特許 5873265 デンドリマー及びこれを用いた有機発光素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5873265

(24)【登録日】2016年1月22日

(45)【発行日】2016年3月1日

(54)【発明の名称】デンドリマー及びこれを用いた有機発光素子

(51)【国際特許分類】

   C08G 61/12 20060101AFI20160216BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20160216BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20160216BHJP

【ＦＩ】

   C08G61/12

   H05B33/14 B

   H05B33/22 D

   C09K11/06 655

【請求項の数】18

【全頁数】41

(21)【出願番号】特願2011-154844(P2011-154844)

(22)【出願日】2011年7月13日

(65)【公開番号】特開2012-21156(P2012-21156A)

(43)【公開日】2012年2月2日

【審査請求日】2014年6月16日

(31)【優先権主張番号】10-2010-0069170

(32)【優先日】2010年7月16日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】512187343

【氏名又は名称】三星ディスプレイ株式會社

【氏名又は名称原語表記】Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．

(74)【代理人】

【識別番号】110000981

【氏名又は名称】アイ・ピー・ディー国際特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】郭 允鉉

(72)【発明者】

【氏名】李 貞仁

(72)【発明者】

【氏名】梁 承▲ガク▼

(72)【発明者】

【氏名】金 喜▲ヨン▼

(72)【発明者】

【氏名】李 在▲ヨン▼

【審査官】 井津 健太郎

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００４−０８３４４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−３２３８２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００５／０２６１４４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００６−１６９５０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０９５０８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０２５７４５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｇ ６１／００−６１／１２

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

コア・ユニット、ブリッジ・ユニット及びデンドロン・ユニットを含むデンドリマーであって、
前記コア・ユニットが、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０脂肪族炭化水素、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される三価あるいは四価の作用基を含み、
前記ブリッジ・ユニットが、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される二価あるいは三価の作用基を含み、
前記デンドロン・ユニットが、下記化学式１で表示される一価のフルオレン系作用基を含むデンドリマー。

【化1】

・・・（化学式１）
前記化学式１で、Ｚは、単一結合、または、

【化2】

からなる群から選択され、
Ａｒ_１は、単一結合、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、
Ａｒ_２は、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、
Ｘ_１及びＸ_２は互いに独立して、窒素（Ｎ）、ホウ素（Ｂ）及びリン（Ｐ）からなる群から選択され、Ｘ’は、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、ＳＯ_２及びＣＨ_２からなる群から選択され、
Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｙ_５及びＹ_６は互いに独立して、単一結合、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルキレン基、置換または非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルケニレン基、置換または非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルキニレン基、置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０シクロアルキレン基、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルコキシレン基、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリーレン基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリーレン基からなる群から選択され、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基、置換または非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルケニル基、置換または非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルキニル基、置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルコキシ基、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボン酸基、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ’及びＲ”で、互いに隣接した２個以上は、結合して飽和環または不飽和環を形成することができ、
＊は、Ａｒ_１、Ｚ及びフルオレン基のうちいずれか一つが、ブリッジ・ユニットと結合するサイトである。

【請求項2】

前記Ａｒ_１は、単一結合、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、フェノキシフェニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルフェニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）フェニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシフェニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）フェニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールフェニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）フェニル基、ナフチル基、ハロナフチル基、シアノナフチル基、フェノキシナフチル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルナフチル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）ナフチル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシナフチル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）ナフチル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールナフチル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）ナフチル基、アントリル基、ハロアントリル基、シアノアントリル基、フェノキシアントリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルアントリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）アントリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシアントリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）アントリル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールアントリル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）アントリル基、フェナントリル基、ハロフェナントリル基、シアノフェナントリル基、フェノキシフェナントリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルフェナントリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）フェナントリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシフェナントリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）フェナントリル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールフェナントリル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）フェナントリル基、フルオレニル基、ハロフルオレニル基、シアノフルオレニル基、フェノキシフルオレニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルフルオレニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）フルオレニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシフルオレニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）フルオレニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールフルオレニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）フルオレニル基、ピリジル基、ハロピリジル基、シアノピリジル基、フェノキシピリジル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルピリジル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）ピリジル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシピリジル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）ピリジル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールピリジル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）ピリジル基、ピレニル基、ハロピレニル基、シアノピレニル基、フェノキシピレニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルピレニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）ピレニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシピレニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）ピレニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールピレニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）ピレニル基、フェナントロリニル基、ハロフェナントロリニル基、シアノフェナントロリニル基、フェノキシフェナントロリニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルフェナントロリニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）フェナントロリニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシフェナントロリニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）フェナントロリニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールフェナントロリニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）フェナントロリニル基、キノリニル基、ハロキノリニル基、シアノキノリニル基、フェノキシキノリニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルキノリニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）キノリニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシキノリニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）キノリニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールキノリニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）キノリニル基、カルバゾリル基、ハロカルバゾリル基、シアノカルバゾリル基、フェノキシカルバゾリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルカルバゾリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）カルバゾリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシカルバゾリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシカルバゾリル基）、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールカルバゾリル基及びジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）カルバゾリル基からなる群から選択され、
前記Ａｒ_２は、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、フェノキシフェニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルフェニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）フェニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシフェニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）フェニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールフェニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）フェニル基、ナフチル基、ハロナフチル基、シアノナフチル基、フェノキシナフチル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルナフチル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）ナフチル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシナフチル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）ナフチル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールナフチル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）ナフチル基、アントリル基、ハロアントリル基、シアノアントリル基、フェノキシアントリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルアントリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）アントリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシアントリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）アントリル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールアントリル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）アントリル基、フェナントリル基、ハロフェナントリル基、シアノフェナントリル基、フェノキシフェナントリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルフェナントリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）フェナントリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシフェナントリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）フェナントリル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールフェナントリル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）フェナントリル基、フルオレニル基、ハロフルオレニル基、シアノフルオレニル基、フェノキシフルオレニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルフルオレニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）フルオレニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシフルオレニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）フルオレニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールフルオレニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）フルオレニル基、ピリジル基、ハロピリジル基、シアノピリジル基、フェノキシピリジル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルピリジル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）ピリジル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシピリジル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）ピリジル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールピリジル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）ピリジル基、ピレニル基、ハロピレニル基、シアノピレニル基、フェノキシピレニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルピレニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）ピレニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシピレニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）ピレニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールピレニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）ピレニル基、フェナントロリニル基、ハロフェナントロリニル基、シアノフェナントロリニル基、フェノキシフェナントロリニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルフェナントロリニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）フェナントロリニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシフェナントロリニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）フェナントロリニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールフェナントロリニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）フェナントロリニル基、キノリニル基、ハロキノリニル基、シアノキノリニル基、フェノキシキノリニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルキノリニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）キノリニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシキノリニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）キノリニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールキノリニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）キノリニル基、カルバゾリル基、ハロカルバゾリル基、シアノカルバゾリル基、フェノキシカルバゾリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルカルバゾリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）カルバゾリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシカルバゾリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシカルバゾリル基）、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールカルバゾリル基及びジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）カルバゾリル基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。

【請求項3】

前記Ａｒ_１は、単一結合、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、ビフェニル基、ジメチルフルオレニル基、カルバゾリル基及びジフェニルカルバゾリル基からなる群から選択され、
前記Ａｒ_２は、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、ビフェニル基、ジメチルフルオレニル基、カルバゾリル基及びジフェニルカルバゾリル基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。

