特許 5796142 鋼板材の溶融めっき法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5796142

(24)【登録日】2015年8月21日

(45)【発行日】2015年10月21日

(54)【発明の名称】鋼板材の溶融めっき法

(51)【国際特許分類】

   C21D 9/46 20060101AFI20151001BHJP

   C23C 2/02 20060101ALI20151001BHJP

   C23C 2/06 20060101ALI20151001BHJP

   C23C 2/12 20060101ALI20151001BHJP

   C23C 2/40 20060101ALI20151001BHJP

   C21D 1/76 20060101ALI20151001BHJP

   C22C 38/00 20060101ALI20151001BHJP

   C22C 38/40 20060101ALI20151001BHJP

   C22C 38/58 20060101ALI20151001BHJP

【ＦＩ】

   C21D9/46 P

   C23C2/02

   C23C2/06

   C23C2/12

   C23C2/40

   C21D9/46 Q

   C21D9/46 Z

   C21D1/76 G

   C21D1/76 F

   C22C38/00 302Z

   C22C38/40

   C22C38/58

【請求項の数】14

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2014-555957(P2014-555957)

(86)(22)【出願日】2012年12月13日

(65)【公表番号】特表2015-509556(P2015-509556A)

(43)【公表日】2015年3月30日

(86)【国際出願番号】EP2012075402

(87)【国際公開番号】WO2013117273

(87)【国際公開日】20130815

【審査請求日】2014年10月8日

(31)【優先権主張番号】102012101018.8

(32)【優先日】2012年2月8日

(33)【優先権主張国】DE

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】510041496

【氏名又は名称】ティッセンクルップ スチール ヨーロッパ アクチェンゲゼルシャフト

【氏名又は名称原語表記】ＴｈｙｓｓｅｎＫｒｕｐｐ Ｓｔｅｅｌ Ｅｕｒｏｐｅ ＡＧ

(73)【特許権者】

【識別番号】503105413

【氏名又は名称】オウトクンプ ニロスタ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

【氏名又は名称原語表記】Ｏｕｔｏｋｕｍｐｕ Ｎｉｒｏｓｔａ ＧｍｂＨ

(74)【代理人】

【識別番号】100095614

【弁理士】

【氏名又は名称】越川 隆夫

(72)【発明者】

【氏名】マルク ブルメナウ

(72)【発明者】

【氏名】クリストファー ギュゼフ

(72)【発明者】

【氏名】フレッド ジンドラ

(72)【発明者】

【氏名】ルドルフ シェーネンベルグ

(72)【発明者】

【氏名】ハンス−ヨアチム クラウトシック

【審査官】 國方 康伸

(56)【参考文献】

【文献】 特許第４７９１４８２（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特表２００８−５２３２４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２５３４１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−２８５０５７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ２３Ｃ ２／０２

Ｃ２１Ｄ ９／４６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

金属保護めっきによる鋼板材（Ｓ）の溶融めっき法であって、
ａ） 少なくとも２．０重量％のＮｉおよび少なくとも５．０重量％のＣｒを含む鋼から製造され、冷間圧延または熱間圧延により得られた鋼板材（Ｓ）を用意する工程；
ｂ） １〜３０秒以内、前記鋼板材（Ｓ）を保持温度７００〜１１００℃に加熱する工程であって、加熱は、−１５℃〜＋３０℃に設定された露点ＴＰ１を有し、かつＮ_２および技術的に不可避な不純物のほか、任意に以下の構成成分（体積％単位）：
Ｈ_２ ： １〜５０％、
ＣＯ ： ０．１〜２．０％、
ＣＯ_２： ５．０〜１５．０％；
の１つまたは複数を含む加熱雰囲気（Ａｔｍ１）下で行われる工程；
ｃ） 前記加熱された鋼板材（Ｓ）を、Ｎ_２および技術的に不可避な不純物ならびに１．０〜５０．０体積％のＨ_２および最大１．０体積％のＯ_２からなり、かつ露点ＴＰ２が−３０℃〜０℃に設定される保持雰囲気下（Ａｔｍ２）、１０〜１２０秒の保持時間、前記保持温度で保持する工程；
ｄ） 前記鋼板材（Ｓ）を前記保持温度から４３０〜８００℃であるストリップ入口温度に冷却する工程；
ｅ） 前記鋼板材（Ｓ）を、前記鋼板材（Ｓ）が溶融浴（Ｂ）への進入まで不活性または還元性入口雰囲気（Ａｔｍ４）下で保持される入口帯（６）を通過させ、その後前記鋼板材（Ｓ）が前記金属めっきにより溶融めっきされる溶融浴（Ｂ）を通過させる工程；
を含み、
前記加熱雰囲気（Ａｔｍ１）の前記露点ＴＰ１は前記保持雰囲気（Ａｔｍ２）の前記露点ＴＰ２より高く、前記露点ＴＰ２は前記入口雰囲気（Ａｔｍ４）の露点ＴＰ４より高い
方法。

【請求項2】

保持温度は７００〜８５０℃であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記加熱雰囲気（Ａｔｍ１）は１．０〜５．０体積％のＨ_２を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。

【請求項4】

前記加熱は直接加熱される炉帯で行われ、前記加熱雰囲気（Ａｔｍ１）は、Ｎ_２およびＨ_２のほか、０．１〜２．０体積％のＣＯおよび５．０〜１５．０体積％のＣＯ_２を含むことを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の方法。

