特許 5872267 油脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5872267

(24)【登録日】2016年1月22日

(45)【発行日】2016年3月1日

(54)【発明の名称】油脂組成物

(51)【国際特許分類】

   A23D 9/00 20060101AFI20160216BHJP

【ＦＩ】

   A23D9/00 506

【請求項の数】10

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2011-261957(P2011-261957)

(22)【出願日】2011年11月30日

(65)【公開番号】特開2012-143228(P2012-143228A)

(43)【公開日】2012年8月2日

【審査請求日】2014年9月19日

(31)【優先権主張番号】特願2010-284438(P2010-284438)

(32)【優先日】2010年12月21日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】本間 里佳

(72)【発明者】

【氏名】友延 一市

【審査官】 川合 理恵

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭６１−１１８３１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２２４３０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０６１５７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００５／１０４８６５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２００４−５１９２２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２２６６９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０５５６８７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ２３Ｄ

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールを０．０２〜１．８質量％、（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールを０．０１〜１．４質量％、トリアシルグリセロールを８８質量％以上含有し、成分（Ａ）と（Ｂ）の含有質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が１より大きい油脂組成物。

【請求項2】

（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールを０．０５〜１．６質量％含有する請求項１に記載の油脂組成物。

【請求項3】

（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールを０．１５〜１．５５質量％含有する請求項１に記載の油脂組成物。

【請求項4】

（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールを０．３〜１．５質量％、（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールを０．０１〜０．５質量％、トリアシルグリセロールを８８質量％以上含有し、成分（Ａ）と（Ｂ）の含有質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が１．２〜２０である油脂組成物。

【請求項5】

（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールが、シクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール及びシクロブラノールから選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜４のいずれか１項記載の油脂組成物。

【請求項6】

遊離型トリテルペンアルコール中のシクロアルテノールの含有量が１５〜１００質量％である請求項５に記載の油脂組成物。

【請求項7】

シクロアルテノールの含有量が０．００３〜１．８質量％である請求項５又は６記載の油脂組成物。

【請求項8】

２４−メチレンシクロアルタノールの含有量が０．００１〜１．５３質量％である請求項５〜７のいずれか１項記載の油脂組成物。

【請求項9】

γ−オリザノールの含有量が０〜０．７質量％である請求項１〜８のいずれか１項記載の油脂組成物。

【請求項10】

食用油脂組成物である請求項１〜９のいずれか１項記載の油脂組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、加熱調理に有用な油脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来から加熱調理用の油脂としては、コーン油、菜種油、大豆油、綿実油、米油、サフラワー油、ひまわり油、ハイオレイックサフラワー油、ハイオレイックひまわり油、ごま油、オリーブ油等の液状油脂が多く用いられている。加熱調理用の油脂には、低温安定性や食品の風味を低下させないといった性能が求められる。

【0003】

一方、トリテルペンアルコールは、炭素数３０又は３１の四環性の化合物で、米糠、小麦、ごま、大豆、ココア、やし、トウモロコシ種子、オリーブ種子、アロエ等の植物に広く分布する成分である。また、トリテルペンアルコールは、γ−オリザノールを構成するアルコール部分の主要な成分でもある。トリテルペンアルコール等の生理機能に関しては様々な報告があり、血中コレステロール低下作用、脂質吸収抑制作用等が知られている（例えば、非特許文献１、特許文献１）。

【0004】

近年の健康指向を背景に、トリテルペンアルコール等の生理機能を食用油に付与する試みがなされ、例えば、オリザノールと遊離型または脂肪酸エステル型フィトステロールと、遊離型または脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールとを含む血中脂質改善機能を有する食用油脂（特許文献２）や、トコフェロール類、トコトリエノール類、遊離ステロール類、ステロールエステル類、シクロアルテノール類及び飽和脂肪を含む、コレステロールの合成、吸収および血中レベルを減少させて、コレステロールの排出を増加させる食用油（特許文献３）等が報告されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００６−２５７０６４号公報

【特許文献2】特開２００１−２２４３０９号公報

【特許文献3】特表２００４−５１９２２８号公報

【非特許文献】

【0006】

【非特許文献1】動脈硬化 Ｖｏｌ．１３，Ｎｏ．２ Ｊｕｎｅ（１９８５）２７３−２７８

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

これまでに、加熱調理用油脂の性能を向上させる技術が多く検討されているものの、加熱調理品の風味のさらなる改善が求められている。また、加熱調理によって素材の苦味等の不快味、不快臭を抑制できれば、素材の幅広い利用にもつながる。

【0008】

したがって、本発明の課題は、加熱調理に使用でき、加熱調理品の風味等の性能を向上させることができる油脂組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、優れた性能を付与できる加熱調理用の油脂を求めて鋭意研究を行ったところ、トリテルペンアルコールを含有させた油脂組成物を用いて加熱調理を行うと、素材特有の苦味を抑制しつつも、良好な風味が感じられる加熱調理品とすることができることを見出した。
しかし、保存状況によっては濁りが生じる場合があることが判明した。また、例えば、揚げ物に使用すると、揚げ種本来の風味が感じ難く、また、炒め物に使用すると、食感が悪く感じられる場合があった。そこで、本発明者らは斯かる問題についてさらに鋭意研究したところ、油脂組成物におけるトリテルペンアルコールの含有量を一定範囲にし、かつ遊離型トリテルペンアルコールの割合を脂肪酸エステル型よりも多くすれば、低温下でも透明性を保ち外観が良好で、揚げ種本来の良好な風味が感じられ、また、食感が改善して、加熱調理用油脂として良好な性能を有する油脂組成物が得られることを見出した。また、素材特有の生臭みを抑制できることを見出した。

