特許 5797076 毛髪化粧品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5797076

(24)【登録日】2015年8月28日

(45)【発行日】2015年10月21日

(54)【発明の名称】毛髪化粧品

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/22 20060101AFI20151001BHJP

   A61K 8/19 20060101ALI20151001BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20151001BHJP

   A61K 8/44 20060101ALI20151001BHJP

   A61K 8/46 20060101ALI20151001BHJP

   A61Q 5/08 20060101ALI20151001BHJP

   A61Q 5/10 20060101ALI20151001BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/22

   A61K8/19

   A61K8/34

   A61K8/44

   A61K8/46

   A61Q5/08

   A61Q5/10

【請求項の数】7

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2011-223151(P2011-223151)

(22)【出願日】2011年10月7日

(62)【分割の表示】特願2011-123082(P2011-123082)の分割

【原出願日】2004年4月26日

(65)【公開番号】特開2012-21027(P2012-21027A)

(43)【公開日】2012年2月2日

【審査請求日】2011年11月2日

【審判番号】不服2014-1597(P2014-1597/J1)

【審判請求日】2014年1月29日

(31)【優先権主張番号】特願2003-122808(P2003-122808)

(32)【優先日】2003年4月25日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100123401

【弁理士】

【氏名又は名称】花田 吉秋

(74)【代理人】

【識別番号】100182615

【弁理士】

【氏名又は名称】花田 健史

(72)【発明者】

【氏名】藤沼 宏之

(72)【発明者】

【氏名】松尾 貴史

(72)【発明者】

【氏名】小川 真彦

(72)【発明者】

【氏名】小鹿 智仁

(72)【発明者】

【氏名】岡田 一廣

【合議体】

【審判長】 新居田 知生

【審判官】 関 美祝

【審判官】 小川 慶子

(56)【参考文献】

【文献】 特表平９−５０６１３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１６７９３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−１９９４５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−２２６３４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−７３２４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２９７０１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 ＭＡＲＣＥＬ１０月号（平成８年１０月１日）ｐ．７３、８３

【文献】 光井武夫編「新化粧品学」南山堂、ｐ．４７１−４７５（２００１年）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

A61K8/00-8/99

A61Q1/00-90/00

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤からなり、第１剤と第２剤の少なくとも一方に界面活性剤が含有される毛髪化粧料であって、第１剤と第２剤とを使用直前に混合し、泡状に吐出して毛髪に塗布して用いる２剤式染毛剤である毛髪化粧料、及び第１剤と第２剤の混合液を泡状に吐出するノンエアゾールタイプのフォーマー容器からなる毛髪化粧品であって、
第１剤が酸化染料又は直接染料を含有し、
界面活性剤として、（Ａ）アルキル硫酸塩、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩からなる群より選択される少なくとも一種のアニオン界面活性剤、及び、（Ｂ）脂肪酸アミドプロピルベタイン、及びスルホベタインからなる群より選択される少なくとも一種の両性界面活性剤を含有し、混合液の２５℃における粘度が１〜３００ｍＰａ・ｓである毛髪化粧品。

【請求項2】

混合液中に、更に不揮発性親水性溶剤を０．１〜３０重量％含有する請求項１記載の毛髪化粧品。

【請求項3】

不揮発性親水性溶剤が、ポリオール及びその低級アルキルエーテルから選ばれる少なくとも一種である請求項２記載の毛髪化粧品。

【請求項4】

混合液中に、更に高級アルコールを０．１〜３重量％含有する請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧品。

【請求項5】

混合液中に、更にカチオン性ポリマーを０．１〜３重量％含有する請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧品。

【請求項6】

混合液のｐＨが８〜１１である請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧品。

【請求項7】

第２剤中に（Ａ）アルキル硫酸塩、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩からなる群より選択される少なくとも一種のアニオン界面活性剤、及び、（Ｂ）脂肪酸アミドプロピルベタイン、及びスルホベタインからなる群より選択される少なくとも一種の両性界面活性剤が含有される請求項１〜６のいずれかに記載の毛髪化粧品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、２剤式毛髪脱色剤又は２剤式染毛剤の混合液を泡状に吐出する毛髪化粧品、及び該毛髪化粧品を使用する毛髪処理方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、毛髪脱色剤、染毛剤といった毛髪化粧料としては、液状又はクリーム状のものが普及しているが、これらを毛髪にムラなく塗布するのは難しい。特に、毛髪内側の根元部分や後頭部の塗布にはブロッキングや合わせ鏡等のスキルが必要とされ、多くの時間も要する。

