特許 5840899 ポリビニルアセタール樹脂の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5840899

(24)【登録日】2015年11月20日

(45)【発行日】2016年1月6日

(54)【発明の名称】ポリビニルアセタール樹脂の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08F 216/38 20060101AFI20151210BHJP

   C08F 8/28 20060101ALI20151210BHJP

   C08F 8/14 20060101ALI20151210BHJP

   C09D 7/12 20060101ALN20151210BHJP

   C09J 129/14 20060101ALN20151210BHJP

   C09J 11/06 20060101ALN20151210BHJP

   C09D 129/14 20060101ALN20151210BHJP

【ＦＩ】

   C08F216/38

   C08F8/28

   C08F8/14

   !C09D7/12

   !C09J129/14

   !C09J11/06

   !C09D129/14

【請求項の数】3

【全頁数】9

(21)【出願番号】特願2011-186191(P2011-186191)

(22)【出願日】2011年8月29日

(65)【公開番号】特開2013-47302(P2013-47302A)

(43)【公開日】2013年3月7日

【審査請求日】2014年5月7日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002174

【氏名又は名称】積水化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】西村 洋平

【審査官】 久保田 英樹

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０５−３３８３６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０４７３０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２５４８６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第０３／０３３５４８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１０−１０６２３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−２３８１９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−２８７２３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−０７７８２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１８１０６４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｆ １６／００−１６／３８

Ｃ０８Ｆ ８／００− ８／５０

ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ）

ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ビニルアセタール基率が２０モル％以上、ビニルエステル基率が３０モル％以上であり、アルデヒド残渣が５０ｐｐｍ以下であるポリビニルアセタール樹脂を製造する方法であって、
ビニルエステル基率が３０モル％以上であるビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を、温度１００〜４００℃、圧力０．５〜１００ＭＰａの高温高圧水中で、アルデヒドと反応させる
ことを特徴とするポリビニルアセタール樹脂の製造方法。

【請求項2】

ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体は、酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体であることを特徴とする請求項１記載のポリビニルアセタール樹脂の製造方法。

【請求項3】

高温高圧水は、カルボン酸を含有することを特徴とする請求項１又は２記載のポリビニルアセタール樹脂の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、高ビニルエステル基率と高ビニルアセタール基率を両立し、かつ、アルデヒドや触媒が残存しないポリビニルアセタール樹脂、及び、該ポリビニルアセタール樹脂の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリビニルアセタール樹脂は、合わせガラスの中間膜、接着剤、塗料、各種バインダー等の広汎な用途に使用されている。ポリビニルアセタール樹脂は、ビニルアセタール基、ビニルエステル基、ビニルアルコール基等の官能基を有するが、これらの官能基の含有量を調整することにより、幅広い物性を付与することができる。近年、ポリビニルアセタール樹脂の高性能化に対する要求が高まってきており、より幅広い物性を有するポリビニルアセタール樹脂が求められるようになってきた。

【0003】

例えば特許文献１には、高ビニルエステル基率のポリビニルアセタール樹脂からなる樹脂膜を、通常のポリビニルアセタール樹脂からなる樹脂膜で挟持して積層してなる合わせガラス用中間膜は、特に遮音性に優れることが開示されている。高ビニルエステル基率のポリビニルアセタール樹脂は、樹脂中のビニルアルコール基による水素結合力が緩和され、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低くなる。このような低Ｔｇの樹脂膜は、樹脂膜自体の内部エネルギー損失が増大することから、遮音性能が発揮されるものと考えられる。

【0004】

ポリビニルアセタール樹脂は、通常、ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を原料として、アルデヒドによりアセタール化することにより製造される。この際、原料となるビニルエステル−ビニルアルコール共重合体におけるビニルエステルとビニルアルコールとの比率を調整したり、アセタール化の程度を調整したりすることにより、最終的に得られるポリビニルアセタール樹脂中の各官能基の含有量を調整することができる。

