特許 5795081 フォトクロミック化合物および組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5795081

(24)【登録日】2015年8月21日

(45)【発行日】2015年10月14日

(54)【発明の名称】フォトクロミック化合物および組成物

(51)【国際特許分類】

   C07D 311/94 20060101AFI20150928BHJP

   C09K 9/02 20060101ALI20150928BHJP

   C09D 5/29 20060101ALI20150928BHJP

   C09D 133/00 20060101ALI20150928BHJP

   C09D 175/04 20060101ALI20150928BHJP

   C09D 183/04 20060101ALI20150928BHJP

   C09D 201/00 20060101ALI20150928BHJP

   G02C 7/10 20060101ALI20150928BHJP

【ＦＩ】

   C07D311/94 101

   C07D311/94CSP

   C09K9/02 B

   C09D5/29

   C09D133/00

   C09D175/04

   C09D183/04

   C09D201/00

   G02C7/10

【請求項の数】28

【全頁数】64

(21)【出願番号】特願2013-544569(P2013-544569)

(86)(22)【出願日】2012年2月2日

(65)【公表番号】特表2014-507385(P2014-507385A)

(43)【公表日】2014年3月27日

(86)【国際出願番号】US2011063878

(87)【国際公開番号】WO2012082506

(87)【国際公開日】20120621

【審査請求日】2013年7月26日

(31)【優先権主張番号】13/313,178

(32)【優先日】2011年12月7日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】504175051

【氏名又は名称】トランジションズ オプティカル， インコーポレイテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100078282

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 秀策

(74)【代理人】

【識別番号】100113413

【弁理士】

【氏名又は名称】森下 夏樹

(72)【発明者】

【氏名】ヒー， メン

(72)【発明者】

【氏名】ダビディーン， ダーリン アール．

(72)【発明者】

【氏名】ダイ， シャオ−マン

(72)【発明者】

【氏名】シャオ， ウェンチン

(72)【発明者】

【氏名】スー， ルイソン

(72)【発明者】

【氏名】モンダル， スイジット

(72)【発明者】

【氏名】クマール， アニル

(72)【発明者】

【氏名】チョプラ， アヌ

【審査官】 深谷 良範

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００５−１８７４２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２５０９５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５４５８０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５０６２４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５０２６０４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ，Ｃ０９Ｋ，Ｃ０９Ｄ，Ｇ０２Ｃ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式ＩＩの化合物

【化27】

［式中、
Ｒ_１は、ハロゲン、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、アルコキシ、ペルハロアルコキシ、カルボキシ、アミノ、任意選択で置換されたアミノ、シアノ、ニトロ、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^６０、−Ｓ（Ｏ）_２Ｏ⁻、アルキルカルボニル、およびアルコキシカルボニルから選択され、ここでＲ^６０は、水素、アルキル、置換されたアルキル、アルコキシ、置換されたアルコキシ、シクロアルキル、置換されたシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換されたヘテロシクロアルキル、アリール、置換されたアリール、ヘテロアリール、置換されたヘテロアリール、アリールアルキル、置換されたアリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、および置換されたヘテロアリールアルキルから選択され、
Ｒ_５は、出現する毎に、ホルミル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アミノカルボニルオキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ボロン酸、シクロアルコキシカルボニルアミノ、ヘテロシクロアルキルオキシカルボニルアミノ、ヘテロアリールオキシカルボニルアミノ、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、およびアミノから選択されるキラルまたはアキラル基から独立に選択され、
ｍは、０〜３の整数であり、
ｎは、０〜４の整数であり、
Ｒ_６およびＲ_７は、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、ハロゲン、任意選択で置換されたアミノ、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択されるキラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＲ_６およびＲ_７は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、オキソ、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成してもよく、
ＢおよびＢ’は、水素、ハロゲン、ならびに、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択されるキラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＢおよびＢ’は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキルおよび任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成する］
ただし、該化合物は、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（Ｎ−ピペリジニル）フェニル）−５，７−ジフルオロ−１０，１２−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランでも；
３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−５，６，７−トリメトキシ−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランでも；
３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−５，６，７−トリメトキシ−１０，１２−ジ（フルオロ）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピランでもない、
化合物。

【請求項2】

Ｒ_１が、任意選択で置換されたＣ_１〜Ｃ_６アルカニル、任意選択で置換されたＣ_２〜Ｃ_６アルケニル、任意選択で置換されたＣ_２〜Ｃ_６アルキニル、任意選択で置換されたフェニル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６ペルハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６ペルハロアルキル、クロロ、フルオロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルカルボニル、およびＣ_１〜Ｃ_６アルコキシカルボニルから選択され、
Ｒ_５が、出現する毎に、ホルミル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルキル、ハロゲン、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキルおよびアミノから独立に選択され、
ｍおよびｎが、それぞれ独立に、０〜２から選択される整数であり、
Ｒ_６およびＲ_７が、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、ハロゲン、任意選択で置換されたアミノ、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択されるキラルおよびアキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＲ_６およびＲ_７が、それらが結合する炭素原子と一緒になって、オキソおよび任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成してもよく、
ＢおよびＢ’が、水素、ハロゲン；任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択されるキラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＢおよびＢ’が、それらが結合する炭素原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキルおよび任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成する、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

Ｒ_１が、任意選択で置換されたＣ_１〜Ｃ_４アルカニル、任意選択で置換されたＣ_２〜Ｃ_４アルケニル、任意選択で置換されたＣ_２〜Ｃ_４アルキニル、任意選択で置換されたフェニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルハロアルキル、クロロ、フルオロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルカルボニル、およびＣ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニルから選択され、
Ｒ_５が、出現する毎に、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキル、ハロゲン、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、ヘテロシクロアルキルおよびアミノから独立に選択され、
ｍおよびｎが、それぞれ独立に、０〜２から選択される整数であり、
Ｒ_６およびＲ_７が、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、ハロゲン、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択されるキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＲ_６およびＲ_７が、それらが結合する炭素原子と一緒になって、オキソを形成してもよく、
ＢおよびＢ’が、水素；任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択されるキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＢおよびＢ’が、それらが結合する炭素原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される基を形成する、請求項２に記載の化合物。

【請求項4】

Ｒ_１が、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＦ_２ＣＦ_３、クロロ、フルオロ、シアノ、ニトロ、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル；フェニル；アルコキシ、ハロゲン、アミノ、ペルハロアルコキシ、アルキルカルボニル、カルボキシ、およびアルコキシカルボニルからそれぞれ独立に選択される１つまたは複数の基で置換されているフェニルから選択され、
Ｒ_５が、出現する毎に、メチル、エチル、ブロモ、クロロ、フルオロ、メトキシ、エトキシおよびＣＦ_３から独立に選択され、
Ｒ_６およびＲ_７が、メチル、エチル、プロピルおよびブチルからそれぞれ独立に選択され、
ＢおよびＢ’が、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロゲン、アミノ、アルキルカルボニル、カルボキシ、およびアルコキシカルボニルから独立に選択される１つまたは複数の基で置換されているフェニルからそれぞれ独立に選択される、請求項３に記載の化合物。

【請求項5】

３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１２−ブロモ−６，１３，１３−トリメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジクロロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１０，１２−ビス（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６，７−ジメトキシ−１１，１３，１３−トリメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６−トリフルロメチル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６−トリフルロメチル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−１０，１２−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−１０，１１，１２−トリメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−５，７−ジフルオロ−１０，１１，１２−トリメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１２−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；および／または
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，７，１０，１２−テトラメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン
から選択される、請求項１に記載の化合物。

【請求項6】

フォトクロミック化合物である、請求項１に記載の化合物。

【請求項7】

請求項６に記載の化合物および任意選択で少なくとも１種の他のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック組成物であって、
（ａ）単一のフォトクロミック化合物；
（ｂ）フォトクロミック化合物の混合物；
（ｃ）少なくとも１種のフォトクロミック化合物を含む材料；
（ｄ）少なくとも１種のフォトクロミック化合物が化学結合している材料；
（ｅ）前記少なくとも１種のフォトクロミック化合物と外部材料との接触を実質的に防止するための、コーティングをさらに含む材料（ｃ）もしくは（ｄ）；
（ｆ）フォトクロミックポリマー；または
（ｇ）これらの混合物
を含む、フォトクロミック組成物。

【請求項8】

有機材料の少なくとも一部に組み込まれている少なくとも１種の請求項６に記載の化合物を含むフォトクロミック組成物であって、前記有機材料が、ポリマー材料、オリゴマー材料、モノマー材料、またはこれらの混合物もしくは組合せである、フォトクロミック組成物。

【請求項9】

前記ポリマー材料が、液晶材料、自己組織化材料、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（メタ）アクリレート、多環式アルケン、ポリウレタン、ポリ（尿素）ウレタン、ポリチオウレタン、ポリチオ（尿素）ウレタン、ポリオール（アリルカーボネート）、酢酸セルロース、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリアルケン、ポリアルキレン−酢酸ビニル、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（ビニルホルマール）、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、これらのコポリマー、および／またはこれらの混合物を含む、請求項８に記載のフォトクロミック組成物。

【請求項10】

染料、配向促進剤、抗酸化剤、反応速度増強添加物、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、フリーラジカル捕捉剤、ゲル化剤および接着促進剤から選択される少なくとも１種の添加物をさらに含む、請求項８に記載のフォトクロミック組成物。

【請求項11】

液晶材料、自己組織化材料およびフィルム形成材料を含むコーティング組成物を含む、請求項８に記載のフォトクロミック組成物。

【請求項12】

基材と、基材の少なくとも一部に接続されている請求項６に記載のフォトクロミック化合物とを含む、フォトクロミック物品。

【請求項13】

光学素子を含む請求項１２に記載のフォトクロミック物品であって、前記光学素子が、眼部素子、ディスプレイ素子、窓、鏡、包装材料およびアクティブ液晶セル素子またはパッシブ液晶セル素子の少なくとも１つである、フォトクロミック物品。

【請求項14】

前記眼部素子が、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズ、またはバイザーを含む、請求項１３に記載のフォトクロミック物品。

【請求項15】

前記基材が、ポリマー材料を含み、フォトクロミック材料が、前記ポリマー材料の少なくとも一部の中に組み込まれている、請求項１２に記載のフォトクロミック物品。

【請求項16】

前記フォトクロミック材料が、前記ポリマー材料の少なくとも一部とブレンドされ、前記ポリマー材料の少なくとも一部に結合されており、かつ／または前記ポリマー材料の少なくとも一部に吸い込まれている、請求項１５に記載のフォトクロミック物品。

【請求項17】

前記基材の少なくとも一部に接続されているコーティングまたはフィルムを含み、前記コーティングまたはフィルムが、フォトクロミック材料を含む、請求項１２に記載のフォトクロミック物品。

【請求項18】

前記基材が、有機材料、無機材料、またはこれらの組合せから形成される、請求項１７に記載のフォトクロミック物品。

【請求項19】

フォトクロミックコーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、遷移コーティング、プライマーコーティング、接着コーティング、反射コーティング、くもり止めコーティング、酸素バリヤーコーティング、紫外線光吸収コーティング、および保護コーティングから選択される少なくとも１つのさらなる少なくとも部分的なコーティングをさらに含む、請求項１２に記載のフォトクロミック物品。

【請求項20】

基材；
１種の配向材料の少なくとも部分的なコーティング；
液晶材料の少なくとも１つのさらなる少なくとも部分的なコーティング；および
少なくとも１種の請求項６に記載の化合物を含む、フォトクロミック物品。

【請求項21】

二色性染料、非二色性染料、配向促進剤、抗酸化剤、反応速度増強添加物、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、フリーラジカル捕捉剤、ゲル化剤および接着促進剤から選択される少なくとも１種の添加物をさらに含む、請求項２０に記載のフォトクロミック物品。

【請求項22】

前記基材が、ガラス、石英、およびポリマー有機材料から選択される、請求項２０に記載のフォトクロミック物品。

【請求項23】

前記少なくとも１種の配向材料が、磁界、電界、直線偏光赤外線、直線偏光紫外線、直線偏光可視光線および剪断力の少なくとも１つへの曝露によって方向付け可能なポリマー網目を含む、請求項２０に記載のフォトクロミック物品。

【請求項24】

前記液晶材料が、液晶ポリマーである、請求項２０に記載のフォトクロミック物品。

【請求項25】

少なくとも１つのプライマーコーティング、遷移コーティング、保護コーティングまたはこれらの組合せをさらに含む、請求項２０に記載のフォトクロミック物品。

【請求項26】

前記遷移コーティングが、アクリレートポリマーを含む、請求項２５に記載のフォトクロミック物品。

【請求項27】

前記保護コーティングが、少なくとも１種のシロキサン誘導体を含む、請求項２５に記載のフォトクロミック物品。

【請求項28】

前記少なくとも１つのプライマーコーティングが、ポリウレタンを含む、請求項２７に記載のフォトクロミック物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

（関連出願に対する相互参照）
本出願は、２０１０年１２月１６日に出願された米国仮特許出願第６１／４５９，６８９号の利益を主張する。

【0002】

背景
本発明は全般的に、フォトクロミック化合物、ならびに本明細書において開示されているフォトクロミック化合物を使用して作製された装置および素子に関する。

【背景技術】

【0003】

従来のフォトクロミック化合物は、少なくとも２つの状態（第１の吸収スペクトルを有する第１の状態、および第１の吸収スペクトルとは異なる第２の吸収スペクトルを有する第２の状態）を有し、少なくとも化学線に応答して２つの状態の間を切り換わることができる。さらに、従来のフォトクロミック化合物は、熱可逆性でよい。すなわち、従来のフォトクロミック化合物は、少なくとも化学線に応答して第１の状態と第２の状態との間を切り換わり、熱エネルギーに応答して第１の状態に復帰することができる。本明細書において使用する場合、「化学線」とは、これらに限定されないが、応答をもたらすことができる紫外線および可視光線などの電磁放射線を意味する。さらに具体的には、従来のフォトクロミック化合物は、化学線に応答して、１つの異性体から別の異性体へと転換することができ（それぞれの異性体は、特徴的な吸収スペクトルを有する）、熱エネルギーに応答して第１の異性体にさらに復帰することができる（すなわち、熱可逆性である）。例えば、従来の熱可逆性フォトクロミック化合物は一般に、化学線に応答して第１の状態、例えば、「明澄な状態」から第２の状態、例えば、「有色の状態」へと切り換わり、熱エネルギーに応答して「明澄」な状態に復帰することができる。

【0004】

例えば、少なくとも１つの状態において有用なフォトクロミック特性を示すことができ、かつフォトクロミック特性を与える種々の用途において使用され得る、熱可逆性フォトクロミック化合物などが挙げられるがこれに限定されない、フォトクロミック化合物を提供することは有利である。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0005】

本開示の簡単な要旨
本明細書に記載されているのは、下記の構造式ＩＩによって表される化合物であり、

【0006】

【化1】

【0007】

式中、
Ｒ_１は、ハロゲン、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、アルコキシ、ペルハロアルコキシ、カルボキシ、アミノ、任意選択で置換されたアミノ、シアノ、ニトロ、スルホニル、スルホナト、アルキルカルボニル、およびアルコキシカルボニルから選択され、
Ｒ_５は、出現する毎に、ホルミル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アミノカルボニルオキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ボロン酸、ボロン酸エステル、シクロアルコキシカルボニルアミノ、ヘテロシクロアルキルオキシカルボニルアミノ、ヘテロアリールオキシカルボニルアミノ、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、ハロゲン、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、および任意選択で置換されたアミノから選択されるキラルまたはアキラル基から独立に選択され、
ｍは、０〜３の整数であり、
ｎは、０〜４の整数であり、
Ｒ_６およびＲ_７は、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、ハロゲン、任意選択で置換されたアミノ、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択されるキラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＲ_１およびＲ_２は、任意の介在原子と一緒になって、オキソ、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成してもよく、
ＢおよびＢ’は、水素、ハロゲン、ならびにメタロセニル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択されるキラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキルおよび任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成する。

【0008】

本明細書においてまた提供するのは、少なくとも１種の式ＩＩの化合物を含むフォトクロミック組成物およびフォトクロミック物品である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

詳細な説明
本明細書において使用するように、下記の語、語句および記号は一般に、これらが使用される文脈がそうではないことを示す場合を除いて、以下に記載するような意味を有することを意図する。下記の略語および用語は、全体に亘って示した意味を有する。

【0010】

２つの文字または記号の間ではないダッシュ（「−」）は、置換基に対して、結合点を示すために使用される。例えば、−ＣＯＮＨ_２は、炭素原子を介して結合している。

【0011】

「アルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、親アルカン、アルケン、またはアルキンの単一の炭素原子から１個の水素原子を除去することによって得られる、飽和または不飽和の分枝鎖または直鎖の一価炭化水素ラジカルを意味する。アルキル基の例には、これらに限定されないが、メチル；エチル、例えば、エタニル、エテニル、およびエチニル；プロピル、例えば、プロパン−１−イル、プロパン−２−イル、プロパ−１−エン−１−イル、プロパ−１−エン−２−イル、プロパ−２−エン−１−イル（アリル）、プロパ−１−イン−１−イル、プロパ−２−イン−１−イルなど；ブチル、例えば、ブタン−１−イル、ブタン−２−イル、２−メチル−プロパン−１−イル、２−メチル−プロパン−２−イル、ブタ−１−エン−１−イル、ブタ−１−エン−２−イル、２−メチル−プロパ−１−エン−１−イル、ブタ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−２−イル、ブタ−１，３−ジエン−１−イル、ブタ−１，３−ジエン−２−イル、ブタ−１−イン−１−イル、ブタ−１−イン−３−イル、ブタ−３−イン−１−イルなどが含まれる。

【0012】

「アルキル」という用語は、任意の飽和度または飽和レベルを有する基、すなわち、もっぱら炭素−炭素一重結合を有する基、１つまたは複数の炭素−炭素二重結合を有する基、１つまたは複数の炭素−炭素三重結合を有する基、ならびに炭素−炭素の一重結合、二重結合、および三重結合が混じっている基を含むことを特に意図する。特定の飽和レベルが意図される場合、「アルカニル」、「アルケニル」および「アルキニル」という用語が使用される。特定の実施形態において、アルキル基は、１〜２０個の炭素原子、特定の実施形態において、１〜１０個の炭素原子、特定の実施形態において、１〜８個または１〜６個の炭素原子、特定の実施形態において、１〜３個の炭素原子を含む。

【0013】

「アシル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、ラジカル−Ｃ（Ｏ）Ｒ^３０を意味し、Ｒ^３０は、水素、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、またはヘテロアリールアルキルであり、このアルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルは本明細書に定義されているように置換され得る。アシル基の例には、これらに限定されないが、ホルミル、アセチル、シクロヘキシルカルボニル、シクロヘキシルメチルカルボニル、ベンゾイル、ベンジルカルボニルなどが含まれる。

