特許 5809691 フェナントロカルバゾール化合物及びこれを用いた有機電界発光素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5809691

(24)【登録日】2015年9月18日

(45)【発行日】2015年11月11日

(54)【発明の名称】フェナントロカルバゾール化合物及びこれを用いた有機電界発光素子

(51)【国際特許分類】

   H01L 51/50 20060101AFI20151022BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20151022BHJP

   C07D 209/80 20060101ALI20151022BHJP

   C07D 403/04 20060101ALI20151022BHJP

   C07D 409/10 20060101ALI20151022BHJP

【ＦＩ】

   H05B33/14 B

   H05B33/22 D

   C09K11/06 645

   C09K11/06 650

   C07D209/80

   C07D403/04

   C07D409/10

【請求項の数】6

【全頁数】27

(21)【出願番号】特願2013-509002(P2013-509002)

(86)(22)【出願日】2011年5月6日

(65)【公表番号】特表2013-532371(P2013-532371A)

(43)【公表日】2013年8月15日

(86)【国際出願番号】KR2011003412

(87)【国際公開番号】WO2011139125

(87)【国際公開日】20111110

【審査請求日】2014年4月21日

(31)【優先権主張番号】10-2010-0042577

(32)【優先日】2010年5月6日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】504408236

【氏名又は名称】ドゥーサン コーポレイション

(74)【代理人】

【識別番号】110000729

【氏名又は名称】特許業務法人 ユニアス国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ホン、ジン‐ソク

(72)【発明者】

【氏名】イ、ウン ジョン

(72)【発明者】

【氏名】キム、シン ハン

(72)【発明者】

【氏名】キム、キョン‐ス

【審査官】 川村 大輔

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００７／０６３７９６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００８／０１２４４５５（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２００３−０５５２７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５００７８９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０１Ｌ ５１／５０−５１／５６

Ｈ０５Ｂ ３３／００−３３／２８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記の化１で示される有機電界発光素子用材料：

【化1】

式１中、Ａｒは、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ペリレン及びトリフェニレン及びトリフェニルアミンからなる群から選択され；
Ｒ_１〜Ｒ_１４は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン原子、炭素数１〜４０のアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロ環基、炭素数１〜４０のアルコキシ基、核炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数２〜４０のアルケニル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜４０のアリールアミノ基、炭素数７〜４０のアリールアルキルアミノ基、炭素数３〜２０のアルキルシリル基、炭素数８〜４０のアリールシリル基、炭素数７〜４０のケトアリール基、炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基及びシアノ基からなる群から選択され、
この時、Ｒ_１〜Ｒ_１４は、それぞれ隣接した置換体同士、又はＡｒに導入された置換体と隣接した置換体とが互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成することができる。

【請求項2】

下記の化２で示される有機電界発光素子用材料：

【化2】

式２中、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、互いに同一又は相違し、それぞれ独立に、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ペリレン及びトリフェニレンからなる群から選択され、この時、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、隣接した置換体と互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成することができ、
Ｒ_１〜Ｒ_１４は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン原子、炭素数１〜４０のアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロ環基、炭素数１〜４０のアルコキシ基、核炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数２〜４０のアルケニル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜４０のアリールアミノ基、炭素数７〜４０のアリールアルキルアミノ基、炭素数３〜２０のアルキルシリル基、炭素数８〜４０のアリールシリル基、炭素数７〜４０のケトアリール基、炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基及びシアノ基からなる群から選択され、
この時、Ｒ_１〜Ｒ_４、Ｒ_５〜Ｒ_８、Ｒ_９〜Ｒ_１２、Ｒ_１３〜Ｒ_１４は、それぞれ隣接した
置換体と結合し、又は、Ｒ_１２とＲ_１３で互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形
成することができる。

【請求項3】

下記の化３で示される有機電界発光素子用材料：

【化3】

式３中、Ｒ_１〜Ｒ_１９は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン原子、炭素数１〜４０のアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロ環基、炭素数１〜４０のアルコキシ基、核炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数２〜４０のアルケニル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜４０のアリールアミノ基、炭素数７〜４０のアリールアルキルアミノ基、炭素数３〜２０のアルキルシリル基、炭素数８〜４０のアリールシリル基、炭素数７〜４０のケトアリール基、炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基及びシアノ基からなる群から選択され、
この時、Ｒ_７〜Ｒ_８、Ｒ_８〜Ｒ_１３及びＲ_８〜Ｒ_１２は、隣接したもの同士が互いに結合
して飽和又は不飽和の環状構造を形成することができる。

【請求項4】

下記の化４で示される有機電界発光素子用材料：

【化4】

式４中、Ｒ_１〜Ｒ_１５は、それぞれ独立に水素、重水素、ハロゲン原子、炭素数１〜４０のアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロ環基、炭素数１〜４０のアルコキシ基、核炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数２〜４０のアルケニル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜４０のアリールアミノ基、炭素数７〜４０のアリールアルキルアミノ基、炭素数３〜２０のアルキルシリル基、炭素数８〜４０のアリールシリル基、炭素数７〜４０のケトアリール基、炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基及びシアノ基からなる群から選択され、
複数個のＺは、それぞれ独立したもので、同様に表記されても、同一又は互いに異なっていることができ、複数個のＺのうち少なくとも１つは、窒素原子であり、残りは、炭素原子である。

【請求項5】

陽極；陰極；及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、
前記有機物層のうち少なくとも１つは、下記の化５で示される化合物、下記の化６で示される化合物、下記の化７で示される化合物及び下記の化８で示される化合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする有機発光素子。

