特許 5785585 加水分解耐性の有機修飾トリシロキサン界面活性剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5785585

(24)【登録日】2015年7月31日

(45)【発行日】2015年9月30日

(54)【発明の名称】加水分解耐性の有機修飾トリシロキサン界面活性剤

(51)【国際特許分類】

   C08G 65/336 20060101AFI20150910BHJP

   C08L 71/02 20060101ALI20150910BHJP

   C11D 3/37 20060101ALI20150910BHJP

   C07F 7/18 20060101ALN20150910BHJP

   C08L 83/12 20060101ALN20150910BHJP

   C08G 77/46 20060101ALN20150910BHJP

【ＦＩ】

   C08G65/336

   C08L71/02

   C11D3/37

   !C07F7/18 G

   !C08L83/12

   !C08G77/46

【請求項の数】33

【全頁数】27

(21)【出願番号】特願2013-112688(P2013-112688)

(22)【出願日】2013年5月29日

(62)【分割の表示】特願2009-552645(P2009-552645)の分割

【原出願日】2007年3月8日

(65)【公開番号】特開2013-231181(P2013-231181A)

(43)【公開日】2013年11月14日

【審査請求日】2013年6月3日

(73)【特許権者】

【識別番号】508229301

【氏名又は名称】モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100087642

【弁理士】

【氏名又は名称】古谷 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100076680

【弁理士】

【氏名又は名称】溝部 孝彦

(74)【代理人】

【識別番号】100121061

【弁理士】

【氏名又は名称】西山 清春

(72)【発明者】

【氏名】ポリセロ，ジョージ，エイ

(72)【発明者】

【氏名】レザーマン，マーク，ディー

(72)【発明者】

【氏名】ペン，ウェンキン

(72)【発明者】

【氏名】ラジャラマン，スレシュ，ケイ

(72)【発明者】

【氏名】シア，ジンジュン

【審査官】 井津 健太郎

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００５−３３６２６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００２−５０２８６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第５５４８４５３（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特表２０１０−５０７００５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−２９１９０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００６／０１７５０３（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｇ ６５／００−６５／４８

Ｂ０１Ｆ １７／００−１７／５６

Ａ０１Ｎ １／００−６５／４８

Ａ６１Ｋ ８／００−８／９９

Ｃ０９Ｄ １／００−２０１／１０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

シリコーン組成物であって、式：
Ｍ^３Ｄ^２Ｍ^４
を有するシリコーンを含有し、
ここで、
Ｍ^３＝（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）ＳｉＯ_１／２；
Ｍ^４＝（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）ＳｉＯ_１／２；および
Ｄ^２＝（Ｒ^１６）（Ｚ’）ＳｉＯ_２／２
であり、
式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、およびＲ^１６が、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、アリール、および６から２０個の炭素原子のアリール置換基を含んでいる４から９個の炭素原子のアルキル炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立して選択され；Ｚ’が式：
Ｒ^１７（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｆＲ^１８
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^１７が、式：
−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）−
を有し、
Ｒ^１８が、Ｈ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択され；下付き文字、ｄ、ｅ、およびｆがゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦２０ かつ ｄ≧２
を満たすものであって、ポリエステル、アクリル、エポキシ、ポリウレタン、アルキド、塩素化ポリオレフィン、フッ化ポリビニリデン、ウレタン−ポリエステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル−ウレタン共重合体、ＰＶＣ、エポキシエステル、エポキシ−アミノ、エポキシ−フェノール、フェノール、スチレン−アクリル、エポキシアクリル、ウレタン−アクリル、シリコーン、アクリル−ポリエステル、エポキシ−ポリアミド、フッ素重合体、ポリ酢酸ビニル、ビニル−アクリル、シリコーン−アクリル、酢酸ビニル−エチレン、炭化水素、酢酸ビニル−アクリル、およびシラン系樹脂、ポリアクリラート、ポリアミド、ニトロセルロース、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニル、エポキシアクリラート、ウレタンアクリラート、ポリエステルアクリラート、および不飽和を有するこれらに対応する単量体からなる群より選択される樹脂を含むものを除く、シリコーン組成物。

【請求項2】

下付き文字ｆが０である、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

下付き文字ｅが０から３の範囲である、請求項１に記載の組成物。

【請求項4】

下付き文字ｄが８から１１の範囲である、請求項１に記載の組成物。

【請求項5】

Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、およびＲ^１６がメチルである、請求項１に記載の組成物。

【請求項6】

Ｒ^１８がメチルである、請求項１に記載の組成物。

【請求項7】

下付き文字ｅが０である、請求項２に記載の組成物。

【請求項8】

下付き文字ｄが８である、請求項７に記載の組成物。

【請求項9】

Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、およびＲ^１６がメチルである、請求項８に記載の組成物。

【請求項10】

Ｒ^１８がメチルである、請求項９に記載の組成物。

【請求項11】

シリコーン組成物であって、式：
Ｍ^３Ｄ^２Ｍ^４
を有するシリコーンを含有し、
ここで、
Ｍ^３＝（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）ＳｉＯ_１／２；
Ｍ^４＝（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）ＳｉＯ_１／２；および
Ｄ^２＝（Ｒ^１６）（Ｚ’）ＳｉＯ_２／２
であり、
式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、およびＲ^１６が、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、アリール、および６から２０個の炭素原子のアリール置換基を含んでいる４から９個の炭素原子のアルキル炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立して選択され；Ｚ’が式：
Ｒ^１７（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｆＲ^１８
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^１７が、式：
−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）−
を有し、
Ｒ^１８が、Ｈ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択され；下付き文字、ｄ、ｅ、およびｆがゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦２０ かつ ｄ≧２
を満たし、ここで前記シリコーン組成物が加水分解に対する改善された耐性を有するものであって、ポリエステル、アクリル、エポキシ、ポリウレタン、アルキド、塩素化ポリオレフィン、フッ化ポリビニリデン、ウレタン−ポリエステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル−ウレタン共重合体、ＰＶＣ、エポキシエステル、エポキシ−アミノ、エポキシ−フェノール、フェノール、スチレン−アクリル、エポキシアクリル、ウレタン−アクリル、シリコーン、アクリル−ポリエステル、エポキシ−ポリアミド、フッ素重合体、ポリ酢酸ビニル、ビニル−アクリル、シリコーン−アクリル、酢酸ビニル−エチレン、炭化水素、酢酸ビニル−アクリル、およびシラン系樹脂、ポリアクリラート、ポリアミド、ニトロセルロース、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニル、エポキシアクリラート、ウレタンアクリラート、ポリエステルアクリラート、および不飽和を有するこれらに対応する単量体からなる群より選択される樹脂を含むものを除く、シリコーン組成物。

【請求項12】

下付き文字ｆが０である、請求項１１に記載の組成物。

【請求項13】

下付き文字ｅが０から３の範囲である、請求項１１に記載の組成物。

【請求項14】

下付き文字ｄが８から１１の範囲である、請求項１１に記載の組成物。

【請求項15】

Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、およびＲ^１６がメチルである、請求項１１に記載の組成物。

【請求項16】

Ｒ^１８がメチルである、請求項１１に記載の組成物。

【請求項17】

下付き文字ｅが０である、請求項１２に記載の組成物。

【請求項18】

下付き文字ｄが８である、請求項１７に記載の組成物。

【請求項19】

Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、およびＲ^１６がメチルである、請求項１８に記載の組成物。