【0014】

「アルコキシ」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、ラジカル−ＯＲ^３１を意味し、Ｒ^３１は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、またはアリールアルキルであり、このアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、アリールアルキルは本明細書に定義されているように置換され得る。いくつかの実施形態において、アルコキシ基は、１〜１８個の炭素原子を有する。アルコキシ基の例には、これらに限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシなどが含まれる。

【0015】

「アルコキシカルボニル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、ラジカル−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^３１を意味し、Ｒ^３１は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、またはアリールアルキルであり、このアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、アリールアルキルは本明細書に定義されているように置換され得る。

【0016】

「アミノ」は、ラジカル−ＮＨ_２を意味する。

【0017】

「アミノカルボニル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、式−ＮＣ（Ｏ）Ｒ^６０のラジカルを意味し、各Ｒ^６０は、水素、アルキル、置換アルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アリールアルキル、置換アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルから選択される。

【0018】

「アリール」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、親芳香環系の単一の炭素原子から１個の水素原子を除去することによって得られる、一価の芳香族炭化水素ラジカルを意味する。アリールは、５員および６員の炭素環式芳香環、例えば、ベンゼン；二環式環系（少なくとも１つの環は、炭素環および芳香環、例えば、ナフタレン、インダン、およびテトラリンである）；ならびに三環式環系（少なくとも１つの環は、炭素環および芳香環、例えば、フルオレンである）を包含する。アリールは、少なくとも１つの炭素環式芳香環、シクロアルキル環、またはヘテロシクロアルキル環と縮合している少なくとも１つの炭素環式芳香環を有する多環系を包含する。例えば、アリールは、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択される１個または複数のヘテロ原子を含有する５員〜７員のヘテロシクロアルキル環と縮合している５員および６員の炭素環式芳香環を含む。環の１つのみが炭素環式芳香環であるこのような縮合二環式環系について、結合点は、炭素環式芳香環またはヘテロシクロアルキル環においてであり得る。アリール基の例には、これらに限定されないが、アセアントリレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アントラセン、アズレン、ベンゼン、クリセン、コロネン、フルオランテン、フルオレン、ヘキサセン、ヘキサフェン、ヘキサレン（ｈｅｘａｌｅｎｅ）、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、インダン、インデン、ナフタレン、オクタセン、オクタフェン、オクタレン、オバレン、ペンタ−２，４−ジエン、ペンタセン、ペンタレン、ペンタフェン、ペリレン、フェナレン、フェナントレン、ピセン、プレイアデン、ピレン、ピラントレン、ルビセン、トリフェニレン、トリナフタレンなどに由来する基が含まれる。特定の実施形態において、アリール基は、５〜２０個の炭素原子、特定の実施形態において、５〜１２個の炭素原子を含むことができる。しかし、アリールは、本明細書において別々に定義されるヘテロアリールを全く包含もせず、重複もしない。したがって、１つまたは複数の炭素環式芳香環がヘテロシクロアルキル芳香環と縮合している多環系は、本明細書に定義されているように、ヘテロアリールであり、アリールではない。

【0019】

「アリールアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、炭素原子、典型的には末端またはｓｐ^３炭素原子に結合している水素原子の１つが、アリール基で置き換えられている、非環式アルキルラジカルを意味する。アリールアルキル基の例には、これらに限定されないが、ベンジル、２−フェニルエタン−１−イル、２−フェニルエテン−１−イル、ナフチルメチル、２−ナフチルエタン−１−イル、２−ナフチルエテン−１−イル、ナフトベンジル、２−ナフトフェニルエタン−１−イルなどが含まれる。特定のアルキル部分が意図される場合、アリールアルカニル、アリールアルケニル、またはアリールアルキニルという命名法が使用される。特定の実施形態において、アリールアルキル基は、Ｃ_７〜３０アリールアルキルであり、例えば、アリールアルキル基のアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、Ｃ_１〜１０であり、アリール部分は、Ｃ_６〜２０であり、特定の実施形態において、アリールアルキル基は、Ｃ_７〜２０アリールアルキルであり、例えば、アリールアルキル基のアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、Ｃ_１〜８であり、アリール部分は、Ｃ_６〜１２である。

【0020】

「カルボキサミジル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、式−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^６０Ｒ^６１のラジカルを意味し、各Ｒ^６０およびＲ^６１は、独立に、水素、アルキル、置換アルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アリールアルキル、置換アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、または置換ヘテロアリールアルキルであるか、あるいはＲ^６０およびＲ^６１は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、または置換ヘテロアリール環を形成する。

【0021】

「化合物」は、本明細書において構造式ＩＩに包含される化合物を意味し、その構造が本明細書において開示されているこれらの式の範囲内の任意の特定の化合物を含む。化合物は、それらの化学構造および／または化学名によって同定され得る。化学構造および化学名が矛盾するとき、化学構造が化合物の正体に対し決定力がある。本明細書に記載されている化合物は、１つまたは複数のキラル中心および／または二重結合を含有してもよく、したがって立体異性体、例えば、二重結合異性体（すなわち、幾何異性体）、エナンチオマー、またはジアステレオマーとして存在し得る。したがって、相対配置と共に全体的または部分的に示されている本明細書の範囲内の任意の化学構造は、立体異性的に純粋な形態（例えば、幾何的に純粋、鏡像異性的に純粋、またはジアステレオ異性的に純粋）ならびに鏡像異性および立体異性混合物を含めた、例示した化合物の全ての可能性のあるエナンチオマーおよび立体異性体を包含する。鏡像異性および立体異性混合物は、当業者には周知の分離技術またはキラル合成技術を使用して、それらの成分であるエナンチオマーまたは立体異性体に分割され得る。

【0022】

本開示の目的のために、「キラル化合物」は、少なくとも１つのキラリティーの中心（すなわち、少なくとも１個の不斉原子、特に、少なくとも１個の不斉Ｃ原子）を有し、キラリティーの軸、キラリティーの面またはスクリュー構造を有する化合物である。「アキラル化合物」は、キラルではない化合物である。

【0023】

式ＩＩの化合物には、これらに限定されないが、式ＩＩの化合物の光学異性体、そのラセミ化合物、および他のこれらの混合物が含まれる。そのような実施形態において、単一のエナンチオマーまたはジアステレオマー、すなわち、光学活性な形態は、不斉合成によって、またはラセミ化合物の分割によって得られ得る。ラセミ化合物の分割は、例えば、従来の方法、例えば、分割剤の存在下での結晶化、または例えば、キラル高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）カラムを使用したクロマトグラフィーによって達成され得る。しかし、特に明記しない限り、式ＩＩは、異性体、ラセミ化合物、エナンチオマー、ジアステレオマー、および他のこれらの混合物を含めた、本明細書に記載されている化合物の全ての不斉変形体（ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ｖａｒｉａｎｔ）を包含すると考えるべきである。さらに、式ＩＩの化合物は、二重結合を有する化合物のＺ形態およびＥ形態（例えば、ｃｉｓ形態およびｔｒａｎｓ形態）を含む。式ＩＩの化合物が様々な互変異性形態で存在する実施形態において、本開示によって提供される化合物は、化合物の全ての互変異性形態を含む。

【0024】

適用可能な場合、式ＩＩの化合物はまた、エノール形、ケト形、およびこれらの混合物を含めたいくつかの互変異性形態で存在し得る。したがって、本明細書において示される化学構造は、例示した化合物の全ての可能性のある互変異性形態を包含する。化合物は、非溶媒和形態および溶媒和形態（水和形態を含めた）で、およびＮ−オキシドとして存在し得る。一般に、化合物は、水和していても、溶媒和していても、Ｎ−オキシドであってもよい。特定の化合物は、単一または複数の結晶性またはアモルファスの形態で存在し得る。一般に、全ての物理的形態は、本明細書において企図される使用について同等であり、本開示によって提供される範囲内であることが意図される。さらに、化合物の部分的構造が例示されているとき、アスタリスク（^＊）は、分子の残りへの部分的構造の結合点を示す。

【0025】

「シクロアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、飽和または不飽和の環状アルキルラジカルを意味する。特定の飽和レベルが意図される場合、「シクロアルカニル」または「シクロアルケニル」という命名法が使用される。シクロアルキル基の例には、これらに限定されないが、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどに由来する基が含まれる。特定の実施形態において、シクロアルキル基は、Ｃ_３〜１５シクロアルキル、特定の実施形態において、Ｃ_３〜１２シクロアルキルまたはＣ_５〜１２シクロアルキルである。

【0026】

「シクロアルキルアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、炭素原子、典型的には末端またはｓｐ^３炭素原子に結合している水素原子の１つが、シクロアルキル基で置き換えられている非環式アルキルラジカルを意味する。特定のアルキル部分が意図される場合、シクロアルキルアルカニル、シクロアルキルアルケニル、またはシクロアルキルアルキニルという命名法が使用される。特定の実施形態において、シクロアルキルアルキル基は、Ｃ_７〜３０シクロアルキルアルキルであり、例えば、シクロアルキルアルキル基のアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、Ｃ_１〜１０であり、シクロアルキル部分は、Ｃ_６〜２０であり、特定の実施形態において、シクロアルキルアルキル基は、Ｃ_７〜２０シクロアルキルアルキルであり、例えば、シクロアルキルアルキル基のアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、Ｃ_１〜８であり、シクロアルキル部分は、Ｃ_４〜２０またはＣ_６〜１２である。

【0027】

「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨード基を意味する。
「ヘテロアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、炭素原子（および任意の関連する水素原子）の１つまたは複数が、同じまたは異なるヘテロ原子団で独立に置き換えられているアルキル基を意味する。いくつかの実施形態において、ヘテロアルキル基は、１〜８個の炭素原子を有する。ヘテロ原子団の例には、これらに限定されないが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＮＲ^３８−、＝Ｎ−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−ＮＲ^３９Ｒ^４０、−ＰＲ^４１−、−Ｐ（Ｏ）_２−、−ＰＯＲ^４２−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）_２−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＳｎＲ^４３Ｒ^４４−などが含まれ、Ｒ^３８、Ｒ^３９、Ｒ^４０、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３、およびＲ^４４は、独立に、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アリールアルキル、置換アリールアルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ヘテロアルキル、置換ヘテロアルキル、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、または置換ヘテロアリールアルキルである。特定の飽和レベルが意図される場合、「ヘテロアルカニル」、「ヘテロアルケニル」または「ヘテロアルキニル」という命名法が使用される。特定の実施形態において、Ｒ^３８、Ｒ^３９、Ｒ^４０、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３、およびＲ^４４は、水素およびＣ_１〜３アルキルから独立に選択される。

【0028】

「ヘテロアリール」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、親ヘテロ芳香環系の単一の原子から１個の水素原子を除去することによって得られる、一価のヘテロ芳香族ラジカルを意味する。ヘテロアリールは、少なくとも１つの他の環（この少なくとも１つの他の環は芳香族であっても非芳香族であってもよい）と縮合している少なくとも１つの芳香環を有する多環系を包含し、この芳香環において少なくとも１個の環原子はヘテロ原子である。ヘテロアリールは、５員〜７員などの５員〜１２員の芳香族を包含し、単環式環は、１個または複数の、例えば、１〜４個の、または特定の実施形態において、１〜３個の、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択されるヘテロ原子を含有し、残りの環原子は、炭素であり、二環式ヘテロシクロアルキル環は、１個または複数の、例えば、１〜４個の、または特定の実施形態において、１〜３個の、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択されるヘテロ原子を含有し、残りの環原子は、炭素であり、少なくとも１個のヘテロ原子は、芳香環中に存在する。例えば、ヘテロアリールには、５員〜７員のヘテロシクロアルキル、５員〜７員のシクロアルキル環と縮合している芳香環が含まれる。複数の環のうちの１つの環のみが１個または複数のヘテロ原子を含有するこのような縮合二環式ヘテロアリール環系について、結合点は、ヘテロ芳香環にあってもシクロアルキル環にあってもよい。特定の実施形態において、ヘテロアリール基におけるＮ、Ｓ、およびＯ原子の総数が１を超えるとき、ヘテロ原子は、互いに隣接しない。特定の実施形態において、ヘテロアリール基におけるＮ、Ｓ、およびＯ原子の総数は、２以下である。特定の実施形態において、芳香族複素環におけるＮ、Ｓ、およびＯ原子の総数は、１以下である。ヘテロアリールは、本明細書に定義されているようなアリールを包含もせず、それと重複もしない。

【0029】

ヘテロアリール基の例には、これらに限定されないが、アクリジン、アルシンドール、カルバゾール、β−カルボリン、クロマン、クロメン、シンノリン、フラン、イミダゾール、インダゾール、インドール、インドリン、インドリジン、イソベンゾフラン、イソクロメン、イソインドール、イソインドリン、イソキノリン、イソチアゾール、イソオキサゾール、ナフチリジン、オキサジアゾール、オキサゾール、ペリミジン、フェナントリジン、フェナントロリン、フェナジン、フタラジン、プテリジン、プリン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、キナゾリン、キノリン、キノリジン、キノキサリン、テトラゾール、チアジアゾール、チアゾール、チオフェン、トリアゾール、キサンテンなどに由来する基が含まれる。特定の実施形態において、ヘテロアリール基は、５員〜２０員のヘテロアリールであり、特定の実施形態において、５員〜１２員のヘテロアリールまたは５員〜１０員のヘテロアリールである。特定の実施形態において、ヘテロアリール基は、チオフェン、ピロール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ピリジン、キノリン、イミダゾール、オキサゾール、およびピラジンに由来するものである。

【0030】

「ヘテロアリールアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、炭素原子、典型的には末端またはｓｐ^３炭素原子に結合している水素原子の１つが、ヘテロアリール基で置き換えられている、非環式アルキルラジカルを意味する。特定のアルキル部分が意図される場合、ヘテロアリールアルカニル、ヘテロアリールアルケニル、またはヘテロアリールアルキニルという命名法が使用される。特定の実施形態において、ヘテロアリールアルキル基は、６員〜３０員のヘテロアリールアルキルであり、例えば、ヘテロアリールアルキルのアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、１員〜１０員であり、ヘテロアリール部分は、５員〜２０員のヘテロアリールであり、特定の実施形態において、６員〜２０員のヘテロアリールアルキル、例えば、ヘテロアリールアルキルのアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、１員〜８員であり、ヘテロアリール部分は、５員〜１２員のヘテロアリールである。

【0031】

「ヘテロシクロアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、１個または複数の炭素原子（および任意の関連する水素原子）が同じまたは異なるヘテロ原子で独立に置き換えられている、部分的飽和または不飽和の環状アルキルラジカルを意味する。炭素原子（複数可）と置き換わるヘテロ原子の例には、これらに限定されないが、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉなどが含まれる。特定の飽和レベルが意図される場合、「ヘテロシクロアルカニル」または「ヘテロシクロアルケニル」という命名法が使用される。ヘテロシクロアルキル基の例には、これらに限定されないが、エポキシド、アジリン、チイラン、イミダゾリジン、モルホリン、ピペラジン、ピペリジン、ピラゾリジン、ピロリジン、キヌクリジンなどに由来する基が含まれる。

【0032】

「ヘテロシクロアルキルアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、炭素原子、典型的には末端またはｓｐ^３炭素原子に結合している水素原子の１つが、ヘテロシクロアルキル基で置き換えられている、非環式アルキルラジカルを意味する。特定のアルキル部分が意図される場合、ヘテロシクロアルキルアルカニル、ヘテロシクロアルキルアルケニル、またはヘテロシクロアルキルアルキニルという命名法が使用される。特定の実施形態において、ヘテロシクロアルキルアルキル基は、６員〜３０員のヘテロシクロアルキルアルキルであり、例えば、ヘテロシクロアルキルアルキルのアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、１員〜１０員であり、ヘテロシクロアルキル部分は、５員〜２０員のヘテロシクロアルキルであり、特定の実施形態において、６員〜２０員のヘテロシクロアルキルアルキル、例えば、ヘテロシクロアルキルアルキルのアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、１員〜８員であり、ヘテロシクロアルキル部分は、５員〜１２員のヘテロシクロアルキルである。

【0033】

「親芳香環系」は、共役π（パイ）電子系を有する、不飽和の環式または多環式環系を意味する。「親芳香環系」の定義内に含まれるのは、環の１つまたは複数が芳香族であり、環の１つまたは複数が飽和または不飽和である縮合環系（例えば、フルオレン、インダン、インデン、フェナレンなど）である。親芳香環系の例には、これらに限定されないが、アセアントリレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アントラセン、アズレン、ベンゼン、クリセン、コロネン、フルオランテン、フルオレン、ヘキサセン、ヘキサフェン、ヘキサレン、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、インダン、インデン、ナフタレン、オクタセン、オクタフェン、オクタレン、オバレン、ペンタ−２，４−ジエン、ペンタセン、ペンタレン、ペンタフェン、ペリレン、フェナレン、フェナントレン、ピセン、プレイアデン、ピレン、ピラントレン、ルビセン、トリフェニレン、トリナフタレンなどが含まれる。

【0034】

「親ヘテロ芳香環系」は、１個または複数の炭素原子（および任意の関連する水素原子）が同じまたは異なるヘテロ原子で独立に置き換えられている、親芳香環系を意味する。炭素原子と置き換わるヘテロ原子の例には、これらに限定されないが、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉなどが含まれる。「親ヘテロ芳香環系」の定義内に特に含まれるのは、環の１つまたは複数が芳香族であり、環の１つまたは複数が飽和または不飽和である縮合環系（例えば、アルシンドール、ベンゾジオキサン、ベンゾフラン、クロマン、クロメン、インドール、インドリン、キサンテンなど）である。親ヘテロ芳香環系の例には、これらに限定されないが、アルシンドール、カルバゾール、β−カルボリン、クロマン、クロメン、シンノリン、フラン、イミダゾール、インダゾール、インドール、インドリン、インドリジン、イソベンゾフラン、イソクロメン、イソインドール、イソインドリン、イソキノリン、イソチアゾール、イソオキサゾール、ナフチリジン、オキサジアゾール、オキサゾール、ペリミジン、フェナントリジン、フェナントロリン、フェナジン、フタラジン、プテリジン、プリン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、キナゾリン、キノリン、キノリジン、キノキサリン、テトラゾール、チアジアゾール、チアゾール、チオフェン、トリアゾール、キサンテンなどが含まれる。

【0035】

「ペルハロアルキル」は、各水素原子が同じまたは異なるハロゲン原子で置き換えられている、置換アルキルのサブセットである。ペルハロアルキルの例には、これらに限定されないが、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_３、および−Ｃ（ＣＦ_３）_３が含まれる。

【0036】

「ペルハロアルコキシ」は、Ｒ^３１の各水素原子が同じまたは異なるハロゲン原子で置き換えられている、置換アルコキシのサブセットである。ペルハロアルコキシの例には、これらに限定されないが、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２ＣＦ_３、および−ＯＣ（ＣＦ_３）_３が含まれる。

