特許 5853668 太陽電池裏面保護シート用易接着剤、及び太陽電池裏面保護シート、ならびに太陽電池モジュール

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5853668

(24)【登録日】2015年12月18日

(45)【発行日】2016年2月9日

(54)【発明の名称】太陽電池裏面保護シート用易接着剤、及び太陽電池裏面保護シート、ならびに太陽電池モジュール

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/14 20060101AFI20160120BHJP

   H01L 31/049 20140101ALI20160120BHJP

   C08G 18/10 20060101ALI20160120BHJP

   C09J 175/04 20060101ALI20160120BHJP

   C09J 7/02 20060101ALI20160120BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/14

   H01L31/04 562

   C08G18/10

   C09J175/04

   C09J7/02 Z

【請求項の数】7

【全頁数】29

(21)【出願番号】特願2011-279960(P2011-279960)

(22)【出願日】2011年12月21日

(65)【公開番号】特開2013-129750(P2013-129750A)

(43)【公開日】2013年7月4日

【審査請求日】2014年8月1日

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(72)【発明者】

【氏名】山口 浩史

(72)【発明者】

【氏名】柳澤 誠

(72)【発明者】

【氏名】前田 諭志

(72)【発明者】

【氏名】梅沢 三雄

【審査官】 磯貝 香苗

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−０７１９４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１５２０１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１０５８１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１９０００９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−３５４９３０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １３３／１４

Ｃ０８Ｇ １８／１０

Ｃ０９Ｊ ７／０２

Ｃ０９Ｊ １７５／０４

Ｈ０１Ｌ ３１／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ガラス転移温度が６３℃〜１００℃、数平均分子量が１５，０００〜２５０，０００、水酸基価が２〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、側鎖５〜５００個当たり１個の炭素−炭素二重結合を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、及び
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）中の水酸基１個に対して、イソシアネート基が０．１〜５個の範囲でポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含有する太陽電池裏面保護シート用易接着剤。

【請求項2】

前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が、下記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ１）〜（Ａ４）からなる群より選ばれる共重合体である、請求項１記載の太陽電池裏面保護シート用易接着剤。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ１）：グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）と、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）と、グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ４）とを構成単位とする共重合体中の側鎖のグリシジル基に、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体、
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ２）：カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）と、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）と、グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ４）とを構成単位とする共重合体中のカルボキシル基に、グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体、
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ３）：水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）と、水酸基を有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ６）とを構成単位とする共重合体中の水酸基の一部に、イソシアネート基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ５）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体、
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ４）：無水マレイン酸と、水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）と、水酸基を有さないアクリル系モノマー（ａ６）とを構成単位とする共重合体中の酸無水物基に、水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体。

【請求項3】

前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）がブロック化ポリイソシアネート（Ｂ１）である、請求項１又２記載の太陽電池裏面保護シート用易接着剤。

【請求項4】

請求項１〜３いずれか１項に記載の太陽電池裏面保護シート用易接着剤によって形成される硬化処理前の易接着剤層と、プラスチックフィルムとを具備する太陽電池裏面保護シート。

【請求項5】

太陽電池セルと、
受光面側に配設され、受光面側の封止剤を介して前記太陽電池セルを保護する太陽電池表面保護材と、
非受光面側に配設され、非受光面側の封止剤を介して前記太陽電池セルを保護する太陽電池裏面保護シートと、を具備し、
前記太陽電池裏面保護シートは、プラスチックフィルムと、請求項１〜３のいずれか１項に記載の太陽電池裏面保護シート用易接着剤から形成された硬化処理前の易接着剤層とを具備する太陽電池裏面保護シートを、前記易接着剤層が、前記非受光面側の封止剤と接するように配置して、前記易接着剤層を硬化することにより得たものである太陽電池モジュール。

【請求項6】

前記非受光面側の封止剤は、有機過酸化物が含有されていることを特徴とする請求項５に記載の太陽電池モジュール。

【請求項7】

前記非受光面側の封止剤は、ファストキュアタイプのエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）であることを特徴とする請求項５又は６に記載の太陽電池モジュール。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、太陽電池裏面保護シート用易接着剤に関し、詳しくは、接着性、接着耐久性に優れる太陽電池裏面保護シート用易接着剤に関する。さらに本発明は、前記太陽電池裏面保護シート易接着剤を用いてなる太陽電池裏面保護シート、さらには該シートを用いてなる太陽電池モジュールに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、環境問題に対する意識の高まりから環境汚染がなくクリーンなエネルギー源として太陽電池が注目され、有用なエネルギー資源としての太陽エネルギー利用の面から鋭意研究され実用化が進んでいる。
太陽電池素子には様々な形態があり、その代表的なものとして、結晶シリコン太陽電池素子、多結晶シリコン太陽電池素子、非晶質シリコン太陽電池素子、銅インジウムセレナイド太陽電池素子、化合物半導体太陽電池素子等が知られている。この中でも多結晶シリコン太陽電池素子や、非晶質シリコン太陽電池素子、化合物半導体太陽電池素子は、比較的低コストであり、大面積化が可能であるため、各方面で活発に研究開発が行われている。また、これらの太陽電池素子の中でも、導体金属基板上にシリコンを積層し、更にその上に透明導電層を形成した非晶質シリコン太陽電池素子に代表される薄膜太陽電池素子は軽量であり、また耐衝撃性やフレキシブル性に富んでいるので、太陽電池における将来の形態として有望視されている。

【0003】

太陽電池モジュールのうち、単純なものは、太陽電池素子の両面に封止剤、ガラス板を、順に積層した構成形態を呈する。ガラス板は、透明性、耐候性、耐擦傷性に優れることから、太陽の受光面側の保護材として、現在も一般的に用いられている。しかし、透明性を必要としない非受光面側においては、コストや安全性、加工性の面から、ガラス板以外の様々な太陽電池裏面保護シート（以下「裏面保護シート」とも称する）が提案され（例えば、特許文献１）、ガラス板から裏面保護シートに置き換わりつつある。また、封止剤は、透明性が高く、耐湿性が優れているエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ethylene-Vinyl Acetate copolymer、以下「ＥＶＡ」と称する）が通常用いられている。

【0004】

裏面保護シートとしては、（ｉ）ポリエステルフィルム等の単層フィルムや、（ｉｉ）ポリエステルフィルム等に金属酸化物や非金属酸化物の蒸着層を設けたものや、（ｉｉｉ）ポリエステルフィルム、フッ素系フィルム、オレフィンフィルム、アルミニウム箔などのフィルムを積層した多層フィルムなどが挙げられる。
多層構造の裏面保護シートは、その多層構造により、さまざまな性能を付与することができる。例えば、ポリエステルフィルムを用いることで絶縁性を、アルミニウム箔を用いることで水蒸気バリア性を付与することができる（特許文献２〜４参照）。
どのような裏面保護シートを用いるかは、太陽電池モジュールが用いられる製品・用途によって、適宜選択され得る。

【0005】

裏面保護シートに求められる種々の性能の中で、封止剤との接着性および接着耐久性は基本的且つ重要な要求性能である。封止剤との接着性が不十分であると、裏面保護シートが剥がれ、太陽電池を水分や外的要因から保護することができなくなり、太陽電池の出力劣化を招くことになる。

【0006】

一方、封止剤に用いられているＥＶＡにおいて、従来のスタンダードキュアタイプと比べて、熱架橋反応効率を格段に向上させたファストキュアタイプといわれるＥＶＡを用いる太陽電池モジュールが増加している。これは、太陽電池モジュール製造時において、スタンダードキュアタイプでは真空ラミネート工程（例えば、１２０℃〜１５０℃で６０分〜９０分）に加えてキュア工程（さらに、例えば、１２０℃〜１５０℃で６０分〜９０分）が必要であったが、ファストキュアタイプではラミネート工程の時間の短縮及びキュア工程を省略できるため、製造設備の簡略化及び生産性の向上が可能となる。しかしながら、スタンダードキュアタイプのＥＶＡと比較して、ファストキュアタイプのＥＶＡは太陽電池裏面保護シートと接着しにくいという欠点がある。

