特許 5851495 太陽光制御板ガラス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5851495

(24)【登録日】2015年12月11日

(45)【発行日】2016年2月3日

(54)【発明の名称】太陽光制御板ガラス

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/28 20060101AFI20160114BHJP

   G02B 5/26 20060101ALI20160114BHJP

   B32B 7/02 20060101ALI20160114BHJP

   C03C 17/36 20060101ALI20160114BHJP

   C03C 27/12 20060101ALI20160114BHJP

【ＦＩ】

   G02B5/28

   G02B5/26

   B32B7/02 103

   C03C17/36

   C03C27/12 L

【請求項の数】21

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2013-514454(P2013-514454)

(86)(22)【出願日】2011年5月25日

(65)【公表番号】特表2013-535025(P2013-535025A)

(43)【公表日】2013年9月9日

(86)【国際出願番号】EP2011058569

(87)【国際公開番号】WO2011147875

(87)【国際公開日】20111201

【審査請求日】2014年4月30日

(31)【優先権主張番号】2010/0311

(32)【優先日】2010年5月25日

(33)【優先権主張国】BE

(73)【特許権者】

【識別番号】510191919

【氏名又は名称】エージーシー グラス ユーロップ

(74)【代理人】

【識別番号】100103816

【弁理士】

【氏名又は名称】風早 信昭

(74)【代理人】

【識別番号】100120927

【弁理士】

【氏名又は名称】浅野 典子

(72)【発明者】

【氏名】ヘヴェシ， カドサ

(72)【発明者】

【氏名】シチャ， ジャン

【審査官】 岩井 好子

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０２−１１１６４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５２２６７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５３６０１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０３−５０３７５５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｂ ５／２８

Ｂ３２Ｂ ７／０２

Ｃ０３Ｃ １７／３６

Ｃ０３Ｃ ２７／１２

Ｇ０２Ｂ ５／２６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

赤外線を反射する材料に基づく三つの機能層、及び四つの誘電体コーティングを、各機能層が誘電体コーティングによって包囲されるように含む太陽光制御多層スタックを担持する透明基板において、前記透明基板は、スタックが６ｍｍの厚さを有する標準ソーダライム透明フロートガラスのシート上に付着されるとき、及びこのコーティングされたシートが、コーティングされていない４ｍｍの厚さを有する標準ソーダライム透明フロートガラスの別のシートとともに二層板ガラスとして装着されるとき、１．９より大きい選択性を与えること、及び透明基板から出発して第二の機能層の幾何学的厚さが、第一及び第三の機能層の幾何学的厚さより少なくとも４％小さいことを特徴とする透明基板。

【請求項2】

透明基板から出発して第二の機能層の幾何学的厚さが、第三の機能層の幾何学的厚さより少なくとも８％小さいことを特徴とする請求項１に記載の透明基板。

【請求項3】

透明基板から出発して第二の機能層の幾何学的厚さが、第一及び第三の機能層の幾何学的厚さより少なくとも８％小さいことを特徴とする請求項１又は２に記載の透明基板。

【請求項4】

透明基板から出発して第二の機能層の幾何学的厚さが、第三の機能層の幾何学的厚さより少なくとも１５％小さいことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の透明基板。

【請求項5】

透明基板から出発して第三の機能層を越えて位置された最後の誘電体コーティングの光学的厚さに対する第二と第三の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さの比が、１．３〜２．６であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の透明基板。

【請求項6】

透明基板から出発して第三の機能層を越えて位置された最後の誘電体コーティングの光学的厚さに対する第二と第三の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さの比が、１．５〜２．１であることを特徴とする請求項５に記載の透明基板。

【請求項7】

透明基板から出発して第三の機能層の幾何学的厚さに対する第二と第三の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さの比が、５．５〜１０であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の透明基板。

【請求項8】

第三の機能層を越えて位置された最後の誘電体コーティングの光学的厚さに対する透明基板と第一の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さの比が、０．５〜２．７であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の透明基板。

【請求項9】

第三の機能層を越えて位置された最後の誘電体コーティングの光学的厚さに対する透明基板と第一の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さの比が、０．８〜２であることを特徴とする請求項８に記載の透明基板。

【請求項10】

透明基板から出発して第一の機能層と第二の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さに対する、第二と第三の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さの比が、０．４〜１．１であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の透明基板。

【請求項11】

透明基板と第一の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さに対する、透明基板から出発して第一の機能層と第二の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さの比が、１．１５〜３．４であることを特徴とする請求項１０に記載の透明基板。

【請求項12】

スタックが６ｍｍの厚さを有する標準透明ガラスのシートの上に付着されるとき、透明基板側で測定した、スタックを担持するガラスの全光吸収率Ａ_Ｌが、少なくとも２５％であるようにスタックが少なくとも一つの吸収層を含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の透明基板。

【請求項13】

赤外線を反射する材料に基づく三つの機能層、及び四つの誘電体コーティングを、各機能層が誘電体コーティングによって包囲されるように含む太陽光制御多層スタックを担持する透明基板において、透明基板から出発して第二の機能層の幾何学的厚さが、第一及び第三の機能層の幾何学的厚さより少なくとも４％小さいこと、及び透明基板から出発して第三の機能層の幾何学的厚さに対する第二と第三の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さの比が、５．５〜１０であることを特徴とする透明基板。

【請求項14】

透明基板から出発して第二の機能層の幾何学的厚さが、第一及び第三の機能層の幾何学的厚さより少なくとも８％小さいことを特徴とする請求項１３に記載の透明基板。

【請求項15】

透明基板から出発して第三の機能層を越えて位置された最後の誘電体コーティングの光学的厚さに対する第二と第三の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さの比が、１．３〜２．６であることを特徴とする請求項１３又は１４に記載の透明基板。

【請求項16】

第三の機能層を越えて位置された最後の誘電体コーティングの光学的厚さに対する透明基板と第一の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さの比が、０．５〜２．７であることを特徴とする請求項１３〜１５のいずれかに記載の透明基板。

【請求項17】

透明基板から出発して第一の機能層と第二の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さに対する、第二と第三の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さの比が、０．４〜１．１であることを特徴とする請求項１３〜１６のいずれかに記載の透明基板。

【請求項18】

透明基板と第一の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さに対する、透明基板から出発して第一の機能層と第二の機能層の間に位置された誘電体コーティングの光学的厚さの比が、１．１５〜３．４であることを特徴とする請求項１７に記載の透明基板。

【請求項19】

請求項１〜１８のいずれかに記載の、太陽光制御多層スタックを担持する透明基板を少なくとも一枚含む複層板ガラス。

【請求項20】

１４〜３６％のソーラファクタ、３８〜６９％の光透過率、７〜２５％の、太陽光制御多層スタックを担持する透明基板のガラス側の外部光反射率、及びｂ^＊がａ^＊より小さいか又はａ^＊に等しく、０°〜５５°のａ^＊の角度変動が−３．６〜２である外部反射における色を有することを特徴とする請求項１９に記載の複層板ガラス。