【化5】

式５中、Ａｒは、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ペリレン及びトリフェニレン及びトリフェニルアミンからなる群から選択され；
Ｒ_１〜Ｒ_１４は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン原子、炭素数１〜４０のアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロ環基、炭素数１〜４０のアルコキシ基、核炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数２〜４０のアルケニル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜４０のアリールアミノ基、炭素数７〜４０のアリールアルキルアミノ基、炭素数３〜２０のアルキルシリル基、炭素数８〜４０のアリールシリル基、炭素数７〜４０のケトアリール基、炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基及びシアノ基からなる群から選択され、
この時、Ｒ_１〜Ｒ_１４は、それぞれ隣接した置換体同士、又はＡｒに導入された置換体と隣接した置換体とが互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成することができる。

【化6】

式６中、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、互いに同一又は相違し、それぞれ独立に、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ペリレン及びトリフェニレンからなる群から選択され、この時、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、隣接した置換体と互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成することができ、
Ｒ_１〜Ｒ_１４は、上述の化５における定義と同様であり；
この時、Ｒ_１〜Ｒ_４、Ｒ_５〜Ｒ_８、Ｒ_９〜Ｒ_１２、Ｒ_１３〜Ｒ_１４は、それぞれ隣接した置換体と結合し、又は、Ｒ_１２とＲ_１３で互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成することができる。

【化7】

式７中、Ｒ_１〜Ｒ_１９は、上述の化５におけるＲ_１〜Ｒ_１４の定義と同様であり；
この時、Ｒ_７〜Ｒ_８、Ｒ_８〜Ｒ_１３及びＲ_８〜Ｒ_１２は、隣接したもの同士が互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成することができる。

【化8】

式８中、Ｒ_１〜Ｒ_１５は、上述の化５におけるＲ_１〜Ｒ_１４の定義と同様であり；
複数個のＺは、それぞれ独立したもので、同様に表記されても、同一又は互いに異なっていることができ、複数個のＺのうち少なくとも１つは、窒素原子であり、残りは、炭素原子である。

【請求項6】

前記化合物は、発光層、正孔注入層及び正孔輸送層からなる群から選択される１つ以上の有機物層に含まれることを特徴とする請求項５に記載の有機発光素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、特定の構造を有するフェナントロカルバゾール系有機電界発光素子用材料、及び前記材料を１つ以上の有機物層に含むことで発光効率、輝度、熱的安定性、駆動電圧、寿命などの諸特性が向上した有機電界発光素子に関する。

【背景技術】

【0002】

有機電界発光（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ、ＥＬ）素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略する）に関する研究は、１９５０年代にＢｅｒｎａｎｏｓｅにより有機薄膜発光が観測された後、１９６５年にはアントラセン単結晶を用いた青色電気発光が発表され、また、１９８７年にはＴａｎｇらにより正孔層と発光層の機能層に分かれた積層構造の有機ＥＬ素子が提示されている。その後、高効率、長寿命の有機ＥＬ素子を作るために、素子内それぞれの特徴的な有機物層を導入するように発展されつつあり、その使用に特化した物質の開発が行われている。

【0003】

このような有機ＥＬ素子は、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）基板、陽極、選択的に陽極から正孔を受け取る正孔注入層、選択的に正孔を伝達する正孔輸送層、正孔と電子とが再結合して光を出す発光層、選択的に電子を伝達する電子輸送層、選択的に陰極から電子を受け取る電子注入層、及び陰極から構成されている。上述のように有機ＥＬ素子を多層にして製作する理由は、正孔と電子の移動速度が異なっているためであり、適切な正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層及び電子注入層を形成することで正孔と電子とが効果的に伝達されることができ、素子内の正孔と電子とのバランスが成り立って発光効率を高めることができる。電子注入層で注入された電子と正孔注入層から伝達された正孔とは、発光層で再結合してエキシトンを形成するが、一重項励起状態から基底状態へ落ちる時の発光を蛍光と、三重項励起状態から基底状態へ落ちる時の発光を燐光と呼ぶ。理論的に、キャリヤが発光層で再結合してエキシトンが発生する時、一重項励起子と三重項励起子との割合が１：３となり、燐光を用いる場合、内部量子効率が１００％に達することができる。

【0004】

尚、一般に燐光ホスト材料としては、ＣＢＰ（４，４−ジカルバゾーリルビフェニル）などのカルバゾール系化合物などが使用され、燐光ドーパント材料としては、Ｉｒ、Ｐｔなどの重原子が含まれた金属錯体化合物が広く使用されている。しかし、現在使用されている燐光ホスト材料であるＣＢＰの場合、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃程度と低く、素子内の結晶化が起こり易いため、有機ＥＬ素子の寿命が１５０時間程度と非常に短いという問題点がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、上記のような課題を解決するためになされたもので、本発明の目的は、発光効率、輝度、熱的安定性、駆動電圧、寿命などの諸特性が向上した有機発光素子の材料及び前記材料を用いた有機ＥＬ素子を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、下記の化１で示される化合物、化２で示される化合物、化３で示される化合物及び化４で示される化合物、好ましくは、フェナントロカルバゾール化合物系の有機電界発光素子用材料を提供する。

【0007】

【化1】

式１中、Ａｒは、芳香族炭化水素環基又は芳香族環アミン基であって、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ペリレン及びトリフェニレン及びトリフェニルアミンからなる群から選択され；
Ｒ_１〜Ｒ_１４は、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン原子、炭素数１〜４０のアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロ環基、炭素数１〜４０のアルコキシ基、核炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数２〜４０のアルケニル基、炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、炭素数６〜４０のアリールアミノ基、炭素数７〜４０のアリールアルキルアミノ基、炭素数３〜２０のアルキルシリル基、炭素数８〜４０のアリールシリル基、炭素数７〜４０のケトアリール基、炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基及びシアノ基からなる群から選択され、
この時、Ｒ_１〜Ｒ_１４は、それぞれ隣接した置換体同士又はＡｒに導入された置換体と隣接した置換体とが互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成することができる。