【0007】

そこで、太陽電池裏面保護シートと封止剤との接着性を確保する方法として、（１）裏面保護シートの封止剤と接する面に易接着処理を施す方法や、（２）裏面保護シートの封止剤と接する面に、封止剤との接着性の高いフィルムを使用する方法が挙げられる。

【0008】

上記（１）の方法としては、さらにコロナ処理などの表面処理や、易接着剤を塗布する易接着コート処理がある。
しかし、前者のコロナ処理などの表面処理は、初期の接着性は確保されるが、接着耐久性に劣ることが問題となっている。
後者の易接着コート処理の場合に用いられる易接着剤が特許文献１、５、６に開示されている。

【0009】

特許文献５には、オキサゾリン基含有ポリマー、尿素樹脂、メラミン樹脂およびエポキシ樹脂からなる群より選ばれる架橋剤と、ガラス転移点が２０〜１００℃のポリエステル樹脂またはアクリル樹脂から選ばれる架橋剤以外の樹脂成分とを含有する塗液が開示されている（同文献の請求項２、３参照）。より具体的には、エポキシ樹脂とアクリル樹脂とを含有する塗液を用いる例が記載されている（同文献の実施例５参照）。しかしながら、この例におけるＥＶＡシートとの接着力は、２０ｍｍ幅で１０〜２０Ｎ（即ち、１５ｍｍ幅ならば７．５〜１５Ｎ）程度である（同文献の表２参照）。封止剤−裏面保護シート間の接着性は太陽電池の出力劣化に大きく影響するため、市場ではより高い接着性が求められ、より厳しい条件下における接着性能の信頼性が求められるようになってきており、２０ｍｍ幅で２０Ｎ程度の接着力ではそのような市場の要求に応えられない。特許文献１においては、接着力は改善されるが、市場では、より高性能の易接着剤が求められている。

【0010】

特許文献６には、ポリエステルフィルム上に、ポリエステル系樹脂およびポリエステルポリウレタン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂がアルキル化メラミンやポリイソシアネートの架橋剤により架橋されている接着改善層を裏面保護シートの封止剤と接する面に設ける構成が開示されている。

【0011】

上記（２）の方法（裏面保護シートの封止剤と接する面に、封止剤との接着性の高いフィルムを使用する方法）としては、例えば、特許文献７にはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を使用する方法が記載されている。
しかし、このようなフィルムは一般的に数十μｍの厚みがあるため、上記の易接着処理に比べてコストが高くなってしまう。

【0012】

特許文献８には、太陽電池モジュールを構成する充填材（封止剤）と貼り合わされる面に、下記一般式（Ｉ）で表わされるモノマーを含有するモノマー成分を重合させてなるアクリル系ポリマーを含有するアクリル系接着剤からなる接着剤層が形成されている太陽電池モジュール用バックシートが開示されている。
＜化１＞ ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）−ＣＯ−ＯＺ ・・・式（１）
式（１）中のＲ^１は、水素原子またはメチル基、Ｚは炭素数４〜２５の炭化水素基を示す。
また、特許文献９には、フッ素系共重合体、アクリル系共重合体、又はポリウレタン系共重合体（重合体ａ）と、光硬化のためのエチレン性不飽和基を１個以上有する重合性モノマー及び／又はオリゴマー（モノマーｂ）、及び／又は分子内に１個以上のエチレン性不飽和基と２個以上のイソシアネート基を含有する化合物（ポリイソシアネートｃ）とからなるプライマー層を有する太陽電池素子の裏面保護シートが開示されている。
しかしながら、ファストキュアタイプのＥＶＡに対する接着性は十分ではない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0013】

【特許文献1】特開２００９−２４６３６０号公報

【特許文献2】特開２００４−２００３２２号公報

【特許文献3】特開２００４−２２３９２５号公報

【特許文献4】特開２００１−１１９０５１号公報

【特許文献5】特開２００６−１５２０１３号公報

【特許文献6】特開２００７−１３６９１１号公報

【特許文献7】特開２０１０−１１４１５４号公報

【特許文献8】特開２０１０−２６３１９３号公報

【特許文献9】特開２０１１−１８８７２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0014】

本発明の課題は、接着性、接着耐久性に優れる太陽電池裏面保護シート用易接着剤、及び太陽電池裏面保護シート、ならびに該太陽電池裏面保護シートを用いてなる太陽電池モジュールを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0015】

本発明は、ガラス転移温度が６０℃を超え１００℃以下、数平均分子量が１５，０００〜２５０，０００、水酸基価が２〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、側鎖５〜５００個当たり１個の炭素−炭素二重結合を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、及び
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）中の水酸基１個に対して、イソシアネート基が０．１〜５個の範囲でポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含有する太陽電池裏面保護シート用易接着剤に関する。

【0016】

本発明において、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、下記アクリル系共重合体（Ａ
１）〜（Ａ４）からなる群より選ばれる共重合体であることが好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ１）：グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）と、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）と、グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ４）とを構成単位とする共重合体中の側鎖のグリシジル基に、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体、
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ２）：カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）と、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）と、グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ４）とを構成単位とする共重合体中のカルボキシル基に、グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体、
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ３）：水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）と、水酸基を有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ６）とを構成単位とする共重合体中の水酸基の一部に、イソシアネート基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ５）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体、
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ４）：無水マレイン酸と、水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）と、水酸基を有さないアクリル系モノマー（ａ６）とを構成単位とする共重合体中の酸無水物基に、水酸基を有するアクリル系モノマー（ａ２）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体。

【0017】

また、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）はブロック化ポリイソシアネート（Ｂ１）であ
ることが好ましい。

【0018】

さらに、本発明は、上記太陽電池裏面保護シート用易接着剤によって形成される硬化処理前の易接着剤層（Ｄ’）と、プラスチックフィルム（Ｅ）とを具備する太陽電池裏面保護シート（Ｖ’）に関する。

【0019】

さらに、本発明は、太陽電池セル（ＩＩＩ）と、受光面側に配設され、受光面側の封止剤（ＩＩ）を介して前記太陽電池セル（ＩＩＩ）を保護する太陽電池表面保護材（Ｉ）と、非受光面側に配設され、非受光面側の封止剤（ＩＶ）を介して前記太陽電池セル（ＩＩＩ）を保護する太陽電池裏面保護シート（Ｖ）とを具備する。前記太陽電池裏面保護シート（Ｖ）は、プラスチックフィルム（Ｅ）と、上記態様のいずれかに記載の太陽電池裏面保護シート用易接着剤から形成された硬化処理前の易接着剤層（Ｄ’）とを具備する太陽電池裏面保護シート（Ｖ’）を、前記易接着剤層（Ｄ’）が、前記非受光面側の封止剤（ＩＶ）と接するように配置して、前記易接着剤層（Ｄ’）を硬化することにより得た太陽電池モジュールに関する。

【0020】

また、非受光面側の封止剤（ＩＶ）は、有機過酸化物が含有されていることが好ましい。さらに、非受光面側の封止剤（ＩＶ）は、ファストキュアタイプのエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）であることが好ましい。

【発明の効果】

【0021】

本発明の太陽電池裏面保護シート用易接着剤を用いることによって、接着性、接着耐久性に優れる太陽電池裏面保護シート用易接着剤、及び太陽電池裏面保護シート、ならびに該太陽電池裏面保護シートを用いてなる太陽電池モジュールを提供することができるという優れた効果を有する。本発明の太陽電池裏面保護シートを用いることによって、高温高湿度環境に長時間曝されても出力低下の小さい太陽電池モジュールを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0022】

【図1】本発明の太陽電池用モジュールの断面を模式的に示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0023】

