特許 5816265 ウッディノートを有する化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5816265

(24)【登録日】2015年10月2日

(45)【発行日】2015年11月18日

(54)【発明の名称】ウッディノートを有する化合物

(51)【国際特許分類】

   C07C 33/14 20060101AFI20151029BHJP

   C07C 31/135 20060101ALI20151029BHJP

   C11B 9/00 20060101ALI20151029BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20151029BHJP

   A61Q 13/00 20060101ALI20151029BHJP

   A61L 9/01 20060101ALI20151029BHJP

【ＦＩ】

   C07C33/14CSP

   C07C31/135

   C11B9/00 D

   A61K8/34

   A61Q13/00 101

   A61L9/01 Q

   A61L9/01 R

【請求項の数】13

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2013-508607(P2013-508607)

(86)(22)【出願日】2011年5月4日

(65)【公表番号】特表2013-532123(P2013-532123A)

(43)【公表日】2013年8月15日

(86)【国際出願番号】IB2011051976

(87)【国際公開番号】WO2011138747

(87)【国際公開日】20111110

【審査請求日】2014年1月28日

(31)【優先権主張番号】1001938

(32)【優先日】2010年5月5日

(33)【優先権主張国】FR

(73)【特許権者】

【識別番号】512280161

【氏名又は名称】ヴェ マン フィユ

【氏名又は名称原語表記】Ｖ． ＭＡＮＥ ＦＩＬＳ

(74)【代理人】

【識別番号】100147485

【弁理士】

【氏名又は名称】杉村 憲司

(74)【代理人】

【識別番号】100119530

【弁理士】

【氏名又は名称】冨田 和幸

(74)【代理人】

【識別番号】100175606

【弁理士】

【氏名又は名称】上利 美由紀

(72)【発明者】

【氏名】アグネス ムラトル

(72)【発明者】

【氏名】ジャン ジャック シャノ

【審査官】 黒川 美陶

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭６０−１５２４３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００９−５００４６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０５２３４９０２（ＵＳ，Ａ）

【文献】 Sheng-Yang Wang, et al，Holzfoschung，Vol.60，pp 528-532

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

一般式：

【化1】

の化合物であって、式中、
６個の炭素原子を有する環は飽和しているか、または、炭素Ｃ１とＣ２との間もしくは炭素Ｃ１とＣ６との間に二重結合を有し、ＲはＣ_２〜Ｃ_５アルキルまたはＣ_２〜Ｃ_５アルケニル基から選択されるが、ただし、該化合物は３−（３，３−ジメチルシクロヘキス−１−イル）−ブト−１−エネ−３−オルでない、化合物。

【請求項2】

６個の炭素原子を有する前記環が飽和していることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

６個の炭素原子を有する前記環が、炭素Ｃ１とＣ２との間または炭素Ｃ１とＣ６との間に二重結合を有することを特徴とする、請求項１または２のいずれかの１項に記載の化合物。

【請求項4】

Ｒが−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２＝ＣＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_３および−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。

【請求項5】

２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ブタン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ブタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペント−４−エン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペント−４−エン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペンタン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペンタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ヘキサン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ヘキサン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−４−メチルペンタン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−４−メチルペンタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−３−メチルペンタン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−３−メチルペンタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−５−メチルヘキサン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−５−メチルヘキサン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ブタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ペント−４−エン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ペンタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ヘキサン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）−４−メチルペンタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）−５−メチルヘキサン−２−オル
から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。

【請求項6】

一般式：

【化2】

（式中、
６個の炭素原子を有する環は飽和しているか、または、炭素Ｃ１とＣ２との間もしくは炭素Ｃ１とＣ６との間に二重結合を有し、ＲはＣ_２〜Ｃ_５アルキルまたはＣ_２〜Ｃ_５アルケニル基から選択される）の化合物のうち、少なくとも１つを香料として含む香料組成物。

【請求項7】

香料濃縮物、オーデコロン、オードトワレ、香水から選択されることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。

【請求項8】

化粧品組成物であることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。

【請求項9】

フェイスおよび／またはボディクリーム、タルカムパウダー、ヘアオイルまたはボディオイル、シャンプー、ヘアローション、バスソルト、バスオイル、シャワージェル、バスジェル、石鹸、制汗剤、防臭剤、ローション、シェービングクリーム、シェービングソープ、歯磨き剤、軟膏から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。

【請求項10】

洗浄製品であることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。

【請求項11】

柔軟剤、洗剤、洗濯洗剤、芳香剤、室内消臭剤から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。

【請求項12】

請求項７〜１１のいずれか１項に記載の組成物の調製に用いることを意図した、いわゆる中間組成物であることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。

【請求項13】

一般式：

【化3】

（式中、
６個の炭素原子を有する環は飽和しているか、または、炭素Ｃ１とＣ２との間もしくは炭素Ｃ１とＣ６との間に二重結合を有し、ＲはＣ_２〜Ｃ_５アルキルまたはＣ_２〜Ｃ_５アルケニル基から選択される）の化合物の、香料としての使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、香料の化学、および香料製造の分野に関する。より具体的には、ウッディノートを有する化合物の新規ファミリーに関し、香料製造におけるこれらの化合物の使用に及ぶ。

【背景技術】

【0002】

香料メーカーに創作のために提供されるノートの範囲を広げるため、香料製造業界は新規香料化合物の探索を続けている。

【0003】

今日ウッディノートを有する化合物は多く存在する。例としては、とくに：
米国特許第ＵＳ４２２９６００号、米国特許第ＵＳ４５２４０１７号および国際公開第ＷＯ２００３／０３５５９５号に記載されるもののような、ノルボルナンもしくはノルボルネンの誘導体、または
とくに国際公開第ＷＯ２００７／０３１９０４号、米国特許第ＵＳ４３８７０４８号および米国特許第ＵＳ５１１４９１５号に記載される、デカロンの誘導体
を挙げることができる。

【0004】

仏国特許第ＦＲ２２５９０９１号を引用することもでき、これは「それらのフルーティおよび同時にウッディ、グリーン、およびオイリーノート」により区別されると記載される化合物のファミリーを特定の一般式で表す。このファミリーにはとくに以下のケトン：
１−（３，３−ジメチル−シクロへキシル）−ペント−４−エン−１−オン；
１−（３，３−ジメチル−シクロへキス−１−エニル）−ペント−４−エン−１−オン；
１−（３，３−ジメチル−シクロへキス−６−エニル）−ペント−４−エン−１−オン；
１−（３，３−ジメチル−シクロへキス−１−エニル）−へキス−４−エン−１−オン；
１−（３，３−ジメチル−シクロへキス−６−エニル）−へキス−４−エン−１−オン；
１−（３，３−ジメチル−シクロへキス−６−エニル）−２−メチル−ブト−３−エン−１−オン
が含まれる。