【請求項20】

Ｒ^１８がメチルである、請求項１９に記載の組成物。

【請求項21】

水性エマルションであって、不連続相が水を含有し、そして連続相が請求項１に記載の組成物を含有する、水性エマルション。

【請求項22】

水性エマルションであって、不連続相が水を含有し、そして連続相が請求項１１に記載の組成物を含有する、水性エマルション。

【請求項23】

水性エマルションであって、連続相が水を含有し、そして不連続相が請求項１に記載の組成物を含有する、水性エマルション。

【請求項24】

水性エマルションであって、連続相が水を含有し、そして不連続相が請求項１１に記載の組成物を含有する、水性エマルション。

【請求項25】

非水性エマルションであって、不連続相が非水性ヒドロキシ溶媒を含有し、そして連続相が請求項１に記載の組成物を含有する、非水性エマルション。

【請求項26】

非水性エマルションであって、不連続相が非水性ヒドロキシ溶媒を含有し、そして連続相が請求項１１に記載の組成物を含有する、非水性エマルション。

【請求項27】

非水性エマルションであって、連続相が非水性ヒドロキシ溶媒を含有し、そして不連続相が請求項１に記載の組成物を含有する、非水性エマルション。

【請求項28】

非水性エマルションであって、連続相が非水性ヒドロキシ溶媒を含有し、そして不連続相が請求項１１に記載の組成物を含有する、非水性エマルション。

【請求項29】

シリコーン組成物であって、式：
Ｍ^３Ｄ^２Ｍ^４
を有するシリコーンを含有し、
ここで、
Ｍ^３＝（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）ＳｉＯ_１／２；
Ｍ^４＝（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）ＳｉＯ_１／２；および
Ｄ^２＝（Ｒ^１６）（Ｚ’）ＳｉＯ_２／２
であり、
式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、およびＲ^１６が、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、アリール、および６から２０個の炭素原子のアリール置換基を含んでいる４から９個の炭素原子のアルキル炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立して選択され；Ｚ’が式：
Ｒ^１７（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｆＲ^１８
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^１７が、式：
−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）−
を有し、
Ｒ^１８が、Ｈ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択され；下付き文字、ｄ、ｅ、およびｆがゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦２０ かつ ｄ≧２、ただしＲ^１８がメチルの場合、ｄが２から５、もしくは８から２０である
を満たすものであって、ポリエステル、アクリル、エポキシ、ポリウレタン、アルキド、塩素化ポリオレフィン、フッ化ポリビニリデン、ウレタン−ポリエステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル−ウレタン共重合体、ＰＶＣ、エポキシエステル、エポキシ−アミノ、エポキシ−フェノール、フェノール、スチレン−アクリル、エポキシアクリル、ウレタン−アクリル、シリコーン、アクリル−ポリエステル、エポキシ−ポリアミド、フッ素重合体、ポリ酢酸ビニル、ビニル−アクリル、シリコーン−アクリル、酢酸ビニル−エチレン、炭化水素、酢酸ビニル−アクリル、およびシラン系樹脂、ポリアクリラート、ポリアミド、ニトロセルロース、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニル、エポキシアクリラート、ウレタンアクリラート、ポリエステルアクリラート、および不飽和を有するこれらに対応する単量体からなる群より選択される樹脂を含むものを除く、シリコーン組成物。

【請求項30】

シリコーン組成物であって、式：
Ｍ^３Ｄ^２Ｍ^４
を有するシリコーンを含有し、
ここで、
Ｍ^３＝（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）ＳｉＯ_１／２；
Ｍ^４＝（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）ＳｉＯ_１／２；および
Ｄ^２＝（Ｒ^１６）（Ｚ’）ＳｉＯ_２／２
であり、
式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、およびＲ^１６が、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、アリール、および６から２０個の炭素原子のアリール置換基を含んでいる４から９個の炭素原子のアルキル炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立して選択され；Ｚ’が式：
Ｒ^１７（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｆＲ^１８
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^１７が、式：
−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）−
を有し、
Ｒ^１８が、Ｈ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択され；下付き文字、ｄ、ｅ、およびｆがゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦２０ かつ ｄ≧２、ただしＲ^１８がメチルの場合、ｄが２から５、もしくは８から２０である
を満たし、ここで前記シリコーン組成物が加水分解に対する改善された耐性を有するものであって、ポリエステル、アクリル、エポキシ、ポリウレタン、アルキド、塩素化ポリオレフィン、フッ化ポリビニリデン、ウレタン−ポリエステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル−ウレタン共重合体、ＰＶＣ、エポキシエステル、エポキシ−アミノ、エポキシ−フェノール、フェノール、スチレン−アクリル、エポキシアクリル、ウレタン−アクリル、シリコーン、アクリル−ポリエステル、エポキシ−ポリアミド、フッ素重合体、ポリ酢酸ビニル、ビニル−アクリル、シリコーン−アクリル、酢酸ビニル−エチレン、炭化水素、酢酸ビニル−アクリル、およびシラン系樹脂、ポリアクリラート、ポリアミド、ニトロセルロース、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニル、エポキシアクリラート、ウレタンアクリラート、ポリエステルアクリラート、および不飽和を有するこれらに対応する単量体からなる群より選択される樹脂を含むものを除く、シリコーン組成物。

【請求項31】

Ｒ^１８がメチルであり、かつ下付き文字ｄが６から８の範囲である、請求項１に記載の組成物。

【請求項32】

Ｒ^１８がメチルであり、かつ下付き文字ｄが６から８の範囲である、請求項１１に記載の組成物。

【請求項33】

シリコーン組成物を調製する方法であって、
式：
Ｍ^３Ｄ^２Ｍ^４
を有するシリコーンを用いることを含有し、
ここで、
Ｍ^３＝（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）ＳｉＯ_１／２；
Ｍ^４＝（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）ＳｉＯ_１／２；および
Ｄ^２＝（Ｒ^１６）（Ｚ’）ＳｉＯ_２／２
であり、
式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、およびＲ^１６が、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、アリール、および６から２０個の炭素原子のアリール置換基を含んでいる４から９個の炭素原子のアルキル炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立して選択され；Ｚ’が式：
Ｒ^１７（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｆＲ^１８
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^１７が、式：
−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）−
を有し、
Ｒ^１８が、Ｈ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択され；下付き文字、ｄ、ｅ、およびｆがゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦２０ かつ ｄ≧２
を満たすものであって、前記シリコーン組成物がポリエステル、アクリル、エポキシ、ポリウレタン、アルキド、塩素化ポリオレフィン、フッ化ポリビニリデン、ウレタン−ポリエステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル−ウレタン共重合体、ＰＶＣ、エポキシエステル、エポキシ−アミノ、エポキシ−フェノール、フェノール、スチレン−アクリル、エポキシアクリル、ウレタン−アクリル、シリコーン、アクリル−ポリエステル、エポキシ−ポリアミド、フッ素重合体、ポリ酢酸ビニル、ビニル−アクリル、シリコーン−アクリル、酢酸ビニル−エチレン、炭化水素、酢酸ビニル−アクリル、およびシラン系樹脂、ポリアクリラート、ポリアミド、ニトロセルロース、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニル、エポキシアクリラート、ウレタンアクリラート、ポリエステルアクリラート、および不飽和を有するこれらに対応する単量体からなる群より選択される樹脂を含むものを除く、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、広いｐＨ範囲にわたって加水分解に対する耐性を示すトリシロキサン界面活性剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、約３のｐＨから約１２のｐＨの間において加水分解に対する耐性を有するような加水分解耐性のトリシロキサン界面活性剤に関する。

【背景技術】

【0002】

所望の改変を生み出すための、有生と無生の対象の両方の表面への液状組成物の局所的な塗布は、湿潤、展着、泡立ち、洗浄力などを制御するプロセスを含有する。水溶液で用いるとき、処理される表面への活性成分の到達を改良するために、トリシロキサン型の化合物は、このプロセスの制御を可能にして所望の効果を達成するのに有用であることが知られている。しかしながら、このトリシロキサン化合物は、弱酸性のｐＨ６から非常に弱い塩基性のｐＨ７．５までの範囲という、狭いｐＨ範囲においてのみ使用され得る。この狭いｐＨ範囲の外側では、トリシロキサン化合物は、加水分解に対して安定ではなく、すみやかに分解する。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0003】

本発明は、式Ｉ、ＩＩ、もしくはＩＩＩを有するトリシロキサン化合物からなる群より選択される、界面活性剤として有用なトリシロキサン化合物もしくはそれの組成物を提供する。

【0004】

トリシロキサン化合物Ｉは式：
Ｍ^１Ｄ^１Ｍ^２
を有し、
ここで、
Ｍ^１＝（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）ＳｉＯ_１／２
Ｍ^２＝（Ｒ^４）（Ｒ^５）（Ｒ^６）ＳｉＯ_１／２
Ｄ^１＝（Ｒ^７）（Ｚ）ＳｉＯ_２／２
であり、
式中、
Ｒ^１は、２から４個の炭素原子からなる分岐のもしくは直鎖の炭化水素基、アリール、および６から２０個の炭素原子のアリール置換基を含んでいる４から９個の炭素原子のアルキル炭化水素基から選択され；Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、およびＲ^７は、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、アリール、およびアリール基を含んでいる４から９個の炭素原子の炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立して選択され；
Ｚは一般式：
Ｒ^８（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｃＲ^９
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^８は、２、３、５、６、７、８、もしくは９個の炭素原子の直鎖のもしくは分岐の二価の炭化水素ラジカルであり；Ｒ^９はＨ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択され；下付き文字、ａ、ｂ、およびｃはゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２０ かつ ａ≧２
を満たす。