【0003】

これに対し、剤を泡状に吐出することで、染毛操作を簡便化することが提案されている。例えば、２剤式染毛剤を２つのエアゾール缶を連結したタイプの吐出容器から同時に泡状に吐出させるもの（特許文献１参照）や、１剤式毛髪脱色剤を、ポンプフォーマー等のフォーマー容器に充填して泡状に吐出させるノンエアゾールタイプもの（特許文献２参照）がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平１０−２８７５３４号公報

【特許文献2】特開平９−２２７３４７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、２つのエアゾール缶を連結したタイプの吐出容器を用いるものは、第１剤と第２剤をそれぞれ独立したエアゾール缶から吐出させるので、剤の混合ムラが発生し易く、脱色ムラや染めムラが生じる場合がある。また、エアゾールタイプの吐出容器では、金属製の耐圧容器やマウンテンカップが使用されるため、それらが毛髪脱色剤又は染毛剤に含まれる過酸化水素により酸化されて腐食したり、過酸化水素の分解により耐圧容器の内圧が過度に上昇するという危険性がある。

【0006】

一方、１剤式毛髪脱色剤をフォーマー容器に充填したものは、過酸化水素を活性化せずに毛髪に塗布するものであり、一度の施術で得られる効果に乏しく、十分な明るさに脱色するためには、剤を塗布した後に長時間放置すること（朝塗布して夜洗い流すなど）、そして、数回の施術を繰り返すことが必要となり煩雑である。このため、放置時間中の髪のべたつき等も問題となる。

【0007】

これらに対し、本発明は、毛髪化粧品において、毛髪脱色剤又は染毛剤をノンエアゾールタイプのフォーマー容器から泡状に吐出させることにより脱色ムラあるいは染色ムラを防止し、かつ十分な脱色力あるいは染毛力を得られるようにすることを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記の目的を達成するため、本発明は、アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤からなり、第１剤と第２剤の少なくとも一方に界面活性剤が含有される２剤式毛髪化粧料、および第１剤と第２剤の混合剤を泡状に吐出するフォーマー容器からなる毛髪化粧品を提供する。また、本発明は、アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤からなり、第１剤と第２剤とを使用直前に混合して用いる２剤式毛髪化粧料と、第１剤と第２剤の混合液を泡状に吐出するフォーマー容器とからなる毛髪化粧品であって、混合液中に界面活性剤を０．１〜１０重量％含有し、混合液の２５℃における粘度が１〜３００ｍＰａ・ｓである毛髪化粧品を提供する。

【0009】

特に、第１剤に染料が含有されず、この毛髪化粧品が毛髪の脱色に用いられる態様と、第１剤に酸化染料又は直接染料が含有され、この毛髪化粧品が染毛に用いられる態様を提供する。

【0010】

また、本発明は、上述の毛髪化粧品の第１剤と第２剤の混合液をフォーマー容器から泡状に吐出し、毛髪に塗布した後、３〜６０分放置し、洗い流す毛髪処理方法を提供する。

【発明の効果】

【0011】

この毛髪化粧品によれば、第１剤がアルカリ剤を含有するので脱色力あるいは染色力に優れ、短時間で所期の脱色あるいは染色の効果を得ることができる。

【0012】

また、フォーマー容器を用いて第１剤と第２剤を予め混合してから吐出するので、第１剤と第２剤の混合ムラが生じない。また、フォーマー容器を用いて気液混合により泡状に吐出された混合液は、毛髪の根元まで容易に到達するが、そこで液だまり等が生じることはなく、適度に薄く毛髪全体にいきわたる。したがって、従来の液状やクリーム状のように根元部分が極端に明るくなったり、混合液の付着量のムラによる脱色ムラあるいは染色ムラが生じることはない。よって、本発明により泡状吐出された混合液を、分け目、フェースライン等の新生部付近の毛髪に塗布することにより、新生部と既染部との色の段差を解消し、自然な仕上がりを得ることができる。また、混合液を毛髪に適度に薄く塗布することができるので、毛髪へのダメージが低減される。

