特許 5872836 酸化セリウム系研磨剤の回収方法、及び酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5872836

(24)【登録日】2016年1月22日

(45)【発行日】2016年3月1日

(54)【発明の名称】酸化セリウム系研磨剤の回収方法、及び酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物

(51)【国際特許分類】

   B24B 57/00 20060101AFI20160216BHJP

【ＦＩ】

   B24B57/00

【請求項の数】4

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2011-228617(P2011-228617)

(22)【出願日】2011年10月18日

(65)【公開番号】特開2012-106333(P2012-106333A)

(43)【公開日】2012年6月7日

【審査請求日】2014年8月13日

(31)【優先権主張番号】特願2010-233520(P2010-233520)

(32)【優先日】2010年10月18日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】506347517

【氏名又は名称】ＤＯＷＡエコシステム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100107515

【弁理士】

【氏名又は名称】廣田 浩一

(74)【代理人】

【識別番号】100107733

【弁理士】

【氏名又は名称】流 良広

(74)【代理人】

【識別番号】100115347

【弁理士】

【氏名又は名称】松田 奈緒子

(72)【発明者】

【氏名】上原 大志

(72)【発明者】

【氏名】藤田 浩示

【審査官】 亀田 貴志

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００７−２７６０５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５２７３５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−０９０８２５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ２４Ｂ ５７／００

Ｂ２４Ｂ ３７／００

Ｃ０９Ｋ ３／１４

Ｂ２４Ｂ ５５／１２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

酸化セリウム系研磨剤及びガラス研磨屑を含有するケーキ状の研磨剤廃棄物を、酸水溶液及びアルカリ水溶液のいずれかと混合し、メディア型ミルにより解砕する解砕工程を少なくとも含むことを特徴とする酸化セリウム系研磨剤の回収方法。

【請求項2】

前記研磨剤廃棄物と混合する溶液が、酸水溶液であり、
前記研磨剤廃棄物を、前記酸水溶液と混合した混合物のｐＨが、１〜３である請求項１に記載の酸化セリウム系研磨剤の回収方法。

【請求項3】

酸水溶液が、塩酸、硫酸、硝酸、及びシュウ酸の少なくともいずれかを用いた酸水溶液である請求項１から２のいずれかに記載の酸化セリウム系研磨剤の回収方法。

【請求項4】

解砕工程の後に、酸化セリウム系研磨剤とガラス研磨屑とを分離する分離工程を含む請求項１から３のいずれかに記載の酸化セリウム系研磨剤の回収方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、酸化セリウム系研磨剤の回収方法、及び該酸化セリウム系研磨剤の回収方法により得られる酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物に関する。

【背景技術】

【0002】

コンピューター、液晶ディスプレー、携帯電話などの普及により、ガラスディスク、水晶ウエーハ、液晶パネルなどガラス材料の使用量が増大している。これらガラス材料の表面は、鏡面に研磨される。研磨には、酸化セリウム成分が主たる効果を有するが、原料鉱石に、酸化セリウムと同時に含有される酸化ランタン、酸化ネオジム、酸化プラセオジムなどを含んだ粉体が酸化セリウム系研磨剤として使用されている。酸化セリウム系研磨剤は、スラリー化して使用されるが、使用しているうちに研磨剤の劣化、及び研磨されたガラス屑のスラリーへの混入により、所望の研磨速度が維持できなくなるとともに、研磨面の傷の原因となる。一定時間使用した酸化セリウム系研磨剤は、ガラス屑とともにそのほとんどが産業廃棄物として処理されているのが現状である。

【0003】

酸化セリウム系研磨剤に含有されるセリウム、ランタン、ネオジム、プラセオジムなどは、希土類金属であり、埋蔵量が少ない上に、産出場所が偏在している。例えば、これら希土類金属は、日本国内では産出しないため、日本はこれら希土類金属の入手を輸入に頼っている。
そのため、使用済みの酸化セリウム系研磨剤の回収と再利用が望まれている。