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に含まれることは言うまでもない。また、本明細書において「〜」を用いて特定される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値の範囲として含むものとする。また、本明細書において「フィルム」や「シート」は、厚みによって区別されないものとする。換言すると、本明細書の「シート」は、厚みの薄いフィルム状のものも含まれ、本明細書の「フィルム」は、厚みのあるシート状のものも含まれるものとする。

【0024】

図１は、本発明に係る太陽電池用モジュールの模式的断面図である。太陽電池用モジュール１００は、太陽電池表面保護材（Ｉ）、受光面側の封止剤（ＩＩ）、太陽電池セル（ＩＩＩ）、非受光面側の封止剤（ＩＶ）、太陽電池裏面保護シート（Ｖ）を少なくとも有する。太陽電池セル（ＩＩＩ）の受光面側は、受光面側の封止剤（ＩＩ）を介して太陽電池表面保護材（Ｉ）によって保護されている。一方、太陽電池セル（ＩＩＩ）の非受光面側は、非受光面側の封止剤（ＩＶ）を介して太陽電池裏面保護シート（Ｖ）によって保護されている。非受光面側の太陽電池裏面保護シート（Ｖ）と接する表層には、太陽電池裏面保護シート用易接着剤（以下、「易接着剤」とも称する）からなる易接着剤層が積層されている。

【0025】

なお、本発明の太陽電池裏面保護シート用易接着剤によって形成される易接着剤層（Ｄ’）は、太陽電池モジュール１００を形成するときの加熱圧着工程を利用して架橋反応する。本発明中において、加熱圧着工程前の易接着剤層を易接着剤層（Ｄ’）、加熱圧着工程後の架橋した易接着剤層を易接着剤層（Ｄ）として区別する。同様に、加熱圧着工程前の太陽電池裏面保護シートを太陽電池裏面保護シート（Ｖ’）、加熱圧着工程後のものを太陽電池裏面保護シート（Ｖ）として区別する。

【0026】

本発明の太陽電池裏面保護シート用易接着剤に含まれる（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）について説明する。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、ガラス転移温度が６０℃を超え１００℃以下、数平均分子量が１５，０００〜２５０，０００、水酸基価が２〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、側鎖５〜５００個当たり１個の炭素−炭素二重結合を有する。

【0027】

（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度が１００℃を越える場合には、易接着剤の塗膜が硬くなり、封止剤への接着力が低下する。ガラス転移温度が低い場合、硬化処理前の易接着剤層が柔らかいので、硬化後、ＥＶＡに対する初期接着力は比較的確保し易い。しかし、ガラス転移温度が低すぎる場合、即ちガラス転移温度が６０℃未満の場合には、ファストキュアタイプのＥＶＡに対する初期接着力は確保できても、硬化後の易接着剤層が柔らかすぎる結果、耐湿熱性や耐候性といった耐久性を保持することが困難となる。
なお、ここでのガラス転移温度とは、(メタ)アクリル系共重合体（Ａ）を乾燥させて固形分１００％にした樹脂について、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって計測したガラス転移温度のことを示す。例えば、ガラス転移温度は、試料約１０ｍｇを秤量したサンプルを入れたアルミニウムパンと、試料を入れていないアルミニウムパンとをＤＳＣ装置にセットし、これを窒素気流中で、液体窒素を用いて−５０℃まで急冷処理し、その後、２０℃／分で２００℃まで昇温し、ＤＳＣ曲線をプロットする。このＤＳＣ曲線の低温側のベースライン（試験片に転移および反応を生じない温度領域のＤＳＣ曲線部分）を高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点から、補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）を求め、これをガラス転移温度として求めることができる。本発明のガラス転移温度は、上記の方法により測定した値を記載している。

【0028】

（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の数平均分子量が２５０，０００を越える場合には、封止剤への接着力が低下し、１５，０００未満の場合には、易接着剤の塗膜の耐湿熱性が低下し、湿熱試験後に封止剤への接着力が低下する。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の数平均分子量は、１５，０００〜１５０，０００であることが好ましく、さらには３０，０００〜１００，０００であることがより好ましく、３０，０００〜７５，０００であることがより好ましく、３０，０００〜５０，０００であることが特に好ましい。
なお、上記の数平均分子量は、(メタ)アクリル系共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の値である。例えば、カラム（昭和電工（株）製ＫＦ−８０５Ｌ、ＫＦ−８０３Ｌ、及びＫＦ−８０２）の温度を４０℃として、溶離液としてＴＨＦを用い、流速を０．２ｍｌ/ｍｉｎとし、検出をＲＩ、試料濃度を０．０２％とし、標準試料としてポリスチレンを用いて行ったものである。本発明の数平均分子量は、上記の方法により測定した値を記載している。

【0029】

（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の水酸基価は、固形分換算で２〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが重要であり、好ましくは２〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらには２〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを越える場合には、易接着剤の塗膜の架橋が密になり、プラスチックフィルム（Ｅ）への接着力が低下する。また、初期は接着していても、耐湿熱試験中に架橋反応が進行し、湿熱試験後に接着力が低下することもある。一方、２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合には、易接着剤の塗膜の架橋が疎になり、塗膜の耐湿熱性が低下し、湿熱試験後に封止剤への接着力が低下する。

【0030】

本発明で用いる（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、側鎖５〜５００個当たり１個の炭素−炭素二重結合を有するものであり、さらには側鎖５〜３００個あたり１個であることが好ましい。炭素−炭素二重結合を有する側鎖の割合が、これよりも大きくなると、易接着剤の架橋反応が過剰になり、接着力が低下する。一方、これよりも割合が小さくなると、架橋反応が不十分で、十分な接着力が得られない。

【0031】

太陽電池セル（ＩＩＩ）の受光面側に位置する封止剤（ＩＩ）及び非受光面側に位置する封止剤（ＩＶ）は、特に限定されず、公知の材料を好適に適用できる。好適な材料として、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）や、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリオレフィンなどが挙げられる。このうち、コストの点からＥＶＡが主に用いられる。封止剤（ＩＩ）、（ＩＶ）は、シート（フィルム状のものも含む）のものが簡便であるが、ペースト状のものなどでもよい。
受光面側に位置する封止剤（ＩＩ）及び非受光面側に位置する封止剤（ＩＶ）には、有機過酸化物が含まれていてもよい。有機過酸化物を含有させることによって、封止剤（ＩＩ）及び（ＩＶ）で太陽電池セル（ＩＩＩ）を挟み、加熱する際、ラジカル反応により封止剤（ＩＩ）を架橋させたり、封止剤（ＩＩ）と封止剤（ＩＶ）とを架橋させたり、封止剤（ＩＶ）を架橋させたりすることを高効率に行うことができる。
非受光面側の封止剤（ＩＶ）中に有機過酸化物を含有させることによって、加熱封止の際、硬化処理前の易接着剤層（Ｄ’）中の炭素−炭素二重結合にも有機過酸化物が作用し、非受光面側の封止剤（ＩＶ）と硬化処理前の易接着剤層（Ｄ’）とを架橋させたり、硬化処理前の易接着剤層（Ｄ’）を架橋させたりするものと考察される。
従って、本発明において、炭素−炭素二重結合とは、ラジカル反応活性で、互いに重合し得る炭素−炭素二重結合部位（Ｃ＝Ｃ）のことを指し、ベンゼン環、ピリジン環のような反応不活性な炭素−炭素二重結合はこれに該当しない。中でも、（メタ）アクリロイル基のように反応性の高い炭素−炭素二重結合を有することが好ましい。なお、本明細書における「硬化処理」とは、封止剤（ＩＶ）と太陽電池裏面保護シート（Ｖ）とを重ね合わせた後に、これらを接合するための処理を云う。

