特許 5873732 ベシクル組成物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5873732

(24)【登録日】2016年1月22日

(45)【発行日】2016年3月1日

(54)【発明の名称】ベシクル組成物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/36 20060101AFI20160216BHJP

   A61K 8/41 20060101ALI20160216BHJP

   A61Q 5/12 20060101ALI20160216BHJP

   A61K 8/42 20060101ALI20160216BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20160216BHJP

   A61K 8/06 20060101ALI20160216BHJP

   B01F 3/08 20060101ALI20160216BHJP

   B01J 13/02 20060101ALI20160216BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/36

   A61K8/41

   A61Q5/12

   A61K8/42

   A61K8/34

   A61K8/06

   B01F3/08 A

   B01J13/02

【請求項の数】6

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2012-28294(P2012-28294)

(22)【出願日】2012年2月13日

(65)【公開番号】特開2013-163666(P2013-163666A)

(43)【公開日】2013年8月22日

【審査請求日】2014年12月3日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100110928

【弁理士】

【氏名又は名称】速水 進治

(72)【発明者】

【氏名】藤井 堅亘

(72)【発明者】

【氏名】宮谷 司

(72)【発明者】

【氏名】青柳 健介

【審査官】 岩下 直人

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１１／００７５２５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００７−１６１６８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１８２３３９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／３６

Ａ６１Ｋ ８／０６

Ａ６１Ｋ ８／３４

Ａ６１Ｋ ８／４１

Ａ６１Ｋ ８／４２

Ａ６１Ｑ ５／１２

Ｂ０１Ｆ ３／０８

Ｂ０１Ｊ １３／０２

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ｉ）以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
成分（Ａ）；下記一般式（１）または（２）で表されるいずれか一種もしくは二種以上の脂肪酸 ベシクル組成物中に０．１〜１０質量％、

【化1】

（上記一般式（１）中、ｎは１０〜３８の整数を示す。）

【化2】

（上記一般式（２）中、ａ、ｂおよびｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝９〜３７であり、ｂは１である。）
成分（Ｂ）；下記一般式（３）、（４）および（５）で表される化合物からなる群から選択される一種以上の第３級アミン化合物 ベシクル組成物中に０．５〜１５質量％、

【化3】

【化4】

【化5】

（上記一般式（３）および（４）中、Ｒ²は炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ³およびＲ⁴は、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）_mＨ（ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡＯは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）である。また、上記一般式（５）中、Ｒ⁵は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ⁶は同一又は異なっていて、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｌは２〜４の整数を示す。）
成分（Ｃ）；総炭素数１〜１０の有機酸 ベシクル組成物中に０．０５〜４質量％、および
成分（Ｄ）；多価アルコール ベシクル組成物中に２〜２０質量％
を含有する油相を、当該油相の融点以上の温度で溶解させる工程、ならびに
（ｉｉ）前記工程（ｉ）で得られた油相に水相を加えながら混合する工程
を含み、
前記工程（ｉｉ）において、攪拌所要動力Ｐｖの最大値が０．１ｋＷ／ｍ³以上１０ｋｗ／ｍ³以下となるよう前記混合をおこなう、連続相が水相である、毛髪化粧料用ベシクル組成物の製造方法。

【請求項2】

前記工程（ｉｉ）において、配合槽へ仕込む前記油相と前記水相の総重量を１０ｋｇ以上として前記混合することにより転相乳化をおこなう、請求項１に記載の毛髪化粧料用ベシクル組成物の製造方法。

【請求項3】

前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）において、成分（Ａ）および（Ｃ）の酸当量の合計と（Ｂ）の塩基当量との比が０．２５〜４である、請求項１または２に記載の毛髪化粧料用ベシクル組成物の製造方法。

【請求項4】

当該ベシクル組成物中の前記成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の合計が、１〜２０質量％である、請求項１〜３いずれか一項に記載の毛髪化粧料用ベシクル組成物の製造方法。

【請求項5】

前記工程（ｉｉ）において、前記攪拌所要動力Ｐｖの前記最大値が１．３７ｋＷ／ｍ³以上５ｋｗ／ｍ³以下となるよう前記混合をおこなう、請求項１〜４いずれか一項に記載の毛髪化粧料用ベシクル組成物の製造方法。

