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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】5873467
(24)【登録日】2016年1月22日
(45)【発行日】2016年3月1日
(54)【発明の名称】低粘度の用途において仕用するための、消泡添加剤
(51)【国際特許分類】
C10M 155/02 20060101AFI20160216BHJP
C10N 20/02 20060101ALN20160216BHJP
C10N 30/18 20060101ALN20160216BHJP
C10N 40/04 20060101ALN20160216BHJP
C10N 40/25 20060101ALN20160216BHJP
C10N 40/26 20060101ALN20160216BHJP
C10N 40/28 20060101ALN20160216BHJP
【ＦＩ】
C10M155/02
C10N20:02
C10N30:18
C10N40:04
C10N40:25
C10N40:26
C10N40:28
【請求項の数】7
【外国語出願】
【全頁数】15
(21)【出願番号】特願2013-184885(P2013-184885)
(22)【出願日】2013年9月6日
(65)【公開番号】特開2014-62250(P2014-62250A)
(43)【公開日】2014年4月10日
【審査請求日】2013年10月4日
(31)【優先権主張番号】61/698,815
(32)【優先日】2012年9月10日
(33)【優先権主張国】US
(31)【優先権主張番号】13/974,370
(32)【優先日】2013年8月23日
(33)【優先権主張国】US
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】391007091
【氏名又は名称】アフトン・ケミカル・コーポレーション
【氏名又は名称原語表記】Ａｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
(74)【代理人】
【識別番号】110000741
【氏名又は名称】特許業務法人小田島特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ダイアン・ゴーテイエ
(72)【発明者】
【氏名】ジヨセフ・ビー・キヤロル
【審査官】
馬籠 朋広
(56)【参考文献】
【文献】
特開平１１−２０９７７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】
旧東ドイツ国経済特許第２１３９４５（ＤＤ，Ａ１）
【文献】
特開２００５−１６２８８３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）
Ｃ１０Ｍ １０１／００−１７７／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
潤滑剤組成物であって、
ａ）１００℃で２〜８ｃＳｔの動粘度を有する、少なくとも５０重量％の基油、及び、
ｂ）式Ｉ：
（式中、ｘ及びｙは、同一又は異なっていてもよく、ｘは１６０〜１９０であり、ｙは１４〜１８であり、Ｒは、５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリオキシアルキレン基であり、
式ＩＩ：
により表され、
Ｑは水素又は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、アセチル、及び、式−ＮＣＯのイソシアネート基から成る群から選択される、一価の有機基であり、下付き文字ａは、２〜６の正の整数であり、
（Ｒ1）bは、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド単位の組合せであり、
式ＩＩＩ：
により表され、式中、ｍは３〜６の正の整数であり、ｎは２０〜４０の正の整数である、
により表される）
により表され、２〜５００ｐｐｍのケイ素を潤滑剤組成物に送達する量の添加剤組成物、
を含む、潤滑剤組成物。
ａ）１００℃で２〜８ｃＳｔの動粘度を有する、少なくとも５０重量％の基油、及び、
ｂ）式Ｉ：
【化1】
式ＩＩ：
【化2】
Ｑは水素又は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、アセチル、及び、式−ＮＣＯのイソシアネート基から成る群から選択される、一価の有機基であり、下付き文字ａは、２〜６の正の整数であり、