【請求項4】

前記Ｘ_１及びＸ_２は、窒素（Ｎ）であることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。

【請求項5】

前記Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｙ_５及びＹ_６は互いに独立して、単一結合、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、ｏ−，ｍ−及びｐ−フルオロフェニレン基、ジクロロフェニレン基、シアノフェニレン基、ジシアノフェニレン基、トリフルオロメトキシフェニレン基、ビフェニレン基、ハロビフェニレン基、シアノビフェニレン基、メチルビフェニレン基、エチルビフェニレン基、メトキシビフェニレン基及びエトキシビフェニレン基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。

【請求項6】

前記Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｙ_５及びＹ_６は互いに独立して、単一結合、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、フェニレン基及びジフェニレン基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。

【請求項7】

前記Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｏ−，ｍ−及びｐ−フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基、シアノフェニル基、ジシアノフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、ビフェニル基、ハロビフェニル基、シアノビフェニル基、メチルビフェニル基、エチルビフェニル基、メトキシビフェニル基及びエトキシビフェニル基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。

【請求項8】

前記Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基及びビフェニル基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。

【請求項9】

前記フルオレン系作用基が、下記化学式２〜５で表示される作用基のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。

【化3】

・・・（化学式２）

【化4】

・・・（化学式３）

【化5】

・・・（化学式４）

【化6】

・・・（化学式５）
前記化学式で、＊は、ブリッジ・ユニットとの結合サイトである。

【請求項10】

前記ブリッジ・ユニットが、下記化学式６〜９で表示される作用基のうちから選択される作用基を含むことを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。

【化7】

・・・（化学式６）

【化8】

・・・（化学式７）

【化9】

・・・（化学式８）

【化10】

・・・（化学式９）
前記化学式で、＊＊は、隣接ユニットとの結合サイトである。

【請求項11】

前記コア・ユニットが、下記化学式１０〜１２で表示される作用基のうちから選択される作用基を含むことを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。

【化11】

・・・（化学式１０）

【化12】

・・・（化学式１１）

【化13】

・・・（化学式１２）
前記化学式で、＊＊＊は、ブリッジ・ユニットとの結合サイトである。

【請求項12】

前記デンドリマーの数平均分子量が、１，０００〜３００，０００であることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。

【請求項13】

前記デンドリマーが、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択される表面ユニットを、前記デンドロン・ユニットの末端位置にさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。

【請求項14】

前記デンドリマーが、下記デンドリマー１〜５で表示される化合物のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載のデンドリマー。

【化14】

・・・（デンドリマー１）

【化15】

・・・（デンドリマー２）

【化16】

・・・（デンドリマー３）

【化17】

・・・（デンドリマー４）

【化18】

・・・（デンドリマー５）

【請求項15】

１対の電極と、それらの間に介在された有機膜と、を含む有機発光素子において、前記有機膜が、請求項１〜請求項１４のうち、いずれか１項に記載のデンドリマーを含むことを特徴とする有機発光素子。

【請求項16】

前記有機膜が、発光層、正孔注入層及び正孔輸送層のうちから選択された一つ以上であることを特徴とする請求項１５に記載の有機発光素子。

【請求項17】

前記有機膜が、発光層であることを特徴とする請求項１５に記載の有機発光素子。

【請求項18】

前記デンドリマーが、緑色ドーパントまたは赤色ドーパントのホストとして使われることを特徴とする請求項１５に記載の有機発光素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、デンドリマー及びこれを用いた有機発光素子に関する。

【背景技術】

【0002】

一般的な有機発光素子は、基板上部にアノードが形成されており、このアノード上部に、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及びカソードが順次に形成されている構造を有している。ここで、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層は、有機化合物からなる有機薄膜である。

【0003】

有機発光素子は、蛍光またはリン光の有機膜に電流を流せば、電子と正孔とが有機膜で結合しつつ光が発生する現象を利用した自発光型兄ディスプレイであり、軽量化、簡素な部品、簡単な製作工程、高画質及び高色純度の具現可能、低消費電力消耗、及び動映像の完壁具現のような多様な長所によって、現在活発な研究が行われている。このような有機発光素子において、アノードとカソードとの間には、有機発光層以外に、正孔注入層及び正孔輸送層のような正孔関連層、及び電子輸送層及び電子注入層のような電子関連層を何層か具備することができる。

【0004】

現在、有機発光素子の製作方式は、蒸着方式と湿式方式とに大別される。蒸着方式に使われる有機材料は、工程特定上、一般的に分子量１，０００以下の材料に限定される。フルオレン系を含んだ低分子化合物を利用して、蒸着工程で作られた有機発光素子は、その有機発光特性が向上すると周知されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】韓国特許出願公開第２００５−００９７６７０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかし、かような蒸着用低分子材料（フルオレン系を含む）を利用して、湿式工程によって有機発光素子を製作するとき、さまざまな問題点が発生する。代表的なものとして、膜を形成した後、乾燥過程で発生する結晶化現象である。いったん結晶化現象が発生すれば、発生地点がシードになって、その面積が拡大され、この部分は、素子において暗点（ｄａｒｋ ｓｐｏｔ）として残る。かような現象を防止するためには、サイズの大きい置換体や結晶化があまり起こらない置換体を導入するか、あるいは材料自体の分子量を数千まで大きくし、分子間の整列あるいは配列を最大限防止しなければならない。材料の分子量自体を大きくする方策として、デンドリマーあるいは高分子重合体を考慮することができる。

【0007】

高分子重合体は、その合成方法及び精製方法が困難であり、何よりも分子量の分布を有する混合物であるために、発光特性を決定づけるエネルギー準位、熱特性のようなその物性調節が困難である。これに対して、デンドリマーは、合成方法や精製方法が高分子に比べて相対的に容易であり、単一化合物であるから、分子構造の調節が容易であり、有機発光特性に影響を与えるさまざまな物理的特性の調節が可能である。

【0008】

このために、新規のデンドリマーを利用した有機発光素子の開発が必要である。そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、優秀な電気的安定性、高い電荷輸送能及び高い発光能を有することが可能な、新規かつ改良されたデンドリマー及びこれを用いた有機発光素子を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、コア・ユニット、ブリッジ・ユニット及びデンドロン・ユニットを含み、前記コア・ユニットは、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０脂肪族炭化水素、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される三価あるいは四価の作用基を含み、前記ブリッジ・ユニットは、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される二価あるいは三価の作用基を含み、前記デンドロン・ユニットは、下記化学式１で表示される一価のフルオレン系作用基を含むデンドリマーが提供される。

【0010】

【化1】

・・・（化学式１）
前記化学式１で、Ｚは、単一結合、または、

【0011】

【化2】

【0012】

からなる群から選択され、Ａｒ_１及びＡｒ_２は互いに独立して、単一結合、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｘ_１及びＸ_２は互いに独立して、窒素（Ｎ）、ホウ素（Ｂ）及びリン（Ｐ）からなる群から選択され、Ｘ’は、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、ＳＯ_２及びＣＨ_２からなる群から選択され、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｙ_５及びＹ_６は互いに独立して、単一結合、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルキレン基、置換または非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルケニレン基、置換または非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルキニレン基、置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０シクロアルキレン基、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルコキシレン基、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリーレン基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリーレン基からなる群から選択され、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基、置換または非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルケニル基、置換または非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルキニル基、置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルコキシ基、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ’及びＲ”で、互いに隣接した２個以上は、結合して飽和環または不飽和環を形成することができ、＊は、Ａｒ１、Ｚ及びフルオレン基のうちいずれか一つが、ブリッジ・ユニットと結合するサイトである。

【0013】

前記デンドリマーの数平均分子量は、１，０００〜３００，０００でありうる。

【0014】

前記デンドリマーは、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択される表面ユニットを、前記デンドロン・ユニットの末端位置にさらに含むことができる。

