特許 5795810 酸洗い溶液から硝酸を回収するためのシステムおよび方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5795810

(24)【登録日】2015年8月21日

(45)【発行日】2015年10月14日

(54)【発明の名称】酸洗い溶液から硝酸を回収するためのシステムおよび方法

(51)【国際特許分類】

   C01B 21/40 20060101AFI20150928BHJP

   B01D 53/18 20060101ALI20150928BHJP

   B01D 53/14 20060101ALI20150928BHJP

   B01D 53/56 20060101ALI20150928BHJP

   B01D 53/77 20060101ALI20150928BHJP

   C23G 1/36 20060101ALI20150928BHJP

【ＦＩ】

   C01B21/40 B

   B01D53/18

   B01D53/14ZAB

   B01D53/56

   B01D53/77

   C23G1/36

【請求項の数】15

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2013-554461(P2013-554461)

(86)(22)【出願日】2012年1月30日

(65)【公表番号】特表2014-511329(P2014-511329A)

(43)【公表日】2014年5月15日

(86)【国際出願番号】US2012023062

(87)【国際公開番号】WO2012112282

(87)【国際公開日】20120823

【審査請求日】2014年12月9日

(31)【優先権主張番号】13/027,312

(32)【優先日】2011年2月15日

(33)【優先権主張国】US

(31)【優先権主張番号】13/230,889

(32)【優先日】2011年9月13日

(33)【優先権主張国】US

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】501187033

【氏名又は名称】エイティーアイ・プロパティーズ・インコーポレーテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100140109

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 新次郎

(74)【代理人】

【識別番号】100075270

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 泰

(74)【代理人】

【識別番号】100101373

【弁理士】

【氏名又は名称】竹内 茂雄

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100161595

【弁理士】

【氏名又は名称】森下 梓

(72)【発明者】

【氏名】ムーア，ジェームズ・エイ

【審査官】 廣野 知子

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１１−３４７３５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第４４２４７８３（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開昭５７−００１４２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５１−０４２０６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭４８−０８４０９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５０−１５５４６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭４８−０８４７９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０８−５０３１６５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０１Ｂ ２１／３８−２１／４６

Ｂ０１Ｄ ５３／１４、５３／１８、５３／５６、５３／７７

Ｃ２３Ｇ １／３６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ＮＯ_ｘを含むガス流を処理する方法であって、
ＮＯ_ｘを含むガス流を、酸洗いタンク、酸洗い槽、または酸洗い噴霧装置内の酸洗い溶液から生成させることと、
第１のチャンバ内で前記ＮＯ_ｘを含むガス流をオゾンと接触させ、それによって、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を形成することと、
上記工程に直接に続いて、前記三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部を第１のチャンバ内で水と反応させ、それによって、前記第１のチャンバ内で硝酸を形成することと、
前記硝酸の少なくとも一部を前記第１のチャンバと直接流体連通した第２のチャンバ内に収集することと、
前記硝酸を前記第２のチャンバから前記酸洗いタンク、酸洗い槽、または酸洗い噴霧装置内へ再利用することとを含み、
前記ＮＯ_ｘを含むガス流は、ＮＯ_ｘを含むガス流を生成させる工程と前記硝酸を再利用する工程の間に、スクラバ内で苛性洗い溶液で処理されない、
上記の方法。

【請求項2】

前記酸洗い溶液は、硝酸を含む、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記酸洗い溶液は、少なくとも１４０°Ｆ（６０°Ｃ）の温度を有する、請求項１に記載の方法。

【請求項4】

前記ＮＯ_ｘを含むガス流を生成させることが、金属および合金の１種を前記酸洗い溶液で処理することを含む、請求項１に記載の方法。

【請求項5】

前記ＮＯ_ｘを含むガス流を生成させることが、ステンレススチール、チタン、およびチタン合金の１種を前記酸洗い溶液で処理することを含む、請求項４に記載の方法。

【請求項6】

前記ＮＯ_ｘを含むガス流および前記オゾンをミキサーで混合することをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項7】

前記ＮＯ_ｘを含むガス流および前記オゾンを混合することは、静的ミキサー内で混合することを含む、請求項６に記載の方法。

【請求項8】

前記硝酸の少なくとも一部を収集することは、ミスト除去器内で可溶化された硝酸を収集することを含む、請求項１に記載の方法。

【請求項9】

水蒸気が前記ミスト除去器内に導入される、請求項８に記載の方法。

【請求項10】

前記ＮＯ_ｘを含むガス流の流速は、少なくとも５００立方フィート／分（約１４立方メートル／分）である、請求項１に記載の方法。

【請求項11】

ＮＯ_ｘを含むガス流を処理する方法であって、
ＮＯ_ｘを含むガス流を、洗い溶液から生成させることと、
第１のチャンバ内で前記ＮＯ_ｘを含むガス流をオゾンと接触させ、それによって、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を形成することと、
上記工程に直接に続いて、前記三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部を水と反応させて、硝酸を形成することと、
前記硝酸の少なくとも一部を前記第１のチャンバと直接流連通した第２のチャンバ内に収集することと、
前記硝酸を前記第２のチャンバから前記ＮＯ_ｘを含むガス流を生成させる工程または装置内へ再利用することとを含み、
前記ＮＯ_ｘを含むガス流は、ＮＯ_ｘを含むガス流を生成させる工程と前記硝酸を再利用する工程の間にスクラバ内で苛性洗い溶液で処理されない、
上記の方法。

【請求項12】

金属および合金の１種を再利用された硝酸を含む洗い溶液で処理することを含む、請求項１１に記載の方法。

【請求項13】

前記ＮＯ_ｘを含むガス流を前記第１のチャンバへ第１の流入口から導入し、そして前記オゾンを第１のチャンバへ第２の流入口から導入することを含む、請求項１に記載の方法。

【請求項14】

前記オゾン、及び前記ＮＯ_ｘを含むガス流のそれぞれの流速は、少なくとも５００立方フィート／分（約１４立方メートル／分）である、請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

水を前記第１のチャンバへ第３の流入口から導入することを含む、請求項１３に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、硝酸を含む酸洗い水溶液から遊離硝酸を回収するためのシステムおよび方法を対象とする。

【背景技術】

【0002】

多くの製造処理および燃焼プロセスは、ガス状窒素酸化物（ＮＯ_ｘ）および他の望ましくないガス状生成物を含むガスを生成する。例えば、典型的に、硝酸を含む強い酸性溶液の槽に一時の間合金を浸漬することを伴う、ステンレススチールおよび他の合金を酸洗いするためのプロセスは、槽上にＮＯ_ｘを含むガスをもたらす。連邦および地方の環境法は、大気に放出されるＮＯ_ｘの含量を制限することがある。過去数十年において、製造会社は、大気に放出されるＮＯ_ｘの量を削減するために、多大な努力を行ってきた。

【0003】

ガス流からＮＯ_ｘを除去する公知の方法の１つは、ガス流をオゾンと接触させ、それによって、ガス流中のＮＯ_ｘを酸化し、三二酸化窒素および五酸化窒素等の酸化生成物を生成することを含む。オゾン処理によって生成された酸化生成物は、水性スクラバを使用して収集され、例えば現場に保存され、液体廃棄流として廃棄され得る。液体廃棄物質の廃棄は、第３者の廃棄物収集および処理業者を必要とする場合がある。

【0004】

廃棄物の量の削減をもたらす、合金酸洗いプロセスまたは他の製造処理もしくは燃焼プロセスにおいて生成されたガスからＮＯ_ｘを除去するための別の方法を提供することは有益であろう。より一般的には、あらゆるプロセスにおいて生成されたガス流からＮＯ_ｘを除去し、廃棄物の量の削減をもたらす方法を提供することが有益であろう。

【発明の概要】

【0005】

本開示による一態様は、ＮＯ_ｘを含むガス流を処理するための方法を対象とする。本方法は、ＮＯ_ｘを含むガス流をオゾンと接触させ、それによって、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を形成することを含む。本方法は、三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部を水と反応させ、それによって硝酸を形成し、硝酸の少なくとも一部を回収することをさらに含む。

【0006】

本開示によるさらなる態様は、ＮＯ_ｘを含むガス流を処理するための方法を対象とし、ガス流は、合金を、硝酸を含む酸性溶液と接触させることを含む、合金を酸洗いするためのプロセスにおいて生成される。例えば、酸洗いプロセスは、合金を酸性溶液に浸漬すること、または酸性溶液を合金上に噴霧することのうちの少なくとも１つを含むことができる。本方法は、ＮＯ_ｘを含むガス流をオゾンと接触させ、それによって、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を形成することを含む。本方法は、三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部を水と反応させ、それによって硝酸を形成し、硝酸の少なくとも一部を回収することをさらに含む。特定の実施形態では、回収した硝酸の少なくとも一部は、酸洗い処理で使用された酸性溶液に戻して再利用され得る。

【0007】

本開示によるさらなる態様は、ＮＯ_ｘを含むガス流を処理するためのシステムを対象とする。本システムは、第１のチャンバと、第２のチャンバとを備える。第１のチャンバは、ＮＯ_ｘを含むガスの供給源と連通する第１の流入口と、オゾンの供給源と連通する第２の流入口とを含む。第１のチャンバは、ＮＯ_ｘガスを含むガスをオゾンと接触させ、それによって、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む中間生成物を生成するように適合された内部容積も含む。三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部は、第１のチャンバ内で水と反応し、硝酸を形成する。第２のチャンバは、第１のチャンバからガスを受容する。第２のチャンバは、水蒸気の供給源と連通する第３の流入口と、第１のチャンバからのガスを水蒸気と接触させ、それによって、ガス中の硝酸を水蒸気中に可溶化するように適合された内部容積とを含む。第２のチャンバは、可溶化された硝酸の少なくとも一部を回収するための流出口をさらに含む。

【0008】

本開示によるＮＯ_ｘを含むガス流を処理するためのシステムの具体的な一実施形態では、システムは、合金を酸洗いするための酸洗い装置と関連する。酸洗い装置によって生成されたＮＯ_ｘを含むガスは、硝酸を回収するために、本システムを使用して処理され得る。任意に、回収した硝酸の少なくとも一部は、酸洗い装置に再利用される。