【0010】

すなわち、本発明は、（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールを０．０２〜１．８質量％、（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールを１．４質量％以下含有し、成分（Ａ）と（Ｂ）の含有質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が１より大きい油脂組成物を提供するものである。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、低温耐性に優れ、且つ消費者に敬遠されがちな素材の苦味や生臭みを低減することができ、食感・風味に優れた美味しい加熱調理品とすることができる油脂組成物が得られる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明で用いられるトリテルペンアルコールは、炭素数３０又は３１の四環性トリテルペンアルコールである。これらトリテルペンアルコールは、β−シトステロール、スチグマステロール、カンペステロール等の炭素数２８又は２９の４−デスメチルステロールとは明確に相違する化合物である。
トリテルペンアルコールは、米（米糠）、米油（米糠油）、又は米油以外のトリテルペンアルコールを含有する油脂、油脂加工品からの抽出、γ−オリザノールの加水分解等によって得ることができる。また、市販品を用いることもでき、市販品としては、例えば、オリザトリテルペノイド−Ｐ（オリザ油化（株））等が挙げられる。

【0013】

トリテルペンアルコールには、（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールと（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールがある。遊離型とはステロイド核のＣ−３位に水酸基をもつものを指し、脂肪酸エステル型とは、前記遊離型のＣ−３位の水酸基に脂肪酸がエステル結合したものを指す。（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールとしては、例えば、シクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール、シクロブラノール、シクロアルタノール、シクロサドール、シクロラウデノール、ブチロスペリモール、パルケオール等が挙げられる。遊離型トリテルペンアルコールは、単一化合物として用いることもできるし、混合物として用いることもできる。なかでも、生理効果の点から、シクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール及びシクロブラノールから選ばれる１種又は２種以上であるのが好ましく、シクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール又はこれらの組み合わせであるのがより好ましい。

【0014】

また、遊離型トリテルペンアルコールとエステルを形成する脂肪酸としては、特に限定されず、直鎖又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪酸が挙げられる。例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ゾーマリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ガドレン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等が挙げられる。脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールは、単一化合物として用いることもできるし、混合物として用いることもできる。なかでも、生理効果の点から、シクロアルテノールの脂肪酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールの脂肪酸エステル、シクロブラノールの脂肪酸エステル、シクロアルタノールの脂肪酸エステル、シクロサドールの脂肪酸エステル、シクロラウデノールの脂肪酸エステル、ブチロスペリモールの脂肪酸エステル及びパルケオールの脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であるのが好ましく、シクロアルテノールの脂肪酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールの脂肪酸エステル及びシクロブラノールの脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であるのがより好ましく、シクロアルテノールの脂肪酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールの脂肪酸エステル又はこれらの組み合わせであるのがさらに好ましい。
脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールとしては、さらに、シクロアルテノールのオレイン酸エステル、シクロアルテノールのリノール酸エステル、シクロアルテノールのα−リノレン酸エステル、シクロアルテノールのステアリン酸エステル、シクロアルテノールのパルミチン酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールのオレイン酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールのリノール酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールのα−リノレン酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールのパルミチン酸エステル及び２４−メチレンシクロアルタノールのステアリン酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であるのが好ましく、シクロアルテノールのリノール酸エステル、シクロアルテノールのα−リノレン酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールのオレイン酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールのリノール酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールのα−リノレン酸エステル及び２４−メチレンシクロアルタノールのパルミチン酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であるのがさらに好ましい。

【0015】

本発明の油脂組成物は、（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールを０．０２〜１．８質量％（以下、単に「％」とする）含有する。成分（Ａ）の含有量を０．０２％以上とすることで、消費者に敬遠されがちな素材の苦味を低減することができる。遊離型トリテルペンアルコールの含有量は、さらに０．０５％以上、さらに０．１％以上、さらに０．１５％以上、さらに０．２％以上、さらに０．３％以上、さらに０．４％以上、さらに０．５％以上とすることが素材の苦味を低減する点、生理効果の点から好ましい。他方、１．８％以下とすることで、低温下における油脂の白濁を抑制できる。従って、遊離型トリテルペンアルコールの含有量は、さらに１．６％以下、さらに１．５５％以下、さらに１．５％以下、さらに１％以下、さらに０．７５％以下であることが低温下における油脂の白濁を抑制できる点で好ましい。
さらに、油脂組成物中の遊離型トリテルペンアルコールの含有量は、０．０５〜１．６％、さらに０．１５〜１．５５％、さらに０．３〜１．５％、さらに、０．４〜１％、さらに０．５〜０．７５％であるのが、苦味を低減する点、耐冷性の点から好ましい。

【0016】

遊離型トリテルペンアルコール中、シクロアルテノールの含有量は、苦味を低減する点、耐冷性の点、生理効果の点から、１５〜１００％、さらに２０〜９０％、さらに２５〜８０％であるのが好ましい。
油脂組成物中のシクロアルテノールの含有量は、０．００３〜１．８％、さらに０．００４〜１．６２％、さらに０．００５〜１．４４％、さらに０．００７５〜１．４％、さらに０．０１〜１．３５％、さらに０．０１５〜０．９％、さらに０．０３〜０．６８％であるのが、同様の点から好ましい。