【0015】

本発明の他の側面によって、１対の電極と、それらの間に介在された有機膜と、を含み、前記有機膜が前述のデンドリマーを含む有機発光素子が提供される。

【発明の効果】

【0016】

本発明による新規のデンドリマーは、電気的な安定性、電荷輸送能及び発光能にすぐれ、有機溶媒に溶解されて正孔注入層または正孔輸送層を形成することによって、容易に有機発光素子を製造することができる。

【0017】

本発明による前記新規のデンドリマーを利用して製造された有機発光素子は、発光効率及び輝度が優秀である。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】一具現例による有機発光素子の構造を示した図面である。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。

【0020】

本発明の一側面によるデンドリマーは、コア・ユニット、ブリッジ・ユニット及びデンドロン・ユニットを含み、前記コア・ユニットは、飽和された置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０脂肪族炭化水素、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される三価あるいは四価の作用基を含み、前記ブリッジ・ユニットは、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される二価あるいは三価の作用基を含み、前記デンドロン・ユニットは、下記化学式１で表示される一価のフルオレン系作用基を含むことができる：

【0021】

【化3】

・・・（化学式１）

【0022】

前記化学式１で、Ｚは、単一結合、または、

【0023】

【化4】

【0024】

からなる群から選択されうる。ただし、Ｚがブリッジ・ユニットと結合する場合、Ｚは、二価の酸化状態を有するものでありうる。以下、Ｚがブリッジ・ユニットと結合する場合には、二価の酸化状態を有するものと考慮する。

【0025】

デンドリマー（ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ）とは、コア・ユニットから樹枝状の一定の単位構造が規則的に反復されて伸びてくる構造の物質を意味する。デンドリマーは、全体球形構造の中心に位置するコア・ユニット、コアを中心に一定に反復されて伸びていく単位構造であるブリッジ・ユニット、及び前記ブリッジ・ユニットと連結され、コア・ユニットの反対側に位置したデンドロン（ｄｅｎｄｒｏｎ）・ユニットを含む。

【0026】

一具現例によるデンドリマーは、三価あるいは四価の酸化状態を有するコア・ユニットが、全体球形構造の中心に位置しており、前記コア・ユニットにブリッジ・ユニットが追加されつつ、世代（ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ）が増加し、ブリッジ・ユニットと連結される末端に、デンドロン・ユニットが位置している。

【0027】

前記デンドロン・ユニットは、化学式１で表示される一価のフルオレン系作用基を含むことができる。

【0028】

化学式１で、Ａｒ_１及びＡｒ_２は互いに独立して、単一結合、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択されうる。ただし、Ａｒ_１がブリッジ・ユニットと結合する場合、Ａｒ_１は、二価の酸化状態を有し、Ｃ_５−Ｃ_５０アリーレン基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリーレン基からなる群から選択されうる。以下、Ａｒ_１がブリッジ・ユニットと結合する場合には、二価の酸化状態を有するものと考慮する。

【0029】

Ａｒ_１及びＡｒ_２は互いに独立して、単一結合、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、フェノキシフェニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルフェニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）フェニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシフェニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）フェニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールフェニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）フェニル基、ナフチル基、ハロナフチル基、シアノナフチル基、フェノキシナフチル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルナフチル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）ナフチル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシナフチル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）ナフチル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールナフチル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）ナフチル基、アントリル基、ハロアントリル基、シアノアントリル基、フェノキシアントリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルアントリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）アントリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシアントリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）アントリル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールアントリル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）アントリル基、フェナントリル基、ハロフェナントリル基、シアノフェナントリル基、フェノキシフェナントリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルフェナントリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）フェナントリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシフェナントリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）フェナントリル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールフェナントリル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）フェナントリル基、フルオレニル基、ハロフルオレニル基、シアノフルオレニル基、フェノキシフルオレニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルフルオレニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）フルオレニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシフルオレニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）フルオレニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールフルオレニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）フルオレニル基、ピリジル基、ハロピリジル基、シアノピリジル基、フェノキシピリジル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルピリジル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）ピリジル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシピリジル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）ピリジル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールピリジル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）ピリジル基、ピレニル基、ハロピレニル基、シアノピレニル基、フェノキシピレニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルピレニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）ピレニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシピレニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）ピレニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールピレニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）ピレニル基、フェナントロリニル基、ハロフェナントロリニル基、シアノフェナントロリニル基、フェノキシフェナントロリニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルフェナントロリニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）フェナントロリニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシフェナントロリニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）フェナントロリニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールフェナントロリニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）フェナントロリニル基、キノリニル基、ハロキノリニル基、シアノキノリニル基、フェノキシキノリニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルキノリニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）キノリニル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシキノリニル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシ）キノリニル基、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールキノリニル基、ジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）キノリニル基、カルバゾリル基、ハロカルバゾリル基、シアノカルバゾリル基、フェノキシカルバゾリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキルカルバゾリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル）カルバゾリル基、Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシカルバゾリル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_１５アルコキシカルバゾリル基）、Ｃ_５−Ｃ_１５アリールカルバゾリル基及びジ（Ｃ_５−Ｃ_１５アリール）カルバゾリル基からなる群から選択されうるが、これらに限定されるものではない。

【0030】

例えば、Ａｒ_１及びＡｒ_２は互いに独立して、単一結合、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、ビフェニル基、ジメチルフルオレニル基、カルバゾリル基またはジフェニルカルバゾリル基でありうる。

【0031】

化学式１で、Ｘ_１及びＸ_２は互いに独立して、窒素（Ｎ）、ホウ素（Ｂ）及びリン（Ｐ）からなる群から選択されうる。例えば、Ｘ_１及びＸ_２は、いずれも窒素（Ｎ）でありうる。

【0032】

また、Ｘ’は、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、ＳＯ_２及びＣＨ_２からなる群から選択されうる。例えばＸ’は、硫黄（Ｓ）でありうる。

【0033】

化学式１で、Ｙ_１〜Ｙ_６は互いに独立して、単一結合、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルキレン基、置換または非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルケニレン基、置換または非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルキニレン基、置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０シクロアルキレン基、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルコキシレン基、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリーレン基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリーレン基からなる群から選択されうる。

【0034】

Ｙ_１〜Ｙ_６は互いに独立して、単一結合、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｏ−，ｍ−及びｐ−フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基、シアノフェニル基、ジシアノフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、ビフェニル基、ハロビフェニル基、シアノビフェニル基、メチルビフェニル基、エチルビフェニル基、メトキシビフェニル基、エトキシビフェニル基からなる群から選択されうる。

【0035】

例えば、Ｙ_１〜Ｙ_６は互いに独立して、単一結合、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基またはジフェニル基でありうる。

【0036】

化学式１で、Ｒ_１〜Ｒ_５は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基、置換または非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルケニル基、置換または非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルキニル基、置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０シクロアルキル基、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルコキシ基、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択され、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ’及びＲ”で、互いに隣接した２個以上は、結合して飽和環または不飽和環を形成することができる。

【0037】

Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｏ−，ｍ−及びｐ−フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基、シアノフェニル基、ジシアノフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、ビフェニル基、ハロビフェニル基、シアノビフェニル基、メチルビフェニル基、エチルビフェニル基、メトキシビフェニル基、エトキシビフェニル基からなる群から選択されうる。

【0038】

例えば、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基またはビフェニル基でありうる。

【0039】

化学式１で、＊は、Ａｒ_１、Ｚ及びフルオレン基のうちいずれか一つが、ブリッジ・ユニットと結合するサイトを意味する。例えば＊は、化学式１のＡｒ_１がブリッジ・ユニットと結合するサイトであったり、Ｚがブリッジ・ユニットと結合するサイトであったり、またはフルオレン基がブリッジ・ユニットと結合するサイトでありうる。