【0004】

使用済みの酸化セリウム系研磨剤の回収方法としては、例えば、ケーキ状の使用済み研磨剤粒子を水で再分散したスラリーとする工程、該再分散スラリーを酸で処理する工程、得られた酸処理スラリーを固液分離する工程、得られたケーキを乾燥し、解砕する工程からなるセリウム系研磨剤の回収方法が提案されている（特許文献１）。
しかし、この提案の技術は、工程が多く回収効率が悪いという問題がある。

【0005】

また、酸化セリウム系研磨剤を研磨に使用して生じた研磨剤廃棄物を原料とし、前記研磨剤廃棄物とアルカリ水溶液とを混合して可溶性の不純物を溶解した後、この不純物が溶解した水溶液と固形分を分離し、次いでこの分離した固形分を篩分けして、微細な研磨剤を回収する研磨剤の回収方法が提案されている（特許文献２）。
しかし、この提案の技術は、研磨剤廃棄物をアルカリ水溶液と混合した際に、酸化セリウム系研磨剤の凝集物が十分にほぐれず、酸化セリウム系研磨剤の回収効率が悪いという問題がある。

【0006】

また、酸化セリウム系研磨剤と、該酸化セリウム系研磨剤の粒子径よりも小さな小径異物と、前記酸化セリウム系研磨剤の粒子径よりも大きな大径異物とが凝集し凝集物として存在している酸化セリウム系研磨剤スラリー廃液から酸化セリウム系研磨剤を回収する回収方法であって、前記酸化セリウム系研磨剤スラリー廃液の機械的な分散処理を行う分散工程と、前記分散処理された分散液を濾過処理して前記分散液から前記大径異物を除去する濾過工程と、前記濾過処理された濾過液をサイクロンによって分級処理し、該濾過液中の前記酸化セリウム系研磨剤と前記小径異物とを分級する分級工程とを備えた酸化セリウム系研磨剤スラリー廃液からの研磨剤回収方法が提案されている（特許文献３）。
しかし、この提案の技術は、研磨剤スラリー廃液を用いる研磨剤回収方法であり、ケーキ状の研磨剤廃棄物への適用は想定されていない。また、研磨剤スラリー廃液は、水が多く酸化セリウム系研磨剤の含有濃度が低いため、機械的な分散処理等において処理効率が低いという問題がある。

【0007】

したがって、簡易な工程であり、更に酸化セリウム系研磨剤の回収効率、特に酸化セリウム系研磨剤に含有される希土類酸化物の回収効率が優れる酸化セリウム系研磨剤の回収方法、及び該回収方法により得られる酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物の提供が求められているのが現状である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開２００７−２７６０５５号公報

【特許文献2】特開平１１−９０８２５号公報

【特許文献3】国際公開第２００８／０２０５０７号パンフレット

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、簡易な工程であり、更に酸化セリウム系研磨剤の回収効率、特に酸化セリウム系研磨剤に含有される希土類酸化物の回収効率が優れる酸化セリウム系研磨剤の回収方法、及び該回収方法により得られる酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 酸化セリウム系研磨剤及びガラス研磨屑を含有するケーキ状の研磨剤廃棄物を、酸水溶液及びアルカリ水溶液のいずれかと混合し、解砕機により解砕する解砕工程を少なくとも含むことを特徴とする酸化セリウム系研磨剤の回収方法である。
＜２＞ 解砕機が、メディア型ミル、ラインミキサー、及びロールミルのいずれかである前記＜１＞に記載の酸化セリウム系研磨剤の回収方法である。
＜３＞ 酸水溶液が、塩酸、硫酸、硝酸、及びシュウ酸の少なくともいずれかを用いた酸水溶液である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の酸化セリウム系研磨剤の回収方法である。
＜４＞ 解砕工程の後に、酸化セリウム系研磨剤とガラス研磨屑とを分離する分離工程を含む前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の酸化セリウム系研磨剤の回収方法である。
＜５＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の酸化セリウム系研磨剤の回収方法により得られることを特徴とする酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物である。
＜６＞ 全希土類酸化物の含有量が、９０質量％以上である前記＜５＞に記載の酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物である。
＜７＞ 全希土類酸化物における酸化セリウムの含有量が、７０質量％以上である前記＜５＞から＜６＞のいずれかに記載の酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物である。
＜８＞ 乾燥粉体、含水ケーキ、及びスラリーのいずれかである前記＜５＞から＜７＞のいずれかに記載の酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物である。