【0008】

【化2】

式２中、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、互いに同一又は相違し、それぞれ独立に、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ペリレン及びトリフェニレンからなる群から選択され、この時、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、隣接した置換体と互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成することができ、
Ｒ_１〜Ｒ_１４は、上述の化１における定義と同様であり；
この時、Ｒ_１〜Ｒ_４、Ｒ_５〜Ｒ_８、Ｒ_９〜Ｒ_１２、Ｒ_１３〜Ｒ_１４は、それぞれ隣接した置換体と結合し、又は、Ｒ_１２とＲ_１３で互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成することができる。

【0009】

【化3】

式３中、Ｒ_１〜Ｒ_１９は、上述の化１におけるＲ_１〜Ｒ_１４の定義と同様であり
この時、Ｒ_７〜Ｒ_８、Ｒ_８〜Ｒ_１３及びＲ_８〜Ｒ_１２は、隣接したもの同士が互いに結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成することができる。

【0010】

【化4】

式４中、Ｒ_１〜Ｒ_１５は、それぞれ独立に、上述の化１におけるＲ_１〜Ｒ_１４の定義と同様であり、
複数個のＺは、それぞれ独立したもので、同様に表記されても、同一又は互いに異なっていることができ、複数個のＺのうち少なくとも１つは、窒素原子であり、残りは、炭素原子である。

【0011】

また、本発明は、陽極；陰極；及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうち少なくとも１つは、上述の化１で示される化合物、化２で示される化合物、化３で示される化合物及び化４で示される化合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする有機発光素子を提供する。

【0012】

なお、前記化１乃至化４で示される化合物は、発光層、正孔注入層及び正孔輸送層からなる群から選択される１つ以上のものに使用されることができる。

【発明の効果】

【0013】

本発明においては、対称又は非対称の分子構造を有する特定の有機電界発光素子用材料を、燐光性有機発光素子、好ましくは、正孔輸送層材料、電子輸送層材料又は燐光発光層、特に緑色又は赤色のホスト材料として適用することで、有機発光素子の発光効率、輝度、熱的安定性、駆動電圧、寿命などの諸特性を向上させることができる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明においては、広いエネルギーバンドギャップと、従来の有機発光素子用材料（例えば、Ｎ４，Ｎ４’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニルビフェニル−４，４’−ジアミン（以下、「α−ＮＰＢ」と略する）と、４，４−ジカルバゾーリルビフェニル（以下、「ＣＢＰ」と略する））に比べて高い分子量を有する特定の構造のフェナントロカルバゾール化合物を提供することを特徴とする。

【0015】

前記化１乃至化４で表記される化合物は、分子量が増大するに伴い、ガラス相転移温度（Ｔｇ）の向上及びこれによる熱的安定性から、耐久性及び寿命向上を奏することができる。また、非対称の分子構造によって、立体障害を形成するようになり、結晶性を妨害することができ、寿命の面で優れた性能を発揮することができる。

【0016】

上述の化合物を、有機発光素子の正孔輸送層、及び青色、緑色及び／又は赤色の燐光ホスト材料又は蛍光ホスト材料として採用する場合、α−ＮＰＢ及びＣＢＰに対して、効率及び寿命の面で優れた性能向上を図ることができる。従って、本発明に係る化１、好ましくは化１乃至化４で示される化合物は、有機発光素子の性能改善及び寿命向上に大きく寄与でき、特に、このような素子寿命の向上は、フルカラー有機発光パネルにおける性能の最大化にも大きな効果がある。

【0017】

下記の式（化５ｉ〜化５ｖii）は、本発明の化１乃至化４で示される化合物の代表例であるが、本発明の化１乃至化４で示される化合物は、下記の例に限定されない。

【0018】

【化5i】

【0019】

【化5ii】

【0020】

【化5iii】

【0021】

【化5iv】

【0022】

【化5v】

【0023】

【化5vi】

【0024】

【化5vii】

【0025】

本発明の化１乃至化４で示される化合物は、通常の合成方法によって合成することができる（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，６０：３１３（１９６０）；Ｊ．Ｃｈｅｍ．ＳＯＣ．４４８２（１９９５）；Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．９５：２４５７（１９９５）参照）。本発明の化合物に係る合成過程については、後述の合成例で詳述する。

【0026】

本発明の他の側面は、上述の本発明に係る化１乃至化４で示される化合物を含む有機電界発光素子に関する。

【0027】

具体的には、本発明は、陽極（アノード）；陰極（カソード）；及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記一層以上の有機物層のうち少なくとも１つは、下記の化１乃至化４で示される化合物を含むことを特徴とする。

【0028】

前記化１乃至化４の化合物は、単独又は複数含まれることができる。

【0029】

本発明の化１乃至化４で示される化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層及び発光層のうちのいずれか１つ以上であることができる。好ましくは、前記化１乃至化４で示される化合物は、正孔注入層、正孔輸送層材料として有機ＥＬ素子に含まれることができ、この場合、有機ＥＬ素子は、正孔注入／輸送能力を最大化することができる。また、前記化合物は、有機ＥＬ素子の発光層材料として使用されることで、向上した効率及び寿命を提供することができる。

【0030】

本発明において、発光層は、燐光ゲスト材料又は蛍光性ゲスト材料を含むことができる。好ましくは、前記化１乃至化４で示される化合物は、青色、緑色及び／又は赤色の燐光ホスト、蛍光ホスト、正孔輸送物質及び／又は正孔伝達物質として有機発光素子に含まれることができる。