【0040】

前記化学式１で表示される一価のフルオレン系作用基は、１個以上のフルオレン構造と、１個のフェノチアジン構造を有することができ、有機発光素子の有機膜に使われうる。

【0041】

フェノチアジン基は、Ｘ’の選択（Ｏ、Ｓ、ＳＯ_２またはＣＨ_２）によって、発光層として、あるいは正孔輸送材料としてのバンドギャップ調節が容易である。従って、フェノチアジン基を含む化合物は、有機発光素子内で優秀な電気的特性を示し、発光輝度及び長寿命に有利である。また、化合物内のアミン基に連結されたカルバゾール基は、正孔の注入及び輸送に有利であり、電気的安定性の側面で有利である。フルオレン基は、一重項転移を円滑にする。従って、フルオレン基を含む化合物を、有機発光素子の発光層として使用すれば、蛍光強度を向上させて高い発光輝度を示し、蛍光ドーパントまたはリン光ドーパントのホスト材料として使用すれば、ドーパントへのエネルギー転移量を増加させ、高い発光輝度を示すことになる。また、フルオレン基は、Ｒ_１及びＲ_２の選択によって、溶媒に対する溶解度を調節でき、湿式工程でさらに有利である。

【0042】

例えば、デンドロン・ユニットは、下記化学式で表示された作用基のうちから選択されるものを含むことができる。

【0043】

【化5】

【0044】

【化6】

【0045】

【化7】

【0046】

【化8】

【0047】

前記化学式で、＊は、ブリッジ・ユニットとの結合サイトを意味する。

【0048】

一具現例によるデンドリマーは、前記デンドロン・ユニットとの連結部品に、世代を増加させることができるブリッジ・ユニットが位置している。

【0049】

前記ブリッジ・ユニットは、二価あるいは三価の酸化状態を有し、その結合サイトは、隣接するコア・ユニットまたはデンドロン・ユニットと結合することができ、ブリッジ・ユニットがいくつか連続して連結された構造である場合には、ブリッジ・ユニットとも結合することができる。

【0050】

ブリッジ・ユニットは、互いに隣接するユニットを連結することができる二価あるいは三価の連結基であるならば、特別に制限されるものではないが、フルオレン系作用基を含むデンドロン・ユニットと反応する過程で、所望しない副反応が起こらないように選択することができ、最終生成物の安定性側面で、Ｏ及びＳを含むことができる。

【0051】

ブリッジ・ユニットは、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される二価あるいは三価の作用基を含むことができ、具体的には、一部水素原子が酸素原子または窒素原子で置換され、カルバゾール基を含むＣ_３−Ｃ_５０ヘテロ芳香族炭化水素でありうる。

【0052】

例えば、ブリッジ・ユニットは、下記化学式で表示される作用基のうちから選択されるものを含むことができる：

【0053】

【化9】

【0054】

【化10】

【0055】

【化11】

【0056】

【化12】

【0057】

前記化学式で、＊＊は、隣接ユニットとの結合サイトを意味する。＊＊は、コア・ユニットとの結合サイトであったり、デンドロン・ユニットとの結合サイトであったり、またはブリッジ・ユニットとの結合サイトでありうる。＊＊がブリッジ・ユニットとの結合サイトである場合、ブリッジ・ユニットが連続して連結している場合を示す。

【0058】

一具現例によるデンドリマーは、全体球形構造の中心に、前記ブリッジ・ユニットと連結されるコア・ユニットが位置している。

【0059】

前記コア・ユニットは、三価あるいは四価の酸化状態を有し、その結合サイトは、いずれもブリッジ・ユニットと結合することができる。

【0060】

コア・ユニットは、置換または非置換のＣ_１−Ｃ_５０脂肪族炭化水素、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０芳香族炭化水素、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される三価あるいは四価の作用基を含むことができる。

【0061】

例えば、コア・ユニットは、下記化学式で表示される作用基のうちから選択されるものを含むことができる：

【0062】

【化13】

【0063】

【化14】

【0064】

【化15】

【0065】

前記化学式で、＊＊＊は、ブリッジ・ユニットとの結合サイトを意味する。

【0066】

前記コア・ユニット、前記ブリッジ・ユニット及び前記デンドロン・ユニットを含むデンドリマーの数平均分子量は、１，０００〜３００，０００でありうる。

【0067】

デンドリマーの分枝化度は、コア・ユニット、ブリッジ・ユニット及びデンドロン・ユニットの総数に対するコア・ユニットとデンドロン・ユニットとの総数の比を意味する。例えば、もし分枝化度が０であるならば、コア・ユニットとデンドロン・ユニットとが全く存在せずに、ブリッジ・ユニットのみ存在する線形分子を意味し、分枝化度が１であるならば、ブリッジ・ユニットが存在せず、デンドロン・ユニットも存在しなくなる。分枝化度は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルで、それぞれコア・ユニット、ブリッジ・ユニット及びデンドロン・ユニットに関連したピークの積分値比から計算可能である。前記デンドリマーの分枝化度は、反応温度、反応時間、溶媒条件などによって変化しうる。

【0068】

一具現例によるデンドリマーは、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択される表面ユニットをさらに含むことができる。

【0069】

例えば、前記デンドリマーは、下記化学式１’で表示されるフルオレン系作用基に連結された表面ユニットをさらに含むことができる：

【0070】

【化16】

・・・（化学式１’）

【0071】

前記化学式１’で、Ｚは、単一結合、または、

【0072】

【化17】

【0073】

からなる群から選択され、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｙ_５、Ｙ_６、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ’及びＲ”についての説明は、本明細書の化学式１について説明したところを参照する。ここで、＊及び＊＊＊＊のうちいずれか一つは、ブリッジ・ユニットとの結合サイトを意味し、残りの一つは、表面ユニットとの結合サイトを意味する。

【0074】

表面ユニットは、デンドロン・ユニットに独立して連結されつつ、末端（表面）に位置するユニットであり、置換または非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基、及び置換または非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基からなる群から選択されうる。

【0075】

例えば、表面ユニットは、フェニル基、ハロフェニル基、シアノフェニル基、ビフェニル基、ジメチルフルオレニル基、カルバゾリル基またはジフェニルカルバゾリル基でありうる。

【0076】

以下、コア・ユニット、ブリッジ・ユニット及び前記化学式１で表現される作用基を含むデンドロン・ユニットを含むデンドリマーの詳細な例として、下記デンドリマー１〜５で表示される化合物を挙げることができる。しかし、前記デンドリマーが、それらの化合物に限定されるものではない。

【0077】

【化18】

・・・（デンドリマー１）

【0078】

【化19】

・・・（デンドリマー２）

【0079】

【化20】

・・・（デンドリマー３）

【0080】

【化21】

・・・（デンドリマー４）

【0081】

【化22】

・・・（デンドリマー５）

【0082】

本明細書で、非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基は、線形及び分枝型であり、その非制限的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノナニル基、ドデシル基などを挙げることができる。前記Ｃ_１−Ｃ_５０アルキル基のうち一つ以上の水素原子は、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、ヒドラジニル基、ヒドラゾニル基、カルボン酸基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、Ｃ_１−Ｃ_３０アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_３０アルコキシ基、Ｃ_２−Ｃ_３０アルケニル基、Ｃ_２−Ｃ_３０アルキニル基、Ｃ_５−Ｃ_２０アリール基、Ｃ_３−Ｃ_２０ヘテロアリール基、−Ｎ（Ｑ_１）（Ｑ_２）、及び−Ｓｉ（Ｑ_３）（Ｑ_４）（Ｑ_５）で置換可能である。ここで、Ｑ_１〜Ｑ_５は、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、ヒドラジニル基、ヒドラゾニル基、カルボン酸基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、Ｃ_１−Ｃ_３０アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_３０アルコキシ基、Ｃ_２−Ｃ_３０アルケニル基、Ｃ_２−Ｃ_３０アルキニル基、Ｃ_５−Ｃ_２０アリール基、またはＣ_３−Ｃ_２０ヘテロアリール基でありうる。