【0032】

このような（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）としては、例えば下記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ１）〜（Ａ４）を挙げることができる。
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ１）は、グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）と、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）と、グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ４）とを構成単位とする共重合体中の側鎖のグリシジル基に、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体である。
即ち、グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）と、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）と、グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ４）とを構成単位とする共重合体を得、次いで、前記共重合対中の側鎖のグリシジル基の全部に又は一部に、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）を反応させることによって、グリシジル基を起点とし、炭素−炭素二重結合の側鎖を導入することができる。

【0033】

（メタ）アクリル系共重合体（Ａ２）は、カルボキシル基を基点とし、炭素−炭素二重結合の側鎖を導入してなる共重合体である。即ち、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ２）は、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）と、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）と、グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ４）とを構成単位とする共重合体中のカルボキシル基に、グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体である。
前記メタ）アクリル系共重合体（Ａ１）の場合と同様に、炭素−炭素二重結合の側鎖を導入する際、カルボキシル基の全部に又は一部にグリシジル基を反応させることができる。

【0034】

（メタ）アクリル系共重合体（Ａ３）は、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）と、水酸基を有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ６）とを構成単位とする共重合体中の水酸基の一部に、イソシアネート基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ５）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体である。

【0035】

（メタ）アクリル系共重合体（Ａ４）は、無水マレイン酸と、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）と、水酸基を有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ６）とを構成単位とする共重合体中の酸無水物基に、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）を反応させてなる（メタ）アクリル系共重合体である。

【0036】

グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルなどが例示できる。

【0037】

水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが例示できる。この水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）由来の水酸基は、後述するポリイソシアネート化合物（Ｂ）と反応し、硬化処理前の易接着剤層（Ｄ’）の硬化物である易接着剤層（Ｄ）を形成する機能を担う。
また、本発明では、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）以外のモノマーを、水酸基を有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ６）として定義する。

【0038】

カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸などが挙げられる。

【0039】

上記のグリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）以外のモノマーを、グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ４）として定義する。
グリシジル基も水酸基もカルボキシル基も有さない（メタ）アクリル系モノマー（ａ４）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0040】

イソシアネート基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ５）としては、２−イソシアナトエチルアクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレートなどが例示でき、これらの製品としては昭和電工（株）製のカレンズＡＯＩ、カレンズＭＯＩなどがある。

【0041】

（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）〜（ａ６）の他に、酢酸ビニル、ビニルエーテル、プロピオン酸ビニル、スチレン等も（メタ）アクリル系共重合体（Ａ１）〜（Ａ４）の形成に適宜使用することができる。

【0042】

ところで、上述の（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）〜（ａ６）は、
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−ＣＯ−ＯＲ^２という一般式で表すことができる。
式中、Ｒ^１は、水素原子、もしくはメチル基を示す。
Ｒ^２は、カルボキシル基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基、イソシアナトアルキル基などの、各モノマー特有の官能基を有する１価の置換基を示す。
（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）〜（ａ６）の場合は、ＣＨ_２＝ＣＲ^１の重合によって形成される主鎖に対し、Ｒ^２の部位を側鎖と捉え、一つの側鎖をとして数える。
また、スチレンや無水マレイン酸のような、上記一般式で表されないようなモノマーに関しては、重合の際に炭素−炭素結合を形成して共重合体の主鎖となる部分以外の部位を側鎖と呼び、一つのモノマーにつき、一つの側鎖を有するとして数える。
例えば、仮に無水マレイン酸を２−ヒドロキシエチルアクリレートを反応させると、無水マレイン酸の無水環が開環してカルボキシル基とエステル結合部位が生じることになるが、このような場合も、これらをまとめて一つの側鎖として数えることとする。

【0043】

側鎖を上記のように定義すると、炭素−炭素二重結合を有する側鎖の、全側鎖に占める割合は次のように計算できる。
例えば、ＭＭＡ（メチルメタクリレート、分子量１００）／ｎ−ＢＭＡ（ｎ−ブチルメタクリレート、分子量１４２）／ＨＥＭＡ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート、分子量１３０）／ＧＭＡ（グリシジルメタクリレート、分子量１４２）＝１８／７８／２／２（重量比）で共重合した共重合体を構成するモノマーのモル比は、ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ／ＨＥＭＡ／ＧＭＡ＝２３．７／７２．４／２／１．９となる。モル比はモノマーの個数の比に等しく、さらには上記の側鎖の定義から、それぞれのモノマーが一つの側鎖を有すると数えられるので、モル比は、側鎖の個数の比に等しい。従って、この共重合体は全側鎖１００個あたり１．９個のグリシジル基を有する。
次いで、前記共重合体中のグリシジル基を等モル量のアクリル酸で変性してなる（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、全側鎖１００個あたり１．９個のグリシジル基が同数の炭素−炭素二重結合に変じた側鎖を有することとなる。すなわち、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、全側鎖５３個あたり１個の割合で炭素−炭素二重結合を有するということができる。

【0044】

（メタ）アクリル系共重合体（Ａ１）の形成の第一段階：（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）（ａ２）（ａ４）を重合する段階、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ２）の形成の第一段階：（メタ）アクリル系モノマー（ａ３）（ａ２）（ａ４）を重合する段階、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ３）の形成の第一段階：（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）（ａ６）を重合する段階、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ４）の形成の第一段階：無水マレイン酸と（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）（ａ６）を重合する段階は、通常のラジカル重合反応により行うことができる。反応方法に何ら制限はなく、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知の重合法で行うことができるが、反応のコントロールが容易であることや直接次の操作に移れることから溶液重合が好ましい。
溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、セロソルブ、酢酸エチル、酢酸ブチルなど、本発明の樹脂が溶解するものであれば何ら制限は無く、単独でも、複数の溶媒を混合しても良い。また、重合反応の際に使用される重合開始剤もベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系開始剤など公知のものを用いることができ、特に制限は無い。また、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ１）〜（Ａ４）それぞれの場合において、例えば（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）として、１種類のみを用いてもよいし、複数種類の化合物を併用してもよい。（メタ）アクリル系モノマー（ａ１）、（ａ３）〜（ａ６）についても同様である。

【0045】

次に、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）について説明する。
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）由来の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）中の水酸基と反応し、共重合体同士を架橋させることで、易接着剤層に耐湿熱性を付与すると共に、裏面保護シートを構成するプラスチックフィルム（Ｅ）や非受光面側の封止剤（ＩＶ）であるＥＶＡ等の封止剤との密着性を向上させることができる。そのため、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、一分子中に２つ以上のイソシアネート基を有することが重要であり、例えば、芳香族ポリイソシアネート、鎖式脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、１種類でも２種類以上の化合物を併用してもよい。

【0046】

芳香族ポリイソシアネートとしては、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等を挙げることができる。

【0047】

鎖式脂肪族ポリイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。

【0048】

脂環族ポリイソシアネートとしては、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。

【0049】

また、上記ポリイソシアネートに加え、上記ポリイソシアネートとトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、上記ポリイソシアネートのビュレット体やイソシアヌレート体、更には上記ポリイソシアネートと公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等とのアダクト体等が挙げられる。

【0050】

これらポリイソシアネート化合物（Ｂ）の中でも、意匠性の観点から、低黄変型の脂肪族または脂環族のポリイソシアネートが好ましく、耐湿熱性の観点からは、イソシアヌレート体が好ましい。より具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のイソシアヌレート体、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）のイソシアヌレート体が好ましい。

【0051】

さらに、これらポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基のほぼ全量とブロ
ック化剤とを反応させることで、ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ１）を得ることができる。本発明における太陽電池裏面保護シート用易接着剤を塗布して得られる硬化処理前の易接着剤層（Ｄ’）は、封止剤（ＩＶ）と貼り合わせて太陽電池モジュールを製造するまでは未架橋にあることが好ましく、そのため、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ１）であることが好ましい。