【0017】

また、遊離型トリテルペンアルコール中の２４−メチレンシクロアルタノールの含有量は、５〜８５％、さらに１０〜８０％、さらに２０〜７５％であるのが、工業的生産の点から好ましい。
油脂組成物中の２４−メチレンシクロアルタノールの含有量は、０．００１〜１．５３％、さらに０．００２〜１．４４％、さらに０．００４〜１．３５％であるのが、同様の点から好ましい。

【0018】

本発明の油脂組成物の（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールの含有量は、１．４％以下である。成分（Ｂ）の含有量を１．４％以下とすることで、油脂組成物を加熱調理に使用した場合、素材本来の良好な風味を生かすことができ、また、食感を改善することができ、苦味を低減することができる。脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールの含有量は、さらに１．２％以下、さらに１％以下、さらに０．７５％以下、さらに０．５％以下、さらに０．４％以下、さらに０．３％以下とすることが、風味を良好とする点、食感を改善する点、苦味の抑制の点から好ましい。脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールは、０．０１％以上、さらに０．０５％以上、さらに０．１％以上、さらに０．２％以上とすることが、素材特有の生臭みを抑制できる点、生理効果の点から好ましい。
さらに、脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールは、油脂組成物中に０．０１〜１．４％、さらに０．０１〜０．５％、さらに０．０５〜０．５％、さらに０．１〜０．５％、さらに０．２〜０．４％であるのが、風味を良好とする点、食感を改善する点、苦味の抑制の点、肉の生臭みの抑制の点、生理効果の点から好ましい。

【0019】

脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール中、シクロアルテノールの脂肪酸エステルの含有量は、１５〜１００％、さらに２０〜９０％、さらに２５〜８０％であるのが、風味を良好とする点、食感を改善する点、苦味の抑制の点、肉の生臭みの抑制の点、生理効果の点から好ましい。
油脂組成物中のシクロアルテノールの脂肪酸エステルの含有量は、０．００１５〜１．４％、さらに０．００２〜１．２６％、さらに０．００２５〜１．１２％であるのが、同様の点から好ましい。

【0020】

また、脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール中の２４−メチレンシクロアルタノールの脂肪酸エステルの含有量は、５〜８５％、さらに１０〜８０％、さらに２０〜７５％であるのが、工業的生産の点から好ましい。
油脂組成物中の２４−メチレンシクロアルタノールの脂肪酸エステルの含有量は、０．０００５〜１．１９％、さらに０．００１〜１．１２％、さらに０．００２〜１．０５％であるのが、同様の点から好ましい。

【0021】

本発明の油脂組成物において、（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールの含有量は、（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールの含有量より多い。すなわち、（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールの、（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールに対する含有質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は１より大きい。（Ａ）／（Ｂ）の質量比は、１．２以上、さらに１．２以上２０以下、さらに１．２５以上１０以下であるのが、風味を良好とする点、耐冷性の点、苦味の抑制の点から好ましい。

【0022】

また、本発明の油脂組成物において、γ−オリザノールは、０．７％以下、さらに０．５％以下、さらに０．１％以下、さらに０．０５％以下、さらに０．０１％以下であるのが油っぽさを抑制する点から好ましい。γ−オリザノールの含有量は、さらに０〜０．５％、０．０００２〜０．１５％、さらに０．０００２〜０．１％であり、さらに０．００１〜０．１％であり、尚更０．００１〜０．０５％であるのが、風味を良好とする点、油っぽさを抑制する点及び製造上の観点から好ましい。
ここで、γ−オリザノールは、米油、トウモロコシ油、その他の穀類の糠油中に存在する物質で、植物性ステロールのフェルラ酸（３−メトキシ−４−ヒドロキシ桂皮酸）エステルの総称である。ここで、植物性ステロールとしては、上記トリテルペンアルコールや、トリテルペンアルコール以外の植物性ステロール、例えば、α−シトステロール、β−シトステロール、スチグマステロール、カンペステロール、α−シトスタノール、β−シトスタノール、スチグマスタノール、カンペスタノール、ブラシカステロール、フコステロール、イソフコステロール、スピナステロール、アベナステロール等が挙げられる。γ−オリザノールは、単一化合物として用いることもできるし、混合物として用いることもできる。
γ−オリザノールとしては、シクロアルテノ−ルフェルラ酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールフェルラ酸エステル、シクロブラノールフェルラ酸エステル、シクロサドールフェルラ酸エステル、β−シトステロールフェルラ酸エステル、スチグマステロールフェルラ酸エステル及びカンペステロールフェルラ酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含有するものが好ましい。