【0009】

本開示によるさらなる態様は、酸洗い溶液から硝酸を回収するための方法を対象とする。本方法は、少なくとも１つの化学物質を含む処理材を、遊離硝酸を含む酸洗い溶液中に導入することを含む。処理材は、酸洗い溶液中の遊離硝酸の少なくとも一部と反応し、ＮＯ_ｘを生成する。ＮＯ_ｘの少なくとも一部を含むガス流をオゾンと接触させ、それによって、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を形成する。三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部を水と接触させ、それによって、硝酸を形成し、硝酸の少なくとも一部を収集する。

【0010】

本開示によるまた別の態様は、ＮＯ_ｘを含むガス流を処理するためのシステムを対象とし、本システムは、酸洗い装置と、第１のチャンバと、第２のチャンバとを含む。酸洗い装置は、酸洗い槽、酸洗いタンク、および酸洗い噴霧装置から選択される。酸洗い装置は酸洗い溶液を含み、処理材を酸洗い溶液と接触するように導入するように適合させた流入口であって、処理材が硝酸と反応し、ＮＯ_ｘを形成する、流入口と、ＮＯ_ｘを含むガスが集積する上部空間とを備える。第１のチャンバは、内部容積と、酸洗い装置の上部空間と連通し、ＮＯ_ｘを含むガスの少なくとも一部を上部空間から内部容積に運ぶように適合された第１の流入口と、オゾンの供給源と連通する第２の流入口とを含む。第２のチャンバの内部容積は、ＮＯ_ｘを含むガスをオゾンと接触させ、それによって、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を生成するように適合され、三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部は、第１のチャンバ内で水と反応し、硝酸を形成する。第２のチャンバは、第１のチャンバと直接流体連通し、第１のチャンバからガス状流出物を受容する。第２のチャンバは、水蒸気の供給源と連通する第３の流入口と、第１のチャンバからのガスを水蒸気と接触させ、それによって、第１のチャンバからのガス状流出物中の硝酸を水蒸気により可溶化するように適合される内部容積と、第２のチャンバの内部容積から可溶化された硝酸を収集するための流出口とを含む。

【0011】

本明細書に開示され、記載される本発明は、この発明の概要に開示される実施形態に制限されないことを理解されたい。

【図面の簡単な説明】

【0012】

本明細書に開示され、記載される様々な非限定的な実施形態の特徴は、添付の図面を参照することによって、より良く理解することができる。

【図1】本開示による、ＮＯ_ｘガスを含むガス流を処理するための方法の非限定的な実施形態の特定のステップを示すフローチャートである。

【図2】本開示による、ＮＯ_ｘガスを含むガス流を処理するためのシステムの非限定的な実施形態の図式的描写である。

【図3】図３

【図4】図４

【発明を実施するための形態】

【0013】

読者は、以下の、本開示による特定の非限定的な実施形態の詳細な説明を考慮することにより、前述の詳細ならびにその他が明らかであろう。読者は、本明細書に記載される実施形態を実現または使用することにより、さらなる詳細を理解することもできる。

【0014】

本明細書に開示される非限定的な実施形態の説明は、明確性の目的のために他の特性および特徴を省く一方で、開示される実施形態の明確な理解に関するそれらの特性および特徴のみを図示するために簡略化され得ることを理解されたい。この開示される実施形態の説明を考慮することにより、当業者は、他の特性および特徴が、開示される実施形態の具体的な実現または用途において望ましい可能性があることを認識するであろう。しかしながら、そのような他の特性および特徴は、この開示される実施形態の説明を考慮することにより、当業者によって容易に確認され、実現され得、したがって、開示される実施形態の完全な理解のために必要ではないため、そのような特性、特徴等の説明は、本明細書において提供されない。このように、本明細書に記述される説明は、単に開示される実施形態の例示および図示であり、特許請求の範囲によって定義される本発明の範囲を制限するものではないことを理解されたい。

【0015】

本開示において、特に示されない限り、全ての数値パラメータは、全ての場合において、「約」という用語が先行し、それによって修飾されるものと理解され、この数値パラメータは、パラメータの数値を決定するために使用される基本的な測定手法の固有の変動特性を有する。最低でも、かつ均等論を特許請求の範囲に適用することを限定しようとするものとしてではなく、本説明で説明される各数値パラメータは、少なくとも、報告される有効数字の数に照らして、かつ通常の丸め技法を適用することによって解釈すべきである。

【0016】

また、本明細書で列挙されるあらゆる数値範囲は、言及される範囲内に含まれるサブ範囲を含むことを意図している。例えば、「１から１０」の範囲は、列挙される最小値１と列挙される最大値１０との間（かつそれらを含む）の、即ち、１以上の最小値および１０以下の最大値を有する、全てのサブ範囲を含むことを意図している。本明細書で列挙されるいかなる最大数値限定も、その中に包含される全てのより小さい数値限定を含むことを意図しており、本明細書で列挙されるいかなる最小数値限定も、その中に包含される全てのより大きい数値限定を含むことを意図している。したがって、出願者は、本明細書に明示的に列挙される範囲内に含まれるあらゆるサブ範囲を明示的に列挙するために、特許請求の範囲を含む本開示を修正する権利を留保する。全てのそのような範囲は、任意のそのようなサブ範囲を明示的に列挙するように修正することが、米国特許法第１１２条第１項および米国特許法第１３２条（ａ）項の要件を満たすように、本明細書で本質的に開示されることを意図している。

【0017】

本明細書で使用される場合、文法的な冠詞「１つの（ｏｎｅ）」、（１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、および「その（ｔｈｅ）」は、特に指示されていない限り、「少なくとも１つの（ａｔ ｌｅａｓｔ ｏｎｅ）」または「１つ以上の（ｏｎｅ ｏｒ ｍｏｒｅ）」を含むことを意図している。したがって、冠詞は、その冠詞の文法的な対象のうちの１つまたは１つを超えること（即ち、「少なくとも１つ」）を意味するように本明細書で使用される。一例として、「１つの構成要素（ａ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）」は、１つ以上の構成要素を意味し、したがって、場合によっては１つを超える構成要素が企図され、説明される実施形態の実装で利用または使用されてもよい。さらに、用法の内容が特に示さない限り、単数名詞の使用は複数を含み、複数名詞の使用は単数を含む。

【0018】

本明細書に参照により組み込まれると言われるあらゆる特許、刊行物、または他の開示内容は、特に示されない限り、組み込まれた内容が現行の定義、見解、又は本開示に記述された他の開示内容と矛盾しない範囲でのみ、その全体が本明細書に組み込まれる。このように、かつ必要な範囲で、本明細書に記載されている明示的な開示は、参照により本明細書に組み込まれるいかなる矛盾する内容にも優先する。参照により本明細書に組み込まれると言われているが、本明細書に記載されている既存の定義、記述、または他の開示内容と矛盾するいかなる内容またはその一部分も、その組み込まれる内容と既存の開示内容との間でいかなる矛盾も起こらない範囲で組み込まれる。出願者は、参照によって本明細書に組み込まれる任意の主題またはその一部分を明示的に列挙するように、本開示を修正する権利を留保する。

【0019】

本開示は、種々の実施形態の説明を含む。本明細書で説明される種々の実施形態は、例示的、例証的なものであり、かつ限定的でないことを理解されたい。したがって、本開示は、実施形態の説明によって限定されない。むしろ、本発明は、本開示に明示的にもしくは固有に記載される、または本開示によって明示的にまたは固有に支持されるあらゆる特性もしくは特徴を列挙するために修正され得る特許請求の範囲によって定義される。さらに、出願者は、先行技術に存在し得るが、本明細書に必ずしも明示的に記載されない特性または特徴の請求権を肯定的に放棄するために特許請求の範囲を修正する権利を留保する。したがって、そのようないかなる修正も、米国特許法第１１２条第１項および米国特許法第１３２条（ａ）項の要件を満たすであろう。本明細書に開示され、記載される様々な実施形態は、本明細書に様々に記載される特性および特徴を含む、それらからなる、または本質的にそれらかなることができる。

【0020】

本明細書に開示される様々な実施形態は、ＮＯ_ｘを含むガス流を処理する方法を対象とする。そのような実施形態は、ＮＯ_ｘガスを含むガス流をオゾンと接触させ、それによって、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を形成することを含む。三二酸化窒素および五酸化窒素の反応生成物の少なくとも一部は、水と反応して硝酸を形成し、硝酸の少なくとも一部は回収され、任意に、いくつかの有用な目的に適用され得る。よって、ＮＯ_ｘ含有ガスを処理するための従来の方法とは対照的に、ＮＯ_ｘ含有ガスをオゾンと反応させることにより得られる酸化生成物の全てまたはその一部は、水性スクラバを使用して廃棄流として直接除去されない。代わりに、水を三二酸化窒素および五酸化窒素の酸化生成物の少なくとも一部と反応させて、硝酸を形成し、硝酸の少なくとも一部を回収し、再利用ないしは別の方法で利用することができる。例えばステンレススチールおよび他の合金の酸洗いに使用される硝酸は高価であり、酸の少なくとも一部を再利用することにより、酸洗いに関連する費用を大幅に削減し、また酸洗いプロセスによって発生したＮＯ_ｘ含有ガスが処理されるときに生成された廃棄流体の量を削減することができる。

【0021】

本開示による方法の実施形態は、図１のフローチャートを参照することによりさらに理解され得る。第１ステップにおいて、ガス流の一部であり得るガス状ＮＯ_ｘとオゾンを反応させて、酸化生成物を生成する。酸化生成物は、三二酸化窒素（Ｎ_２Ｏ_３）および五酸化窒素（Ｎ_２Ｏ_５）を含み得る。第１ステップと同時に生じる、および／または第１ステップとは時間的に別の第２ステップにおいて、三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部は水と反応して、硝酸（ＨＮＯ_３）を形成する。第３ステップにおいて、硝酸の少なくとも一部が回収される。