【発明の効果】

【0011】

本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、簡易な工程であり、更に酸化セリウム系研磨剤の回収効率、特に酸化セリウム系研磨剤に含有される希土類酸化物の回収効率が優れる酸化セリウム系研磨剤の回収方法、及び該回収方法により得られる酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

（酸化セリウム系研磨剤の回収方法、及び酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物）
本発明の酸化セリウム系研磨剤の回収方法は、解砕工程を少なくとも含み、更に必要に応じて、分離工程などのその他の工程を含む。
本発明の酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物は、本発明の前記酸化セリウム系研磨剤の回収方法により得られる。

【0013】

＜解砕工程＞
前記解砕工程としては、酸化セリウム系研磨剤及びガラス研磨屑を含有するケーキ状の研磨剤廃棄物を、酸水溶液及びアルカリ水溶液のいずれかと混合し、解砕機により解砕する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記解砕とは、前記研磨剤廃棄物中の前記酸化セリウム系研磨剤の凝集状態を解きほぐすことを意味する。
前記研磨剤廃棄物中の前記酸化セリウム系研磨剤は凝集剤などにより凝集状態にあるため、前記解砕工程において前記研磨剤廃棄物を解砕しつつ酸又はアルカリにより処理することで、前記酸化セリウム系研磨剤と前記ガラス研磨剤などの他の成分とを分離し、前記酸化セリウム系研磨剤の回収が容易になる。
また、前記解砕工程においては、解砕機に前記研磨剤廃棄物を投入する際に、ケーキ状の状態で投入でき、スラリー状にする必要がないため、工程の短縮が可能であり、かつ解砕工程において使用する水の量を低減できるため、解砕工程における処理効率が高くなる。

【0014】

−研磨剤廃棄物−
前記研磨剤廃棄物は、酸化セリウム系研磨剤と、ガラス研磨屑とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、凝集剤などのその他の成分を含有する。
前記研磨剤廃棄物は、ケーキ状である。
ケーキ状の前記研磨剤廃棄物は、例えば、使用済みの酸化セリウム系研磨剤とガラス研磨屑とが混在した混合物スラリーに凝集剤を添加して酸化セリウム系研磨剤を凝集させた後に、固液分離手段などにより水分を減少又は除去して湿ケーキ状（脱水ケーキ状）又はそれを乾燥することにより得られる。前記研磨剤廃棄物の水分量は、通常、３０質量％〜６０質量％程度である。
ここで、「ケーキ」とは、固形分が水分を含有した状態でろ過装置による圧搾などで固まり状になったもののことをいい、「スラリー」とは、固形分が水などの液中に分散され、液状または泥状になったもののことをいう。

【0015】

前記研磨剤廃棄物の状態（大きさ）としては、特に制限はなく、解砕機に供給可能な大きさ（一般的には数ｃｍ程度以下）になっていればよい。

【0016】

−−酸化セリウム系研磨剤−−
前記酸化セリウム系研磨剤の材質、形状、大きさ、構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

【0017】

前記酸化セリウム系研磨剤の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸化セリウムを少なくとも含有し、更に必要に応じて酸化ランタン、酸化プラセオジムなどを含有する酸化セリウム系研磨剤が挙げられる。
前記酸化セリウム系研磨剤の平均粒子径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．５μｍ〜１０μｍが挙げられる。ここで、平均粒子径は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（一例として、島津製作所製、ＳＡＬＤ２０００Ａ）により測定することができる。