【0083】

本明細書で、非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルケニル基は、前記非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルキル基の中間か最末端に、一つ以上の炭素二重結合を含有しているものを意味する。その非制限的な例としては、エテニル基、プロフェニル基、ブテニル基などがある。それら非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルケニル基のうち少なくとも一つ以上の水素原子は、前述の置換されたＣ_１−Ｃ_５０アルキル基の場合と同一の置換基で置換可能である。

【0084】

本明細書で、非置換のＣ_２−Ｃ_５０アルキニル基は、前記定義されたようなＣ_２−Ｃ_５０アルキル基の中間か最末端に、一つ以上の炭素三重結合を含有しているものを意味する。その非制限的な例としては、アセチレン基、プロピレン基、フェニルアセチレン基、ナフチルアセチレン基、イソプロピルアセチレン基、ｔ−ブチルアセチレン基、ジフェニルアセチレン基などがある。それらアルキニル基のうち少なくとも一つ以上の水素原子は、前述の置換されたＣ_１−Ｃ_５０アルキル基の場合と同一の置換基で置換可能である。

【0085】

本明細書で、非置換のＣ_３−Ｃ_５０シクロアルキル基は、Ｃ_３−Ｃ_５０環状のアルキル基を意味し、前記シクロアルキル基のうち一つ以上の水素原子は、前述のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基の置換基と同一の置換基で置換可能である。

【0086】

本明細書で、非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルコキシ基は、−ＯＡ（ここで、Ａは、前述のような非置換のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基である）の構造を有する基を意味し、その非制限的な例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基などを挙げることができる。それらアルコキシ基のうち少なくとも一つ以上の水素原子は、前述のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基の場合と同一の置換基で置換可能である。

【0087】

本明細書で、非置換のＣ_５−Ｃ_５０アリール基は、一つ以上の環を含む炭素環芳香族系を意味し、二つ以上の環を有する場合、互いに融合されたり、単一結合などを介して連結されうる。アリール基という用語は、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基のような芳香族系を含む。また、前記アリール基のうち一つ以上の水素原子は、前述のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基の置換基と同一の置換基で置換可能である。置換または非置換のＣ_５−Ｃ_３０アリール基の例としては、フェニル基、Ｃ_１−Ｃ_１０アルキルフェニル基（例えば、エチルフェニル基）、ハロフェニル基（例えば、ｏ−，ｍ−及びｐ−フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基）、シアノフェニル基、ジシアノフェニル基、トリフルオロメトキシフェニル基、ビフェニル基、ハロビフェニル基、シアノビフェニル基、Ｃ_１−Ｃ_１０アルキルビフェニル基、Ｃ_１−Ｃ_１０アルコキシビフェニル基、ｏ−，ｍ−及びｐ−トリル基、ｏ−，ｍ−及びｐ−クメニル基、メシチル基、フェノキシフェニル基、（α，α−ジメチルベンゼン）フェニル基、（Ｎ，Ｎ”−ジメチル）アミノフェニル基、（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）アミノフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、ハロナフチル基（例えば、フルオロナフチル基）、Ｃ_１−Ｃ_１０アルキルナフチル基（例えば、メチルナフチル基）、Ｃ_１−Ｃ_１０アルコキシナフチル基（例えば、メトキシナフチル基）、シアノナフチル基、アントラセニル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、アセナフチレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントラキノリル基、メチルアントリル基、フェナントリル基、トリフェニレン基、ピレニル基、クリセニル基、エチル−クリセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、クロロペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネリル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基及びオバレニル基などを挙げることができる。

【0088】

本明細書で、非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基は、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳのうちから選択された１，２または３個のヘテロ原子を含み、２個以上の環を有する場合、それらは互いに融合されたり単一結合などを介して連結されうる。非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基の例としては、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、インドリル基、キノリニル基、イソキノリニル基などを挙げることができる。また、前記ヘテロアリール基のうち一つ以上の水素原子は、前述のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基の置換基と同一の置換基で置換可能である。

【0089】

本明細書で、非置換のＣ_１−Ｃ_５０脂肪族炭化水素形態の作用基は、Ｃ_１−Ｃ_５０直鎖状または分岐鎖状のアルキル基であり、その非制限的な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デカニル基などを挙げることができる。前記Ｃ_１−Ｃ_５０脂肪族炭化水素形態の作用基のうち一つ以上の水素原子は、重水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、ヒドラジニル基、ヒドラゾニル基、カルボン酸基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、Ｃ_１−Ｃ_３０アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_３０アルコキシ基、Ｃ_２−Ｃ_３０アルケニル基またはＣ_２−Ｃ_３０アルキニル基でありうる。

【0090】

本明細書で、非置換のＣ_５−Ｃ_５０芳香族炭化水素形態の作用基は、前述のＣ_５−Ｃ_５０アリール基と同一であり、前述のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基の置換基と同一の置換基で置換可能である。

【0091】

本明細書で、非置換のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロ芳香族炭化水素形態の作用基は、前述のＣ_３−Ｃ_５０ヘテロアリール基と同一であり、前述のＣ_１−Ｃ_５０アルキル基の置換基と同一の置換基で置換可能である。

【0092】

本明細書で、互いに隣接した２個以上の置換基が、互いに結合して形成した飽和環または不飽和環は、一つ以上の芳香族環及び／または一つ以上の非芳香族環が互いに融合された２個以上の環を含んだ置換基を指すものであり、アリール基またはヘテロアリール基の例のうち一部以上がこれに該当しうる。

【0093】

本発明の他の側面による有機発光素子は、第１電極と、前記第１電極に対向した第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に介在された有機膜と、を具備し、前記有機膜は、前述のような化学式１のデンドロン・ユニットを含有するデンドリマーを含む。

【0094】

以下、一具現例による前記デンドリマーを含む有機発光素子について説明する。

【0095】

図１は、一具現例による有機発光素子の構造を示す断面図である。

【0096】

まず、基板上部に、大きい仕事関数を有するアノード電極用物質を、蒸着法またはスパッタリング法によって形成し、アノードとして使用する。ここで、基板としては、一般的な有機発光素子で使われる基板を使用するが、機械的強度、熱的安定性、透明性、表面平滑性、取扱容易性及び防水性にすぐれる有機基板、または透明プラスチック基板が望ましい。そして、アノード電極用物質としては、透明であって伝導性にすぐれる酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。

【0097】

その後、前記アノード電極の上部に、正孔注入層（ＥＩＬ）物質を、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）法のような方法によって形成することができるが、均一な膜質を得やすく、またピン正孔（ｐｉｎ ｈｏｌｅ）が発生し難いというような点で、真空蒸着法によって形成することが望ましい。真空蒸着法によって正孔注入層を形成する場合、その蒸着条件は、正孔注入層の材料として使用する化合物、目的とする正孔注入層の構造及び熱的特性などによって異なるが、一般的に蒸着温度５０〜５００℃、真空度１０^−８〜１０^−３ｔｏｒｒ、蒸着速度０．０１〜１００Å／ｓｅｃ、膜厚は、通常１０Å〜５μｍ範囲で適切に選択することが望ましい。前記正孔注入層物質としては、特別に制限されるものではなく、米国特許第４，３５６，４２９号明細書に開示された銅フタロシアニンのようなフタロシアニン化合物；スターバスト型アミン誘導体類である（４，４−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン）（ＴＣＴＡ）、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、１，３，５−トリス［４−（３−メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ−ＭＴＤＡＰＢ）（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４））などを正孔注入層として使用することができる。