【0052】

ブロック化剤としては、例えばフェノール、チオフェノール、メチルチオフェノール、キシレノール、クレゾール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノール等のフェノール類、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｔ−ペンタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ベンジルアルコールなどのアルコール類、３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ピラゾール等のピラゾール類、１，２，４−トリアゾール等のトリアゾール類、エチレンクロルヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノール等のハロゲン置換アルコール類、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピルラクタム等のラクタム類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、マロン酸メチル、マロン酸エチル等の活性メチレン化合物類が挙げられる。その他にもアミン類、イミド類、メルカプタン類、イミン類、尿素類、ジアリール類等も挙げられる。ブロック化剤は、１種類を用いてもよいし、２種類以上を併用して用いてもよい。

【0053】

これらのブロック剤の中でも、ブロック剤の解離温度が８０℃〜１５０℃のものが好ましい。解離温度が８０℃未満であると、易接着剤を塗布し、溶剤を揮散させる際に、硬化反応が進んで、充填剤との密着性が低下してしまう恐れがある。解離温度が１５０℃を超えると、太陽電池モジュールを構成する際の真空熱圧着の工程で、硬化反応が充分に進行せず、充填剤との密着性が低下してしまう。

【0054】

解離温度が８０℃〜１５０℃のブロック剤としては、メチルエチルケトンオキシム（解離温度：１４０℃、以下同様）、３，５−ジメチルピラゾール（１２０℃）、ジイソプロピルアミン（１２０℃）などが例示できる。

【0055】

本発明の易接着剤におけるポリイソシアネート化合物（Ｂ）の量は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の水酸基１個に対して、イソシアネート基が０．１〜５個の範囲で存在するような量であることが必要であり、さらには０．５〜４個の範囲であることが好ましい。０．１個より少ないと、架橋密度が低すぎて、耐湿熱性が十分でなく、５個より多いと、過剰のイソシアネートが湿熱試験中に空気中の水分と反応して、塗膜が硬くなり、裏面保護シートを構成するプラスチックフィルム（Ｅ）や非受光面側の封止剤（ＩＶ）であるＥＶＡ等との封止剤との接着力低下の原因となる。

【0056】

本発明の易接着剤は、固形分１００重量部に対して、後述する有機系粒子、又は無機系粒子を０．０１〜３０重量部含有することができ、より好ましくは０．１〜１０重量部含有することができる。これらの粒子を含有することによって、硬化処理前の易接着剤層（Ｄ’）表面のタックを低減することができる。含有量が０．０１重量部より少ないと、硬化処理前の易接着剤層（Ｄ’）表面のタックを充分に低減することができない。一方、上記各種粒子が多くなると、硬化処理前の易接着剤層（Ｄ’）と封止剤との密着を阻害し、接着力の低下を招く可能性がある。

【0057】

特に、有機系粒子においては、融点もしくは軟化点が１５０℃以上のものを好ましく用いることができる。有機系粒子の融点もしくは軟化点が１５０℃よりも低いと、太陽電池モジュールを構成する際の真空熱圧着の工程で粒子が軟化し、封止剤との接着を妨げる恐れがある。

【0058】

有機系粒子の具体例としては、ポリメチルメタアクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン（登録商標）樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、シリコン樹脂、メタクリレート樹脂、アクリレート樹脂などのポリマー粒子、あるいは、セルロースパウダー、ニトロセルロースパウダー、木粉、古紙粉、籾殻粉、澱粉などが挙げられる。有機系粒子は、１種類を用いてもよいし、２種類以上を併用して用いてもよい。

【0059】

前記ポリマー粒子は、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、ソープフリー重合法、シード重合法、マイクロサスペンジョン重合法などの重合法により得ることができる。また、前記有機系粒子は、その特性を損なわない程度に不純物を含んでいてもよい。また、粒子の形状は、粉末状、粒状、顆粒状、平板状、繊維状など、どのような形状であってもよい。

【0060】

無機粒子の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩などを含有する無機系粒子が挙げられる。さらに詳細な具体例としては、シリカゲル、酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、鉛酸化物、珪藻土、ゼオライト、アルミノシリケート、タルク、ホワイトカーボン、マイカ、ガラス繊維、ガラス粉末、ガラスビーズ、クレー、ワラスナイト、酸化鉄、酸化アンチモン、酸化チタン、リトポン、軽石粉、硫酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、炭酸バリウム、ドロマイト、二硫化モリブデン、砂鉄、カーボンブラックなどを含有する無機系粒子が挙げられる。無機粒子は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を併用して用いてもよい。

【0061】

また、前記無機系粒子は、その特性を損なわない程度に不純物を含んでいてもよい。また、粒子の形状は、粉末状、粒状、顆粒状、平板状、繊維状など、どのような形状であってもよい。

【0062】

また、本発明における易接着剤には、必要に応じて、本発明による効果を妨げない範囲で、架橋促進剤を添加してもよい。架橋促進剤は（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の水酸基とポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネートによるウレタン結合反応を促進する触媒としての役割を果たす。架橋促進剤としては、スズ化合物、金属塩、塩基などが挙げられ、具体的にはオクチル酸スズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、塩化スズ、オクチル酸鉄、オクチル酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、トリエチルアミン、トリエチレンジアミンなどが挙げられる。これらは、単独または組み合わせて用いることができる。

【0063】

また、本発明における易接着剤には、必要に応じて、本発明による効果を妨げない範囲で、充填剤、チクソトロピー付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、熱伝導性改良剤、可塑剤、ダレ防止剤、防汚剤、防腐剤、殺菌剤、消泡剤、レベリング剤、硬化剤、増粘剤、顔料分散剤、シランカップリング剤等の各種の添加剤を添加してもよい。

【0064】

本発明に用いられる易接着剤には、溶剤が含まれる。
溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル等のアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素類、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族類、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、などの内から樹脂組成物の組成に応じ適当なものを使用できるが、沸点が５０℃〜２００℃のものを好ましく用いることができる。沸点が５０℃よりも低いと、易接着剤を塗布する際に溶剤が揮発しやすく、固形分が高くなって均一な膜厚で塗布することが難しくなる。沸点が２００℃よりも高いと、溶剤を乾燥しづらくなる。なお、溶剤は２種以上用いてもよい。

【0065】

本発明の易接着剤は、プラスチックフィルム（Ｅ）に塗工して易接着剤層（Ｄ’）を形成することで、封止剤（ＩＶ）との接着性が良好な太陽電池裏面保護シート（Ｖ’）を作製することができる。

【0066】

本発明の易接着剤を、プラスチックフィルム（Ｅ）に塗工する方法としては、従来公知の方法を用いることができる。具体的には、コンマコーティング、グラビアコーティング、リバースコーティング、ロールコーティング、リップコーティング、スプレーコーティングなどが例示できる。これらの方法で易接着剤を塗布し、加熱乾燥により溶剤を揮散させることで、硬化処理前の易接着剤層（Ｄ’）を形成することができる。
形成される硬化処理前の易接着剤層（Ｄ’）の厚みは、０．０１〜３０μｍであることが好ましく、０．１〜１０μｍであることがより好ましい。

【0067】

プラスチックフィルム（Ｅ）としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリシクロペンタジエンなどのオレフィンフィルム、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、エチレン‐テトラフルオロエチレン共重合体フィルムなどのフッ素系フィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフィルムを用いることができる。フィルム剛性、コストの観点からポリエステル系樹脂フィルムであることが好ましく、この中でもポリエチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい。プラスチックフィルム（Ｅ）は、１層または２層以上の複層構造でも構わない。さらには、プラスチックフィルム（Ｅ）には、金属酸化物や非金属無機酸化物を蒸着した蒸着フィルムが積層されていても良い。

【0068】

蒸着される金属酸化物もしくは非金属無機酸化物としては、例えば、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、カリウム、スズ、ナトリウム、ホウ素、チタン、鉛、ジルコニウム、イットリウムなどの酸化物が使用できる。また、アルカリ金属、アルカリ土類金属のフッ化物なども使用することができ、これらは単独もしくは組み合わせて使用することができる。
これらの金属酸化物もしくは非金属無機酸化物は、従来公知の真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリングなどのＰＶＤ方式や、プラズマＣＶＤ、マイクロウェーブＣＶＤなどのＣＶＤ方式を用いて蒸着することができる。