【請求項21】

接着性プラスチックによってガラス状材料のシートに接合された請求項１〜２０のいずれかに記載の透明基板を少なくとも一枚含む積層板ガラス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、太陽光制御多層スタックを担持する透明基板、及び太陽光制御多層スタックを担持するかかる透明基板を少なくとも一枚含む複層板ガラスに関する。

【背景技術】

【0002】

本発明が関係する太陽光制御スタック（太陽光保護スタックとも称される）は、銀ベース層のような赤外線を反射する機能層を含み、それと反射防止誘電体コーティングが組み合わされる。反射防止誘電体コーティングは、光反射を低減し、色のようなスタックの他の特性を制御するのに役立つが、機能層のための結合及び保護コーティングとしても役立つ。太陽光制御スタックは一般に、誘電体層によって包囲された二つの機能層を含む。最近では、三つの機能層を含むスタックが、最も高い可能な光透過率を保持しながら太陽光保護をさらに改良するために提案されている。各機能層は、各機能層が誘電体コーティングによって包囲されるように少なくとも一つの誘電体コーティングによって間隔をあけられている。スタックの種々の層は、例えばマグネトロンタイプの周知の装置で磁界によって増強された減圧下でスパッタリングすることによって付着される。しかしながら、本発明はこの特定の層付着法に限定されない。

【0003】

これらの太陽光制御スタックは、例えば大きなガラスはめ込み表面積を有する封入空間の太陽光による過剰な過熱の危険を低減し、従って夏に求められる空調負荷を低減するために、太陽光保護板ガラスの製造に使用される。そのとき透明基板はガラスのシートからなることが多いが、それはＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムのようなプラスチックフィルムから形成されてもよく、それは次いで積層板ガラスを形成するためにＰＶＢ（ポリビニルブチラール）又はＥＶＡ（エチレン／酢酸ビニル）フィルムのような接着性ポリマーフィルムによって二枚のガラスシートの間に封入されるか、又は複層板ガラスの内側上に封入される。

【0004】

この場合において、板ガラスは全エネルギー太陽光放射線を制御しなければならない。即ち、それは相対的に低いソーラファクター（ｓｏｌａｒ ｆａｃｔｏｒ）（ＦＳ又はｇ）を持たなければならない。しかしながら、それは建造物の内側の照明の満足のいくレべルを与えるように光透過率（Ｔ_Ｌ）の最も高い可能なレべルを保証しなければならない。これらの幾らか対立する条件は、ソーラファクターに対する光透過率の比によって規定される高い選択性（Ｓ）を有する板ガラスを得たいという希望を表わす。これらの太陽光制御スタックはまた、長波長赤外線放射によって熱の損失を低減することを可能にする低放射率を持つ。従って、それらは大きな板ガラス表面積の断熱性を改良し、寒い時期のエネルギー損失及び加熱コストを低減する。

【0005】

光透過率（Ｔ_Ｌ）は、可視範囲において板ガラスによって透過される光源Ｄ６５の入射光束の百分率である。ソーラファクター（ＦＳ又はｇ）は、一方では板ガラスによって直接透過され、他方では板ガラスによって吸収され、次いで板ガラスに対してエネルギーの源とは反対の方向に放射される、入射エネルギー放射線の百分率である。

【0006】

これらの太陽光保護板ガラスは一般に、二層又は三層板ガラスのような複層板ガラスに組み立てられ、そこではスタックを担持するガラスのシートは一枚以上の他のガラスシート（それはコーティングを与えられても与えられなくてもよい）と組み合わされ、複層太陽光制御スタックはガラスシート間の内部空間と接触される。

【0007】

ある場合において、機械的応力に対する耐性を改良するためにガラスシートの熱強化のように板ガラスを機械的に強化するための操作を実施する動機がある。高温曲げ操作の助けで、特定の用途のためのガラスシートに対して多かれ少なかれ複雑な曲面を与えることも任意選択的に可能である。板ガラスを製造及び成形するための方法において、既に処理された基板をコーティングする代わりに、既にコーティングされた基板上にこれらの熱処理操作を実施することに特定の利点がある。これらの操作は相対的に高い温度で実施され、その温度では例えば銀に基づくような赤外反射材料に基づく機能層は、劣化し、赤外線に対してその光学的特性及びその特性を失う傾向を持つ。これらの熱処理は特に、シートの厚さ及び処理のタイプに依存して、空気中で５６０℃を越える温度で、例えば５６０℃〜７００℃、特に約６４０℃〜６７０℃で、約６，８，１０，１２又はさらには１５分間、ガラス状シートを加熱することにある。曲げ処理の場合において、ガラス状シートはそのとき所望の形状に曲げられてもよい。強化処理は、そのときシートの機械的強化を得るために空気又は冷却剤のジェットで平坦な又は湾曲したガラス状シートの表面を突然冷却することにある。

【0008】

それゆえ、コーティングされたガラスシートが熱処理を受ける場合には、本質的な目的を与える光学的及び／又はエネルギー特性を失わずに、強化及び／又は曲げ熱処理を受けることができる（以下「強化可能」という表現で言及される場合がある）スタック構造を製造するために極めて特別な注意を払うことが必要である。損傷する構造変性を示さずに高温の熱処理に耐える誘電体コーティングを形成するために誘電体材料を使用することが特に必要である。この使用のために特に好適な材料の例は、亜鉛−スズ混合酸化物であり、特にスズ酸亜鉛、窒化ケイ素及び窒化アルミニウムである。また、例えば銀に基づいた機能層が、例えば処理のときに自由酸素を捕獲することによって銀の代わりに酸化することができる犠牲層があることを確実にすることによって、処理時に酸化されないことを確保することが必要である。

【0009】

また、板ガラスが光反射率（Ｒ_Ｌ）（即ち可視範囲における板ガラスによって反射される光源Ｄ６５の入射光束の百分率）及び反射及び透過の色に関して特定の美的基準を満たすことが望ましい。特定の低い光条件下で正面を見るときに「ブラックホール」効果を避けるために適度であるが低すぎない光反射率の板ガラスを持つことが市場の要求である。適度な光反射率と高い選択性の組み合わせは、反射において紫色が得られることに導くことがあり、それはあまり美しくない。

【0010】

太陽光保護板ガラスはまた、自動車の窓ガラス、例えば自動車のフロントガラス及び他の窓ガラス（例えばサイドウィンドウ又はリアウィンドウ）の分野で使用される。この分野では、窓は積層されることが多い。即ち、スタックを担持する基板は、ＰＶＢから一般に作られた接着性プラスチックフィルムによって別の透明基板（それはスタックを担持しても又は担持しなくてもよい）と組み合わされ、太陽光保護スタックはＰＶＢと接触して積層体の内側上に位置される。自動車の窓は一般に、自動車の形状に対応するために湾曲されなければならない。基板が一枚のガラスシートであるとき、曲げ操作は高温で実施され、従ってそのスタックを備えた基板は、迅速な冷却ありで又はなしで強化処理と同様の熱処理を受け、上記のようにさらに基板が高温である間に成形操作を受ける。