【0037】

「保護基」は、分子中の反応性基に結合したときに、その反応性を遮蔽、低下、または防止する、原子の分類を意味する。保護基の例は、ＷｕｔｓおよびＧｒｅｅｎｅ、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、第４版、２００６年；Ｈａｒｒｉｓｏｎら、「Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔｈｏｄｓ」、第１〜１１巻、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９７１〜２００３年；Ｌａｒｏｃｋ、「Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、第２版、２０００年；およびＰａｑｕｅｔｔｅ、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ｆｏｒ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、第１１版、２００３年に見出すことができる。アミノ保護基の例には、これらに限定されないが、ホルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、ベンジル、ベンジルオキシカルボニル（ＣＢＺ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル（Ｂｏｃ）、トリメチルシリル（ＴＭＳ）、２−トリメチルシリル−エタンスルホニル（ＳＥＳ）、トリチルおよび置換トリチル基、アリルオキシカルボニル、９−フルオレニルメチルオキシカルボニル（ＦＭＯＣ）、ニトロ−ベラトリルオキシカルボニル（ＮＶＯＣ）などが含まれる。ヒドロキシ保護基の例には、これらに限定されないが、ヒドロキシ基がアシル化またはアルキル化されているもの（例えば、ベンジル、およびトリチルエーテル、ならびにアルキルエーテル、テトラヒドロピラニルエーテル、トリアルキルシリルエーテル、およびアリルエーテル）が含まれる。

【0038】

「シリル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、式−ＳｉＲ^３０Ｒ^３１Ｒ^３１のラジカルを意味し、Ｒ^３０、Ｒ^３１、およびＲ^３１のそれぞれは、アルキル、アルコキシル、およびフェニルから独立に選択され、このアルキル、アルコキシル、フェニルは本明細書に定義されているようにそれぞれ置換され得る。

【0039】

「シロキシ」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、式−ＯＳｉＲ^３０Ｒ^３１Ｒ^３１のラジカルを意味し、Ｒ^３０、Ｒ^３１、およびＲ^３１のそれぞれは、アルキル、アルコキシル、およびフェニルから独立に選択され、このアルキル、アルコキシル、フェニルは本明細書に定義されているようにそれぞれ置換され得る。

【0040】

「置換（されている）」とは、１個または複数の水素原子が同じまたは異なる置換基（複数可）で独立に置き換えられている基を意味する。置換基の例には、これらに限定されないが、−Ｒ^６４、−Ｒ^６０、−Ｏ⁻、（−ＯＨ）、＝Ｏ、−ＯＲ^６０、−ＳＲ^６０、−Ｓ⁻、＝Ｓ、−ＮＲ^６０Ｒ^６１、＝ＮＲ^６０、−ＣＸ_３、−ＣＮ、−ＣＦ_３、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−ＮＯ、−ＮＯ_２、＝Ｎ_２、−Ｎ_３、−Ｓ（Ｏ）_２Ｏ⁻、−Ｓ（Ｏ）_２ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^６０、−ＯＳ（Ｏ_２）Ｏ⁻、−ＯＳ（Ｏ）_２Ｒ^６０、−Ｐ（Ｏ）（Ｏ⁻）_２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^６０）（Ｏ⁻）、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ^６０）（ＯＲ^６１）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^６０、−Ｃ（Ｓ）Ｒ^６０、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^６０、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^６０Ｒ^６１、−Ｃ（Ｏ）Ｏ⁻、−Ｃ（Ｓ）ＯＲ^６０、−ＮＲ^６２Ｃ（Ｏ）ＮＲ^６０Ｒ^６１、−ＮＲ^６２Ｃ（Ｓ）ＮＲ^６０Ｒ^６１、−ＮＲ^６２Ｃ（ＮＲ^６３）ＮＲ^６０Ｒ^６１、−Ｃ（ＮＲ^６２）ＮＲ^６０Ｒ^６１、−Ｓ（Ｏ）_２、ＮＲ^６０Ｒ^６１、−ＮＲ^６３Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^６０、−ＮＲ^６３Ｃ（Ｏ）Ｒ^６０、および−Ｓ（Ｏ）Ｒ^６０が含まれ、各−Ｒ^６４は、独立に、ハロゲンであり、Ｒ^６０およびＲ^６１はそれぞれ独立に、水素、アルキル、置換アルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アリールアルキル、置換アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、または置換ヘテロアリールアルキルであるか、あるいはＲ^６０およびＲ^６１は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、または置換ヘテロアリール環を形成し、Ｒ^６２およびＲ^６３は、独立に、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アリールアルキル、置換アリールアルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、または置換ヘテロアリールアルキルであるか、あるいはＲ^６２およびＲ^６３は、それらが結合している原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、または置換ヘテロアリール環を形成する。特定の実施形態において、第三級アミンまたは芳香族窒素は、１個または複数の酸素原子で置換され、相当する酸化窒素を形成し得る。

【0041】

「スルホネート」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、式−Ｓ（Ｏ）_２Ｏ⁻の硫黄ラジカルを意味する。

【0042】

「スルホニル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、式−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^６０の硫黄ラジカルを意味し、Ｒ^６０は、水素、アルキル、置換アルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アリールアルキル、置換アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、および置換ヘテロアリールアルキルから選択され得る。

【0043】

特定の実施形態において、置換アリールおよび置換ヘテロアリールは、下記の置換基の１つまたは複数を含む。Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１〜３アルキル、置換アルキル、Ｃ_１〜３アルコキシ、−Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ^５０Ｒ^５１、−ＮＲ^５０Ｒ^５１、−ＣＦ_３、−ＯＣＦ_３、−ＣＮ、−ＮＲ^５０Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^５１、−ＮＲ^５０Ｃ（Ｏ）Ｒ^５１、Ｃ_５〜１０アリール、置換Ｃ_５〜１０アリール、Ｃ_５〜１０ヘテロアリール、置換Ｃ_５〜１０ヘテロアリール、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^５０、−ＮＯ_２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^５０、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^５０Ｒ^５１、−ＯＣＨＦ_２、Ｃ_１−３アシル、−ＳＲ^５０、−Ｓ（Ｏ）_２ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^５０、−Ｓ（Ｏ）Ｒ^５０、−Ｃ（Ｓ）Ｒ^５０、−Ｃ（Ｏ）Ｏ⁻、−Ｃ（Ｓ）ＯＲ^５０、−ＮＲ^５０Ｃ（Ｏ）ＮＲ^５１Ｒ^５２、−ＮＲ^５０Ｃ（Ｓ）ＮＲ^５１Ｒ^５２、および−Ｃ（ＮＲ^５０）ＮＲ^５１Ｒ^５２、Ｃ_３〜８シクロアルキル、および置換Ｃ_３〜８シクロアルキル（Ｒ^５０、Ｒ^５１、およびＲ^５２は、水素およびＣ_１〜Ｃ_４アルキルからそれぞれ独立に選択される）。

【0044】

この明細書および添付の特許請求の範囲において使用されているように、冠詞「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」は、明確および明解に１つの指示対象に限定しない限り、複数の指示対象を含む。

【0045】

他に示さない限り、明細書において使用される成分の量、反応条件、および他の特性またはパラメーターを表す全ての数は、全ての場合において「約」という用語で修飾されていると理解されるべきである。したがって、他に示さない限り、明細書および下記の添付の特許請求の範囲において記載されている数値パラメーターは、近似値であることを理解すべきである。最低限でも、そして特許請求の範囲に対して均等論を適用することを制限する試みとしてではなく、数値パラメーターは、報告する有効数字の桁数および通常の丸めの技術の適用を考慮して読み取るべきである。

【0046】

本明細書において全ての数値範囲は、数値の記載された範囲内の全ての数値および全ての数値の範囲を含む。さらに、本開示の広い範囲を記載する数値範囲およびパラメーターは、上で考察するように近似値である一方、実施例のセクションにおいて記載されている数値は、できるだけ正確に報告される。しかし、このような数値は、測定装置および／または測定技術によりもたらされる特定の誤差を本質的に含むことを理解すべきである。

【0047】

本明細書において使用する場合、「液晶セル」という用語は、整列させることができる液晶材料を含有する構造を意味する。アクティブ液晶セルは、外力、例えば、電界または磁界を加えることによって、液晶材料が整列した状態と整列していない状態との間、または２つの整列した状態の間を切り換わることができるセルである。パッシブ液晶セルは、液晶材料が整列した状態を維持しているセルである。アクティブ液晶セル素子または装置の１つの非限定的例は、液晶ディスプレイである。

【0048】

「少なくとも部分的なコーティング」という語句は、基材の表面の一部から表面全てまでを覆う量のコーティングを意味する。「少なくとも部分的に硬化されたコーティング」という語句は、硬化可能または架橋可能な成分が少なくとも部分的に硬化、架橋および／または反応しているコーティングを意味する。代替の非限定的実施形態において、反応性成分の程度は、広範に変わり得、例えば、全ての可能性のある硬化可能で、架橋可能で、そして／または反応可能な成分の５％から１００％まで変わり得る。

【0049】

「少なくとも部分的に耐摩耗性のコーティングまたはフィルム」という語句は、振動サンド法を使用した透明なプラスチックおよびコーティングの耐摩耗性についてのＡＳＴＭ Ｆ−７３５標準試験法において少なくとも１．３〜１０．０のＢａｙｅｒ耐摩耗性指数を示すコーティングまたはフィルムを意味する。「少なくとも部分的に反射防止コーティング」という語句は、コーティングされていない表面と比較して透過パーセントを増加させることによって、それが付着した表面の反射防止の性質を少なくとも部分的に改善するコーティングである。透過パーセントの改善は、未処理表面より１〜９パーセントだけ超える範囲でよい。言い換えれば、処理された表面の透過パーセントは、未処理表面より大きいあるパーセンテージから９９．９までの範囲でよい。

【0050】

上で考察したように、従来の熱可逆性フォトクロミック化合物は、化学線に応答して第１の状態から第２の状態へと切り換わり、熱エネルギーに応答して第１の状態に復帰するのに適合する。さらに具体的には、従来の熱可逆性フォトクロミック化合物は、化学線に応答して１つの異性体形態（例えば、これらだけに限定されないが、閉じた形態）から別の異性体形態（例えば、これらだけに限定されないが、開いた形態）へと転換し、熱エネルギーに曝露されたときに閉じた形態に復帰することができる。前述のように、本発明は、式ＩＩの化合物を対象とする。

【0051】

【化2】

【0052】

式ＩＩに関連して、Ｒ_１は、本明細書の下記に記載のようなハロゲン、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、アルコキシ、ペルハロアルコキシ、カルボキシ、アミノ、任意選択で置換されたアミノ、シアノ、ニトロ、スルホニル、スルホナト、アルキルカルボニル、およびアルコキシカルボニルから選択される。

【0053】

式ＩＩに関連して、Ｒ_５は、出現する毎に、ホルミル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アミノカルボニルオキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ボロン酸、ボロン酸エステル、シクロアルコキシカルボニルアミノ、ヘテロシクロアルキルオキシカルボニルアミノ、ヘテロアリールオキシカルボニルアミノ、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、ハロゲン、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、および任意選択で置換されたアミノから選択される、キラルまたはアキラル基から独立に選択される。さらに、ｍは、０〜３の整数、例えば、０〜２であり、ｎは、０〜４の整数、例えば、０〜３、または０〜２である。

【0054】

また、上記の式ＩＩに関して、Ｒ_６およびＲ_７は、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、ハロゲン、任意選択で置換されたアミノ、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択されるキラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＲ_１およびＲ_２は、任意の介在原子と一緒になって、オキソ、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成し得る。

【0055】

置換基ＢおよびＢ’は、水素、ハロゲン、ならびにメタロセニル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される、キラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択されるか、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成する。

【0056】

例えば、式ＩＩに関連して、Ｒ_１は、任意選択で置換されたＣ_１〜Ｃ_６アルカニル、例えば、任意選択で置換されたＣ_１〜Ｃ_４アルカニル；任意選択で置換されたＣ_２〜Ｃ_６アルケニル、例えば、任意選択で置換されたＣ_２〜Ｃ_４アルケニル；任意選択で置換されたＣ_２〜Ｃ_６アルキニル、例えば、任意選択で置換されたＣ_２〜Ｃ_４アルキニル；任意選択で置換されたフェニル；Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ；Ｃ_１〜Ｃ_６ペルハロアルコキシ、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルハロアルコキシ；Ｃ_１〜Ｃ_６ペルハロアルキル、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルハロアルキル；クロロ；フルオロ；シアノ；ニトロ；Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルカルボニル、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルカルボニル；およびＣ_１〜Ｃ_６アルコキシカルボニル、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニルから選択することができる。

【0057】

同様に、Ｒ_５は、出現する毎に、ホルミル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、任意選択で置換されたアルキル、ボロン酸エステル、ハロゲン、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルおよび任意選択で置換されたアミノから独立に選択され得る。

【0058】

さらに、Ｒ_６およびＲ_７はそれぞれ独立に、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、ハロゲン、任意選択で置換されたアミノ、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択されるキラルおよびアキラル基から選択することができ、あるいはＲ_１およびＲ_２は、任意の介在原子と一緒になって、オキソ、任意選択で置換されたシクロアルキルおよび任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成し得る。具体例において、Ｒ_６およびＲ_７は、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、ハロゲン、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択されるキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＲ_１およびＲ_２は、任意の介在原子と一緒になって、オキソおよび任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される基を形成し得る。

【0059】

同様にＢおよびＢ’は、水素、ハロゲン；任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される、キラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択されるか、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキルおよび任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成する。具体例において、ＢおよびＢ’はそれぞれ独立に、水素；任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択されるキラル基から選択することができ、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される基を形成する。

【0060】

本発明の特定の実施形態において、上記の式ＩＩに関して、
Ｒ_１は、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＦ_２ＣＦ_３、クロロ、フルオロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル；フェニル；アルコキシ、ハロゲン、アミノ、ペルハロアルコキシ、アルキルカルボニル、カルボキシ、およびアルコキシカルボニルからそれぞれ独立に選択される１つまたは複数の基で置換されているフェニルから選択され、
Ｒ_５は、出現する毎に、メチル、エチル、ブロモ、クロロ、フルオロ、メトキシ、エトキシおよびＣＦ_３から独立に選択され、
Ｒ_６およびＲ_７は、メチル、エチル、プロピルおよびブチルからそれぞれ独立に選択され、
ＢおよびＢ’は、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロゲン、アミノ、アルキルカルボニル、カルボキシ、およびアルコキシカルボニルから独立に選択される１つまたは複数の基で置換されているフェニルからそれぞれ独立に選択される。

【0061】

本発明の化合物の具体例には、これらに限定されないが、
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１２−ブロモ−６，１３，１３−トリメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジクロロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１０，１２−ビス（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６，７−ジメトキシ−１１，１３，１３−トリメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６−トリフルロメチル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６−トリフルロメチル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−１０，１２−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−１０，１１，１２−トリメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−５，７−ジフルオロ−１０，１１，１２−トリメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１２−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；および／または３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，７，１０，１２−テトラメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン
を含むことができる。

【0062】

上記に記載された化合物のいずれも、単独で、混合物として、または他の化合物、組成物、および／もしくは材料と組み合わせて有用であり得る。

【0063】

本明細書に記載されている新規化合物を得るための方法は、当業者には明らかであり、適切な手順は、例えば、下記の反応スキームおよび実施例において、ならびに本明細書において引用した参照文献に記載されている。

【0064】

下記のスキームおよび実施例において、下記の略語は、下記の意味を有する。略語が定義されていない場合、それはその一般に容認されている意味を有する。
Ｂｉ（ＯＴｆ）_３＝ビスマストリフレート
ＤＨＰ＝３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン
ＤＣＭ＝ジクロロメタン
ＤＢＳＡ＝ドデシルベンゼンスルホン酸
ＤＭＦ＝Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
ＥｔＭｇＢｒ＝臭化エチルマグネシウム
Ｅｔ_２Ｏ＝ジエチルエーテル
ｇ＝グラム
ｈ＝時間
ＨＰＬＣ＝高速液体クロマトグラフィー
（ｉＰｒ）_２ＮＨ＝ジイソプロピルアミン
ＨＯＡｃ＝酢酸
ＬＤＡ＝リチウムジイソプロピルアミド
Ｍ＝モル濃度（ｍｏｌａｒ）（モル濃度（ｍｏｌａｒｉｔｙ））
ＭｅＬｉ＝メチルリチウム
ｍｇ＝ミリグラム
ｍｉｎ＝分
ｍＬ＝ミリリットル
ｍｍｏｌ＝ミリモル
ｍＭ＝ミリモル濃度
ＮａｔＯＢｕ＝ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド
Ｎ＝規定濃度（規定度）
ｎｇ＝ナノグラム
ｎｍ＝ナノメートル
ｎＭ＝ナノモル濃度
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＮＭＲ＝核磁気共鳴
ＰＰＴＳ＝ピリジンｐ−トルエンスルホネート
ｐＴＳＡ＝ｐ−トルエンスルホン酸
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン
ＴＬＣ＝薄層クロマトグラフィー
ｔ−ＢｕＯＨ＝ｔ−ブタノール
（Ｔｆ）_２Ｏ＝トリフルオロメタンスルホン酸無水物
μＬ＝マイクロリットル
μＭ＝マイクロモル濃度。

【0065】

以下でさらに概要を述べるスキームにおいて考察されるように、化合物１０５は、本明細書に記載されているフォトクロミック二色性染料を調製するためのベースとしての役割を果たし得る１つの中間体を表す。例えば、これは、スキーム１、２、３、４および５において示すように調製され得る。調製されると、化合物１０５のヒドロキシ官能基は、スキーム６において観察されるように、ピラン形成のために使用され得る。

【0066】

【化3】

【0067】

スキーム１は、化合物１０５を調製する１つの方法を示す。Ｒ_６およびＲ_７は、任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、ヘテロアルキル、アルキル、ペルフルオロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、およびヘテロシクロアルキルから選択され得る。

【0068】

アリールケトン１０１は、購入することができ、または当技術分野において公知のフリーデル−クラフツ法またはグリニャールもしくはクペレート法によって調製することができる。例えば、公開資料Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、Ｇｅｏｒｇｅ Ａ． Ｏｌａｈ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９６４年、第３巻、第ＸＸＸＩ章（Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｋｅｔｏｎｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）；「Ｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ Ａｃｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ １，２，３，４−Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｎｉｔｒｏｇｅｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ： Ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ＮＨ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ａｎｄ Ｒｉｎｇ Ｓｉｚｅ」、Ｉｓｈｉｈａｒａ， Ｙｕｇｉら、Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．、Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．、１巻、３４０１〜３４０６頁、１９９２年；「Ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ Ｇｒｉｇｎａｒｄ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ｔｏ Ａｒｙｌ Ａｃｉｄ Ｃｈｌｏｒｉｄｅｓ： Ａｎ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ａｒｙｌ ｋｅｔｏｎｅｓ」、Ｗａｎｇ， Ｘｉａｏ−ｊｕｎら、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ、第７巻、第２５号、５５９３〜５５９５頁、２００５年、およびそこで引用されている参照文献を参照されたい（上記の合成法に関する開示は参考として本明細書においてその全体が援用される）。カリウムｔ−ブトキシドの存在下でのコハク酸ジメチルとのアリールケトン１０１のストッブ反応によって、化合物１０２の縮合した生成物が得られ、これは無水酢酸中での閉環反応を経て、続いてメタノリシスによって、化合物１０３の生成物が形成される。