【0069】

プラスチックフィルム（Ｅ）は、無色であってもよいし、顔料もしくは染料などの着色成分が含有されていても良い。着色成分を含有させる方法としては、例えば、フィルムの製膜時にあらかじめ着色成分を練りこんでおく方法、無色透明フィルム基材上に着色成分を印刷する方法等がある。また、着色フィルムと無色透明フィルムとを貼り合わせて使用してもよい。

【0070】

太陽電池裏面保護シート（Ｖ’）は、プラスチックフィルム（Ｅ）の易接着剤層（Ｄ’）が形成されていない側の表面に、金属箔（Ｆ）や耐候性樹脂層（Ｇ）などのフィルム層やコート層が単層または複数層設けられていても良い。

【0071】

金属箔（Ｆ）としては、アルミニウム箔、鉄箔、亜鉛合板などを使用することができ、これらの中でも、耐腐食性の観点から、アルミニウム箔が好ましい。厚みは１０μｍから１００μｍであることが好ましく、更に好ましくは２０μｍから５０μｍであることが好ましい。金属箔（Ｆ）の積層には、従来公知の種々の接着剤を用いることができる。

【0072】

耐候性樹脂層（Ｇ）としては、ポリフッ化ビニリデンフィルムやポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリナフタレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂フィルムを従来公知の種々の接着剤を用いて積層したものや、旭硝子（株）のルミフロンのような高耐候性塗料を塗工して形成したコート層などを使用することができる。

【0073】

次に太陽電池モジュールについて説明する。
太陽電池モジュール１００は、太陽電池セル（ＩＩＩ）に対し、太陽電池セルの受光面側に位置する太陽電池表面保護材（Ｉ）を太陽電池セルの受光面側に位置する硬化処理前の封止剤（ＩＩ）を介して積層し、硬化処理前の太陽電池裏面保護シート（Ｖ’）を太陽電池セルの非受光面側に位置する硬化処理前の封止財（ＩＶ）を介して積層し、減圧下で高温加熱圧着することによって得ることができる。

【0074】

太陽電池表面保護材（Ｉ）としては、特に限定されないが、公的な例として、ガラス板、ポリカーボネートやポリアクリレートのプラスチック板などを挙げることができる。透明性、耐候性、強靭性などの点からは、ガラス板が好ましい。さらには、ガラス板の中でも透明性の高い白板ガラスが好ましい。

【0075】

封止剤（ＩＩ）、（ＩＶ）として使用されるＥＶＡ等の封止剤には、耐候性向上のための紫外線吸収剤、光安定剤や、ＥＶＡ自身を架橋させるための有機過酸化物などの添加剤が含まれていても良い。

【0076】

本発明の易接着剤層（Ｄ’）は、太陽電池モジュールを形成するときの高温加熱圧着工程において、炭素−炭素二重結合が架橋することにより封止剤（ＩＶ）との接着力向上効果を奏する。封止剤（ＩＶ）の中に有機過酸化物が含まれていると、この架橋反応が促進されるため、本発明の効果が最大限に発揮される。従って、非受光面側に位置する封止剤（ＩＶ）は、有機過酸化物を含有することが好ましい。

【0077】

非受光面側の封止剤は、ファストキュアタイプのＥＶＡであることが好ましい。一般的に太陽電池モジュールの封止材として用いられるＥＶＡとしては、スタンダードキュアタイプとファストキュアタイプのＥＶＡがある。スタンダードキュアタイプでは真空ラミネート工程（例えば、１２０℃〜１５０℃で６０分〜９０分）に加えてキュア工程（さらに、例えば、１２０℃〜１５０℃で６０分〜９０分）が必要であるのに対して、ファストキュアタイプのＥＶＡは真空ラミネート工程の時間の短縮に加えて、キュア工程が不要であるため、設備コストや生産性の点で優位性がある。

【0078】

ファストキュアタイプのＥＶＡはそれに含有される過酸化物の量や種類がスタンダードキュアタイプより異なり、反応性が高く、ＥＶＡの架橋がより早く終わるように改良されている。しかしながら、ファストキュアタイプのＥＶＡと太陽電池裏面保護シートを接着させる場合、従来の易接着剤ではラミネート時間やキュア時間が短縮される分、接着性や耐久性に劣るという欠点があった。しかしながら、本発明の易接着剤は接着性も耐久性も優れており、ファストキュアタイプのＥＶＡに対して極めて良好な易接着剤である。

【0079】

本発明でいうファストキュアタイプのＥＶＡとは、真空下で１４０℃３０分間加熱したときのゲル分率が、７５％以上となるＥＶＡのことを指す。なお、ゲル分率とは、約５ｇのＥＶＡを計り取り、２００ｇのキシレン中で３時間還流した後、キシレンに溶解しなかった不溶物の重量を、計り取ったＥＶＡの重量で除して算出した百分率のことを指す。

【0080】

太陽電池セル（ＩＩＩ）としては、結晶シリコン、アモルファスシリコン、銅インジウムセレナイドに代表される化合物半導体などの光電変換層に電極を設けたもの、さらにはそれらをガラス等の基板上に積層したもの等が例示できる。

【実施例】

【0081】

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中、部は重量部を、％は重量％をそれぞれ示す。表１に（メタ）アクリル系共重合体の物性を示す。

【0082】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ１溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が４０，０００、水酸基価が１７．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７６℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／５３、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ１溶液を得た。

【0083】

なお、数平均分子量、ガラス転移温度、酸価、水酸基価は、下記に記述するようにして測定した。また、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合は、共重合に用いたモノマー中のグリシジルメタクリレートの量を基準に求めた理論値である。

【0084】

＜数平均分子量（Ｍｎ）の測定＞
Ｍｎの測定は、前述したＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって求めた。

【0085】

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
ガラス転移温度の測定は、前述した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により求めた。
なお、Ｔｇ測定用の試料は、上記のアクリル樹脂溶液を１５０℃で約１５分、加熱し、乾固させたものを用いた。

【0086】

＜酸価（ＡＶ）の測定＞
共栓三角フラスコ中に試料（樹脂の溶液：約５０％）約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解する。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間保持する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定する。酸価は次式により求めた。酸価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（５．６１１×ａ×Ｆ）／Ｓ｝／（不揮発分濃度／１００）
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価

【0087】

＜水酸基価（ＯＨＶ）の測定＞
共栓三角フラスコ中に試料（樹脂の溶液：約５０％）約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解する。更にアセチル化剤（無水酢酸２５ｇをピリジンで溶解し、容量１００ｍｌとした溶液）を正確に５ｍｌ加え、約１時間攪拌した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間持続する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定する。
水酸基価は次式により求めた。水酸基価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＝［｛（ｂ−ａ）×Ｆ×２８．２５｝／Ｓ］／（不揮発分濃度／１００）＋Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：空実験の０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）

【0088】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ２溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．３２部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が１７，０００、水酸基価が１６．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７６℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／５３、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ２溶液を得た。

【0089】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ３溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら８０℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が７５，０００、水酸基価が１９．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７６℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／５３、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ３溶液を得た。

【0090】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ４溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２６部、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート４部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジブチルスズジラウレートを０．０３部添加し、２−イソシアナトエチルメタクリレート：１．７部をメチルエチルケトン１．７部に溶解したものを、４０℃で撹拌しながら２時間かけて滴下した。ＩＲでイソシアネートピーク（２２６０ｃｍ^−１）が消失したことを確認し、数平均分子量が４０，０００、水酸基価が８．８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７６℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／４９、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ４溶液を得た。