【0005】

下付き文字ａが２≦ａ≦５の条件を満たすとき、本発明の組成物の効果を得るために、以下に説明するような共界面活性剤を用いる事が望ましい。

【0006】

トリシロキサン化合物ＩＩは式：
Ｍ^３Ｄ^２Ｍ^４
を有し、
ここで、
Ｍ^３＝（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）ＳｉＯ_１／２
Ｍ^４＝（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）ＳｉＯ_１／２
Ｄ^２＝（Ｒ^１６）（Ｚ’）ＳｉＯ_２／２
であり、
式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、およびＲ^１６は、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、アリール、および６から２０個の炭素原子のアリール置換基を含んでいる４から９個の炭素原子のアルキル炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立して選択され；Ｚ’は一般式：
Ｒ^１７（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｆＲ^１８
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^１７は、一般式：
−Ｃ_４Ｈ_８Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）−
の、分岐のもしくは直鎖の二価の炭化水素ラジカルから選択され、
Ｒ^１８は、Ｈ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択され；下付き文字、ｄ、ｅ、およびｆはゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦２０ かつ ｄ≧２
を満たす。

【0007】

下付き文字ｄが２≦ｄ≦５の条件を満たすとき、本発明の組成物の効果を得るために、以下に説明するような共界面活性剤を用いる事が望ましい。

【0008】

トリシロキサン化合物ＩＩＩは式：
Ｍ^５Ｄ^３Ｍ^６
を有し、
ここで、
Ｍ^５＝（Ｒ^１９）（Ｒ^２０）（Ｒ^２１）ＳｉＯ_１／２
Ｍ^６＝（Ｒ^２２）（Ｒ^２３）（Ｒ^２４）ＳｉＯ_１／２
Ｄ^３＝（Ｒ^２５）（Ｚ’’）ＳｉＯ_２／２
であり、
式中、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、およびＲ^２４は、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、アリール、および６から２０個の炭素原子のアリール置換基を含んでいる４から９個の炭素原子のアルキル炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立して選択され；Ｒ^２５は２から４個の炭素原子の直鎖のもしくは分岐の炭化水素ラジカルであり；Ｚ’’は一般式：
Ｒ^２６（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｇ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｈ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｉＲ^２７
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^２６は、２、３、５、６、７、８、もしくは９個の炭素原子の直鎖もしくは分岐の二価の炭化水素ラジカルであり；Ｒ^２７はＨ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択され；下付き文字、ｇ、ｈ、およびｉはゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ｇ＋ｈ＋ｉ≦２０ かつ ｇ≧２
を満たす。

【0009】

下付き文字ｇが２≦ｇ≦５の条件を満たすとき、本発明の組成物の効果を得るために、以下に説明するような共界面活性剤を用いる事が望ましい。

【発明を実施するための形態】

【0010】

ここで使用される時、化学量論に関する下付き文字の整数値は、分子種を指し、そして化学量論に関する下付き文字の非整数値は、分子量平均基準、数平均基準、またはモル分率基準に関する分子種の混合物を指す。本発明の化合物の混合物の場合、純粋化合物のものと対照的に、混合物の化学量論的下付き文字が、整数もしくは非整数であり得る下付き文字の平均値を持つということは、容易に明らかである。

【0011】

本発明は、式Ｉ、ＩＩ、もしくはＩＩＩを有するトリシロキサン化合物からなる群より選択される、界面活性剤として有用なトリシロキサン化合物もしくはそれの組成物を提供する。

【0012】

トリシロキサン化合物Ｉは式：
Ｍ^１Ｄ^１Ｍ^２
を有し、
ここで、
Ｍ^１＝（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）ＳｉＯ_１／２
Ｍ^２＝（Ｒ^４）（Ｒ^５）（Ｒ^６）ＳｉＯ_１／２
Ｄ^１＝（Ｒ^７）（Ｚ）ＳｉＯ_２／２
であり、
式中、
Ｒ^１は、２から４個の炭素原子からなる分岐のもしくは直鎖の炭化水素基、アリール、および６から２０個の炭素原子のアリール置換基を含んでいる４から９個の炭素原子のアルキル炭化水素基から選択され；Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、およびＲ^７は、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、アリール、およびアリール基を含んでいる４から９個の炭素原子の炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立して選択される。
Ｚは一般式：
Ｒ^８（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｃＲ^９
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^８は、２、３、５、６、７、８、もしくは９個の炭素原子の直鎖のもしくは分岐の二価の炭化水素ラジカルであり；Ｒ^９はＨ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択され；下付き文字、ａ、ｂ、およびｃはゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２０ かつ ａ≧２
を満たす。

【0013】

下付き文字ａが２≦ａ≦５の条件を満たすとき、本発明の組成物の効果を得るために、以下に説明するような共界面活性剤を用いる事が望ましい。

【0014】

トリシロキサン化合物ＩＩは式：
Ｍ^３Ｄ^２Ｍ^４
を有し、
ここで、
Ｍ^３＝（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）ＳｉＯ_１／２
Ｍ^４＝（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）ＳｉＯ_１／２
Ｄ^２＝（Ｒ^１６）（Ｚ’）ＳｉＯ_２／２
であり、
式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、およびＲ^１６は、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、アリール、および６から２０個の炭素原子のアリール置換基を含んでいる４から９個の炭素原子のアルキル炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立して選択され；Ｚ’は一般式：
Ｒ^１７（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｆＲ^１８
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^１７は、式：
−Ｃ_４Ｈ_８Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）−
を有し、
Ｒ^１８は、Ｈ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択され；下付き文字、ｄ、ｅ、およびｆはゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦２０ かつ ｄ≧２
を満たす。
トリシロキサン化合物ＩＩはまた、式：
Ｍ^３Ｄ^２Ｍ^４
を有してもよく、
ここで、
Ｍ^３＝（Ｒ^１０）（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）ＳｉＯ_１／２
Ｍ^４＝（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）ＳｉＯ_１／２、および
Ｄ^２＝（Ｒ^１６）（Ｚ’）ＳｉＯ_２／２
であり、
式中、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、およびＲ^１６は、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、アリール、および６から２０個の炭素原子のアリール置換基を含んでいる４から９個の炭素原子のアルキル炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立して選択され；Ｚ’は式：
Ｒ^１７（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｆＲ^１８
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^１７は、式：
−Ｃ_４Ｈ_８Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）−
を有し、
Ｒ^１８は、Ｈ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択され；下付き文字、ｄ、ｅ、およびｆはゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦２０ かつ ｄ≧２、ただしＲ^１８がメチルの場合、ｄが２から５、もしくは８から２０である
を満たす。

【0015】

下付き文字ｄが２≦ｄ≦５の条件を満たすとき、本発明の組成物の効果を得るために、以下に説明するような共界面活性剤を用いる事が望ましい。

【0016】

トリシロキサン化合物ＩＩＩは式：
Ｍ^５Ｄ^３Ｍ^６
を有し、
ここで、
Ｍ^５＝（Ｒ^１９）（Ｒ^２０）（Ｒ^２１）ＳｉＯ_１／２
Ｍ^６＝（Ｒ^２２）（Ｒ^２３）（Ｒ^２４）ＳｉＯ_１／２
Ｄ^３＝（Ｒ^２５）（Ｚ’’）ＳｉＯ_２／２
であり、
式中、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、およびＲ^２４は、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、アリール、および６から２０個の炭素原子のアリール置換基を含んでいる４から９個の炭素原子のアルキル炭化水素基からなる群よりそれぞれ独立して選択され；Ｒ^２５は２から４個の炭素原子の直鎖のもしくは分岐の炭化水素ラジカルであり；Ｚ’’は一般式：
Ｒ^２６（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｇ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｈ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｉＲ^２７
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^２６は、２、３、５、６、７、８、もしくは９個の炭素原子の直鎖もしくは分岐の二価の炭化水素ラジカルであり；Ｒ^２７はＨ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択され；下付き文字、ｇ、ｈ、およびｉはゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ｇ＋ｈ＋ｉ≦２０ かつ ｇ≧２
を満たす。