【請求項5】

前記保持雰囲気（Ａｔｍ２）の前記Ｈ_２含有量は１．０〜５．０体積％であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。

【請求項6】

前記保持雰囲気（Ａｔｍ２）の前記露点ＴＰ２は−３０℃〜−１０℃であることを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。

【請求項7】

前記保持雰囲気（Ａｔｍ２）の前記Ｏ_２含有量は最大０．１体積％であることを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載の方法。

【請求項8】

前記ストリップ入口温度への冷却（プロセス工程ｄ））後、前記鋼板材（Ｓ）はプロセス工程ｄ’）として、前記鋼板材（Ｓ）が過時効雰囲気（Ａｔｍ３）下、前記ストリップ入口温度で１〜３０秒間保持される過時効処理を受ける工程であって、前記過時効雰囲気（Ａｔｍ３）はＮ_２および技術的に不可避な不純物のほか、任意に１〜５０体積％のＨ_２を含み、かつ前記過時効雰囲気（Ａｔｍ３）の露点ＴＰ３は−５０℃〜−２５℃に設定されること特徴とする、請求項１〜７の何れか１項に記載の方法。

【請求項9】

前記過時効雰囲気（Ａｔｍ３）の前記Ｈ_２含有量は１．０〜５．０体積％であることを特徴とする、請求項８に記載の方法。

【請求項10】

前記露点ＴＰ１、ＴＰ２、ＴＰ３およびＴＰ４に対し、以下の条件：
ＴＰ１＞ＴＰ２＞ＴＰ３≧ＴＰ４
を適用することを特徴とする、請求項８または９に記載の方法。

【請求項11】

前記入口雰囲気（Ａｔｍ４）はＮ_２および技術的に不可避な不純物ならびに任意に１．０〜５０．０体積％のＨ_２からなり、その露点ＴＰ４は−８０℃〜−２５℃であることを特徴とする、請求項１〜１０の何れか１項に記載の方法。

【請求項12】

前記鋼板材（Ｓ）は前記溶融浴（Ｂ）を１〜１０秒以内で通板することを特徴とする、請求項１〜１１の何れか１項に記載の方法。

【請求項13】

前記加熱雰囲気（Ａｔｍ１）、前記保持雰囲気（Ａｔｍ２）、前記過時効雰囲気（Ａｔｍ３）または前記入口雰囲気（Ａｔｍ４）の前記露点の前記設定は、いずれの場合も任意に湿った媒体の添加により行われることを特徴とする、請求項１〜１２の何れか１項に記載の方法。

【請求項14】

前記鋼板材（Ｓ）が製造される前記鋼は鉄および不可避な不純物のほか（重量％）：
Ｃｒ： ５．０〜３０．０％
Ｎｉ： ２．０〜３０．０％
Ｍｎ： ≦６．０％
Ｍｏ： ≦５．０％
Ｓｉ： ≦２．０％
Ｃｕ： ≦２．０％
Ｔｉ： ≦１．０％
Ｎｂ： ≦１．０％
Ｖ： ≦０．５％
Ｎ： ≦０．２％
Ａｌ： ≦２．０％
Ｃ： ≦０．５％
を含むことを特徴とする、請求項１〜１３の何れか１項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、金属保護めっきによる鋼板材の溶融めっき法であって、鋼板材を製造する鋼は少なくとも２．０重量％のＮｉおよび少なくとも５．０重量％のＣｒを含む方法を提供する。

【背景技術】

【0002】

本明細書に使用する「鋼板材」という用語は、ストリップまたは薄鋼板、およびそれらから製造されるプレートおよびブランクをいう。

【0003】

たとえばＮｉは、ＭｎまたはＮと同様に、鋼のオーステナイト組織状態を比較的低い温度で安定化させる。この作用は、鋼の機械的材料特性を向上させるため計画的に使用することができる。残留オーステナイト比率を有する多相鋼は、強度と延性との組み合わせに特に優れている。Ｎｉ含有量＞８重量％の完全オーステナイト鋼の品質はさらに脆性−延性遷移が起こらず、それにより低温用途が可能になる。Ｎｉ合金の完全オーステナイトはさらに、高Ｍｎ合金鋼の品質と比較して、実質的に環境による負荷を受けにくい。とりわけ、Ｃｒ合金比率をさらに有するＮｉ鋼は、特に優れた耐薬品性および高い耐食性を特徴とする。さらにそれぞれの鋼中にＭｏが存在すると、このパッシベーションが支援される。それぞれの鋼合金の所望の材料強度または延性に応じて、別の元素、たとえばＡｌ、Ｍｎ、ＴｉおよびＳｉを加えてもよい。

【0004】

その特有の材料特性のため、Ｎｉ合金の鋼板材の使用には、高温用途および低温用途の分野で大きな可能性がある。そうした用途として、とりわけ車両の建設、特にサスペンション部の構造部材、化学装置の建設、プラントおよび機械の建設が挙げられる。さらにＮｉ合金鋼を用いて、たとえば住宅建設または同種のものの装飾要素を製造することもできる。

【0005】

環境の影響に対するその顕著な抵抗性にもかかわらず、本明細書に記載したタイプのニッケル合金鋼から製造された鋼板材を特に応力を受ける部材または部品に使用する場合、別の保護めっきを施すことが、技術的に必要であるあるいは経済的である場合がある。これは、抵抗性、特に耐食性を最適化するだけでなく、それぞれの鋼板材の成形適合性または美観も向上させる。