【0005】

幸運なことに、この文献（図７）は、それにもかかわらず、「フルーティならびに同時にウッディ、グリーンおよびオイリーノート」を有する化合物の上記一般式に対応しない、１−（３，３−ジエチルシクロへキス−１−エニル）−ペント−４−エノールおよび１−（３，３−ジメチルシクロヘキス−６−エニル）−ペント−４−エノールのような、特定の第２級アルコールの合成についても記載する。この文献は、さらに、それらが放出する香料について言及していない。検証後、本発明者らは、パイナップルの低強度、グリーン、フルーティな香料は見出したが、ウッディノートは見出さなかった。

【0006】

ウッディノートを有する化合物はすでに多数存在するが、ウッディ香料には新たなニュアンスを有するものが望まれる。この第１の目的のほか、本発明は、業界の要件に適合した簡単な製造のために容易に入手でき、かなりの安定性によって幅広い用途の香料製造に用いることができる化合物を提案することも目的とする。

【0007】

「香料製造」の語は本明細書ではその一般的な意味で用いられる；従来の香料製造（アルコール性であってもなくても）だけでなく、製品の香料が重要である他の分野も示す。よって、通常および従来の意味の香料製造組成物（例えば香料ベースおよび濃縮物、香料、オーデコロン、オードトワレ、芳香剤、室内消臭剤、アロマキャンドルならびに同様の製品）、局所組成物（とくに化粧品、例えばフェイスおよび／またはボディクリーム、タルカムパウダー、ヘアオイル、シャンプー、ヘアローション、バスソルトおよびオイル、シャワーおよび／またはバスジェル、化粧石鹸、制汗剤および体臭防止剤、シェービングローションおよびクリーム、石鹸、歯磨き剤、マウスウォッシュ、軟膏、ならびに同様の製品）、またとくに家庭用洗浄製品（例えば、洗剤、洗濯洗剤、柔軟剤、芳香剤、室内消臭剤および同様の製品）を参照することができる。

【発明の概要】

【0008】

本発明は、よって、以下の一般式：

【化1】

を有するその目標化合物を有し、式中：
６個の炭素原子を有する環は飽和し、または炭素Ｃ１とＣ２との間もしくは炭素Ｃ１とＣ６との間に二重結合を有し、
ＲはＣ_２〜Ｃ_５アルキルまたはＣ_２〜Ｃ_５アルケニル基から選択される。

【発明を実施するための形態】

【0009】

この式（Ｉ）に対応する化合物はすべて、多少のフローラル、フルーティ、グリーンおよび／またはアニマルノートが加わった多少のほのかなまたははっきりしたウッディノートを放出する。

【0010】

また、それらは、容易に入手することができる主要材料、すなわち、デヒドロリナロール（ＤＥ１６４３７１０）またはその特定の誘導体のいくつか、例えばデヒドロヘルバック（ＵＳ４，２６４，４６７）およびヘルバックから、比較的に簡単な方法で得ることができるという利点を有する。下記スキーム１はその必須ステップをまとめる。

【化2】

（Ｒは上で定義したとおりであり、Ｘは出発基、例えばハロゲン原子、好適には臭素を指す。）

【0011】

従来の方法では、「デヒドロヘルバック」の名は、異性体１−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）エタノンおよび１−（３，３−ジメチルシクロへキス−６−エニル）エタノンの混合物を示し、これらの異性体の相対割合は重要ではない。

【0012】

これらの異性体の純粋な形態は、結晶化および／またはクロマトグラフィーによる分離のような周知の分離方法を用い、デヒドロヘルバックから得ることができる。それらは、とくにＺ．Ｃｈｅｍ．（１９６９）：９、６４および米国特許第ＵＳ４，２６４，４６７号に記載されるように、合成により選択的に得ることもできる。

【0013】

デヒドロヘルバックと同様に、純粋な形態の１−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）エタノンおよび１−（３，３−ジメチルシクロへキス−６−エニル）エタノンを、本発明の式（Ｉ）の化合物の調製に出発物として用いることができる。

【0014】

本発明の意味では、「Ｃ_２〜Ｃ_５アルキル」の語は、２〜５個の炭素原子を含有する、飽和、線状または分岐炭素鎖から誘導されるいずれかの一価基、とくにエチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルおよびペンチル、１（または２）−メチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、１（または２または３）−メチルブチル基等を示す。

【0015】

同様に、「Ｃ_２〜Ｃ_５アルケニル」の語は、２〜５個の炭素原子を含有し、二重結合を有する線状または分岐炭素鎖から誘導されるいずれかの一価基、とくにエテニル、プロプ−１−エニル、プロプ−２−エニル、ブト−１−エニル、ブト−２−エニル、ブト−３−エニル、ペント−１−エニル、ペント−２−エニル、ペント−３−エニル、ペント−４−エニル、２−メチルプロプ−２−エニル、２，３−ジメチルプロプ−１−エニル、３−メチルブト−３−エニル基等を示す。なかでも３〜５個の炭素原子を含有するアルケニル（Ｃ_３〜Ｃ_５アルケニル）、とくにプロプ−２−エニル、ブト−３−エニル、ブト−２−エニル、ペント−４−エニル、ペント−３−エニルおよびペント−２−エニル基が好適である。

【0016】

第１実施形態では、本発明は、上で定義したように、６個の炭素原子を有する環が飽和している、式（Ｉ）の化合物に関する。

【0017】

第２実施形態によると、本発明は、上で定義したように、６個の炭素原子を有する環が炭素Ｃ１とＣ２との間または炭素Ｃ１とＣ６との間に二重結合を有する、式（Ｉ）の化合物に関する。

【0018】

両方の場合、有利にかつ本発明に従って、Ｒは基：−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２＝ＣＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_３および−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２から選択される。

【0019】

とくに、本発明の好適な化合物は：
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ブタン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ブタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペント−４−エン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペント−４−エン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペンタン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペンタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ヘキサン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ヘキサン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−４−メチルペンタン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−４−メチルペンタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−３−メチルペンタン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−３−メチルペンタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−５−メチルヘキサン−２−オル
２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−５−メチルヘキサン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ブタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ペント−４−エン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ペンタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ヘキサン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）−４−メチルペンタン−２−オル
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）−５−メチルヘキサン−２−オル
から選択される。