【0017】

下付き文字ｇが２≦ｇ≦５の条件を満たすとき、本発明の組成物の効果を得るために、以下に説明するような共界面活性剤を用いる事が望ましい。

【0018】

本発明の組成物を製造する一つの方法は、次の式：
ＭＤ^ＨＭ
〔式中、本発明の組成物中のＤ’構造ユニットの水素化物前駆体であり、ここで、定義及び関係は後ほど定義され、先に定義した物と矛盾しない〕の分子を、ヒドロシリル化条件の下、例としてここに組み込まれるが、他の可能なオレフィン修飾されたポリアルキレンオキシド組成物を制限するために挙げられてない、アリルオキシポリエチレングリコールもしくはメタリルオキシポリアルキレンオキシドのような、オレフィン修飾されたポリアルキレンオキシドと反応させることである。ここで使用されるとき、「オレフィン修飾されたポリアルキレンオキシド」というフレーズは、一つもしくはそれ以上の末端もしくは、ペンダントの炭素−炭素二重結合を含有したアルキレンオキシド基を一つもしくはそれ以上保持している分子と定義される。ポリエーテル（置換基Ｚ，Ｚ’もしくはＺ’’の前駆体）はオレフィン修飾されたポリアルキレンオキシドであり（以降ポリエーテルと呼ぶ）、一般式：
ＣＨ_２＝ＣＨ（Ｒ^２８）（Ｒ^２９）_ｊＯ（Ｒ^３０）_ｋ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｍ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｎ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｐＲ^３１
で記され、
式中、
Ｒ^２８はＨもしくはメチルであり；Ｒ^２９は１から６個の炭素原子の二価のアルキルラジカルであり、ここで下付き文字ｊは０もしくは１であってよく、Ｒ^３０は−Ｃ_２Ｈ_４Ｏ−であり、下付き文字ｋは０もしくは１であってよく、Ｒ^３１はＨ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素基、もしくはアセチルであり、下付き文字ｍ、ｎおよびｐはゼロもしくは正であり、そして関係２≦ｍ＋ｎ＋ｐ≦２０ かつ ｍ≧２を満たす。ポリエーテルが混合のオキシアルキレンオキシド基（すなわち、オキシエチレン、オキシプロピレン、およびオキシブチレン）からなるとき、そのユニットはブロック化されているかもしくはランダムに分布しているであろう。当業者はブロック化されているかもしくはランダムの構造の利点を理解するであろう。ブロック化された構造の説明的な例は：−（オキシエチレン）_ａ（オキシプロピレン）_ｂ−；−（オキシブチレン）_ｃ（オキシエチレン）_ａ−；および−（オキシプロピレン）_ｂ（オキシエチレン）_ａ（オキシブチレン）_ｃ−である。

【0019】

ポリエーテルの説明的な例は以下に与えられるが、それらには限定されない：ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８Ｈ；ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＨ_３；ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_５Ｈ；ＣＨ_２＝ＣＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_５Ｈ；ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_５Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_３；ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_２（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）Ｏ）_２Ｈ。

【0020】

ポリエーテル修飾したシロキサンは、本発明のトリシロキサンの水素化物（ＳｉＨ）中間体上のオレフィン修飾（すなわちビニル、アリル、メタリル）したポリアルキレンオキシドを結合するヒドロシリル化反応の使用を介した通常の方法によって作成される。

【0021】

式Ｉのトリシロキサン化合物の好ましい実施態様は、Ｒ^１およびＲ^４が、２から４個の炭素原子からなる分岐のもしくは直鎖の炭化水素基、アリール、６から２０個の炭素原子のアリール置換基を含んでいる４から９個の炭素原子のアルキル炭化水素基、より好ましくは３から４個の炭素原子もしくはアリール、から選択される。Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６、およびＲ^７は、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、アリール、およびアリール基を含んでいる４から９個の炭素原子の炭化水素基、より好ましくは１から２個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、もっとも好ましくはメチル、からなる群よりそれぞれ独立して選択される。
Ｚは一般式：
Ｒ^８（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｃＲ^９
のアルキレンオキシド基であり、式中、Ｒ^８は、２、３、５、６、７、８、もしくは９個の炭素原子の、より好ましくは３から７個の炭素原子の、もっとも好ましくは３から６個の炭素原子の、直鎖のもしくは分岐の二価の炭化水素ラジカルである。下付き文字、ａ、ｂ、およびｃはゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２０ かつ ａ≧２
を満たし、好ましくはａが５から２０、より好ましくは５から８；好ましくはｂが０から１０、より好ましくは０から５；好ましくはｃは０から８、より好ましくは０から４である。Ｒ^９はＨ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択される。

【0022】

式Ｉのトリシロキサン化合物の他の好ましい実施態様は、Ｒ^１、Ｒ^４、およびＲ^７が２から４個の炭素原子、より好ましくは３から４個の炭素原子からなる分岐のもしくは直鎖の炭化水素基、およびアリールから選択される。Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、およびＲ^６は、１から４個の炭素原子の、より好ましくは１から２個の炭素原子の、一価の炭化水素ラジカル、およびアリール、もっとも好ましくはメチルからなる群よりそれぞれ独立して選択される。Ｚは上述の通りである。

【0023】

式ＩＩのトリシロキサン化合物の好ましい実施態様は、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、およびＲ^１６は、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアリール、からなる群よりそれぞれ独立して選択され；Ｚ’は一般式：
Ｒ^１７（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｆＲ^１８
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^１７は、一般式：
−Ｃ_４Ｈ_８Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）−
の、分岐のもしくは直鎖の二価の炭化水素ラジカルから選択され、
Ｒ^１８は、Ｈ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチル、より好ましくはＨ、および１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、からなる群より選択され；下付き文字、ｄ、ｅ、およびｆはゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦２０ かつ ｄ≧２
を満たし、好ましくはｄは５から２０、より好ましくは５から８；好ましくはｅは０から１０、より好ましくは０から５；好ましくはｆは０から８、より好ましくは０から４である。

【0024】

式ＩＩＩのトリシロキサン化合物の好ましい実施態様は、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、およびＲ^２４が、１から４個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアリールからなる群よりそれぞれ独立して選択され；Ｒ^２５は２から４個の炭素原子の、もっとも好ましくは３から４個の炭素原子の、直鎖のもしくは分岐の炭化水素ラジカルであり；Ｚ’’は一般式：
Ｒ^２６（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｇ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｈ（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｉＲ^２７
のアルキレンオキシド基であり、
式中、Ｒ^２６は、２、３、５、６、７、８、もしくは９個の炭素原子の、より好ましくは３から７個の炭素原子の、もっとも好ましくは３から６個の炭素原子の、直鎖もしくは分岐の二価の炭化水素ラジカルである。Ｒ^２７はＨ、１から６個の炭素原子の一価の炭化水素ラジカル、およびアセチルからなる群より選択され；下付き文字、ｇ、ｈ、およびｉはゼロもしくは正であり、以下の関係：
２≦ｇ＋ｈ＋ｉ≦２０ かつ ｇ≧２
を満たし、好ましくはｇが５から２０、より好ましくは５から８；好ましくはｈが０から１０、より好ましくは０から５；好ましくはｉが０から８、より好ましくは０から４である。

【0025】

ポリエーテル置換シロキサンを作製するのに適切な貴金属触媒はまた、当分野に周知であり、そしてロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、および／または白金の錯体を含有する。このＳｉＨのオレフィン付加反応のための白金触媒の多くの種類が既知であり、そしてそのような白金触媒を本発明の組成物を生成させるのに用いてよい。この白金化合物は、参照によりここに組み入れる米国特許第３，１５９，６０１号に記載されるように、式（ＰｔＣｌ_２・オレフィン）およびＨ（ＰｔＣｌ_３・オレフィン）を有する化合物から選択してよい。さらなる白金含有物質は、参照によりここに組み入れる米国特許第３，２２０，９７２号に記載されるように、塩化白金酸と、アルコール、エーテル、アルデヒド、およびそれらの混合物からなる類より選択される構成要素の白金グラム当たり２モルまでとの錯体であってよい。本発明において有用な白金含有物質のさらに他の群は、Ｋａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３，７１５，３３４号、第３，７７５，４５２号、および第３，８１４，７３０号に記載される。この分野に関する補足的な背景は、Ｆ． Ｇ． Ａ． ＳｔｏｎｅおよびＲ． Ｗｅｓｔ編、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ発行（ニューヨーク、１９７９年）の「Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、第１７巻、４０７ページから４４７ページにおけるＪ． Ｌ． Ｓｐｉｅｒ著「Ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ ｂｙ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ Ｍｅｔａｌｓ」に見出すことができよう。当業者は、白金触媒の効果的な量を容易に定めることができる。一般に効果的な量は、有機修飾トリシロキサン組成物の全量の１００万部当たり約０．１から５０部までの範囲である。