【0011】

板ガラスを通って家屋又は車両に入る熱の量を低減するためには、目に見えない赤外線熱輻射が、板ガラスを反射することによって板ガラスを通って進むことが防止される。これは、赤外線を反射する材料に基づく機能層の役割である。それは、太陽光制御スタックにおける本質的要素である。

【0012】

最大の光透過率を保持しながら太陽光保護を改良するための幾つかの方策が提案されてきたが、本当に満足のいく板ガラスを与える方策は与えられていない。

【0013】

ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓの名前の特許出願ＷＯ２００９／０２９４６６Ａ１は、ガラスシートが三つの銀ベース機能層を有するスタックを担持する自動車のための積層板ガラスを記載する。銀層は、それらを担持するガラスシートから出発して減少する厚さを有する。この文献は、自動車のフロントガラスを形成するために使用されうる高い光透過率を有するスタックを記載する。しかしながら、このスタックの選択性は相対的に低い。

【0014】

Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｖｉｔｒａｇｅによって出願された特許出願ＥＰ６４５３５２Ａ１は、太陽光保護板ガラスを記載し、そのスタックは、ガラスから出発して増加する厚さを有する銀の三つの層を含む。しかしながら、この文献の実施例１及び２によれば、選択性が相対的に低いか、又は反射における色があまり安定せず、製造時の厚さの変動もしくは横方向の均一性の不足に対して極めて敏感である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0015】

本発明の目的の一つは、高い選択性を有する効果的な太陽光保護を確実にする太陽光制御多層スタックを担持する透明基板を提供することである。

【0016】

本発明の別の目的は、コーティングされた基板が基板側で透過及び反射の両方において心地良い外観を有し、例えば特に相対的に中性色を有する商業的な要求に合致することである。

【0017】

本発明の別の目的は、反射における色の良好な角度安定性を有するコーティングされた基板をより容易に得ることを可能にすること、即ち、それが色相の大きな変化なしで極めて低い大きさ又は許容可能な大きさの色変動を持つことである。

【0018】

本発明の別の目的は、陰極の長さにわたる変動可能な付着速度に従って横方向の均一性の不足またはコーティングされた基板のバッチの製造時間時の層の厚さの変動があるときに基板側上で観察される反射における色の低い変動を持つコーティングされた基板を提供することである。

【0019】

本発明の別の目的は、有利な費用コストで工業的規模で容易に大量生産されることができるコーティングされた基板を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0020】

本発明は、赤外線を反射する材料に基づく三つの機能層、及び四つの誘電体コーティングを、各機能層が誘電体コーティングによって包囲されるように含む太陽光制御多層スタックを担持する透明基板において、透明基板から出発して第二の機能層の幾何学的厚さが、第一及び第三の機能層の幾何学的厚さより少なくとも４％小さいことを特徴とする透明基板に関する。

【0021】

この特徴は、高い太陽光保護性能（即ち、心地良く安定した美的外観を有する、高い選択性と組み合わされた高い光透過率）を持つコーティングされた基板を容易に得ることを促進することが見い出された。また、この特徴（それによれば、第一の機能層の厚さ、及び第三の機能層の厚さが、第二の機能層の厚さより有意に（少なくとも４％）大きい）は、４より小さいか又はそれに等しい透過におけるｂ^＊の値、及び−３．６〜２の基板側上の反射におけるａ^＊の０〜５５°の角度変動をより容易に達成できることが見い出された。観察の角度による色変動ａ^＊及びｂ^＊は相対的に小さいかもしれない。また、コーティングされた基板が基板側上で反射において検査されるときに製造公差の高い安定性が容易に達成されることができることが観察される。

【0022】

このタイプの多層スタックの干渉複雑性が与えられると、観察の角度の変動に対して及び製造時の厚さ変動に対して基板側上の反射で観察される色の相対的に高い変動が一般的に予想されるので、この結果は驚くべきことである。

【0023】

波長に従って、透明誘電体コーティングを形成する様々な材料の屈折率の変動が実質的に異なりうる。本発明の文脈において、誘電体の光学的厚さは、以下の式を使用して計算されるだろう：
光学的厚さ＝ｄ×ｎ_ν
式中、ｄは、問題の層の幾何学的（物理的）厚さであり、ｎ_νは、以下の式を使用して得られる実質的な屈折率である：

式中、ｎ（５５０）は５５０ｎｍの波長の材料の屈折率である。

【0024】

もし誘電体コーティングが幾つかの層から構成されるなら、考えられる誘電体コーティングの全光学的厚さは様々な層の光学的厚さの合計である。機能層を保護するためのバリヤー層が犠牲金属層であるとき、この層は実際には酸化され、最終製品において透明誘電体に変換される。この層は極めて薄いので、それは光学的特性に対してほとんど影響を持たない。しかしながら、もし多層スタックが強化及び／又は曲げのような高温熱処理に耐えなければならないなら、この犠牲金属層は、機能層を保護するために十分に酸化可能な金属性の予備を形成するためにより厚くされる。実質的にはこの層の全厚さは酸化物に変換される。誘電体コーティング厚さを含む本発明による種々の厚さ比の計算では、この酸化された犠牲金属層の厚さは、もし酸化された形態のその物理的厚さが２．５ｎｍ（それはＴｉから作られたバリヤーのために付着された金属の約１．４ｎｍに対応する）を越えるなら、問題の誘電体コーティングの全厚さに含めなければならない。従って、比の計算は、高温熱処理を受けてはいけないスタックに慣習的に使用される薄いバリヤー層を考慮しない。特に吸収層として作用しうる、おそらく金属形態で残っている層の部分の厚さは、もちろん含められるべきではない。もし犠牲金属から作られた外部保護層が、熱処理を待つスタックを保護するために使用され、最終製品においてこの処理によって酸化されるなら、酸化された層の厚さは、比の計算で考慮されなければならない。同じことはまた、もし犠牲金属が窒化されかつ透明誘電体を形成するなら当てはまる。

【0025】

本明細書では、多層スタックの層の幾何学的厚さが与えられるとき、又は幾何学的厚さへの参照がなされるとき、それらは、波長分散型検出（ＷＤＳ）を有するＸ線螢光（ＸＲＦ）装置の助けでコーティングされた基板上で包括的に最初に測定される。この装置は、単一層として及び種々のスタック内に挿入される層として、２〜３００ｎｍで分布される既知の厚さの問題の材料の５〜１０個のコーティングされた試料に基づいて各材料に対して測定される。もし材料がスタックにおける多数の層として存在するなら、この材料の全厚さは上記のようなＸＲＦ分析から導出され、次いでスタックの個々の層の各々にわたる全厚さの分布が、スタックのプロファイリング測定の助けで、例えばＸＰＳプロファイリング（１〜３ｋｅＶのエネルギー範囲のアルゴンイオンを使用するプロファイリングガンでのＸ線光電子分光プロファイリング）の助けで割り当てられる。