【0020】

それらが放出する好ましい香料のため、本発明の化合物は、香料製造、とくに従来の香料、化粧品組成物および洗浄製品の調製において、多数の用途を有する。

【0021】

本発明は、本発明の化合物の香料組成物の調製における使用、または香料品の前述および／もしくは後述の用途、とくに香料製造、化粧品、および洗浄製品、とくに家庭用洗浄製品の調製における使用にも関する。

【0022】

本発明はよって、少なくとも１つの本発明の化合物を含む香料組成物に及ぶ。とくに、組成物または最終製品（とくに香料、化粧品製品、洗浄製品）の調製に用いることを意図した、従来の香料製造組成物、化粧品組成物、洗浄製品、または「いわゆる中間組成物」に関し得る。

【0023】

こうした香料組成物は一般的には、本発明の化合物を組み入れるベース製品から調製される。ベース製品は、意図する組成およびひいては意図する使用法に応じて、当業者により容易に決定される。これらのベース製品の組成、ならびに溶媒および／または補助剤のようなそれらの通常の成分の性質は、当業者にとって周知である。

【0024】

これらの香料組成物に入れる化合物、とくに本発明の化合物は、不活性支持材料に組み入れることができる。用いることができる支持材料は多数およびさまざまであり、例えば極性溶媒、オイル、グリース、微粉固体、シクロデキストリン、マルトデキストリン、ガム、樹脂およびその他の既知のこうした組成物の支持材料（例えば、石鹸、キャンドル、軟膏、織物、ワイプ、香料ジェル等）である。

【0025】

これらの組成物に組み入れる本発明の化合物の効果的な量は、前記組成物の性質、必要な香料効果および存在し得る他の香料化合物の性質によって決まる。それは当業者により容易に決定され、０．１〜９９％、とくに０．１〜５０％、とくに０．１〜３０％の非常に広い範囲内で変化し得る。前記割合は組成物の総重量により表される。

【0026】

本発明はとくに、少なくとも１つの本発明の化合物を含む従来の香料組成物（とくに香料ベースまたは濃縮物、オーデコロン、オードトワレ、香料等）または少なくとも１つの本発明の化合物を含む組成物（例えば、いわゆる中間組成物）そのものに関する。

【0027】

本発明はとくに、少なくとも１つの本発明の化合物を含む化粧品組成物（とくに、フェイスおよび／またはボディクリーム、タルカムパウダー、ヘアオイルまたはボディオイル、シャンプー、ヘアローション、バスソルト、バスオイル、シャワージェル、バスジェル、石鹸、制汗剤、防臭剤、ローション、シェービングクリーム、シェービングソープ、歯磨き剤、軟膏等）または少なくとも１つの本発明の化合物を含む組成物（例えば、いわゆる中間組成物）そのものにも関する。

【0028】

本発明は、少なくとも１つの本発明の化合物を含む洗浄製品（とくに、柔軟剤、洗剤、洗濯洗剤、芳香剤、室内消臭剤等）、または少なくとも１つの本発明の化合物を含む、少なくとも１つ組成物（例えば、いわゆる中間組成物）そのものにも関する。

【0029】

本発明による式（Ｉ）の化合物の構造における不斉中心の存在は、各化合物について、複数のエナンチオマーおよび／またはジアステレオマー形態が存在することを示す。本発明は、エナンチオマーおよび／またはジアステレオマーの可変割合での混合物、とくにラセミ混合物の形態の、一般式（Ｉ）により表される化合物にも及ぶ。本発明は、単一エナンチオマーおよび／またはジアステレオマーの形態の一般式（Ｉ）の化合物も含む。エナンチオマー／ジアステレオマーの混合物または純粋形態は、任意に強化したもしくは任意に純粋な出発物からの合成により、または結晶化もしくはクロマトグラフィーによる分離方法により得ることができる。

【実施例】

【0030】

以下の実施例は、本発明の化合物の特定の調製方法、および例示される化合物のそれぞれの香りプロファイルを示す。これらの実施例は例示の目的のためにのみ提供され、本発明の一般的な範囲を限定するものと理解すべきではない。

【0031】

実施例１
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ブタン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ブタン−２−オルの調製
１．２等量のＴＨＦ中に入れたマグネシウムを窒素下で三つ口フラスコ中に入れる。１．２等量のブロモエタンを滴下する。温度を上げて還流する。マグネシウムをすべて消費した後、５〜１０℃の反応媒体を入れ、１等量のデヒドロヘルバックを滴下する。次いで、混合物を環境温度で２時間撹拌した後、ＨＣｌ１０％水溶液／氷の混合物（５０：５０）上に注ぐ。約１０分の撹拌後、相を分離させる。水相をＭＴＢＥ（メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）で２回抽出する。再結合した有機相を重炭酸ナトリウムの溶液の後塩水で洗浄する。

【0032】

硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ紙を用いてろ過し、さらに溶媒を蒸発させることで、出発デヒドロヘルバックが８５：１５のα／β混合物である場合、α／β比９０：１０の２つの異性体からなる原生成物が得られる。出発デヒドロヘルバックが６０：４０のα／β混合物である場合、α／β比６０：４０の２つの異性体からなる原生成物が得られる。

【0033】

いずれの場合においても、原生成物を減圧下で蒸留する。
ＢＰ＝６０℃／０．４ｔｏｒｒ
香り表示９０：１０：ウッディ、パイン、ユーカリ、非常に強い
香り表示６０：４０：ウッディ、ショウノウ、非常に強い

【0034】

α異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．７６（ｔ、３Ｈ）、０．９７（ｓ、６Ｈ）、０．８２〜１．１３（ｍ、３Ｈ）、１．２５（ｓ、３Ｈ）、１．３５〜１．４１（ｍ、２Ｈ）、１．５０〜１．６１（ｍ、３Ｈ）、１．８５〜１．９１（ｍ、２Ｈ）、５．４１（ｓ、１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）８．２、２０．２、２７．２、３０．２、３０．３、３２．９、３７．５、４８．８、５４．３、７５．１、１３０．５、１３９．４
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１８２（Ｍ＋、０．３）、１５４（１１）、１５３（１００）、１０９（１６）、９５（１３）、８１（７１）、５７（１８）、５５（１０）、４３（４８）、４１（１０）