【0005】

しかしながら、高ビニルエステル基率のポリビニルアセタール樹脂を得ようとして、原料となるビニルエステル−ビニルアルコール共重合体中のビニルエステル比率を上げると、アセタール化反応の溶媒である水への溶解性が著しく低下してしまう。また、アルデヒドとの反応性も低下してしまうことから、高ビニルアセタール基率のポリビニルアセタール樹脂を得ようとして、過剰のアルデヒドを用いてアセタール化しようとすると、樹脂中にアルデヒドが残存して、樹脂の劣化の原因となる。このように従来の方法では、高ビニルエステル基率と高ビニルアセタール基率を両立したポリビニルアセタール樹脂を製造することは困難であった。

【0006】

これに対して、いったん低ビニルエステル基率、高ビニルアセタール基率のポリビニルアセタール樹脂を製造し、これにピリジン触媒を用いて無水カルボン酸を付加させることによりビニルエステル基率を高める方法も知られている。しかしながら、この方法では、得られるポリビニルアセタール樹脂中に触媒が残留するため、性能を著しく低下させてしまうという問題があった。樹脂中の残留触媒を除去しようとすると、煩雑な工程を必要としコストアップになるにもかかわらず、完全には残留触媒を除去することは困難であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２０１１−８４４６８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は、高ビニルエステル基率と高ビニルアセタール基率を両立し、かつ、アルデヒドや触媒が残存しないポリビニルアセタール樹脂、及び、該ポリビニルアセタール樹脂の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は、ビニルアセタール基率が２０モル％以上、ビニルエステル基率が３０モル％以上であり、アルデヒド残渣が５０ｐｐｍ以下であるポリビニルアセタール樹脂を製造する方法であって、ビニルエステル基率が３０モル％以上であるビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を、温度１００〜４００℃、圧力０．５〜１００ＭＰａの高温高圧水中で、アルデヒドと反応させるポリビニルアセタール樹脂の製造方法である。
以下に本発明を詳述する。

【0010】

本発明のポリビニルアセタール樹脂は、ビニルアセタール基率が２０モル％以上である。ビニルアセタール基率が２０モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂を用いると、衝撃強度や引張強度等の機械的強度に優れる樹脂膜を製造することができ、合わせガラス用中間膜等の幅広い用途に好適に用いることができる。本発明のポリビニルアセタール樹脂のビニルアセタール基率のより好ましい下限は２５モル％である。本発明のポリビニルアセタール樹脂のビニルアセタール基率の上限は特に限定されないが、実質的には５６モル％程度が上限である。

【0011】

本発明のポリビニルアセタール樹脂は、ビニルエステル基率が３０モル％以上である。ビニルエステル基率が３０モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が相対的に低くなる。このようなポリビニルアセタール樹脂を用いると、例えば、遮音性に特に優れた合わせガラス用中間膜を製造することができる。本発明のポリビニルアセタール樹脂のビニルエステル基率のより好ましい下限は３５モル％である。本発明のポリビニルアセタール樹脂のビニルエステル基率の上限は特に限定されないが、実質的には８０モル％程度が上限である。

【0012】

本発明のポリビニルアセタール樹脂の重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は５０００である。本発明のポリビニルアセタール樹脂の重合度が５００未満であると、フィルムに成形した際の強度が低下することがあり、５０００を超えると、熱溶融粘度が高くなりすぎて成形性が悪くなることがある。本発明のポリビニルアセタール樹脂の重合度のより好ましい下限は８００、より好ましい上限は３０００である。

【0013】

本発明のポリビニルアセタール樹脂は、アルデヒド残渣が５０ｐｐｍ以下である。アルデヒド残渣が５０ｐｐｍを超えると、加熱等を行ったときに樹脂が劣化して着色してしまう。本発明のポリビニルアセタール樹脂は、アルデヒド残渣が３０ｐｐｍ以下であることが好ましい。

【0014】

本発明のポリビニルアセタール樹脂は、触媒残渣が全くない。触媒残渣があると、加熱等を行ったときに樹脂が劣化して着色してしまうことがある。

【0015】

本発明のポリビニルアセタール樹脂は、炭素数が４のｎ−ブチルアルデヒドを用いてブチラール化されたポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂を用いると、例えば、遮音性に特に優れた合わせガラス用中間膜を製造することができる。