【0026】

大規模な大量生産における色の安定性は、一定の品質の製品の製造を保証するための重要な要素である。比較目的のため、層の厚さの変動後の反射における色の変動は数学式の助けで定量化されている。製造における色変動の指数は「Ｄｅｌｔａｃｏｌ」と称され、以下の式によって規定される。

式中、Δａ^＊及びΔｂ^＊は、スタックの各銀層及び各誘電体コーティングの厚さが±２．５％で個々に変動するときに見い出されるａ^＊及びｂ^＊のそれぞれの最高値と最低値の間の差である。値ａ^＊及びｂ^＊は、光源Ｄ６５／１０°の下で測定されたＣＩＥＬＡＢ １９７６Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊値である。

【0027】

好ましくは、基板から出発して第二の機能層の幾何学的厚さは、第三の機能層の幾何学的厚さより少なくとも８％小さい。

【0028】

好ましくは、基板から出発して第二の機能層の幾何学的厚さは、第一及び第三の機能層の幾何学的厚さより少なくとも８％小さい。

【0029】

好ましくは、基板から出発して第二の機能層の幾何学的厚さは、第三の機能層の幾何学的厚さより少なくとも１５％小さい。

【0030】

好ましくは、基板から出発して第三の機能層を越えて位置された最後の誘電体コーティングＤ４の光学的厚さに対する第二と第三の機能層の間に位置された第三の誘電体コーティングＤ３の光学的厚さの比は、２．６未満、有利には２．２未満、好ましくは２未満である。Ｄ４に対するＤ３のこの比は、好ましくは１．３より大きく、有利には１．４より大きい。この比は、特に高い光透過率を得るためには、好都合には１．３〜２．６、好ましくは１．５〜２．１である。

【0031】

好ましくは、基板から出発して第三の機能層の幾何学的厚さに対する第二と第三の機能層の間に位置された第三の誘電体コーティングＤ３の光学的厚さの比は、５．５〜１０、有利には６．６〜９．３、好ましくは７〜９である。

【0032】

好ましくは、第三の機能層を越えて位置された最後の誘電体コーティングの光学的厚さに対する基板と第一の機能層の間に位置された第一の誘電体コーティングＤ１の光学的厚さの比は、０．５〜２．７、有利には０．８〜２．３、好ましくは１．３〜２．３である。この比は、特に高い光透過率を得るためには、０．８〜２であることが好ましい。

【0033】

好ましくは、基板から出発して第一の機能層と第二の機能層の間に位置された第二の誘電体コーティングＤ２の光学的厚さに対する第三の誘電体コーティングＤ３の光学的厚さの比は、０．４〜１．１、有利には０．４〜０．９５、好ましくは０．４〜０．８５である。

【0034】

好ましくは、第一の誘電体コーティングＤ１の光学的厚さに対する第二の誘電体コーティングＤ２の光学的厚さの比は、１．１５〜３．４、好ましくは１．４〜３．４、有利には１．４〜２．８である。この比は、特に高い光透過率を得るためには、１．６〜２．１であることが好ましい。

【0035】

上で述べた機能層の幾何学的厚さ及び／又は誘電体コーティングの光学的厚さの間のこれらの種々の比を尊重することは、相対的に高い光透過率を保持しながら、高いエネルギー性能を有する太陽光制御スタックを得るために好ましく、それは、特にこれらの比が全て組み合わされて製造されるときに心地良い安定した色及び高い選択性を持つ。このスタックは、尊重しやすい製造公差における良好な色安定性を持つので、工業的設備で容易に大量生産されることができる。スタック側で検査した反射のレベルが低い、特に２０％未満のものが容易に得られることができることも見い出された。この方法では、スタックが位置２（位置１は通常、外側の面である）に置かれるときの家屋の内側の反射は、コーティングされた基板を通しての視界を制限しないようにあまり高くない。

【0036】

上で述べたように、機能層は貴金属から形成されることが有利である。それらは、銀、金、パラジウム、プラチナ、又はそれらの混合物もしくは合金に基づくことができるが、単独で、合金として又は一種以上の貴金属との合金として、銅又はアルミニウムに基づくことができる。好ましくは、全ての機能層は銀に基づく。これは、赤外線の反射の極めて高い効率を有する貴金属である。それはマグネトロン装置に容易に使用され、その費用コストは特にその効率に対してあまり高くない。有利には、銀は、数パーセントのパラジウム、アルミニウム、又は銅を例えば１〜１０％の割合でドープされるか、又は銀合金を使用することができる。

【0037】

好ましくは、基板側上で見た反射における色変動Ｄｅｌｔａｃｏｌ（上で規定した）は、３．４未満、有利には３未満、好ましくは２．６未満、さらに好ましくは２．２未満である。従って、コーティングされた基板が得られ、基板側上の反射におけるその外観は、製造時の層の厚さの変動に導きうる工業的規模の大量生産の予想のつかない変転にあまり敏感ではない。

【0038】

好ましくは、スタック側上で見た反射における色変動Ｄｅｌｔａｃｏｌは、６未満、有利には４未満、好ましくは２．８未満である。同じようにして、コーティングされた基板が得られ、スタック側上の反射におけるその外観は、製造時の層の厚さの変動に導きうる工業的規模の大量生産の予想のつかない変転にあまり敏感ではない。

【0039】

好ましくは、０〜５５°の観察の角度の変動時の基板側上の反射におけるａ^＊の変動は、絶対値として最大３．５であり、有利には最大２である。これは、特に有利な色安定性を与える。なぜならば正面の全体外観は、観察の角度に従って、例えば観察者の動きに従ってほとんど変動しないからである。

【0040】

好ましくは、０〜５５°の観察の角度の変動時の基板側上の反射におけるｂ^＊の変動は、絶対値として最大５であり、有利には最大４である。これはまた、特に青色調を有する公称色及びａ^＊の低い変動と組み合わせて、特に有利な色安定性を与える。

【0041】

好ましくは、スタックを担持する基板は、スタックが６ｍｍの厚さを有する標準ソーダライム透明フロートガラスのシート上に付着されるとき、及びこのコーティングされたシートが、コーティングされていない４ｍｍの厚さを有する標準ソーダライム透明フロートガラスの別のシートとともに二層板ガラスとして装着されるとき、１．９より大きい、有利には１．９４より大きい、好ましくは１．９８より大きい選択性を有する。