【0013】

さらに、本発明によれば、フォーマー容器としてノンエアゾールタイプのものを用いるので、容器の腐食や内圧の上昇という問題も解消される。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明を詳細に説明する。本発明の毛髪化粧品は、アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤からなり、第１剤と第２剤の少なくとも一方に界面活性剤が含有される２剤式毛髪化粧料、および第１剤と第２剤の混合剤を泡状に吐出するフォーマー容器からなる毛髪化粧品である。また、本発明の毛髪化粧品は、アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する第２剤からなり、第１剤と第２剤とを使用直前に混合して用いる２剤式毛髪化粧料、及び第１剤と第２剤の混合液を泡状に吐出するフォーマー容器からなるものであり、混合液中に界面活性剤を０．１〜１０重量％含有し、混合液の２５℃における粘度が１〜３００ｍＰａ・ｓのものである。

【0015】

ここで、第１剤が含有するアルカリ剤としては、例えば、アンモニア、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を使用することができる。また、適宜、緩衝剤として、炭酸水素アンモニウム、塩化アンモニウム等のアンモニウム塩や、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩などを添加することができる。

【0016】

アルカリ剤の濃度は、第１剤と第２剤の混合液におけるｐＨが、８〜１１、好ましくは９〜１１となるように、適宜定められる。

【0017】

一方、第２剤は過酸化水素を含有する。第２剤の過酸化水素濃度は、好ましくは１〜９重量％、より好ましくは３〜６重量％であり、第１剤と第２剤の混合液中では、好ましくは１〜６重量％、より好ましくは２〜５重量％である。また、第２剤のｐＨは、過酸化水素の分解抑制のため、好ましくはｐＨ２〜６、より好ましくはｐＨ２．５〜４とする。

【0018】

第１剤と第２剤の混合液は、必須成分として水をバランス量で含有する。

【0019】

界面活性剤は、フォーマー容器の泡吐出手段において、空気と毛髪化粧料を混合して容易に泡が形成されるようにし、且つその泡を安定化させるために、第１剤又は第２剤に含有される。また、第１剤が酸化染料又は直接染料を含有する場合には、これらの可溶化剤としての役割も有する。界面活性剤としては、公知の界面活性剤を使用することができる。例えば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のアニオン界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等のカチオン界面活性剤、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、スルホベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルアルカノールアミド等の非イオン界面活性剤等を単独もしくは混合して使用することができる。

【0020】

酸化染料又は直接染料の可溶化のために、主に第１剤に含有される界面活性剤としては、第１剤がアンモニアや炭酸塩を含む場合が多く、高いイオン強度を有している点に鑑み、非イオン界面活性剤を使用することが好ましい。中でも、アルキルポリグリコシド又はポリオキシエチレンアルキルエーテルをより好ましく使用することができる。特に好ましいアルキルポリグリコシドとしては、アルキル基の炭素数が１０〜１４であって、グルコシドの縮合度が平均で１〜２のものが挙げられる。また、特に好ましいポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、アルキル基の炭素数が１０〜１４であって、ポリオキシエチレンの重合度が１０〜３０のものが挙げられる。

【0021】

また、毛髪に塗布しやすい良好な泡立ちを実現するためには、界面活性剤としてアニオン界面活性剤を使用することが好ましい。アニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、更にはポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムが好ましい。また、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等の両性界面活性剤と併用することが特に好ましい。アニオン界面活性剤又は両性界面活性剤は、第１剤又は第２剤に含有されるが、第１剤がアンモニアや炭酸塩を含む場合が多く、高いイオン強度を有している点に鑑み、第２剤に含有されることが好ましい。

【0022】

界面活性剤の含有量は、毛髪に塗布しやすい十分な泡立ち及び泡安定性を得るため、第１剤と第２剤の混合液中で０．１〜１０重量％である。そして、脱色用の態様の好ましい含有量は０．１〜３重量％であり、より好ましくは０．５〜２．５重量％、特に好ましくは１〜２重量％である。また、染毛用の態様では、酸化染料又は直接染料を可溶化する目的も加味されるので、好ましい含有量は１〜５重量％、より好ましくは２〜４重量％である。