【0016】

従来のポリビニルアセタール樹脂の製造方法では、高ビニルエステル基率と高ビニルアセタール基率を両立し、かつ、アルデヒドや触媒が残存しない本発明のポリビニルアセタール樹脂を製造することはできなかった。
これに対して本発明者は、鋭意検討の結果、ビニルエステル基率が３０モル％以上であるビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を、温度１００〜４００℃、圧力０．５〜１００ＭＰａの高温高圧水中で、アルデヒドと反応させる方法により、本発明のポリビニルアセタール樹脂を製造できることを見出した。
このような本発明のポリビニルアセタール樹脂の製造方法もまた、本発明の１つである。

【0017】

高ビニルエステル基率を有するビニルエステル−ビニルアルコール共重合体をアルデヒドと反応させてアセタール化しようとしても、ビニルエステル基の水との親和性が悪いことから溶媒である水への溶解性が低下し、アセタール化反応の進行が妨げられる。ビニルエステル基率が３０％以上になると、ほとんどアセタール化は進行しないというのが技術常識であった。しかし、本発明者は、鋭意検討の結果、高ビニルエステル基率を有するビニルエステル−ビニルアルコール共重合体とアルデヒドとを、耐圧性の反応容器内で高温高圧水と接触させることにより、本来水に溶解せずアセタール化が不可能である高ビニルエステル基率を有するビニルエステル−ビニルアルコール共重合体であってもアセタール化反応を進行できることを見出した。これは、加熱、加圧することにより、水の樹脂溶解性が向上し、構造内部にまでアルデヒドが浸入できるようになることから、常温、常圧では不可能な反応を起こすことができるためと考えられる。

【0018】

本発明のポリビニルアセタール樹脂の製造方法では、原料としてビニルエステル基率が３０モル％以上であるビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を用いる（以下、これを「原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体」ともいう）。
上記原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体は、ポリビニルエステルを塩基性触媒にてケン化又はアルコールとエステル交換反応させる従来公知の方法により製造することができる。ケン化又はエステル交換でのビニルアルコール基の生成率を低くすることで、３０モル％以上の高ビニルエステル基率の原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得ることができる。なかでも、樹脂の性質、重合や加水分解反応の容易さから、ポリ酢酸ビニルから得られる酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体を原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体として用いることが好ましい。

【0019】

上記ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体の重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は５０００である。上記ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体の重合度が５００未満であると、最終合成品のポリビニルアセタール樹脂をフィルムに成形した際の強度が低下することがあり、５０００を超えると、最終合成品のポリビニルアセタール樹脂の熱溶融粘度が高くなりすぎて成形性が悪くなることがある。上記ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体の重合度のより好ましい下限は８００、より好ましい上限は３０００である。

【0020】

本発明のポリビニルアセタール樹脂の製造方法では、上記原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体をアルデヒドと反応させる。
上記アルデヒドは特に限定されず、例えば、炭素数１〜１９の直鎖状、分枝状、環状飽和、環状不飽和、又は、芳香族のアルデヒドが挙げられる。具体的には例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオニルアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｔｅｒｔ−ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド等が挙げられる。また、上記アルデヒドは、例えば、１以上の水素原子がハロゲン等により置換されたものであってもよい。上記アルデヒドは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0021】

上記原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体に対する上記アルデヒドの配合量は特に限定されないが、原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体に対して理論反応量の等倍以上、１０倍以下のアルデヒドを配合することが好ましい。アルデヒドの配合量が等倍未満であると、アセタール化反応が進まず、得られるポリビニルアセタール樹脂のビニルアセタール基率が低くなることがあり、１０倍を超えて配合しても、それ以上はアセタール化度の向上に寄与せずコストアップにつながるおそれがある。また、アルデヒドの配合量が多すぎると、得られるポリビニルアセタール樹脂に匂いが残ったり、樹脂の着色の原因となったりすることがある。上記アルデヒドの配合量のより好ましい上限は５倍、更に好ましい上限は１．５倍である。

【0022】

本発明のポリビニルアセタール樹脂の製造方法では、上記ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体とアルデヒドとを耐圧性の反応容器内で高温高圧水と接触させる。上記接触させる方法としては特に限定されないが、例えば、攪拌機付きの耐圧容器に原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体、アルデヒド及び水を投入しヒーターにて加熱し、必要であれば液送ポンプにて水を投入し加圧する方法が好適である。