【0042】

透明誘電体コーティングは、スパッタリングによって付着される層の分野では良く知られている。多くの好適な材料が存在し、ここではその完全なリストを作ることは無駄である。それらは一般的に酸化物、酸窒化物又は金属窒化物である。最も一般的なものでは、例えばＳｉＯ_２，ＴｉＯ_２，ＳｎＯ_２，ＺｎＯ，ＺｎＡｌＯ_Ｘ，Ｓｉ_３Ｎ_４，ＡｌＮ，Ａｌ_２Ｏ_３，ＺｒＯ_２，Ｎｂ_２Ｏ_５，ＹＯ_Ｘ，ＴｉＺｒＹＯ_Ｘ，ＴｉＮｂＯ_Ｘ，ＨｆＯ_Ｘ，ＭｇＯ_Ｘ，ＴａＯ_Ｘ，ＣｒＯ_Ｘ及びＢｉ_２Ｏ_３並びにそれらの混合物が挙げられる。ＡＺＯ，ＺＴＯ，ＧＺＯ，ＮｉＣｒＯ_Ｘ，ＴＸＯ，ＺＳＯ，ＴＺＯ，ＴＮＯ，ＴＺＳＯ，ＴＺＡＯ及びＴＺＡＹＯもまた、挙げられる。表現「ＡＺＯ」は、アルミニウムをドープされた酸化亜鉛、又は亜鉛及びアルミニウムの混合酸化物に関し、好ましくは中性又はわずかに酸化している雰囲気において付着される酸化物によって形成されたセラミック陰極から得られるものである。同様に、表現「ＺＴＯ」又は「ＧＺＯ」は、それぞれチタン及び亜鉛の混合酸化物、又は亜鉛及びガリウムの混合酸化物に関し、それらは中性又はわずかに酸化している雰囲気においてセラミック陰極によって得られるものである。表現「ＴＸＯ」は、酸化チタンのセラミック陰極から得られる酸化チタンに関する。表現「ＺＳＯ」は、酸化雰囲気下で付着された合金の金属陰極から又は中性もしくはわずかに酸化している雰囲気で対応する酸化物のセラミック陰極から得られた亜鉛−スズ混合酸化物に関する。表現「ＴＺＯ」、「ＴＮＯ」、「ＴＺＳＯ」、「ＴＺＡＯ」又は「ＴＺＡＹＯ」は、それぞれチタン−ジルコニウム、チタン−ニオブ、チタン−ジルコニウム−スズ、チタン−ジルコニウム−アルミニウム又はチタン−ジルコニウム−アルミニウム−イットリウム混合酸化物に関し、それらは中性又はわすかに酸化している雰囲気においてセラミック陰極から得られるものである。上で引用した全てのこれらの材料は、本発明に使用される透明誘電体コーティングを形成するために使用されることができる。

【0043】

好ましくは、少なくとも一つの誘電体コーティングは、Ｚｎ_２ＳｎＯ_４を形成するために少なくとも２０重量％、例えば約５０重量％のスズを含有する亜鉛−スズ混合酸化物に基づいた少なくとも一つの層を含む。この酸化物は、熱処理を受けることができるスタックにおいて誘電体コーティングとして極めて有用である。

【0044】

好ましくは、ガラス状材料のシートと機能層の間に位置された下側の誘電体コーティングは、少なくとも２０重量％のスズを含有する少なくとも一つの亜鉛−スズ混合酸化物を含み、外側の誘電体コーティングはまた、少なくとも２０重量％のスズを含有する少なくとも一つの亜鉛−スズ混合酸化物を含む。この配置は、外側から生じる酸化及びガラス状材料から生じる酸素の両方に対して機能層を保護するために極めて好ましい。

【0045】

好ましくは、一つの又はそれぞれの機能層の下に位置された誘電体コーティングは、機能層と直接接触して、例えばアルミニウム又はガリウムを任意選択的にドープされた酸化亜鉛に基づく層を含む。酸化亜鉛は、特に機能層が銀であるときに機能層の安定性及び耐腐食性に対して特に好ましい効果を持つことができる。また、銀ベースの層の電気伝導性の改良、従って特に熱処理時の低放射性を得るために好ましい。

【0046】

有利には、各機能層の下に位置された誘電体コーティングは、機能層と直接接触して、約２０重量％以下のスズ及び少なくとも約８０重量％の亜鉛、好ましくは約１０重量％以下のスズ及び少なくとも約９０重量％の亜鉛を有する亜鉛−スズ混合酸化物に基づいた層を含む。機能層の下側で機能層と直接接触して高含有量の酸化亜鉛を有するこの混合酸化物は、特に機能層が銀に基づくときに強化及び／又は曲げタイプの高温熱処理に対する機能層の抵抗のために有利である。機能層の下で高含有量の亜鉛を含有するこの混合酸化物と下側及び外側の誘電体において少なくとも２０重量％のスズを含有する亜鉛−スズ混合酸化物との組み合わせは、高温熱処理時のスタックの良好な耐性のための最も有利な構造を構成する。

【0047】

好ましくは、基板は標準ソーダライムシリカガラスのシートである。これは、太陽光制御板ガラスのためのベースとして作用するために最も好適な基板である。好ましくは、基板は、９０％より大きい、さらには９１％に等しいか又はそれより大きい、さらには９２％に等しいか又はそれより大きい光透過率を有する超透明ガラスのシートである。一つの特に好ましい基板は、ＡＧＣ Ｇｌａｓｓ Ｅｕｒｏｐｅという会社によって商品名「ＣＬＥＡＲ ＶＩＳＩＯＮ（登録商標）」の下で販売されるガラスである。

【0048】

一つの有利な実施形態によれば、スタックは、スタックが６ｍｍの厚さを有する標準透明ガラスのシート上に付着されるとき、基板側上で測定されたコーティングされた基板の全光吸収率Ａ_Ｌが少なくとも２５％、好ましくは少なくとも３０％、有利には少なくとも３３％であるように、少なくとも一つの吸収層を含む。記載されるような単一の板ガラスにおける光透過率は、この場合において、６４％に等しいか又はそれより小さく、好ましくは６１％より小さい。吸収層は、「Ｓｏｌａｒ ｃｏｎｔｒｏｌ ｇｌａｚｉｎｇ ｗｉｔｈ ｌｏｗ ｓｏｌａｒ ｆａｃｔｏｒ」という名称の本願出願人の名前で同日に提出された特許出願に記載されるように金属性を有してもよく、又はそれは、ＴｉＮ，ＮｂＮ，ＴａＮ，もしくはＷＯ_３，Ｆｅ_２Ｏ_３，ステンレス鋼酸化物ＳＳＯ_Ｘのような吸収性酸化物、もしくは吸収性の化学量論以下の形態のような誘電体材料から形成されてもよい。本発明による機能層の特別な構成により、吸収層が必ずしも第一及び／又は最後の誘電体コーティングに位置される必要はないことが発見された。それは、製造工程の見地から有利であり、所望のスタックを開発するために大きなフレキシビリティを可能にする。さらに、得られた色変動の指数Ｄｅｌｔａｃｏｌは、上で述べた従来技術に従ったものより小さい。