【0023】

本発明の毛髪化粧品は、毛髪化粧料に染料を含有させない場合には毛髪の脱色に用いることができ、酸化染料又は直接染料を含有させることにより染毛に用いることができる。染毛に用いる場合、第１剤は酸化染料又は直接染料を含有する。この酸化染料としては、例えば、パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、トルエン−２，５−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、４−アミノ−３−メチルフェノール、６−アミノ−３−メチルフェノール、オルトアミノフェノール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール等の染料前駆体、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、メタアミノフェノール、パラアミノオルトクレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、メタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、１−ナフトール等のカップラーが挙げられる。直接染料としては、例えば、パラニトロオルトフェニレンジアミン、パラニトロメタフェニレンジアミン、ベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１、ベーシックレッド１２、ベーシックレッド５１、ベーシックブルー９９、アシッドオレンジ７等をあげることができる。

【0024】

また、本発明において、第１剤又は第２剤、好ましくは第２剤が、不揮発性親水性溶剤を比較的多量に含有することが好ましい。これにより、２剤式毛髪化粧料を毛髪に塗布した後、放置している間に、その毛髪化粧料から水分が蒸発し、過酸化水素等の刺激性の成分が濃縮されることで頭皮が刺激を受けることを軽減することができる。不揮発性親水性溶剤としては、消泡作用のないものが好ましく、例えば、ポリオール類やその低級アルキルエーテル類などが挙げられる。ポリオール類としては、炭素数２〜６のものが好ましく、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。ポリオールの低級アルキルエーテル類としては、前述のポリオールのモノ低級アルキルエーテルやポリ低級アルキルエーテル（例えば、ジ低級アルキルエーテル）などが挙げられる。中でも好ましくはポリオールのモノメチルエーテル又はモノエチルエーテルが挙げられ、特に好ましくはエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルが挙げられる。これらは、二種以上を併用することができる。

【0025】

不揮発性親水性溶剤の含有量は、頭皮刺激を低減する効果と泡質を良好なものとする点から第１剤と第２剤の混合液中に０．１〜３０重量％とすることが好ましく、より好ましくは５〜３０重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％、特に好ましくは１２〜２５重量％である。

【0026】

また、本発明において、第１剤又は第２剤が高級アルコールを含有することが好ましい。高級アルコールにより泡もちが良くなり、２剤式毛髪化粧料を毛髪に塗布した後、放置している間の液だれを抑制するために効果的である。高級アルコールとしては、炭素数１０〜２４ものが好ましく、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。これらは、二種以上を併用することができる。

【0027】

高級アルコールの含有量は、液だれを抑制する効果と泡質を良好なものとする点から、第１剤と第２剤の混合液中に０．１〜３重量％とすることが好ましく、さらに好ましくは０．２〜２重量％、特に好ましくは０．３〜１．５重量％である。

【0028】

また、本発明において、第１剤又は第２剤がカチオン性ポリマーを含有することも好ましい。カチオン性ポリマーによりコンディショニング効果を毛髪に付与することができる。カチオン性ポリマーを添加する場合には、すすぎ時の感触向上のためにアニオン界面活性剤と複合体を形成させることが好ましいが、保存安定性の点からアニオン界面活性剤を含有している第２剤とは別にして、第１剤に添加しておくことが好ましい。

【0029】

カチオン性ポリマーの好ましい含有量は、第１剤と第２剤の混合液中に０．１〜３重量％であり、より好ましくは０．１〜１重量％である。

【0030】

ここで、カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にすすぎ時やシャンプー時の感触の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。

【0031】

ジアリル４級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式（１）又は（２）で示されるものが好ましい。

【0032】

【化1】

【0033】

式（１）及び（２）中、Ｒ¹及びＲ²は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ⁻は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。

【0034】

ジアリル４級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩とジアリル４級アンモニウム塩との共重合体は、ジアリル４級アンモニウム塩の構成比率が高く、全体としてカチオン性ポリマーとなる。