【請求項6】

トリートメント、コンディショナーまたはリンスの形態であり、一種または複数の界面活性剤と脂肪アルコールと乳化シリコーン粒子とを含むベーストリートメント、ベースコンディショナーまたはベースリンスに、請求項１〜５いずれか一項に記載の方法で製造される毛髪化粧料用ベシクル組成物を添加して毛髪化粧料を得る、毛髪化粧料の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ベシクル組成物の製造方法、ベシクル組成物および毛髪化粧料に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、パーマやヘアカラー、ブリーチなどの利用が一般化する反面、これらの化学処理に伴う毛髪のダメージも問題となっている。従来から、シャンプー後の毛髪の感触を向上させるために、リンス、コンディショナー、トリートメントなどの毛髪化粧料が使用されているが、毛髪のダメージを軽減する観点からも、更なる性能向上が望まれている。

【0003】

特許文献１には、毛髪の損傷を修復または抑止すると共に、良好な感触を付与する技術として、特定の分岐脂肪酸類を含有する毛髪化粧料が提案されている。

【0004】

特許文献２には、特定の第３級アミンおよび特定の分岐脂肪酸に加えて、特定の有機酸を組み合わせることで調製されたベシクル組成物を含有する毛髪化粧料が提案されている。特許文献２によれば、従来の毛髪化粧料よりも分岐脂肪酸の含有量を低減させても、従来の毛髪化粧料により実現されていた塗布時の馴染み感、すすぎ時の滑らかさを維持または向上させることができると記載されている。

【0005】

一方、乳化組成物の製造法として、転相乳化法や液晶乳化法が知られている。転相乳化法とは油相に水相を添加しながら乳化する方法である。また、液晶乳化法とは液晶相に水相を加えながら乳化する方法である。

【0006】

特許文献３には、油相に水相を添加しながら液晶構造体を形成させた後、該液晶構造体中にさらに水相を添加して転相させることで乳化液体を製造する液晶転相乳化法が開示されている。特許文献３によれば、液晶構造体形成時に、攪拌所要動力と攪拌時間より算出される攪拌エネルギーを制御することで良好な乳化液体が得られると記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開平４−１７３７１９号公報

【特許文献2】ＷＯ２０１１／００７５２５

【特許文献3】特開２００７−１６１６８３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかし、特許文献２にはベシクルの構造形成に関わる製造条件の範囲について特に規定されていない。そして、本発明者が製造条件について詳細に検討したところ、転相乳化時の操作条件、配合槽および攪拌翼の形状、ならびに配合槽へ仕込む油相と水相の総量（以下、「総仕込量」とも呼ぶ。）によっては、ベシクル以外の構造が形成されることによって、すすぎ時から乾燥後にわたっての滑らかさが低下する場合があることが見出された。

【0009】

また、特許文献３では、水溶性高分子への水分吸着を抑制することで良好な乳化液体を得ているが、毛髪化粧料の塗布時の馴染み感、すすぎ時の滑らかさを得るというものではなかった。

【0010】

本発明では高効率にベシクルを形成可能な製造方法を提供するものである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者は、特定の３級アミンおよび特定の脂肪酸に加えて特定の有機酸を組み合わせて用い、これらの成分を攪拌下で転相乳化させてベシクルを製造する方法を検討した結果、最大の攪拌所要動力が特定の範囲となる条件で転相乳化をおこなうことにより、ベシクル以外の構造の形成が抑制されて、効率よくベシクルを形成できるとともに、得られたベシクル組成物が配合された毛髪化粧料中は、すすぎ時のぬるつきや乾燥後のべたつきを抑えつつ、すすぎ時から乾燥後にわたっての滑らかさに優れることを見出した。