【0049】

本発明は、上記のような太陽光制御多層スタックを担持する少なくとも一つの基板を含む複層板ガラスに及ぶ。基板は、好ましくは標準ソーダライムガラスのシート、有利にはＡＧＣ Ｇｌａｓｓ Ｅｕｒｏｐｅという会社によって商品名「ＣＬＥＡＲＶＩＳＩＯＮ（登録商標）」の名称で販売されるガラスのような上述の９０％より大きい光透過率を有する超透明ガラスである。本発明は、極めて有用な太陽光制御複層板ガラスを提供する。

【0050】

多層スタックのコーティングされた基板は、例えば二層又は三層板ガラスのような複層板ガラスとして組み立てられることが好ましく、従ってそれが建造物に装着されるとき、太陽光線は、まずコーティングされたガラスシートのスタックのない側上に当たり、次いでスタックに当たり、次いで第二ガラスシートに当たり、次いで任意選択的に第三ガラスシート（もしそれが三層板ガラスであるなら）に当たる。それゆえ、スタックは、一般的に使用される慣習に従えば、位置２にある。この位置では、太陽光保護が最も効果的である。

【0051】

好ましくは、多層スタックを担持する基板が６ｍｍ標準透明ガラスのシートであるとき、及びそれが４ｍｍの厚さを有するコーティングなしの標準透明ガラスのシートを有する二層板ガラスとして装着されるとき、かくして形成された二層板ガラスは、３９％未満、有利には１４〜３６％、好ましくは１８〜３４％のソーラファクター、３０〜７２％、有利には３８〜６９％、好ましくは４５〜６４％の光透過率、７〜２５％、好ましくは１１〜１９％の外部光反射率（即ち、コーティングされたガラスシートのガラス側上のもの）を有し、外部反射において青っぽい色を持ち、ｂ^＊の値がａ^＊に等しいか又はそれより小さく、好ましくはａ^＊＞−５、有利には−１〜−３であることによって特徴づけられる。０°〜５５°の外部光反射率における色の値ａ^＊の角度変動は−３．６〜２であることが好ましい。透過における光は、４に等しいか又はそれより小さい、有利には３に等しいか又はそれより小さいｂ^＊の値によって特徴づけられることが好ましい。

【0052】

一つの好ましい実施形態によれば、多層スタックを担持する基板が標準透明ガラスの６ｍｍシートであるとき、及びそれが、コーティングされていない４ｍｍの厚さを有する標準透明ガラスのシートを有する二層板ガラスとして装着されるとき、かくして形成された二層板ガラスは、２５〜３４％、有利には２７〜３１％のソーラファクター、及び５５％より大きい、有利には５７〜７２％の光透過率を有する。従って、高い光透過率と組み合わされた効果的な太陽光保護スクリーンを形成する透明板ガラスを得ることができる。

【0053】

別の好ましい実施形態によれば、多層スタックを担持する基板が標準透明ガラスの６ｍｍシートであるとき、及びそれが、コーティングされていない４ｍｍの厚さを有する標準透明ガラスのシートを有する二層板ガラスとして装着されるとき、かくして形成された二層板ガラスは、１８〜２７％、有利には２１〜２６％のソーラファクター、及び３５〜５５％、有利には４０〜５２％の光透過率を有する。従って、極めて日当たりの良い領域のために特に好適な高度に効果的な太陽光保護スクリーンを形成する透明板ガラスを得ることができる。

【0054】

本発明はまた、接着性プラスチックによってガラス状材料のシートに接合された上記のような少なくとも一つの透明基板を含む積層板ガラスに及ぶ。かかる板ガラスは、自動車のための板ガラスとして有利に使用される。

【0055】

本発明は、以下の好ましい例示的実施形態の助けで、非限定的な方法で、より詳細に記載されるだろう。

【実施例】

【0056】

実施例１
６ｍｍの厚さを有する標準ソーダライム透明フロートガラスの３．２ｍ×１ｍのシートが、マグネトロンタイプの減圧（約０．３Ｐａ）で磁界によって増強されたスパッタリング装置に置かれる。このガラスシート上に、以下のものを以下の順序で含む多層太陽光制御スタックが付着される。

【0057】

第一誘電体コーティングがガラスシート上に付着される。この第一コーティングは、異なる組成の亜鉛−スズ合金の陰極から、アルゴン及び酸素の混合物からなる反応雰囲気において付着される亜鉛−スズ混合酸化物の二つの層から形成される。第一の亜鉛−スズ混合酸化物は、スズ酸亜鉛Ｚｎ_２ＳｎＯ_４のスピネル型構造を形成するために５２重量％の亜鉛及び４８重量％のスズを含有する亜鉛−スズ合金の陰極から形成される。約９．２ｎｍの幾何学的厚さを有する第二の亜鉛−スズ混合酸化物ＺｎＳｎＯ_Ｘは、９０重量％の亜鉛及び１０重量％のスズを含有する亜鉛−スズ合金のターゲットから付着される。亜鉛−スズ混合酸化物の第一層の厚さは、以下の表１に示された第一誘電体コーティングＤ１の光学的厚さに相当する幾何学的厚さを達成するために第二層の厚さに対するバランスである。

【0058】

アルゴンの中性雰囲気において実質的に純粋な銀のターゲットからの銀から形成された赤外反射ＩＲ１機能層は、次いで第一誘電体コーティングＤ１上に付着される。この層ＩＲ１の幾何学的厚さは、表１に与えられる。

【0059】

犠牲金属Ｔｉの１．４ｎｍの保護層は、チタンターゲットから中性雰囲気において、それと共通の界面を有する銀層の上に直接付着される。以下に記載される、続く層の付着時のプラズマの酸化雰囲気は、チタンのこの犠牲層を酸化するだろう。強化、曲げ及び／又は硬化処理（その硬化処理は、迅速冷却があまり顕著でない強化処理である）を受けるために意図されるスタックのために、２．６〜３．２ｎｍのチタンは、同じ条件下で付着されるだろう。２．５ｎｍを超える酸化物に変換された保護層の厚さ（強化不可能なスタックの場合において付着されるような保護層のＴｉの幾何学的厚さの１．４ｎｍに対して酸化物として対応する値）は、本発明による比の計算のために続く誘電体コーティングの厚さに加えられなければならないだろう。

【0060】

同様に、以下の層が次いで保護層の上に付着される：第二誘電体コーティングＤ２、第二機能層ＩＲ２、１．４ｎｍのＴｉの犠牲層、第三誘電体コーティングＤ３、第三機能層ＩＲ３、１．４ｎｍのＴｉの犠牲層、続いて第四及び最後の誘電体コーティングＤ４。