【0022】

本明細書に記載される様々な実施形態は、ＮＯ_ｘを含むガス流をオゾンと処理し、硝酸を生成して、回収するためのシステムを対象とする。そのような一実施形態を図２に図式的に示し、システム１３は、第１のチャンバ１と、第２のチャンバ２と、任意に、第３のチャンバ３とを含む。チャンバ１、２、３は、流路に沿って連通する装置の領域であり得る。あるいは、チャンバ１、２、３のうちの１つ以上は、流路に沿って連通する別個の構造であり得る。

【0023】

システム１３の第１のチャンバ１は、ＮＯ_ｘ含有ガス流、およびオゾンガスを含む、またはそれからなるガス流を受容し、その流れを一緒に混合するように適合される。第１のチャンバ１は、少なくとも第１の流入口４と、第２の流入口５とを含み得、かつ内部容積を含む。特定の非限定的な実施形態では、第１のチャンバ１は、少なくとも２４インチ（約６１センチメートル）の直径を有し得る。特定の非限定的な実施形態では、第１のチャンバ１は、長さが少なくとも２００フィート（約６１メートル）であり得る。しかしながら、第１のチャンバ１は、ＮＯ_ｘ含有ガス流およびオゾンを含む流れを一緒に混合し、それによって、ＮＯ_ｘとオゾンとの間の反応を促進するのに適したあらゆる寸法および設計を有し得ることを理解されたい。特定の非限定的な実施形態では、第１のチャンバ１の温度は、１４０°Ｆ（６０°Ｃ）未満であり得る。特定の非限定的な実施形態では、第１のチャンバ１の圧力は、１０．５水柱（インチ）（約２６１５．４Ｐａ）真空であり得る。特定の非限定的な実施形態では、ＮＯ_ｘ含有ガスおよびオゾンを含むガスが第１のチャンバ１を通る流速は、少なくとも５００立方フィート／分（約１４立方メートル／分）であり得る。第１のチャンバ１内の条件は、ＮＯ_ｘ含有ガス流とオゾンを含む流れとの間の反応、および硝酸を生成するために、第１のチャンバ１で形成された物質のさらなる反応を促進するように選択され得ることを理解されたい。第１のチャンバ１内の流速は、第１のチャンバ１において適切な滞留時間を可能にするように選択され得る。第１のチャンバ１内の滞留時間が適切でない場合、ＮＯ_ｘ含有ガス流およびオゾンの混合および反応は困難であり得る。そのような場合、酸化生成物は、第１のチャンバ１で形成されない可能性があるが、代わりに第２のチャンバ２または第３のチャンバ３で形成される可能性がある。特定の非限定的な実施形態では、第１のチャンバ１における滞留時間は、少なくとも６秒である。

【0024】

第１の流入口４は、ＮＯ_ｘを含むガスの供給源と連通する。ＮＯ_ｘ含有ガス流は、好ましくは、第１の流入口４を通過して第１のチャンバ１に入る前にスクラバを通過しない。代わりに、ＮＯ_ｘ含有ガス流は、好ましくは、ＮＯ_ｘ含有ガス流を発生させる供給源から第１の流入口４を直接通過し、「前処理」されない。ＮＯ_ｘ含有ガス流は、ＮＯ_ｘガスを生成するあらゆるプロセスから発生させることができる。例えば、特定の非限定的な実施形態では、ＮＯ_ｘ含有ガス流は、合金製造中、または処理プロセスもしくは燃焼プロセス中に発生する。特定の非限定的な実施形態では、本開示によるシステムによって処理されたＮＯ_ｘ含有ガスは、金属および合金を処理するための酸洗いプロセスにおいて生成される。具体的な非限定的な一実施形態では、ＮＯ_ｘ含有ガス流は、例えば、硝酸を含み得る、および合金の表面を処理するために、合金が一時の間浸漬される（即ち、「酸洗いされる」）酸洗いタンクまたは槽の上の上部空間で発生する。特定の他の非限定的な実施形態では、ＮＯ_ｘ含有ガス流は、酸洗い溶液の噴霧器が金属または合金の表面に向けられる噴霧器酸洗いプロセスによって発生する。特定の非限定的な実施形態では、酸洗いプロセスによって発生するＮＯ_ｘ含有ガス流は、周囲温度から１４０°Ｆ（６０°Ｃ）の範囲の温度を有し得る。当該技術分野において公知であるように、酸洗いタンク、槽、または噴霧器に使用される酸性溶液は、１つ以上の強酸を含み、金属および金属合金から変色、無機汚染物、さび、およびスケール等の表面不純物を除去するために使用される溶液である。特定の実施形態では、酸洗いタンク、槽、または噴霧器は、チタン、チタン合金、およびステンレススチールから選択される物質から表面不純物を除去するために使用され得る。

【0025】

特定の非限定的な実施形態では、酸洗い槽は、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、フッ化水素酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の強酸を含み得る。特定の具体的な非限定的な実施形態では、酸洗い槽は、硝酸およびフッ化水素酸のうちの１つまたは両方を含み得る。当業者は、特定の金属または合金に適切な酸洗い溶液を容易に配合することができ、したがって、本開示が特定の金属または合金の酸洗い溶液をどのように配合または適用するかの説明を含む必要はない。本開示による方法およびシステムの実施形態は、ＮＯ_ｘ含有ガスを発生させるあらゆる酸洗い配合物を用いて使用され得ることを理解されたい。より一般的には、本開示による方法およびシステムの特定の実施形態は、あらゆるプロセス、装置、システム、または現象により生成されたＮＯ_ｘ含有ガスを加工するために使用され得ることを理解されたい。

【0026】

酸洗いプロセスに関連して使用される本開示による方法またはシステムの特定の非限定的な実施形態では、酸洗いタンクもしくは槽内の、または酸洗い噴霧器に使用される酸洗い溶液は、少なくとも１４０°Ｆ（６０°Ｃ）の温度を有し得る。しかしながら、酸洗い溶液は、関心の金属または合金を酸洗いするために適したあらゆる温度を有し得ることを理解されたい。例えば、特定の非限定的な実施形態では、酸洗い溶液は、１４０°Ｆ（６０°Ｃ）未満の温度を有し得る。特定の他の非限定的な実施形態では、酸洗い溶液は、１４０°Ｆ（６０°Ｃ）以上の温度を有し得る。酸洗いプロセスに関連して使用される本開示による方法またはシステムの他の非限定的な実施形態では、酸洗い槽またはタンクは、少なくとも５７００ガロン（約２１，５７７リットル）および最大１５，０００ガロン（約５６，７８１リットル）の酸洗い溶液を保持することができる。しかしながら、酸洗い槽またはタンクは、関心の金属または合金延伸材の所望の表面加工を提供するのに適したあらゆる容積の酸洗い溶液を保持することができることを理解されたい。前述のように、ＮＯ_ｘ含有ガスを発生させる酸洗いプロセスの特定の他の非限定的な実施形態では、変色、無機汚染物、さび、およびスケール等の表面不純物は、噴霧酸洗いを使用して、金属および合金から除去され得る。本明細書で使用される場合、噴霧酸洗いは、酸洗い溶液を金属および／または金属合金上に噴霧し、表面不純物を除去するプロセスを指す。噴霧酸洗いは、金属および／または金属合金を処理するために使用される酸の容積を最小にまたは低減することができるが、プロセスは、それでも大量のＮＯ_ｘ含有ガスを生成し得る。

【0027】

図２に図式的に示されるシステム１３を再び参照すると、第１の流入口４は、水分（水）の供給源とさらに連通し得る。システム１３の特定の非限定的な実施形態では、水分およびＮＯ_ｘ含有ガス流は、例えば流入口４であり得る同じ位置で第１のチャンバ１に入る。他の非限定的な実施形態では、水分およびＮＯ_ｘ含有ガス流は、異なる位置で第１のチャンバ１に入り得る。また他の非限定的な実施形態では、第１のチャンバ１内に導入された水分の全てまたは一部は、ＮＯ_ｘ含有ガス流の一部であり得る。例えば、酸洗いプロセスまたはシステムに関連して本明細書に記載される方法およびシステムの実施形態では、ＮＯ_ｘ含有ガス流は、酸洗い溶液の上部空間で発生され得、したがって、酸洗い溶液からの水の蒸発の結果として、いくらかの水分含量を含み得る。

【0028】

システム１３のチャンバ１への第２の流入口５は、オゾンの供給源と連通する。オゾン供給源は、例えば、オゾン発生器、もしくはオゾンを生成する別の公知の装置（図示せず）、またはオゾン貯蔵装置であり得る。特定の非限定的な実施形態では、オゾン発生装置は、現場の酸洗いプロセスもしくは酸洗い装置または別のプロセスもしくは装置により発生させたＮＯ_ｘ含有ガスを処理するために必要なときにオゾンを生成できるように、「現場」に位置し得る。オゾンは半減期が短いため、好ましくは、第２の流入口５に近接してオゾンを発生させる。例えば、特定の非限定的な実施形態では、オゾン発生器の装置または他のオゾン供給源は、第２の流入口５付近に位置し得る。他の非限定的な実施形態では、オゾン供給源は、第１の流入口４および第２の流入口５付近に位置し得る。オゾン供給源は、第１のチャンバ１内に導入される特定のＮＯ_ｘ含有ガス流を処理するのに適切なあらゆる濃度で、オゾンを含むオゾン含有ガス流を提供することができる。特定の非限定的な実施形態では、第２の流入口５で第１のチャンバ１内に導入されたガス流のオゾンの濃度は、１〜１６容積パーセントの範囲であり得る。