【0006】

連続ストリップめっきは、鋼板材にこうした金属保護めっきを施す一般に確立された方法となっている。しかしながら、めっきされる鋼材のそれぞれの表面に付着する合金元素の外部酸化物の化学的不動態が、めっき結果を悪化させる。この点で重要な合金構成成分は、たとえばＣｒ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｉおよび他の酸化物形成元素である。めっきされる鋼板材の表面上の、これらの合金元素から形成された酸化物は、濡れ不良および付着不良を引き起こす。これらの不良を回避するため、連続ストリップめっきに利用可能な方法およびプラントは、特定の要件を満たさなければならない。

【0007】

特許文献１には、連続ストリッププロセスでステンレス鋼の片側および両側に電解亜鉛めっきする方法が記載されている。しかしながら、この方法は比較的コストがかかり、したがって実際に広く使用されていない。

【0008】

電解めっきに代わるより経済的なものとしては、ストリップ鋼の連続溶融めっきがある。この方法では、通路炉で再結晶焼鈍を行った後、鋼ストリップを、典型的には亜鉛、アルミニウムまたはそれらの合金に基づく金属溶融浴に短時間浸漬する。

【0009】

合金鋼の溶融めっきは、焼鈍段階において、そうした鋼中の酸素と密接な関係にある合金構成成分が鋼表面で選択的に酸化する恐れがあるため、特別な注意を要する。選択的酸化が外部で起こる場合、濡れ不良および付着欠陥を予想する必要がある。

【0010】

これらの問題を回避するため、溶融めっきで金属による保護めっきを設ける鋼板材は通常、その合金含有量を特定の最大値に限定しなければならない。これは、それぞれの鋼基材のＮｉ含有量を含む。溶融めっきにより金属保護めっきを設ける鋼板材のＮｉ含有量は実際、２．０重量％未満、特に最大１．０重量％に限定されるのが一般的である。この例は特許文献２、特許文献３および特許文献４に記載されている。

【0011】

別の特別な例としては、Ｎｉのほか、５〜３０重量％の含有量でＣｒも含むニッケル合金鋼の溶融めっきがある。こうしたＣｒ合金鋼の品質は、たとえば強い還元焼鈍パラメーターによる加熱処理（いわゆる光輝焼鈍）により外部酸化物の形成を抑制しようと多くの試みがなされてきた。この考えに基づく方法は、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８および特許文献９に記載されている。

【0012】

これらの既知の方法に代わる方法として、特許文献１０および特許文献１１は各々、加熱中に標的化ＦｅＯ層を形成（プレ酸化）し、その後の保持段階においてこの層を金属鉄（Ｆｅ）に還元することを提案している。

【0013】

さらに特許文献１２の既知の方法では、めっきされる鋼板材のＦｅに富んだ縁端ゾーンを、オフライン作業工程でフード焼鈍によって予め調整する。次いで鋼板材を溶融めっきプラントに導入し、めっきする。

【0014】

特許文献１３に引用された別の可能性として、オフラインのプレめっきがあり、鋼ストリップの表面に薄いＦｅ層を施す（「Ｆｅフラッシュ」）。

【0015】

上記に概説したＣｒ合金鋼の溶融めっき法は、高温アルミナイジング処理として実施される溶融めっきを必要とするが、亜鉛系保護めっきの適用を包含しないのが一般的である。Ｎｉ／Ｃｒ合金鋼の溶融めっきのための上記に説明した方法の実作業における実際の使用は、通常の合金鋼を対象とした従来方式で設計された溶融めっきプラントでは多大のコストをかけないとそうした方法を実施できないという問題により妨げられている。加えて、既知の方法の使用に伴うＨ_２の高消費、およびこうした方法に必要とされる高い焼鈍温度に起因する高い消費コストおよび維持コストも存在する。この高い消費コストおよび運転コストは、こうした方法の経済適合性および環境適合性に対する現在の需要と合わない。特に、いくつかの運転試行から、特許文献１０および特許文献１１に記載された手順の要領でプレ酸化を実際に管理することが困難であり、プロセスの信頼性が低いことが示されている。酸化中に厚すぎる酸化物層が形成される場合と、層厚が薄すぎる場合との両方で、それぞれの鋼基材に溶融めっきを付着しにくくする濡れ不良が直接起こる恐れがある。

【0016】

原則として、上記に概説したＣｒ合金鋼の溶融めっきに関する既知の提案は、フェライト特殊鋼のみに関する。その結果、少しでもＮｉ含有量がある場合、対象となる鋼合金のＮｉ含有量は、＜３．０重量％という比較的低い上限に限定される。従来技術から、Ｎｉが存在すると、溶融めっきでめっきされる鋼板材に極めて有利であり得ることが知られている。溶融めっきプラントにストリップ鋼を入れる前に施される薄いＮｉ層で鋼ストリップ表面をプレめっき（「Ｎｉフラッシュ」）すると、酸素と密接な関係にある鋼板材の合金元素の選択的酸化が効果的に抑制され、めっき結果が持続的に改良される。溶融めっきにＮｉフラッシュを使用することは、たとえば特許文献１４または特許文献１５で推奨されている。しかしながらＮｉフラッシュの適用には相当な追加コストを伴う別の作業工程が必要とされるため、この手順は、実際には一般に行われていない。