【0061】

この第四誘電体コーティングＤ４は、異なる組成の亜鉛−スズ合金の陰極からアルゴン及び酸素の混合物から構成される反応雰囲気において付着される亜鉛−スズ混合酸化物の二つの層から形成される。約８ｎｍの幾何学的厚さを有する第一の亜鉛−スズ混合酸化物ＺｎＳｎＯ_Ｘは、９０重量％の亜鉛及び１０重量％のスズを含有する亜鉛−スズ合金（以下、ＺＳＯ９として言及される）のターゲットから付着される。第二の亜鉛−スズ混合酸化物は、スズ酸亜鉛Ｚｎ_２ＳｎＯ_４のスピネル型構造を形成するために５２重量％の亜鉛及び４８重量％のスズを含有する亜鉛−スズ合金（以下、ＺＳＯ５として言及される）の陰極から形成される。亜鉛−スズ混合酸化物のこの第二層の厚さは、以下の表１に示される第四誘電体コーティングＤ４の光学的厚さに対応する幾何学的厚さを達成するために第一層の厚さに対するバランスである。

【0062】

第二及び第三の赤外反射機能層ＩＲ２及びＩＲ３は、層ＩＲ１と同様の方法でアルゴンの中性雰囲気においてスパッタリングされた実質的に純粋な銀のターゲットからの銀から形成される。

【0063】

第二及び第三の誘電体コーティング（それぞれＤ２及びＤ３）はそれぞれ、異なる組成の亜鉛−スズ合金の陰極からアルゴン及び酸素の混合物から構成された反応雰囲気において付着された亜鉛−スズ混合酸化物の二つの層から形成される。これらの二つの誘電体コーティングの各々の第一の亜鉛−スズ混合酸化物は、スズ酸亜鉛Ｚｎ_２ＳｎＯ_４のスピネル型構造を形成するために５２重量％の亜鉛及び４８重量％のスズを含有する亜鉛−スズ合金の陰極から形成される。約１６ｎｍの幾何学的厚さを有する、これらの二つの誘電体コーティングの各々の第二の亜鉛−スズ混合酸化物ＺｎＳｎＯ_Ｘは、９０重量％の亜鉛及び１０重量％のスズを含有する亜鉛−スズ合金のターゲットから付着される。これらの二つのコーティングの各々の亜鉛−スズ混合酸化物の第一層の厚さは、以下の表１に示される第二及び第三の誘電体コーティングＤ２及びＤ３の光学的厚さにそれぞれ対応する幾何学的厚さを達成するためにこれらの二つのコーティングの各々の第二層の厚さに対するバランスである。

【0064】

表１では、上で述べた誘電体コーティング及び機能層の厚さの様々な比の値もまた、示されている。上で述べたように、これらの比は、保護犠牲金属層の厚さ（各々は１．４ｎｍのＴｉを有する）を考慮せずに計算される。

【0065】

このコーティングされたガラスシートは、次いで別の透明ガラスの４ｍｍシートを有する二層板ガラスとして組み立てられ、コーティングは、二層板ガラスの内側の空間の側上に位置される。二つのシートの間の間隔は１５ｍｍであり、その中の空気の９０％はアルゴンで置き換えられる。コーティングされた基板のガラス側上で二層板ガラスを観察することによって（スタックは位置２に置かれ、即ち、まずスタックを与えられた板ガラスがガラス側上で観察され、次いで層のない透明ガラスのシートが観察される）、表２に示された光学的及び熱的特性が記される。本発明において、以下の慣習が、測定又は計算された値のために使用される。光透過率（Ｔ_Ｌ）、光反射率（Ｒ_Ｌ）、光吸収率（Ａ_Ｌ）（可視範囲における板ガラスによって吸収される−光源Ｄ６５／２°の−光束の百分率）は光源Ｄ６５／２°で測定される。反射における色及び透過における色に関して、ＣＩＥＬＡＢ１９７６（Ｌ^＊ａ^＊ｂ）値は光源Ｄ６５／１０°で測定される。ソーラファクター（ＦＳ又はｇ）は、ＥＮ４１０標準規格に従って計算される。

【0066】

表２には、選択性（Ｓ）及びＤｅｌｔａｃｏｌの値が示され、０°〜５５°の観察の角度の変動時の基板側上の反射におけるａ^＊及びｂ^＊の変動の値（それぞれ「シフトａ^＊」及び「シフトｂ^＊」として言及される）もまた、示される。Ｄｅｌｔａｃｏｌ（Ｒｖ）は、変動の指数が基板側上で反射において得られることを意味し、一方Ｄｅｌｔａｃｏｌ（Ｒｃ）は、変動の指数がスタック側上で得られることを意味する。色の値について、「（Ｔ_Ｌ）」は、値が透過において測定されることを意味し、「（Ｒｃ）」は、値がスタック（層）側上で反射において測定されることを意味し、「（Ｒｖ）」は、値が基板（ガラス）側上で反射において測定されることを意味する。表２の欄Ａ_Ｅは、ＥＮ４１０標準規格に従って計算された、単一シートとしてのコーティングされた基板のエネルギー吸収率値をとり上げる。誘電体材料ＺＳＯ５及びＺＳＯ９の５５０ｎｍの波長における屈折率ｎ（５５０）は２．０３である。

【0067】

得られた反射における色が同意可能であり、かつ商業的な要求に対応することが観察される。基板側上の反射のレベルは低すぎることなく、それは、鏡効果を避けながら「ブラックホール」を避ける。色の角度変動は低く、完全に許容可能であり、製造安定性は特に良好である。

【0068】

変形例として、様々な誘電体コーティングの亜鉛−スズ混合酸化物は、Ｄ１，Ｄ２及び／又はＤ３についてＴｉＯ_２／ＺｎＯ：Ａｌ又はＴＺＯ／ＴｉＯ_２／ＺｎＯ又はＳｎＯ_２／ＺｎＯ／ＳｎＯ_２／ＺｎＯ又はＺｎＯ：Ａｌ／ＺＳＯ５／ＺｎＯのうちの一つによって置換され、Ｄ１についてＳｉ_３Ｎ_４／ＺｎＯ又はＡｌＮ／ＺｎＯのうちの一つによって置換され、Ｄ４についてＺｎ／ＳｎＯ_２又はＺｎＯ／ＴＺＯ又はＺｎＯ：Ａｌ／ＺＳＯ５又はＺｎＯ／ＳｎＯ_２／Ｓｉ_３Ｎ_４又はＺｎＯ／ＳｎＯ_２／ＡｌＮのうちの一つによって置換され、任意選択的に外部保護層を有する。毎回、様々な構成要素の幾何学的厚さは、表１に示されるような対応する誘電体コーティングの光学的厚さを得るために（上記のような）それらの実質上の屈折率の関数として適応された。使用された誘電体材料の５５０ｎｍの波長における実際の屈折率ｎ（５５０）は、次の通りである：ＴｉＯ_２について、ｎ（５５０）＝２．５；Ｓｉ_３Ｎ_４について、ｎ（５５０）＝２．０４；Ａｌ_２Ｏ_３について、ｎ（５５０）＝１．８；ＺＳＯ５及びＺＳＯ９について、ｎ（５５０）＝２．０３；ＡｌＮについて、ｎ（５５０）＝１．９；ＴＺＯについて、ｎ（５５０）＝２．２６。実質的に同じ特性が得られた。