【0069】

化合物１０３はまた、例えば、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、１９９５年１月、４１〜４３頁；Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ、１巻、１９９５年、２３５〜２４１頁および米国特許第７，５５７，２０８Ｂ２号（このような合成法に関するこれらの開示は参考として本明細書においてその全体が援用される）においてさらに記載されているように、当業者には公知の方法によって化合物１０６から出発してエステルが媒介する求核芳香族置換反応から調製され得る。

【0070】

調製されると、化合物１０３は、様々な多段階反応を経由する架橋炭素上の様々な置換によって、化合物１０５のインデノ縮合生成物にさらに変換することができ、これは、米国特許第５，６４５，７６７号；同第５，８６９，６５８号；同第５，６９８，１４１号；同第５，７２３，０７２号；同第５，９６１，８９２号；同第６，１１３，８１４号；同第５，９５５，５２０号；同第６，５５５，０２８号；同第６，２９６，７８５号；同第６，５５５，０２８号；同第６，６８３，７０９号；同第６，６６０，７２７号；同第６，７３６，９９８号；同第７，００８，５６８号；同第７，１６６，３５７号；同第７，２６２，２９５号；同第７，３２０，８２６号および同第７，５５７，２０８号（架橋炭素上の置換基に関するこれらの開示は参考として本明細書においてその全体が援用される）において見出すことができる。スキーム１において示されるものは、化合物１０３がグリニャール試薬と反応して、それに続いて閉環反応によって、化合物１０５が得られることを例示する。

【0071】

【化4】

【0072】

スキーム２は、化合物１０３を化合物１０５に変換する第２の方法を例示する。化合物１０３の加水分解、それに続く閉環反応の後、化合物２０２を得た。化合物２０２のカルボニルは、求核試薬、例えば、グリニャール試薬、有機リチウム試薬、またはペルフルオロアルキルトリメチルシランと反応し、化合物２０３を形成することができる。Ｒ_６は、任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、ヘテロアルキル、アルキル、ペルフルオロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルから選択され得る。化合物２０３のヒドロキシル基は、Ｒ_７（ハロゲン、ならびに任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、アルコキシ、シラノキシ（ｓｉｌａｎｏｘｙ）、ヘテロアリールオキシおよびアリールオキシから選択され得る）に容易に変換され得る。

【0073】

【化5】

【0074】

スキーム３は、化合物１０３を化合物１０５に変換する第３の方法を例示する。スキーム２からの化合物２０２は、ウォルフキシュナー還元またはその修正したバージョンを使用して３０１に還元され得る。例は、「Ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌｈｙｄｒｏｚｏｎｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｕｓｅ ｉｎ ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｗｏｌｆｆ−Ｋｉｓｈｎｅｒ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｉｎ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｖｉｎｙｌ ｈａｌｉｄｅｓ ａｎｄ ｇｅｍ−ｄｉｈａｌｉｄｅｓ」、Ｍｙｅｒｓ， Ａｎｄｒｅｗ． Ｇ．ら、１２６巻， ５４３６−５４４５， ２００４年、およびその中の参照文献（ウォルフキシュナー還元に関するこれらの開示は参考として本明細書において援用される）において見出すことができる。ヒドロキシ保護の後、化合物３０２は、塩基、例えば、ＬＤＡまたはメチルグリニャール試薬によって脱プロトン化されると、非常に求核的なジェミナル炭素（ｇｅｍ−ｃａｒｂｏｎ）を有する。当業者は、脱プロトン化化合物３０２を、求電子試薬、例えば、ハロゲン化アルキル、二酸化炭素、酸塩化物、ニトリルおよびクロロホルメート誘導体と反応させることによって、Ｒ_６およびＲ_７に変換することができる。その結果、化合物１０５を調製することができ、Ｒ_６およびＲ_７は、水素；ヘテロアルキル、アルキル、シクロアルキル、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニルから選択される任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基から選択されるか、あるいはＲ_６およびＲ_７は、任意の介在原子と一緒になって、オキソ、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成し得る。

【0075】

スキーム４および５は、化合物１０５を調製する２つの新規方法を要約する（これは従前に記載されていたとは考えられない）。

【0076】

【化6】

【0077】

スキーム４は、アリールケトン４０１から出発する。Ｒ_６は、水素、任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、ヘテロアルキル、アルキル、ペルフルオロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルから選択され得る。

【0078】

コハク酸ジメチルとのストッブ反応の後、化合物４０２は、無水物４０３に変換される。この無水物は、塩化アルミニウムを使用してインデノン酸（ｉｎｄｅｎｏｎｅ ａｃｉｄ）４０４に転換され得る。１，４−付加反応は、求核試薬、例えば、有機金属試薬、アミン、アルコール（ａｌｃｈｏｈｏｌ）およびチオールを使用して行われ得る。この反応によって、インダノ酸（ｉｎｄａｎｏ ａｃｉｄ）４０５が提供される。Ｒ_７は、水素、任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、ヘテロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アミノ、アルコキシ、およびチオールから選択され得る。化合物４０５はグリニャール試薬４０６と反応して、酸性後処理の後で化合物４０７を形成することができる。化合物４０７は、無水酢酸中で閉環反応を経て、続いてメタノリシスによって、生成物４０８を形成し、これは加水分解によって化合物１０５に変換されてもよい。

【0079】

【化7】

【0080】

スキーム５は、ストッブ生成物１０２から出発し、これはグリニャール試薬と反応し、化合物５０１が得られる。Ｒ_６およびＲ_７は、任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、ヘテロアルキル、アルキル、ペルフルオロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルから選択され得る。トルエン中のビスマストリフレート、次いで無水酢酸で処理した後、２つの閉環反応が、同じポット中で逐次的に起こる。効率的な反応によって、化合物４０８がもたらされ、これは化合物１０５に変換され得る。

【0081】

【化8】

【0082】

スキーム６は、化合物１０５を式ＩＩに変換する方法を例示する。式ＩＩのピラン環は、プロパルギルアルコール６０２とのカップリングによって形成される。ＢおよびＢ’は、水素、ハロゲン、ならびに任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、メタロセニル、アルキルまたはペルフルオロアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アルコキシ、ペルフルオロアルコキシ、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、およびシクロアルキルからそれぞれ独立に選択してもよく、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキルおよび任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルなどの基を形成する。

【0083】

本明細書に記載されている化合物は、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態によるフォトクロミック材料として、例えば、熱可逆性フォトクロミック化合物および／または組成物として、有用であり得る。このような化合物は、フォトクロミック特性、および、適用可能な場合、フォトクロミック−二色性特性を提供する種々の用途において有用であり得る。

【0084】

本発明のフォトクロミック組成物は、本明細書に記載されている化合物、および任意選択で少なくとも１種の他のフォトクロミック化合物の少なくとも１つを含み得る。フォトクロミック組成物は、種々の材料から選択され得る。このような材料の例は、
（ａ）単一のフォトクロミック化合物；
（ｂ）フォトクロミック化合物の混合物；
（ｃ）少なくとも１種のフォトクロミック化合物を含む材料、例えば、ポリマー樹脂もしくは有機モノマー溶液；
（ｄ）少なくとも１種のフォトクロミック化合物が化学結合している材料、例えば、モノマーもしくはポリマー；
（ｅ）少なくとも１種のフォトクロミック化合物と外部材料との接触を実質的に防止するためのコーティングをさらに含む、材料（ｃ）もしくは（ｄ）；
（ｆ）フォトクロミックポリマー；または
（ｇ）これらの混合物
から選択され得る。

【0085】

本発明は、有機材料と、有機ホスト材料の少なくとも一部に接続されている本開示のフォトクロミック化合物／組成物とを含むフォトクロミック物品をさらに提供する。本明細書において使用する場合、「に接続されている」という用語は、対象と直接的に接触していること、または１つもしくは複数の他の構造もしくは材料（これらの少なくとも１つは、対象と直接的に接触している）を通して対象と間接的に接触していること意味する。さらに、フォトクロミック化合物は、ホスト材料中に組み込むことによって、または、例えば、コーティングもしくは層の一部分としてホスト材料上に付着させることによって、ホストの少なくとも一部に接続され得る。フォトクロミック化合物に加えて、フォトクロミック組成物は、染料、配向促進剤、抗酸化剤、反応速度増強添加物、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、例えば、紫外線吸収剤およびヒンダードアミン安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、フリーラジカル捕捉剤、ゲル化剤および接着促進剤から選択される少なくとも１種の添加物をさらに含み得る。

【0086】

本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態と併せて使用され得る有機ホスト材料の非限定的例には、液晶材料およびポリマー材料が含まれる。

【0087】

ポリマー材料の例には、モノマーおよびモノマーの混合物から調製したホモポリマーおよびコポリマー（米国特許第５，９６２，６１７号および米国特許第５，６５８，５０１号の第１５欄第２８行から第１６欄第１７行に開示されており、これらの米国特許におけるこのようなポリマー材料の開示は、参考として特に本明細書において援用される）、オリゴマー材料、モノマー材料、またはこれらの混合物もしくは組合せが含まれる。ポリマー材料は、熱可塑性であっても熱硬化性のポリマー材料であってもよく、透明であっても光学的に明澄であってもよく、必要とされる任意の屈折率を有することができる。このような開示されているモノマーおよびポリマーの非限定的例には、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、例えば、アリルジグリコールカーボネート、例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（このモノマーは、商標ＣＲ−３９でＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって販売されている）；ポリ尿素−ポリウレタン（ポリ尿素−ウレタン）ポリマー（例えば、ポリウレタンプレポリマーおよびジアミン硬化剤の反応によって調製され、１つのこのようなポリマー用の組成物は、商標ＴＲＩＶＥＸでＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって販売されている）；ポリオール（メタ）アクリロイル末端カーボネートモノマー；ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー；エトキシ化フェノールメタクリレートモノマー；ジイソプロペニルベンゼンモノマー；エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー；エチレングリコールビスメタクリレートモノマー；ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー；ウレタンアクリレートモノマー；ポリ（エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート）；ポリ（酢酸ビニル）；ポリ（ビニルアルコール）；ポリ（塩化ビニル）；ポリ（塩化ビニリデン）；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリウレタン；ポリチオウレタン；熱可塑性ポリカーボネート、例えば、ビスフェノールＡおよびホスゲンに由来するカーボネート連結樹脂（１つのこのような材料は、商標ＬＥＸＡＮで販売されている）；ポリエステル、例えば、商標ＭＹＬＡＲで販売されている材料；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリビニルブチラール；ポリ（メタクリル酸メチル）、例えば、商標ＰＬＥＸＩＧＬＡＳで販売されている材料、ならびに多官能性イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーとの反応によって調製されるポリマー（ホモポリマー化されているか、またはポリチオール、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよび任意選択でエチレン系不飽和モノマーもしくはハロゲン化芳香族含有ビニルモノマーと、コポリマー化および／もしくはターポリマー化されている）が含まれる。また企図されるのは、例えば、ブロックコポリマーまたは相互侵入網目生成物を形成するための、このようなモノマーのコポリマー、ならびに記載したポリマーおよびコポリマーと他のポリマーとのブレンドである。ポリマー材料はまた、自己組織化材料でよい。

【0088】

ポリマーは、ブロックであっても非ブロックコポリマーであってもよい。このようなブロックコポリマーは、ハードブロックおよびソフトブロックを含み得る。さらに、ポリマーは、非ブロックコポリマー（すなわち、特定のモノマー残基の大きなブロックを有さないコポリマー）、例えば、ランダムコポリマー、交互コポリマー、周期的コポリマー、および統計コポリマーでよい。本開示はまた、２種を超える異なる種類のコモノマー残基のコポリマーを包含することを意図する。

【0089】

有機ホスト材料は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキルメタクリレート、ポリオキシ（アルキレンメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（（メタ）アクリルアミド）、ポリ（ジメチルアクリルアミド）、ポリ（メタクリル酸ヒドロキシエチル）、ポリ（（メタ）アクリル酸）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（αメチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラール；ならびにポリオール（アリルカーボネート）モノマー、単官能性アクリレートモノマー、単官能性メタクリレートモノマー、多官能性アクリレートモノマー、多官能性メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールモノマーおよびジアリリデンペンタエリトリトールモノマーからなる群のメンバーのポリマーから選択され得る。

【0090】

また、有機ホスト材料は、アクリレート、メタクリレート、メタクリル酸メチル、エチレングリコールビスメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、酢酸ビニル、ビニルブチラール、ウレタン、チオウレタン、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジイソプロペニルベンゼン、およびエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートから選択される、モノマー（複数可）のホモポリマーまたはコポリマーであり得る。ポリマー材料は、殆どの場合、液晶材料、自己組織化材料、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（メタ）アクリレート、多環式アルケン、ポリウレタン、ポリ（尿素）ウレタン、ポリチオウレタン、ポリチオ（尿素）ウレタン、ポリオール（アリルカーボネート）、酢酸セルロース、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリアルケン、ポリアルキレン−酢酸ビニル、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（ビニルホルマール）、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、これらのコポリマー、および／またはこれらの混合物を含む。

【0091】

さらに、有機ホスト材料は、光学素子またはその部分を形成することができる。光学素子の非限定的例には、眼部素子、ディスプレイ素子、窓、および鏡が含まれる。本明細書において使用する場合、「光学」という用語は、光および／または視覚に関するか、または関連することを意味する。例えば、本明細書においてこれらだけに限定されないが、様々な非限定的実施形態によると、光学素子または装置は、眼部素子および装置、ディスプレイ素子および装置、窓、鏡、包装材料、例えば、シュリンクラップ、ならびにアクティブ液晶セル素子、パッシブ液晶セル素子、アクティブ液晶セル装置、およびパッシブ液晶セル装置から選択され得る。

【0092】

本明細書において使用する場合、「眼部」という用語は、目および視覚に関するか、または関連することを意味する。眼部素子の非限定的例には、矯正および非矯正レンズ（単焦点レンズ、または複焦点レンズ（分割式複焦点レンズであっても非分割式複焦点レンズであってもよい）を含めた）（これらに限定されないが、二焦点レンズ、三焦点レンズおよびプログレッシブレンズなど）、ならびに視覚を（外見的またはその他の点で）矯正、保護、または増強するために使用される他の素子（例えば、これらだけに限らないが、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、および保護レンズまたはバイザーを含めた）が含まれる。本明細書において使用する場合、「ディスプレイ」という用語は、語、数字、記号、デザインまたは図での可視または機械読み取り可能な情報の提示を意味する。ディスプレイ素子および装置の非限定的例には、スクリーン、モニター、ならびにセキュリティ素子（これらだけに限定されないが、セキュリティマークおよび認証マークを含めた）が含まれる。本明細書において使用する場合、「窓」という用語は、それを通して光線が透過することを可能にするのに適合した開口部を意味する。窓の非限定的例には、自動車および飛行機の透明部品、フィルター、シャッター、および光スイッチが含まれる。本明細書において使用する場合、「鏡」という用語は、入射光の大部分を正反射性で反射する表面を意味する。

【0093】

例えば、有機ホスト材料は、眼部素子、より特定すると、眼部レンズでよい。

【0094】

さらに、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物は、単独で、または３００ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内（３００ｎｍおよび１０００ｎｍを含む）の少なくとも１つの活性化吸収極大を有する少なくとも１種の他の補完的な有機フォトクロミック化合物（または、これを含有する物質）と併せて使用され得ることが企図されている。例えば、フォトクロミック化合物の組合せが、活性化されたとき所望の色相を示すように、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物を、少なくとも１種の他の従来の有機フォトクロミック化合物と合わせることができる。適切な従来の有機フォトクロミック化合物の非限定的例には、本明細書の以下に記載されているピラン、オキサジン、フルギドおよびフルギミドが含まれる。

【0095】

補完的な熱可逆性のフォトクロミックピランの非限定的例には、ベンゾピラン、ナフトピラン、例えば、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、インデノ縮合ナフトピラン（例えば、米国特許第５，６４５，７６７号において開示されているもの）、ならびに複素環式縮合ナフトピラン（例えば、米国特許第５，７２３，０７２号、同第５，６９８，１４１号、同第６，１５３，１２６号、および同第６，０２２，４９７号（これらは、このようなナフトピラン；スピロ−９−フルオレノ［１，２−ｂ］ピラン；フェナントロピラン；キノピラン；フルオロアンテノピラン（ｆｌｕｏｒｏａｎｔｈｅｎｏｐｙｒａｎｓ）；スピロピラン、例えば、スピロ（ベンゾインドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）キノピランおよびスピロ（インドリン）ピランの開示について、参考として本明細書に援用される）において開示されているもの）が含まれる。ナフトピランおよび補完的な有機フォトクロミック物質のさらなる具体例は、その開示が参考として特に本明細書に援用されている米国特許第５，６５８，５０１号に記載されている。スピロ（インドリン）ピランはまた、その開示が参考として本明細書に援用されているテキストＴｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第ＩＩＩ巻、「Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ」、第３章、Ｇｌｅｎｎ Ｈ． Ｂｒｏｗｎ（編）、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９７１年に記載されている。

【0096】

補完的な熱可逆性フォトクロミックオキサジンの非限定的例には、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、およびスピロ−オキサジン、例えば、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノオキサジン（ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｏｘａｚｉｎｅ）、およびスピロ（インドリン）キノオキサジン（ｑｕｉｎｏｘａｚｉｎｅ）が含まれる。

【0097】

補完的な熱可逆性フォトクロミックフルギドのさらなる非限定的例には、フルギミド、ならびに３−フリルフルギド、３−チエニルフルギド、３−フリルフルギミド、および３−チエニルフルギミド（米国特許第４，９３１，２２０号に開示されている）（このようなフルギミドの開示は、参考として特に本明細書に援用される）ならびに上記のフォトクロミック材料／化合物のいずれかの混合物が含まれる。

【0098】

例えば、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物は、有機ホスト材料（この有機ホスト材料の中にフォトクロミック化合物が組み込まれるか、またはフォトクロミック化合物の上にこの有機ホスト材料を付着させる）が、活性化状態または「脱色した」状態において所望の色（複数可）を示すことができるような量もしくは比で、単独で、または別の従来の有機フォトクロミック化合物（上記で考察するような）と併せて使用され得ることが企図されている。したがって、使用されるフォトクロミック化合物の量は重大ではないが、ただし、所望のフォトクロミック作用を生じさせるのに十分な量が存在する。本明細書において使用する場合、「フォトクロミック量」という用語は、所望のフォトクロミック作用を生じさせるのに必要なフォトクロミック化合物の量を意味する。

【0099】

本発明はまた、基材と、基材のその少なくとも１つの表面の少なくとも一部に接続されている、フォトクロミック量の本開示のフォトクロミック化合物を有するコーティング組成物の少なくとも部分的なコーティングとを含む、フォトクロミック物品を提供する。さらに、本明細書においてこれらだけに限定されないが、少なくとも部分的なコーティングの少なくとも一部は、少なくとも部分的に固化されていてもよい。本明細書において使用する場合、「固化（される）」という用語は、所望の方向付けに固定することを意味する。