【0091】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ５溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２６部、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート４部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジブチルスズジラウレートを０．０３部添加し、２−イソシアナトエチルメタクリレート：２．９部をメチルエチルケトン２．９部に溶解したものを、４０℃で撹拌しながら２時間かけて滴下した。ＩＲでイソシアネートピーク（２２６０ｃｍ^−１）が消失したことを確認し、数平均分子量が３３，０００、水酸基価が２．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７８℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／２８、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ５溶液を得た。

【0092】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ６溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２６部、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート２部、無水フタル酸２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。 その後、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを０．８５部、トリエチルアミンを０．５部添加し、１１０℃で７時間加熱撹拌することで、数平均分子量が４０，０００、水酸基価が８．２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７８℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／３７、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ６溶液を得た。

【0093】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ７溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート５５部、ｎ−ブチルメタクリレート４１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１０部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が８０，０００、水酸基価が１６．７（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが６３℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／５０、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ７溶液を得た。

【0094】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ８溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート９０部、ｎ−ブチルメタクリレート６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が４１，０００、水酸基価が１７．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが９６℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／５９、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ８溶液を得た。

【0095】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ９溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート７３部、ｎ−ブチルメタクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が４５，０００、水酸基価が７２．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが８５℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／５５、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ９溶液を得た。

【0096】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ１０溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート８０部、ｎ−ブチルメタクリレート３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート１５部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１４部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を７．５部添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が５０，０００、水酸基価が７１．４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが９０℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／８、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ１０溶液を得た。

【0097】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ１１溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２７．５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート０．５部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．０６部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０５部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０５部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を０．２５部添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が１２０，０００、水酸基価が１０．７（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７６℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／２２２、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ１１溶液を得た。

【0098】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ１２溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２６部、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート４部、酢酸エチル１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７７℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．０５部加えて２時間重合反応を行った。次に、酢酸エチル２２部、および０．０５部のアゾビスイソブチロニトリルを加えて２時間重合反応を行い、更に、酢酸エチル２２部、および０．０５部のアゾビスイソブチロニトリルを加えて２時間重合反応を行った。その後、酢酸エチル３６部および０．０５部のアゾビスイソブチロニトリルを加えて２時間重合反応を行い、さらに０．０５部のアゾビスイソブチロニトリルを加えて２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジブチルスズジラウレートを０．０３部添加し、２−イソシアナトエチルメタクリレート：１．７部をメチルエチルケトン１．７部に溶解したものを、４０℃で撹拌しながら２時間かけて滴下した。ＩＲでイソシアネートピーク（２２６０ｃｍ^−１）が消失したことを確認し、数平均分子量が２４２，０００、水酸基価が８．２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７７℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／４９、固形分３５％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ１２溶液を得た。

【0099】

＜アクリル系共重合体Ａ１３溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート５５部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート２５部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１３部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジブチルスズジラウレートを０．０３部添加し、２−イソシアナトエチルメタクリレート：１．７部をメチルエチルケトン１．７部に溶解したものを、４０℃で撹拌しながら２時間かけて滴下した。ＩＲでイソシアネートピーク（２２６０ｃｍ^−１）が消失したことを確認し、数平均分子量が４５，０００、水酸基価が９６．４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７２℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／５１、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ１３溶液を得た。

【0100】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ１４溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行い、数平均分子量が４０，０００、水酸基価が８．４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７６℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が０、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ１４溶液を得た。

【0101】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ１５溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２６部、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート４部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジブチルスズジラウレートを０．０３部添加し、２−イソシアナトエチルメタクリレート：３．３部をメチルエチルケトン３．３部に溶解したものを、４０℃で撹拌しながら２時間かけて滴下した。ＩＲでイソシアネートピーク（２２６０ｃｍ^−１）が消失したことを確認し、数平均分子量が４０，０００、水酸基価が０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７６℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／２５、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ１５溶液を得た。

【0102】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ１６溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．６部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が１４，０００、水酸基価が１６．８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７６℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／５３、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ１６溶液を得た。

【0103】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ１７溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート４６部、ｎ−ブチルメタクリレート５０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１０部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が９０，０００、水酸基価が１８．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが５５℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／５６、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ１７溶液を得た。

【0104】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ１８溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート９６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．２０部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を１部添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が３０，０００、水酸基価が１６．７（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが１０２℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／６３、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ１８溶液を得た。

【0105】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ１９溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート５５部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、グリシジルメタクリレート１０部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１２部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を５部添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が６０，０００、水酸基価が１０８.５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７０℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／１１、固形分５１％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ１９溶液を得た。

【0106】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ２０溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート５３部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート２７部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジブチルスズジラウレートを０．０３部添加し、２−イソシアナトエチルメタクリレート２１部をメチルエチルケトン２１部に溶解したものを、４０℃で撹拌しながら２時間かけて滴下した。ＩＲでイソシアネートピーク（２２６０ｃｍ^−１）が消失したことを確認し、数平均分子量が３５，０００、水酸基価が７．６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７１℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／４、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ２０溶液を得た。

【0107】

＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ２１溶液＞
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２７．８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、グリシジルメタクリレート０．２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行った。
その後、ハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を０．１部添加し、１００℃で１５時間加熱撹拌した。酸価が２以下であることを確認し、数平均分子量が４０，０００、水酸基価が８．６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｔｇが７６℃、炭素−炭素二重結合含有側鎖の割合が１／５５６、固形分５０％の（メタ）アクリル系共重合体Ａ２１溶液を得た。

【0108】

＜ポリイソシアネート化合物溶液Ｂ＞
３，５−ジメチルピラゾールでブロックされた、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体を、酢酸エチルで７５％に希釈し、ポリイソシアネート化合物溶液（Ｂ）を得た。

【0109】

＜易接着剤溶液の調整＞
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）溶液、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）溶液を表２に示す組成にて混合し、さらに（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）溶液の固形分１００重量部に対して、いずれも触媒としてジオクチル錫ラウレートを０．０１重量部配合し、易接着剤溶液１〜２６を得た。

【0110】

＜太陽電池裏面保護シートの作製＞
ポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製、テトロン（登録商標）Ｓ、厚み１８８μｍ、）の両面にコロナ処理し、一方の面にポリエステル接着剤「ダイナレオＶＡ−３０２０／ＨＤ−７０１」（トーヨーケム（株）製、配合比１００／７、以下同）をグラビアコーターによって塗布し、溶剤を乾燥させ、塗布量：１０ｇ／平方メートルの接着剤層を設け、該接着剤層に、下記の蒸着ＰＥＴ（三菱樹脂（株）製、テックバリアＬＸ、厚み１２μｍ）の蒸着面を重ね合わせた。その後、５０℃、４日間、エージング処理し、接着剤層を硬化させ、ポリエステルフィルム−蒸着ＰＥＴ積層体を作製した。

【0111】

さらに、ポリエステルフィルム−蒸着ＰＥＴ積層体の蒸着ＰＥＴ側の表面に、ポリエステル接着剤「ダイナレオＶＡ−３０２０／ＨＤ−７０１」（トーヨーケム（株）製、配合比１００／７、以下同様）をグラビアコーターによって塗布し、溶剤を乾燥させ、塗布量：１０ｇ／平方メートルの接着剤層を設け、該接着剤層に、ポリフッ化ビニルフィルム（デュポン（株）製、テドラー、厚み５０μｍ）を重ね合わせた。その後、５０℃、４日間、エージング処理し、接着剤層を硬化させ、ポリエステルフィルム−蒸着ＰＥＴ−ポリフッ化ビニルフィルム積層体を作製した。

【0112】

さらに、ポリエステルフィルム−蒸着ＰＥＴ−ポリフッ化ビニルフィルム積層体のポリエステルフィルム面に、易接着剤溶液１をグラビアコーターによって塗布し、溶剤を乾燥させ、塗布量：１ｇ／平方メートルの易接着剤層を設け、太陽電池裏面保護シート１を作製した。