【0035】

β異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．７６（ｔ、３Ｈ）、０．９７（ｓ、６Ｈ）、０．８２〜１．１３（ｍ、３Ｈ）、１．２５（ｓ、３Ｈ）、１．３５〜１．４１（ｍ、２Ｈ）、１．５０〜１．６１（ｍ、３Ｈ）、１．８５〜１．９１（ｍ、２Ｈ）、５．５６〜５．６８（ｍ、１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）９．２、１２．３、２６．１、２９．２、３０．４、３２．１、３３．３、４１．３、４２．６、５３．７、１２２．４、１２８．３
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１８２（Ｍ＋、５）、１６７（１０）、１５４（２５）、１５３（３３）、１３８（３４）、１２６（２５）、１２５（２９）、１１３（２０）、１１２（１０）、１１（１２）、１１０（５７）、１０９（１６）、９８（１１）、９７（４０）、９５（１９）、８３（１００）、７０（１６）、６９（７３）、６７（１４）、５７（２２）、５６（３３）、５５（７５）、５３（１３）、４３（１８）、４２（１２）、４１（５１）、３９（１８）

【0036】

所望に応じて、分留のような当業者にとって周知の技術によって、これらの２つの異性体：２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ブタン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ブタン−２−オル（それぞれ上でαおよびβ異性体を示す）の分離が可能となる。例えば、金属ライニングを有するカラムを用いる蒸留は、α異性体の第１段階における分離を可能にする：１ｔｏｒｒで、カラム頂部の温度が５５℃の条件で蒸留する。次に、蒸留を継続する場合、α−β混合物のいくつかの画分後、β異性体を分離することができる：１ｔｏｒｒで、カラム頂部の温度が５８℃の条件で蒸留する。

【0037】

同様に、これらの異性体は、前記手順において、ヒドロヘルバックを１−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）エタノンまたは１−（３，３−ジメチルシクロへキス−６−エニル）エタノンと置き換えて合成することで、選択的に得ることができる。

【0038】

実施例２
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペント−４−エン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペント−４−エン−２−オルの調製
実施例１の手順を、ブロモエタンを塩化アリルで置き換え、同様に行う。

【0039】

α／β比８８：１２の２つの異性体からなる、形成された原生成物を減圧下で蒸留する。
ＢＰ＝５５℃／０．２ｔｏｒｒ
香り表示：ウッディ、アニマル、中強度

【0040】

α異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．９７（ｓ、６Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ）、１．３０〜１．４１（ｍ、２Ｈ）、１．５９〜１．６５（ｍ、２Ｈ）、１．７５（ｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ、１Ｈ）、１．９２（ｔｄ、Ｊ＝１．２および６．０Ｈｚ、２Ｈ）、２．１６〜２．４５（ｍ、２Ｈ）、５．０４〜５．１３（ｍ、２Ｈ）、５．４２（ｓ、１Ｈ）、５．６１〜５．７９（ｍ、１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）２０．１５、２５．０７、２７．１７、３０．３３、３１．５７、３７．０９、４５．１２、７３．９２、１１８．４２、１３０．６８、１３４．０８、１３９．５６
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１９４（Ｍ＋、０）、１５４（１１）、１５３（１００）、１０９（２１）、９５（１２）、９１（１０）、８１（９４）、６７（１２）、４３（７９）、４１（１７）

【0041】

β異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．９１（ｓ、６Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ）、１．３０〜１．４１（ｍ、２Ｈ）、１．５９〜１．６５（ｍ、２Ｈ）、１．７５（ｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ、１Ｈ）、１．９２（ｔｄ、Ｊ＝１．２および６．０Ｈｚ、２Ｈ）、２．１６〜２．４５（ｍ、２Ｈ）、５．０４〜５．１３（ｍ、２Ｈ）、５．４２（ｓ、１Ｈ）、５．６１〜５．７９（ｍ、１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）２３．００、２３．７９、２８．１２、３２．１７、３４．８８、４０．３１、５０．１９、７３．９２、１１８．６４、１２８．５６、１３４．０８、１３９．５６
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１９４（Ｍ＋、０）、１５４（１０）、１５３（１００）、９７（３４）、９５（４０）、７９（１２）、６９（１４）、６７（１１）、５９（１０）、５５（１３）、４３（２０）、４１（２３）、３９（１１）

【0042】

所望に応じて、こうして得られる２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペント−４−エン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペント−４−エン−２−オルは、例えば分留により、分離することができる。同様に、それらは、１−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）エタノンおよび１−（３，３−ジメチルシクロへキス−６−エニル）エタノンから合成することにより、選択的に得ることができる。

【0043】

実施例３
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペンタン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペンタン−２−オルの調製
実施例１の手順を、ブロモエタンを１−ブロモプロパンで置き換え、同様に行う。

【0044】

α／β比が９５／５の２つの異性体からなる、得られる原生成物を減圧下で蒸留する。
ＢＰ＝５３℃／０．２ｔｏｒｒ
香り表示：ウッディ、アニマル、ラスティック、強い

【0045】

α異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８５〜１．０７（ｍ、６Ｈ）、０．９７（ｓ、６Ｈ）、１．２５（ｓ、３Ｈ）、１．３５〜１．５０（ｍ、４Ｈ）、１．５４〜１．７０（ｍ、４Ｈ）、１．８８（ｔｄ、Ｊ＝１．２および６．０Ｈｚ、２Ｈ）、２．０７〜２．２８（ｍ、２Ｈ）、５．４０（ｓ、１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１４．５４、１７．２１、２０．２０、２４．９８、２７．６４、３０．２５、３０．３７、３１．５８、３７．１３、４２．８８、７４．９４、１３０．１９、１３９．９６
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１９６（Ｍ＋、０．３）、１５４（１０）、１５３（１００）、１０９（１５）、９５（１２）、９１（１１）、８１（６７）、７１（１４）、４３（４７）、４１（１２）

【0046】

β異性体：
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：１９６（Ｍ＋、０．８）、１５４（１５）、１５３（１００）、９７（２４）、９５（３４）、６９（１０）、４３（１７）、４１（１４）

【0047】

所望に応じて、こうして得られる２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペンタン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ペンタン−２−オルは、例えば分留により、分離することができる。同様に、それらは、１−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）エタノンおよび１−（３，３−ジメチルシクロへキス−６−エニル）エタノンから合成することにより、選択的に得ることができる。

【0048】

実施例４
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ヘキサン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ヘキサン−２−オルの調製
実施例１の手順を、ブロモエタンを１−ブロモブタンで置き換え、同様に行う。