【0100】

例えば、上記の非限定的実施形態によると、コーティング組成物は、これらだけに限定されないが、ポリマーコーティング組成物、ペイント、およびインクから選択され得る。さらに、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物に加えて、様々な非限定的実施形態によるコーティング組成物は、３００ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内（３００ｎｍおよび１０００ｎｍを含む）に少なくとも１つの活性化吸収極大を有する少なくとも１種の他の従来の有機フォトクロミック化合物をさらに含むことができる。

【0101】

フォトクロミック量のフォトクロミック化合物を含むコーティング組成物を付着させることができる適切な基材の非限定的例には、ガラス、石造りのもの、テキスタイル、セラミックス、金属、木、紙およびポリマー有機材料が含まれる。適切なポリマー有機材料の非限定的例は、上に記載する。

【0102】

さらに提供されるのは、基材と、基材の少なくとも一部に接続されている少なくとも１種の本開示のフォトクロミック化合物を含む少なくとも部分的なコーティングとを含む光学素子である。光学素子の非限定的例には、眼部素子、ディスプレイ素子、窓、および鏡が含まれる。例えば、光学素子は、眼部素子でよく、基材は、矯正および非矯正レンズ、部分的に形成されたレンズ、およびレンズブランクから選択される眼部基材でよい。

【0103】

本明細書においてこれらだけに限定されないが、光学素子は、所望の光学特性（例えば、これらに限定されないが、フォトクロミック特性および二色性特性など）を達成するのに必要とされる任意の量のフォトクロミック化合物を含むことができる。

【0104】

上記の非限定的実施形態と併せて使用するのに適した基材の他の非限定的例には、着色されていない基材、着色された基材、フォトクロミック基材、着色されたフォトクロミック基材、直線偏光基材、円偏光基材、楕円偏光基材、反射基材、ならびに波長板または遅延基材、例えば、４分の１波長板および２分の１波長板が含まれる。基材に関連して本明細書において使用する場合、「着色されていない」という用語は、着色剤添加物（これらに限定されないが、従来の染料など）を本質的に含まず、かつ化学線に応答して有意に変化しない可視光線についての吸収スペクトルを有する基材を意味する。さらに、基材に関連して、「着色された」という用語は、着色剤添加物（これらに限定されないが、従来の染料など）を有し、かつ化学線に応答して有意に変化しない可視光線についての吸収スペクトルを有する基材を意味する。

【0105】

本明細書において使用する場合、基材に関連して「直線偏光」という用語は、放射線を直線的に偏光させる（すなわち、光波の電気ベクトルの振動を一方向に制限する）のに適合した基材を意味する。本明細書において使用する場合、基材に関連して「円偏光」という用語は、放射線を円偏光するのに適合した基材を意味する。本明細書において使用する場合、基材に関連して「楕円偏光」という用語は、放射線を楕円偏光するのに適合した基材を意味する。基材に関連して本明細書において使用する場合、「フォトクロミック」という用語は、少なくとも化学線に応答して変化する可視光線についての吸収スペクトルを有し、熱可逆性である基材を意味する。さらに、基材に関連して本明細書において使用する場合、「着色されたフォトクロミック」という用語は、着色剤添加物およびフォトクロミック化合物を含有し、かつ少なくとも化学線に応答して変化する可視光線についての吸収スペクトルを有し、熱可逆性である基材を意味する。従って、例えば、着色されたフォトクロミック基材は、化学線に曝露されたとき、着色剤の第１の色特性、および着色剤およびフォトクロミック化合物の組合せの第２の色特性を有することができる。

【0106】

本発明はまた、基材と、基材の少なくとも一部に接続されている少なくとも１種の本開示のフォトクロミック化合物を含む少なくとも部分的なコーティングとを含む光学素子を対象とする。上で考察したように、本発明による光学素子は、ディスプレイ素子（例えば、これらに限定されないが、スクリーン、モニター、およびセキュリティ素子など）でよい。例えば、光学素子は、第１の表面を有する第１の基材、第２の表面を有する第２の基材を含むディスプレイ素子でよく、第２の基材の第２の表面は、ギャップを画定するように、第１の基材の第１の表面の反対側にあり、そして第１の基材の第１の表面から離間しており、少なくとも１種の本開示のフォトクロミック化合物を含む流体材料は、第１の基材の第１の表面および第２の基材の第２の表面によって画定されたギャップ内に位置している。

【0107】

第１および第２の基材は、着色されていない基材、着色された基材、フォトクロミック基材、着色されたフォトクロミック基材、直線偏光基材、円偏光基材、楕円偏光基材および反射基材および遅延基材から独立に選択され得る。

【0108】

本発明はまた、基材と、基材の少なくとも一部に接続されている本開示の少なくとも１種のフォトクロミック化合物とを含むセキュリティ素子を提供する。セキュリティ素子の非限定的例には、例えば、これらだけに限定されないが、アクセスカードおよびパス、例えば、チケット、バッジ、身分証明書または会員券、デビットカードなど；流通証券および非流通証券、例えば、為替手形、小切手、債務証書、短期証券、定期預金証書、株券など；公文書、例えば、通貨、ライセンス、身分証明書、給付カード、ビザ、パスポート、公的証明書、権利書など；消費者用品、例えば、ソフトウェア、コンパクトディスク（「ＣＤ」）、デジタルビデオディスク（「ＤＶＤ」）、家庭器具、消費者用電化製品、スポーツ用品、車など；クレジットカード；ならびに商品タグ、ラベルおよびパッケージングなどの、基材の少なくとも一部に接続されているセキュリティマークおよび認証マークが含まれる。

【0109】

本明細書においてこれらだけに限定されないが、セキュリティ素子は、透明な基材および反射基材から選択される基材の少なくとも一部に接続され得る。代わりに、反射基材が必要とされる場合で、基材が意図する用途に対して反射性でないかまたは十分に反射性でない場合、セキュリティマークを基材に付着させる前に、反射材料を、基材の少なくとも一部に最初に付着させることができる。例えば、反射アルミニウムコーティングの上にセキュリティ素子を形成させる前に、反射アルミニウムコーティングを基材の少なくとも一部に付着させることができる。まださらに、セキュリティ素子は、着色されていない基材、着色された基材、フォトクロミック基材、着色されたフォトクロミック基材、直線偏光基材、円偏光基材、および楕円偏光基材から選択される基材の少なくとも一部に接続され得る。

【0110】

さらに、上記のセキュリティ素子は、１つまたは複数の他のコーティングまたはシートをさらに含むことができ、米国特許第６，６４１，８７４号（多重反射フィルムに関するその開示は参考として本明細書中に特に援用される）に記載されているような視角依存性の特徴を有する多層反射セキュリティ素子を形成する。

【0111】

上記のフォトクロミック物品および光学素子は、当技術分野において公知の方法によって形成され得る。本明細書においてこれらだけに限定されないが、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物は、ホスト材料中への組込みか、またはホストもしくは基材上への付着（例えば、コーティングの形態で）によって、基材もしくはホストに接続され得ることが企図されている。

【0112】

例えば、フォトクロミック化合物は、ホスト材料内にフォトクロミック化合物を溶解または分散させることによって、例えば、重合前にモノマーホスト材料にフォトクロミック化合物を加えることによって所定位置へ入れ、フォトクロミック化合物の熱い溶液中へのホスト材料の液浸または熱移動によるホスト材料中へのフォトクロミック化合物の吸い込み（ｉｍｂｉｂｉｎｇ）によって、有機ホスト材料中に組み込まれ得る。本明細書において使用する場合、「吸い込み」という用語は、ホスト材料中へのフォトクロミック化合物単独の浸透、多孔質ポリマー中へのフォトクロミック化合物の溶媒補助移動、気相移動、および他のこのような移動方法を含む。

【0113】

さらに、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物を、コーティング組成物（上で考察したような）の一部として、またはフォトクロミック化合物を含むシートとして、有機ホスト材料または他の基材に付着させることができる。本明細書において使用する場合、「コーティング」という用語は、均一な厚さを有してもよく、または有さなくてもよい、流動性のある組成物から得られる支持されたフィルムを意味する。本明細書において使用する場合、「シート」という用語は、全体的に均一な厚さを有し、自立することができる事前形成されたフィルムを意味する。このような場合には、紫外線吸収剤は、コーティングもしくはシートへのその添加前にフォトクロミック材料と混合され得るか、またはこのような吸収剤は、フォトクロミック物品と入射光との間のコーティングもしくはフィルムとして重ねられ得る（例えば、重ね合わせられ得る）。

【0114】

本明細書において開示されているフォトクロミック化合物を含むコーティング組成物を付着させる非限定的方法には、コーティングを付着させるための当技術分野において公知の方法、例えば、スピンコーティング、スプレーコーティング、スプレーおよびスピンコーティング、カーテンコーティング、フローコーティング、浸漬コーティング、射出成形、キャスティング、ロール塗布、ワイヤーコーティング、およびオーバーモールディングが含まれる。フォトクロミック化合物を含むコーティング（これはコーティング組成物の形態であり得る）をモールドに付着させることができ、基材をコーティングの上に形成させることができる（すなわち、オーバーモールディング）。さらにまたは代わりに、フォトクロミック化合物を有さないコーティング組成物を、上記の技術のいずれかを使用して基材または有機ホスト材料に最初に付着させることができ、その後そのコーティング組成物に上記のようなフォトクロミック化合物を吸い込ませることができる。

【0115】

フォトクロミック材料を含むことができるフィルム形成ポリマーのコーティング組成物の非限定的例は、下記の通りである。フォトクロミック／二色性液晶コーティング（例えば、米国特許第７，２５６，９２１号の第２欄第６０行から第９４欄第２３行に記載されたもの）；フォトクロミックポリウレタンコーティング（例えば、米国特許第６，１８７，４４４号の第３欄第４行から第１２欄第１５行に記載されたもの）；フォトクロミックアミノプラスト樹脂コーティング（例えば、米国特許第６，４３２，５４４号の第２欄第５２行から第１４欄第５行、および同第６，５０６，４８８号の第２欄第４３行から第１２欄第２３行に記載されたもの）；フォトクロミックポリシロキサンコーティング（例えば、米国特許第４，５５６，６０５号の第２欄第１５行から第７欄第２７行に記載されたもの）；フォトクロミックポリ（メタ）アクリレートコーティング（例えば、米国特許第６，６０２，６０３号の第３欄第１５行から第７欄第５０行、同第６，１５０，４３０号の第８欄第１５〜３８行、および同第６，０２５，０２６号の第８欄第６６行から第１０欄第３２行に記載されたもの）；ポリ酸無水物フォトクロミックコーティング（例えば、米国特許第６，４３６，５２５号の第２欄第５２行から第１１欄第６０行に記載されたもの）；フォトクロミックポリアクリルアミドコーティング（米国特許第６，０６０，００１号の第２欄第６行から第５欄第４０行に記載されたもの）；フォトクロミックエポキシ樹脂コーティング（例えば、米国特許第６，２６８，０５５号の第２欄第６３行から第１５欄第１２行に記載されたもの）；およびフォトクロミックポリ（尿素−ウレタン）コーティング（例えば、米国特許第６，５３１，０７６号の第２欄第６０行から第１０欄第４９行に記載されたもの）。皮膜形成ポリマーに関する上記米国特許の開示は、これによって参考として本明細書中に援用される。

【0116】

本明細書において開示されているフォトクロミック化合物を含むシートを基材に付着させる非限定的方法には、例えば、ポリマーシートを基材の少なくとも一部に、積層化すること、融合させること、インモールドキャスティングすること、および粘着性結合させることの少なくとも１つが含まれる。本明細書において使用する場合、インモールドキャスティングは、種々のキャスティング技術（例えば、これらに限定されないがオーバーモールディング（ここでは、シートをモールド中に入れ、基材の少なくとも一部の上に基材を（例えば、キャスティングによって）形成させる）；および射出成形（ここでは、基材を、シートの周りで形成させる）など）を含む。さらに、フォトクロミック化合物を、コーティングとしてシートに付着させることができるか、またはシートを基材に付着させる前もしくはその後に、吸い込みによって、または他の適切な方法によってシート中に組み込むことができることが企図されている。

【0117】

ポリマーシートは、熱硬化性ポリマーおよび熱可塑性ポリマーの両方を含めた、多種多様のポリマーのいずれかのポリマー組成物を含むことができる。本明細書において使用する場合、「ポリマー」という用語は、ポリマーおよびオリゴマーの両方、ならびにホモポリマーおよびコポリマーの両方を含むことが意図される。このようなポリマーは、例えば、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリ（尿素）ウレタンポリマー、ポリアミンポリマー、ポリエポキシドポリマー、ポリアミドポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリシロキサンポリマー、ポリスルフィドポリマー、これらのコポリマー、およびこれらの混合物を含むことができる。一般に、これらのポリマーは、当業者に公知の任意の方法によって作製されたこれらのタイプのいずれかのポリマーでよい。

【0118】

ポリマーシートを形成するために使用されるポリマーはまた、これらに限定されないが、カルボン酸基、アミン基、エポキシド基、ヒドロキシル基、チオール基、カルバメート基、アミド基、尿素基、イソシアネート基（ブロックイソシアネート基を含めた）、メルカプタン基、エチレン性不飽和を有する基（例えば、アクリレート基）、ビニル基、およびこれらの組合せを含めた官能基を含み得る。フィルム形成樹脂の適当な混合物はまた、コーティング組成物の調製において使用され得る。ポリマー組成物（このポリマー組成物からポリマーシートが形成される）が、官能基含有ポリマー（例えば、上記の官能基含有ポリマーのいずれか）を含む場合、ポリマー組成物は、前記ポリマーの官能基と反応性である官能基を有する材料をさらに含むことができる。反応は、例えば、熱硬化技術、光によって開始される硬化技術、酸化的硬化技術、および／または放射性硬化技術によって促進され得る。また企図されるのは、上記ポリマーのいずれかの混合物である。

【0119】

本発明のポリマーシートを形成することにおいて使用するのに適したポリマーのさらなる非限定的例は、米国特許出願公開第２００４／００６８０７１Ａ１号のパラグラフ［００２０］〜［００４２］（この指定した部分は、参考として本明細書に援用される）；および米国特許第６，０９６，３７５号の第１８欄第８行から第１９欄第５行（この指定した部分は、参考として本明細書に援用される）に記載されている、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルおよびポリアミドの熱可塑性ブロックコポリマーである。

【0120】

ポリマーシートは、エラストマー性ポリマー、例えば、熱可塑性エラストマー性ポリマーを含み得る。本明細書において使用する場合、「エラストマー性ポリマー」とは、少なくとも部分的に可逆的に変形または伸長をすることができるように、高度な弾力性および弾性を有するポリマーを意味する。場合によっては、伸展させられたとき、エラストマーの分子は配向され、結晶性配置の態様をとることができ、解放することによって、エラストマーは、ある程度、その天然の整列していない状態に戻ることができる。本発明の目的のために、エラストマー性ポリマーは、熱可塑性ポリマー、熱可塑性エラストマー性ポリマー、および熱硬化性ポリマーを含むことができるが、ただし、このようなポリマーは、「エラストマー性ポリマー」について上で提供した記載の範囲内に入る。

【0121】

エラストマー性ポリマーは、これらに限定されないが、上記ポリマーのいずれかのコポリマーを含めた多種多様の当該技術分野で認識されているエラストマーのいずれかを含むことができる。本発明の一実施形態において、エラストマー性ポリマーは、ポリマー骨格においてエーテルおよび／またはエステル結合を有するブロックコポリマーを含むことができる。適切なブロックコポリマーの例には、これらに限定されないが、ポリ（アミド−エーテル）ブロックコポリマー、ポリ（エステル−エーテル）ブロックコポリマー、ポリ（エーテル−ウレタン）ブロックコポリマー、ポリ（エステル−ウレタン）ブロックコポリマー、および／またはポリ（エーテル−尿素）ブロックコポリマーを含むことができる。このようなエラストマー性ポリマーの適切な具体例は、これらに限定されないが、商品名ＤＥＳＭＯＰＡＮ（登録商標）およびＴＥＸＩＮ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅから）；ＡＲＮＩＴＥＬ（登録商標）（Ｒｏｙａｌ ＤＳＭから）；ならびにＰＥＢＡＸ（登録商標）（Ａｔｏｆｉｎａ ＣｈｅｍｉｃａｌｓまたはＣｏｒｄｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから）で市販されているものを含むことができる。

【0122】

さらに、上で考察したように、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物を、単独で、または少なくとも１種の他の従来の有機フォトクロミック化合物と組み合わせて、組み込んでも、付着させてもよく、また、この少なくとも１種の他の従来の有機フォトクロミック化合物を、上記のようなホスト材料および基材に付着させても、またはそれらの中に組み込んでもよい。他のフォトクロミックコーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、遷移コーティング、プライマーコーティング、接着コーティング、ミラーコーティングおよび保護コーティング（くもり止めコーティングを含めた）、酸素バリヤーコーティングおよび紫外線光吸収コーティングを含めたさらなるコーティングを、フォトクロミック物品に付着させてもよい。

【0123】

本明細書に記載されている実施形態を、以下の非限定的例によってさらに例示する。

【実施例】

【0124】

本発明を、その特定の実施形態の特定の詳細に関連して記載してきた。このような詳細が添付の特許請求の範囲に含まれている場合を除いて、詳細を本発明の範囲に対する制限であると見なすことは意図しない。

【0125】

パート１は、実施例１〜１２および比較例（ＣＥ）１〜６の調製について記載する。パート２は、実施例および比較例のフォトクロミック特性の試験について記載する。

【0126】

パート１−実施例１〜１２および比較例１〜６の調製
（実施例１）
ステップ１
３−ブロモ−４’−メチルベンゾフェノン（５０ｇ）、コハク酸ジメチル（３４．５ｇ）およびトルエン（１リットル）を、機械式撹拌機、固体添加漏斗および窒素ブランケットを備えた反応フラスコに加えた。固体が溶解するまで、混合物を室温で撹拌した。固体カリウムｔ−ブトキシド（２２．４ｇ）を固体添加漏斗を通して加え、混合物を室温で４時間撹拌した。得られた反応混合物を、１Ｌの水に注ぎ、生成物を含有する得られた水層を集めた。トルエン層を２００ｍＬの水で抽出した。合わせた水溶液をトルエンで洗浄した。ＨＣｌ（２Ｎ、２０ｍＬ）を水溶液に加えた。黄色の油状物が沈殿した。得られた混合物を酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。黄色のガラス状の油状物（５５ｇ）を、生成物として得た。これを、次のステップにおいて直接使用した。

【0127】

ステップ２
上記黄色のガラス状の油状物（ステップ１からのストッブ酸生成物の混合物）（５５ｇ）および無水酢酸（３００ｍＬ）を混合し、冷却器を備えた反応フラスコ中で還流させた。１時間後、無水酢酸を真空蒸発によって除去し、５５グラムの油状物を生成物として得た。これを、次のステップにおいて直接使用した。