【0098】

次に、前記正孔注入層の上部に、正孔輸送層（ＥＴＬ）物質を、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法のような方法によって形成することができるが、均一な膜質を得やすく、またピン正孔が発生い難いというような点で、真空蒸着法によって形成することができる。真空蒸着法によって正孔輸送層を形成する場合、その蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲で選択される。前記正孔輸送層物質は、特別に制限されるものではなく、化学式１のデンドロン・ユニットを含むデンドリマー化合物を使用したり、正孔輸送層に使われている公知の物質のうちから任意のものを選択して使用することができる。例えば、Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールのようなカルバゾール誘導体；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）などの芳香族縮合環を有する一般的なアミン誘導体などが使われる。正孔輸送層の厚みは、約５０Å〜１，０００Å、例えば１００Å〜６００Åでありうる。前記正孔輸送層の厚みが、前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、優秀な正孔輸送特性を得ることができる。

【0099】

前記正孔輸送層の上部に、発光層（ＥＭＬ）物質を、真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスト法、ＬＢ法のような方法によって形成することができるが、均一な膜質を得やすく、またピン正孔が発生し難いというような点で、真空蒸着法によって形成することが望ましい。真空蒸着法によって発光層を形成する場合、その蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲で選択される。発光層材料は、特別に制限されるものではなく、化学式１のデンドロン・ユニットを含むデンドリマー化合物を単独として使用したり、またはホストとして使用することができる。

【0100】

前記化学式１のデンドロン・ユニットを含むデンドリマー化合物を発光ホストとして使用する場合、リン光ドーパントまたは蛍光ドーパントをともに使用して発光層を形成することができる。このとき、蛍光ドーパントとしては、出光社から購入可能なＩＤＥ１０２またはＩＤＥ１０５を使用することができ、リン光ドーパントとしては、緑色リン光ドーパントであるＩｒ（ｐｐｙ）_３（ｐｐｙ＝フェニルピリジン）、Ｉｒ（ｐｐｙ）_２（ａｃａｃ）、Ｉｒ（ｍｐｙｐ）_３、１０−（２−ベンゾチアゾリル）−２，３，６，７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−（１）ベンゾピロピラノ（６，７−８−ｉ，ｊ）キノリジン−１１−オン（Ｃ５４５Ｔ）などを使用することができ、青色リン光ドーパントとしては、Ｆ_２Ｉｒｐｉｃ、（Ｆ_２ｐｐｙ）_２Ｉｒ（ｔｍｄ）、Ｉｒ（ｄｆｐｐｚ）_３、ｔｅｒ−フルオレン、４，４’−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン（ＴＢＰ）などを使用でき、赤色リン光ドーパントとしては、ＰｔＯＥＰ、Ｉｒ（ｐｉｑ）_３、Ｂｔｐ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、４−（ジシアノメチレン）−２−ｔ−ブチル−６−（１，１，７，７−テトラメチルジュロリジル−９−エニル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＪＴＢ）、ＵＤＣ社のＲＤ６１などを使用できるが、これらに限定されるものではない。

【0101】

【化23】

【0102】

【化24】

Ｃ５４５Ｔ

【0103】

【化25】

【0104】

【化26】

ＤＰＡＶＢｉ

【0105】

【化27】

ＴＢＰ

【0106】

【化28】

【0107】

ドーパントのドーピング濃度は、特別に制限されるものではないが、ホスト１００重量部対比でドーパントの濃度は、０．０１〜１５重量部であることが望ましい。もしドーパントの含有量が０．０１重量部未満である場合には、ドーパント量が十分ではなくして発色が正しく行われず、１５重量部を超える場合には、濃度消光現象によって効率が急激に低下して望ましくない。発光層にリン光ドーパントと共に使用する場合には、三重項励起子または正孔が、電子輸送層に拡散する現象を防止するために、正孔抑制材料（ＨＢＬ）をさらに、真空蒸着法またはスピンコーティング法によって積層させることができる。このとき、使用できる正孔抑制物質は、特別に制限されるものではなく、正孔抑制材料として使われている公知のものから任意のものを選択して利用することができる。例えば、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、または本明細書に参照として統合された特開平１１−３２９７３４（Ａ１）に記載されている正孔抑制材料などを挙げることができ、代表的なものとして、下記構造式のビス（２−メチル−８−キノリノラト）−（ｐ−フェニルフェノラート）−アルミニウム（ＢＡｌｑ）、フェナントロリン系化合物（例：ＵＤＣ社の２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ））などが使われる。

【0108】

【化29】

【0109】

発光層の厚みは、約１００Å〜１，０００Å、例えば２００Å〜６００Åでありうる。発光層の厚みが、前記範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、優秀な発光特性を得ることができる。

【0110】

発光層がリン光ドーパントを含む場合、発光層に正孔抑制材料を入れるような目的で、三重項励起子または正孔が、電子輸送層に拡散する現象を防止するために、前記正孔抑制材料を含む正孔阻止層（ＨＢＬ）を、発光層の上部に形成することもできる（図１には図示せず）。

【0111】

前記発光層の上部に、電子輸送層（ＥＴＬ）が、真空蒸着法、またはスピンコーティング法、キャスト法などの方法で形成され、例えば真空蒸着法によって形成されうる。この電子輸送層材料は、電子注入電極から注入された電子を安定して輸送する機能を行うものであり、特別に制限されるものではなく、キノリン誘導体、特にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）を使用することができる。また、電子輸送層の上部に、カソードから電子の注入を容易にする機能を有する物質である電子注入層（ＥＩＬ）が積層され、それは、特別に材料を制限するものではない。電子注入層としては、ＬｉＦ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｌｉ_２Ｏ、ＢａＯなどの物質を利用することができる。電子輸送層の厚みは、約１００Å〜１，０００Å、例えば１００Å〜５００Åでありうる。前記電子輸送層の厚みが、前述のような範囲を満足する場合、実質的な駆動電圧の上昇なしに、優秀な電子輸送特性を得ることができる。

【0112】

前記正孔阻止層（ＨＢＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）の蒸着条件は、使用する化合物によって異なるが、一般的に正孔注入層の形成とほぼ同じ条件範囲で選択される。

【0113】

最後に、電子注入層の上部に、カソード形成用金属を、真空蒸着法やスパッタリング法などの方法によって形成し、カソードとして使用する。ここで、カソード形成用金属としては、小さい仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物及びそれらの混合物を使用することができる。具体的な例としては、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などを挙げることができる。また、前面発光素子を得るために、ＩＴＯ、ＩＺＯを使用した透過型カソードを使用することもできる。

【0114】

このように製造された有機発光素子は、図１に図示されたアノード、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、発光層（ＥＭＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）、カソードの構造の有機発光素子だけではなく、多様な構造の有機発光素子の構造が可能であり、必要によって、１層または２層の中間層をさらに形成することも可能である。正孔注入層（ＨＩＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）、正孔阻止層（ＨＢＬ）などは、必ずしも必要なものではないが、それらの層を形成することによって、発光効率を向上させることができる。

【0115】

以下、１個以上のフルオレン基と、１個以上のフェノチアジン基とを側鎖として有し、化学式１を含むデンドリマーの合成例及び実施例を具体的に例示するが、これらに限定されるものではない。前記デンドリマーは、発光特性及び正孔伝達特性にすぐれる発光材料であり、青色発光材料、並びに緑色、赤色のリン光ホスト材料及び蛍光ホスト材料として有用であり、正孔輸送材料としても使用可能である。