【0049】

出発デヒドロヘルバックが８５：１５のα／β混合物である場合、得られる原生成物はα／β比９２：８の２つの異性体からなり、出発デヒドロヘルバックが６０：４０のα／β混合物である場合、得られる原生成物はα／β比８０：２０の２つの異性体からなる。
ＢＰ＝５７℃／０．２ｔｏｒｒ
香り表示９２：８：ウッディ、アニマル、ほのかにフレッシュ、永続的ファセット、中強度
香り表示８０：２０：ウッディ、ミンティ、ラズベリーファセット、強い

【0050】

α異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８５〜１．０７（ｍ、６Ｈ）、０．９７（ｓ、６Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ）、１．３７〜１．３１（ｍ、１Ｈ）、１．３５〜１．４３（ｍ、３Ｈ）、１．４８〜１．５２（ｍ、２Ｈ）、１．５９〜１．６７（ｍ、２Ｈ）、１．８８（ｔｄ、Ｊ＝１．２および６．０Ｈｚ、２Ｈ）、２．０８〜２．２８（ｍ、２Ｈ）、５．４０（ｓ、１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１４．１１、２０．２１、２３．０９、２４．９７、２６．１１、２７．６５、３０．２５、３０．３７、３１．５８、３７．１４、４０．１６、７４．９１、１３０．２４、１３９．９４
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１０（Ｍ＋、０．３）、１５４（１１）、１５３（１００）、１０９（１２）、８１（５７）、４３（３２）

【0051】

β異性体：
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１０（Ｍ＋、０．７）、１５３（１００）、９７（２０）、９５（２８）、４３（１１）、４１（１０）

【0052】

所望に応じて、こうして得られる２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ヘキサン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）ヘキサン−２−オルは、例えば分留により、分離することができる。同様に、それらは、１−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）エタノンおよび１−（３，３−ジメチルシクロへキス−６−エニル）エタノンから合成することにより、選択的に得ることができる。

【0053】

実施例５
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−４−メチルペンタン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−４−メチルペンタン−２−オルの調製
実施例１の手順を、ブロモエタンを１−ブロモ−２−メチルプロパンで置き換え、同様に行う。

【0054】

α／β比９５：５の２つの異性体からなる、得られる原生成物を減圧下で蒸留する。
ＢＰ＝４８℃／０．２ｔｏｒｒ
香り表示：ウッディ、フレッシュ、ミンティ、強い

【0055】

α異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８８（ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、３Ｈ）、０．９２（ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、３Ｈ）、０．９７（ｓ、６Ｈ）、１．０３〜１．０７（ｍ、１Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ）、１．３５〜１．４９（ｍ、５Ｈ）、１．５４〜１．６８（ｍ、３Ｈ）、１．８９（ｔｄ、Ｊ＝１．４および５．８Ｈｚ、２Ｈ）、５．４４（ｓ、１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）２０．０９、２４．３２、２４．４０、２５．２５、２８．７８、２９．９０、３０．４０、３１．５２、３７．０３、４８．８８、７５．３６、１２９．９１、１４０．１３
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１０（Ｍ＋、０．１）、１５４（１２）、１５３（１００）、１０９（１５）、８１（５９）、５７（１０）、４３（３７）、４１（１１）

【0056】

β異性体：
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２１０（Ｍ＋、０．６）、１５４（１４）、１５３（１００）、９７（２８）、９５（３３）、６９（１１）、５７（１０）、４３（１６）、４１（１６）

【0057】

所望に応じて、こうして得られる２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−４−メチルペンタン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−４−メチルペンタン−２−オルは、例えば分留により、分離することができる。同様に、それらは、１−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）エタノンおよび１−（３，３−ジメチルシクロへキス−６−エニル）エタノンから合成することにより、選択的に得ることができる。

【0058】

実施例６
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−３−メチルペンタン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−３−メチルペンタン−２−オルの調製
実施例１の手順を、ブロモエタンを２−ブロモブタンで置き換え、同様に行う。

【0059】

４７：４０：７：６の割合の４つの異性体（２つのαジアステレオマーおよびβジアステレオマー）からなる、得られる原生成物を減圧下で蒸留する。
香り表示：ウッディ、ファッティ、塩素化、殺虫剤、中強度
ＢＰ＝４８℃／０．２ｔｏｒｒ

【0060】

４種異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８２〜０．９３（ｍ、６Ｈ）、０．９７（ｓ、３Ｈ）、１．１９および１．２１（２ｓ、３Ｈ）、１．４０〜１．７１（ｍ、７Ｈ）、１．８８（ｍ、２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、４７％）：δ（ｐｐｍ）１２．９４、１３．２０、２０．２３、２３．５１、２３．９４、２４．８５、３０．２９、３１．６４、３７．１８、４１．４４、７２．１８、１３０．６３、１４０．５２
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、４０％）：δ（ｐｐｍ）１２．８５、１２．９９、２０．２３、２３．７７、２３．７９、２４．８９、３０．２０、３０．３９、３１．６４、３１．１８、４１．３０、７２．１８、１３０．６３、１４０．５２
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、４７％異性体：２１０（Ｍ＋、０．１）、１５４（１１）、１５３（１００）、１０９（１８）、９５（１０）、８１（７８）、４３（４５）、４１（１２）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、４０％異性体：２１０（Ｍ＋、０．２）、１５４（１０）、１５３（１００）、１０９（２０）、９５（１１）、８１（８０）、４３（４６）、４１（１２）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、７％異性体：２１０（Ｍ＋、０）、１５４（１１）、１５３（１００）、９７（３０）、９５（３８）、６９（１１）、４３（１４）、４１（１６）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、６％異性体：２１０（Ｍ＋、０）、１５４（１１）、１５３（１００）、９７（２５）、９５（２７）、４３（１３）、４１（１３）

【0061】

所望に応じて、こうして得られる２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−３−メチルペンタン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−３−メチルペンタン−２−オルは、例えば分留により、分離することができる。同様に、それらは、１−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）エタノンおよび１−（３，３−ジメチルシクロへキス−６−エニル）エタノンから合成することにより、選択的に得ることができる。

【0062】

実施例７
２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−５−メチルヘキサン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−５−メチルヘキサン−２−オルの調製
実施例１の手順を、ブロモエタンを３−メチル−１−ブロモブタンで置き換え、同様に行う。

【0063】

α／β比８９：１１の２つの異性体からなる、得られる原生成物を減圧下で蒸留する。
ＢＰ＝８５℃／０．４ｔｏｒｒ
香り表示：ウッディ、乾燥干し草、蜂蜜、強い

【0064】

α異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８７（ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、６Ｈ）、０．９７（ｓ、６Ｈ）、１．０２〜１．０９（ｍ、２Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ）、１．３５〜１．６２（ｍ、８Ｈ）、１．８８（ｔｄ、Ｊ＝１．０および５．８Ｈｚ、２Ｈ）、５．４０（ｓ、１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）２０．１９、２２．６３、２２．７０、２４．９５、２７．７０、２８．３３、３０．２６、３０．３５、３１．５９、３２．９２、３７．１３、３８．１１、７４．９２、１３０．３４、１３９．８３
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２２４（Ｍ＋、０．２）、１５４（１１）、１５３（１００）、１３５（１０）、１０９（１３）、８１（６４）、４３（４２）、４１（１１）