【0128】

ステップ３
ステップ２から得た５５グラムの油状物が入った反応フラスコに、メタノール（３００ｍＬ）およびＨＣｌ（１２Ｎ、１ｍｌ）を加えた。混合物を、４時間還流させた。メタノールを、真空蒸発によって除去した。回収した油状物を塩化メチレンに溶解させ、炭酸水素ナトリウム飽和水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。得られた油状物（５１ｇ）を、次のステップにおいて直接使用した。

【0129】

ステップ４
ステップ３からの生成物（５１ｇ）を、滴下漏斗および磁気撹拌棒を備えたオーブン乾燥したフラスコ中で５００ｍｌの無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させた。混合物を室温で撹拌し、臭化メチルマグネシウムのトルエン／ＴＨＦ（１：１）溶液（１．４Ｍ）を滴下で添加した。添加の後、混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物を、２Ｌの氷水に注いだ。混合物のｐＨ値を、ＨＣｌ（１２Ｎ）を使用して約２に調節した。酢酸エチル（５００ｍＬ）を加えた。得られた有機層を分離させ、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。回収した生成物（５０ｇの油状物）を、次のステップにおいて直接使用した。

【0130】

ステップ５
ステップ４からの生成物（５０ｇ）およびキシレン（３００ｍＬ）を、磁気撹拌棒を備えた反応フラスコに加えた。ｐ−トルエンスルホン酸（１ｇ）を加え、得られた混合物を８時間還流させた。キシレンを真空蒸発によって除去し、得られた油性生成物を酢酸エチルに溶解させ、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。少量の生成物（５０ｇの油状物）は、ＨＰＬＣから観察されるように４種のナフトール異性体を含有した。生成物（１．８ｇ）を、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ ＩＳＣＯからのＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆを使用して精製した。分離の後、３つの成分を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、８−ブロモ−３，７，７−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（０．３２ｇ、所望の生成物）；４−ブロモ−７，７，９−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（０．０８ｇ）；ならびに１０−ブロモ−３，７，７−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（混合物の５５重量％）および２−ブロモ−７，７，９−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（混合物の４５重量％）の混合物（０．３６ｇ）と一致する構造を有することを示した。

【0131】

ステップ６
ステップ５からの所望のナフトールである８−ブロモ−３，７，７−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（０．３ｇ）を、反応フラスコ中に入れた。フラスコに、０．２３グラムの１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オール、ｐ−トルエンスルホン酸の少量の結晶および塩化メチレン（１０ｍｌ）を加えた。混合物を室温で１時間撹拌した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ ＩＳＣＯからのＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆを使用して、生成物を精製した。灰色の固体を生成物として得た（０．４５ｇ）。ＮＭＲ分析は、生成物が、下記の構造式によって表されるような３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１２−ブロモ−６，１３，１３−トリメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有したことを示した。

【0132】

【化9】

【0133】

（実施例２）
ステップ１
削り状マグネシウム（５．３８ｇ）およびＴＨＦ（５０ｍｌ）を、１−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼン（５０ｇ）およびＴＨＦ（３００ｍｌ）の混合物を含有した滴下漏斗を備えた乾燥フラスコ中に入れた。滴下漏斗中の３０ミリリットルの溶液を、フラスコに加えた。数滴のジブロモエタンをフラスコに加え、反応の開始を助けた。数分後、反応フラスコ中の溶媒は、沸騰し始めた。滴下漏斗中の溶液の残りを滴下で添加した。氷冷水を時折使用して、反応混合物を冷却した。添加の後、混合物を室温で２時間撹拌した。ベンゾニトリル（２２．８２ｇ）を、反応混合物に加えた。混合物を２日間還流させた。３ＮのＨＣｌ（３００ｍＬ）を加えた。混合物を４時間撹拌し、酢酸エチルを使用して抽出した。有機層を分液漏斗に集め、濃縮した。得られた油状物（４９ｇ）を、それ以上精製することなく次のステップで使用した。

【0134】

ステップ２
ステップ１からの生成物（４７ｇ）、コハク酸ジメチル（３６ｇ）およびトルエン（５００ｍＬ）を、機械式撹拌機、固体添加漏斗および窒素ブランケットを備えた反応フラスコに加えた。固体が溶解するまで、混合物を室温で撹拌した。固体カリウムｔ−ブトキシド（２３．１ｇ）を固体添加漏斗によって加え、混合物を室温で４時間撹拌した。このように得られた反応混合物を１Ｌの水に注ぎ、生成物を含有したこのように得られた水層を集めた。トルエン層を、２００ｍＬの水で抽出した。合わせた水溶液を、トルエンで洗浄した。ＨＣｌ（３Ｎ）を水溶液に加え、ｐＨを５に調節した。このように得られた混合物を、酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。油状物を、生成物として得た。これを、次のステップにおいて直接使用した。

【0135】

ステップ３
ステップ２からの油状物（ストッブ酸生成物の混合物）および無水酢酸（２００ｍＬ）を混合し、冷却器を備えた反応フラスコ中で還流させた。１時間後、無水酢酸を真空蒸発によって除去し、得られた油状物を次のステップにおいて直接使用した。

【0136】

ステップ４
ステップ３から得た油状物を含有する反応フラスコに、メタノール（５００ｍＬ）およびＨＣｌ（１２Ｎ、１ｍｌ）を加えた。混合物を、２時間還流させた。メタノールを、真空蒸発によって除去した。回収した油状物を塩化メチレンに溶解し、炭酸水素ナトリウム飽和水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。透明な油状物（４８ｇ）を得た。酢酸エチル／ヘキサン（１／９）を使用して、生成物を結晶化した。白色の結晶（１２ｇ）を、望ましくない位置異性体として得た。母液を濃縮した。油状物（３１ｇ）を得た。ＮＭＲは、油状物中の生成物の大部分が、メチル１−（３，５−ジクロロフェニル）−４−ヒドロキシ−２−ナフトエートと一致する構造を有したことを示した。

【0137】

ステップ５
ステップ４からのメチル１−（３，５−ジクロロフェニル）−４−ヒドロキシ−２−ナフトエート（３１ｇ）を出発物質として使用したこと以外は、実施例１のステップ４〜６からの手順に従った。オフホワイト（１０ｇ）固体を、生成物として得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、下記の構造式によって表されるような３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジクロロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有したことを示した。

【0138】

【化10】

【0139】

（実施例３）
ステップ１
削り状マグネシウム（１３．５ｇ）を、磁気撹拌棒および冷却器を備えた丸底フラスコ中に入れた。４−ブロモ−１，２−ジメトキシベンゼン（１００ｇ）を、無水テトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に溶解した。この溶液の一部（３０ｍＬ）を、撹拌しながら削り状Ｍｇに加えた。ジブロモエタン（１ｍＬ）を加えた。数分後、混合物は沸騰し始めた。フラスコを氷浴に入れ、５〜１０℃の温度を制御した。４−ブロモ−１，２−ジメトキシベンゼンの溶液の残りを、反応混合物に滴下で添加し、３時間撹拌した。温度を０℃に下げ、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル（８２ｇ）を５分の間隔に亘りゆっくりと加えた。混合物を、２０分間撹拌した。３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾイルクロリド（１４１ｇ）をＴＨＦ（２００ｍＬ）で希釈し、５分の間隔に亘りゆっくりと加えた。混合物を、室温で１８時間撹拌した。水（１．５Ｌ）をゆっくりと加え、反応をクエンチした。３ＮのＨＣｌを使用して、ｐＨを２に調整した。このように得られた水層を、酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）（１Ｌ）で抽出した。このように得られた有機層を集め、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、油状物を得た。油状物を、次のステップにおいて直接使用した。

【0140】

ステップ２
ステップ１からの油状物（１５７ｇ）、コハク酸ジメチル（８０ｇ）およびＴＨＦ（１Ｌ）を、機械式撹拌機を備えた３Ｌの三つ口フラスコに入れた。カリウムｔ−ブトキシド（５２ｇ）を、３０分の間隔に亘りバッチ式に加えた。このように得られた混合物を、２時間撹拌した。反応混合物を、１０重量％ＮａＣｌを有する氷水（１．５Ｌ）に加え、２０分間撹拌した。混合物を、３ＮのＨＣｌを使用してｐＨ４に酸性化した。このように得られた水層を、ＥｔＯＡｃ（１Ｌ）で抽出した。有機層を集め、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、油状物を得た。油状物を、次のステップにおいて直接使用した。ＮＭＲは、主要な所望の生成物が、４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−４−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−（メトキシカルボニル）ブタ−３−エン酸と一致する構造を有したことを示した。

【0141】

ステップ３
ステップ２からの油状物、４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−４−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−（メトキシカルボニル）ブタ−３−エン酸（１９７ｇ）および無水酢酸（２７０ｇ）を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１Ｌ）に溶解した。ビスマストリフレート（１８．２ｇ）を加え、反応混合物を、室温で３０分間撹拌した。反応混合物を濾過し、濾液を濃縮し、色の濃い固体を得た。生成物をイソプロパノール（０．５Ｌ）から再結晶化させた。結晶を真空濾過によって集め、乾燥させ、白色の固体（１３５ｇ）を得た。ＮＭＲは、生成物が、メチル４−アセトキシ−１−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−６，７−ジメトキシ−２−ナフトエートと一致する構造を有したことを示した。

【0142】

ステップ４
ステップ３からの生成物（１３５ｇ）をＴＨＦ（１Ｌ）に溶解し、メチルマグネシウムクロリド（５２５ｍＬ、ＴＨＦ中２２重量％）を０〜５℃にて滴下で添加した。反応混合物を室温に温め、３時間撹拌した。反応混合物を、１０重量％ＮａＣｌを有する氷水（１．５Ｌ）に注いだ。混合物を１５分間撹拌し、３ＮのＨＣｌを使用してｐＨ４に酸性化した。混合物を、ＥｔＯＡｃ（１Ｌ）で抽出した。このように得られた有機層を集め、１０重量％のＮａＨＣＯ_３水溶液（０．５Ｌ）で洗浄した。有機層を集め、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、油性残渣に濃縮した。メタノール（０．５Ｌ）を残渣に加え、沈殿物を得た。沈殿物を真空濾過によって集め、乾燥させた（１０１ｇ）。ＮＭＲは、生成物が、４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−６，７−ジメトキシ−３−（プロパ−１−エン−２−イル）ナフタレン−１−オールと一致する構造を有したことを示した。

【0143】

ステップ５
ステップ４からの生成物（１８０ｇ）（このステップを繰り返してさらなる物質を得た）、ビスマストリフレート（１３．１２ｇ）およびキシレン（１．８Ｌ）の混合物を、冷却器および磁気撹拌棒を備えた丸底フラスコ（３Ｌ）に入れた。反応混合物を１８時間加熱還流させた。反応混合物を室温に冷却し、濾過し、濾液を濃縮し、油性残渣を得た。残渣を、３：１のヘキサン：酢酸エチル混合物を溶離液として使用してシリカプラグによって精製した。所望の物質を含有する画分を集め、濃縮し、固体（１０５ｇ）を得た。ＮＭＲは、生成物が、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−８，１０−ビス（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を有したことを示した。

【0144】

ステップ６
ステップ５からの２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−８，１０−ビス（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを、８−ブロモ−３，７，７−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例１のステップ６からの手順に従った。オフホワイト（１０ｇ）の固体を、生成物として得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、下記の構造式によって表されるような３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１０，１２−ビス（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有したことを示した。

【0145】

【化11】

【0146】

（実施例４）
ステップ１
削り状マグネシウム（３．９ｇ）およびＴＨＦ（５０ｍｌ）を、２，４，６−トリブロモトルエン（５３ｇ）のＴＨＦ（８００ｍｌ）溶液を含有する滴下漏斗を備えた乾燥フラスコ中に入れた。滴下漏斗中の溶液の１０分の１を、フラスコに加えた。数分後、反応フラスコ中の溶媒は沸騰し始めた。氷浴を適用した。滴下漏斗中の残りの溶液を、０℃にて３０分間の間隔に亘り滴下で添加した。このように得られた混合物を、室温で１時間撹拌した。温度を０℃に冷却し、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル（２８．４ｇ）を加え、１時間撹拌した。３，４−ジメトキシベンゾイルクロリド（３５．５ｇ）を、一度に加えた。このように得られた混合物を、室温で１８時間撹拌した。水（５００ｍＬ）を、混合物に加えた。１２ＮのＨＣｌを使用して、ｐＨを２に調節した。ＤＣＭを、混合物（５００ｍＬ）に加えた。このように得られた有機層を集め、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。黄色の油状物（６５ｇ）を得た。油状物を、次のステップにおいて直接使用した。

【0147】

ステップ２
ステップ１からの生成物（６５ｇ）、コハク酸ジメチル（３０ｇ）およびトルエン（５００ｍｌ）を、機械式撹拌機、滴下漏斗および窒素ブランケットを備えた反応フラスコに加えた。混合物を、固体が溶解するまで室温で撹拌した。カリウムｔ−ペントキシド（２５重量％、８７．４ｇ）のトルエン溶液を滴下漏斗によって加え、混合物を室温で２時間撹拌した。このように得られた反応混合物を１Ｌの水に注ぎ、生成物を含有した水層を集めた。トルエン層を、２００ｍｌの水で抽出した。合わせた水溶液を、トルエンで洗浄した。ｐＨが５に調節されるまで、ＨＣｌ（１２Ｎ）を水溶液に加えた。黄色の油状物が沈殿した。このように得られた混合物を、酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。黄色のガラス状の油状物（３５ｇ）を、生成物として得た。これを、次のステップにおいて直接使用した。

【0148】

ステップ３
ステップ２からの黄色の油状物（ストッブ酸生成物の混合物）（３５ｇ）、ビスマストリフレート（２．１ｇ）、ジクロロメタン（２００ｍｌ）および無水酢酸（２７ｇ）を、反応フラスコに加え、混合し、室温で１時間撹拌した。混合物を、真空蒸発によって濃縮した。回収した油状物に、メタノール（５００ｍＬ）およびＨＣｌ（１２Ｎ、２ｍＬ）を加え、このように得られた混合物を４時間還流させた。次いで、混合物を油状物に濃縮した。油状物をプラグカラム分離、続いて１／４（容量比）の酢酸エチル／ヘキサンからの再結晶化によって精製した。白色の結晶（５ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、メチル１−（３，５−ジブロモ−４−メチルフェニル）−４−ヒドロキシ−６，７−ジメトキシ−２−ナフトエートと一致する構造を有したことを示した。

【0149】

ステップ４
ステップ３からの生成物（１．５ｇ）を、滴下漏斗および磁気撹拌棒を備えたオーブン乾燥させたフラスコ中で３０ｍｌの無水ＴＨＦに溶解した。混合物を、室温で撹拌した。臭化メチルマグネシウムのＴＨＦ溶液（７ｍＬ）（３Ｍ）を滴下で添加した。添加の後、混合物を室温で１８時間撹拌した。次いで、反応混合物を、１００ｍＬの水に注いだ。混合物のｐＨを、ＨＣｌ（１２Ｎ）を使用して５に調節した。酢酸エチル（１００ｍＬ）を加えた。このように得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、固体を得た。回収した白色の固体を、次のステップにおいて直接使用した。

【0150】

ステップ５
ステップ４からの生成物、トルエン（１００ｍＬ）およびビスマストリフレート（０．０４ｇ）を、磁気撹拌棒を備えた反応フラスコに加えた。このように得られた混合物を、４時間還流させた。反応混合物を、次のステップのためにそれ以上精製することなく使用した。混合物の少量の試料を取り出し、プラグカラムを通過させた。濃縮した後、白色の固体を得た。ＮＭＲは、白色の固体が、８，１０−ジブロモ−２，３−ジメトキシ−７，７，９−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を有したことを示した。

【0151】

ステップ６
トルエン中のステップ５からの生成物に、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（０．８ｇ）、ｐ−トルエンスルホン酸のいくつかの結晶を加えた。室温で１時間撹拌した後、全ての溶媒を蒸発させた。回収した生成物を、ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ、続いてジエチルエーテルからの再結晶化によって精製した。白色の結晶（０．９５ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、下記の構造式によって表されるような３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６，７−ジメトキシ−１１，１３，１３−トリメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有したことを示した。

【0152】

【化12】

【0153】

（実施例５）
ステップ１
トリブロモベンゼン（１００ｇ）および磁気撹拌棒を有する２Ｌの反応フラスコを、真空オーブン中で８０℃にて４時間乾燥させた。乾燥ＴＨＦ（５００ｍＬ）を加えた。溶解した後、ＮａＣｌ（１Ｋｇ）および氷（２．４５Ｋｇ）を使用してＮａＣｌ飽和氷浴を適用した。反応フラスコに、内部温度を約０℃に制御する速度で３Ｍのイソプロピルマグネシウムクロリド（１６０ｍＬ）を滴下で添加した。添加を、約３０分で終了した。混合物を、同じ温度で３０分撹拌した。温度を−２０〜０℃に低下させた後、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル（６１ｇ）を５分の間隔に亘りゆっくりと加え、このように得られた溶液を２０分間撹拌した。同じフラスコに同じ温度にて、４−トリフルオロメチルベンゾイルクロリド（７３ｇ）およびＴＨＦ（１００ｍＬ）の混合物を５分で加えた。混合物を、１８時間撹拌した。水（１００ｍＬ）をゆっくりと加え、反応をクエンチした。３ＮのＨＣｌを使用して、ｐＨを２に調節した。ＴＨＦ層を分液漏斗によって集め、５％ＮａＯＨ／水およびＮａＣｌ／水で洗浄し、乾燥させ、濃縮した。得られた油状物に、メタノール（３００ｍｌ）を加えた。スパチュラでこすり取った後、白色の結晶が析出した。これらを真空濾過によって集めた。ＮＭＲは、得られた白色の結晶（８７ｇ）が、３，５−ジブロモ−４’−トリフルオロメチルベンゾフェノンと一致する構造を有することを示した。

【0154】

ステップ２
ステップ１からの生成物（７５ｇ）、ジメチルコハク酸エステル（３２．２ｇ）およびトルエン（８００ｍｌ）の混合物を、機械式撹拌機を備えた５Ｌの三つ口フラスコに入れた。固体カリウムｔ−ブトキシド（２２．６ｇ）を３０分に亘りバッチ式に加えた。発熱および多量の沈殿が起こった。２時間後、水（５００ｍＬ）を加えることによって反応を停止させた。３ＮのＨＣｌを使用して、混合物のｐＨを２に調節した。室温で１０分間撹拌した後、分液漏斗を使用して有機層を集め、ＮａＣｌ／ＨＣｌで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。濃縮した後、ヘキサンを、生成物に加えた。白色の結晶が析出し、これを真空濾過によって集めた。ＮＭＲは、得られた生成物（６２グラム）が、（Ｅ）−４−（３，５−ジブロモフェニル）−３−（メトキシカルボニル）−４−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）ブタ−３−エン酸と一致する構造を有したことを示した。