【0029】

システム１３の特定の非限定的な実施形態では、オゾンを含むガスが第１のチャンバ１内に導入される第２の流入口５は、第１の流入口４で第１のチャンバ１に入るＮＯ_ｘが第２の流入口５で導入されるオゾンに接触し、適切に反応して、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を形成するように、第１の流入口４に隣接して（即ち、その付近に）位置し得る。当業者は、ＮＯ_ｘ含有ガス流中のＮＯ_ｘおよびオゾン含有ガス流中のオゾンが第１のチャンバ１に入るＮＯ_ｘ含有ガス流中のＮＯ_ｘの濃度において特定の所望の最小還元をもたらす程度まで第１のチャンバ１内で反応するように、第１の流入口４と第２の流入口５との間の距離の適切な最小、最大、および／または範囲を容易に確認することができる。第１のチャンバ１の内部容積の形状および大きさは、ＮＯ_ｘ含有ガス流とオゾンとの間の接触を促進し、それによって、適切に反応して、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を生成するように適合され得る。これらの反応生成物は、以下の方程式により、窒素酸化物（ＮＯおよびＮＯ_２を含むＮＯ_ｘ）とオゾン（Ｏ_３）の反応により第１のチャンバ１内に形成され得る。
Ａ．）ＮＯ＋Ｏ_３→ＮＯ_２＋Ｏ_２
ＮＯ_２＋Ｏ_３→ＮＯ_３＋Ｏ_２
ＮＯ_３＋ＮＯ_２⇔Ｎ_２Ｏ_５
Ｂ．）ＮＯ＋ＮＯ_２⇔Ｎ_２Ｏ_３

【0030】

ＮＯ_ｘ含有ガス流中のＮＯ_ｘが第１のチャンバ１内でオゾンと反応して、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を形成する程度は、ガスの流速、滞留時間、それぞれのガス流におけるＮＯ_ｘおよびオゾンの濃度、反応物の温度、および第１のチャンバ１内のガス流間で生じる特定の混合作用を含むがこれらに限定されない多数の要因に依存する。当業者は、第１のチャンバ１内で生じる反応速度を調節し、ＮＯ_ｘ含有ガス流中の所望のレベルのＮＯ_ｘの転換を達成するために、これらのパラメータのうちの１つ以上を適切に調節する、またはそれらに影響を与えることができる。

【0031】

システム１３の特定の非限定的な実施形態では、ＮＯ_ｘ含有ガス流は、第１のチャンバ１の内部容積内に導入され、そこでオゾンと接触する前にスクラバにおいて処理されない。また、本開示によるシステムの特定の非限定的な実施形態では、ＮＯ_ｘ含有ガス流は、ガス流を混合するように適合された装置を使用して、第１のチャンバ内でオゾン含有ガス流と混合され得る。例えば、ＮＯ_ｘ混合ガス流は、静的ミキサーを使用して、オゾン含有ガス流と混合され得る。本明細書で使用される場合、「静的ミキサー」という用語は、分流のパターンおよび半径方向混合を促進するために、特定の形状設計を有する一連の固定要素を含む装置を指す。静的ミキサーは、ガスを液体中に分散するために、または少なくとも２つの不混和性液体を分散するために、少なくとも２つの液体または少なくとも２つのガスの混合を促進するために使用され得る。静的ミキサーは、システム１３に必要ではないと考えられているが、静的ミキサーを提供することにより、システム効率を改善し、第１のチャンバ１内に導入されたガス流が混合され、適切に反応することを可能にするために必要な第１のチャンバ１の長さを短くすることができる。システム１３の特定の非限定的な実施形態では、例えば、静的ミキサーは、第１の流入口４および第２の流入口５付近の第１のチャンバ１に位置するか、またはそれと関連し得る。システム１３の特定の非限定的な実施形態では、静的ミキサーは、第２の流入口５の直ぐ後に位置し得る。

【0032】

第１のチャンバ１内に形成された三二酸化窒素および五酸化窒素の酸化生成物の少なくとも一部は、第１のチャンバ１の内部容積内の水とさらに反応して、硝酸を形成する。上述のように、第１のチャンバ１の内部容積内に導入される水は、例えば、既に第１の流入口４で第１のチャンバ１内に導入されたＮＯ_ｘ含有ガス流の構成要素である水分である、および／または１つ以上の水供給源と連通する第１のチャンバ１内に入る１つ以上の流入口から第１のチャンバ１内に導入される水である。可能な水供給源６は、図２に示される。システム１３は、第１のチャンバ内で酸化生成物と適切に反応し、硝酸を形成するのに十分な濃度の水が第１のチャンバ１に存在するように、あらゆる適切な方式で構築され得ることを理解されたい。特定の非限定的な実施形態では、第１の流入口４は、水供給源６付近に位置し得る。特定の他の非限定的な実施形態では、第１の流入口４および第２の流入口５は、水供給源６付近に位置し得る。システム１３および第１のチャンバ１の特定の設計は、第１のチャンバ１内の水と酸化生成物の反応を最適に促進するためにそのようなものが提供される場合、１つ以上の水流入口の第１のチャンバ１への最適な位置決めに影響を与えることを理解されたい。

【0033】

図２を再び参照すると、システム１３の第２のチャンバ２は、第１のチャンバ１から下流（即ち、ガスが流れる方向）に位置し得る。第１および第２のチャンバ１、２は、好ましくは、第１のチャンバ１からの流出物が第２のチャンバ２に流れるように、流体的に直接接続される。第２のチャンバは、第１のチャンバ１から第２のチャンバ２の中に出現する流出物から硝酸を回収するように適合される。システム１３の特定の実施形態では、第２のチャンバ２は、当業者に公知であるように、ミスト除去器内に導入される（例えば、注入される）ミストから液体を凝縮するのに適した広い断面表面積を含む装置であるミスト除去器であり得る。ミスト除去器は、好ましくは、ミスト除去器を通過するときにガスの速度を減少させ、それによって、重力を介して液体として除去され得るようにミストを捕獲することによって、ガス流から液体としてミストを除去する。

【0034】

図２に図示されるように、特定の非限定的な実施形態では、システム１３の第２のチャンバ２は、第３の流入口７と、内部容積と、可溶化された硝酸が収集される、または内部容積から回収される流出口８とを含み得る。第３の流入口７は、特定の非限定的な実施形態では、第２のチャンバ２の内部容積内に噴霧される水蒸気の供給源と連通する。内部容積は、第１のチャンバ１からのガス状流出物を水蒸気と接触させ、それによって、第１のチャンバ１からのガス状流出物中の硝酸を水蒸気中に可溶化させるように適合される。次いで、可溶化された硝酸は、硝酸水溶液として収集され、流出口８を通して第２のチャンバ２の底部から抽出される。硝酸の濃度は、例えば、経時的にシステム１３内に導入される水の容積を制御することにより調節され得る。例えば、比較的高速で、ＮＯ_ｘ含有ガス流の構成要素として、および／または第１のチャンバ１と関連する１つ以上の水流入口を通して水をシステム１３に導入することにより、システム１３内に形成され、そこから回収された硝酸を希釈することができる。あるいは、経時的にシステム１３により少ない容積の水を導入することにより、システム１３内に形成され、そこから回収された硝酸を濃縮することができる。

【0035】

特定の実施形態では、回収した硝酸は、システム１３によって処理されたＮＯ_ｘ含有ガスを最初に発生させたプロセスまたは装置に戻して再利用される。例えば、システム１３がシステム１３において処理されるＮＯ_ｘ含有ガス流を生成する酸洗いタンク、槽、または噴霧器と関連する実施形態では、第２のチャンバ２から回収された硝酸は、酸洗いタンク、槽、または噴霧器にパイプで送られるか、ないしは別の方法でそれらに戻され、さらなる金属または合金延伸材を酸洗いするために使用され得る。あるいは、第２のチャンバ２から回収した硝酸は、例えば、保管される、販売される、または適切に廃棄され得る。

【0036】

図２を再び参照すると、システム１３は、任意に、第２のチャンバ２から下流に位置し、チャンバ２からガス状流出物を受容する第３のチャンバ３を含む。特定の非限定的な実施形態では、第３のチャンバ３は、スクラバであってもよい。スクラバは、ガス流から汚染物質もしくは他の物質を抽出する装置またはシステムである。当該技術分野において公知であるように、スクラバは、ガス流からの物質を除去するために液体を使用する湿式スクラバであるか、またはガス流から物質を除去するために乾燥物質を使用する乾式スクラバであり得る。例えば、チャンバ２からのガス状流出物は、未反応の窒素酸化物、第２のチャンバ２によって捕獲されていない硝酸、第２のチャンバ２を超えたシステム１３の領域で生成された硝酸、水銀、硫黄酸化物、および／または第２のチャンバ２を退出するガス流から除去したい混入微粒子を含み得、そのような物質は、第３のチャンバ３のスクラバを使用して、完全に、または部分的に除去され得る。例えば、第１のチャンバ１で酸化生成物に変換されない窒素酸化物は、未反応で第２のチャンバ２を通過し、第３のチャンバ３に入り得る。そのような未反応窒素酸化物は、チャンバ３でガス流から部分的に、または完全に除去され得る。また、例えば、第２のチャンバ２で回収されない硝酸が、導管９を通って第３のチャンバ３に入り、第３のチャンバ３で部分的に、または完全に収集され得る。

【0037】

特定の非限定的な実施形態では、第３のチャンバ３は、第４の流入口１０と、ガスを環境に放出するための最終流出口１２と、第３のチャンバ３の内部容積から廃棄物を収集するための第２の流出口１１とを含み得る。第３のチャンバ３が湿式スクラバ装置である実施形態では、第４の流入口１０は、スクラバ溶液の供給源と連通し得る。スクラバ溶液は、例えば、水等の非苛性溶液、または水／水酸化ナトリウム溶液等の苛性溶液であり得る。特定の非限定的な実施形態では、特定のスクラバ溶液は、第３のチャンバ３に入る未回収硝酸を中和するように、スクラバを通して再循環され得る。第１の流出口１２は、第２のチャンバ２または第３のチャンバ３で除去されないあらゆる窒素酸化物（ＮＯ_ｘ）を放出する。場合によって、第２の流出口１１は、第３のチャンバ３からの廃棄物を抽出するために使用され得、廃棄物は、再使用され得る、および／または廃棄され得る。