【0023】

本発明の油脂組成物に使用できる食用油脂に特に制限はなく、例えば、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、米油、コーン油、パーム油、ヒマワリ油、綿実油、オリーブ油、ゴマ油、落花生油、ハトムギ油、小麦胚芽油、シソ油、アマニ油、エゴマ油、サチャインチ油、クルミ油、キウイ種子油、サルビア種子油、ブドウ種子油、マカデミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、カボチャ種子油、椿油、茶実油、ボラージ油、パーム油、パームオレイン、パームステアリン、やし油、パーム核油、カカオ脂、サル脂、シア脂、藻油等の植物性油脂；魚油、ラード、牛脂、バター脂等の動物性油脂；あるいはそれらのエステル交換油、水素添加油、分別油等の油脂類を挙げることができる。これらの油は、それぞれ単独で用いてもよく、あるいは適宜混合して用いてもよい。なかでも、使用性の点から、植物性油脂を用いるのが好ましく、さらに低温耐性に優れた液状油脂を用いるのが好ましい。液状油脂とは、基準油脂分析試験法２．３．８−２７による冷却試験を実施した場合、２０℃で液状である油脂をいう。また、食用油脂は、精製工程を経た精製油脂であるのが好ましい。油脂の脂肪酸組成についてもなんら限定されるものではないが、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、ステアリドン酸、ＥＰＡ、ＤＨＡといった高度不飽和脂肪酸等の機能性脂肪酸を含有するものであることが好ましい。

【0024】

本発明の油脂組成物中、油脂の含有量は９５〜９９．９５％であることが好ましく、さらに９７〜９９％であることが使用上の点から好ましい。
本発明の油脂組成物は、モノアシルグリセロール、ジアシルグリセロール、及びトリアシルグリセロールのいずれか１種以上を油脂として含むものであるが、油脂組成物中、ジアシルグリセロールの含有量は、９％以下が好ましく、さらに０．１〜７％、さらに０．２〜５％であるのが油脂の工業的生産性の点から好ましい。また、モノアシルグリセロールの含有量は風味を良好とする点から、３％以下が好ましく、さらに０〜２％が好ましい。トリアシルグリセロールの含有量は８８〜１００％が好ましく、さらに９０〜９９．５％、さらに９２〜９９％であるのが油脂の工業的生産性の点から好ましい。

【0025】

また、本発明における油脂組成物に含まれる遊離脂肪酸（塩）含量は、５％以下が好ましく、さらに０〜２％、さらに０〜１％であるのが風味、油脂の工業的生産性の点で好ましい。

【0026】

本発明の油脂組成物中の油脂を構成する脂肪酸は、特に限定されず、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のいずれであってもよいが、６０〜１００％が不飽和脂肪酸であることが好ましく、より好ましくは７０〜１００％、さらに７５〜１００％、さらに８０〜９８％であるのが外観、油脂の工業的生産性の点で好ましい。不飽和脂肪酸の炭素数は１４〜２４、さらに１６〜２２であるのが生理効果の点から好ましい。

【0027】

また、油脂組成物中の油脂を構成する脂肪酸のうち、飽和脂肪酸の含有量は４０％以下であることが好ましく、より好ましくは０〜３０％、さらに０〜２５％、さらに２〜２０％であるのが、外観、生理効果、油脂の工業的生産性の点で好ましい。飽和脂肪酸としては、炭素数１４〜２４、さらに１６〜２２のものが好ましい。

【0028】

更に、本発明の油脂組成物は、保存時及び調理時の酸化安定性の点より、油脂組成物中に抗酸化剤を０．０１〜２％含有するのが好ましく、さらに０．０１〜１％、さらに０．０１〜０．５％含有するのが好ましい。抗酸化剤としては、天然抗酸化剤、トコフェロール、アスコルビルパルミテート、アスコルビルステアレート、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）及びブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、より好ましい例としては、天然抗酸化剤、トコフェロール及びアスコルビルパルミテートから選ばれる１種又は２種以上の抗酸化剤である。そのなかでも、アスコルビルパルミテートとトコフェロールの併用が好ましい。

【0029】

本発明の油脂組成物は、一般の食用油脂と同様に使用でき、油脂を用いた各種飲食物に広範に適用することができる。なかでも、加熱調理用油脂、特に、フライ、天ぷら等の揚げ物、炒め物、焼き物等の調理用油脂として好適である。

【0030】

また、後記実施例に示すとおり、油脂組成物に遊離型トリテルペンアルコールを含有させることで野菜の苦味が抑制されたことから、遊離型トリテルペンアルコールには野菜の苦味抑制作用があると考えられる。したがって、遊離型トリテルペンアルコールは、野菜の苦味抑制剤として有用であり、野菜の苦味抑制のために使用できる。苦味のある野菜としては、ピーマン、ししとう等のナス科の野菜や長葱等のネギ科の野菜が挙げられる。

【0031】

また、後記実施例に示すとおり、油脂組成物に脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールを含有させることで肉の生臭みが抑制されたことから、脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールには肉の生臭みを抑制する作用があると考えられる。したがって、脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールは、肉の生臭み抑制剤として有用であり、肉の生臭み抑制のために使用できる。