【0031】

また、本発明に係る化１乃至化４で示される化合物は、１５０℃以上の高いガラス転移温度を有している。従って、前記化合物を有機発光素子の有機物層として使用する場合、有機発光素子内の結晶化発生が最小化できるため、素子の駆動電圧を低くすることができ、発光効率、輝度、熱的安定性及び寿命特性を向上させることができる。

【0032】

本発明に係る有機ＥＬ素子の構造としては、例えば、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極がこの順で積層されるものであることができるが、これに制限されない。なお、前記発光層、正孔注入層、正孔輸送層のうち少なくとも１つは、前記化１乃至化４で示される化合物を含むことができる。前記電子輸送層の上には電子注入層が位置することもできる。

【0033】

また、本発明に係る有機発光素子は、上述のように、陽極、１層以上の有機物層及び陰極が順次積層される構造だけでなく、電極と有機物層との界面に絶縁層又は接着層が挿入されることもできる。

【0034】

本発明の有機発光素子において、前記化１乃至化４の化合物を含む前記有機物層は、真空蒸着法又は溶液塗布法で形成されることができる。前記溶液塗布としては、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、インクジェットプリント法又は熱転写法などが挙げられるが、これらに限定されない。

【0035】

本発明の有機発光素子は、素子内有機物層のうち少なくとも１層が本発明の化１乃至化４で示される化合物を含むことを除き、当技術分野で公知の材料及び方法を用いて有機物層及び電極を形成して製造することができる。

【0036】

例えば、基板としては、シリコンウェハ、石英、ガラス板、金属板、プラスチックフィルムやシートなどを使用することができる。

【0037】

陽極材料としては、バナジウム、クロム、亜鉛、金のような金属又はこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：Ａｌ又はＳｎＯ_２：Ｓｂのような金属と酸化物との組合せ物；ポリチオフェン、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール及びポリアニリンのような伝導性高分子；又はカーボンブラックなどが挙げられるが、これらに限定されない。

【0038】

陰極材料としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリウム、アルミニウム、銀、錫又は鉛のような金属又はこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ又はＬｉＯ_２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらに限定されない。

【0039】

前記正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層及び電子注入層としては、特に限定されず、当業界で公知の通常のものを使用することができる。

【0040】

以下、本発明について実施例を挙げて詳細に説明する。但し、下記の実施例は、本発明の例示に過ぎず、本発明はこれらによって限定されるものではない。

【0041】

［合成例１］：２−ブロモ−９Ｈ−カルバゾールの合成

【化6】

【0042】

窒素下、４’−ブロモ−２−ニトロビフェニル１７．９３ｇ（６４．４７ｍｍｏｌ）と、トリエチルホスファイト５６．０９ｍＬ（３２２．３７ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れた後、５時間還流攪拌した。反応終了後、溶媒を蒸留除去し、ヘキサン：ＭＣ＝３：２（ｖ／ｖ）でカラムを行い、２−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール７．２ｇと、２−ブロモ−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール４．２６ｇを得た。

【0043】

（ｉ）２−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール
^１Ｈ ＮＭＲ：7.13 (t, 1H), 7.25 (dd, 1H), 7.34 (t, 1H), 7.40 (d, 1H), 7.57 (d, 1H), 7.94 (d, 1H) , 8.02 (d, 1H) , 10.42 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：２４４．９８ｇ／ｍｏｌ、測定値：２４５ｇ／ｍｏｌ）

【0044】

（ii）２−ブロモ−９−エチルカルバゾール
^１Ｈ ＮＭＲ：1.35 (t, 3H), 4.37 (dd, 2H), 7.17 (t, 1H), 7.28 (dd, 1H), 7.42 (m, 2H), 7.70 (d, 1H), 7.95 (d, 1H), 8.04 (d, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：２７３．０２ｇ／ｍｏｌ、測定値：２７３ｇ／ｍｏｌ）

【0045】

［合成例２］：２−ブロモ−９−フェニルカルバゾールの合成

【化7】

【0046】

ヨードベンゼン３０．５１ｇ（１４９．５６ｍｍｏｌ）と、２−ブロモ−９Ｈ−カルバゾール１８．３２ｇ（７４．７８ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド１４．３７ｇ（１４９．５６ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン１．８１ｍＬ（７．４８ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解させ、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３ ０．６８ｇ（０．７５ｍｍｏｌ）を入れた後、１２時間還流攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで抽出及びシリカゲルろ過し、ヘキサン：ＭＣ＝９：１（ｖ／ｖ）でカラムを行い、２−ブロモ−９−フェニルカルバゾール８．９９ｇ（収率３７％）を得た。

【0047】

^１Ｈ ＮＭＲ：7.24 (t, 1H), 7.36 (m, 3H), 7.50 (dd, 2H), 7.58 (t, 2H), 7.65 (t, 2H), 8.06 (d, 1H), 8.13 (d, 1H).
Ｇｃ−Ｍａｓｓ（理論値：３２１．０２ｇ／ｍｏｌ、測定値：３２１ｇ／ｍｏｌ）

【0048】

［合成例３］：９−エチル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）カルバゾールの合成

【化8】

【0049】

２−ブロモ−９−エチルカルバゾール４．２６ｇ（１５．６０ｍｍｏｌ）と、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）５．１５ｇ（２０．２８ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム３．０６ｇ（３１．２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２ ０．２５ｇ（０．３１ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン５０ｍｌに溶解させた後、１２時間還流攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで抽出及びシリカゲルろ過し、ヘキサン：ＭＣ＝７：３（ｖ／ｖ）でカラムを行い、９−エチル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）カルバゾール４．８ｇ（収率９６％）を得た。