【0026】

本発明の組成物は、６から７．５までの範囲のｐＨの範囲外で、加水分解に対する増強された耐性を示す。加水分解に対する増強された耐性は、様々な試験によって証明されるが、加水分解に対する増強された耐性は、ここで使われるとき、溶液が６より小さいｐＨを有する水性の酸性条件への２４時間の暴露後、または溶液が７．５より大きいｐＨを有する水性の塩基性条件への２４時間の暴露後、本発明の加水分解耐性組成物の５０モルパーセントもしくはそれ以上が未変化または未反応のままでいることを意味する。酸性条件下において、本発明の組成物は、ｐＨ５もしくはそれ以下で４８時間を超える期間、初期濃度の５０モルパーセントもしくはそれ以上の残存率を示し；具体的には、本発明の組成物は、ｐＨ５もしくはそれ以下で２週間を超える期間、５０モルパーセントもしくはそれ以上の残存率を示し；より具体的には、本発明の組成物は、ｐＨ５もしくはそれ以下で１ヶ月を超える期間、５０モルパーセントもしくはそれ以上の残存率を示し；そして、最も具体的には、本発明の組成物は、ｐＨ５もしくはそれ以下で６ヶ月を超える期間、５０モルパーセントもしくはそれ以上の残存率を示す。塩基性条件下において、本発明の組成物は、ｐＨ８もしくはそれ以上で２週間を超える期間、５０モルパーセントもしくはそれ以上の残存率を示し；具体的には、本発明の組成物は、ｐＨ８もしくはそれ以上で４週間を超える期間、５０モルパーセントもしくはそれ以上の残存率を示し；より具体的には、本発明の組成物は、ｐＨ８もしくはそれ以上で６ヶ月を超える期間、５０モルパーセントもしくはそれ以上の残存率を示し；そして、最も具体的には、本発明の組成物は、ｐＨ８もしくはそれ以上で１年を超える期間、５０モルパーセントもしくはそれ以上の残存率を示す。

【0027】

本発明の組成物の用途
Ａ．農薬−農業、園芸、芝生、観賞植物、および林業
多くの農薬の用途は、葉の表面での湿潤と展着とを与えるためにスプレー用混合物への補助剤の添加を必要とする。この補助剤は、多くの場合界面活性剤であり、これは、湿らすことが困難な葉の表面でのスプレー小滴の保持力を増大する、展着を高めてスプレーされる範囲を改善し、または植物外皮への除草剤の浸透力を与えることができるなどの種々の機能を果たす。この補助剤は、タンク脇で入れる添加物（ｔａｎｋ−ｓｉｄｅ ａｄｄｉｔｉｖｅ）として供されるか、または農薬配合物の成分として使われる。

【0028】

農薬の典型的な用途は、農業、園芸、芝生、観賞植物、家庭および庭、獣医、そして林業への適用を含む。

【0029】

本発明の農薬組成物はまた、少なくとも一つの農薬を含み、ここで、本発明の有機修飾トリシロキサン界面活性剤は、濃縮物として、またはタンク混合物に希釈されて、最終の使用濃度が０．００５％と２％との間に達するのに充分な量で存在する。殺虫剤組成物は、任意選択で、賦形剤、共界面活性剤、溶媒、泡制御剤、付着助剤、漂流飛散抑制剤、生物製剤、微量栄養素、肥料などを含んでもよい。農薬という用語は、有害生物を駆除するのに使用される任意の化合物を意味し、例えば殺鼠剤、殺虫剤、殺ダニ剤、防かび剤、および除草剤である。採用され得る農薬の説明的な例は、成長調整剤、光合成阻害剤、色素阻害剤、有糸分裂かく乱物質、脂質生合成阻害剤、細胞壁阻害剤、および細胞膜かく乱物質を含むが、これらに限定されない。本発明の組成物に採用される農薬の量は、採用される農薬の種類によって変化する。本発明の組成物と共に使用されてよい農薬成分のより具体的な例は、フェノキシ酢酸、フェノキシプロピオン酸、フェノキシ酪酸、安息香酸、トリアジンおよびｓ−トリアジン、置換尿素、尿素、ベンタゾン、デスメジファム、メタゾール、フェンメジファム、ピリダート、アミトロール、クロマゾン、フルリドン、ノルフルラゾン、ジニトロアニリン、イソプロパリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミン、トリフルラリン、グリホサート、スルホニル尿素、イミダゾリノン、クレトジム、ジクロホップ−メチル、フェノキサプロップ−エチル、フルアジホップ−ｐ−ブチル、ハロキシホップ−メチル、キザロホップ、セトキシジム、ジクロベニル、イソキサベン、そしてビピリジリウムの化合物のような除草剤と成長調整剤とであるが、これらに限定されない。

【0030】

本発明と共に使用され得る防カビ剤組成物は、アリジモルフ、トリデモルフ、ドデモルフ、ジメトモルフ；フルシラゾール、アザコナゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルコナゾール、プロピコナゾール、テブコナゾールなど；イマザリル、チオファネート、ベノミル、カルベンダジム、クロロチアロニル、ジクロラン、トリフロキシストロビン、フロキシストロビン、ジモキシストロビン、アゾキシストロビン、フルカラニル、プロクロラズ、フルスルファミド、ファモキサドン、カプタン、マンネブ、マンコゼブ、ドジシン、ドジン、およびメタラキシルを含むが、これらに限定されない。

【0031】

本発明の組成物と共に使用されてよい殺虫剤、殺幼虫剤、殺ダニ剤、および殺卵剤の化合物は、バチルスチューリンゲンシス、スピノサド、アバメクチン、ドラメクチン、レピメクチン、ピレスリン、カルバリル、プリミカルブ、アルジカルブ、メトミル、アミトラズ、ホウ酸、クロルジメホルム、ノバルロン、ビストリフルロン、トリフルムロン、ジフルベンズロン、イミダクロプリド、ダイアジノン、アセフェート、エンドスルファン、ケレバン、ジメトエート、アジンホスエチル、アジンホスメチル、イゾキサチオン、クロルピリホス、クロフェンテジン、ラムダシハロトリン、ペルメトリン、ビフェントリン、シペルメトリンなどであるが、これらに限定されない。

【0032】

農薬は、液体または固体であってよい。もし固体ならば、利用する前に、溶媒または本発明の有機修飾トリシロキサンに溶けることが好ましく、そしてこのシリコンが、溶媒として、またはそのような溶解用の界面活性剤として作用するか、または別の界面活性剤が、この役割を果たしてよい。

【0033】

農業用賦形剤
当分野で既知である緩衝剤、防腐剤、および別の標準的な賦形剤はまた、組成物に含まれてよい。

【0034】

溶媒はまた、本発明の組成物に含まれてよい。これらの溶媒は、室温で液体状態である。この例は、水、アルコール、芳香族溶媒、油（すなわち、鉱油、植物油、シリコーン油、など）、植物油の低級アルキルエステル、脂肪酸、ケトン、グリコール、ポリエチレングリコール、ジオール、パラフィンなどを含む。特定の溶媒は、参照によりここに組み込まれる米国特許第５，６７４，８３２号に例示されるように、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールおよびそれらのアルコキシ化された誘導体（特にエトキシ化された誘導体）であるか、またはＮ−メチルピロリドンである。

【0035】

共界面活性剤
さらに、別の共界面活性剤は、参照によりここに組み込まれる米国特許第５，５５８，８０６号、米国特許第５，１０４，６４７号、および米国特許第６，２２１，８１１号、に記載されるような超展着を妨げない短鎖の疎水性物質を有する。

【0036】

ここで有用な共界面活性剤は、非イオン性の、陽イオン性の、陰イオン性の、両性の、双性イオン性の、高分子性の界面活性剤、または任意のそれらの混合物を含む。界面活性剤は典型的には、炭化水素系、シリコーン系、またはフルオロカーボン系である。

【0037】

有用な界面活性剤は、アルコキシラート、特に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキサイド、およびそれらの混合物の共重合体を含むブロック共重合体を有するエトキシラート；アルキルアリールアルコキシラート、特にエトキシラートまたはプロポキシラートおよびアルキルフェノールエトキシラートを含むそれらの誘導体；アリールアリールアルコキシラート、特にエトキシラートまたはプロポキシラート、およびそれらの誘導体；アミンアルコキシラート、特にアミンエトキシラート；脂肪酸のアルコキシラート；脂肪アルコールのアルコキシラート；アルキルスルホナート；アルキルベンゼンスルホナートおよびアルキルナフタレンスルホナート；硫酸化脂肪アルコール、硫酸化脂肪酸アミン、または硫酸化脂肪酸アミド；イセチオン酸ナトリウムの酸エステル；スルホコハク酸ナトリウムのエステル；硫酸化脂肪酸エステルまたはスルホン化脂肪酸エステル；石油スルホナート；Ｎ−アシルサルコシナート；アルキルポリグリコシド；アルキルエトキシ化アミン；などを含む。