【0032】

本発明の好ましい態様は以下のとおりである。
＜１＞（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールを０．０２〜１．８％、（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールを１．４％以下含有し、成分（Ａ）と（Ｂ）の含有質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が１より大きい油脂組成物。
＜２＞（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールの含有量が、好ましくは０．０５％以上、さらに好ましくは０．１％以上、さらに好ましくは０．１５％以上、さらに好ましくは０．２％以上、さらに好ましくは０．３％以上、さらに好ましくは０．４％以上、さらに好ましくは０．５％以上である、前記＜１＞に記載の油脂組成物。
＜３＞（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールの含有量が、好ましくは１．６％以下、さらに好ましくは１．５５％以下、さらに好ましくは１．５％以下、さらに好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．７５％以下である、前記＜１＞又は＜２＞に記載の油脂組成物。
＜４＞（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールの含有量が、好ましくは０．０５〜１．６％、さらに好ましくは０．１５〜１．５５％、さらに好ましくは０．３〜１．５％、さらに好ましくは０．４〜１％、さらに好ましくは０．５〜０．７５％である、前記＜１＞に記載の油脂組成物。
＜５＞（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールが、シクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール、シクロブラノール、シクロアルタノール、シクロサドール、シクロラウデノール、ブチロスペリモール及びパルケオールから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくはシクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール及びシクロブラノールから選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはシクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルタノール又はこれらの組み合わせである、前記＜１＞〜＜４＞の１に記載の油脂組成物。
＜６＞（Ａ）遊離型トリテルペンアルコール中のシクロアルテノールの含有量が、１５〜１００％、好ましくは２０〜９０％、さらに好ましくは２５〜８０％である、前記＜５＞に記載の油脂組成物。
＜７＞油脂組成物中のシクロアルテノールの含有量が、０．００３〜１．８％、好ましくは０．００４〜１．６２％、さらに好ましくは０．００５〜１．４４％、さらに好ましくは０．００７５〜１．４％、さらに好ましくは０．０１〜１．３５％、さらに好ましくは０．０１５〜０．９％、さらに好ましくは０．０３〜０．６８％である、前記＜５＞又は＜６＞に記載の油脂組成物。
＜８＞（Ａ）遊離型トリテルペンアルコール中の２４−メチレンシクロアルタノールの含有量が、５〜８５％、好ましくは１０〜８０％、さらに好ましくは２０〜７５％である、前記＜５＞〜＜７＞の１に記載の油脂組成物。
＜９＞油脂組成物中の２４−メチレンシクロアルタノールの含有量が、０．００１〜１．５３％、好ましくは０．００２〜１．４４％、さらに好ましくは０．００４〜１．３５％である、前記＜５＞〜＜８＞の１に記載の油脂組成物。

【0033】

＜１０＞（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールの含有量が、好ましくは１．２％以下、さらに好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．７５％以下、さらに好ましくは０．５％以下、さらに好ましくは０．４％以下、さらに好ましくは０．３％以下である、前記＜１＞〜＜９＞の１に記載の油脂組成物。
＜１１＞（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールの含有量が、好ましくは０．０１％以上、さらに好ましくは０．０５％以上、さらに好ましくは０．１％以上、さらに好ましくは０．２％以上である、前記＜１＞〜＜１０＞の１に記載の油脂組成物。
＜１２＞（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールの含有量が、好ましくは０．０１〜１．４％、さらに好ましくは０．０１〜０．５％、さらに好ましくは０．０５〜０．５％、さらに好ましくは０．１〜０．５％、さらに好ましくは０．２〜０．４％である、前記＜１＞〜＜９＞の１に記載の油脂組成物。
＜１３＞（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールが、シクロアルテノールの脂肪酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールの脂肪酸エステル、シクロブラノールの脂肪酸エステル、シクロアルタノールの脂肪酸エステル、シクロサドールの脂肪酸エステル、シクロラウデノールの脂肪酸エステル、ブチロスペリモールの脂肪酸エステル及びパルケオールの脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくはシクロアルテノールの脂肪酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールの脂肪酸エステル及びはシクロブラノールの脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはシクロアルテノールの脂肪酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールの脂肪酸エステル又はこれらの組み合わせである、前記＜１＞〜＜１２＞の１に記載の油脂組成物。
＜１４＞（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール中のシクロアルテノールの脂肪酸エステルの含有量が、１５〜１００％、好ましくは２０〜９０％、さらに好ましくは２５〜８０％である、前記＜１３＞に記載の油脂組成物。
＜１５＞油脂組成物中のシクロアルテノールの脂肪酸エステルの含有量が、０．００１５〜１．４％、好ましくは０．００２〜１．２６％、さらに好ましくは０．００２５〜１．１２％である、前記＜１３＞又は＜１４＞に記載の油脂組成物。
＜１６＞（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール中の２４−メチレンシクロアルタノールの脂肪酸エステルの含有量が、５〜８５％、好ましくは１０〜８０％、さらに好ましくは２０〜７５％である、前記＜１３＞〜＜１５＞の１に記載の油脂組成物。
＜１７＞油脂組成物中の２４−メチレンシクロアルタノールの脂肪酸エステルの含有量が、０．０００５〜１．１９％、好ましくは０．００１〜１．１２％、さらに好ましくは０．００２〜１．０５％である、前記＜１３＞〜＜１６＞の１に記載の油脂組成物。

【0034】

＜１８＞（Ａ）遊離型トリテルペンアルコールの、（Ｂ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールに対する含有質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が、好ましくは１．２以上、さらに好ましくは１．２以上２０以下、さらに好ましくは１．２５以上１０以下である、前記＜１＞〜＜１７＞の１に記載の油脂組成物。

【0035】

＜１９＞γ−オリザノールの含有量が、０．７％以下、好ましくは０．５％以下、さらに好ましくは０．１％以下、さらに好ましくは０．０５％以下、さらに好ましくは０．０１％以下である、前記＜１＞〜＜１８＞の１に記載の油脂組成物。
＜２０＞γ−オリザノールの含有量が、０〜０．５％、さら好ましくは０．０００２〜０．１５％、さらに好ましくは０．０００２〜０．１％、さらに好ましくは０．００１〜０．１％、さらに好ましくは０．００１〜０．０５％である、前記＜１＞〜＜１８＞の１に記載の油脂組成物。