【0035】

ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム−６、例えばマーコート１００；ＯＮＤＥＯ Ｎａｌｃｏ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム−２２、例えばマーコート２８０、同２９５；ＯＮＤＥＯ Ｎａｌｃｏ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム−７、例えばマーコート５５０；ＯＮＤＥＯ Ｎａｌｃｏ社）等が挙げられ、なかでもマーコート２８０、同２９５が好ましい。

【0036】

４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式（３）で表されるものが好ましい。

【0037】

【化2】

【0038】

式（３）中、Ｒ⁵は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｙは酸素原子又はイミノ基を示し、ｒは１〜１０の整数を示し、ｓとｔはその和が２０〜８０００となる数を示し、Ｘ⁻は前記と同じ意味を示す。

【0039】

本発明で用いられる４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては１万〜２００万、特に５万〜１５０万が好ましい。市販品としては、ガフコート７３４、同７５５、同７５５Ｎ（以上、アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。

【0040】

カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式（４）で表されるものが好ましい。

【0041】

【化3】

【0042】

式（４）中、Ａはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ｆは５０〜２万の整数を示し、Ｒ⁹は、それぞれ次の一般式（５）で表される置換基を示す。

【0043】

【化4】

【0044】

式（５）中、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｇは０〜１０の整数を示し、ｈは０〜３の整数を示し、ｉは０〜１０の整数を示し、Ｒ¹²は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は同一でも異なってもよく、炭素数１０までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。Ｘ⁻は前記と同じ意味を示す。

【0045】

カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのｈの平均値は、０．０１〜１、特に０．０２〜０．５が好ましい。また、ｇ＋ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は１０万〜３００万が好ましい。市販品としては、レオガードＧ、同ＧＰ（以上、ライオン社）、ポリマーＪＲ−１２５、同ＪＲ−４００、同ＪＲ−３０Ｍ、同ＬＲ−４００、同ＬＲ−３０Ｍ（以上、ユニオンカーバイド社）等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートＨ−１００、同Ｌ−２００（以上、ナショナルスターチアンドケミカル社）等が挙げられる。

【0046】

この他、第１剤又は第２剤は、必要に応じて、香料、紫外線吸収剤、エデト酸等の金属封鎖剤、殺菌剤、パラオキシ安息香酸メチル等の防腐剤、フェナセチン、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸等の安定化剤、エタノール、ベンジルアルコール等の揮発性又は疎水性の溶剤、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子化合物、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アモジメチコーン等のシリコーン類、保湿剤等を含有することができる。

【0047】

また、第１剤と第２剤は、その混合剤の粘度（２５℃、Ｂ型回転粘度計で、ローターＮｏ．１を用い、３０ｒｐｍで１分間回転させた後の値とする。但し、粘度が１６０ｍＰａ・ｍを超える場合は、１２ｒｐｍで１分間回転させた後の値とする。）が、２５℃において５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下になるように調製すると、塗布しやすい泡体積（即ち、気液混合比）を温度依存性なく実現しやすい点で好ましい。また、その混合液の粘度が、２５℃において１〜３００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０〜２００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０〜１２０ｍＰａ・ｓになるように調製すると、塗布しやすい泡体積を温度依存性なく実現しやすい点および混合液が毛髪に塗布されてから毛髪上で放置されている間の垂れ落ちを抑制できる点で効果的である。ここで、気液混合比は、剤の髪への馴染み易さ及び塗り易さの点から、７〜４０ｍＬ／ｇが好ましく、１５〜３０ｍＬ／ｇがより好ましい。なお、ここでの気液混合比は次の様にして測定した値である。

【0048】

まず、２５℃で吐出した泡の重量と体積を測定することにより気液混合比を求める。スクイズフォーマー容器のボトル（大和製罐社製、容積１５０ｍＬ、メッシュの粗さ（目開き）は混合室２００メッシュ（１インチ（２５．４ｍｍ）あたり２００の桝目）、先端２５５メッシュ）に混合液を１００ｇ入れ、残量が８０ｇの時点から、２０ｇの泡を１０００ｍＬのメスシリンダーに吐出し、最初の吐出から１分後に泡の体積を測定する。この吐出された泡の容積（ｍＬ）を重量２０ｇで割ることにより気液混合比（ｍＬ／ｇ）が得られる。