【0038】

具体的な例は、アルキルアセチレンジオール（ＳＵＲＦＯＮＹＬ、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、ピロリドン系界面活性剤（例えば、ＳＵＲＦＡＤＯＮＥ−ＬＰ１００、ＩＳＰ）、２−エチルヘキシル硫酸塩、イソデシルアルコールエトキシラート（例えば、ＲＨＯＤＡＳＵＲＦ ＤＡ５３０、Ｒｈｏｄｉａ）、エチレンジアミンアルコキシラート（ＴＥＴＲＯＮＩＣＳ、ＢＡＳＦ）、およびエチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体（ＰＬＵＲＯＮＩＣＳ、ＢＡＳＦ）、そしてジェミニ型界面活性剤（Ｒｈｏｄｉａ）を含む。

【0039】

好ましい界面活性剤は、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体（ＥＯ／ＰＯ）；アミンエトキシラート；アルキルポリグリコシド；オキソ−トリデシルアルコールエトキシラート；などを含む。

【0040】

好ましい実施態様において、本発明の農薬組成物は、一つもしくはそれ以上の農薬成分をさらに含有する。適切な農薬成分は、除草剤、殺虫剤、成長調整剤、防カビ剤、殺ダニ剤、ダニ駆除剤、肥料、生物製剤、植物栄養素、微量栄養素、殺生物剤、パラフィン系鉱油、メチル化された種子油（すなわち、ダイズ油脂肪酸メチル、メチル化キャノーラ油）、植物油（大豆油およびキャノーラ油のような）、Ｃｈｏｉｃｅ（登録商標；Ｌｏｖｅｌａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｇｒｅｅｌｙ， ＣＯ）およびＱＵＥＳＴ（Ｈｅｌｅｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｃｏｌｌｉｖｅｒｖｉｌｌｅ， ＴＮ）のような水分調整剤、Ｓｕｒｒｏｕｎｄ（登録商標；Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏｒｐ．）のような改質粘土、泡制御剤、界面活性剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、付着助剤、漂流飛散抑制成分、および水を含むが、これらに限定されない。

【0041】

適切な農薬組成物は、タンク混合（ｔａｎｋ−ｍｉｘ）としてか、または「缶入り（Ｉｎ−ｃａｎ）」配合物として、一つもしくはそれ以上の上述の成分を本発明の有機修飾トリシロキサンと混合するような当分野に既知の方法で、一体化することによって作製される。「タンク混合」という用語は、使用の時点において、水または油のようなスプレー媒体に、少なくとも一つの農薬を添加することを意味する。「缶入り」という用語は、少なくとも一つの農薬成分を有する配合物または濃縮物を指す。次に「缶入り」配合物は、使用の時点において、典型的にはタンク混合で使用の濃度まで希釈してよいか、または希釈せずに使用してよい。

【0042】

Ｂ．コーティング
典型的には、コーティング配合物は、乳化、成分の相溶化、平滑、流動、および表面欠陥の低減の目的で湿潤剤または界面活性剤を必要とするであろう。その上、これらの添加剤は、改善された耐摩耗性、ブロッキング防止性、親水性、および疎水性のような硬化されたフィルムまたは乾燥フィルムの改善を提供するであろう。コーティング配合物は、溶媒型コーティング、水性コーティング、および粉末コーティングとして存在してよい。

【0043】

コーティング成分は、建築コーティング、自動車コーティング、およびコイルコーティングのようなＯＥＭ製品のコーティング、工場保守用コーティング、および船舶コーティングのような特殊な目的のコーティングとして使用されてよい。

【0044】

典型的な合成樹脂の種類は、ポリエステル、アルキド、アクリル、およびエポキシを含む。

【0045】

Ｃ．パーソナルケア
より好ましい実施態様において、本発明の有機修飾トリシロキサン界面活性剤は、１００重量部（「ｐｂｗ」）のパーソナルケア用組成物当たり、有機修飾トリシロキサン界面活性剤の０．１から９９ｐｂｗまで、より好ましくは０．５ｐｂｗから３０ｐｂｗまで、そしてさらに好ましくは１から１５ｐｂｗまでからなり、そしてパーソナルケア用組成物の１ｐｂｗから９９．９ｐｂｗまで、より好ましくは７０ｐｂｗから９９．５ｐｂｗまで、そしてさらに好ましくは８５ｐｂｗから９９ｐｂｗまでからなる。

【0046】

本発明の有機修飾トリシロキサン組成物は、ローションおよびクリームのようなパーソナルケア用エマルションで利用されてよい。一般的に知られているように、エマルションは、少なくとも二つの不混和相を含有し、このうちの一つは連続で、他の一つは不連続である。さらにエマルションは、種々の粘度を有する液体または固体であってよい。さらに加えてエマルションの粒径は、それらをマイクロエマルションにしてもよく、そして粒径が充分に小さいとき、マイクロエマルションは透明であるかもしれない。さらに、エマルションのエマルションを調製することが可能であり、そしてこれらは、一般的に多重エマルションとして知られる。このエマルションは：
１）不連続相が水を含有し、そして連続相が本発明の有機修飾トリシロキサンを含有する水性エマルション；
２）不連続相が本発明の有機修飾トリシロキサンを含有し、そして連続相が水を含有する水性エマルション；
３）不連続相が非水性ヒドロキシ溶媒を含有し、そして連続相が本発明の有機修飾トリシロキサンを含有する非水性エマルション；そして、
４）連続相が非水性ヒドロキシ有機溶媒を含有し、そして不連続相が本発明の有機修飾トリシロキサンを含有する非水性エマルション、
のようであろう。

【0047】

シリコーン相を含有する非水性エマルションは、参照によりその開示がこれに添えてここで詳細に組み込まれる、米国特許第６，０６０，５４６号および第６，２７１，２９５号に記載されている。

【0048】

ここで使用されるとき、「非水性ヒドロキシ有機化合物（ｎｏｎ−ａｑｕｅｏｕｓ ｈｙｄｒｏｘｙｌｉｃ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）」という用語は、室温、例えば約２５℃で、そして約１気圧で液体であるアルコール、グリコール、多価アルコール、および高分子グリコール、そしてそれらの混合物で例示されるヒドロキシ含有有機化合物を意味する。この非水性有機ヒドロキシ溶媒は、室温、例えば約２５℃、かつ約１気圧において液体であるアルコール、グリコール、多価アルコール、および高分子グリコール、そしてそれらの混合物を含有するヒドロキシ含有有機化合物からなる群より選択される。好ましくは、非水性ヒドロキシ有機溶媒は、エチレングリコール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、メチルプロパンジオール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン共重合体、およびそれらの混合物からなる群より選択される。

【0049】

シリコーンのみの相、シリコーン相を含有する無水混合物、シリコーン相を含有する含水混合物、油中水型エマルション、水中油型エマルション、または二つの非水性エマルションもしくはその変形のいずれか一方として、望ましい形態がいったん達成されると、生じる物質は、通常は改善された付着性と良好な触感特性とを有するクリームもしくはローションである。それは、ヘアケア、スキンケア、制汗剤、日焼け止め剤、化粧品、カラー化粧品、防虫剤、ビタミン担体、ホルモン担体、芳香剤担体などのための配合物に配合されうる。

【0050】

本発明の有機修飾トリシロキサン界面活性剤と本発明のこれから誘導されるシリコーン組成物とが使用され得るパーソナルケアの用途は、脱臭剤、制汗剤、制汗／脱臭剤、髭剃り製品、スキンローション、保湿剤、美容液、入浴製品、クレンジング製品、例えばシャンプー、コンディショナー、ムース、整髪用ジェル、ヘアースプレー、毛髪染料、ヘアカラー製品、毛髪脱色剤、ウェーブ製品、毛髪ストレイトナーなどのヘアケア製品、例えばマニキュア液、マニキュア除光液、爪用クリーム、爪用ローション、あま皮軟化剤などのマニキュア製品、例えば日焼け止め剤、防虫剤、および老化防止製品などの保護クリーム、例えば口紅、ファンデーション、おしろい、アイライナー、アイシャドウ、ほお紅、メーキャップ、マスカラなどのカラー化粧品、そしてシリコーン成分が汎用的に添加されるそのほかのパーソナルケア調合物、ならびに、皮膚に塗布される医薬組成物の局所の塗布のための薬物送達システムをも含むが、これらに限定されない。