【0018】

前記酸化セリウム系研磨剤に含有されるセリウム、ランタン、プラセオジムなどの希土類元素（レアアース）は、貴重な資源であり、回収による再利用が望まれている元素である。

【0019】

−−ガラス研磨屑−−
前記ガラス研磨屑は、前記酸化セリウム系研磨剤を用いて、ガラスディスク、水晶ウエーハ、液晶パネルなどのガラス材料を研磨した際に発生する研磨屑である。
前記酸化セリウム系研磨剤を用いた前記ガラス材料の研磨は、通常の研磨剤（例えば酸化アルミニウム）を用いた研磨のように、物理的又は機械的に被研磨物を削るようなものではなく、前記酸化セリウム系研磨剤が前記ガラス材料と接触したとき、珪素成分が化学的に反応を起こし、原子レベルの大きさで剥ぎ取られ、酸化セリウムに付着することによって行われると考えられている。そのため、前記ガラス研磨屑の大きさは、前記酸化セリウム系研磨剤よりも非常に小さい。そして、前記研磨剤廃棄物において前記ガラス研磨屑は、主に前記酸化セリウム系研磨剤に付着している。

【0020】

−−凝集剤−−
前記研磨剤廃棄物は、前記のとおり、ケーキ状とする際に、凝集剤を使用することが一般的である。
前記凝集剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化鉄、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、高分子凝集剤などが挙げられる。

【0021】

−酸水溶液及びアルカリ水溶液−
−−酸水溶液−−
前記酸水溶液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、塩酸、硫酸、硝酸、及びシュウ酸の少なくともいずれかを用いた酸水溶液であることが好ましい。
前記酸水溶液と前記研磨剤廃棄物とを混合した際の混合物のｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ｐＨ５以下が好ましく、ｐＨ１〜ｐＨ３がより好ましい。前記ｐＨが、１未満であると、有用成分の溶解が過剰に進み、回収率が低下することがあり、３を超えると、処理に時間を要し効率が低下したり、さらに処理時間が長くなることでメディアによる粉砕が進み、回収物の粒度分布が微粒側にシフトし、研磨剤として再利用した際の研磨効率が悪化することがある。前記ｐＨが、前記より好ましい範囲であると、回収率と時間的な処理効率の両立という観点から有利である。

【0022】

−−アルカリ水溶液−−
前記アルカリ水溶液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化ナトリウム水溶液などが挙げられる。
前記水酸化ナトリウム水溶液などの前記アルカリ水溶液で前記研磨剤廃棄物中の不要成分である酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）などを溶解させることにより、有用成分である酸化セリウム等の希土類酸化物を回収することができる。

【0023】

前記酸水溶液及び前記アルカリ水溶液の少なくともいずれかと、前記研磨剤廃棄物との混合割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記酸水溶液及び前記アルカリ水溶液の少なくともいずれか（Ａ）と前記研磨剤廃棄物（Ｂ）との質量比（Ａ：Ｂ）で、１００：３０〜１００：２が好ましく、１００：１０〜１００：５がより好ましい。前記質量比において、前記酸水溶液及び前記アルカリ水溶液の少なくともいずれかが、好ましい範囲未満であると、ケーキ状の前記研磨剤廃棄物の解砕が困難になる、又は解砕に時間が掛かることがあり、好ましい範囲を超えると、前記酸水溶液及び前記アルカリ水溶液の少なくともいずれかと、前記研磨剤廃棄物との混合物における水の量が多くなり、解砕の際の処理効率が低くなることがある。前記混合割合が、前記より好ましい範囲であると、解砕の際の処理効率が高い点で有利である。

【0024】

酸及びアルカリは、前記ガラス研磨屑や前記凝集剤などの酸及びアルカリに可溶な不純物を溶解し、前記解砕工程において、前記酸化セリウム系研磨剤と、前記ガラス研磨屑や前記凝集剤などの他の成分との分離を容易にする。