【0113】

太陽電池裏面保護シート１と同様にして、易接着剤溶液２〜２６を用いて、太陽電池裏面保護シート２〜２６を作製した。

【0114】

太陽電池裏面保護シート１と同様の作製方法で、易接着剤層を設けない、ポリエステルフィルム−蒸着ＰＥＴ−ポリフッ化ビニルフィルムの層構成となる太陽電池裏面保護シート２７を作製した。

【0115】

＜接着力評価用サンプルの作製＞
白板ガラス、酢酸ビニル−エチレン共重合体フィルム（サンビック（株）製、ファストキュアタイプ、以下ＥＶＡフィルム）、太陽電池裏面保護シート１を、太陽電池裏面保護シート１の易接着剤層がＥＶＡフィルムに接するように順に重ねた。その後、この積層体を真空ラミネーターに入れ、１Ｔｏｒｒ程度に真空排気して、プレス圧力０．１ＭＰａで、１５０℃３０分間加熱後、さらに１５０℃で３０分間加熱し、１０ｃｍ×１０ｃｍ角の接着力評価用サンプル１を作製した。

【0116】

接着力評価用サンプル１と同様にして、太陽電池裏面保護シート２〜２６を用いて、接着力評価用サンプル２〜２６を作製した。

【0117】

白板ガラス、ＥＶＡフィルム、太陽電池裏面保護シート２７を、太陽電池裏面保護シート２７のポリエステルフィルム側の表面がＥＶＡフィルムに接するように順に重ね、接着力評価用サンプル１と同様にして、接着力評価用サンプル２７を作製した。

【0118】

［実施例１］
接着力評価用サンプル１を用い、後述する方法で、易接着剤層のＥＶＡフィルムへの接着性、耐湿熱試験（１０００時間後、２０００時間後）接着性の評価を行った。

【0119】

＜接着性測定＞
接着力評価用サンプル１の太陽電池裏面保護シート１面をカッターで１５ｍｍ幅に切り、太陽電池裏面保護シート１に形成された易接着剤層と封止剤であるＥＶＡフィルムとの接着力を測定した。測定には、引っ張り試験機を用い、荷重速度１００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離試験を行った。得られた測定値に対して、以下のように評価した。
◎：５０Ｎ／１５ｍｍ以上
○：３０Ｎ／１５ｍｍ以上〜５０Ｎ／１５ｍｍ未満
△：１０Ｎ／１５ｍｍ以上〜３０Ｎ／１５ｍｍ未満
×：１０Ｎ／１５ｍｍ未満

【0120】

＜耐湿熱試験後接着性＞
接着力評価用サンプル１を、温度８５℃、相対湿度８５％ＲＨの環境条件で５００時間、１０００時間、２０００時間静置した後、接着性測定と同様にして、耐湿熱試験後接着性の評価を行った。

【0121】

［実施例２〜１６］、［比較例１〜１０］
実施例１と同様にして、接着力評価用サンプル２〜２６を用い、易接着剤層のＥＶＡフィルムへの接着性、耐湿熱試験後接着性の評価を行った。

【0122】

［比較例１１］
易接着剤溶液を用いずに作製した接着力評価用サンプル２７を用い、ポリエステルフィルム表面とＥＶＡフィルムとの接着性、耐湿熱試験後接着性の評価を行った。
以上の結果を表２に示す。

【0123】

【表1】

【0124】

【表2】

【0125】

表２に示されるように、実施例１〜１６は、本発明の易接着剤を使用した太陽電池用裏面保護シートがＥＶＡフィルムに対して十分な接着性、耐湿熱試験後接着性を有する。

【0126】

これに対して、比較例１は、（メタ）アクリル系共重合体が側鎖に炭素−炭素二重結合を有さないため接着性に劣る。
比較例２は、ＯＨ価が２より小さいために架橋が十分でなく耐湿熱試験後接着性に劣る。
比較例３は、アクリル系共重合体の数平均分子量が低すぎて耐湿熱試験後接着性に劣る。
比較例４は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）ののＴｇが低いのでファストキュアタイプのＥＶＡフィルムを用いた場合、耐久性の点で難がある。比較例５は(メタ)アクリル系共重合体（Ａ）のＴｇが高すぎて易接着剤層（Ｄ’）が硬くなるために接着性に劣る。

【0127】

比較例６は、アクリル系共重合体のＯＨ価が１００より大きく、比較例７は、アクリル系共重合体の炭素−炭素二重結合を有する側鎖の割合が大きすぎるために架橋が過剰になって接着性に劣る。
比較例８は、アクリル系共重合体の炭素−炭素二重結合を有する側鎖の割合が小さすぎるために、十分な接着性が得られない。
比較例９は、アクリル系共重合体と硬化剤のＮＣＯ／ＯＨ比が０であるため耐湿熱試験後接着性に劣り、比較例１０はＮＣＯ／ＯＨ比が１０で架橋が過剰になって接着性、耐湿熱試験後接着性に劣る。

【0128】

［実施例１７］
＜太陽電池モジュールの作製＞
白板ガラス・・・太陽電池表面保護材（Ｉ）
ＥＶＡフィルム・・・受光面側の封止剤（ＩＩ）
多結晶シリコン太陽電池素子・・・太陽電池セル（ＩＩＩ）
ＥＶＡフィルム・・・非受光面側の封止剤（ＩＶ）
上記（Ｉ）−（ＩＶ）及び太陽電池裏面保護シート１を、太陽電池裏面保護シート１の易接着剤層が非受光面側の封止剤（ＩＶ）に接するように順に重ねた後、真空ラミネーターに入れ、１Ｔｏｒｒ程度に真空排気して、プレス圧力として大気圧の圧力をかけた状態で、１５０℃、３０分間加熱後、さらに１５０℃で３０分間加熱し、１０ｃｍ×１０ｃｍ角の光電変換効率評価用太陽電池モジュール１を作製した。

【0129】

＜光電変換効率の測定＞
得られた太陽電池モジュール１の太陽電池出力を測定し、ＪＩＳ Ｃ８９１２に従って、ソーラーシュミレーター（英弘精機製、ＳＳ−１００ＸＩＬ）を用いて光電変換効率を測定した。
さらに、温度８５℃、相対湿度８５％ＲＨの環境条件で５００時間、１０００時間、１５００時間、２０００時間静置した後の耐湿熱試験後の光電変換効率を、同様にして測定した。初期の光電変換効率に対する、耐湿熱試験後の光電変換効率の低下の割合を計算し、以下のように評価した。
○：出力の低下が１０％未満
△：出力の低下が１０％以上〜１５％未満
×：出力の低下が２０％以上

【0130】

［実施例１８〜２３］、［比較例１２〜１６］
実施例１７と同様にして、太陽電池裏面保護シート２〜７、１７、１９、２０、２３、２４を用いて太陽電池モジュール２−１２を作製し、光電変換効率（初期、耐湿熱試験後）を測定した。

【0131】

［比較例１７］
太陽電池裏面保護シート１の代わりに太陽電池裏面保護シート２７を用い、太陽電池裏面保護シート２７のポリエステルフィルムの表面が非受光面側の封止剤（ＩＶ）に接するように積層した以外は、実施例１７と同様にして、光電変換効率（初期、耐湿熱試験後）を測定した。以上の結果を表３に示す。

【0132】

【表3】

【0133】

表３に示されるように、実施例１７〜２３は出力の低下は見られないが、比較例１２〜１７はＥＶＡフィルムと、太陽電池裏面保護シートの接着性が十分でないため、水分の侵入により太陽電池素子の劣化を招き、光電変換効率が低下する。

【符号の説明】

【0134】

Ｉ 太陽電池セルの受光面側に位置する太陽電池表面保護材
ＩＩ 太陽電池セルの受光面側に位置する封止剤
ＩＩＩ 太陽電池セル
ＩＶ 太陽電池セルの非受光面側に位置する封止剤
Ｖ 太陽電池裏面保護シート

【図1】