【0116】

（合成例１）
（デンドリマー２の合成）

【化30】

【0117】

１０Ｈ−フェノキサジン１８．３ｇ（１００．０ｍｍｏｌｅ）、ブロモエタン２１．６ｇ（２００．０ｍｍｏｌｅ）、Ｅｔ_３Ｎ １２．０ｇ（１２０．０ｍｍｏｌｅ）（６００ｍＬ テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中）の混合物を、窒素雰囲気６０℃で１２時間撹拌した。反応物に水２００ｍＬを加え、酢酸エチル５００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させて、カラムクロマトグラフィを利用し、化合物Ｃ−１を薄黄色液体として得た（１８．２ｇ、８６％）。化合物の構造は、ＨＲ−ＭＳ（ｈｉｇｈ ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）を利用して確認した（ｃａｌｃ．；２１１．０９９７、ｆｏｕｎｄ；２１１．０９８６）。

【0118】

化合物Ｃ−１（２１．１ｇ、１００．０ｍｍｏｌｅ）、ヨウ素１３．４ｇ（５０．３ｍｍｏｌｅ）、過ヨウ素酸２．２ｇ（１０．０ｍｍｏｌｅ）に、８５％酢酸４００ｍＬを加えた後、８０℃で４時間加熱した。反応混合物をすぐに冷水５００ｍＬに注いで十分にかき混ぜた後でフィルタリングした。こされた固相を冷水で数回洗浄した後、さらにエチルエーテル４００ｍＬに溶かし、乾燥、濾過、濃縮させた後、カラムクロマトグラフィを利用して、化合物Ｃ−２をクリーム色固体として得た（２５．２ｇ、７５．１％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；３３．９９６４、ｆｏｕｎｄ；３３６．９９５２）。

【0119】

化合物Ｃ−２（１０．１ｇ、３０．０ｍｍｏｌｅ）、化合物Ｃ−３（１０．１ｇ、３９．０ｍｍｏｌｅ）、ＮａＯ^ｔＢｕ ４．３ｇ（４５．０ｍｍｏｌｅ）、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３ １．４ｇ（１．５ｍｍｏｌｅ）、Ｐ^ｔＢｕ_３（０．３０ｇ、１．５ｍｍｏｌｅ）の混合物に、トルエン１００ｍＬを加え、窒素雰囲気、９０℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後で水３０ｍＬを加え、塩化メチレン２００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させて、カラムクロマトグラフィを利用し、化合物Ｃ−４を薄黄色固体として得た（８．３８ｇ、６２％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；４６７。１９９８、ｆｏｕｎｄ；４６７．１９８７）。

【0120】

化合物Ｃ−４（１４．０ｇ、３０．０ｍｍｏｌｅ）、化合物Ｃ−５（１５．６ｇ、３９．０ｍｍｏｌｅ）、ＮａＯ^ｔＢｕ ４．３ｇ（４５．０ｍｍｏｌｅ）、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３ １．４ｇ（１．５ｍｍｏｌｅ）、Ｐ^ｔＢｕ_３（０．３０ｇ、１．５ｍｍｏｌｅ）の混合物に、トルエン１００ｍＬを加え、窒素雰囲気、９０℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後で水３０ｍＬを加え、塩化メチレン２００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させて、カラムクロマトグラフィを利用し、化合物Ｃ−６を薄黄色固体として得た（１７．１ｇ、７７％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；７３７．２０４２、ｆｏｕｎｄ；７３７．２０３２）。

【0121】

化合物Ｃ−６（２２．１ｇ、３０．０ｍｍｏｌｅ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（９．１ｇ、３６．０ｍｍｏｌｅ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２（１．２ｇ、０．０５ｍｏｌｅ％）、ＫＯ^ｔＢｕ（３．５ｇ、３６．０ｍｍｏｌｅ）の混合物に、トルエン１００ｍＬを加え、窒素雰囲気、９０℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後で水５０ｍＬを加え、塩化メチレン３００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させて、カラムクロマトグラフィを利用し、化合物Ｃ−７をクリーム色固体として得た（１３．２ｇ、５６％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；７８５．３７８９、ｆｏｕｎｄ；７８５．３７７４）。

【0122】

化合物Ｃ−８（１．５６ｇ、２．０ｍｍｏｌｅ）、化合物Ｃ−７（１２．７ｇ、１４．０ｍｍｏｌｅ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．６９ｇ、５ｍｏｌ％）、ＮａＯＨ（４．８ｇ、１２０ｍｍｏｌｅ）（３０ｍＬのＨ_２Ｏ中）に、ＴＨＦ１００ｍＬを加え、窒素雰囲気、７０℃で３６時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後で水５０ｍＬを加え、塩化メチレン３００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させて、カラムクロマトグラフィと再結晶とを利用し、デンドリマー２をクリーム色固体として得た（２．９７ｇ、３５％）。化合物の構造は、ＮＭＲ（ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）を利用して確認した。

【0123】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）；１．２４（ｔ、１８Ｈ）、１．８７（ｓ、３６Ｈ）、３．３２（ｑ、１２Ｈ）、６．８７−７．９６（ｍ、１６２Ｈ）

【0124】

（合成例２）
（デンドリマー３の合成）

【0125】

【化31】

【0126】

デンドリマー２の合成法と同じ方法で、化合物Ｃ−７（３．９ｇ、５．０ｍｍｏｌｅ）と化合物Ｃ−９（０．５４ｇ、１．０ｍｍｏｌｅ）とを利用し、デンドリマー３をクリーム色固体として得た（１．２７ｇ、５６％）。化合物の構造は、ＮＭＲを利用して確認した。

【0127】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）；１．２８（ｔ、９Ｈ）、１．７７（ｓ、１８Ｈ）、３．２３（ｑ、６Ｈ）、６．８７−７．９６（ｍ、９０Ｈ）

【0128】

（合成例３）
（デンドリマー４の合成）

【化32】

【0129】

臭素（１１．２ｍＬ、３２．０ｇ、２２０ｍｍｏｌｅ）（８０ｍＬのＣＨ_２Ｃｌ_２中）溶液を、−３０℃でカルバゾール（１６．７ｇ、１００．０ｍｍｏｌｅ）（３００ｍＬのＣＨ_２Ｃｌ_２中）溶液に３０分にわたって滴加し、０℃で５時間撹拌した。反応混合物に、１０％ＮａＨＣＯ_３水溶液２００ｍＬを加え、塩化メチレン３００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させて、カラムクロマトグラフィを利用し、化合物Ｃ−９を白色固体として得た（２１．１ｇ、６５％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；３２２．８９４５、ｆｏｕｎｄ；３２２．８９４５）。

【0130】

化合物Ｃ−９（１６．５ｇ、５０．０ｍｍｏｌｅ）、４−ヨードフェノール（４４．０ｇ、２００．０ｍｍｏｌｅ）、ＣｕＩ（０．４８ｇ、０．０５ｍｏｌｅ％）、１８−Ｃ−６（商品名）（０．６６ｇ、０．０５ｍｏｌｅ％）（４００ｍＬのＤＭＦ中）溶液を、１３０℃で１２時間撹拌した。

【0131】

反応混合物に室温で塩化メチレン４００ｍＬを加え、水５００ｍＬで３回洗浄した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させて、カラムクロマトグラフィを利用し、化合物Ｃ−１０をクリーム色固体として得た（１２．１ｇ、５８％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；４１４．９２７０、ｆｏｕｎｄ；４１４．９２７０）。

【0132】

化合物Ｃ−４の合成法と同じ方法で、化合物Ｃ−１１（２０．９ｇ、１００．０ｍｍｏｌｅ）と化合物Ｃ−２（３３．７ｇ、１００．０ｍｍｏｌｅ）とを利用し、化合物１２を薄黄色固体として得た（３２．６ｇ、７８％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；４１８．２０４５、ｆｏｕｎｄ；４１８．２０３２）。