（Ｒ1）bは、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド単位の組合せであり、
式ＩＩＩ：
【化3】
により表される）
により表され、２〜５００ｐｐｍのケイ素を潤滑剤組成物に送達する量の添加剤組成物、
を含む、潤滑剤組成物。
【請求項2】
式中下付き文字ａが２〜６の正の整数であり、下付き文字ｂが２５〜４５の正の整数である、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項3】
前記式ＩＩＩは、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーから成る群から選択されたポリマーである、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項4】
潤滑剤組成物であって、
ａ）１００℃で２〜８ｃＳｔの動粘度を有する、少なくとも５０重量％の基油、及び、
ｂ）式ＩＶ：
（式中、ｘ及びｙは同一又は異なっていてもよく、ｘは１６０〜１９０であり、ｙは１４〜１８であり、ｍは３〜６の正の整数であり、ｎは２０〜４０の正の整数であり、Ｑは水素又は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、アセチル、及び式−ＮＣＯのイソシアネート基から成る群から選択された一価の有機基である）により表され、２〜５００ｐｐｍのケイ素を潤滑剤組成物に送達する量の添加剤組成物、
を含む、潤滑剤組成物。
ａ）１００℃で２〜８ｃＳｔの動粘度を有する、少なくとも５０重量％の基油、及び、
ｂ）式ＩＶ：
【化4】
を含む、潤滑剤組成物。
【請求項5】
潤滑液の消泡性を向上させる方法において、
式Ｉ：
（式中、ｘ及びｙは同一又は異なっていてもよく、ｘは１６０〜１９０であり、ｙは１４〜１８であり、
Ｒは、５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリオキシアルキレン基であり、
式ＩＩ：
により表され、
Ｑは水素又は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、アセチル、及び、式−ＮＣＯのイソシアネート基から成る群から選択される、一価の有機基であり、下付き文字ａは、２〜６の正の整数であり、
（Ｒ1）bは、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド単位の組合せであり、
式ＩＩＩ：
により表され、式中、ｍは３〜６の正の整数であり、ｎは２０〜４０の正の整数である、
により表される）
の、有効量であって２〜５００ｐｐｍのケイ素を潤滑液に送達する量の一つ以上の化合物を潤滑液中に含むことを含む、１００℃で２〜８ｃＳｔの動粘度を有する潤滑液の消泡性を向上させる方法。
式Ｉ：
【化5】
Ｒは、５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリオキシアルキレン基であり、
式ＩＩ：
【化2】
Ｑは水素又は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、アセチル、及び、式−ＮＣＯのイソシアネート基から成る群から選択される、一価の有機基であり、下付き文字ａは、２〜６の正の整数であり、
（Ｒ1）bは、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド単位の組合せであり、
式ＩＩＩ：
【化3】
により表される）
の、有効量であって２〜５００ｐｐｍのケイ素を潤滑液に送達する量の一つ以上の化合物を潤滑液中に含むことを含む、１００℃で２〜８ｃＳｔの動粘度を有する潤滑液の消泡性を向上させる方法。
【請求項6】
潤滑液の消泡性を向上させる方法において、
式ＩＶ：
（式中、ｘ及びｙは同一又は異なっていてもよく、ｘは１６０〜１９０であり、ｙは１４〜１８であり、ｍは３〜６の正の整数であり、ｎは２０〜４０の正の整数であり、Ｑは水素又は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、アセチル及び、式−ＮＣＯのイソシアネートから成る群から選択された一価の有機基である）
の、有効量であって２〜５００ｐｐｍのケイ素を潤滑液に送達する量の一つ以上の化合物を、潤滑液中に含むことを含む、１００℃で２〜８ｃＳｔの動粘度を有する潤滑液の消泡性を向上させる方法。
式ＩＶ：