【0155】

ステップ３
固体無水塩化ランタン（ＩＩＩ）（１００ｇ）を非常に微粉に粉砕し、次いで、機械式撹拌機、滴下漏斗および冷却器を備えた５リットルの三つ口フラスコ中で、塩化リチウム（５２ｇ）および乾燥ＴＨＦ（１リットル）と混合した。混合物を、溶解するまで数時間還流させた。ステップ２からの生成物（１０６ｇ）（このステップを繰り返してさらなる物質を生成した）を、混合物に溶解した。次いで、混合物を−１５℃に冷却した。３Ｍの塩化メチルマグネシウムのグリニャール溶液（２３８ｍＬ）を、滴下漏斗に入れた。グリニャール試薬の最初の３０％を、混合物中にゆっくりと滴下した。気泡の生成が観察された。温度を−１５℃に戻した後、残りのグリニャール試薬を、混合物中に２分で滴下した。３０分後、水（１Ｌ）を混合物にゆっくりと加えることによって反応を停止させた。酢酸を使用して、ｐＨを４に調節した。混合物は、２つの層の形成と共に明澄となった。水層を排出した。回収した有機層を、ＮａＣｌ／水で４回洗浄し、次いで濃縮乾燥させた。淡黄色がかった固体を得た。固体をトルエンに再溶解した。シリカゲルプラグカラムを通して濾過を行い、ベースラインの不純物を除去した。短いプラグカラムを、トルエンで洗浄した。透明な溶液を濃縮乾燥させた。白色の固体生成物を得て、次のステップにおいてそれ以上精製することなく使用した。試料をメタノールから再結晶化させ、ＮＭＲは、精製した結晶が、（Ｅ）−４−（（３，５−ジブロモフェニル）（４−（トリフルオロメチル）フェニル）メチレン）−５，５−ジメチルジヒドロフラン−２（３Ｈ）−オンと一致する構造を有したことを示した。

【0156】

ステップ４
ステップ３からの生成物、トルエン（５００ｍＬ）、ビスマストリフレート（２０ｇ）および酢酸（０．２４ｇ）の混合物を、反応フラスコに加え、還流させながら１時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、無水酢酸（１００ｍＬ）を加えた。混合物を１時間加熱還流させた。混合物を室温に冷却し、シリカプラグカラムを通して濾過した。全ての生成物が洗浄されるまで、プラグカラムをトルエンで洗浄した。得られた透明な溶液を濃縮乾燥させた。アセトン（５０ｍＬ）を得られた固体に加え、スラリーを得た。メタノール（２５０ｍＬ）をスラリーに加え、冷却し、結晶化を助けた。結晶を、真空濾過によって集めた。乾燥の後、白色の結晶（５８ｇ）を得た。ＮＭＲは、生成物が、８，１０−ジブロモ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテートと一致する構造を有したことを示した。

【0157】

ステップ５
ステップ４からの生成物（２．４２ｇ）を含有するフラスコに、メタノール（２０ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）を加えた。濃塩酸（１ｍＬ）を加え、溶液を４時間加熱還流させた。溶媒を真空下で除去し、４：１（容量比）のヘキサン／酢酸エチル混合物を溶離液として使用して、シリカゲルのプラグを通過させることによって残渣を精製した。所望の物質を含有する画分を集め、濃縮し、クリーム色の固体（１．６３ｇ）を得た。クリーム色の固体のＮＭＲ分析は、８，１０−ジブロモ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールと一致した構造を示した。

【0158】

ステップ６
ステップ５からの生成物（３６．２４ｇ）のクロロホルム溶液（１００ｍＬ）（このステップを繰り返してさらなる物質を生成した）に、１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（２８．００ｇ）および４−ドデシルベンゼンスルホン酸（２．４０ｇ）を加えた。溶液を８時間加熱還流させた。反応混合物を減圧下で濃縮し、油性残渣を得た。残渣を、９：１（容量比）のヘキサン／酢酸エチル混合物を溶離液として使用してカラムクロマトグラフィーによって精製した。所望の物質を含有する画分を集め、油性残渣に濃縮した。残渣を、ジクロロメタンおよびメタノールから再結晶化させた。結晶を真空濾過によって集め、乾燥させ、灰色の固体（２０．００ｇ）を得た。灰色の固体のＮＭＲ分析は、下記の構造式によって表されるような３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６−トリフルオロメチル（ｔｒｉｆｌｕｒｏｍｅｔｈｙｌ）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。

【0159】

【化13】

【0160】

（実施例６）
１，１−ビス（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、ステップ６において１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例５からの手順に従った。オフホワイトの結晶を、生成物として得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、下記の構造式によって表されるような３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有したことを示した。

【0161】

【化14】

【0162】

（実施例７）
ステップ１
マグネシウム（２ｇ）を、トリブロモベンゼン（２７．５ｇ）およびＴＨＦ（２００ｍｌ）の混合物を含有した滴下漏斗を備えた乾燥フラスコ中に入れた。滴下漏斗中の２０ｍｌの溶液を、フラスコに加えた。数滴のジブロモエタンをまたフラスコに加え、反応の開始を助けた。数分後、反応フラスコ中の溶媒は沸騰し始めた。滴下漏斗中の溶液の残りを滴下で添加した。氷冷水を時折使用して、反応混合物を冷却した。添加の後、混合物を、室温で２時間撹拌した。０℃で、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル（１４ｇ）を加えた。３０分間撹拌する。次いで、ベンゾイルクロリド（１２．３ｇ）を一度に加えた。混合物を、０℃で４時間撹拌した。水（５００ｍｌ）を、混合物に加えた。３ＮのＨＣｌを使用して、ｐＨを約５に調節した。酢酸エチルを、混合物（５００ｍｌ）に加えた。有機層を集め、水で１回洗浄し、炭酸水素ナトリウムで１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮させた。粗生成物を、プラグカラムによって精製した。粘性油状物（８ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、３，５−ジブロモベンゾフェノンと一致する構造を有したことを示した。３０グラムの生成物が得られるように、同じ反応をスケールアップした。

【0163】

ステップ２
ステップ１からの生成物（３０ｇ）、コハク酸ジメチル（１７ｇ）およびトルエン（５００ｍｌ）を、機械式撹拌機、固体添加漏斗および窒素ブランケットを備えた反応フラスコに加えた。固体が溶解するまで、混合物を室温で撹拌した。固体カリウムｔ−ブトキシド（１１ｇ）を固体添加漏斗によって加え、混合物を室温で２時間撹拌した。このように得られた反応混合物を１Ｌの水に注ぎ、生成物を含有した水層を集めた。トルエン層を、２００ｍｌの水で抽出した。合わせた水溶液を、トルエンで洗浄した。ＨＣｌ（３Ｎ）を水溶液に加え、ｐＨを５に調節した。このように得られた混合物を、酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。淡黄色の固体を、生成物として得た。これを、次のステップにおいて直接使用した。

【0164】

ステップ３
ステップ２からのストッブ酸生成物および無水酢酸（２００ｍｌ）の混合物を混合し、冷却器を備えた反応フラスコ中で還流させた。２時間後、無水酢酸を、真空蒸発によって除去し、得られた油状物を、次のステップにおいて直接使用した。

【0165】

ステップ４
前のステップから得た油状物を含有する反応フラスコに、メタノール（２００ｍＬ）およびＨＣｌ（１２Ｎ、２ｍｌ）を加えた。混合物を２時間還流させた。メタノールを、真空蒸発によって除去した。回収した油状物を酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｅ）に溶解し、炭酸水素ナトリウム飽和水で洗浄し、硫酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅｄ）で乾燥させ、白色の結晶が熱い溶液から析出し始めるまで濃縮した。混合物を、室温に冷却した。白色の結晶を集め、乾燥させた（８．８ｇ）。ＮＭＲは、生成物が、この実施例についての望ましくない位置異性体である２，４−ジブロモ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を有したことを示した。所望の異性体はまだ母液中に存在し、これを濃縮し、真空中で乾燥させた。茶色がかった油状物（１９ｇ）を得て、次のステップにおいて直接使用した。

【0166】

ステップ５
ステップ４からの粗生成物を出発物質として使用したこと以外は、実施例１のステップ４〜６からの手順に従った。オフホワイトの結晶を、生成物として得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、下記の構造式によって表されるような３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有したことを示した。

【0167】

【化15】

【0168】

（実施例８）
１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、最後のステップにおいて１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例７のステップ１〜５からの手順に従った。オフホワイトの結晶を、生成物として得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、下記の構造式によって表されるような３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−１０，１２−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有したことを示した。

【0169】

【化16】

【0170】

（実施例９）
ステップ１
臭化フェニルマグネシウム／ジエチルエーテル（３Ｍ、１００ｍＬ）溶液を、添加漏斗（ａｄｄｉｔｉｏｎａｌ ｆｕｎｎｅｌ）および磁気撹拌機を備えた２Ｌの二口反応フラスコに加えた。フラスコを氷浴中に置いた。テトラメチルエチレンジアミン（５８ｍｌ）／ＴＨＦ（１００ｍｌ）を、フラスコにゆっくり加えた。混合物を、１時間撹拌した。３，４，５−トリメトキシベンゾイルクロリド（６９ｇ）／ＴＨＦ（２００ｍｌ）を、フラスコに３０分に亘り滴下した。添加の１時間後に、冷却槽を除去した。このように得られた混合物を、室温で一晩撹拌した。このように得られた黄色の濁った混合物を、氷冷水（１Ｌ）に注いだ。濃ＨＣｌ（３７％、２００ｍＬ）を、混合物にゆっくりと加えた。次いで、このように得られた混合物を、酢酸エチルで２回抽出した（４００ｍＬ＋２００ｍＬ）。上部層を、水およびブラインで洗浄した。回収した有機溶液を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥させた。酢酸エチルの一部を取り除き、ヘキサンを濃縮した溶液に加えた。３，４，５−トリメトキシベンゾフェノンを含有する固体生成物が沈殿し、濾過した（７４ｇ）。

【0171】

ステップ２
ステップ１からの生成物（７４ｇ）、固体カリウムｔ−ブトキシド（６９ｇ）およびトルエン（９００ｍＬ）を、窒素ブランケット下で機械式撹拌機を備えた２Ｌの三つ口反応フラスコに加えた。トルエン（１００ｍＬ）中のコハク酸ジメチル（７０ｇ）を、添加漏斗によってフラスコに加え、このように得られた混合物を、室温で２０時間撹拌した。反応混合物を、６００ｍＬの水に注いだ。生成物を含有した底部水層を集めた。ＨＣｌ（１２Ｎ、５０ｍＬ）を、水溶液に加えた。黄色の油状物が沈殿した。このように得られた混合物を、酢酸エチル（８００ｍＬ）で抽出した。上部有機層を、水およびブラインで洗浄し、次いで硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。黄色のガラス状の油状物（１１２ｇ）を、生成物として得た。質量分析は、３６８の所望の分子量を示した。生成物を、それ以上精製することなく次のステップで使用した。

【0172】

ステップ３
黄色いガラス状の油状物（１１２ｇ）、ステップ２からのストッブ酸生成物の混合物を、冷却器を備えた１Ｌの一口反応フラスコ中で無水酢酸（１５０ｍＬ）に溶解した。混合物を、１５時間加熱還流させた。無水酢酸を真空蒸発によって除去し、１５２グラムの油状物を、生成物として得た。これをそれ以上精製することなく次のステップで使用した。

【0173】

ステップ４
ステップ３から得た１５０グラムの油状物を含有する１Ｌの反応フラスコに、メタノール（５００ｍＬ）およびＨＣｌ（１２Ｎ、５ｍＬ）を加えた。混合物を、５時間加熱還流させた。メタノールを、真空蒸発によって除去した。残渣油状物をクロマトグラフィーによって精製し、１０７グラムの油性生成物を得た。７０グラムの固体生成物が、油性混合物から沈殿した。質量分析は、３６８の所望の分子量を示した。固体生成物を、真空オーブン中で乾燥させた。

【0174】

ステップ５
ステップ４からの固体生成物（３５ｇ）を、添加漏斗および磁気撹拌棒を備えたオーブン乾燥させたフラスコ中で５００ｍＬの無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した。フラスコを氷浴中に置き、塩化メチルマグネシウムのＴＨＦ溶液（１８０ｍＬ）（３Ｍ）を滴下で添加した。添加の後、混合物を２時間加熱還流させた。反応混合物を室温に冷却し、４００ｍＬの氷冷水に注いだ。混合物をＨＣｌ（１２Ｎ、７０ｍＬ）によって酸性化した。このように得られた混合物を、酢酸エチルで２回抽出した（４００＋２００ｍＬ）。上部有機層を合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。粗生成物（３５ｇの油状物）を、それ以上精製することなく次のステップで使用した。

【0175】

ステップ６
ステップ５からの生成物（３５ｇ）およびキシレン（８０ｍＬ）を、ディーンスタークトラップ、水冷却器および磁気撹拌棒を備えた５００ｍＬの反応フラスコに加えた。ビスマス（ＩＩＩ）トリフルオロメタンスルホネート（０．１ｇ）を加え、このように得られた混合物を、４時間加熱還流させた。反応混合物を濃縮し、シリカゲルプラグを通して残渣を濾過した。生成物（３０ｇ）を、オフイエローの油状物として得た。生成物を、それ以上精製することなく次のステップにおいて使用した。

【0176】

ステップ７
ステップ６からの油性ナフトール（５ｇ）およびドデシルベンゼンスルホン酸（１滴）を、２５０ｍＬの反応フラスコ中でＣＨＣｌ_３（５０ｍＬ）に溶解した。フラスコに、１−フェニル−１’−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（４．５ｇ）を加えた。混合物を、２時間加熱還流させた。反応混合物を、クロマトグラフィーによって精製した。２種の固体生成物が単離した。ＮＭＲ分析は、生成物の１つが、下記の構造式によって表されるような３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−１０，１１，１２−トリメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有したことを示した。

【0177】

【化17】

【0178】

（実施例１０）
３，５−ジフルオロフェニルマグネシウムブロミドを、ステップ１において臭化フェニルマグネシウムの代わりに使用し、１−（４−メトキシフェニル）−１’−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、ステップ７において１−フェニル−１’−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例９からの手順に従った。オフホワイトの結晶を、生成物として得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、下記の構造式によって表されるような３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−５，７−ジフルオロ−１０，１１，１２−トリメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有したことを示した。

【0179】

【化18】

【0180】

（実施例１１）
ステップ１
３−フルオロメチルベンゾイルクロリド（５１ｇ）およびベラトロール（３８ｇ）を、磁気撹拌機を備えた２Ｌの三つ口反応フラスコ中でＣＨ_２Ｃｌ_２（５００ｍＬ）に溶解した。フラスコを氷浴中に置いた。無水ＡｌＣｌ_３（４１ｇ）を、固体添加漏斗によってフラスコにゆっくりと加えた。反応から生じた塩化水素ガスは、ＮａＯＨ水溶液によって吸収された。添加が完了すると、氷浴を除去した。このように得られた混合物を、室温で一晩撹拌した。黄色の濁った混合物を、氷冷水（５００ｍＬ）に注いだ。濃ＨＣｌ（３７％、１００ｍＬ）を、混合物にゆっくりと加えた。次いで、このように得られた混合物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（６００ｍＬ）で抽出した。底部層を水およびブラインで洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥させた。溶媒を真空下で取り除いた。３−トリフルオロメチル−３’，４’−ジメトキシベンゾフェノンを含有する油性生成物（９０ｇ）を、次のステップにおいてそれ以上精製することなく使用した。

【0181】

ステップ２
ステップ１からの生成物（９０ｇ）およびコハク酸ジメチル（３４ｍＬ）を、窒素ブランケット下で機械式撹拌機を備えた１Ｌの三つ口反応フラスコ中で無水ＴＨＦ（２７０ｍＬ）に溶解した。固体カリウムｔ−ブトキシド（３０ｇ）を、添加漏斗によってフラスコにゆっくりと加えた。このように得られた混合物を、室温で２０時間撹拌した。反応混合物を、６００ｍＬの水に注いだ。生成物を含有した底部水層を集めた。ＨＣｌ（１２Ｎ、５０ｍＬ）を、水溶液に加えた。黄色の油状物が沈殿した。このように得られた混合物を、酢酸エチルで２回抽出した（２５０ｍＬ＋２００ｍＬ）。上部有機層を合わせ、水およびブラインで洗浄し、次いで硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。黄色のガラス状の油状物（７８ｇ）を、生成物として得た。生成物を、それ以上精製することなく次のステップで使用した。

【0182】

ステップ３
黄色いガラス状の油状物（７８ｇ）、ステップ２からのストッブ酸生成物の混合物を、冷却器を備えた１Ｌの一口反応フラスコ中で無水酢酸（２００ｍＬ）に溶解した。混合物を４時間加熱還流させた。無水酢酸を真空蒸発によって除去し、油性生成物を生成物として得た。これをそれ以上精製することなく次のステップで使用した。

【0183】

ステップ４
ステップ３から得た生成物を含有する５００ｍＬの反応フラスコに、メタノール（２００ｍＬ）およびＨＣｌ（１２Ｎ、６ｍＬ）を加えた。混合物を、４時間加熱還流させた。メタノールを、真空蒸発によって除去した。残渣油状物をクロマトグラフィーによって精製し、６４グラムの油性生成物を得た。これをそれ以上精製することなく次のステップで使用した。

【0184】

ステップ５
添加漏斗および磁気撹拌棒を備えた１Ｌのオーブン乾燥させたフラスコに、塩化メチルマグネシウムのＴＨＦ溶液（１３５ｍＬ）（３Ｍ）を加えた。フラスコを氷浴中に置いた。ステップ４からの油性生成物（３０ｇ）を、乾燥フラスコ中で２００ｍＬの無水ＴＨＦに溶解した。溶液を、第１のフラスコに滴下で添加した。混合物を、室温で一晩撹拌した。反応混合物を、４００ｍＬの氷冷水に注いだ。混合物をＨＣｌ（１２Ｎ、８０ｍＬ）によって酸性化した。このように得られた混合物を、酢酸エチルで２回抽出した（３００ｍＬ＋１００ｍＬ）。上部有機層を合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。生成物（３５ｇの油状物）を、それ以上精製することなく次のステップで使用した。

【0185】

ステップ６
ステップ５からの生成物（３５ｇ）およびキシレン（１２０ｍＬ）を、ディーンスタークトラップ、水冷却器および磁気撹拌棒を備えた５００ｍＬの反応フラスコに加えた。ビスマストリフルオロメチルスルホナメート（ｂｉｓｍｕｔｈ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆｏｎａｍａｔｅ）（０．１ｇ）を加え、このように得られた混合物を、３時間加熱還流させた。反応混合物を濃縮し、シリカゲルプラグを通して残渣を濾過した。生成物（２８ｇ）を、オフイエローの油状物として得た。生成物を、次のステップにおいてそれ以上精製することなく使用した。

【0186】

ステップ７
ステップ６からの油性ナフトール（４ｇ）およびピリジニウムｐ−トルエンスルホネート（０．５ｇ）を、２５０ｍＬの反応フラスコ中でＣＨＣｌ_３（３０ｍＬ）に溶解した。フラスコに、１−フェニル−１’−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（３ｇ）を加えた。混合物を、２時間加熱還流させた。反応混合物を、クロマトグラフィーによって精製した。固体生成物（２ｇ）を、主要な画分から再結晶化させた。ＮＭＲ分析は、生成物が、下記の構造式によって表されるような３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１２−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有したことを示した。