【0069】

変形例として、銀層ＩＲ１、ＩＲ２及び／又はＩＲ３の上に直接付着された保護層は、任意選択的にドープされた酸化チタン又は酸化亜鉛のそれぞれのセラミック陰極から中性雰囲気において付着された、アルミニウムを任意選択的にドープされたＴｉＯ_Ｘ又はＺｎＯ_Ｘの２ｎｍの薄い層である。三つの保護層がセラミック陰極から付着されたＴｉＯ_Ｘによってかくして形成されるとき、光透過率のＴＬの増加は、続く誘電体コーティングを酸化雰囲気において付着するための方法によって酸化されたＴｉ犠牲金属から形成された保護層に対するモノリシックシートとして８％である。三つの保護層がセラミック陰極から付着されたＺｎＯ：Ａｌ（２重量％のアルミニウム）によってかくして形成されるとき、光透過率ＴＬの増加は、続く誘電体コーティングを酸化雰囲気において付着するための方法によって酸化されたＴｉ犠牲金属から形成された保護層に対するモノリシックシートとして３％である。

【0070】

さらに他の変形例によれば、透明誘電体コーティングＤ４では、亜鉛−スズ混合酸化物の順序は、ＺｎＯ：Ａｌ／ＴｉＯ_２又はＴＺＯの順序によって、ＺｎＯ：Ａｌ／ＳｎＯ_２／ＴｉＯ_２又はＴＺＯの順序によって、又はＺｎＯ：Ａｌ／ＺＳＯ５／ＴｉＯ_２又はＴＺＯの順序によって置換された。

【0071】

実施例２〜６
実施例２〜６は、実施例１と同じ材料で同じ構造に従って同じ方法で実施された。しかしながら、これらの実施例では、様々なコーティングの光学的厚さ及び様々な機能層の幾何学的厚さは、表１の表示に従って変更された。誘電体コーティングに関して、実施例１と同じ原理が使用された。即ち、それらは二つの層から形成され、それらの層の一方は、固定された厚さを有し、他方の層は、表に示された光学的厚さを得るために相補的な厚さを有する。

【0072】

比較例１
表１及び２に記載される比較例１は、本発明の外側のスタックを示し、特許出願ＷＯ２００９／０２９４６６Ａ１によって記載される構造に従って実施された。

【0073】

この比較例では、誘電体コーティングＤ１は３０．７ｎｍのスズ酸亜鉛及び８ｎｍのＺｎＯからなり、誘電体コーティングＤ２及びＤ３はそれぞれ５８．６ｎｍ及び５４．８ｎｍのスズ酸亜鉛から形成され、各々は各側上を８ｎｍのＺｎＯによって包囲され、Ｄ４は、８ｎｍのＺｎＯ、続いて２４．６ｎｍのスズ酸亜鉛及び４ｎｍのＴｉＯ_２から形成される。三つの機能層は銀から形成される。完成した製品において２ｎｍのＴｉＯ_２を生じるＴｉの犠牲層は各銀層上に付着される。基板は標準ソーダライムガラスから作られる。

【0074】

選択性が極めて低いことが特に観察される。

【0075】

実施例７〜１２
実施例７〜１２は、実施例１と同じ材料で同じ構造に従って同じ方法で実施され、本発明の第二実施形態に関する。これらの実施例では、実施例７〜９及び１１のために第一機能層ＩＲ１の上に又は実施例１０のために三つの機能層ＩＲ１，ＩＲ２及びＩＲ３の上に付着された犠牲金属Ｔｉから作られた保護層は、同時に、完成製品において吸収層Ａｂｓ１，Ａｂｓ２及びＡｂｓ３を形成するために意図される。続く層の付着時にプラズマの酸化雰囲気は、チタンのこの犠牲層を部分的に酸化するだろう。付着されるようなＴｉの層の幾何学的厚さは十分であり、従って、表１に特定される厚さを有する吸収層Ａｂｓ１，Ａｂｓ２又はＡｂｓ３を形成する金属性のＴｉが完成製品において幾らか残っている。

【0076】

変形例として、任意選択的にドープされた酸化チタン又は酸化亜鉛のそれぞれのセラミック陰極から中性雰囲気においてアルミニウムを任意選択的にドープされたＴｉＯ_Ｘ又はＺｎＯ_Ｘの１〜２ｎｍの薄い層を、吸収層を付着する前に銀層の上に直接追加的に付着することもできる。

【0077】

対応する特性は表２に与えられる。

【0078】

実施例１３〜１５
実施例１３〜１５は、以下に特定されていることを除いて、実施例１と同じ材料で同じ構造に従って同じ方法で実施され、本発明の第二実施形態に関する。これらの実施例では、光吸収層は第一機能層ＩＲ１の上に付着された。

【0079】

実施例１３では、５．７ｎｍの幾何学的厚さを有するＴｉＮ光吸収層は、チタン金属ターゲットから窒素雰囲気においてスパッタリングすることによって第一銀層ＩＲ１の上に直接付着された。次に、１．４ｎｍの幾何学的厚さを有する犠牲Ｔｉの保護層は付着された。

【0080】

実施例１４では、２．４ｎｍの幾何学的厚さを有するＴｉＯ_Ｘの保護層が、第一銀層ＩＲ１の上に直接、酸化チタンのセラミック陰極から中性雰囲気において付着された。次に、２３．６ｎｍの光学的厚さを有する二つのＳｉ_３Ｎ_４層の間に封入された、５．７ｎｍの幾何学的厚さを有するＴｉＮ光吸収層が、チタン金属及びアルミニウムをドープされたケイ素ターゲットから窒素雰囲気においてスパッタリングによって付着された。従って、ＩＲ１の直後の構造は以下のものである：ＩＲ１／Ｔｉ／Ｓｉ_３Ｎ_４／ＴｉＮ／Ｓｉ_３Ｎ_４／ＺＳＯ５／ＺＳＯ９／ＩＲ２。表１では、吸収層についての５７Åの値は、この層が実際の構造の順序において実際に正しい位置にないことを示すために欄Ａｂｓ１における括弧の間に置かれた。なぜならば吸収層は二つのＳｉ_３Ｎ_４層の間に実際に封入されるからである。誘電体コーティングＤ２について示された全光学的厚さは、二つのＳｉ_３Ｎ_４層の厚さ、並びにＺＳＯ５及びＺＳＯ９層の厚さを考慮する。

【0081】

実施例１５は、光吸収層がここで１．２ｎｍの幾何学的厚さを有するＰｄの層であり、二つのＳｉ_３Ｎ_４層の２３．６ｎｍの各々の間に封入されていることを除いて、実施例１４と同じ構造を有する。

【0082】

これらの実施例の特性は、表２に示される。

【0083】

【表1】

【0084】

【表2】