【0049】

また、混合液の粘度を上記の範囲に調整することでスクイズフォーマーなどで泡を吐出する際にスクイズしやすくなり好ましい。第１剤と第２剤の混合液の粘度を上述の範囲に調整するためには、エタノール等の水溶性溶剤を添加したり、あるいは界面活性剤、ポリオール類、並びに、高級アルコールの含有量や種類を適宜調整すればよい。

【0050】

なお、第１剤及び第２剤は液状であることが好ましいが、第１剤と第２剤との混合液の粘度が、２５℃において１〜３００ｍＰａ・ｓの溶液となるのであれば、第１剤又は第２剤は粉末、顆粒、ペースト等の形状であってもよい。

【0051】

この他、脱色効果を高めるため、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩を混合液中に含有させることもできる。

【0052】

本発明において、フォーマー容器は、ノンエアゾールタイプの容器であって、第１剤と第２剤の混合液を、噴射剤を使用することなく空気と混合して泡状に吐出させるために使用する。フォーマー容器の使用により、吐出させた剤の飛び散りを防止できるという効果も得られる。特に、ノンエアゾールタイプの容器は、エアゾールタイプの容器に比べて、製品を安価に製造可能であり、高圧ガスの噴射剤が不要であるため、製品を流通においてより安全に取り扱うことができる。

【0053】

フォーマー容器としては、泡吐出手段を有する公知のポンプフォーマー容器、スクイズフォーマー容器、電動式泡立て器あるいは蓄圧式ポンプフォーマー容器等を使用することができる。より具体的には、例えば、食品と容器（ｖｏｌ．３５，Ｎｏ．１０，ｐ５８８〜５９３（１９９４）；ｖｏｌ．３５，Ｎｏ．１１，ｐ６２４〜６２７（１９９４）；ｖｏｌ．３６，Ｎｏ．３，ｐ１５４〜１５８（１９９５））に記載のポンプフォーマーＥ３タイプ、同Ｆ２タイプ（以上、大和製罐社製）、スクイズフォーマー（大和製罐社製）、電動泡立て器（松下電工製）、エアスプレーフォーマー（エアスプレーインターナショナル社製）等が挙げられる。

【0054】

フォーマー容器において、内容物に接触する部分（容器内壁，泡吐出手段内壁等）は、アルカリおよび過酸化水素により腐食せず、また、過酸化水素の分解により発生した酸素が透過する材質で構成することが好ましい。

【0055】

第１剤、第２剤及びフォーマー容器からなる本発明の毛髪化粧品の製品形態としては、第１剤又は第２剤をそれぞれフォーマー容器と別個の容器に充填し、使用時に双方の剤をフォーマー容器に移し入れ、混合するようにしてもよいが、一方の剤をフォーマー容器に充填し、他方の剤を別個の容器に充填し、使用時に、他方の剤をフォーマー容器内に移し入れるようにしてもよい。この場合、第２剤は、過酸化水素の分解によって生じる酸素のために容器内の圧力が上昇することを防止するため、ガス透過性のある容器に入れることが好ましく、一方、第１剤は、酸化染料の酸化及びアンモニアの揮発を防止するため、酸素が透過し難い容器を用いる必要がある。そこで、第２剤を、酸素透過性のある材質（例えば、ポリエチレン）から成るフォーマー容器に充填することが好ましい。

【0056】

また、本発明の毛髪化粧品の使用方法としては、フォーマー容器内で第１剤と第２剤を混合し、その容器から吐出される泡状の剤を、直接毛髪に塗布してもよく、手またはブラシなどの道具を使って毛髪に塗布してもよい。塗布後は３〜６０分程度、好ましくは５〜４５分程度放置し、洗い流す。その後、適宜シャンプーやリンスをした後水洗して、髪を乾かす。

【実施例】

【0057】

実施例１Ａ〜実施例１Ｃ：毛髪脱色用化粧品
表１の配合で第１剤と第２剤を調製し、得られた第１剤と第２剤を混合比（重量比）１：１．５で、Ａ：スクイズフォーマー（大和製罐社製）、Ｂ：ポンプフォーマー（Ｆ２タイプ、大和製罐社性）、Ｃ：電動泡立て器（アワウォッシュ、松下電工製）に入れて混合し、それぞれ吐出させた。吐出させた泡８０ｇを毛髪全体に塗布し、３０分間放置したのち、洗い流すことにより毛髪の脱色を行った。この場合の泡立ち、泡もち、頭皮への刺激、脱色ムラ、塗布性（塗りやすさ、髪へのなじみやすさ）、剤の飛び散りについて、それぞれ次の基準で評価した。結果を表２に示す。