【0023】

上記高温高圧水は、カルボン酸を含有することが好ましい。カルボン酸を含有することにより、高温高圧水の酸性度が高くなり、アセタール化反応速度を速めることができる。
上記カルボン酸としては特に限定されず、例えば、酢酸、酪酸等が挙げられる。

【0024】

上記高温高圧水は、更に、窒素、酸素、窒素酸化物、二酸化炭素、ヘリウム、アルゴン、ネオン、水、アルコール及び空気からなる群より選択される少なくとも１種を含有してもよい。この場合、原料ポリビニルアセタール樹脂とカルボン酸又はカルボン酸無水物とを投入した攪拌機付きの耐圧容器に、ポンプ等を用いて二酸化炭素等を投入して加圧することが考えられる。

【0025】

上記高温高圧水の圧力の下限は０．５ＭＰａである。上記高温高圧流体の圧力が０．５ＭＰａ未満であると、エステル化反応が進みにくく、高ビニルアセタール基率を有するポリビニルアセタール樹脂が得られない。上記高温高圧水の圧力の好ましい下限は１．０ＭＰａ、より好ましい下限は１０ＭＰａ以上である。

【0026】

上記高温高圧水の温度の下限は１００℃、上限は４００℃である。上記高温高圧流体の温度が１００℃未満であると、高ビニルエステル基率の原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体の水への溶解性が不充分となり、反応が充分に進まず、高ビニルアセタール基率を有するポリビニルアセタール樹脂を得られず、４００℃を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の主鎖の切断が起こる等、樹脂が劣化して着色したりすることがある。上記高温高圧流体の温度の好ましい上限は３００℃、より好ましい上限は２５０℃である。

【0027】

本発明のポリビニルアセタール樹脂の製造方法によれば、触媒を用いた反応を行うことなく高ビニルエステル基率と高ビニルアセタール基率とを達成できることから、得られた樹脂に触媒が残存することもない。また、アセタール化反応時に過剰なアルデヒドを用いなくとも高ビニルエステル基率と高ビニルアセタール基率とを達成できることから、容易に樹脂中のアルデヒド残渣を低減することができる。

【発明の効果】

【0028】

本発明によれば、高ビニルエステル基率と高ビニルアセタール基率を両立し、かつ、アルデヒドや触媒が残存しないポリビニルアセタール樹脂、及び、該ポリビニルアセタール樹脂の製造方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0029】

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。

【0030】

（実施例１）
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率４０モル％、ビニルアルコール基率６０モル％、重合度１５００の原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られた原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体５ｇ、水４５ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド３ｇを攪拌翼付きの容積１００ｍＬの耐圧容器に投入し、攪拌しながらヒーターにて１６０℃に加熱した。このとき圧力は１．１ＭＰａとなった。５時間反応させた後容器を冷却し、反応容器内のポリビニルブチラール樹脂を取り出した。

【0031】

（実施例２）
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率４０モル％、ビニルアルコール基率６０モル％、重合度１５００の原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られた原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体５ｇ、水４５ｇ、酢酸２．２５ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド３ｇを攪拌翼付きの容積１００ｍＬの耐圧容器に投入し、攪拌しながらヒーターにて１６０℃に加熱した。このとき圧力は１．１ＭＰａとなった。５時間反応させた後容器を冷却し、反応容器内のポリビニルブチラール樹脂を取り出した。

【0032】

（実施例３）
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率３５モル％、ビニルアルコール基率６５モル％、重合度１５００の原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られた原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体５ｇ、水４５ｇ、酢酸２．２５ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド３ｇを攪拌翼付きの容積１００ｍＬの耐圧容器に投入し、攪拌しながらヒーターにて１６０℃に加熱した。このとき圧力は１．１ＭＰａとなった。５時間反応させた後容器を冷却し、反応容器内のポリビニルブチラール樹脂を取り出した。

【0033】

（比較例１）
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルビニルアセチル基率１８モル％、ビニルアルコール基率８２モル％、重合度１５００のビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られたビニルエステル−ビニルアルコール共重合体５ｇと水４５ｇとをセパラブルフラスコに投入し４０℃で攪拌しながら３５％濃度の塩酸３ｇを添加し、更にブチルアルデヒド３ｇを投入した。５時間反応させた後、反応物であるポリビニルブチラール樹脂を取り出した。