【0025】

−解砕−
前記解砕は、解砕機により行うことができる。
−−解砕機−−
前記解砕機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メディア型ミル、ロールミル、強撹拌型の撹拌機、ラインミキサーなどが挙げられる。

【0026】

前記メディア型ミルとしては、容器内にボール又はビーズ（以下、メディアと称することがある）を入れ、固体や液体と共に攪拌する装置であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記メディア型ミルとしては、例えば、密閉容器を機械的に振盪しメディアを強力に攪拌するペイントシェイカー、密閉容器を機械的に回転させメディアを攪拌するボールミル、蓋付き容器内に攪拌子（回転軸に多数の棒を取り付けた攪拌子や回転軸に多段の円盤を取り付けた攪拌子等、機器メーカーにより様々な形状を有する）を入れて回転させ、メディアを強力に攪拌するアトライターやサンドミル、密閉容器内に多数の円盤（アジテーターディスクと称される）が取り付けられた回転軸を有し、これを回転させ、メディアを強力に攪拌するビーズミルなどが挙げられる。
前記メディア型ミルの装置の呼称は製造メーカーによって異なる場合も多々あるが、何れの装置においても、固体や液体と一緒に攪拌されるメディア同士の衝突力により、強力に解砕できることが特徴である。これらの装置は、無機物の粉砕、分散、混合等や、塗料顔料の練肉、分散等に広く用いられているものが使用できる。
前記メディアの材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ソーダガラス、アルミナ、ジルコニア、テフロン（登録商標）などが挙げられる。
前記メディアの大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、直径が、５ｍｍ〜３０ｍｍが好ましく、１０ｍｍ〜２０ｍｍがより好ましい。

【0027】

前記ロールミルとしては、例えば、２本ロールミル、３本ロールミルなどが挙げられる。これらの中でも、解砕能力の点から３本ロールミルが好ましい。３本ロールミルの運転条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前ロール回転数５０ｒｐｍ〜２００ｒｐｍ、前ロール：中ロール：後ロールの各回転比が１．０：１．５：５．０〜１．０：３．０：８．０であることが好ましい。

【0028】

前記解砕機の運転時間、即ち前記解砕の時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、前記研磨剤廃棄物中の凝集剤含有量が多い、又は含水率が低いなどの理由によりケーキの強度が高いときには、解砕の時間を長くすることで、解砕の効果を高めることができる。前記研磨剤廃棄物の成分組成や、ケーキの性状によって解砕の適正条件は変化するが、前記解砕の時間が短い場合には、充分な解砕が行われないことで、凝集状態を保った固形物の内部に酸処理の効果が及ばず、目的とする再生品（回収物）の組成や粒度が得られないことがあり、前記解砕の時間が長い場合には、解砕後の一次粒子の粉砕が過剰に進行し、再生品（回収物）の粒度が研磨剤などのリサイクル用途の目的とそぐわないことがある。

【0029】

前記解砕工程により得られる解砕物の平均粒子径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．５μｍ〜１０μｍが挙げられる。ここで、平均粒子径は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（一例として、島津製作所製、ＳＡＬＤ２０００Ａ）により測定することができる。

【0030】

＜分離工程＞
前記分離工程は、前記酸化セリウム系研磨剤と前記ガラス研磨屑とを分離する工程であり、前記解砕工程の後に行われる。
前記分離工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、分級処理、固液分離処理などが挙げられる。