【化6】
の、有効量であって２〜５００ｐｐｍのケイ素を潤滑液に送達する量の一つ以上の化合物を、潤滑液中に含むことを含む、１００℃で２〜８ｃＳｔの動粘度を有する潤滑液の消泡性を向上させる方法。
【請求項7】
１）潤滑を必要とする自動車部品へ潤滑液を追加することであって、前記潤滑液は、（ａ）１００℃で２〜５ｃＳｔの動粘度を有する基油、及び（ｂ）式ＩＶ：
（式中、ｘ及びｙは同一又は異なっていてもよく、ｘは１６０〜１９０であり、ｙは１４〜１８であり、ｍは３〜６の正の整数であり、ｎは２０〜４０の正の整数であり、Ｑは水素又は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、アセチル、式−ＮＣＯのイソシアネート基から成る群から選択される）の一つ以上の化合物を含む、潤滑を必要とする自動車部品へ潤滑液を追加することと、
２）前記潤滑液を収容する前記自動車部品を作動させることであって、前記潤滑液の消泡性能が、１）（ｂ）の化合物を含まない潤滑液体の性能と比較して改善される、前記潤滑液を収容する前記自動車部品を作動させること
とを含む、潤滑を必要とする前記自動車部品を潤滑しながら、潤滑液の消泡特性を改善するための方法。
【化7】
２）前記潤滑液を収容する前記自動車部品を作動させることであって、前記潤滑液の消泡性能が、１）（ｂ）の化合物を含まない潤滑液体の性能と比較して改善される、前記潤滑液を収容する前記自動車部品を作動させること
とを含む、潤滑を必要とする前記自動車部品を潤滑しながら、潤滑液の消泡特性を改善するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願本出願は、２０１２年９月１０日に出願された、出願番号６１／６９８，８１５の非仮出願である。
【0002】
技術分野本開示は、潤滑剤中において仕用するための消泡添加剤、特に、低動粘度を有する自動変速機油中において仕用するための消泡添加剤の分野に関する。
【背景技術】
【0003】
背景及び概要自動車駆動系システムは、油圧作動液及び潤滑剤を提供するために、石油製品に依存する、複雑なギアトレーン及びターボ機械を含む。具体的には、乗用車オートマチックトランスミッション及びトランスアクスルは、潤滑剤中で高速且つ高温で作動する、タービン、ポンプ、ギア及び、クラッチを使用する。これらのシステムの高速回転及び高出力密度は、システム内のエアスペース及び、潤滑剤中に混入した空気と組み合わされ、泡の形成をもたらし得る。少量の潤滑剤及び多量の空気から成る発泡体は、潤滑剤の圧縮率を変更することによって、ポンプの効率を損なう。結果として、作動液中の空気量が多い場合には、潤滑油により作動されるピストン及びバルブは、正しく機能しない可能性がある。更に、ギアトレーンは、泡の状態が存在する場合、低いポンプ効率及び冷却効果を提供する潤滑油の能力低下のために、潤滑が不十分になり得る。ドライブトレーンのハードウェアの新しい設計は、油溜め（ｓｕｍｐｓ）を小さくし、電力スループット密度を高くする傾向にあり、従来の設計よりも一般的に少ない潤滑剤に依存する。より少ない潤滑剤の体積は、一定の期間に渡って作動条件の下で、ドライブトレーンシステムから泡を一掃するという課題を悪化させ得る。これらの発泡の問題は潤滑剤が低粘度を有するときに悪化する。何故なら、消泡添加剤として使用される典型的な化学物質が懸濁状態に留まることができず、留まることより問題を抜け出すことができないからである。動力伝達系の潤滑剤は、燃費の向上を試み、得るために、より低い粘度へ移行しているため、発泡に関連付けられた問題は増加している。
【発明の概要】
【0004】
本発明は、たとえ潤滑剤が１００℃で２〜８ｃＳｔ、又は２〜５ｃＳｔと同じ程度に低い動粘度を有していた場合でも、潤滑剤配合物中に懸濁したままにすることが可能である、ユニークな消泡剤化学物質を導入することにより、低粘度の潤滑剤における発泡の問題に対処する。
【発明を実施するための形態】
【0005】
一実施形態において、本発明は、１００℃で２〜８ｃＳｔの動粘度、又は、その代わりに１００℃で２〜６ｃＳｔの動粘度、又は、更にその代わりに、１００℃で２〜５若しくは２〜４．５ｃＳｔの動粘度を有する基油：及び、式Ｉ【化1】
【0006】
一実施形態において、前記少量の添加剤組成物は、潤滑剤組成物へ２〜５００ｐｐｍのケイ素を送達する。
【0007】
別の実施形態において、潤滑剤組成物は、式中ｘは１００〜３００であり、ｙは１０〜２０である、式Ｉにより表される添加剤組成物を含み得る。
【0008】