【0038】

本開示に一般に記載されるように構築されたＮＯ_ｘ含有ガス流処理システムは、２４時間でかなりの容積の硝酸を生成することができる。例えば、一般に図２に示されるように構築された装置は、潜在的に、１２００ｐｐｍのＮＯ_ｘを含み、４，５００ｓｃｆｍ（１分当り標準立方フィート）（約１２７立方メートル毎分）で流れる廃棄ガスから１３５０ポンド（約６１２キログラム）／日ほどの硝酸（１００％の酸に基づく）を回収することができるとされる。本開示により一般に記載されるように構築され、図２に示される一般設計を有する原型システムに対して実施された試験は、合金酸洗い装置によって生成されたＮＯ_ｘ含有ガス流から４２％（容積／容積）のかなりの容積の硝酸の生成に成功した。

【0039】

本開示のさらなる態様は、例えば、使用済または廃棄（「廃」）酸洗い溶液等の酸洗い溶液から硝酸を回収するための方法を対象とする。本方法の非限定的な実施形態は、ＮＯ_ｘを含むガス流を処理することを含み、ガス流中のＮＯ_ｘの少なくとも一部は、使用済または廃酸洗い溶液を処理することによって発生する。ステンレススチールの仕上げ加工中、例えば、焼きなまし、および他の仕上げ加工プロセスは、空気の存在下で実行され、薄い酸化フィルムがステンレススチールの表面上に形成される。加えて、スチールが高温で処理されるとき、通常、クロムが枯渇した区域が酸化フィルムの下に形成される。酸洗いプロセスは、スチールの表面を洗浄し、整えるために使用される。熱的に成長した酸化スケールの除去は、典型的に、ショットブラストまたは中性塩中での電解質酸洗いを使用して達成される。クロム枯渇区域は、通常２つ以上の酸を含む酸性溶液中で洗うことにより除去される。輝表面のスチールを提供するために、若干量のバルクスチールも酸洗い中に除去され得る。酸洗い溶液または「酸洗い液」とも呼ばれる酸洗い槽中の混合酸性溶液は、一般的に、９０〜１６０ｇ／Ｌの硝酸および１０〜４０ｇ／Ｌのフッ化水素酸を含む水溶液であるが、フッ化水素酸の代わりに、またはそれに加えて、他の酸を含み得る。硝酸は、強い酸化剤であり、金属および金属酸化物を酸化し、酸洗い溶液中に、例えば、Ｃｒ^３＋、Ｎｉ^２＋、およびＦｅ^３＋イオンを形成する。酸洗い溶液中のフッ化水素酸は、金属イオンと安定した複合体を形成する。所与の時間での酸洗い速度は、酸洗い槽の温度、酸洗い溶液中の遊離（即ち、未反応）酸の濃度、および酸洗い溶液中の溶解したクロムおよびイオンの濃度に依存する。十分な酸洗い速度を維持するために、遊離硝酸およびフッ化水素酸の最小濃度が、酸洗い溶液において維持されなければならない。

【0040】

濃縮された硝酸およびフッ化水素酸は、酸洗い溶液中で十分な遊離酸濃度を維持するために、酸洗い槽に添加され得る。しかしながら、酸洗いプロセスが進行すると、酸洗い溶液の金属含量が増加する。金属含量が減少しなければ、金属塩が溶液から晶出し初め、強く密着したスラッジを形成し、酸洗いタンクまたは槽を空にし、洗浄する必要がある点に達し得る。したがって、酸洗い溶液の組成物は、十分な濃度の遊離酸を維持し、金属塩の結晶化をもたらす状態を回避するために、経時的に調節されなければならない。廃酸洗い溶液は、かなりの硝酸塩、フッ化物、および重金属の濃縮物を含むが、遊離（未反応）硝酸および遊離フッ化水素酸の濃縮物も含む。廃酸洗い溶液で失った遊離硝酸は、回収され、例えば酸洗いプロセスまたは他の用途に再使用される場合、貴重であろう。遊離硝酸および遊離フッ化水素酸を回収するために、廃酸洗い溶液を処理するための手法が開発されている。特定の公知の酸洗い溶液再生システムでは、例えば、廃酸洗い溶液をイオン交換樹脂床に通して、遊離酸を金属分から分離する。次いで、遊離酸は、酸洗いプロセスまたは他の用途に再使用され得る。しかしながら、硝酸は、強い酸化剤であり、したがって、イオン交換樹脂を酸化する傾向がある。したがって、そのようなシステムでは、樹脂床が損傷するのを保護するために、酸洗い溶液の温度および濃度は慎重に監視され、制御されなければならない。硝酸の温度が非常に高い場合、または酸が非常に濃縮される場合、樹脂床を積極的に腐食する。よって、酸洗い溶液再生システムは、通常、樹脂床に接触する前に、溶液を冷却するための熱交換器ユニットを含む。また、固体が物理的に樹脂床を塞ぐのを防止するために、懸濁された固体は、廃酸洗い溶液から除去されなければならない。このように、酸洗い溶液再生システムは、通常、樹脂床に接触する前に粒子物質を溶液から単離するために、濾過器および他の種類のフィルタユニットも含む。イオン交換樹脂に基づく酸洗い溶液再生システムの複雑さを考えると、本システムは、費用がかかり、工場人員による監視および保守の観点から大きな投資を必要とする傾向がある。

【0041】

本発明の発明者は、例えば、使用済または廃酸洗い溶液等の酸洗い溶液から遊離硝酸を回収するための独特な方法を開発した。イオン交換再生システムにおいて使用済または廃酸洗い溶液を処理するよりも、使用済または廃酸洗い溶液は、化学的に処理され、溶液中の遊離硝酸の全てまたは一部からＮＯ_ｘを発生させる。ＮＯ_ｘの全てまたは一部が、酸洗い槽、タンク、または他の酸洗い装置の上の上部空間に入り、次いで、上部空間のＮＯ_ｘ含有ガスは、上述の本開示による方法を使用して処理され得、ＮＯ_ｘを含むガス流は、可溶化された硝酸を生成するために加工される。したがって、本開示の一態様によると、遊離硝酸を含む使用済または廃酸洗い溶液に処理材を導入することにより、ＮＯ_ｘガスを意図的に発生させる。酸洗い溶液は、酸洗い槽またはタンクに存在するか、または例えば、酸洗い噴霧装置に使用されていてもよい。酸洗い溶液内に処理材を導入することによって発生させたＮＯ_ｘの全てまたは一部は、槽もしくはタンクの上、または噴霧装置と関連する上部空間に入り、得られたＮＯ_ｘ含有ガス流は、次の方法、すなわちＮＯ_ｘを含むガス流をオゾンと接触させ、それによって、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を形成すること、三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部を水と反応させ、それによって、硝酸を形成すること、および硝酸の少なくとも一部を収集することにより処理される。処理材を槽、タンク、または噴霧装置に導入する代わりに、例えば、使用済または廃酸洗い溶液は、酸洗い槽、タンク、または噴霧装置から、処理材と接触し、溶液中の遊離硝酸からＮＯ_ｘを発生させる別のタンクまたは区画に排出されるか、またはパイプで送られ、次いで、発生させたＮＯ_ｘの全てまたは一部を含むガス流が上述の本開示による方法によって処理され、それによって硝酸を発生させる。

【0042】

酸洗い溶液は、処理される液体の全てまたは一部からＮＯ_ｘを発生させるために、あらゆる適切な方式で化学的に処理され得る。例えば、処理材は、遊離硝酸と反応し、ＮＯ_ｘを形成する１つ以上の化学物質を含み得、処理材は、処理される酸洗い溶液と混合されるか、またはそれに導入され得る。遊離硝酸と反応し、ＮＯ_ｘを形成する化学物質は、例えば硫酸鉄、および例えば炭素鋼および鉄等の金属および合金等の他の還元剤を含む。特に、硫酸鉄は、硫酸酸洗い中に生成された副産物である。当業者は、遊離硝酸をＮＯ_ｘに変換するために使用され得る他の還元化学物質を同定することができる。

【0043】

例えば、使用済または廃酸洗い溶液が、酸洗い溶液を保持する酸洗い槽またはタンク内に処理材を直接投入することにより処理される場合、処理材は、パイプもしくは他の流入口により槽またはタンクに一回のバッチで、または周期的もしくは連続様式で導入され、酸洗い溶液中の遊離硝酸と反応する。処理材を酸洗い溶液中の遊離硝酸と反応させるプロセスは、反応を改善するために、例えば、槽またはタンクを混合または攪拌することにより促進され得る。酸洗いタンクまたは槽内の酸洗い液の全てまたは一部が酸洗い槽またはタンクから、処理される二次タンクまたは区画に排出されるまたはパイプで送られる代替えの実施形態では、処理材は、バッチ、周期的、または連続様式で、パイプまたは他の手段により二次タンクまたは区画内に導入され得、酸洗い溶液中の遊離硝酸と反応し得る。また別の実施形態では、使用済または廃酸洗い溶液は、酸洗いタンク、槽、噴霧装置、または他の酸洗い装置から除去され、処理材で処理するために、別の場所にパイプで送られるか、または運ばれ、酸洗い溶液中の遊離硝酸からＮＯ_ｘを発生させ、次いで、ＮＯ_ｘ含有ガスは、可溶化された硝酸を回収するために、本開示により処理され得る。

【0044】

図式的に図３に示される、本開示による非限定的な一実施形態では、使用済または廃酸洗い溶液は、酸洗い溶液中の遊離硝酸と反応する処理材と混合され、ＮＯ_ｘを生成する。特定の非限定的な実施形態では、酸洗い溶液は、酸洗いタンク、槽、または噴霧装置から、バッチ操作または連続的のいずれかで、例えばパイプまたは他の導管を通って、処理材と反応する二次タンクもしくは区画内に連続的に流れる。酸洗い溶液と処理材の反応により形成されたＮＯ_ｘの全てまたは一部からなる、またはそれを含むガス流は、オゾンと反応し、三二酸化窒素（Ｎ_２Ｏ_３）および五酸化窒素（Ｎ_２Ｏ_５）を含む酸化生成物を生成する。ＮＯ_ｘをオゾンと反応させるステップと同時に生じ得る、および／またはそのステップとは時間的に別のステップにおいて、三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部は、水と反応し、硝酸を形成し、硝酸の少なくとも一部が回収される。