【0050】

^１Ｈ ＮＭＲ：1.36 (s, 12H), 1.39 (t, 3H), 4.45 (dd, 2H), 7.14 (t, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.47 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 7.90 (s, 1H), 8.07 (dd, 2H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３２１．１９ｇ／ｍｏｌ、測定値：３２１ｇ／ｍｏｌ）

【0051】

［合成例４］：９−フェニル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）カルバゾールの合成

【化9】

【0052】

２−ブロモ−９−フェニルカルバゾール８．３ｇ（２５．８６ｍｍｏｌ）と、４，４，４，’４，’５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）８．５４ｇ（３３．６１ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム５．０８ｇ（５１．７１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２ ０．４２ｇ（０．５２ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン１００ｍｌに溶解させた後、１２時間還流攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで抽出及びシリカゲルろ過し、ヘキサン：ＭＣ＝７：３（ｖ／ｖ）でカラムを行い、９−フェニル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）カルバゾール９．２ｇ（収率９４％）を得た。

【0053】

^１Ｈ ＮＭＲ：1.31 (s, 12H), 7.23 (t, 1H), 7.36 (m, 2H), 7.49 (t, 1H), 7.58 (dd, 2H), 7.64 (t, 2H), 7.67 (d, 1H), 7.79 (s, 1H), 8.14 (dd, 2H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３６９．１９ｇ／ｍｏｌ、測定値：３６９ｇ／ｍｏｌ）

【0054】

［合成例５］：２−ブロモ−５’−メトキシビフェニルの合成

【化10】

【0055】

１，２−ジブロモベンゼン２０．０ｇ（８５．５２ｍｍｏｌ）と、３−メトキシフェニルボロン酸１１．７０ｇ（７６．６７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４ ０．９９ｇ（０．８６ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１８．１３ｇ（１７１．０４ｍｍｏｌ）を入れた後、トルエン３００ｍｌ及びエタノール１００ｍｌに懸濁した後、１２時間還流攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで抽出及びシリカゲルろ過し、ヘキサン：ＭＣ＝４：１（ｖ／ｖ）でカラムを行い、目的化合物である２−ブロモ−３’−メトキシビフェニル１４．１２ｇ（収率６３％）を得た。

【0056】

^１Ｈ ＮＭＲ：3.47 (s, 3H), 6.73 (t, 1H), 7.13 (t, 1H), 7.35 (t, 1H), 7.40 (m, 4H), 7.54 (d, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：２６２．００ｇ／ｍｏｌ、測定値：２６２ｇ／ｍｏｌ）

【0057】

［合成例６］：９−エチル−２−（３’−メトキシビフェニル−２−イル）カルバゾールの合成

【化11】

【0058】

２−ブロモ−３’−メトキシビフェニル３．９３ｇ（１５．００ｍｍｏｌ）と、９−エチル−２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）カルバゾール５．３ｇ（１６．５０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４ ０．３５ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌに溶解させ、Ｎａ_２ＣＯ_３ ４．７７ｇ（４５．００ｍｍｏｌ）を蒸留水２５ｍｌに加えた後、５時間還流攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで抽出及びシリカゲルろ過し、ヘキサン：ＭＣ＝７：３（ｖ／ｖ）でカラムを行い、９−エチル−２（３’−メトキシビフェニル−２−イル）カルバゾール３．９０ｇ（収率６９％）を得た。

【0059】

^１Ｈ ＮＭＲ：1.17 (t, 3H), 3.48 (s, 3H), 4.23 (dd, 2H), 6.65 (dd, 1H), 6.67 (dd, 2H), 7.03 (m, 2H), 7.11 (t, 1H), 7.21 (s, 1H), 7.36 (t, 1H), 7.41 (m, 4H), 7.54 (dd, 1H), 7.93 (d, 1H), 8.00 (d, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３７７．１８ｇ／ｍｏｌ、測定値：３７７ｇ／ｍｏｌ）

【0060】

［合成例７］：１０−エチル−３−メトキシ−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾールの合成

【化12】

【0061】

９−エチル−２（３’−メトキシビフェニル−２−イル）カルバゾール３．９０ｇ（１０．３４ｍｍｏｌ）と、ジクロロメタン５０ｍｌに溶解させ、常温でＦｅＣｌ_３ ３．５２ｇ（２１．７１ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた後、１２時間攪拌した。攪拌後、ＦｅＣｌ_３ ３．５２ｇ（２１．７１ｍｍｏｌ）をさらに加えて１時間攪拌した。反応終了後、蒸留水とエタノールでクエンチングし、有機物層を分離してシリカゲルろ過し、ヘキサン：ＭＣ＝７：３（ｖ／ｖ）でカラムを行い、１０−エチル−３−メトキシ−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール２．５ｇ（収率６４％）を得た。

【0062】

^１Ｈ ＮＭＲ：1.51 (t, 3H), 4.00 (s, 3H), 4.61 (dd, 2H), 7.23 (t, 1H), 7.28 (dd, 1H), 7.48 (m, 2H), 7.61 (m, 2H), 8.12 (d, 1H), 8.32 (d, 1H), 8.67 (dd, 1H), 8.69 (s, 1H), 8.81 (d, 1H), 8.88 (d, 1H), 9.38 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３７５．１６ｇ／ｍｏｌ、測定値：３７５ｇ／ｍｏｌ）

【0063】

［合成例８］：１０−エチル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−オルの合成

【化13】

【0064】

１０−エチル−３−メトキシ−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール２．５ｇ（６．６６ｍｍｏｌ）、ピリジン塩酸塩３．８５ｇ（３３．３２ｍｍｏｌ）を反応容器に入れた後、２２０℃で２時間還流攪拌した。反応終了後、ゆっくり蒸留水を加え、生成した固体をろ過し、ヘキサン：ＥＡ＝４：１（ｖ／ｖ）でカラムを行い、目的化合物である１０−エチル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−オル２．２ｇ（収率９１％）を得た。