更に別の実施形態において、潤滑剤組成物は、式中ｘは１６０〜１９０であり、ｙは１４〜１８である、式Ｉにより表される添加剤組成物を含み得る。
【0009】
更に別の実施形態において、潤滑剤組成物は、式中Ｒが式ＩＩ【化2】
【0010】
更に別の実施形態において、潤滑剤組成物は、式中Ｒは式中の下付き文字ａが２〜６の正の整数であり、下付き文字ｂは２０〜７０の正の整数である式ＩＩにより表される、式Ｉにより表される添加剤組成物を含み得る。
【0011】
更に別の実施形態において、潤滑剤組成物は、式中Ｒは式中の下付き文字ａが２〜６の正の整数であり、下付き文字ｂは２５〜４５の正の整数である式ＩＩにより表される、式Ｉにより表される添加剤組成物を含み得る。
【0012】
一実施形態において、潤滑剤組成物は、式中Ｒが式ＩＩにより表され、式中Ｒ１は式ＩＩＩ：【化3】
【0013】
別の実施形態において、潤滑剤組成物は、式中Ｒは式ＩＩにより表され、式中Ｒ１は式ＩＩにより表され、式中ｍは３〜６の正の整数であり、ｎは２０〜４０の正の整数である、式Ｉによって表される、添加剤組成物を含み得る。
【0014】
更に別の実施形態において、潤滑剤組成物は、式中Ｒは式ＩＩにより表され、式中Ｒ１は式ＩＩＩにより表され、式ＩＩＩはランダムコポリマー又はブロックコポリマーから成る群から選択されるポリマーである、式Ｉによって表される添加剤組成物を含み得る。
【0015】
別の実施形態において、潤滑剤組成物は、１００℃で２〜８ｃＳｔの動粘度を有する基油、別の実施形態において、１００℃で２〜６ｃＳｔの動粘度を有する基油、又は、更に別の実施形態において、１００℃で２〜４．５ｃＳｔの動粘度を有する基油、及び、式ＩＶ：【化4】
【0016】
別の実施形態において、潤滑剤組成物は、式中ｘは１６０〜１９０であり、ｙは１４〜１８であり、ｍは３〜６の正の整数であり、ｎは２０〜４０の正の整数であり、Ｑは水素又はメチルである、式ＩＶにより表される、添加剤組成物を含み得る。
【0017】
別の実施形態において、潤滑剤組成物は、式Ｉにより表される添加剤組成物を含み得、前記添加剤組成物は、潤滑剤組成物へ２〜５０ｐｐｍのケイ素を送達する。
【0018】
別の実施形態において、潤滑剤組成物は、式Ｉにより表される添加剤組成物を含み得、前記添加剤組成物は、潤滑剤組成物へ２〜２５ｐｐｍのケイ素を送達する。
【0019】
別の実施形態において、本発明の潤滑剤組成物は、１００℃で２〜６の動粘度又は、代わりに１００℃で２〜４．５ｃＳｔの動粘度を有する基油を含み得る。
【0020】
更に別の実施形態において、本発明の潤滑剤組成物は、コハク酸イミド分散剤、コハク酸エステル分散剤、コハク酸エステルアミド分散剤、マンニッヒ塩基分散剤、それらのリン酸化形態、ホウ酸化（ｂｏｒｏｎａｔｅｄ）形態、または、リン酸化ホウ酸化形態から成る群から選択される、油溶性無灰分散剤を更に含み得る。
【0021】
本発明の更に別の実施形態において、潤滑剤組成物は、以下の：空気除去添加剤（ａｉｒ ｅｘｐｕｌｓｉｏｎ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）、酸化防止剤、腐食防止剤、消泡剤、金属系清浄剤、有機リン化合物、シール膨潤剤（ｓｅａｌ ｓｗｅｌｌ ａｇｅｎｔ）、粘度指数向上剤、及び、極圧添加剤の一つ以上を更に含む。
【0022】
更に別の実施形態において、本発明は、少量の本発明の添加剤組成物を含む潤滑剤組成物を用いて、機械部品を潤滑することを含む、機械部品を潤滑する方法を含む。
【0023】
別の実施形態において、本発明は、前記少量の添加剤組成物が、潤滑剤へ２〜５００ｐｐｍのケイ素を送達する方法を含む。
【0024】
別の実施形態において、本発明は、前記機械部品が、ギア、車軸、ディファレンシャル（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ）、エンジン、クランクシャフト、トランスミッション、又はクラッチを含む、方法を含む。
【0025】
別の実施形態において、本発明は、前記トランスミッションが、オートマチックトランスミッション、マニュアルトランスミッション、オートメーテッドマニュアルトランスミッション、セミオートマチックトランスミッション、デュアルクラッチトランスミッション、連続可変トランスミッション、及びトロイダル型トランスミッションから成る群から選択される方法を含む。
【0026】
別の実施形態において、本発明は、前記クラッチが、連続的スリッピングトルクコンバータクラッチ、スリッピングトルクコンバータクラッチ、ロックアップトルクコンバータクラッチ、スターティングクラッチ、一つ以上のシフトクラッチ又は、電子制御式コンバータクラッチを含む、方法を含む。