【0031】

−分級処理−
前記分級処理は、例えば、分級機により行うことができる。
前記分級機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、風力分級機、慣性式分級機、篩式分級機などが挙げられる。前記分級機の一例としては、例えば、微粉を除去する能力の観点から、ケーシング内に鉛直方向に配置された駆動軸を中心軸とする分級ロータと、該分級ロータと同一の駆動軸を中心軸とし、該分級ロータの外周の分級ゾーンに該分級ロータの外周とは間隔を空けて配置された不動の螺旋状案内羽根とを有する分級機が挙げられる。かかる構造を有する分級機の具体例としては、特開平１１−２１６４２５号公報の図２、特開２００４−７８０６３号公報の図６に図示された分級機や、ホソカワミクロン社製の「ＴＳＰ」シリーズ等の市販品などが挙げられる。
前記酸化セリウム系研磨剤と比較して前記ガラス研磨屑は小さいため、前記分級処理により前記酸化セリウム系研磨剤と前記ガラス研磨屑を効率よく分離することができる。

【0032】

−固液分離処理−
前記固液分離処理は、前記解砕工程により解砕された前記酸化セリウム系研磨剤と前記ガラス研磨屑を含む液分とを分離する工程である。
前記固液分離処理は、例えば、吸引濾過、加圧濾過、沈降分離、遠心分離、水洗などにより行うことができる。
前記固液分離処理では、前記酸化セリウム系研磨剤と前記ガラス研磨屑との大きさの違いを利用し、前記酸化セリウム系研磨剤を含む固体と、前記ガラス研磨屑を含む液分とを分離することができる。

【0033】

前記酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物における全希土類酸化物（ＴＲＥＯ）の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。前記含有量が、９０質量％未満であると、前記回収物を研磨剤として再利用した際に、研磨剤としての性能に影響を及ぼすこと、又は不純物成分による研磨への影響があることがある。
ここで、前記全希土類酸化物（ＴＲＥＯ）とは、酸化セリウム、酸化ランタン、及び酸化プラセオジムを意味し、前記全希土類酸化物（ＴＲＥＯ）の含有量とは、酸化セリウム、酸化ランタン、及び酸化プラセオジムの合計含有量を意味する。

【0034】

前記回収物の前記全希土類酸化物における酸化セリウムの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０質量％以上であることが、研磨剤における有効成分としての酸化セリウムの含有量が高く、再生された材料としての機能に優れる点で好ましい。

【0035】

前記酸化セリウム系研磨剤を含有する回収物の性状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乾燥粉体、含水ケーキ、スラリーなどが挙げられる。酸化セリウム系研磨剤を使用する工程や企業において、乾燥粉体であることが都合がよければ、前記回収方法において、脱水・乾燥を行い乾燥粉体として前記回収物を得て、前記回収物を乾燥粉体として供給することも可能であるし、研磨工程で用いられるように水に分散された状態が都合がよければ、適切なパルプ濃度のスラリー状態で前記回収物を得ることで、脱水・乾燥工程の実施を省略でき低コストで前記回収物を得ることできる。

【0036】

前記回収物として得られた希土類酸化物は、研磨剤として再利用が可能である。再利用の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記回収物をそのまま研磨剤として使用すること、及び前記回収物を新品の研磨剤に混合して使用することが挙げられる。前記回収物を新品の研磨剤に混合して使用する際には、前記回収物により研磨剤の粒度分布を調整することができる。
前記回収物として得られた希土類酸化物は、希土類酸化物の工業的原料として、また希土類酸化物を含むより工業的な付加価値の高い材料、例えば化学反応触媒の原料としても活用可能である。例えば、前記回収物として得られた希土類酸化物は、組成調製のためのプロセスを付加することで、工業的に付加価値の高い石油の流動接触分解（ＦＣＣ：Ｆｌｕｉｄ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｃｒａｃｋｉｎｇ）プロセスで用いられるＦＣＣ触媒（流動床接触分解触媒）などの原料としても利用可能である。