【0045】

本開示による特定の非限定的な実施形態は、ＮＯ_ｘを含むガス流をオゾンで処理し、硝酸を生成し、回収するシステムを対象とし、ＮＯ_ｘ含有ガス流の少なくとも一部は、酸洗い溶液中の遊離硝酸からＮＯ_ｘを発生させるために、使用済または廃酸洗い溶液を１つ以上の化学物質で処理することにより発生したＮＯ_ｘである。そのような一実施形態を図４に図式的に示し、システム１１３は、酸洗いタンク１００と、第１のチャンバ２００と、第２のチャンバ３００と、任意に、第３のチャンバ４００とを含む。酸洗いタンク１００は、酸洗いタンク１００からのガスが第１のチャンバ２００内に導入され得るように、第１のチャンバ２００と連通する。チャンバ２００、３００、４００は、流路に沿って連通する装置の領域であり得る。あるいは、チャンバ２００、３００、４００の１つ以上は、流路に沿って連通する別個の構造であり得る。

【0046】

酸洗いタンク１００は、ある量の遊離硝酸を含む酸洗い溶液４２を含む。酸洗いタンクは、囲い板または酸洗いプロセスによって発生したガスを捕獲するための他の適切な構造を含む従来の設計のものであり得る。酸洗い溶液中の遊離硝酸と反応し、ＮＯ_ｘを生成する処理材は、酸洗いタンク１００の壁の流入口３０を通して酸洗い溶液中に導入される。処理材は、酸洗いタンク１００の酸洗い溶液４２中の遊離硝酸からＮＯ_ｘを発生させるために、必要に応じて、バッチで、周期的に、または連続して導入され得る。化学反応により生成されたＮＯ_ｘの全てまたは一部は、酸洗いタンク１００の酸洗い溶液４２の上の上部空間４４のガスに入る。システム１１３は酸洗いタンク１００を含むが、システム１１３は、酸洗い槽または酸洗い噴霧装置を含む酸洗い装置等の、異なる酸洗い装置を含むように適合され得ることを理解されたい。また、システム１１３は、処理材が酸洗いタンク１００に導入されるように適合されるが、システム１１３は、酸洗い溶液が別個の二次タンクまたは酸洗いタンクと関連する区画で処理材と接触するように修正され得ることを理解されたい。

【0047】

システム１１３の第１のチャンバ２００は、ＮＯ_ｘ含有ガス流、およびオゾンガスを含む、またはそれからなるガス流を受容し、その流れを一緒に混合するように適合される。システム１１３において、ＮＯ_ｘ含有ガスは、酸洗いタンク１００の上部空間４４から供給される。しかしながら、例えば、酸洗い溶液および処理材が二次タンクまたは区画で接触する場合、ＮＯ_ｘ含有ガスは、反応が生じる二次タンクまたは区画から部分的にまたは完全に供給され得ることを理解されたい。第１のチャンバ２００は、少なくとも第１の流入口４０と、第２の流入口５０とを含み得、かつ内部容積を含む。特定の非限定的な実施形態では、第１のチャンバ２００は、少なくとも２４インチ（約６１センチメートル）の直径を有し得る。特定の非限定的な実施形態では、第１のチャンバ２００は、長さが少なくとも２００フィート（約６１メートル）であり得る。しかしながら、第１のチャンバ２００は、ＮＯ_ｘ含有ガス流およびオゾンを含む流れを一緒に混合し、それによって、ＮＯ_ｘとオゾンとの間の反応を促進するのに適したあらゆる寸法および設計を有し得ることを理解されたい。例えば、第１のチャンバ２００は、図２に図示されるシステム１３に関連して記載される設計を有し、そのように操作され得る。したがって、特定の非限定的な実施形態では、第１のチャンバ２００内の温度は、１４０°Ｆ（６０°Ｃ）未満であり得る。特定の非限定的な実施形態では、第１のチャンバ２００の圧力は、１０．５水柱（インチ）（約２６１５．４Ｐａ）真空であり得る。特定の非限定的な実施形態では、ＮＯ_ｘ含有ガスおよびオゾンを含むガスが第１のチャンバ２００を通る流速は、少なくとも５００立方フィート分（約１４立方メートル分）であり得る。第１のチャンバ２００内の条件は、ＮＯ_ｘ含有ガス流とオゾンを含む流との間の反応、および硝酸を生成するために、第１のチャンバ２００で形成された物質のさらなる反応を促進するように選択され得ることを理解されたい。第１のチャンバ２００内の流速は、第１のチャンバ２００において適切な滞留時間を可能にするように選択され得る。第１のチャンバ２００内の滞留時間が適切でない場合、ＮＯ_ｘ含有ガス流およびオゾンの混合および反応は困難であり得る。そのような場合、酸化生成物は、第１のチャンバ２００で形成されない可能性があり、代わりにシステム１１３の第２のチャンバ３００または第３のチャンバ４００で形成され得る。特定の非限定的な実施形態では、第１のチャンバ２００における滞留時間は、少なくとも６秒である。

【0048】

ＮＯ_ｘ含有ガス流は、好ましくは、第１の流入口４０を通過し、第１のチャンバ２００に入る前に、酸洗いタンク１００の上部空間４４からスクラバに入らない。代わりに、ＮＯ_ｘ含有ガス流は、好ましくは、酸洗いタンク１００から第１の流入口４０を直接通過し、「前処理」されない。システム１１３は、酸洗いタンク１００を含むが、異なる種類の酸洗い装置がＮＯ_ｘ含有ガス流を発生させ得ることは明らかである。例えば、ＮＯ_ｘ含有ガス流は、酸洗い溶液の噴霧器が金属または合金の表面に向けられる噴霧器酸洗い装置によって発生させることができる。特定の実施形態では、酸洗いタンク、槽、または噴霧器は、チタン、チタン合金、およびステンレススチールから選択される物質から表面不純物を除去するために使用され得る。

【0049】

特定の非限定的な実施形態のシステム１１３において、酸洗いタンク１００内の酸洗い溶液（液）は、少なくとも１４０°Ｆ（６０°Ｃ）の温度を有する。しかしながら、酸洗い溶液は、関心の金属または合金を酸洗いするのに適したあらゆる温度を有し得ることを理解されたい。例えば、特定の非限定的な実施形態では、酸洗い溶液は、１４０°Ｆ（６０°Ｃ）未満の温度を有し得る。システム１１３の特定の非限定的な実施形態では、酸洗いタンク１００は、少なくとも５７００ガロン（約２１，５７７リットル）および最大１５，０００ガロン（約５６，７８１リットル）の酸洗い溶液を保持する。しかしながら、酸洗いタンク１００は、関心の金属または合金の所望の表面加工を提供するのに適したあらゆる容積の酸洗い溶液を保持することができることを理解されたい。

【0050】

図４に図式的に示されるシステム１１３を再び参照すると、第１の流入口４０は、水分（水）の供給源とさらに連通し得る。システム１１３の特定の非限定的な実施形態では、水分およびＮＯ_ｘ含有ガス流は、例えば流入口４０であり得る同じ位置で第１のチャンバ２００に入る。システム１１３の他の非限定的な実施形態では、水分およびＮＯ_ｘ含有ガス流は、異なる位置で第１のチャンバ２００に入り得る。また他の非限定的な実施形態では、第１のチャンバ２００内に導入される水分の全てまたは一部は、酸洗い溶液４２からの水の蒸発の結果として発生する、ＮＯ_ｘ含有ガス流の一部であり得る。

【0051】

システム１１３のチャンバ２００への第２の流入口５０は、オゾンの供給源と連通する。オゾン供給源は、例えば、オゾン発生器、もしくはオゾンを生成する別の公知の装置（図示せず）、またはオゾン貯蔵装置であり得る。特定の非限定的な実施形態では、オゾン発生装置は、酸洗いプロセスによって発生したＮＯ_ｘ含有ガスを処理するために、必要なときにオゾンを生成できるように、「現場」に位置し得る。オゾンは半減期が短いため、好ましくは、第２の流入口５０に近接してオゾンを発生させる。例えば特定の非限定的な実施形態では、オゾン発生器の装置または他のオゾン供給源は、第２の流入口５０付近に位置し得る。他の非限定的な実施形態では、オゾン供給源は、第１の流入口４０および第２の流入口５０付近に位置し得る。オゾン供給源は、酸洗いタンク１００から第１のチャンバ２００内に導入されるＮＯ_ｘ含有ガス流を処理するのに適切なあらゆる濃度で、オゾンを含むオゾン含有ガス流を提供することができる。特定の非限定的な実施形態では、第２の流入口５０で第１のチャンバ２００内に導入されるガス流のオゾンの濃度は、１〜１６容積パーセントの範囲であり得る。

【0052】

システム１１３の特定の非限定的な実施形態では、オゾンを含むガスが第１のチャンバ２００内に導入される第２の流入口５０は、第１の流入口４０で酸洗いタンク１００から第１のチャンバ２００に入るＮＯ_ｘが第２の流入口５０で導入されるオゾンに接触し、適切に反応して、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を形成するように、第１の流入口４０に隣接して（即ち、その付近に）位置し得る。当業者は、ＮＯ_ｘ含有ガス流中のＮＯ_ｘおよびオゾン含有ガス流中のオゾンが適切な程度まで第１のチャンバ２００内で反応するように、第１の流入口４０と第２の流入口５０との間の距離の適切な最小、最大、および／または範囲を容易に確認することができる。システム１３の説明に関連して上述されるように、ＮＯ_ｘ含有ガス流中のＮＯ_ｘが第１のチャンバ２００内でオゾンと反応して、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を形成する程度は、ガスの流速、滞留時間、それぞれのガス流におけるＮＯ_ｘおよびオゾンの濃度、反応物の温度、および第１のチャンバ２００内のガス流間で生じる特定の混合作用を含むがこれらに限定されない多数の要因に依存する。当業者は、第１のチャンバ２００内で生じる反応速度を調節し、ＮＯ_ｘ含有ガス流中の所望のレベルのＮＯ_ｘの転換を達成するために、これらのパラメータのうちの１つ以上を適切に調節する、またはそれらに影響を与えることができる。