【0065】

^１Ｈ ＮＭＲ：1.50 (t, 3H), 4.60 (dd, 2H), 7.15 (dd, 1H), 7.21 (t, 1H), 7.48 (m, 2H), 7.58 (m, 2H), 7.99 (d, 1H), 8.30 (d, 1H), 8.46 (s, 1H), 8.55 (t, 1He), 8.68 (s, 1H), 8.74 (d, 1H), 8.86 (d, 1H), 9.34 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３６１．１５ｇ／ｍｏｌ、測定値：３６１ｇ／ｍｏｌ）

【0066】

［合成例９］：１０−エチル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−イル トリフルオロメタンスルホネートの合成

【化14】

【0067】

１０−エチル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−オル２．２ｇ（６．０９ｍｍｏｌ）と、ピリジン３５ｍｌを反応容器に入れ、攪拌した。反応物にトリフルオロメタンスルホニル無水物１．２３ｍＬ（７．３１ｍｍｏｌ）をゆっくり加え、１２時間攪拌した。反応終了後、ピリジンを除去し、メタノールで３回洗浄した後、ヘキサン／ＭＣ再結晶を行い、目的化合物である１０−エチル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−イル トリフルオロメタンスルホネート２．６９ｇ（収率９０％）を得た。

【0068】

^１Ｈ ＮＭＲ：1.47 (t, 3H), 4.62 (dd, 2H), 7.17 (dd, 1H), 7.20 (t, 1H), 7.45 (m, 2H), 7.56 (m, 2H), 7.95 (d, 1H), 8.25 (d, 1H), 8.42 (s, 1H), 8.58 (t, 1H), 8.71 (d, 1H), 8.88 (d, 1H), 9.32 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：４９３．１０ｇ／ｍｏｌ、測定値：４９３ｇ／ｍｏｌ）

【0069】

［実施例１］：Ｉｎｖ−３５の合成

【化15】

【0070】

合成例９で合成した１０−エチル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−イル トリフルオロメタンスルホネート２．６９ｇ（５．４６ｍｍｏｌ）、ジビフェニル−４−イルアミン２．６３ｇ（８．１８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）_２ ０．０４ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、Ｂｉｎａｐ０．２０ｇ（０．３３ｍｍｏｌ）、Ｋ_２ＣＯ_３ １．５１ｇ（１０．９１ｍｍｏｌ）を入れた後、トルエン３０ｍＬに懸濁し、１２時間還流攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで抽出及びシリカゲルろ過し、ヘキサン：ＭＣ＝４：１（ｖ／ｖ）でカラムを行い、目的化合物であるＮ，Ｎ−ジ（ビフェニル−４−イル）−１０−エチル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−アミン２．８３ｇ（収率７８％）を得た。

【0071】

^１Ｈ ＮＭＲ：1.48 (t, 3H), 4.61 (dd, 2H), 6.57 (dd, 4H), 7.16 (dd, 1H), 7.19 (t, 1H), 7.46 (m, 12H), 7.55 (m, 2H), 7.78 (dd, 4H), 7.93 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.44 (s, 1H), 8.56 (t, 1H), 8.73 (d, 1H), 8.85 (d, 1H), 9.17 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：６６４．２９ｇ／ｍｏｌ、測定値：６６４ｇ／ｍｏｌ）

【0072】

［実施例２］：Ｉｎｖ−１の合成

【化16】

【0073】

合成例９で合成した１０−エチル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−イル トリフルオロメタンスルホネート１０．０ｇ（２０．２８ｍｍｏｌ）と、フェニルボロン酸３．７１ｇ（３０．４２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４ ０．２３ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに溶解させ、Ｎａ_２ＣＯ_３ ４．３０ｇ（４０．５６ｍｍｏｌ）を蒸留水５０ｍｌに入れた後、５時間還流攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで抽出及びシリカゲルろ過し、ヘキサン：ＭＣ＝７：３（ｖ／ｖ）でカラムを行い、１０−エチル−３−フェニル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール５．８１ｇ（収率６８％）を得た。

【0074】

^１Ｈ ＮＭＲ：1.45 (t, 3H), 4.63 (dd, 2H), 7.16 (dd, 1H), 7.22 (t, 1H), 7.45 (m, 5H), 7.55 (m, 2H), 7.79 (dd, 2H), 7.98 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.41 (s, 1H), 8.59 (t, 1H), 8.68 (d, 1H), 8.89 (d, 1H), 9.31 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：４２１．１８ｇ／ｍｏｌ、測定値：４２１ｇ／ｍｏｌ）

【0075】

［実施例３］：Ｉｎｖ−６の合成
ビフェニル−３−イルボロン酸６．０３ｇ（３０．４２ｍｍｏｌ）を入れた以外は、上述の実施例２と同様にして目的化合物であるＩｎｖ−６を６．９６ｇ（収率６９％）得た。

【0076】

^１Ｈ ＮＭＲ：1.46 (t, 3H), 4.64 (dd, 2H), 7.18 (dd, 1H), 7.23 (t, 1H), 7.46 (m, 8H), 7.56 (m, 2H), 7.80 (dd, 3H), 7.99 (d, 1H), 8.22 (d, 1H), 8.43 (s, 1H), 8.61 (t, 1H), 8.67 (d, 1H), 8.88 (d, 1H), 9.33 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：４９７．２１ｇ／ｍｏｌ、測定値：４９７ｇ／ｍｏｌ）