【0012】

本発明によれば、
（ｉ）以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
成分（Ａ）；総炭素数１２〜４０の脂肪酸、
成分（Ｂ）；総炭素数８〜７５の第３級アミン化合物、および
成分（Ｃ）；総炭素数１〜１０の有機酸
を含有する油相を、当該油相の融点以上の温度で溶解させる工程、ならびに
（ｉｉ）前記工程（ｉ）で得られた油相に水相を加えながら混合する工程
を含み、
前記工程（ｉｉ）において、攪拌所要動力Ｐｖの最大値が０．１ｋＷ／ｍ³以上１０ｋｗ／ｍ³以下となるよう前記混合をおこなう、連続相が水相であるベシクル組成物の製造方法が提供される。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、すすぎ時のぬるつきや乾燥後のべたつきを抑えつつ、すすぎ時から乾燥後にわたっての滑らかさに優れたベシクルを高効率に製造することができる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明におけるベシクルの製造方法は、以下の工程（ｉ）および（ｉｉ）を含む。
（ｉ）以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
成分（Ａ）；総炭素数１２〜４０の脂肪酸、
成分（Ｂ）；総炭素数８〜７５の第３級アミン化合物、および
成分（Ｃ）；総炭素数１〜１０の有機酸
を含有する油相を、当該油相の融点以上の温度で溶解させる工程、ならびに
（ｉｉ）前記工程（ｉ）で得られた油相に水相を加えながら混合する工程。
そして、工程（ｉｉ）において、攪拌所要動力Ｐｖの最大値が０．１ｋＷ／ｍ³以上１０ｋｗ／ｍ³以下となるよう混合をおこない、連続相が水相であるベシクル組成物を得る。
以下、各工程および使用される各成分について具体的に説明する。

【0015】

はじめに、成分（Ａ）〜（Ｃ）について説明する。
本発明で用いられる成分（Ａ）は総炭素数１２〜４０の脂肪酸であり、具体的には、以下の一般式（１）または（２）で表されるいずれか一種もしくは二種以上の脂肪酸である。

【0016】

【化1】

【0017】

（上記一般式（１）中、ｎは１０〜３８の整数を示す。）

【0018】

【化2】

【0019】

（上記一般式（２）中、ａ、ｂおよびｃの総和は、ａ＋ｂ＋ｃ＝９〜３７であり、ｂは１である。）

【0020】

一般式（１）で表される成分（Ａ）の直鎖脂肪酸は、総炭素数１２〜４０の直鎖脂肪酸であり、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよい。ベシクルをより一層確実に形成する観点から、さらに、総炭素数は１４以上、特に１６以上が好ましく、総炭素数２４以下、更には２２以下が好ましい。具体的には、ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸等が挙げられる。

【0021】

一般式（２）で表される分岐脂肪酸は、総炭素数が１２〜４０、更には８〜３０、特に１０〜２２であるものが好ましい。具体的には、２−ヘプチルウンデカン酸（イソステアリン酸）、１４−メチルペンタデカン酸、１５−メチルヘキサデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、１７−メチルオクタデカン酸、１８−メチルノナデカン酸、１９−メチルエイコサン酸、２０−メチルヘンエイコサン酸、１４−メチルヘキサデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルオクタデカン酸、１７−メチルノナデカン酸、１８−メチルエイコサン酸、１９−メチルヘンエイコサン酸が挙げられる。
また、「化粧品原料基準 第二版注解Ｉ（１９８４）薬事日報社」Ｐ．８７（Ｃ）イソステアリン酸に記載されている分岐脂肪酸を用いてもよい。この分岐脂肪酸は、メチル基が側鎖であり、位置は特定されていないが、オレイン酸からダイマー酸を合成する際に副生される不飽和側鎖脂肪酸に水素添加して得られるＣ１８側鎖脂肪酸であると記載されている。具体的には、イソステアリン酸ＥＸ（高級アルコール工業社製）が挙げられる。

【0022】

一般式（２）で表される分岐脂肪酸は、例えば、LIPIDS, vol.23, No.9, 878〜881（1988）の記載に従い、毛髪等から分離、抽出することもできるが、背景技術の項で前述した特許文献１の記載に従って合成することもできる。

【0023】

抽出品としては、ラノリンからの抽出物、すなわちラノリン脂肪酸及びその塩が挙げられる。ラノリン脂肪酸は、イソ脂肪酸、アンテイソ脂肪酸とよばれるメチル分岐長鎖脂肪酸を５０重量％程度含有する。具体的にはクロダシッド１８−ＭＥＡ（クローダジャパン社製）、スクライロ（クローダジャパン社製）、ＦＡ−ＮＨ（日本精化社製）が挙げられる。