【0017】

金属溶融めっきの品質を改善するには、別途Ｎｉフラッシュを適用するだけでなく、鋼合金自体のＮｉ含有量を使用してもよい。特許文献１６によれば、鋼板材の表面上にＭｎ、ＡｌおよびＳｉの酸化物が発生するのを阻害するため、めっきされる鋼板材の鋼に最大２．０重量％のＮｉのＮｉ含有量を合金として加える。加えるそれぞれのＮｉ比率は、鋼板材の他の合金元素の含有量との、および再結晶中に観察する必要がある焼鈍パラメーターとの、両方の様々な複雑な相関関係式により決定される。０．２〜５．０重量％のＮｉを含む鋼板材の熱亜鉛めっきに関する特許文献１７も同様のアプローチに従っている。この方法も、ストリップ鋼の表面上に、それぞれのＡｌおよびＳｉ含有量に応じてＮｉ含有量を設定した縁端層を生成する。プロセス管理の際に考慮すべき関連事項としては、この方法は、必要な運転信頼性および再現性を有する大きな工業規模で実施することができないことがある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0018】

【特許文献1】オーストリア特許第３９２ ０８９（Ｂ）号

【特許文献2】欧州特許第２ ００９ １２８（Ａ１）号

【特許文献3】欧州特許第１ ６１２ ２８８（Ａ１）号

【特許文献4】欧州特許第２ １７７ ６４１（Ａ１）号

【特許文献5】米国特許第４，６７５，２１４号

【特許文献6】米国特許第５，０６６，５４９号

【特許文献7】米国特許第４，８８３，７２３号

【特許文献8】米国特許第５，０２３，１１３号

【特許文献9】欧州特許第０ ４６７ ７４９（Ｂ１）号

【特許文献10】特開平０３−１１１５４６号

【特許文献11】特開平０５−３１１３８０号

【特許文献12】米国特許第５，５９１，５３１号

【特許文献13】欧州特許第２ １８４ ３７６（Ａ１）号

【特許文献14】特開昭６１−１４７８６５号

【特許文献15】特開昭６０−２６２９５０号

【特許文献16】米国特許第７，７３６，４４９（Ｂ２）号

【特許文献17】国際公開第００／５０６５８（Ａ１）号

【特許文献18】欧州特許第１ ８５７ ５６６（Ａ１）号

【特許文献19】欧州特許第２ ０５５ ７９９（Ａ１）号

【特許文献20】欧州特許第１ ６９３ ４７７（Ａ１）号

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0019】

この観点から、本発明の目的は、コスト効率的および資源効率的な形でＮｉ合金の鋼板材の溶融めっきを行うことを可能にし、工業的実施において高い工程信頼性で使用できる方法を記載することである。

【0020】

本発明によれば、本目的は請求項１に示した方法により達成される。

【0021】

本発明による方法は、大型の熱めっき工業プラントで連続運転中の制御された大気条件下、焼鈍され、その後すぐにインラインで溶融めっきされる冷間圧延鋼板材または熱間圧延鋼板材の溶融めっきに好適である。本発明による手順は、フラッシュプレめっきまたは同種のものを必要としない。

【0022】

このため、本発明による方法は原則として、インラインで連続的に実施される以下のプロセス工程：
ａ） 鋼板材を用意する工程
ｂ） 鋼板材を保持温度まで加熱する工程、
ｃ） 鋼板材を保持温度で保持し、再結晶させる工程
ｄ） 鋼板材をストリップ入口温度まで冷却する工程、および
ｅ） 鋼板材を入口帯を通して溶融浴に送る工程
を含む。

【0023】

本発明による方法の一部として連続通路において少なくとも連続的に行われるプロセス工程ａ）〜ｅ）のリストは、限定されるものではない。したがってプロセス工程ａ）とｂ）との間に、場合によっては、めっきされる鋼板材の表面を洗浄する作業工程ａ’）が存在してもよい。さらにそれぞれのストリップ入口温度への冷却（プロセス工程ｄ））とそれぞれの溶融浴への進入（プロセス工程ｅ））との間にも、過時効処理の任意のプロセス工程ｄ’）が存在してもよい。同様に、通常、溶融浴から鋼板材が出現後、プロセス工程ｅ’）として、そのとき鋼板材に存在する金属保護めっきの厚さの調整工程があってもよい。

【0024】

具体的には、高いＮｉおよびＣｒ含有量を含む鋼板材を金属保護めっきで溶融めっきするための本発明による方法は、少なくとも以下の作業工程：
ａ） 少なくとも２．０重量％のＮｉおよび少なくとも５．０重量％のＣｒを含む鋼から製造され、冷間圧延または熱間圧延により得られた鋼板材を用意する工程；
ｂ） １〜３０秒以内、鋼板材を保持温度７００〜１１００℃に加熱する工程であって、加熱は、−１５℃〜＋３０℃に設定された露点ＴＰ１を有し、かつＮ_２および技術的に不可避な不純物のほか、任意に以下の構成成分（体積％単位）：Ｈ_２：１〜５０％、ＣＯ：０．１〜２．０％、ＣＯ_２：５．０〜１５．０％の１つまたは複数を含む加熱雰囲気下で行われる工程；
ｃ） 加熱された鋼板材を、Ｎ_２および技術的に不可避な不純物ならびに１．０〜５０．０体積％のＨ_２および最大１．０体積％のＯ_２からなり、かつその露点ＴＰ２が−３０℃〜０℃に設定された保持雰囲気下、１０〜１２０秒の保持時間保持温度で保持する工程；
ｄ） 鋼板材を保持温度から４３０〜８００℃になるストリップ入口温度に冷却する工程；
ｅ） 鋼板材を、鋼板材が溶融浴への進入まで不活性または還元性入口雰囲気下で保持される入口帯を通過させ、その後鋼板材が金属被膜により溶融めっきされる溶融浴を通過させる工程；
を提供し、
加熱雰囲気の露点ＴＰ１は保持雰囲気の露点ＴＰ２より高く、露点ＴＰ２は入口雰囲気の露点ＴＰ４より高い。言い換えれば：ＴＰ１＞ＴＰ２＞ＴＰ４である。