【0077】

［実施例４］：Ｉｎｖ−１２の合成
９−フェニル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）カルバゾール１１．２３ｇ（３０．４２ｍｍｏｌ）を入れた以外は、上述の実施例２と同様にして目的化合物であるＩｎｖ−１２を８．３２ｇ（収率７０％）得た。

【0078】

^１Ｈ ＮＭＲ：1.46 (t, 3H), 4.63 (dd, 2H), 7.16 (dd, 1H), 7.21 (m, 3H), 7.46 (m, 10H), 7.61 (m, 3H), 7.96 (d, 1H), 8.23 (m, 2H), 8.43 (s, 1H), 8.59 (t, 1H), 8.70 (d, 1H), 8.90 (d, 1H), 9.28 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５８６．２４ｇ／ｍｏｌ、測定値：５８６ｇ／ｍｏｌ）

【0079】

［実施例５］：Ｉｎｖ−１７の合成
Ｎ，Ｎ−ジフェニル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン１１．２３ｇ（３０．４２ｍｍｏｌ）を入れた以外は、上述の実施例２と同様にして目的化合物であるＩｎｖ−１２を８．３２ｇ（収率７０％）得た。

【0080】

^１Ｈ ＮＭＲ：1.46 (t, 3H), 4.62 (dd, 2H), 6.51 (m, 5H), 6.65 (d, 1H), 6.89 (t, 1H), 7.03 (m, 7H), 7.16 (dd, 1H), 7.20 (t, 1H), 7.42 (m, 2H), 7.58 (m, 2H), 7.98 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.40 (s, 1H), 8.59 (t, 1H), 8.73 (d, 1H), 8.92 (d, 1H), 9.29 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５８８．２６ｇ／ｍｏｌ、測定値：５８８ｇ／ｍｏｌ）

【0081】

［実施例６］：Ｉｎｖ−２３の合成
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジン１３．２１ｇ（３０．４２ｍｍｏｌ）を入れた以外は、上述の実施例２と同様にして目的化合物であるＩｎｖ−２３を７．７９ｇ（収率５９％）得た。

【0082】

^１Ｈ ＮＭＲ：1.46 (t, 3H), 4.61 (dd, 2H), 7.18 (dd, 1H), 7.21 (t, 1H), 7.44 (m, 11H), 7.55 (m, 2H), 7.71 (m, 3H), 7.96 (d, 1H), 8.26 (m, 4H), 8.43 (s, 1H), 8.57 (t, 1H), 8.73 (d, 1H), 8.89 (d, 1H), 9.34 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：６５１．２７ｇ／ｍｏｌ、測定値：６５１ｇ／ｍｏｌ）

【0083】

［実施例７］：Ｉｎｖ−４６の合成
合成例４で合成したものを合成例６〜９と同じ方法で合成した１０−フェニル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−イル トリフルオロメタンスルホネート１０．０ｇ（１８．４８ｍｍｏｌ）と、ビフェニル−３−イルボロン酸６．０３ｇ（２７．７２ｍｍｏｌ）を入れた以外は、上述の実施例２と同様にして目的化合物であるＩｎｖ−４６を６．６５ｇ（収率６６％）得た。

【0084】

^１Ｈ ＮＭＲ：7.15 (dd, 1H), 7.26 (m, 3H), 7.45 (m, 8H), 7.55 (m, 5H), 7.79 (dd, 3H), 7.97 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.45 (s, 1H), 8.60 (t, 1H), 8.69 (d, 1H), 8.89 (d, 1H), 9.31 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５４５．２１ｇ／ｍｏｌ、測定値：５４５ｇ／ｍｏｌ）

【0085】

［実施例８］：Ｉｎｖ−５２の合成
合成例４で合成したものを合成例６〜９と同じ方法で合成した１０−フェニル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−イル トリフルオロメタンスルホネート１０．０ｇ（１８．４８ｍｍｏｌ）と、９−フェニル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）カルバゾール１０．２３ｇ（２７．７２ｍｍｏｌ）を入れた以外は、上述の実施例２と同様にして目的化合物であるＩｎｖ−５２を８．２０ｇ（収率７０％）得た。

【0086】

^１Ｈ ＮＭＲ：7.17 (dd, 1H), 7.26 (m, 5H), 7.46 (m, 10H), 7.60 (m, 6H), 7.95 (d, 1H), 8.22 (m, 2H), 8.42 (s, 1H), 8.61 (t, 1H), 8.75 (d, 1H), 8.91 (d, 1H), 9.29 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：６３４．２４ｇ／ｍｏｌ、測定値：６３４ｇ／ｍｏｌ）

【0087】

［実施例９］：Ｉｎｖ−６３の合成
合成例４で合成したものを合成例６〜９と同じ方法で合成した１０−フェニル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−イル トリフルオロメタンスルホネート１０．０ｇ（１８．４８ｍｍｏｌ）と、２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジン１２．０４ｇ（２７．７２ｍｍｏｌ）を入れた以外は、上述の実施例２と同様にして目的化合物であるＩｎｖ−６３を８．４０ｇ（収率６５％）得た。

【0088】

^１Ｈ ＮＭＲ：7.17 (dd, 1H), 7.26 (m, 3H), 7.42 (m, 11H), 7.55 (m, 5H), 7.76 (m, 3H), 7.98 (d, 1H), 8.21 (m, 4H), 8.44 (s, 1H), 8.59 (t, 1H), 8.74 (d, 1H), 8.90 (d, 1H), 9.26 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：６９９．２７ｇ／ｍｏｌ、測定値：６９９ｇ／ｍｏｌ）