【0053】

システム１１３の特定の非限定的な実施形態では、ＮＯ_ｘ含有ガス流は、第１のチャンバ２００の内部容積内に導入され、そこでオゾンと接触する前にスクラバにおいて処理されない。また、システム１１３の特定の実施形態では、ＮＯ_ｘ含有ガス流は、ガス流を混合するように適合された装置を使用して、第１のチャンバ２００内のオゾン含有ガス流と混合される。例えば、ＮＯ_ｘ混合ガス流は、静的ミキサーを使用して、オゾン含有ガス流と混合され得る。静的ミキサーは、システム１１３に必要ではないと考えられているが、静的ミキサーを提供することにより、システム効率を改善し、第１のチャンバ２００内に導入されたガス流が混合され、適切に反応することを可能にするために必要な第１のチャンバ２００の長さを短くすることができる。システム１１３の特定の非限定的な実施形態では、例えば、静的ミキサーは、第１の流入口４０および第２の流入口５０付近の第１のチャンバ２００に位置するか、またはそれと関連し得る。システム１１３の特定の非限定的な実施形態では、静的ミキサーは、第２の流入口５０の直ぐ後に位置し得る。

【0054】

第１のチャンバ２００内に形成された三二酸化窒素および五酸化窒素の酸化生成物の少なくとも一部は、第１のチャンバ２００の内部容積内の水とさらに反応して、硝酸を形成する。上述のように、第１の流入口４０で第１のチャンバ２００の内部容積内に導入される水の全てまたは一部は、例えば、既に酸洗いタンク１００からのＮＯ_ｘ含有ガス流の構成要素である水分である、および／または１つ以上の水供給源と連通する第１のチャンバ２００内に入る１つ以上の流入口から第１のチャンバ２００内に導入される水である。可能な水供給源６０は、図４に示される。システム１１３は、第１のチャンバ２００内で酸化生成物と適切に反応し、硝酸を形成するのに十分な濃度の水が第１のチャンバ２００に存在するように、あらゆる適切な方式で構築され得ることを理解されたい。特定の非限定的な実施形態では、第１の流入口４０は、水供給源６０付近に位置し得る。特定の他の非限定的な実施形態では、第１の流入口４０および第２の流入口５０は、水供給源６０付近に位置し得る。システム１１３および第１のチャンバ２００の特定の設計は、第１のチャンバ２００内の水と酸化生成物の反応を最適に促進するためにそのようなものが提供される場合、１つ以上の水流入口の第１のチャンバ２００への最適な位置決めに影響を与えることを理解されたい。

【0055】

図４を再び参照すると、システム１１３の第２のチャンバ３００は、第１のチャンバ２００から下流（即ち、ガスが流れる方向）に位置し得る。第１および第２のチャンバ２００、３００は、好ましくは、第１のチャンバ２００からの流出物が第２のチャンバ３００に流れるように、流体的に直接接続される。第２のチャンバ３００は、第１のチャンバ２００から第２のチャンバ３００の中に出現する流出物から硝酸を回収するように適合される。システム１１３の特定の実施形態では、第２のチャンバ３００は、ミスト除去器であり得る。

【0056】

図４に図示されるように、特定の非限定的な実施形態では、システム１１３の第２のチャンバ３００は、第３の流入口７０と、内部容積と、可溶化された硝酸が収集される、または第２のチャンバ３００の内部容積から回収される流出口８とを含み得る。第３の流入口７０は、特定の非限定的な実施形態では、第２のチャンバ３００の内部容積内に噴霧される水蒸気の供給源と連通する。第２のチャンバ３００の内部容積は、第１のチャンバ２００からのガス状流出物を水蒸気と接触させ、それによって、第１のチャンバ２００からのガス状流出物中の硝酸を水蒸気中に可溶化させるように適合される。次いで、可溶化された硝酸は、硝酸水溶液として収集され、流出口８０を通して第２のチャンバ３００の底部から抽出される。硝酸の濃度は、例えば、経時的にシステム１１３内に導入される水の容積を制御することにより調節され得る。例えば、比較的高速で、ＮＯ_ｘ含有ガス流の構成要素として、および／または第１のチャンバ２００と関連する１つ以上の水流入口を通して水をシステム１１３に導入することにより、システム１１３内に形成され、そこから回収された硝酸を希釈することができる。あるいは、経時的にシステム１１３により少ない容積の水を導入することにより、システム１１３内に形成され、そこから回収された硝酸を濃縮することができる。

【0057】

特定の実施形態では、回収された硝酸は、酸洗いタンク１００に戻して再利用される。そのような場合において、例えば、第２のチャンバ３００から回収した硝酸の全てまたは一部は、酸洗いタンク１００にパイプで送られるか、ないしは別の方法でそれに戻され、さらなる金属または合金を酸洗いするために使用され得る。あるいは、第２のチャンバ３００から回収した硝酸は、例えば、保管される、販売される、または適切に廃棄され得る。図４を再び参照すると、システム１１３は、任意に、第２のチャンバ３００から下流に位置し、チャンバ３００からガス状流出物を受容する第３のチャンバ４００を含む。特定の非限定的な実施形態では、第３のチャンバ４００は、スクラバであってもよい。当該技術分野において公知であるように、特定の実施形態では、スクラバは、存在する場合、湿式スクラバまたは乾式スクラバであり得る。チャンバ３００からのガス状流出物は、未反応の窒素酸化物、第２のチャンバ３００によって捕獲されていない硝酸、第２のチャンバ３００を超えたシステム１１３の領域で生成された硝酸、水銀、硫黄酸化物、および／または第２のチャンバ３００を退出するガス流から除去したい混入微粒子を含み得る。そのような物質は、第３のチャンバ４００のスクラバを使用して、完全に、または部分的に除去され得る。例えば、第１のチャンバ２００で酸化生成物に変換されない窒素酸化物は、未反応で第２のチャンバ３００を通過し、第３のチャンバ４００に入り得る。そのような未反応窒素酸化物は、第３のチャンバ４００でガス流から部分的に、または完全に除去され得る。また、例えば、第２のチャンバ３００で回収されない硝酸が、導管９０を通って第３のチャンバ４００に入り、第３のチャンバ４００で部分的に、または完全に収集され得る。

【0058】

特定の非限定的な実施形態では、第３のチャンバ４００は、第４の流入口１１０と、ガスを環境に放出するための末端流出口１２０と、第３のチャンバ４００の内部容積から廃棄物を収集するための第２の流出口１１１とを含み得る。第３のチャンバ４００が湿式スクラバ装置である実施形態では、第４の流入口１１０は、スクラバ溶液の供給源と連通し得る。スクラバ溶液は、例えば、水等の非苛性溶液、または水／水酸化ナトリウム溶液等の苛性溶液であり得る。特定の非限定的な実施形態では、特定のスクラバ溶液は、第３のチャンバ４００に入る未回収硝酸を中和するように、スクラバを通して再循環され得る。第１の流出口１１２は、第２のチャンバ３００または第３のチャンバ４００で除去されないあらゆる窒素酸化物（ＮＯ_ｘ）を放出する。場合によって、第２の流出口１１１は、第３のチャンバ４００からの廃棄物を抽出するために使用され得、廃棄物は、再使用され得る、および／または廃棄され得る。

【0059】

図４に図示されるシステム１１３は、酸洗いタンク１００内の酸洗い溶液４２中の遊離硝酸を回収し、所望する場合、酸洗い溶液４２の温度を標準的な酸洗い操作実用温度以下の温度に制御する必要がなく再使用することができるという点で利点である。また、システム１１３は、酸洗い溶液から金属固体および他の微粒子を濾過する必要なく、酸洗い溶液４２から遊離硝酸を回収する。システム１３に関連して上述されるように、一般に図４に示されるように構築されたシステムは、２４時間でかなりの容積の硝酸を生成することができる。一般に図４に示されるように構築された装置は、潜在的に、１２００ｐｐｍのＮＯ_ｘを含み、４，５００ｓｃｆｍ（１分当り標準立方フィート）（約１２７立方メートル毎分）で流れる廃棄ガスから１３５０ポンド（約６１２キログラム）／日ほどの硝酸（１００％の酸に基づく）を回収することができる。システム１１３によって加工されたＮＯ_ｘガスは、標準の酸洗いプロセスによって発生したＮＯ_ｘおよび／または処理材を酸洗い溶液４２中に導入することにより生成されたＮＯ_ｘを含み得ることを理解されたい。ＮＯ_ｘガスの供給源に関わらず、本作用は、酸洗いプロセスに使用された硝酸を回収および／または再生することである。