【0036】

＜２１＞油脂を９５〜９９．９５％、好ましくは９７〜９９％含有する、前記＜１＞〜＜２０＞の１に記載の油脂組成物。
＜２２＞トリアシルグリセロールの含有量が８８〜１００％、好ましくは９０〜９９．５％、さらに好ましくは９２〜９９％である、前記＜１＞〜＜２１＞の１に記載の油脂組成物。
＜２３＞油脂を構成する脂肪酸の６０〜１００％、好ましくは７０〜１００％、さらに好ましくは７５〜１００％、さらに好ましくは８０〜９８％が不飽和脂肪酸である、前記＜１＞〜＜２２＞の１に記載の油脂組成物。
＜２４＞さらに抗酸化剤を、０．０１〜２％、好ましくは０．０１〜１％、さらに好ましくは０．０１〜０．５％含有する、前記＜１＞〜＜２３＞の１に記載の油脂組成物。
＜２５＞抗酸化剤が、天然抗酸化剤、トコフェロール、アスコルビルパルミテート、アスコルビルステアレート、ジブチルヒドロキシトルエン及びブチルヒドロキシアニソールから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくは天然抗酸化剤、トコフェロール及びアスコルビルパルミテートから選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはトコフェロールとアスコルビルパルミテートの併用である、前記＜２４＞に記載の油脂組成物。

【0037】

＜２６＞前記＜１＞〜＜２５＞の１に記載の油脂組成物の食用油脂としての使用。
＜２７＞加熱調理用油脂としての前記＜２６＞に記載の使用。
＜２８＞揚げ物、炒め物又は焼き物の調理用油脂としての前記＜２６＞に記載の使用。

【0038】

＜２９＞脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールの、肉の生臭み抑制のための使用。
＜３０＞脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールが、シクロアルテノールの脂肪酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールの脂肪酸エステル、シクロブラノールの脂肪酸エステル、シクロアルタノールの脂肪酸エステル、シクロサドールの脂肪酸エステル、シクロラウデノールの脂肪酸エステル、ブチロスペリモールの脂肪酸エステル及びパルケオールの脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくはシクロアルテノールの脂肪酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールの脂肪酸エステル及びシクロブラノールの脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはシクロアルテノールの脂肪酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールの脂肪酸エステル又はこれらの組み合わせである、前記＜２９＞に記載の使用。
＜３１＞脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール中のシクロアルテノールの脂肪酸エステルの含有量が、１５〜１００％、好ましくは２０〜９０％、さらに好ましくは２５〜８０％である、前記＜２９＞又は＜３０＞に記載の使用。

【実施例】

【0039】

〔分析方法〕
（ｉ）油脂のグリセリド組成
ガラス製サンプル瓶に、油脂サンプル約１０ｍｇとトリメチルシリル化剤（「シリル化剤ＴＨ」、関東化学製）０．５ｍＬを加え、密栓し、７０℃で１５分間加熱した。これに水１．０ｍＬとヘキサン１．５ｍＬを加え、振とうした。静置後、上層をガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）に供して分析した。
＜ＧＬＣ分析条件＞
カラム：ＤＢ−１ｈｔ １０．０ｍ×０．２５ｍｍ×０．１０μｍ （Ａｇｉｌｅｎｔ）
インジェクター：３４０℃、スプリット比５０：１
ディテクター：３５０℃（ＦＩＤ）
キャリアガス：ヘリウム、１ｍＬ／分
オーブン温度：８０℃→（１０℃／分）→３４０℃ （２０分間保持）

【0040】

（ｉｉ）油脂の構成脂肪酸組成
日本油化学会編「基準油脂分析試験法」中の「脂肪酸メチルエステルの調製法（２．４．１．−１９９６）」に従って脂肪酸メチルエステルを調製し、得られたサンプルを、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ． Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄ Ｃｅ １ｆ−９６（ＧＬＣ法）により測定した。
＜ＧＬＣ分析条件＞
カラム：ＣＰ−ＳＩＬ８８ １００ｍ×０．２５ｍｍ×０．２μｍ （ＶＡＲＩＡＮ）
インジェクター：２５０℃、スプリット比２００：１
ディテクター：２５０℃（ＦＩＤ）
キャリアガス：ヘリウム、１ｍＬ／分
オーブン温度：１７４℃（５０分保持）→（５℃／分）→２２０℃ （２５分間保持）

【0041】

（ｉｉｉ）総トリテルペンアルコール
三角フラスコに、油脂サンプル約５ｇと２Ｎ水酸化カリウム／エタノール溶液約２０ｍＬを加え、８０℃で６０分間加熱した。室温まで放冷した後、内部標準（コレステロール）と水１５ｍＬとヘキサン１０ｍＬを加え、振とうした。静置後、上層を分取し、濃縮した。濃縮物にトリメチルシリル化剤（「シリル化剤ＴＨ」、関東化学製）０．５ｍＬを加え、密栓し、７０℃で３０分間加熱した。これに水１．０ｍＬとヘキサン１．５ｍＬを加え、振とうした。静置後、上層をガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）に供して分析し、総トリテルペンアルコール量（質量％）を測定した。
＜ＧＬＣ分析条件＞
カラム：ＤＢ−１ｈｔ １０．０ｍ×０．２５ｍｍ×０．１０μｍ （Ａｇｉｌｅｎｔ）
インジェクター：３４０℃、スプリット比８０：１
ディテクター：３５０℃（ＦＩＤ）
キャリアガス：ヘリウム、１ｍＬ／分
オーブン温度：２００℃→（１０℃／分）→３４０℃ （１０分間保持）