【0065】

β異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８７（ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、６Ｈ）、０．９７（ｓ、６Ｈ）、１．０２〜１．０９（ｍ、２Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ）、１．３５〜１．６２（ｍ、８Ｈ）、１．８８（ｔｄ、Ｊ＝１．０および５．８Ｈｚ、２Ｈ）、５．６０〜．６６（ｍ、１Ｈ）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］：２２４（Ｍ＋、０）、１５４（１７）、１５３（１００）、９７（２６）、９５（３０）、６９（１２）、４３（２３）、４１（１１）

【0066】

所望に応じて、こうして得られる２−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−５−メチルヘキサン−２−オルおよび２−（５，５−ジメチルシクロへキス−１−エニル）−５−メチルヘキサン−２−オルは、例えば分留により、分離することができる。同様に、それらは、１−（３，３−ジメチルシクロへキス−１−エニル）エタノンおよび１−（３，３−ジメチルシクロへキス−６−エニル）エタノンから合成することにより、選択的に得ることができる。

【0067】

実施例８
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ブタン−２−オルの調製
実施例１の手順を、デヒドロヘルバックをヘルバックで置き換え、同様に行う。

【0068】

３８：３７：２５の割合の３つの異性体からなる、得られる原生成物を減圧下で蒸留する。
ＢＰ＝５９℃／１．０ｔｏｒｒ
香り表示：ウッディ、フルーティ、リナロール、強い

【0069】

３種異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８５〜０．９３（ｍ、１２Ｈ）、１．０３〜１．１３（ｍ、４Ｈ）、１．３２〜１．５９（ｍ、８Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、主要異性体（３８および３７％））：δ（ｐｐｍ）７．５３および７．７７、２２．５６および２３．２３、２３．４１および２３．５８、２４．６６および２４．７４、２６．５４および２７．１０、３２．２８および３２．３９、３３．７８、３４．５９および３５．６６、３９．１７および３９．２３、４１．６６および４１．８０、７４．３７および７４．４４
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、３８％異性体：２２４（Ｍ＋、０）、１５５（１２）、９５（１１）、７３（１００）、７２（１６）、６９（１４）、５５（１９）、４３（１５）、４１（１１）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、３７％異性体：２２４（Ｍ＋、０）、１５５（１３）、１３７（１０）、９５（１２）、７３（１００）、７２（１７）、６９（１５）、５５（２０）、４３（１５）、４１（１２）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、２５％異性体：２２４（Ｍ＋、０）、１５５（３６）、１３７（３１）、１１３（１００）、１１１（１５）、９９（５０）、９５（１７）、８６（１８）、８５（１０）、８３（１２）、８１（１４）、７３（１１）、７１（１０）、６９（２４）、５７（３４）、５６（１５）、５５（２９）、４３（２８）、４１（２５）

【0070】

実施例９
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ペント−４−エン−２−オルの調製
実施例１の手順を、ブロモエタンを塩化アリルで、デヒドロヘルバックをヘルバックで置き換え、同様に行う。

【0071】

４２：４１：１７の割合の３つの異性体からなる、得られる原生成物を減圧下で蒸留する。
ＢＰ＝７２℃／０．４ｔｏｒｒ
香り表示：ウッディ、フローラル、グリーン、強い

【0072】

３種異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８８〜０．９３（３ｓ、６Ｈ）、０．８２〜１．００（ｍ、２Ｈ）、１．０８〜１．０９（３ｓ、３Ｈ）、１．３２〜１．６４（ｍ、７Ｈ）、２．１２〜２．３２（ｍ、２Ｈ）、５．０６〜５．１７（ｍ、２Ｈ）、５．７８〜５．９５（ｍ、１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、主要異性体（４２および４１％））：δ（ｐｐｍ）２２．５０、２３．５０および２３．８６、２４．６４および２４．７１、２６．５７および２７．２３、３０．８４および３０．９４、３３．７５、３９．１８および３９．２４、３９．７１および４０．６６、４２．５１および４２．５５、４４．３６および４４．４３、７３．７７および７３．８９、１１８．５９および１１８．６６、１３４．０３および１３４．１６
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、４２％異性体：１９６（Ｍ＋、０）、１５６（１１）、１５５（１００）、１３７（６５）、１１１（５３）、９５（５１）、８５（４６）、８４（１７）、８１（３８）、６９（５９）、６７（１３）、５５（３１）、４５（１３）、４３（９８）、４１（３５）、３９（１１）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、４１％異性体：１９６（Ｍ＋、０）、１５６（１２）、１５５（９７）、１３７（６１）、１１１（５２）、９７（１０）、９５（５１）、８５（４５）、８４（１８）、８１（３７）、６９（６０）、６７（１５）、５５（３２）、４５（１２）、４３（１００）、４１（３３）、３９（１３）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、１７％異性体：１９６（Ｍ＋、０．７）、１５６（１０）、１５５（１００）、１３８（１０）、１３７（８０）、１２５（２７）、１１１（４０）、９８（１６）、９７（２２）、９５（４５）、８５（１４）、８４（１２）、８３（９７）、８１（３９）、６９（８０）、５９（２１）、５７（２３）、５６（２１）、５５（６５）、５３（１２）、４３（５６）、４２（１２）、４１（６５）、３９（２０）

【0073】

実施例１０
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ペンタン−２−オルの調製
実施例１の手順を、ブロモエタンを１−ブロモプロパンで、デヒドロヘルバックをヘルバックで置き換え、同様に行う。

【0074】

７９：１９：２の割合の３つの異性体からなる、得られる原生成物を減圧下で蒸留する。
ＢＰ＝６０℃／０．２ｔｏｒｒ
香り表示：ウッディ、フレッシュ、リナロール、スイート、強い