【0060】

本開示を、種々の例示的、例証的なものであり、かつ限定的でない実施形態に関して記述してきた。しかしながら、本発明の範囲から逸脱することなく、開示される実施形態（またはその一部分）のうちのいずれかの種々の置換、修正、または組み合わせを行ってもよいことが、当業者によって認識されるであろう。したがって、本開示が、本明細書に明示的に記載されていない付加的な実施形態を包含することが、企図され、理解される。そのような実施形態は、例えば、本明細書に開示される実施形態の開示されるステップ、構成要素、要素、特性、態様、特徴、制限等のうちのいずれかを組み合わせる、修正する、または再編成することによって得られてもよい。本件に関して、出願者は、様々に本明細書で説明される特性を加えるために、出願手続き中に特許請求の範囲を修正する権利を留保する。
[発明の態様]
[１]
ＮＯｘを含むガス流を処理する方法であって、
ＮＯ_ｘを含むガス流をオゾンと接触させ、それによって、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を形成することと、
前記三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部を水と反応させ、それによって、硝酸を形成することと、
前記硝酸の少なくとも一部を収集することと、を含む、方法。
[２]
前記ＮＯ_ｘを含むガス流は、酸洗い溶液から生成される、１に記載の方法。
[３]
前記酸洗い溶液は、硝酸を含む、２に記載の方法。
[４]
前記酸洗い溶液は、少なくとも１４０°Ｆ（６０°Ｃ）の温度を有する、２に記載の方法。
[５]
前記酸洗い溶液は、金属および合金から選択される物質を処理するために使用される、２に記載の方法。
[６]
前記酸洗い溶液は、ステンレススチール、チタン、およびチタン合金から選択される物質を処理するために使用される、５に記載の方法。
[７]
前記ＮＯ_ｘを含むガス流を前記オゾンと接触させることは、前記ＮＯ_ｘを含むガス流および前記オゾンを混合することを含む、１に記載の方法。
[８]
前記ＮＯ_ｘを含むガス流および前記オゾンを混合することは、静的ミキサーを使用して混合することを含む、７に記載の方法。
[９]
前記硝酸の少なくとも一部を収集することは、ミスト除去器を使用して可溶化された硝酸を収集することを含む、１に記載の方法。
[１０]
水蒸気が前記ミスト除去器内に導入される、９に記載の方法。
[１１]
前記硝酸を、前記ＮＯ_ｘを含むガス流を発生させたプロセスまたは装置内に再利用することをさらに含む、１に記載の方法。
[１２]
前記硝酸を、前記ＮＯ_ｘを含むガス流を発生させた酸洗いタンク、槽、または噴霧器内に再利用することをさらに含む、１に記載の方法。
[１３]
前記ＮＯ_ｘを含むガス流の流速は、少なくとも５００立方フィート／分（約１４立方メートル／分）である、１に記載の方法。
[１４]
ＮＯ_ｘを含むガス流を処理するためのシステムであって、
第１のチャンバであって、
ＮＯｘを含むガスの供給源と連通する第１の流入口と、
オゾンの供給源と連通する第２の流入口と、
前記ＮＯｘを含むガスを前記オゾンと接触させ、それによって、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を生成するように適合される内部容積と、を含み、前記三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部が前記第１のチャンバ内で水と反応して、硝酸を形成する、第１のチャンバと、
前記第１のチャンバと直接流体連通し、前記第１のチャンバからガス状流出物を受容する第２のチャンバであって、
水蒸気の供給源と連通する第３の流入口と、
前記第１のチャンバからのガスを前記水蒸気と接触させ、それによって、前記第１のチャンバからの前記ガス状流出物中の硝酸を前記水蒸気により可溶化するように適合される内部容積と、
前記第２のチャンバの前記内部容積から可溶化された硝酸を収集するための流出口と、を含む、第２のチャンバと、を備える、システム。
[１５]
酸洗いタンク、槽、または噴霧器のうちの少なくとも１つをさらに備え、前記酸洗いタンク、槽、または噴霧器が、前記第１の流入口を通って前記第１のチャンバ内に導入される前記ＮＯ_ｘを含むガス流を発生させる、１４に記載のシステム。
[１６]
前記酸洗いタンクまたは槽は、硝酸を含む酸洗い溶液を含む、１５に記載のシステム。
[１７]
前記酸洗いタンク、槽、または噴霧器は、金属および合金から選択される物質の表面を処理するために使用される、１５に記載のシステム。
[１８]
前記酸洗いタンク、槽、または噴霧器は、ステンレススチール、チタン、およびチタン合金から選択される物質の表面を処理するために使用される、１５に記載のシステム。
[１９]
前記第１のチャンバは、前記第１のチャンバの前記内部容積内で、前記ＮＯ_ｘを含むガス流および前記オゾンを混合するように適合される静的ミキサーを含む、１４に記載のシステム。
[２０]
前記第１のチャンバは、水蒸気の供給源と連通する第３の流入口をさらに備える、１４に記載のシステム。
[２１]
前記オゾンの供給源は、オゾン発生装置である、１４に記載のシステム。
[２２]
前記第２の流入口は、前記第１の流入口に隣接して位置する、１４に記載のシステム。
[２３]
前記第１のチャンバの直径は、少なくとも２４インチ（約６１センチメートル）である、１４に記載のシステム。
[２４]
前記第２のチャンバは、ミスト除去器である、１４に記載のシステム。
[２５]
スクラバをさらに備え、前記スクラバが、苛性溶液を使用して硝酸を中和する、１４に記載のシステム。
[２６]
酸洗い溶液から硝酸を回収するための方法であって、
少なくとも１つの化学物質を含む処理材を、遊離硝酸を含む酸洗い溶液中に導入することであって、前記処理材が前記酸洗い溶液中の前記遊離硝酸の少なくとも一部と反応し、ＮＯ_ｘを生成することと、
前記ＮＯ_ｘの少なくとも一部を含むガス流をオゾンと接触させ、それによって、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を形成することと、
前記三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部を水と反応させ、それによって、硝酸を形成することと、
前記硝酸の少なくとも一部を収集することと、を含む、方法。
[２７]
前記処理材は、硫酸鉄、炭素鋼、および鉄からなる群から選択される少なくとも１つの化学物質を含む、２６に記載の方法。
[２８]
前記酸洗い溶液は、酸洗いタンクまたは槽に配置される、２６に記載の方法。
[２９]
前記酸洗い溶液は、噴霧酸洗いに使用される酸洗い溶液である、２６に記載の方法。
[３０]
前記処理材と前記酸洗い溶液との間の反応により生成されたＮＯ_ｘの少なくとも一部は、前記酸洗い溶液の上の上部空間のガスに入り、前記ガス流は、前記上部空間からのＮＯ_ｘを含む、２６に記載の方法。
[３１]
前記酸洗い溶液は、少なくとも１４０°Ｆ（６０°Ｃ）の温度を有する、２６に記載の方法。
[３２]
前記酸洗い溶液は、金属および合金から選択される物質を処理するために使用される、２６に記載の方法。
[３３]
前記酸洗い溶液は、ステンレススチール、チタン、およびチタン合金から選択される物質を処理するために使用される、２６に記載の方法。
[３４]
前記ＮＯ_ｘを含むガス流を前記オゾンと接触させることは、前記ＮＯ_ｘを含むガス流および前記オゾンを混合することを含む、２６に記載の方法。
[３５]
前記ＮＯ_ｘを含むガス流および前記オゾンを混合することは、静的ミキサーを使用して混合することを含む、３４に記載の方法。
[３６]
前記硝酸の少なくとも一部を収集することは、ミスト除去器を使用して可溶化された硝酸を収集することを含む、２６に記載の方法。
[３７]
水蒸気が、前記ミスト除去器内に導入される、３６に記載の方法。
[３８]
前記収集した硝酸の少なくとも一部を前記酸洗い溶液に導入して戻すことをさらに含む、２６に記載の方法。
[３９]
前記硝酸を、前記ＮＯ_ｘを含むガス流を発生させた酸洗いタンク、槽、または噴霧器内に再利用することをさらに含む、２６に記載の方法。
[４０]
前記ＮＯ_ｘを含むガス流の流速は、少なくとも５００立方フィート／分（約１４立方メートル／分）である、２６に記載の方法。
[４１]
ＮＯ_ｘを含むガス流を処理するためのシステムであって、
ａ）酸洗い槽、酸洗いタンク、および酸洗い噴霧装置から選択される酸洗い装置であって、酸洗い溶液を含み、かつ、
処理材を前記酸洗い溶液と接触するように導入するように適合される流入口であって、前記処理材が硝酸と反応し、ＮＯ_ｘを形成する、流入口と、
ＮＯ_ｘを含むガスが集積する上部空間と、を備える、酸洗い装置と、
ｂ）第１のチャンバであって、
内部容積と、
前記酸洗い装置の前記上部空間と連通し、前記ＮＯ_ｘを含むガスの少なくとも一部を前記上部空間から前記内部容積に運ぶように適合される、第１の流入口と、
オゾンの供給源と連通する第２の流入口と、を含み、
前記内部容積が、前記ＮＯ_ｘを含むガスを前記オゾンと接触させ、それによって、三二酸化窒素および五酸化窒素を含む酸化生成物を生成するように適合され、前記三二酸化窒素および五酸化窒素の少なくとも一部が前記第１のチャンバ内で水と反応して、硝酸を形成する、第１のチャンバと、
ｃ）前記第１のチャンバと直接流体連通し、前記第１のチャンバからガス状流出物を受容する第２のチャンバであって、
水蒸気の供給源と連通する第３の流入口と、
前記第１のチャンバからのガスを前記水蒸気と接触させ、それによって、前記第１のチャンバからの前記ガス状流出物中の硝酸を前記水蒸気により可溶化するように適合される内部容積と、
前記第２のチャンバの前記内部容積から可溶化された硝酸を収集するための流出口と、を含む、第２のチャンバと、を備える、システム。
[４２]
前記酸洗い装置は、硝酸を含む酸洗い溶液を含む、４１に記載のシステム。
[４３]
前記酸洗い装置は、金属および合金から選択される物質の表面を処理するために使用される、４２に記載のシステム。
[４４]
前記酸洗い装置は、ステンレススチール、チタン、およびチタン合金から選択される物質の表面を処理するために使用される、４２に記載のシステム。
[４５]
前記第１のチャンバは、前記第１のチャンバの前記内部容積内で、前記ＮＯ_ｘを含むガス流および前記オゾンを混合するように適合される静的ミキサーを含む、４１に記載のシステム。
[４６]
前記第１のチャンバは、水蒸気の供給源と連通する第３の流入口をさらに備える、４１に記載のシステム。
[４７]
前記オゾンの供給源は、オゾン発生装置である、４１に記載のシステム。
[４８]
前記第２の流入口は、前記第１の流入口に隣接して位置する、４１に記載のシステム。
[４９]
前記第１のチャンバの直径は、少なくとも２４インチ（約６１センチメートル）である、４１に記載のシステム。
[５０]
前記第２のチャンバは、ミスト除去器である、４１に記載のシステム。
[５１]
スクラバをさらに備える、４１に記載のシステム。
[５２]
処理材を前記酸洗い溶液と接触するように導入するように適合される前記流入口は、前記処理材を前記タンク、槽、または噴霧装置内に導入する、４１に記載のシステム。
[５３]
前記酸洗い装置は、前記酸洗い溶液が前記処理材と中で接触する処理区画をさらに備える、４１に記載のシステム。
[５４]
前記第２のチャンバの前記流出口は、前記第２のチャンバの前記内部容積からの可溶化された硝酸が前記酸洗い装置に運ばれるように、前記酸洗い装置と流体連通している、４１に記載のシステム。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】