【0058】

【表1】

【0059】

泡立ちの評価基準
◎：極めて均一できめ細かい泡
○：均一できめ細かい泡
△：不均一できめが粗い泡
×：泡になりきれず、水分が混じる

【0060】

泡もちの評価基準
◎：非常に持続性が長く、放置時まで泡が持続する
○：十分な持続性を有し、塗布後もしばらく泡が持続する
△：塗布する上で問題のない持続性を有するが、塗布した後すぐに泡が消える
×：吐出後すぐに泡が消え、塗布中に液ダレを生じることがある

【0061】

頭皮への刺激の評価基準
◎：刺激を感じない
○：ほとんど刺激を感じない
△：刺激を感じるが、耐えられないレベルではない
×：大きな刺激を感じる

【0062】

脱色ムラの評価基準
◎：脱色ムラがなく極めて均一に脱色できる
○：ほとんど脱色ラがなく均一に脱色できる
△：若干の脱色ムラがある
×：脱色ムラが大きい

【0063】

塗布性（塗りやすさ、髪へのなじみやすさ）の評価基準
◎：毛髪の上に泡を押し当てるだけで根元までしっかり剤がなじむ
○：手グシで簡単に剤を根元までなじませることができる
△：毛量の多い後頭部の根元等、場所によって剤がなじみにくい場合がある
×：なじみが悪く、根元などを塗り残す

【0064】

【表2】

【0065】

表２の結果から、Ａ、Ｂ、Ｃのいずれのフォーマー容器を用いた場合でも、剤の飛び散りが無く、ムラなく脱色でき、皮膚刺激も問題にならなかったことがわかる。

【0066】

また、最後の脱色から時間が経過し，新生部の黒髪とすでに脱色されている髪との色（明るさ）の段差が目立つ髪に対し、いずれのフォーマー容器を用いても、この段差を解消し、自然な仕上がりを得ることができた。

【0067】

実施例２：染毛用毛髪化粧品
表３の配合で第１剤と第２剤を調製し、得られた第１剤と第２剤を混合比（重量比）１：１．５で、Ａのスクイズフォーマーに入れて混合し、泡状に吐出させた。吐出させた泡８０ｇを毛髪全体に塗布し、３０分間放置した後、洗い流すことにより染毛した。その結果、剤の飛び散りが無く、ムラなく染色でき、皮膚刺激も問題にならなかった。

【0068】

また、新生部の黒髪と既染部の髪の色との段差を解消し、自然な仕上がりを得ることができた。

【0069】

【表3】

【0070】

実施例３、４：染毛用毛髪化粧品
表４、表５の配合で第１剤と第２剤を調製し、得られた第１剤と第２剤を混合比（重量比）１：１．５で、Ａのスクイズフォーマーに入れて混合し、泡状に吐出させた。吐出させた泡８０ｇを用いて実施例２と同様に毛髪全体を染毛した。その結果、剤の飛び散りが無く、ムラなく染色でき、皮膚刺激も問題にならなかった。

【0071】

また、新生部の黒髪と既染部の髪の色との段差を解消し、自然な仕上がりを得ることができた。

【0072】

【表4】

【0073】

【表5】

【産業上の利用可能性】

【0074】

本発明によれば、２剤式毛髪脱色剤又は２剤式染毛剤を、ノンエアゾール式のフォーマー容器から泡状に吐出させる毛髪化粧品が提供される。この毛髪化粧品から吐出される２剤式毛髪脱色剤又は２剤式染毛剤の泡は、毛髪になじみ易い泡質を有し、頭皮への刺激や剤の飛び散りを生じさせることがなく、十分な脱色力あるいは染色力を有する。従って、本発明の毛髪化粧品は、均一でムラの少ない脱色仕上がり又は染毛仕上がりを実現することができる。