【0133】

化合物Ｃ−６の合成法と同じ方法で、化合物Ｃ−１０（８．４ｇ、２０．０ｍｍｏｌｅ）と化合物Ｃ−１２（１８．４ｇ、４４．０ｍｍｏｌｅ）とを利用し、化合物Ｃ−１３を薄黄色固体として得た（１３．５ｇ、６２％）。化合物の構造は、ＨＲＭＳを利用して確認した（ｃａｌｃ．；１０９１．４７７４、ｆｏｕｎｄ；１０９１．４７６２）。

【0134】

化合物Ｃ−１３（１０．９ｇ、１０．０ｍｍｏｌｅ）、ペンタエリトリトールテトラブロマイド（７７０ｍｇ、２．０ｍｍｏｌｅ）、９５％ＮａＨ（４８０ｍｇ、２０．０ｍｍｏｌｅ）の混合物にＴＨＦ ８０ｍＬを加え、室温で１時間撹拌した後、５０℃で６時間加熱した。反応混合物を室温に冷やした後で水３０ｍＬを加え、塩化メチレン１００ｍＬで２回抽出した。有機層を乾燥、濾過、濃縮させて、カラムクロマトグラフィと再結晶とを利用し、デンドリマー４をクリーム色固体として得た（３．２０ｇ、４６％）。化合物の構造は、ＮＭＲを利用して確認した。

【0135】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）；１．１５（ｔ、２４Ｈ）、１．８２（ｓ、４８Ｈ）、３．２２（ｑ、１６Ｈ）、３．４５（ｓ、８Ｈ）、６．４７−７．８８（ｍ、１５２Ｈ）

【0136】

（合成例４）

【化33】

【0137】

デンドリマー４の合成法と同じ方法で、化合物Ｃ−１３（５．５ｇ、５．０ｍｍｏｌｅ）と化合物Ｃ−１４（０．３５ｇ、１．０ｍｍｏｌｅ）とを利用し、デンドリマー５をクリーム色固体として得た（１．８８ｇ、５５％）。化合物の構造は、ＮＭＲを利用して確認した。

【0138】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ^３、４００ＭＨｚ）δ（ｐｐｍ）；１．１８（ｔ、１８Ｈ）、１．８２（ｓ、３６Ｈ）、３．３３（ｑ、１２Ｈ）、５．５３（ｓ、６Ｈ）、６．８７−７．９６（ｍ、１１７Ｈ）

【0139】

（実施例１）
アノードは、コーニング（Ｃｏｒｎｉｎｇ）１５Ω／ｃｍ^２（１，２００Å）ＩＴＯガラス基板を、５０ｍｍｘ５０ｍｍｘ０．７ｍｍサイズに切り、イソプロピルアルコールと純水との中でそれぞれ５分間超音波洗浄した後、３０分間紫外線を照射してオゾンに露出させて洗浄し、真空蒸着装置にこのガラス基板を設けた。

【0140】

前記基板上部に、ポリエチレンジヒドロキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）／ＰＳＳ（ポリ（スチレンスルホン酸））（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社製）水溶液をスピンコーティングし、４０ｎｍ厚の正孔注入層を形成した。次に、前記正孔注入層上に、デンドリマー２を８０ｎｍ厚の正孔輸送層としてスピンコーティングして形成した。次に、前記正孔輸送層の上部に、公知の緑色蛍光ホストであるｌｑ３と、公知の緑色蛍光ドーパントであるＣ５４５Ｔを、重量比９８：２で同時蒸着し、３００Å厚に発光層を形成した。

【0141】

次に、前記発光層の上部に、電子輸送層としてＡｌｑ３を、３００Å厚に蒸着した後、前記電子輸送層の上部に、電子注入層としてハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを１０Å厚に蒸着し、Ａｌを３，０００Å（カソード電極）厚に真空蒸着し、ＬｉＦ／Ａｌ電極を形成することによって、有機発光素子を製造した。

【0142】

この素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ^２で駆動電圧５．２３Ｖ、発光輝度８，７７４ｃｄ／ｍ^２の高輝度を示し、色座標は、（０．３１５，０．６８２）であり、発光効率は、１７．１１ｃｄ／Ａであった。

【0143】

（実施例２）
前記正孔輸送層の形成時、前記デンドリマー２の代わりに、デンドリマー３を利用したことを除いては、実施例１と同一に行って有機発光素子を製作した。

【0144】

この素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ^２で駆動電圧５．６７Ｖ、発光輝度８，４４５ｃｄ／ｍ^２の高輝度を示し、色座標は、（０．３１０，０．６４３）であり、発光効率は、１６．８９ｃｄ／Ａであった。

【0145】

（実施例３）
前記正孔輸送層の形成時、前記デンドリマー２の代わりに、デンドリマー４を利用したことを除いては、実施例１と同一に行って有機発光素子を製作した。

【0146】

この素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ^２で駆動電圧５．５２Ｖ、発光輝度８，６２３ｃｄ／ｍ^２の高輝度を示し、色座標は、（０．３０１，０．６６５）であり、発光効率は、１７．２４ｃｄ／Ａであった。

【0147】

（実施例４）
前記正孔輸送層の形成時、前記デンドリマー２の代わりに、デンドリマー５を利用したことを除いては、実施例１と同一に行って有機発光素子を製作した。

【0148】

この素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ^２で駆動電圧５．２４Ｖ、発光輝度８，５５１ｃｄ／ｍ^２の高輝度を示し、色座標は、（０．３０１，０．６６３）であり、発光効率は、１７．１０ｃｄ／Ａであった。

【0149】

（実施例５）
正孔注入層（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）上部に、正孔輸送層の代わりに、デンドリマー２を公知の緑色蛍光ドーパントであるＣ５４５Ｔと、重量比９８：２で混合した後、３０ｎｍ厚の発光層をスピンコーティングして形成した。次に、前記発光層の上部に、電子輸送層として、Ａｌｑ３を３００Å厚に蒸着した後、前記電子輸送層の上部に、電子注入層として、ハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを１０Å厚に蒸着し、Ａｌを３，０００Å（カソード電極）厚に真空蒸着し、ＬｉＦ／Ａｌ電極を形成することによって、有機発光素子を製造した。

【0150】

この素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ^２で駆動電圧６．２５Ｖ、発光輝度７，７２５ｃｄ／ｍ^２の高輝度を示し、色座標は、（０．３２０，０．６４３）であり、発光効率は、１５．４５ｃｄ／Ａであった。

【0151】

（比較例１）
正孔輸送層を形成しないことを除いては、実施例１と同一に行って有機発光素子を製作した。

【0152】

この素子は、電流密度５０ｍＡ／ｃｍ^２で駆動電圧７．５５Ｖ、発光輝度６，００２ｃｄ／ｍ^２を示し、色座標は、（０．３１９，０．６５２）とほぼ同一であり、発光効率は、１２．０ｃｄ／Ａであった。

【0153】

前記有機発光素子の色座標、輝度、発光効率などを測定し、下記表１に示した。

【0154】

【表1】

【0155】

実施例１〜５の有機発光素子は、比較例１の有機発光素子に比べて、駆動電圧が１Ｖ以上低くなり、効率が大幅に向上した優秀なＩ−Ｖ−Ｌ特性を示した。特に、寿命改善効果が卓越しており、実施例１〜４の場合は、比較例１対比で、が１００％以上向上するという結果を示した。また、デンドリマー化合物を発光層材料として有機発光素子に使用した結果、駆動電圧が低くなって効率が向上するという特性を与え、寿命は、同等なレベルの結果となった。

【0156】

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。

【符号の説明】

【0157】

【図1】