【0051】

より好ましい実施態様において、本発明のパーソナルケア組成物は、一つもしくはそれ以上のパーソナルケア成分をさらに含有する。適切なパーソナルケア成分は、例えば、皮膚軟化剤、保湿剤、湿潤剤、例えばオキシ塩化ビスマスおよび二酸化チタン被覆雲母などの真珠光沢顔料を含む顔料、着色剤、芳香剤、殺生物剤、防腐剤、酸化防止剤、抗菌剤、防カビ剤、制汗剤、皮膚の老廃細胞削剥用化粧品、ホルモン、酵素、医薬化合物、ビタミン、塩、電解質、アルコール、ポリオール、紫外線吸収剤、植物抽出物、界面活性剤、シリコーン油、有機油、ろう、塗膜形成要素、例えばヒュームドシリカまたは含水ケイ酸などの増粘剤、例えばタルク、カオリン、デンプン、加工デンプン、雲母、ナイロンなどの微粒子充填剤、例えばベントナイトおよび有機修飾粘土などの粘土を含む。

【0052】

適切なパーソナルケア組成物は、例えば一つもしくはそれ以上の上述の成分を有機修飾トリシロキサン界面活性剤と混合するような当分野に既知の方法で一体化することによって作製される。適切なパーソナルケア組成物は、単一の相の形態であるか、またはシリコーン相が不連続相もしくは連続相である、水中油型エマルション、油中水型エマルション、および無水エマルション、ならびに、例えば水中油滴の油中型エマルションおよび油中水滴の水中型エマルションのような多重エマルションを含む、エマルションの形態であってよい。

【0053】

一つの有用な実施態様において、制汗剤組成物は、本発明の有機修飾トリシロキサン界面活性剤および一つもしくはそれ以上の活性制汗剤を含有する。適切な制汗剤は、例えばハロゲン化アルミニウム、ヒドロキシハロゲン化アルミニウム、例えば塩化アルミニウム水和物（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｃｈｌｏｒｏｈｙｄｒａｔｅ）、ならびに、例えば塩化アルミニウムジルコニウム水和物（ａｌｕｍｉｎｕｍ−ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｏｈｙｄｒａｔｅ）や、例えばアルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスグリシンのようなアルミニウムジルコニウムグリシン錯体などのような、それらのオキシハロゲン化ジルコニルおよびヒドロキシハロゲン化ジルコニルとの錯体または混合物のような、例えば米国食品医薬品局による１９９３年１０月１０日付の市販のヒト用制汗薬製品に関する一般薬基準に列挙されているカテゴリーＩの活性制汗成分を含む。

【0054】

他の有用な実施態様において、スキンケア組成物は、有機就職トリシロキサン界面活性剤と例えばシリコーン油または有機油のようなビヒクルとを含有する。スキンケア組成物は、任意選択で、例えばトリグリセリドエステル、ワックスエステル、脂肪酸のアルキルエステル、脂肪酸のアルケニルエステル、または多価アルコールエステルのような皮膚軟化剤と、顔料、例えばビタミンＡ、ビタミンＣ、およびビタミンＥのようなビタミン、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、オキシベンゾン、オクチルメトキシシンナマート、ブチルメトキシジベンゾイルムエタン、パラアミノ安息香酸、およびオクチルジメチルパラアミノ安息香酸のような日焼け止め（ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ）または日焼け防止（ｓｕｎｂｌｏｃｋ）の化合物などの、スキンケア組成物において汎用的に使用される一つもしくはそれ以上の既知の成分とをさらに含んでよい。

【0055】

他の有用な実施態様において、例えば口紅、メーキャップ、またはマスカラ組成物のようなカラー化粧品組成物は、有機修飾トリシロキサン界面活性剤、ならびに顔料、水溶性染料もしくは脂溶性染料のような着色剤を含有する。

【0056】

他の有用な実施態様において、本発明の組成物は、芳香性物質と併せて利用される。これらの芳香性物質は、芳香性化合物、カプセル化された芳香性化合物、または希釈せずにそのままか、カプセル化された芳香放散化合物であってよい。特に、本発明の組成物と相溶性がよいのは、米国特許第６，０４６，１５６号；第６，０５４，５４７号；第６，０７５，１１１号；第６，０７７，９２３号；第６，０８３，９０１号；および第６，１５３，５７８号に開示されるような芳香放散ケイ素含有化合物であり；これらのすべてが参照によりこれに添えてここに組み込まれる。

【0057】

本発明の組成物の用途は、パーソナルケア組成物に限定されず、本発明の組成物で処理されたワックス、光沢剤、および織物のような別の製品もまた意図される。

【0058】

Ｄ．ホームケア
ホームケアの用途は、洗濯洗剤および織物柔軟剤、食器用洗剤、木材用および家具用光沢剤、床磨き剤、浴槽およびタイルの洗浄剤、便器洗浄剤、硬質表面洗浄剤、窓用洗浄剤、曇り止め剤、配水管洗浄剤、自動食器洗浄機用洗剤および水切り剤（ｓｈｅｅｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、カーペット用洗浄剤、予洗染み抜き剤、さび洗浄剤、および湯あか除去剤を含む。

【実施例】

【0059】

本発明の有機修飾トリシロキサン界面活性剤組成物に対する水素化物の中間体ならびに比較例組成物は以下の実施例に記載されるように作製された。

【0060】

作製実施例１
１，５−ジ（ｔ−ブチル）−１，１，３，５，５，ペンタメチルトリシロキサン（図１、構造１）

【0061】

１００ｇのｔＢｕＭｅ_２ＳｉＣｌと４６ｇのＭｅＨＳｉＣｌ_２とを１５０ｍｌのイソプロピルエーテル（ＩＰＥ）へと溶解し、添加ロートへと注入した。１５０ｇの水と２５０ｍｌのＩＰＥとが、機械的スターラー、還流冷却器、およびＮ_２注入口を備えた１Ｌの丸底フラスコへと充填された。クロロシランが、室温（２３℃）において１時間かけて、添加ロートを介して滴加された。添加が完了したのち温度を７０℃へと調整し、そして、反応を還流温度において２０時間実施し、成果はＧＣによって追跡調査された（２０時間で収量８８％）。反応が完了した後、水が分液ロートを介して排出された。液体はそれぞれ１００ｇの水を用いて３回洗浄された。２５ｇのＮａＨＣＯ_３が１００ｇの水と混合され、混合物へとゆっくり添加され、３０分間攪拌された。水は再び排出され、硫酸ナトリウム上で乾燥した。ろ過ののち、ＩＰＥをロータリーエバポレーターにより飛ばし、粗生成物を減圧下で分留し、６３ｇのｔＢｕＭｅ_２ＳｉＯＭｅ（Ｈ）ＳｉＯＳｉＭｅ_２ｔＢｕ（ＧＣによる純度は９７％）を得た。

【0062】

【化1】

【0063】

【化2】

【0064】

作製実施例１
１，５−ジ（イソプロピル）−１，１，３，５，５，ペンタメチルトリシロキサン（図２、構造２）

【0065】

２５ｇのｉＰｒＭｅ_２ＳｉＣｌ（０．１８３モル）と１３．１ｇのＭｅＨＳｉＣｌ_２（０．１１４モル）とを８０ｍｌのイソプロピルエーテル（ＩＰＥ）へと溶解し、そして添加ロートへと注入した。５０ｇの水と１００ｍｌのＩＰＥとが、機械的スターラー、還流冷却器、およびＮ_２注入口を備えた５００ｍＬの丸底フラスコへと充填された。クロロシランが、室温（２３℃）において４０分間かけて、添加ロートを介して滴加された。添加が完了したのち温度を８０℃へと調整し、そして、反応を還流温度において４時間実施し、成果はＧＣによって追跡調査された（４時間で収量７５％）。反応が完了した後、水が分液ロートを介して排出された。液体はそれぞれ８０ｇの水を用いて３回洗浄された。２５ｇのＮａＨＣＯ_３が１００ｇの水と混合され、混合物へとゆっくり添加され、３０分間攪拌された。水は再び排出され、硫酸ナトリウム上で乾燥した。ろ過ののち、ＩＰＥをロータリーエバポレーターにより飛ばし、粗生成物を減圧下で分留し、１０ｇのｉＰｒＭｅ_２ＳｉＯＭｅ（Ｈ）ＳｉＯＳｉＭｅ_２ｉＰｒ（ＧＣによる純度は９３％）を得た。