【0027】
別の実施形態において、本発明は、前記ギアが、自動車用ギア、静止ギアボックス及び車軸から成る群から選択される、方法を含む。
【0028】
別の実施形態において、本発明は、前記ギアは、ハイポイドギア、スパーギア、ヘリカルギア、ベベルギア、ウォームギア、ラックアンドピニオンギア、プラネタリーギアセット及び、インボリュートギアから選択される、方法を含む。
【0029】
別の実施形態において、本発明は、前記ディファレンシャルが、ストレートディファレンシャル、ターニングディファレンシャル、リミテッド・スリップ・ディファレンシャル、クラッチ式リミテッドスリップディファレンシャル、及びロッキングディファレンシャルから成る群から選択される、方法を含む。
【0030】
別の実施形態において、本発明は、前記エンジンが、内燃エンジン、ロータリーエンジン、ガスタービンエンジン、４サイクルエンジン（ｆｏｕｒ−ｓｔｒｏｋｅ ｅｎｇｉｎｅ）、２サイクルエンジン（ｔｗｏ−ｓｔｒｏｋｅ ｅｎｇｉｎｅ）から成る群から選択される、方法を含む。
【0031】
別の実施形態において、本発明は、前記エンジンが、ピストン、ベアリング、クランクシャフト、及び／又は、カムシャフトを含む、方法を含む。
【0032】
別の実施形態において、本発明は、本発明の添加剤組成物を含む、潤滑液の消泡特性を改善するための方法を含む。特に、本発明の添加剤組成物は、１００℃で２〜８ｃＳｔの動粘度、又は、代わりに、１００℃で２〜６ｃＳｔの動粘度、又は、更に代わりに、１００℃で２〜５若しくは２〜４．５ｃＳｔの動粘度を有する、潤滑液の消泡特性を改善するために使用することができる。
【0033】
一実施形態において、本発明は、従って、式Ｉ：【化5】
【0034】
別の実施形態において、本発明は、式ＩＶ：【化6】
【0035】
一実施形態において、式Ｉ又はＩＶの有効量の一つ以上の化合物は、潤滑剤組成物へ２〜５００ｐｐｍのケイ素を送達する。別の実施形態において、式Ｉ又はＩＶの有効量の一つ以上の化合物は、潤滑剤組成物へ、２〜５０ｐｐｍ若しくは２〜２５ｐｐｍのケイ素を送達する。
【0036】
別の実施形態において、本発明は、式中ｘは１６０〜１９０であり、ｙは１４〜１８であり、ｍは３〜６の正の整数であり、ｎは２０〜４０の正の整数であり、Ｑは水素又はメチルである、式ＩＶの有効量の一つ以上の化合物を潤滑液中に含めることを含む、１００℃で２〜８ｃＳｔの動粘度を有する、潤滑液の消泡特性を改善するための方法を含む。
【0037】
更に別の実施形態において、本発明は、潤滑を必要とする自動車部品へ、潤滑液を加えることを含む、潤滑を必要とする自動車部品を潤滑しながら、潤滑液の消泡特性を改善するための方法を含み、前記液は、１００℃で２〜５ｃＳｔの動粘度を含む基油、及び、式ＩＶ：【化7】
【0038】
更に別の実施形態において、本発明は、潤滑を必要とする自動車部品へ潤滑液を加えることを含む、潤滑を必要とする自動車部品を潤滑しながら、潤滑液の消泡性能を改善するための方法を含み、前記液体は、１００℃で２〜６ｃＳｔの動粘度を有する基油、又は、代わりに１００℃で２〜５ｃＳｔの動粘度を有する基油、又は、代わりに、１００℃で２〜４．５ｃＳｔの動粘度を有する基油、及び、式中ｘは１６０〜１９０であり、ｙは１４〜１８であり、ｍは３〜６の正の整数であり、ｎは２０〜４０の正の整数であり、Ｑは水素又はメチルである、式ＩＶの一つ以上の化合物を含む。
【0039】
更に別の実施形態において、本発明は、潤滑を必要とする自動車部品へ潤滑液を加えることを含む、潤滑を必要とする自動車部品を潤滑しながら、潤滑液の消泡特性を改善するための方法を含み、前記液体は、１００℃で２〜５ｃＳｔの動粘度を有する基油及び、式中、ｘは１６０〜１９０であり、ｙは１４〜１８であり、ｍは３〜６の正の整数であり、ｎは２０〜４０の正の整数であり、Ｑは水素又はメチルである式ＩＶの一つ以上の化合物を含み、一つ以上の式ＩＶの化合物は、潤滑液に対して、２〜５０ｐｐｍのケイ素を送達することが可能な量で存在している。
【0040】
詳細な説明本発明の実施例及び特定の比較例を、以下に挙げる。全ての実施例は、低粘度グループＩＩＩ鉱物基油を用いて、消泡性能を試験した。しかしながら、他の低粘度基油は、グループＩ、ＩＩ、及びＩＶの基油を含んで仕用されている可能性がある。
【実施例】
【0041】