【0025】

溶融浴からの出現、および溶融浴から出現した鋼板材上に存在する金属めっきの、たとえばスクレーパーノズルの使用による任意の厚さの調整の後、得られた鋼板材は、従来の方法で室温まで冷却してもよい。冷却後に任意に鋼板材の予成形（調質圧延）、パッシベーション、塗油およびコイルへの巻きを行ってもよい。必要なら巻き取りの前または後に、金属めっきに特定の特性を与えるため、さらに加熱処理を行ってもよい。

【0026】

本発明による方法の連続プロセスで連続的に行われる個々のプロセス工程は、好ましくは各プロセス工程が特定の炉帯に関連付けられた既知の通路炉において行う。

【0027】

製造される鋼板材は、圧延硬化ストリップまたは冷間もしくは熱間圧延焼鈍ストリップとして存在してもよい。本発明による方法の使用は、特に圧延硬化、冷間圧延鋼板材を出発材料として使用すると、とりわけ経済的であることが分かっている。特にこうした冷間圧延、圧延硬化鋼板材を処理する場合、保持中に再結晶を達成するため、作業工程ａ）の加熱中に達する保持温度が７００〜１１００℃、特に７００〜８５０℃になると有利であることが分かっている。

【0028】

本発明による方法は、加熱雰囲気のＨ_２含有量が１．０〜５．０体積％である場合に最適な経済的な形で実施することができる。

【0029】

本発明は、鋼板材の表面上の酸化物形成により確認できるようになる外部移行、いわゆる「外部」酸化の大部分を十分に抑制するように、鋼板材に金属の保護層を施す溶融浴への進入の前に加熱処理を行うという着想に基づく。したがって最適には、加熱処理工程はすべて、どのような場合でも外部酸化が最小限に抑えられるか、あるいは最適には外部酸化が起こらないように、間接的に燃焼される炉内の還元雰囲気下で行う。

【0030】

鋼板材の間接加熱では、ＲＴＦ型（ＲＴＦ：Radiant Tube Furnace＝ラジアントチューブ炉）の実施における通常の炉を使用する。この炉型では、加熱は、炉室に配置されたラジアントチューブを通して燃焼ガスを送ることで行われる。燃焼はラジアントチューブ内で行われる。このようにして燃焼ガスは炉雰囲気から隔てられる。この場合、大気の酸化構成成分が加わることを回避することができるため、標的化して、技術的に不可避な不純物以外はもっぱらＮ_２および意図的に加えた任意のＨ_２比率からなる加熱雰囲気を維持することができる。

【0031】

したがって、たとえば利用可能なプラント技術のため、作業工程ａ）において直接加熱される炉帯で鋼板材を加熱する場合、この場合の加熱雰囲気は、Ｎ_２および任意に存在するＨ_２のほか、最大でも０．１〜２．０体積％のＣＯおよび最大でも５．０〜１５．０体積％のＣＯ_２を含むように設定される。こうして、直接燃焼させる加熱ゾーンにおける加熱雰囲気は、鉄または卑金属元素の外部酸化を回避し、卑金属元素の酸化物形成が内部だけにほぼ限られるように設定される。

【0032】

したがって本発明による方法の本質的な利点は、既知の方法の一部に記載されているような標的化プレ酸化の必要がないことである。こうして本発明による方法の実施に関連する制御および調節コストは、実質的に低下する。

【0033】

加熱後の保持段階（プロセス工程ｂ））において、本発明により加熱された鋼板材は、保持温度で１０〜１２０秒間焼鈍する。主として保持ゾーンに存在する保持雰囲気、保持時間、保持温度および保持雰囲気の露点ＴＰ２は相互に適合しているため、保持段階の終了時に、鋼板材の構造が再結晶し、存在する可能性があるあらゆる種類の任意の外部酸化物が還元され、そうした酸化物の新たな形成が回避される。最適な作業結果はさらに、保持雰囲気のＨ_２含有量が１．０〜５．０体積％である場合に達成される。保持雰囲気の酸化力をさらに最小化するには、同時に保持雰囲気のＯ_２含有量を最大０．１体積％に限定してもよい。