【0066】

【化3】

【0067】

【化4】

【0068】

作製実施例３
実施例１〜２の水素化物中間体は、本発明の有機修飾トリシロキサン界面活性剤組成物（表１）を得るために、さまざまなアリルポリアルキレンオキシドによってさらに修飾された。比較例の（表２からの）トリシロキサン界面活性剤も同様にされた。

【0069】

本発明の有機修飾トリシロキサン界面活性剤組成物は、参照によりここに組み込まれる、Ｂａｉｌｅｙの米国特許３，２９９，１１２号に記載されるような、白金の媒介するヒドロシリル化という通常の方法によって作製された。

【0070】

表１は本発明の組成物の詳細を提供する。それらの組成物のいくつかは構造：
Ｍ^＊Ｄ’Ｍ^＊
によって記載され、
ここで、
Ｍ^＊＝Ｒ^１Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ_０．５であり；
Ｄ’＝ＯＳｉ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ^３２）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｒ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｓＲ^３３であり
式中、Ｒ^１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、下付き文字ｒ、およびｓは表１に記載される。

【0071】

【表1】

【0072】

表２は、一般構造：
ＭＤ_ＸＤ’’_ＹＭ
の比較例のトリシロキサン系および有機シリコーンポリエーテル系界面活性剤の詳細を提供し、
ここで、
Ｍ＝（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_０．５；Ｄ＝ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２；およびＤ’’＝ＯＳｉ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｄＲ^９である。

【0073】

【表2】

【0074】

さらに、比較例ＯＰＥ（オクチルフェノールエトキシラート、１０のポリオキシエチレンユニットを含有している）は、非シリコーンの有機界面活性剤である。この製品は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩよりＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−１００として入手可能である。

【0075】

実施例４
この実施例は、水の表面張力を減じ、それにより界面活性剤としての有用性を示す、本発明の有機修飾トリシロキサン組成物の性能を実証する。表面張力は、サンドブラスト処理の白金ブレードをセンサーとして備えたＫｒｕｓｓ表面張力計を用いて測定された。さまざまな成分の溶液が、平衡助液としての０．００５ＭのＮａＣｌ水（脱イオン化）中に０．１ｗｔ％で作製された。

【0076】

表３は、これらの独自の組成物の溶液が、従来の界面活性剤と比べて、表面張力の有意な減少を提供することを示す。

【0077】

本発明の組成物はまた、比較例のトリシロキサン界面活性剤（Ａ、Ｂ）と同様の展着能を提供する。さらに、本発明の有機修飾トリシロキサン界面活性剤は、従来のシランポリエーテル（Ｃ）および従来の有機界面活性剤産物ＯＰＥと比べて、改善された展着を提供する。

【0078】

展着は、界面活性剤溶液の１０μｌの液滴をポリカーボネートのフィルム（ＵＳＩ、”Ｃｒｙｓｔａｌ Ｃｌｅａｒ Ｗｒｉｔｅ ｏｎ Ｆｉｌｍ”）へと塗布し、そして（２２℃から２５℃における）５０％と７０％との間の相対湿度において３０秒後の展着直径（ｍｍ）を計測することによって測定された。再生可能な容量の液滴を提供するため、溶液は自動ピペットによって塗布された。Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅろ過システムによってさらに精製された脱イオン水が、界面活性剤溶液を作製するのに用いられた。

【0079】

【表3】

【0080】

実施例５
加水分解安定性は、ＨＰＬＣを用いて、本発明の代表的な組成物において測定された。さまざまな成分の溶液が、ｐＨ４からｐＨ１１の範囲のｐＨにわたって、０．５ｗｔ％で作製され、ＨＰＬＣによって時間の関数で分解が観測された。

【0081】

分析方法
サンプルは、表４に列挙される実験条件を用いて、逆相クロマトグラフィー法によって分析された。

【0082】

【表4】

【0083】

表５〜８は、本発明の組成物が、同様のｐＨ条件にある標準的な比較例のシロキサン系界面活性剤シロキサンＡと比べて、加水分解に対する改善された耐性を提供することを実証する。

【0084】

比較例のシロキサンＡが、５より低いｐＨ値において、および７より高いｐＨ値において、急速な加水分解を示す一方で、本発明の有機修飾トリシロキサン界面活性剤は、同じ条件において、加水分解に対するより高い耐性を実証する。

【0085】

【表5】

【0086】

【表6】

【0087】

【表7】

【0088】

【表8】

【0089】

実施例６
酸性および塩基性条件（５もしくはそれ以下のｐＨ値および９もしくはそれ以上のｐＨ値）において急速に加水分解しやすい従来のシロキサン系界面活性剤と異なり、本発明の有機修飾トリシロキサン界面活性剤は、従来のトリシロキサンアルコキシラート（比較例Ａ）に比べて、加水分解に対する改善された耐性を提供する。加水分解の副作用は、経時的な展着能の減少として観察される。それゆえ、本発明の有機修飾トリシロキサン界面活性剤の溶液、ならびに比較例の界面活性剤は、所望の使用濃度とｐＨで作製された。展着は、加水分解に対する耐性を時間の関数として明らかにするために測定された。

【0090】

表９は有機修飾トリシロキサン界面活性剤の説明的例であり、ここで、産物番号３は、特別によく展着するもので、従来のトリシロキサンエトキシラート界面活性剤（産物Ａ）と比べ、ｐＨ３からｐＨ１０の範囲のｐＨ値にわたって、加水分解に対する改善された耐性を有する。

【0091】

【表9】

【0092】

展着に対する他の成分の影響は、本発明の有機修飾ジシロキサン界面活性時と、従来の有機系共界面活性剤とを混合することによって測定された。共界面活性剤は表１０に記載される。

【0093】

混合物は物理的混合物として作製され、ここで重量分率のシリコーンはα（アルファ）として表され、共界面活性剤が混合比のバランスを形成することを示す。たとえば、α＝０のとき、これは組成物が０％のシリコーン成分と１００％の共界面活性剤とを含有し、一方、α＝１．０は組成物が１００％のシリコーンと共界面活性剤を含まない（０％）ことを示す。二つの成分の混合物は重量分率αによって表され、ここでαは以下の：０≦α≦１．０の範囲である例えば、α＝０．２５のとき、これは界面活性剤混合物が２５％のシリコーンと７５％の共界面活性剤とからなることを示す。これらの混合物はその後、展着評価のための所望の濃度になるよう水に希釈される。

【0094】

展着は、実施例４に記載されるように、０．２ｗｔ％の全界面活性剤で測定された。

【0095】

表１１は、本発明の共界面活性剤の代表例が好ましい展着結果を提供し、いくつかのケースにおいて、混合物の展着直径が個々の成分のそれに勝るという予期しない相乗効果的な改善を提供するということを実証した。

【0096】

【表10】

【0097】

【表11】

【0098】

上述の実施例は、本発明の単なる例示であって、本発明の特徴のうちの一部のみを例示するにすぎない。添付の請求項は、発明が着想されたのと同じくらい広く発明を請求するように意図されており、そしてここに示された実施例は、すべての可能な実施態様の多様性から選択された実施態様の例示である。したがって、添付の請求項が、本発明の特徴を例示するために用いられた実施例の選択によって限定されるべきでない、ということが出願人の意図である。請求項の中で使用されるとき、「〜を含有する（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」の用語と、その文法的変形は、例えば「実質的に〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）、や「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」のような、これらに限定されないが、変化したり、異なったりする範囲の句を、論理的にも包含し、そして含む。必要なところでは、範囲を記載しているが、この範囲はすべてのサブ範囲をそのなかに含む。そのような範囲は、様々な一対の数字の限定からなるマーカッシュ群として考えてもよく、この群は、数字的に、そして適切な場合には整数で、規則的に下限から上限まで増加する、下限と上限によって完全に定義される。この範囲における変化は、当然、当業者に変化そのものを示唆をしていると予期されるべきであり、今までに公知でなければ、この変化は可能なところでは、添付された請求項によってカバーされると解釈されるべきである。科学技術における進歩が、言葉の不正確さのゆえに、現在予期できない同等品や代替物を可能にすることも予想されるが、この変化も可能なところでは、添付の請求項によってカバーされると解釈されるべきである。ここで引用された米国特許（および特許出願）はすべて、あたかも全部が記載されたかのように、その全体を参照によって本明細書の一部としてここにこれにともない組み込まれる。