【実施例】

【0037】

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。

【0038】

（実施例１）
表１に示す組成を有する酸化セリウム系研磨剤を含有するケーキ状の研磨剤廃棄物（水分量４９質量％）６０ｇを磁製ポット（ボールミル、アズワン社製、容量２，０００ｍＬ）に入れた。続いて、該磁製ポットへ、１Ｎ−塩酸１．０Ｌ、及び直径１０ｍｍのジルコニアボール５，０９６ｇ（磁製ポットの容量の８０体積％に相当）を入れた。
この磁製ポットを回転数５０ｒｐｍで２時間回転させ、解砕工程を行った。
解砕工程後の磁製ポット内の内容物（ジルコニアビーズは除く）のｐＨは１．２、固形分の平均粒子径は０．８μｍであった。
解砕工程後の磁製ポット内の内容物からジルコニアビーズを取り除いた後、その内容物をろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、４Ａタイプ）を用いてろ過し、続いてろ紙上の固形物を２Ｌの水を用いて水洗した後、１０５℃で２時間乾燥して、固形の回収物を得た。
得られた回収物について、蛍光Ｘ線分析装置（株式会社リガク製、ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩ）を用いて組成分析を行った。また、回収物の質量を測定して、回収率を求めた。結果を表１に示す。

【0039】

（比較例１）
実施例１に用いた酸化セリウム系研磨剤を含有するケーキ状の研磨剤廃棄物と同じ研磨剤廃棄物６０ｇを２Ｌガラスビーカーに入れた。続いて、該ガラスビーカーへ、１Ｎ−塩酸１．０Ｌを入れた。
このガラスビーカーの内容物をケミスターラー（アズワン社製、高速撹拌機ＳＴ−２００）により回転数３００ｒｐｍで、１時間撹拌した。
撹拌後、篩目の目開きが５ｍｍの篩を通し、篩を通過したスラリーについて、ろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、４Ａタイプ）を用いてろ過し、続いてろ紙上の固形物を２Ｌの水を用いて水洗した後、１０５℃で２時間乾燥して、固形の回収物を得た。
得られた回収物について、蛍光Ｘ線分析装置（株式会社リガク製、ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩ）を用いて組成分析を行った。また、回収物の質量を測定して、回収率を求めた。結果を表１に示す。
なお、篩上に残ったのは、凝集がほぐれていない研磨剤廃棄物の固形物であった。この固形物は、凝集がほぐれておらず、固形物内部の酸処理が十分ではないため、回収物としては不適であるため、回収物の質量、分析値などの評価には含めなかった。

【0040】

【表1】

ここで、表１中、蛍光Ｘ線分析結果の単位は、「質量％」である。ＴＲＥＯは全希土類酸化物のことであり、ＴＲＥＯ含有率は、回収物における全希土類酸化物（希土類をＣｅ、Ｌａ、Ｐｒとした際の全希土類酸化物）の合計質量割合（質量％）を示す。Ｃｅ／ＴＲＥＯは、ＴＲＥＯ（Ｃｅ＋Ｌａ＋Ｐｒ）に占めるＣｅＯ_２（酸化セリウム）の質量割合（質量％）を示す。

【0041】

表１に示すとおり、実施例１においては、ＴＲＥＯ（全希土類酸化物）の回収率が８１．２質量％であり非常に高かった。一方、比較例１においては、固形物回収率が低い上に、ＴＲＥＯ（全希土類酸化物）の回収率が５１．０質量％と低かった。
また、実施例１においては、回収物中のＴＲＥＯ（全希土類酸化物）の含有率が９４．５質量％であり非常に高かった。これは、回収物中のセリウム系研磨剤の純度が高い、すなわち不純物が少ないことを示す。
また、実施例１で得られた回収物の平均粒子径は０．８μｍであった。ハードディスクの研磨に使用される研磨剤の平均粒子径は、一般的に、０．７μｍ〜１．０μｍ程度であることから、本発明の回収方法により得られた回収物は、そのままでも再利用可能であると考えられる。

【産業上の利用可能性】

【0042】

本発明の酸化セリウム系研磨剤の回収方法は、簡易な工程であり、更に酸化セリウム系研磨剤の回収効率、特に酸化セリウム系研磨剤に含有される希土類酸化物の回収効率が優れることから、研磨剤廃棄物からの酸化セリウム系研磨剤の回収に好適に用いることができる。