【0034】

具体的には、保持温度で保持中の鋼板材の外部酸化が回避されるように、保持雰囲気の露点ＴＰ２を設定する。このため本発明によれば、露点ＴＰ２を最低−３０℃、特に−３０℃より高く設定する。より低い露点では、卑金属合金元素、たとえばＣｒ、ＭｎまたはＳｉが外部酸化物を形成するリスクがある。同時に、本発明による露点ＴＰ２は、鋼板材の表面上に存在する任意の酸化鉄または酸化ニッケルに対する十分な還元力を得る、あるいはそれらの発生を回避するため、最高０℃にすべきである。本発明による鋼板材の表面上のＦｅまたはＮｉ酸化物の望ましくない発生は、保持ゾーン雰囲気の露点ＴＰ２を−１０℃以下に設定する場合、特に確実に起こり得る。

【0035】

保持工程後、鋼ストリップの温度を冷却ゾーン内で保持温度から、ストリップ鋼材がそれぞれの溶融浴に入る、４３０〜８００℃の範囲にあるストリップ入口温度まで冷却する。いずれの場合も選択されるストリップ入口温度は、金属保護層を施すために鋼板材が送られる溶融浴の温度と同様に、亜鉛またはアルミニウム支持体上にめっきが作られるかどうかによって決まる。

【0036】

表１は、Ｚｎ系めっき（たとえばＺｎ、ＺｎＡｌ、ＺｎＭｇまたはＺｎＭｇＡｌめっき）およびＡｌ系めっき（たとえばＡｌＺｎ、ＡｌＳｉめっき）のそれぞれの溶融浴に鋼板材が入るストリップ入口温度の典型的な範囲、およびそれぞれの溶融浴の適切な温度範囲を示す。

【0037】

【表1】

【0038】

選択肢として、ストリップ入口温度に冷却した（プロセス工程ｄ））後、プロセス工程ｄ’）で鋼板材に過時効処理を行ってもよく、鋼板材を過時効雰囲気下、ストリップ入口温度で１〜３０秒間保持し、過時効雰囲気はＮ_２および技術的に不可避な不純物のほか、任意に１〜５０体積％のＨ_２、特に１〜５体積％のＨ_２を含み、過時効雰囲気の露点ＴＰ３を−５０℃〜−２５℃に設定する。

【0039】

冷却および任意の過時効処理の後、溶融浴釜に供給された溶融浴に鋼板材を送る。周囲大気とのどのような接触も回避するため、溶融浴釜まで延在する入口構造物を通してストリップ入口温度で、本発明により加熱処理された鋼板材を溶融浴に送る。この入口帯には、主に不活性または還元性入口雰囲気が存在する。入口雰囲気は、Ｎ_２および技術的に不可避な不純物ならびに任意に１．０〜５０．０体積％のＨ_２からなってもよく、こうして作られる入口雰囲気の露点ＴＰ４は−８０℃〜−２５℃である。

【0040】

一般に、鋼板材は、不活性または還元性雰囲気下、それぞれのストリップ入口温度まで本発明により冷却されるということができる。具体的には、冷却は、いずれの場合も冷却後に主に作業工程に存在する雰囲気下で行われる。過時効処理を行わない場合、すなわち鋼板材が冷却後直ちに入口帯に入り、そこから溶融浴に運ばれる場合には、これが入口雰囲気である。一方、冷却後、鋼板材に過時効処理を施す場合には、冷却は、過時効雰囲気下で行われる。

【0041】

次いで、本発明による方法で準備された鋼板材を、既知の方法で好適な溶融浴釜に満たされた溶融浴を連続通路で通過させるが、それによって実際には１〜１０秒、特に２〜５秒の浸漬時間が好適であることが分かっている。溶融浴釜では、溶融浴が鋼表面を湿潤させ、ストリップ鋼の金属鉄と溶融浴との間で化学反応が起こって金属間の境界層が形成され、良好なめっき付着が確保される。

【0042】

本発明により処理されるタイプの鋼板材のめっきに特に好適である溶融浴は、Ｚｎおよび不可避な不純物のほか、０．１〜６０．０％、特に０．１５〜０．２５％のＡｌおよび最大０．５％のＦｅを含んでもよい（データはすべて重量％単位）。こうして作られる溶融浴で得られるめっきは、それぞれのＡｌ含有量に応じて実際には「Ｚ」めっき、「ＺＡ」めっきまたは「ＡＺ」めっきとして知られる。この場合の不可避な不純物は、微量のＳｉ、Ｍｎ、Ｐｂおよび希土類を含む。別の溶融浴組成は、Ｚｎおよび不可避な不純物のほか、０．０５〜８．０％のＡｌ、０．２〜８．０％のＭｇ、最大２．０％のＳｉ、最大０．１％のＰｂ、最大０．２％のＴｉ、最大１％のＮｉ、最大１％のＣｕ、最大０．３％のＣｏ、最大０．５％のＭｎ、最大０．２％のＣｒ、最大０．５％のＳｒ、最大３．０％のＦｅ、最大０．１％のＢ、最大０．１％のＢｉ、最大０．１％のＣｄおよび微量の希土類、Ａｌ含有量％ＡｌとＭｇ含有量％Ｍｇとの比率は％Ａｌ／％Ｍｇ＜１である。本明細書に記載したタイプの鋼板材のめっきに好適な溶融浴の他の組成は、たとえば特許文献１８、特許文献１９および特許文献２０に開示されている。この種のマグネシウムを含む亜鉛系めっきは、実際には「ＺＭ」めっきとして知られる。