全ての実施例、実施例１〜４は、典型的なオートマチックトランスミッション液の構成要素、例えば、分散剤、清浄剤、摩擦調製剤、酸化防止剤などを用いて、同一の添加剤パッケージを含む、完成したオートマチックトランスミッション液である。全ての例は、同じ基準在高、即ち、１００℃で４．５ｃＳｔの動粘度を有するグループＩＩＩの鉱油と同様の処理率でブレンドされた。実施例中の本質的な違いは、消泡添加剤の選択であった。使用された様々な消泡添加剤は、以下でより完全に記載され、いわゆるヒドロシリル化付加反応を含む、公知の方法により、典型的に調製される。例えば、直接ケイ素原子に結合した水素原子を有する、メチルハイドロジェンポリシロキサンは、白金触媒の触媒量の存在下で、分子鎖末端で、ビニル又はアリル基を有する、ポリオキシアルキレン化合物とのヒドロシリル化反応へ供される。比較例２は、無置換の市販のポリジメチルシロキサンである。
【0042】
実施例１実施例１は、グラフトポリオキシアルキレン鎖、消泡剤Ａを含む、ポリジメチルシロキサンの基幹から成る、高分子非イオンシリコーン界面活性剤を含有していた。消泡剤Ａを、完成した潤滑剤実施例１において、５ｐｐｍ（消泡剤Ａの固体に基づいて８０ｐｐｍ）のケイ素を用いて処理した。実施例１及び全ての他の実施例において、ケイ素含有量を得るために、誘導結合プラズマ質量分析（ＩＣＰ）を用いた。消泡剤Ａを表１、式ＩＶ中に表し、その中で、変数ｘは１７６．５であり、ｙは１５．８である。変数ｍは４．４であり、ｎは２８．６である。分子量（Ｍｗ）は４４，０７８である。
【0043】
消泡剤ＡのＭｗは、ＧＰＣ分析を用いて以下に説明するように計算した。この分子量は、表１の式ＩＶ中のｘ、ｙ、ｍ及びｎの値を明らかにするために、１３ＣＮＭＲデータと共に用いた。１２．５ｐｐｍでのピークの積分は、ＰＤＭＳ骨格に結合したポリオキシアルキレン側鎖のメチレンを表し、１の値が割り当てられた。全ての他の１３ＣＮＭＲ領域は、それに応じて標準化した。１３ＣＮＭＲ化学シフトスケールは、ＣＤＣｌ３σｃ＝７７．０ｐｐｍを参照した。
【0044】
ＰＤＭＳメチルへ割り当てられた、−２〜２ｐｐｍのピークの積分は、ＰＤＭＳ骨格中の炭素の合計数を決定するために使用した。我々は、この積分はｙ単位のメチル基を含んでいたことを知っているため、ｘ単位及び、二つの末端シリコン末端基からのそれらの炭素を表す新たな積算値を提供するために、我々は、１２．５ｐｐｍにおけるピークの積分を取り、−２〜２ｐｐｍの総積分値から減算する。全てのｘの反復単位は、二つのメチル基を有するため、新たな積分値を、更に２で割った。更に、末端基の炭素数は、−２〜２ｐｐｍの積分値に対して僅かな値であるため、−２〜２ｐｐｍの積分地へのそれらの寄与は無視した。これらの計算を実行した後、ｘの反復単位からの炭素を表すこの積分値は、１２．５ｐｐｍでの正規化した値と比較することが可能であり、反復単位ｘ及び反復単位ｙからの炭素の比率を計算することができる。消泡剤Ａについての、ｙに対するｘの比は、１１．２〜１であった。
【0045】
ｘ及びｙの反復単位の実際の数を計算するために、ｍ及びｎの値を決定する必要がある。プロピレンオキシドのメチル基の炭素数を表す、１５．５〜１７．１ｐｐｍのピークの積分は、ポリオキシアルキレン鎖内のプロピレンオキシド反復単位のｎの値をもたらす。消泡剤Ａについて、ｎは２８．６である。６９〜７５ｐｐｍのピークの積分は、ＰＥＯ及び、メチン及び、ＰＰＯのメチレン炭素に関連付けられている二つのメチレン炭素を表す。ピークの重複のために、ＥＯの量を、６９〜７５ｐｐｍのピークの全体的な積分値から、１５．５〜１７．１ｐｐｍ（メチン及びメチレンＰＰＯ統合に代替する）での、メチルＰＰＯ炭素の二倍の積分を減算することにより、決定する。消泡剤Ａについてのｍ値は、４．４である。
【0046】
Ｍ及びｎの値が決定されると、反復単位ｙの分子量を算出することができる。消泡剤Ａの場合において、ｙの反復単位の分子量は、１，９５８ｇ／ｍｏｌであった。ｘ反復単位の分子量は、７４ｇ／ｍｏｌであった。消泡剤Ａ（ＯＳｉ（ＣＨ３）３）の一端は、８９ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、消泡剤Ａ（ＯＳｉ（ＣＨ３）３）の反対側の端部は、７８ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。反復単位ｘ及びｙのモル比を知ると、反復単位ｘ及びｙの分子量及び消泡剤Ａの総分子量は、ＧＰＣにより決定され、ｘ及びｙ反復単位の絶対数を計算することができる。例えば、消泡剤Ａの総分子量は、エンドキャップの４３，９１１ｇ／ｍｏｌ（４４，０７８−８９−７８＝４３，９１１）を取り除いて、４４，０７８ｇ／ｍｏｌである。