【0042】

（ｉｖ）遊離型トリテルペンアルコール
油脂サンプル約５００ｍｇをヘキサン約５ｍＬに溶解し、ＳＰＥカートリッジ（Ｓｅｐ−Ｐａｋ Ｓｉｌｉｃａ、５ｇ、ＧＬサイエンス社）にチャージした。ヘキサン／エーテル（体積比９５／５）約４０ｍＬで洗浄した後、エタノール／エーテル／ヘキサン（体積比５０／２５／２５）約４０ｍＬで溶出し、エタノール／エーテル／ヘキサン溶出画分を分取した。得られた画分から溶媒を留去し、ＰＴＬＣ（Ｓｉ６０、２０×２０×０．１ｃｍ、Ｍｅｒｃｋ社）にチャージした。ヘキサン／エーテル／酢酸（体積比９０／１０／２）、クロロホルム／エーテル（体積比９５／５）で順に展開した後、遊離型トリテルペンアルコール部分を分取した。分取した遊離型トリテルペンアルコール画分とトリメチルシリル化剤（「シリル化剤ＴＨ」、関東化学製）０．５ｍＬを加え、密栓し、７０℃で３０分間加熱した。これに水１．０ｍＬとヘキサン１．５ｍＬを加え、振とうした。静置後、上層をガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）に供して分析し、遊離型トリテルペンアルコール量（質量％）を測定した。ＧＬＣ分析条件は、（ｉｉｉ）と同じものを用いた。

【0043】

（ｖ）γ−オリザノール
油脂サンプル約１００ｍｇを酢酸エチルに溶解して１０ｍＬとし、ＨＰＬＣ法により分析した。
＜ＨＰＬＣ分析条件＞
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−３ ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、５μｍ（ＧＬサイエンス）
カラム温度：４０℃
流速：１．２ｍＬ／分
検出：ＵＶ３２５ｎｍ
溶離液：アセトニトリル／ブタノール／酢酸（体積比８２／３／２）

【0044】

（ｖｉ）脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール
総トリテルペンアルコール量から、遊離型トリテルペンアルコール量と遊離型に換算したγ―オリザノール量を減算し、遊離型に換算した脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール量を算出した。遊離型から脂肪酸エステル型へ換算を行い、脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール量（質量％）とした。なお、遊離型から脂肪酸エステル型への換算を行う場合には、結合脂肪酸をオレイン酸と仮定して計算した。

【0045】

（ｖｉｉ）４−デスメチルステロール
（ｉｖ）遊離型トリテルペンアルコールと同様にして油脂サンプルから４−デスメチルステロール部分を分取し、ガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）に供して分析した。

【0046】

実施例１〜２８及び比較例１〜１２
〔油脂組成物の調製〕
遊離型トリテルペンアルコールは、市販のトリテルペンアルコール製剤（オリザ油化「オリザトリテルペノイドＰ」、トリテルペンアルコール５９％）を用いた。本品の成分組成は、カンペステロール２１％、β−シトステロール１５％、スチグマステロール３％、シクロアルテノール２２％、２４−メチレンシクロアルタノール３７％である。
脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールは、市販のトリテルペンアルコール脂肪酸エステル（築野食品工業「ライステロールエステル」、トリテルペンアルコールエステル３１％）を精製して用いた。本品の成分組成は、シクロアルテノールエステル１２％、２４−メチレンシクロアルタノールエステル１２％、シクロブラノールエステル７％、カンペステロールエステル１４％、β−シトステロールエステル１５％、スチグマステロールエステル４％である。
植物性ステロール（４−デスメチルステロール）は、市販の植物性ステロール製剤（タマ生化学工業（株）「フィトステロールＳ」、フィトステロール９７％）を用いた。本品の成分組成は、ブラシカステロール５％、カンペステロール２５％、スチグマステロール２１％、β−シトステロール４６％である。

【0047】

菜種白絞油（日清オイリオ（株）製）に対して、各成分を配合し、５０℃の温度を保ちながら撹拌機を用いて全体が清澄になるまで混合・溶解を行い、油脂組成物をそれぞれ調製した。各油脂組成物の遊離型トリテルペンアルコール、脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール、４−デスメチルステロールの含有量は表２又は３に示したとおりである。
なお、菜種白絞油のグリセリド組成及び脂肪酸組成は、表１に示すとおりであった。また、菜種白絞油中の遊離型及び脂肪酸エステル型トリテルペンアルコール含量及びγ−オリザノール含量は０％であった。

【0048】

【表1】

【0049】

〔天ぷら調理〕
前記の各油脂組成物を用いて、下記の方法により、天ぷら調理を行った。
油量：６００ｇ（中華鍋）
油温：１８０℃、ガスコンロ（中火）加熱
揚げ種：エビ（ブラックタイガー）８尾
レンコン（スライス）８枚
カボチャ（スライス）８枚
ピーマン（１個を１／２切）８個
ししとう（丸ごと）８個
大葉（丸ごと）８枚
なす（１個を１／２切）８個
衣：小麦粉１００ｇ
卵５０ｇ
水１５０ｇ