【0043】

次いで、溶融めっき鋼板材を、Ｆｅ−Ｚｎ合金めっきを得るためインラインで熱処理（ガルバニーリング）する場合、Ｚｎおよび不可避な不純物のほか、０．１〜０．１５重量％のＡｌおよび最大０．５％のＦｅを含む溶融浴組成が好適であることが分かっている。こうした溶融浴で得られためっきは、商業上、接頭辞「ＺＦ」で表示される。

【0044】

不可避な微量を除いてＺｎを含まないＡｌ系めっきは典型的には、Ａｌおよび不可避な不純物のほか、最大１５．０重量％のＳｉおよび最大５．０％のＦｅを含む。このタイプのめっきは、実際には「ＡＳめっき」として知られている。

【0045】

露点ＴＰ１、ＴＰ２およびＴＰ４を
ＴＰ１＞ＴＰ２＞ＴＰ４
に従い、あるいは過時効処理を行う場合には、
ＴＰ１＞ＴＰ２＞ＴＰ３≧ＴＰ４
に従い設定することにより、それぞれの加熱雰囲気（露点ＴＰ１）、保持雰囲気（露点ＴＰ２）、任意に存在する過時効雰囲気（露点ＴＰ３）および入口雰囲気（露点ＴＰ４）の酸化力は、いずれの場合もそれぞれのプロセス工程において存在する鋼ストリップ温度に最適に適合される。加熱中に維持される加熱雰囲気を高い露点ＴＰ１にすると、卑金属合金元素の内部酸化物の最初の形成が増加する。その後の高い保持温度での保持においては、鋼表面上で最適な還元結果を達成し、ＦｅおよびＮｉの酸化を防止するため、露点ＴＰ２を下げることにより保持雰囲気の酸化力を低下させる。

【0046】

任意に実行される過時効処理中に維持される雰囲気の露点ＴＰ３をさらに下げると、酸化力がさらに低下する。これには、過時効処理において主に存在する低いストリップ温度およびその短い時間のため、この前に形成された可能性がある任意の外部酸化物を過時効工程自体またはその後の作業工程でもはや還元できないという環境を考慮に入れる。同じ理由により、入口に主に存在する入口雰囲気の露点ＴＰ４も過時効雰囲気の露点ＴＰ３以下に設定し、したがって保持雰囲気の露点ＴＰ２より低い。

【0047】

条件ＴＰ１＞ＴＰ２＞ＴＰ３≧ＴＰ４を守ため実際の実施では、先行する作業工程で維持された雰囲気による、より乾燥した雰囲気の汚染がすべて回避されなければならない。これは、２０〜１００Ｐａへの圧力低下を設定し、使用する通路炉の長さにわたりストリップ進行方向と逆に維持すれば、容易に達成することができる。この結果、通路炉を通り持続的に鋼板材の進行方向と逆に方向付けられ、いずれの場合も先行するプロセス工程において維持された雰囲気とより乾燥した雰囲気を混合するガス流が得られる。

【0048】

通路炉を通して鋼板材の進行方向と逆に方向付けられた当該ガス流は、たとえば供給するガス体積流、流速および圧力低下の制御により調節することができる。流速および圧力低下は、典型的には炉の最初の部分に位置するガス抽出装置の吸引力をそれぞれの条件に適合させることで操作することができる。たとえば炉内部に狭窄部を設けることにより、局所的に流速をさらに高めてもよい。

【0049】

本発明による方法に重要な露点ＴＰ１〜ＴＰ４の制御および設定には、特に露点ＴＰ１およびＴＰ２の制御時、加熱雰囲気および保持雰囲気の標的化加湿が必要とされる。このため、それぞれの雰囲気（加熱雰囲気、保持雰囲気、入口雰囲気または過時効雰囲気）に湿った媒体を導入してもよい。これは一般に、酸化媒体の添加により達成され、酸化媒体は水蒸気、湿ったＮ_２もしくはＨ_２、加湿されたＮ_２およびＨ_２もしくはＮ_２およびＯ_２の混合物、またはＯ_２であってもよい。これは通常、加湿される炉帯ごとに１つの供給ラインを介して加えられ、供給ラインは、調節しやすいように不活性ガス供給から分離されている。

【0050】

本発明による溶融めっきされた鋼板材は、その機械的数値および表面特性のため、薄板金属部材への単段または多段の冷間もしくは熱間成形に理想的に好適である。したがって特に自動車車両構造用、および設備、機械または家電機器の組み立てにおける高温および低温用途の部材は、本発明により得られた鋼板材から製造することができる。本発明により製造された鋼板材は、優れた成形能ならびに熱性および腐食性の環境による負荷に対する高い抵抗性を有する。したがって本発明により溶融めっきされた鋼板材を使用すると、軽量化の可能性を最大限利用できるだけでなく、本発明により製造された鋼板材から形成される製品の寿命も延長する。

【0051】

本発明により処理される鋼板材を製造する鋼は典型的には、鉄および不可避な不純物のほか（重量％）、Ｃｒ：５．０〜３０．０％、Ｎｉ：２．０〜３０．０％、Ｍｎ：≦６．０％、Ｍｏ：≦５．０％、Ｓｉ：≦２．０％、Ｃｕ：≦２．０％、Ｔｉ：≦１．０％、Ｎｂ：≦１．０％、Ｖ：≦０．５％、Ｎ：≦０．２％、Ａｌ：≦２．０％、Ｃ：≦０．５％を含む。