【0075】

３重異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８９〜０．９２（２ｓおよび１ｔ重、９Ｈ）、１．０３〜１．０９（ｍ、２Ｈ）、１．０７〜１．０９（２ｓ、３Ｈ）、１．３１〜１．８３（ｍ、１１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、７９％異性体）：δ（ｐｐｍ）１４．７７、１６．６４、２２．５３、２４．１２、２４．６７、２７．１４、３０．８５、３３．７８、３９．２４、３９．７６、４２．４１、４２．４８、７４．４４
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、１９％異性体）：δ（ｐｐｍ）１６．４４、１６．６８、２２．５６、２３．８９、２４．７４、２６．６０、３０．９２、３３．７８、３９．１８、４０．５９、４２．３０、４２．３４、７４．３３
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、７９％異性体：１９８（Ｍ＋、０）、１５５（１６）、１３７（１１）、９５（１１）、８７（１００）、８６（１２）、６９（１８）、５５（１１）、４５（２１）、４３（１５）、４１（１３）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、１９％異性体：１９８（Ｍ＋、０）、１５５（１６）、１３７（１０）、９５（１０）、８７（１００）、８６（１１）、６９（１９）、５５（１０）、４５（２０）、４３（１５）、４１（１２）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、２％異性体：１９８（Ｍ＋、０）、１５５（３８）、１３７（３２）、１２７（１００）、１１３（４８）、１１１（１４）、１００（１２）、９５（１４）、８３（１３）、８１（１３）、７１（２４）、６９（２４）、５７（１６）、５６（１２）、５５（２６）、４３（３４）、４１（２５）

【0076】

実施例１１
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ヘキサン−２−オルの調製
実施例１の手順を、ブロモエタンを１−ブロモブタンで、デヒドロヘルバックをヘルバックで置き換え、同様に行う。

【0077】

７７：２１：２の割合の３つの異性体からなる、得られる原生成物を減圧下で蒸留する。
ＢＰ＝６８℃／０．２ｔｏｒｒ
香り表示：ウッディ、アニマル、中強度

【0078】

３種異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８９〜０．９２（２ｓおよび１ｔ重、９Ｈ）、１．０３〜１．０９（ｍ、２Ｈ）、１．０８〜１．０９（２ｓ、３Ｈ）、１．３１〜１．８３（ｍ、１３Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、７７％異性体）：δ（ｐｐｍ）１４．１７、１６．６４、２２．３９、２４．１５、２４．６８、２５．６０、２７．１５、３０．９３、３３．７８、３９．１８、３９．６８、３９．７９、４２．３４、７４．３０
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、２１％異性体）：δ（ｐｐｍ）１６．６９、２２．５７、２３．９５、２４．７６、２５．４７、２６．５８、３０．８５、３３．７８、３９．２３、３９．７５、４０．５７、４２．２３、７４．４０
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、７７％異性体：２１２（Ｍ＋、０）、１５５（２０）、１３７（１１）、１０１（１００）、９５（１０）、６９（１３）、５５（１４）、４５（１０）、４３（１２）、４１（１１）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、２１％異性体：２１２（Ｍ＋、２）、１５５（４８）、１４１（１００）、１３７（３３）、１２７（４１）、１１１（１３）、９５（１５）、８５（１６）、８３（１１）、８１（１３）、７１（１２）、６９（２０）、５７（１９）、５５（２３）、４３（２０）、４１（２３）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、２％異性体：２１２（Ｍ＋、１）、１５６（１１）、１５５（５７）、１４１（４４）、１３７（３２）、１２７（２１）、１１１（１１）、１０１（１００）、１００（１３）、９５（２３）、８３（１０）、８１（２０）、７１（１５）、６９（１７）、５５（３７）、５３（１０）、４５（１２）、４３（２８）、４１（２１）

【0079】

実施例１２
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）−４−メチルペンタン−２−オルの調製
実施例１の手順を、ブロモエタンを１−ブロモ−２−メチルプロパンで、デヒドロヘルバックをヘルバックで置き換え、同様に行う。

【0080】

８５：１４：１の割合の３つの異性体からなる、得られる原生成物を減圧下で蒸留する。
ＢＰ＝５８℃／０．２ｔｏｒｒ
香り表示：ウッディ、フレッシュ、ほのかにシトロネラおよびバナナ、中強度

【0081】

^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８１〜１．０６（ｍ、２Ｈ）、０．８９〜０．９８（２ｓおよび２ｄ重、１２Ｈ）、１．０９〜１．１０（２ｓ、３Ｈ）、１．３４〜１．８５（ｍ、１０Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、８５％異性体）：δ（ｐｐｍ）２２．５４、２３．７３、２４．２２、２４．７４、２４．８９、２５．０２、２６．７３、３０．９６、３３．７７、３９．２８、４０．７２、４３．４７、４８．２４、７５．０９
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、１４％異性体）：δ（ｐｐｍ）２３．６４、２３．８２、２４．３７、２４．８２、２５．０９、２７．３７、３０．８９、３３．８０、３９．２３、３９．８８、４３．５１、４８．２４、７４．９８
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、８５％異性体：２１２（Ｍ＋、０）、１５５（２６）、１３７（１３）、１０１（１００）、９５（１１）、６９（１５）、５９（１４）、５７（２１）、５５（１１）、４３（１９）、４１（１５）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、１４％異性体：２１２（Ｍ＋、２）、１５５（４０）、１４１（１００）、１３７（２８）、１２７（３３）、１１１（１４）、９５（１５）、８５（２２）、８３（１２）、８１（１６）、７１（１１）、６９（２３）、５７（２２）、５６（１１）、５５（２４）、４３（２５）、４１（２８）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、１％異性体：２１２（Ｍ＋、０）、１５５（４６）、１３７（２４）、１１１（１０）、１０１（１００）、９５（２３）、８５（１１）、８３（１０）、８１（１２）、６９（１４）、５９（１３）、５８（１１）、５７（２２）、４５（１０）、４３（２６）、４１（１９）

【0082】

実施例１３
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）−３−メチルペンタン−２−オルの調製
実施例１の手順を、ブロモエタンを２−ブロモブタンで、デヒドロヘルバックをヘルバックで置き換え、同様に行う。

【0083】

２６：２５：２４：２０：５の割合の５つの異性体からなる、得られる原生成物を減圧下で蒸留する。
ＢＰ＝６４℃／０．２ｔｏｒｒ
香り表示：ウッディ、ヨモギ、とても香りがよい、ほのか