【数1】
【0047】
Ｘを求めると、我々は１５．８を得る。１５．８は、ｙ反復単位の数を表し、１１．２（１５．８）は、ｘ反復単位の数（１７．６５）を得る。
【0048】
実施例２実施例２は、消泡剤Ａの処理率が、（固形分基準で消泡剤Ａの１６０ｐｐｍ）及び潤滑剤組成物中の１２ｐｐｍのケイ素まで増加したことを除き、実施例１と同一である。
【0049】
比較例１比較例１は、完成したオートマトランスミッション液中、ケイ素の固体ベースで、１２ｐｐｍ〜４８５ｐｐｍで処理した、Ｅｍｅｒａｌｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社から入手可能な、市販の消泡添加剤ＭＡＳＩＬ Ｐ２８０を含んでいた。ＭＡＳＩＬ Ｐ２８０は、グラフトポリオキシアルキレン親水性物質とポリジメチルシロキサン骨格から成る、高分子非イオン性シリコーン系界面活性剤として、メーカーによって記述されている。分子量及び、ｘ、ｙ、ｍ及びｎについての値を、実施例１について上述したように決定し、結果を表１に示す。
【0050】
比較例２比較例２は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手可能な、市販の消泡添加剤ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ２００ ＦＬＵＩＤ ６０，０００ ｃＳｔを含んでいた。純粋な消泡剤を、使用前に灯油中４％固形分まで希釈した。希釈された消泡剤は、完成したオートマチックトランスミッション液中、１０ｐｐｍ（固体基準で２０ｐｐｍ）のケイ素において処理する。ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ２００ ＦＬＵＩＤ ６０，０００ ｃＳｔは、非官能化ポリジメチルシロキサンである。分子量を上述のように決定し、ｘの値を分子量に基づいて計算した。ｙ、ｍ及びｎは、それが非官能化ポリジメチルシロキサンであるため、比較例２においては存在しない。
【0051】
比較例３比較例３は、ＭＡＳＩＬＰ２８０を、完成したオートマチックトランスミッション液中、４ｐｐｍ（固体基準で１６０ｐｐｍ）のケイ素で処理することを除き、比較例１と同一である。
【0052】
比較例４比較例４は、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ２００ ＦＬＵＩＤ ６０，０００ ｃＳｔを、完成したオートマチックトランスミッション液中、８０ｐｐｍ（固体基準で１６０ｐｐｍ）のケイ素で処理することを除き、実施例２と同一である。
【0053】
消泡添加剤の分子量及び、数平均分子量の計算様々な消泡添加剤の分子量及び数平均分子量を、キャリブレーションのために、例えば
、ＰＳＳ（ポリマースタンダードサービス）ＲｅａｄｙＣａｌ−Ｋｉｔポリスチレンなどの、ポリスチレンスタンダードを用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して確認した。サンプル及びスタンダードは、テトロヒドロフラン中、０．１〜０．５％（ｗ／ｖ）で調製した。そのマトリックスが、高架橋ポリスチレン／ジビニルベンゼンであるカラムセットを、屈折率（ＲＩ）検出器とともに用い、サンプルをＴＨＦで溶出した。プロスチレン（ＰＳ）スタンダードのための推奨された分子量の標準曲線の範囲は、約５００〜３７７，０００である。高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）又は、高性能ゲル透過クロマトグラフィー（ＨＰＧＰＣ）システムを使用した。それぞれのシステムは、一定流量（公称１ｍＬ／分）が可能な高性能ポンプ、インジェクター又はオートサンプラー、一定の温度を維持するためのカラムヒーター、ＧＰＣカラムセット（一連のカラム：選択された混床又は各種細孔径カラムは、目的とする分子範囲に渡って分離を提供する）、示差屈折率検出器及び、データ収集及び処理のためのクロマトグラフィースフトウェアパッケージを使用する。紫外線検出器などの代替の検出器の使用はまた、システムに含まれる。溶媒脱気装置はまた、ベースラインを改善するために接続することができる。使用したカラムは、Ｖａｒｉａｎ Ｍｉｘｅｄ Ｃ ３００×７．８ｍｍ（シリーズ中、少なくとも２）又は同等であった。装置条件は、流速：１．０ｍＬ／分；＊検出器：２５４ｎｍでのＲＩ（屈折率）ＵＶ吸光度（任意）；注入量：１００μＬ；実行時間：３０分（三つのカラムを使用する場合）カラムごとに１５分；移動相：ＴＨＦ非安定化；カラム：Ｖａｒｉａｎ（現Ａｇｉｌｅｎｔ）ＰＬゲル５μｍＭｉｘｅｄ−Ｃ、３００×７．