【0187】

【化19】

【0188】

（実施例１２）
３，５−ジメトキシベンゾイルクロリドを、ステップ１において３−フルオロメチルベンゾイルクロリドの代わりに使用し、１，１’−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、ステップ７において１−フェニル−１’−（４−モルホリノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例１１からの手順に従った。オフホワイトの結晶を、生成物として得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、下記の構造式によって表されるような３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，７，１０，１２−テトラメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有したことを示した。

【0189】

【化20】

【0190】

比較例１（ＣＥ−１）
ＣＥ−１を、米国特許第５，６４５，７６７号の開示に従って調製したが、この開示は参照により本明細書中に組み込まれており、下記の構造式によって表されるような３，３−ビス−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであると報告する。

【0191】

【化21】

【0192】

比較例２（ＣＥ−２）
ＣＥ−２を、米国特許第６，２９６，７８５号の開示に従って調製したが、この開示は参照により本明細書中に組み込まれており、下記の構造式によって表されるような３，３−ビス−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであると報告する。

【0193】

【化22】

【0194】

比較例３（ＣＥ−３）
ＣＥ−３を、米国特許出願公開第２００８／０１０３３０１号の実施例１の手順に従って調製したが、この開示は参照により本明細書中に組み込まれており、下記の構造式によって表されるような３，３−ビス−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであると報告する。

【0195】

【化23】

【0196】

比較例４（ＣＥ−４）
ＣＥ−４を、米国特許第５，６４５，７６７号の開示に従って調製したが、この開示は参照により本明細書中に組み込まれており、下記の構造式によって表されるような３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであると報告する。

【0197】

【化24】

【0198】

比較例５（ＣＥ−５）
ＣＥ−５を、米国特許第５，６４５，７６７号の開示に従って調製したが、この開示は参照により本明細書中に組み込まれており、下記の構造式によって表されるような３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−１０，１１−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであると報告する。

【0199】

【化25】

【0200】

比較例６（ＣＥ−６）
ＣＥ−６を、米国特許第５，６４５，７６７号の開示に従って調製したが、この開示は参照により本明細書中に組み込まれており、下記の構造式によって表されるような３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであると報告する。

【0201】

【化26】

【0202】

パート２−フォトクロミック特性試験
パート２Ａ−試験用四角片の調製
試験を、下記の様式で、実施例１〜１２および比較例１〜６に記載した化合物で行った。１．５×１０^−３重量モル濃度の溶液をもたらすように計算した量の化合物を、４部のエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＡ ２ＥＯ ＤＭＡ）、１部のポリ（エチレングリコール）６００ジメタクリレート、および０．０３３重量パーセントの２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）の５０グラムのモノマーブレンドが入っているフラスコに加えた。各化合物を、必要に応じて撹拌し、穏やかに加熱することによって、モノマーブレンドに溶解させた。明澄な溶液が得られた後、試料を、真空オーブン中で２５ｔｏｒｒにて５〜１０分間脱気した。シリンジを使用して、試料を、２．２ｍｍ＋／−０．３ｍｍ×６インチ（１５．２４ｃｍ）×６インチ（１５．２４ｃｍ）の内寸法を有するフラットシートモールド中に注いだ。モールドを密封し、水平空気流のプログラム可能なオーブン中に入れ、５時間の間隔に亘り４０℃から９５℃へと上昇させ、温度を９５℃で３時間保ち、２時間の間隔に亘り６０℃に低下させ、次いで６０℃で１６時間保った。硬化の後、モールドを開け、ポリマーシートを、ダイアモンド刃のこぎりを使用して２インチ（５．１ｃｍ）の試験用四角片に切断した。

【0203】

パート２Ｂ−応答試験
光学台上での応答試験の前に、パート２Ａからのフォトクロミック試験用四角片を、３６５ｎｍの紫外線光にその光源から約１４ｃｍ離れた距離で約３０分間曝露し、フォトクロミック材料を基底状態の形態から活性化状態の形態へと変換させ、次いで７５℃のオーブン中に約２０分間置いて、フォトクロミック材料が基底状態形態に復帰することを可能とした。次いで、試験用四角片を室温に冷却し、室内蛍光灯に少なくとも２時間曝露し、次いで少なくとも２時間カバーしたままに（すなわち、暗い環境に）して、その後７３°Ｆ（２３℃）に維持しながら光学台上で試験した。Ｓｃｈｏｔｔ ３ｍｍ ＫＧ−２バンドパスフィルター、ニュートラルデンシティフィルター（複数可）およびＮｅｗｐｏｒｔモデル＃６７００５ ３００ワットキセノンアークランプ（モデル＃６９９１１電源を有し、Ｎｅｗｐｏｒｔモデル６８９４５６ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｅｘｐｏｓｕｒｅ／Ｔｉｍｅｒと併せる）を装着した光学台を使用して、試料の活性化のために利用した照射ビームの強度を制御した。モデル＃ＶＭＭ−Ｄ３コントローラーを有するＵｎｉｂｌｉｔｚモデル＃ＣＳ２５Ｓ３ＺＭ０高速コンピュータ制御シャッター、この活性化ランプビームのビーム視準のための溶融石英コンデンサレンズ、および石英ガラス水浴試料チャンバ。

【0204】

応答測定値をモニターするための注文製の広帯域光源を、活性化源とモニタービームとの間の角度が３０度となるように試料に向け、試料はこのモニタービームに対して垂直に配置した。このブロードビーム光源は、末端が分かれた二股光ファイバケーブルを有する１００ワットのタングステンハロゲンランプ（Ｌａｍｂｄａ ＵＰ６０−１４定電圧電源により制御）からの別々にフィルタリングした光を集め、合わせることによって得て、短波長光強度を増強させる。試料を通過させた後、このモニター光を２インチ積分球中で再び集中させ、光ファイバケーブルによってＯｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ Ｓ２０００分光光度計に供給した。Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ ＳｐｅｃｔｒａＳｕｉｔｅおよびＰＰＧ専売権付ソフトウエアを使用して、応答を測定し、光学台の操作を制御した。

【0205】

λ_{ｍａｘ−ｖｉｓ}は、試験用四角片中のフォトクロミック化合物の活性化状態形態の最大吸収が起こる可視スペクトルにおける波長である。λ_{ｍａｘ−ｖｉｓ}波長は、Ｖａｒｉａｎ Ｃａｒｙ４０００ＵＶ−可視分光光度計でフォトクロミック試験用四角片を試験することによって決定した。

【0206】

各試験試料についての飽和での光学密度における変化は、キセノンランプからシャッターを開け、試験チップを３Ｗ／ｍ２ＵＶＡ光線に３０分間曝露させた後の透過度を測定することによって決定した。飽和での光学密度における変化は、式：ΔＯＤ＝ｌｏｇ（％Ｔｂ／％Ｔａ）（％Ｔｂは、脱色した状態における透過度パーセントであり、％Ｔａは、活性化状態における透過度パーセントである（両方とも、λ_{ｍａｘ−ｖｉｓ}においてであり、対数は１０を底とする））を使用して計算した。退色半減期（「Ｔ_１／２」）または脱色速度は、活性化光の源を取り除いた後、試験用四角片中のフォトクロミック材料の活性化状態の形態の吸光度が、室温（２３℃）にて飽和値でΔＯＤの２分の１に達する時間間隔（秒）である。感応性（ΔＯＤ／分）は、試料がどれだけ速く色が濃くなるかの尺度であり、等式ΔＯＤ_ｓｅｎ＝ΔＯＤ_５ｍｉｎ×１２から計算する。

【0207】

実施例３、４、１１および１２、ならびに比較例２、３および６の化合物は、明確な色領域における可視スペクトル（λ最大可視部分）において二重のピーク吸収を示した。それぞれのλ最大可視部分について、相当する光学密度（ΔＯＤ／分、および飽和でのΔＯＤ）ならびに退色半減期を、ピーク吸収の２つの帯（ＡおよびＢ）について表１において作表する。

【0208】

結果を、表Ｉにおいて一覧表示する。比較例１は、実施例１、２および７と構造が同様であり、実施例１、２および７と比較すべきである。比較例２および３は、実施例３および４と構造が同様であり、実施例３および４と比較すべきである。比較例４は、実施例５と構造が同様であり、実施例５と比較すべきである。比較例５は、実施例９と構造が同様であり、実施例９と比較すべきである。比較例６は、実施例１１と構造が同様であり、実施例１１と比較すべきである。実施例６および８は、ＢおよびＢ’のような特有の置換基を有する。実施例１０および１２は、Ｒ_５のような特有の置換基を有する。

【0209】

【表1】

【0210】

本記載は、本発明の明確な理解に関連する本発明の態様を例示していることを理解すべきである。当業者には明らかであり、したがって、本発明のよりよい理解を促進しないであろう、本発明の特定の態様は、本記載を単純化するために提示してこなかった。本発明を特定の実施形態に関して記載してきたが、本発明は開示した特定の実施形態に限定されず、添付の特許請求の範囲によって定義されるような本発明の趣旨および範囲内である変形形態を包含することを意図する。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される：
（項１）
式ＩＩの化合物

【化27】

［式中、
Ｒ_１は、ハロゲン、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、アルコキシ、ペルハロアルコキシ、カルボキシ、アミノ、任意選択で置換されたアミノ、シアノ、ニトロ、スルホニル、スルホナト、アルキルカルボニル、およびアルコキシカルボニルから選択され、
Ｒ_５は、出現する毎に、ホルミル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アミノカルボニルオキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ボロン酸、ボロン酸エステル、シクロアルコキシカルボニルアミノ、ヘテロシクロアルキルオキシカルボニルアミノ、ヘテロアリールオキシカルボニルアミノ、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、ハロゲン、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、および任意選択で置換されたアミノから選択されるキラルまたはアキラル基から独立に選択され、
ｍは、０〜３の整数であり、
ｎは、０〜４の整数であり、
Ｒ_６およびＲ_７は、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、ハロゲン、任意選択で置換されたアミノ、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択されるキラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＲ_１およびＲ_２は、任意の介在原子と一緒になって、オキソ、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成してもよく、
ＢおよびＢ’は、水素、ハロゲン、ならびにメタロセニル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択されるキラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキルおよび任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成する］。
（項２）
Ｒ_１が、任意選択で置換されたＣ_１〜Ｃ_６アルカニル、任意選択で置換されたＣ_２〜Ｃ_６アルケニル、任意選択で置換されたＣ_２〜Ｃ_６アルキニル、任意選択で置換されたフェニル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６ペルハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６ペルハロアルキル、クロロ、フルオロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルカルボニル、およびＣ_１〜Ｃ_６アルコキシカルボニルから選択され、
Ｒ_５が、出現する毎に、ホルミル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、任意選択で置換されたアルキル、ボロン酸エステル、ハロゲン、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルおよび任意選択で置換されたアミノから独立に選択され、
ｍおよびｎが、それぞれ独立に、０〜２から選択される整数であり、
Ｒ_６およびＲ_７が、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、ハロゲン、任意選択で置換されたアミノ、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択されるキラルおよびアキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＲ_１およびＲ_２が、任意の介在原子と一緒になって、オキソ、任意選択で置換されたシクロアルキルおよび任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成してもよく、
ＢおよびＢ’が、水素、ハロゲン；任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択されるキラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＢおよびＢ’が、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキルおよび任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成する、上記項１に記載の化合物。
（項３）
Ｒ_１が、任意選択で置換されたＣ_１〜Ｃ_４アルカニル、任意選択で置換されたＣ_２〜Ｃ_４アルケニル、任意選択で置換されたＣ_２〜Ｃ_４アルキニル、任意選択で置換されたフェニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルハロアルキル、クロロ、フルオロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルカルボニル、およびＣ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニルから選択され、
Ｒ_５が、出現する毎に、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、任意選択で置換されたアルキル、ボロン酸エステル、ハロゲン、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルおよび任意選択で置換されたアミノから独立に選択され、
ｍおよびｎが、それぞれ独立に、０〜２から選択される整数であり、
Ｒ_６およびＲ_７が、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、ハロゲン、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択されるキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＲ_１およびＲ_２が、任意の介在原子と一緒になって、オキソおよび任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される基を形成してもよく、ＢおよびＢ’が、水素；任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択されるキラル基からそれぞれ独立に選択され、あるいはＢおよびＢ’が、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される基を形成する、上記項２に記載の化合物。
（項４）
Ｒ_１が、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＦ_２ＣＦ_３、クロロ、フルオロ、シアノ、ニトロ、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル；フェニル；アルコキシ、ハロゲン、アミノ、ペルハロアルコキシ、アルキルカルボニル、カルボキシ、およびアルコキシカルボニルからそれぞれ独立に選択される１つまたは複数の基で置換されているフェニルから選択され、
Ｒ_５が、出現する毎に、メチル、エチル、ブロモ、クロロ、フルオロ、メトキシ、エトキシおよびＣＦ_３から独立に選択され、
Ｒ_６およびＲ_７が、メチル、エチル、プロピルおよびブチルからそれぞれ独立に選択され、
ＢおよびＢ’が、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロゲン、アミノ、アルキルカルボニル、カルボキシ、およびアルコキシカルボニルから独立に選択される１つまたは複数の基で置換されているフェニルからそれぞれ独立に選択される、上記項３に記載の化合物。
（項５）
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１２−ブロモ−６，１３，１３−トリメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジクロロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１０，１２−ビス（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６，７−ジメトキシ−１１，１３，１３−トリメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６−トリフルロメチル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６−トリフルロメチル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−１０，１２−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−１０，１１，１２−トリメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−５，７−ジフルオロ−１０，１１，１２−トリメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−６，７−ジメトキシ−１２−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；および／または
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，７，１０，１２−テトラメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン
から選択される、上記項１に記載の化合物。
（項６）
フォトクロミック化合物である、上記項１に記載の化合物。
（項７）
上記項６に記載の化合物および任意選択で少なくとも１種の他のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック組成物であって、
（ａ）単一のフォトクロミック化合物；
（ｂ）フォトクロミック化合物の混合物；
（ｃ）少なくとも１種のフォトクロミック化合物を含む材料；
（ｄ）少なくとも１種のフォトクロミック化合物が化学結合している材料；
（ｅ）前記少なくとも１種のフォトクロミック化合物と外部材料との接触を実質的に防止するための、コーティングをさらに含む材料（ｃ）もしくは（ｄ）；
（ｆ）フォトクロミックポリマー；または
（ｇ）これらの混合物
を含む、フォトクロミック組成物。
（項８）
有機材料の少なくとも一部に組み込まれている少なくとも１種の上記項６に記載の化合物を含むフォトクロミック組成物であって、前記有機材料が、ポリマー材料、オリゴマー材料、モノマー材料、またはこれらの混合物もしくは組合せである、フォトクロミック組成物。
（項９）
前記ポリマー材料が、液晶材料、自己組織化材料、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（メタ）アクリレート、多環式アルケン、ポリウレタン、ポリ（尿素）ウレタン、ポリチオウレタン、ポリチオ（尿素）ウレタン、ポリオール（アリルカーボネート）、酢酸セルロース、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリアルケン、ポリアルキレン−酢酸ビニル、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（ビニルホルマール）、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、これらのコポリマー、および／またはこれらの混合物を含む、上記項８に記載のフォトクロミック組成物。
（項１０）
染料、配向促進剤、抗酸化剤、反応速度増強添加物、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、フリーラジカル捕捉剤、ゲル化剤および接着促進剤から選択される少なくとも１種の添加物をさらに含む、上記項８に記載のフォトクロミック組成物。
（項１１）
液晶材料、自己組織化材料およびフィルム形成材料を含むコーティング組成物を含む、上記項８に記載のフォトクロミック組成物。
（項１２）
基材と、基材の少なくとも一部に接続されている上記項６に記載のフォトクロミック化合物とを含む、フォトクロミック物品。
（項１３）
光学素子を含む上記項１２に記載のフォトクロミック物品であって、前記光学素子が、眼部素子、ディスプレイ素子、窓、鏡、包装材料およびアクティブ液晶セル素子またはパッシブ液晶セル素子の少なくとも１つである、フォトクロミック物品。
（項１４）
前記眼部素子が、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズ、またはバイザーを含む、上記項１３に記載のフォトクロミック物品。
（項１５）
前記基材が、ポリマー材料を含み、フォトクロミック材料が、前記ポリマー材料の少なくとも一部の中に組み込まれている、上記項１２に記載のフォトクロミック物品。
（項１６）
前記フォトクロミック材料が、前記ポリマー材料の少なくとも一部とブレンドされ、前記ポリマー材料の少なくとも一部に結合されており、かつ／または前記ポリマー材料の少なくとも一部に吸い込まれている、上記項１５に記載のフォトクロミック物品。
（項１７）
前記基材の少なくとも一部に接続されているコーティングまたはフィルムを含み、前記コーティングまたはフィルムが、フォトクロミック材料を含む、上記項１２に記載のフォトクロミック物品。
（項１８）
前記基材が、有機材料、無機材料、またはこれらの組合せから形成される、上記項１７に記載のフォトクロミック物品。
（項１９）
フォトクロミックコーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、遷移コーティング、プライマーコーティング、接着コーティング、反射コーティング、くもり止めコーティング、酸素バリヤーコーティング、紫外線光吸収コーティング、および保護コーティングから選択される少なくとも１つのさらなる少なくとも部分的なコーティングをさらに含む、上記項１２に記載のフォトクロミック物品。
（項２０）
基材；
１種の配向材料の少なくとも部分的なコーティング；
液晶材料の少なくとも１つのさらなる少なくとも部分的なコーティング；および
少なくとも１種の上記項６に記載の化合物を含む、フォトクロミック物品。
（項２１）
二色性染料、非二色性染料、配向促進剤、抗酸化剤、反応速度増強添加物、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、フリーラジカル捕捉剤、ゲル化剤および接着促進剤から選択される少なくとも１種の添加物をさらに含む、上記項２０に記載のフォトクロミック物品。
（項２２）
前記基材が、ガラス、石英、およびポリマー有機材料から選択される、上記項２０に記載のフォトクロミック物品。
（項２３）
前記少なくとも１種の配向材料が、磁界、電界、直線偏光赤外線、直線偏光紫外線、直線偏光可視光線および剪断力の少なくとも１つへの曝露によって方向付け可能なポリマー網目を含む、上記項２０に記載のフォトクロミック物品。
（項２４）
前記液晶材料が、液晶ポリマーである、上記項２０に記載のフォトクロミック物品。
（項２５）
少なくとも１つのプライマーコーティング、遷移コーティング、保護コーティングまたはこれらの組合せをさらに含む、上記項２０に記載のフォトクロミック物品。
（項２６）
前記遷移コーティングが、アクリレートポリマーを含む、上記項２５に記載のフォトクロミック物品。
（項２７）
前記保護コーティングが、少なくとも１種のシロキサン誘導体を含む、上記項２５に記載のフォトクロミック物品。
（項２８）
前記少なくとも１つのプライマーコーティングが、ポリウレタンを含む、上記項２７に記載のフォトクロミック物品。