【0084】

５種異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８０〜１．０５（ｍ、４Ｈ）、０．８９〜０．９５（ｍ、１２Ｈ）、０．９９〜１．０１（ｓ重、３Ｈ）、１．３１〜１．８２（ｍ、９Ｈ）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、２６％異性体：２１２（Ｍ＋、０．２）、１５５（４８）、１４１（１１）、１３７（３３）、１１１（２１）、１０１（１００）、９５（２４）、８１（１５）、７２（１０）、６９（２６）、５９（１４）、５７（２０）、５５（２１）、４５（２１）、４３（２６）、４１（２２）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、２５％異性体：２１２（Ｍ＋、０．１）、１５５（４２）、１３７（２６）、１１１（２０）、１０１（１００）、９５（１９）、８１（１３）、６９（２３）、５９（１３）、５７（１５）、５５（１６）、４５（１９）、４３（１９）、４１（１７）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、２４％異性体：２１２（Ｍ＋、０）、１５５（３６）、１３７（２６）、１１１（１６）、１０１（１００）、９５（１８）、８１（１１）、６９（６０）、５９（１１）、５７（１５）、５５（１５）、４５（２０）、４３（１７）、４１（１６）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、２０％異性体：２１２（Ｍ＋、０）、１５５（４０）、１３７（２５）、１１１（２１）、１０１（１００）、９５（２１）、８１（１３）、６９（２２）、５９（１１）、５７（１５）、５５（１６）、４５（１９）、４３（１９）、４１（１８）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、５％異性体：２１２（Ｍ＋、１）、１５５（５７）、１４１（１００）、１３７（５９）、１２７（１２）、１１１（２０）、９７（２０）、９５（２７）、８５（１５）、８３（２４）、８１（１９）、７１（１８）、６９（３６）、６７（１４）、５９（１５）、５７（３９）、５６（１３）、５５（３９）、４３（４１）、４１（３３）

【0085】

実施例１４
２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）−５−メチルヘキサン−２−オルの調製
実施例１の手順を、ブロモエタンを３−メチル−１−ブロモブタンで、デヒドロヘルバックをヘルバックで置き換え、同様に行う。

【0086】

４６：４３：１１の割合の３つの異性体からなる、得られる原生成物を減圧下で蒸留する。
ＢＰ＝７１℃／０．４ｔｏｒｒ
香り表示：ウッディ、パイン、フレッシュ、クリーン、強い

【0087】

３重異性体：
^１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．８８〜０．９４（ｓ重、１２Ｈ）、０．８７〜１．００（ｍ、２Ｈ）、１．０４〜１．１２（ｍ、１Ｈ）、１．０７〜１．０８（２ｓ、３Ｈ）、１．１７〜１．２６（ｍ、３Ｈ）、１．３１〜１．３２（ｍ、１Ｈ）、１．３９〜１．５３（ｍ、７Ｈ）、１．５７〜１．８３（ｍ、１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、主要異性体（４６および４３％））：δ（ｐｐｍ）２２．５４および２２．５７、２２．７３、２４．０１および２４．１７、２４．６９および２４．７７、２６．５５および２７．１４、２８．６５および２８．７４、３２．２０および３３．７３、３２．３８および３２．７８、３４．７５、３７．７１および３７．７９、３９．１７および３９．２１、３９．７２および４０．５７、４２．０７および４２．２０、７４．２９および７４．３８
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、４６％異性体：２２６（Ｍ＋、０）、１５５（３８）、１３７（２０）、１１５（１００）、１１１（１４）、９７（５４）、９５（１５）、８１（１３）、７１（１２）、６９（２５）、５７（１１）、５５（３２）、４３（２６）、４１（１９）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、４３％異性体：２２６（Ｍ＋、０．４）、１５６（１０）、１５５（１００）、１３７（２４）、９５（１２）、８３（１３）、８１（１５）、６９（１８）、５７（１３）、５５（１６）、４３（１７）、４１（１５）
ＭＳ［ｅ／ｍ（％）］、１１％異性体：２２６（Ｍ＋、４）、１５５（１００）、１３７（３０）、１２７（１０）、１１５（５４）、１１１（１１）、９７（５１）、９５（１８）、８１（１９）、７９（１１）、７２（１１）、６９（３８）、６７（１５）、５８（１４）、５７（１３）、５６（１０）、５５（２７）、４５（１２）、４３（３２）、４１（３０）

【0088】

実施例１５
実施例８、９および１４に従って得られる一般式Ｉの誘導体の１つを組み入れる香料組成物Ａ、Ｂ、ＣおよびＤ
パチョリ−アンバー調合Ａ、同調合が実施例８に従って得られる２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ブタン−２−オルを含む調合Ｂ、同調合が実施例９に従って得られる２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ペント−４−エン−２−オルを含む調合Ｃ、同調合が実施例１４に従って得られる２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）−５−メチルヘキサン−２−オルを含む調合Ｄ。

【0089】

【表1】

【0090】

上で詳述した通りの製剤より得られた香料ベースとして用いる：各香料ベースをアルコールベース中に１０重量％で組み入れ、そのまま使用できる男性用オードトワレを調製する。

【0091】

アルコールベース中１０重量％の調合Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの香りの比較評価により、２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ブタン−２−オルを調合Ｂ中に３．８５重量％のレベルまで添加することで、調合Ａと比べてマスティなパチョリ特性がとくに強調されることが分かる。２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ペント−４−エン−２−オルを調合Ｃに３．８５重量％のレベルまで添加することによっても、調合Ａと比べてパチョリ特性およびバニラノートが強まる。最後に、２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）−５−メチルヘキサン−２−オルを調合Ｄに３．８５重量％のレベルまで添加することによっても、調合Ａと比べて、調合に乾燥した葉のフルーティ、スモーキー、ナチュラルノートで深みが加えられる。

【0092】

実施例１６
実施例８および９に従って得られる一般式Ｉの誘導体の１つを組み入れる香料組成物Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨ
フルーティ−ウッディなイトスギ調合Ｅ、同調合が実施例８に従って得られる２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ブタン−２−オルを含む調合ＦおよびＧ、同調合が実施例９に従って得られる２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ペント−４−エン−２−オルを含む調合Ｈ。

【0093】

【表2】

【0094】

上述した製剤を香料ベースとして用いる：各香料ベースを１２重量％で組み入れ、そのまま使用可能な女性用オードトワレとする：アルコールベース中１２重量％の調合Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨの香りの比較評価により、２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ブタン−２−オルを調合Ｆに０．７７重量％のレベルまで添加することが、調合Ｅと比べてスモーキーでフルーティな特性を強調するので、非常に有用であることが示される。２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ブタン−２−オルを調合Ｇに３．８５重量％のレベルまで添加することで、調合Ｅと比べてマスティなパチョリ特性を非常に強く保たれる。最後に、２−（３，３−ジメチルシクロへキシル）ペント−４−エン−２−オルを調合Ｈに３．８５重量％のレベルまで添加することで、調合Ｅと比べて丸みおよび温かみが加えられる。