【0089】

［実施例１０］：Ｉｎｖ−７２の合成
合成例４で合成したものを合成例６〜９と同じ方法で合成した１０−フェニル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−イル トリフルオロメタンスルホネート１０．０ｇ（１８．４８ｍｍｏｌ）と、ジナフタレン−１−イルアミン７．４６ｇ（２７．７２ｍｍｏｌ）を入れた以外は、上述の実施例１と同様にして目的化合物であるＩｎｖ−７２を８．６６ｇ（収率７１％）得た。

【0090】

^１Ｈ ＮＭＲ：6.61 (d, 2H), 7.17 (dd, 1H), 7.25 (m, 7H), 7.44 (m, 6H), 7.57 (m, 7H), 7.96 (d, 1H), 8.21 (m, 3H), 8.44 (s, 1H), 8.56 (t, 1H), 8.69 (d, 1H), 8.85 (d, 1H), 9.35 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：６６０．２６ｇ／ｍｏｌ、測定値：６６０ｇ／ｍｏｌ）

【0091】

［実施例１１］：Ｉｎｖ−７５の合成
合成例４で合成したものを合成例６〜９と同じ方法で合成した１０−フェニル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−イル トリフルオロメタンスルホネート１０．０ｇ（１８．４８ｍｍｏｌ）と、ジビフェニル−４−イルアミン８．７６ｇ（２７．７２ｍｍｏｌ）を入れた以外は、上述の実施例１と同様にして目的化合物であるＩｎｖ−７５を９．２１ｇ（収率７０％）得た。

【0092】

^１Ｈ ＮＭＲ：6.59 (dd, 4H), 7.17 (dd, 1H), 7.26 (m, 3H), 7.45 (m, 12H), 7.55 (m, 5H), 7.77 (dd, 4H), 7.94 (d, 1H), 8.23 (d, 1H), 8.42 (s, 1H), 8.57 (t, 1H), 8.71 (d, 1H), 8.86 (d, 1H), 9.19 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：７１２．２９ｇ／ｍｏｌ、測定値：７１２ｇ／ｍｏｌ）

【0093】

［実施例１２］：Ｉｎｖ−８０の合成
合成例４で合成したものを合成例６〜９と同じ方法で合成した１０−フェニル−１０Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｂ］カルバゾール−３−イル トリフルオロメタンスルホネート１０．０ｇ（１８．４８ｍｍｏｌ）と、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン１０．０１ｇ（２７．７２ｍｍｏｌ）を入れた以外は、上述の実施例１と同様にして目的化合物であるＩｎｖ−８０を１４．１８ｇ（収率６８％）得た。

【0094】

^１Ｈ ＮＭＲ：1.58 (s, 6H), 6.53 (dd, 4H), 7.16 (dd, 1H), 7.25 (m, 3H), 7.44 (m, 10H), 7.54 (m, 5H), 7.78 (m, 4H), 7.95 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (s, 1H), 8.55 (t, 1H), 8.72 (d, 1H), 8.89 (d, 1H), 9.17 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：７５２．３２ｇ／ｍｏｌ、測定値：７５２ｇ／ｍｏｌ）

【0095】

［実施例１３〜１７］：有機ＥＬ素子の製造及び評価
１５００Åの厚さでＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）薄膜コーティングが施されたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄し、乾燥後、プラズマ洗浄機へ移送し、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着器へ基板を移送した。

【0096】

上述のように用意したＩＴＯ透明電極の上に、ＮＰＢ（４０ｎｍ）／Ｉｎｖ＋１０％Ｉｒ（ｐｐｙ）_３（２０ｎｍ）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／Ａｌｑ_３（４０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌの順で発光素子を構成し、次いで、これらの発光特性を評価し、その結果を下記表１に示した。なお、Ｉｎｖに適用される化合物については、下記の表１に示されている。

【0097】

［実施例１８〜２４］：有機ＥＬ素子の製造及び評価
１５００Åの厚さでＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）薄膜コーティングが施されたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄し、乾燥後、プラズマ洗浄機へ移送し、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着器へ基板を移送した。

【0098】

上述のように用意したＩＴＯ透明電極の上に、Ｉｎｖ（４０ｎｍ）／ＣＢＰ＋１０％Ｉｒ（ｐｐｙ）_３（２０ｎｍ）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／Ａｌｑ_３（４０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌの順で発光素子を構成し、次いで、これらの発光特性を評価し、その結果を下記表１に示した。なお、Ｉｎｖに適用される化合物については、下記の表２に示されている。

【0099】

［比較例１］
上述の実施例１３〜２４で用意した電極の上に、ＮＰＢ（４０ｎｍ）／ＣＢＰ＋１０％Ｉｒ（ｐｐｙ）_３（２０ｎｍ）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／Ａｌｑ_３（４０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌの順で発光素子を構成し、実施例１と同様にして発光特性を評価した。

【0100】

参考のために、ＮＰＢ（化２１）、ＣＢＰ（化２２）及びＩｒ（ｐｐｙ）_３（化２３）、ＢＣＰ（化２４）の構造を下記のように示す。

【0101】

【化17】

【0102】

【化18】

【0103】

【化19】

【0104】

【化20】

【0105】

【表1】

【0106】

【表2】

【0107】

実験の結果、本発明に係るフェナントロカルバゾール系化合物を使用する実施例１３〜２４の有機発光素子では、従来のＣＢＰを使用する比較例１の有機発光素子に比べて、電圧及び効率の面で遥かに優れた性能を示すことが確認された(表１〜２参照)。

【0108】

以上、本発明の好適な実施例について説明してきたが、本発明は、これらに限定されるものではなく、特定請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で種々に変更して実施することができ、これらは、本発明の範疇に属するものであることは言うまでも無い。