５ｍｍ（シリーズ中少なくとも２）又は同等；カラムストレージ：ＴＨＦ、安定化（長期）；カラムヒーター：約４０℃。クロマトグラフィーシステムは、任意のサンプル又はスタンダードを実行する前に、完全に平衡化しなければならない。校正標準は、サンプルが実行される度に実行される必要がある。標準は、１０〜１２サンプル以上が同じ順序で実行されている場合、標準は、サンプルの前及び後、並びに、サンプルの間で実行する。クロマトグラフィーデータは、Ｗａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒ ＳｙｓｔｅｍなどのＧＰＣデータを算出することが可能な、クロマトグラフシステムを用いて、取得及び処理する。
【数2】
【0054】
上記の式において、「ＲＴ」は保持時間であり、Ｄ０、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４は、指数である。結果は、最も近い整数への質量平均分子量（Ｍｗ）、及び、最も近い整数への数平均分子量（Ｍｎ）として報告する。
【0055】
試験全ての実施例は、ＡＳＴＭ試験手順ＡＳＴＭ Ｄ８９２ Ｄ８９２（シーケンスＩＩＩ）を特徴とする、従来の消泡試験方法を用いて、消泡安定性について試験した。実施例は、周囲の室温及び圧力にて、実施例を二週間エイジングした後に、同じシーケンスＩＩＩ手順を使用して、再び試験した。実施例はまた、乱されない、即ち、二週間に渡って全く混合も、揺らしもしなかった。
【0056】
【表1】
された消泡性の欠如は、予期されていない。高粘度油系システム（＞６．０ｃＳｔ）において、それらの環境との貧弱な融和性及び溶解性を有する消泡剤は、もっぱら消泡密度及び油粘性取引（ストークスの法則）から補助されて比較的よく分散されたまま維持することが可能である。しかしながら、粘度が低下するため（＜０．６ｃＳｔ）、側鎖を含まない（比較例２におけるＰＤＭＳ）又はその側鎖機能が、非極性、低粘度環境と注意深く一致していない（即ち、比較例１のＭＡＳＩＬ Ｐ２８０において最適のｍ／ｎ）消泡剤は、油システムから沈殿する可能性があり、効果的な消泡剤としての機能を停止する可能性がある。
【0057】
実施例２及び比較例３及び４は、実施例１及び比較例１及び２とそれぞれ同じ消泡剤を使用する。しかしながら、各消泡剤の処理率は、トランスミッション液中の固形分基準で、１６０ｐｐｍまで正規化されている。消泡性能は、トランスミッション液中の消泡剤の新鮮なブレンドを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ８９２ シーケンスＩＩＩ起泡試験において、一貫していた。また、実施例２の消泡剤Ａは、ＭＡＳＩＬ Ｐ２８０及びＰＤＭＳの両方よりも優れていた。更に、これらのサンプルを２週間エイジングし、再びシーケンスＩＩＩ試験において試験し、一方、全ての液体は、消泡性能の低下に見舞われていた。実施例２は、シーケンスＩＩＩ試験において、５０ｍＬをよく下回る発泡傾向レベルを維持することができ、一方、比較例３及び４は、５０ｍＬを上回る発泡傾向レベルを示し、これは、消泡剤Ａは、最初の発泡性能において良くなかっただけではなく、他の市販の選択肢よりもより耐久性でもあったことを示唆している。
【0058】
本発明の他の実施形態は、明細書の考慮及び、本明細書に開示した本発明の実施から、当業者には明らかであろう。明細書及び特許請求の範囲を通して使用されるように、「ａ」及び／又は「ａｎ」は、一つ又は一つ以上を指す。特に断らない限り、明細書及び特許請求の範囲において使用される、成分の量を表す全ての数、例えば、分子量、パーセント、比率、反応条件などの特性は、用語「約」により全ての場合において修飾されているように理解されるべきである。何はともあれ、特許請求の範囲に均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各数値パラメータは、少なくとも、報告された有効数字に照らして、通常の四捨五入の方法を適用することによって解釈されるべきである。本発明の広い範囲を示す数値範囲及びパラメータが近似値であることにもかかわらず、特定の実施例に記載された数値は、可能な限り正確に報告されている。しかしながら、任意の数値は、必然的にそれぞれの試験測定に見られる標準偏差から生じる特定の誤差を含む。明細書及び実施例は、特許請求の範囲によって示される本発明の真の範囲及び精神を用いて、単なる例示として考えられることを意図している。