【0052】

本発明について、例示的な実施形態を参照しながら以下により詳細に説明する。

【図面の簡単な説明】

【0053】

【図1】本発明による方法を実施するように適合された炉帯を有する通路炉を含む溶融めっきプラントの概略図

【発明を実施するための形態】

【0054】

図は、本発明による方法を実施するように適合された炉帯２、３、４、５、６を有する通路炉１を含む溶融めっきプラントの概略を示す。

【0055】

溶融めっきされる薄鋼板材Ｓは間断なく連続して炉帯２〜６を進行方向Ｆに通過する。鋼板材Ｓは最初に炉帯２に入り、加熱雰囲気Ａｔｍ１下で２０秒の加熱時間、保持温度Ｔ１に加熱される。

【0056】

次いで炉帯２の後、鋼板材Ｓは炉帯３を通過し、そこで保持雰囲気Ａｔｍ２下、４５秒間保持温度Ｔ１で保持される。

【0057】

炉帯３の後には炉帯４があり、そこで鋼板材Ｓは１０秒以内ストリップ入口温度Ｔ２まで冷却される。冷却は、炉帯４の後の炉帯５に主に存在する過時効雰囲気Ａｔｍ３下で行う。

【0058】

炉帯５では、鋼板材Ｓを過時効雰囲気Ａｔｍ３下、ストリップ入口温度Ｔ２で２０秒間過時効処理に供する。

【0059】

炉帯５の後、鋼板材Ｓは、溶融浴釜７に満たされた溶融浴Ｂへの自由端を有し、開口している入口として形成された炉帯６に入る。炉帯６では、鋼板材Ｓは入口雰囲気Ａｔｍ４下、ストリップ入口温度Ｔ２で保持される。

【0060】

炉帯６を介して溶融浴Ｂに送られた鋼板材は、そこで溶融浴Ｂ内に位置する反転ローラにより既知の方法で方向転換し、次いでスクレーパー装置（ここには図示せず）を通過し、溶融浴Ｂから出現した鋼板材Ｓ上に存在する金属めっきの厚さが調整され、最後に、それ自体既知の方法で、冷却部を介して巻取装置（やはりここには図示せず）に案内され、コイルに巻き取られる。

【0061】

溶融めっきプラントＡで金属の保護めっきが設けられる鋼板材Ｓは典型的には、圧延硬化状態の冷間圧延鋼ストリップである。

【0062】

合金構成成分を重量％を単位として表２に示した、３つの異なる鋼Ｓ１〜Ｓ３による１８の実験Ｖ１〜Ｖ１８では、冷間圧延ストリップ鋼を製造し、次いでこれを圧延硬化状態で溶融めっきプラントＡに送り込んだ。

【0063】

【表2】

【0064】

表３は、実験Ｖ１〜Ｖ１８ごとに、炉帯２で達する保持温度Ｔ１、炉帯２に主に存在する加熱雰囲気Ａｔｍ１の組成、加熱雰囲気Ａｔｍ１の露点ＴＰ１設定、炉帯３に主に存在する保持雰囲気Ａｔｍ２の組成、保持雰囲気Ａｔｍ２のそれぞれの露点ＴＰ２、炉帯４の冷却後に達するストリップ入口温度、炉帯５に主に存在する過時効雰囲気Ａｔｍ３の組成、過時効雰囲気Ａｔｍ３の露点ＴＰ３、入口として形成された炉帯６に主に存在する入口雰囲気Ａｔｍ４の組成、入口雰囲気Ａｔｍ４の露点ＴＰ４、溶融浴Ｂの温度Ｔ３および溶融浴Ｂの組成を示す。

【0065】

炉帯２〜６に主に存在する雰囲気Ａｔｍ１〜Ａｔｍ４の間に圧力の低下を設定することにより、通路炉１において進行方向Ｆと逆に流れるガス流Ｇが維持され、これにより、鋼板材Ｓが以前に通過したより湿った雰囲気Ａｔｍ１、Ａｔｍ２、Ａｔｍ３による、それぞれより乾燥した雰囲気Ａｔｍ２、Ａｔｍ３、Ａｔｍ４の汚染が防止される。

【0066】

表４は、実験Ｖ１〜Ｖ１８の結果を評価する。本発明に適合せず、露点ＴＰ１、ＴＰ２、ＴＰ３、ＴＰ４の設定が本発明による規定ＴＰ１＞ＴＰ２＞ＴＰ３≧ＴＰ４に従わず、該当する場合、さらに本発明の要件からの逸脱を示した例示的な実施形態４、５、６、１１、１２、１８と、露点ＴＰ１およびＴＰ２の１つが本発明により事前に設定された範囲外にある例示的な実施形態１５および１７とは、不満足なめっき結果のみを示したことは明らかである。一方、本発明による方法で行われた実験は各々、最適なめっき結果を示した。

【0067】

【表3】

【0068】

【表4】

【符号の説明】

【0069】

１ 通路炉
２ 通路炉１の炉帯（加熱ゾーン）
３ 通路炉１の炉帯（保持ゾーン）
４ 通路炉１の炉帯（冷却ゾーン）
５ 通路炉１の炉帯（過時効ゾーン）
６ 通路炉１の炉帯（入口）
７ 溶融浴釜
Ａ 溶融めっきプラント
Ｂ 溶融浴
Ｆ 進行方向
Ｇ ガス流
Ｓ 鋼板材（冷間圧延、圧延硬化ストリップ鋼）

【図1】