【0050】

〔耐冷性の評価〕
５℃で１日保存した際の外観をパネル９名が下記の評価基準で評価し、その平均値を耐冷性の評点とした。結果を表２及び３に示す。
（耐冷性）
５：非常に良好
４：良好
３：概ね良好だが、わずかに霞がかっている
２：やや劣り、若干霞がかっている
１：劣り、白濁している

【0051】

〔風味の評価〕
フライ調理品の風味をパネル９名が下記の評価基準で評価し、その平均値をその天ぷらの評点とした。なお、苦味については、ピーマン、ししとうの調理品を評価した。結果を表２及び３に示す。
（苦味）
５：苦味がない
４：苦味がかなり減少
３：苦味が減少
２：苦味がわずかに減少
１：苦味がある
（全体の風味）
５：揚げ種の風味が感じられる
４：揚げ種の風味がかなり感じられる
３：揚げ種の風味がやや感じられる
２：揚げ種の風味があまり感じられない
１：揚げ種の風味が感じられない

【0052】

【表2】

【0053】

【表3】

【0054】

表２に示された結果から明らかなように、遊離型トリテルペンアルコール及び脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールを特定量ずつ配合した油脂組成物は、優れた低温耐性を示した。また、この油脂組成物を使用して調理した揚げ物は、揚げ種本来の良好な風味が感じられ、一方で消費者に敬遠されがちな苦味は低減され、風味において良好な性能を示すことが確認された。
これに対し、トリテルペンアルコールのうち遊離型を多く含む油脂は、耐冷性に劣り（比較例３、７）、特に脂肪酸エステル型も多くなると低温保存時に白濁が生じた（比較例９−１１）。
また、菜種白絞油（比較例１）や遊離型の含量が少ない油脂（比較例２）を使用した揚げ物は、揚げ種の苦味がそのまま残り、４−デスメチルステロールを含む油脂（比較例１２）においても揚げ種の苦味がそのまま残った。また、脂肪酸エステル型が多くなると、揚げ種の風味をマスキングしてしまい、揚げ種本来の良好な風味を感じ難くなった（比較例８−１１）。また、遊離型に対する脂肪酸エステル型の比率が大きくなると、苦味の抑制が低減され、揚げ種本来の良好な風味を感じ難くなった（比較例４−６、８、９）。

【0055】

実施例２９〜３４、比較例１３
上記で調製した油脂のうち表４に記載した油脂を用い、下記方法にてチャーハンを作製した。
鉄製フライパン（直径２４ｃｍ）に油脂組成物９ｇを入れ、中火で加熱し、長葱（１０ｇ）、卵（４０ｇ）を炒めた後、冷えたご飯（３００ｇ）を炒め、塩（１ｇ）、醤油（２．５ｍＬ）で味付けした。得られたチャーハンの風味（長葱の苦味）、米粒の食感をパネル９名が下記の評価基準で評価し、その平均値をそのチャーハンの評点とした。結果を表４に示す。
（苦味）
５：苦味がない
４：苦味がかなり減少
３：苦味が減少
２：苦味がわずかに減少
１：苦味がある
（米粒の食感）
５：パラパラとほぐれ、美味しい
４：わずかにかたまりを生じる
３：ややかたまりが生じる
２：かたまりが生じ、ややベタベタする
１：かたまりが生じ、ベタベタする

【0056】

【表4】

【0057】

表４に示された結果から明らかなように、遊離型トリテルペンアルコール及び脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールを特定量ずつ配合した油脂組成物を使用して調理したチャーハンは、風味、食感において良好な性能を示すことが確認された。
これに対し、遊離型に比べ脂肪酸エステル型を多く含む油脂（比較例１３）においては、米粒が粘ついた。

【0058】

実施例３５〜４２、比較例１４〜１６
上記で調製した油脂のうち表４に記載した油脂を用い、下記方法にてヒレカツ調理を行った。
油量：６００ｇ（中華鍋）
油温：１８０℃、ガスコンロ（中火）加熱
揚げ種：豚ヒレ（４枚×３回）
下準備：塩コショウで味付け後、卵、小麦粉、パン粉をまぶした

【0059】

〔風味の評価〕
フライ調理品の風味をパネル９名が下記の評価基準で評価し、その平均値をその天ぷらの評点とした。結果を表５に示す
（肉の生臭み）
５：生臭みがない
４：生臭みがかなり減少
３：生臭みが減少
２：生臭みがわずかに減少
１：生臭みがある
（全体の風味）
５：揚げ種の風味が感じられる
４：揚げ種の風味がかなり感じられる
３：揚げ種の風味がやや感じられる
２：揚げ種の風味があまり感じられない
１：揚げ種の風味が感じられない

【0060】

【表5】

【0061】

表５に示された結果から明らかなように、脂肪酸エステル型トリテルペンアルコールを特定量配合した油脂組成物を使用して調理した揚げ物は、揚げ種本来の良好な風味が感じられ、一方で消費者に敬遠されがちな肉の生臭みは低減され、風味において良好な性能を示すことが確認された。
また、菜種白絞油（比較例１４）を使用した揚げ物は、揚げ種の生臭みがそのまま残った。また、脂肪酸エステル型が多くなると、揚げ種本来の風味を感じ難くなった（比較例１５−１６）。