【0034】

（比較例２）
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率６０モル％、ビニルアルコール基率４０モル％、重合度１５００のビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られたビニルエステル−ビニルアルコール共重合体５ｇと水４５ｇとをセパラブルフラスコに投入し４０℃で攪拌しながら３５％濃度の塩酸３ｇを添加し、更にブチルアルデヒド３ｇを投入した。５時間反応させた後、反応物であるポリビニルブチラール樹脂を取り出した。

【0035】

（比較例３）
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率１８モル％、ビニルアルコール基率８２モル％、重合度１５００のビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られたビニルエステル−ビニルアルコール共重合体５ｇと水４５ｇとをセパラブルフラスコに投入し４０℃で攪拌しながら３５％濃度の塩酸３ｇを添加し、更にブチルアルデヒド１ｇを投入した。５時間反応させた後、反応物であるポリビニルブチラール樹脂を取り出した。

【0036】

（比較例４）
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率４０モル％、ビニルアルコール基率６０モル％、重合度１５００のビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られたビニルエステル−ビニルアルコール共重合体５ｇと水４５ｇとをセパラブルフラスコに投入し４０℃で攪拌しながら３５％濃度の塩酸３ｇを添加し、更にブチルアルデヒド４０ｇを投入した。５時間反応させた後、反応物であるポリビニルブチラール樹脂を取り出した。

【0037】

（比較例５）
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率４０モル％、ビニルアルコール基率６０モル％、重合度１５００の原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られた原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体５ｇ、水４５ｇ、酢酸２．２５ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド３ｇを攪拌翼付きの容積１００ｍＬの耐圧容器に投入し、攪拌しながらヒーターにて９０℃に加熱した。このとき圧力は０．２ＭＰａとなった。５時間反応させた後容器を冷却し、反応容器内のポリビニルブチラール樹脂を取り出した。

【0038】

（評価）
実施例及び比較例で得られたポリビニルブチラール樹脂について、以下の方法により評価を行った。結果を表１に示した。

【0039】

（１）ビニルエステル基率、ビニルアセタール基率の測定
得られた樹脂を乾燥後、重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、^１Ｈ−ＮＭＲ測定により組成分析を行った。

【0040】

（２）不純物残渣量の測定
得られた樹脂を乾燥後、１５０℃の熱脱着ガスクロマトグラフ分析（ＧＣ−ＭＳ）及び^１Ｈ−ＮＭＲ測定により残存するアルデヒド残渣及び触媒残渣（ピリジン残渣）の量を測定した。

【0041】

（３）樹脂のガラス転移温度の測定
得られた樹脂を乾燥後、粉末状に粉砕し、示差走査型熱量計（ＤＣＳ）にて１０℃／分の昇温速度にてガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。

【0042】

（４）熱安定性の評価
得られた樹脂を乾燥後、粉末状に粉砕し、その２ｇを試験管に入れた。その状態で樹脂の粉末の色を目視にて観察した。次いで、１７０℃及び１８０℃にて９０分間加熱した後に、樹脂の粉末の色を目視にて観察した。各々の場合に、樹脂に着色が認められなかった場合を「○」、着色が認められた場合を「×」と評価した。

【0043】

（５）衝撃強度及び引張強度の測定
得られた樹脂を乾燥後、温度１８０℃の余熱処理を１０分間行った後、温度１８０℃、１０ＭＰａの加圧、１０分間の条件にてプレス成型して、厚さ４ｍｍのシートサンプルを得た。
得られたシートサンプルについて、ＪＩＳ７１１０に準拠した衝撃強度測定法にて衝撃強度を、ＪＩＳ７１１３に準拠した引っ張り試験法にて引張強度を測定した。

【0044】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0045】

本発明によれば、高ビニルエステル基率と高ビニルアセタール基率を両立し、かつ、アルデヒドや触媒が残存しないポリビニルアセタール樹脂、及び、該ポリビニルアセタール樹脂の製造方法を提供することができる。