【0024】

一般式（１）または（２）で表される成分（Ａ）の脂肪酸は、それぞれ２種以上を併用してもよいし、異なる一般式で示される２種以上を併用してもよい。

【0025】

成分（Ａ）の含有量は、ベシクル組成物中にたとえば０．１質量％以上であり、１質量％以上が好ましく、たとえば１０質量％以下であり、５質量％以下が好ましい。

【0026】

次に、成分（Ｂ）について説明する。
成分（Ｂ）は、総炭素数８〜７５の第３級アミン化合物であり、具体的には、一般式（３）または（４）または（５）で表される第３級アミン化合物である。

【0027】

【化3】

【0028】

【化4】

【0029】

【化5】

【0030】

上記一般式（３）および（４）中、Ｒ²は炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ³およびＲ⁴は、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基又は−（ＡＯ）_mＨ（ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡＯは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）である。
また、上記一般式（５）中、Ｒ⁵は炭素数１１〜２３の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ⁶は同一又は異なっていて、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｌは２〜４の整数を示す。

【0031】

一般式（３）および一般式（４）で表される成分（Ｂ）の第３級アミン化合物において、式中、Ｒ²は好ましくは炭素数１２〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくは炭素数１４〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、特に好ましくは炭素数１８〜２２の直鎖アルキル基を示す。

【0032】

更に、一般式（３）および一般式（４）において、Ｒ³及びＲ⁴の一方が、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、中でもメチル基又はエチル基であるのが好ましく、特に双方が同じであることがより好ましい。
このような化合物としては、具体的には、一般式（３）で表わされる成分（Ｂ）の第三級アミン化合物であれば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ヘキサデシルオキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン（「Ｎ，Ｎ−ジメチル−オクタデシロキシプロピルアミン」とも記載する。）が挙げられる。
また、一般式（４）で表される成分（Ｂ）の第３級アミン化合物であれば、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベヘニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミンが挙げられる。

【0033】

一般式（５）で表される成分（Ｂ）の第３級アミン化合物として、Ｒ⁵は好ましくは炭素数１３〜２３の直鎖または分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、さらに好ましくは炭素数１７〜２３の直鎖または分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。一般式（５）で表される第３級アミン化合物として、具体的には、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ドコサンアミド、Ｎ−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ステアラミドが挙げられる。

【0034】

成分（Ｂ）の３級アミンは、１種又は２種以上を併用してもよい。
成分（Ｂ）の３級アミンとしては、一般式（３）のエーテルアミン、一般式（５）のアミドアミンが好ましい。

【0035】

成分（Ｂ）の含有量は、すすぎ時のなめらかさ、乾燥時のなめらかさ付与の点から、ベシクル組成物中に０．５〜１５質量％とすることが好ましい。更には１〜１０質量％、特に、１．５〜７質量％が好ましい。

【0036】

次に、成分（Ｃ）について説明する。
成分（Ｃ）は、総炭素数１〜１０の有機酸である。具体的には、酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、カプリン酸等のモノカルボン酸；
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸；
グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；
安息香酸、サリチル酸、フタル酸等の芳香族カルボン酸；
グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸などが挙げられる。これらの中で、ヒドロキシカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、特にグリコール酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸が好ましく、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸が好ましく、中でもグルコール酸、乳酸が好ましい。酸性アミノ酸としては、グルタミン酸が特に好ましい。

【0037】

成分（Ｃ）の含有量は、ベシクル組成物中にたとえば０．０５質量％以上とし、０．１質量％以上とすることが好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、ベシクル組成物中にたとえば４質量％以下とし、２質量％以下とすることが好ましい。

【0038】

成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の組み合せとしては上述の化合物を適宜組み合わせることが可能である。組み合せを特に限定するものではないが、成分（Ｂ）がＮ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン、成分（Ｃ）が乳酸である場合の成分（Ａ）としては１８−メチルエイコサン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びこれらの混合物が好ましい。

【0039】

成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び水により、ベシクルが形成され、特にいくつかの二重膜から成る多層ラメラベシクル（いわゆる、オニオンベシクル）が水中に分散したベシクル組成物が形成されやすい。また、ベシクルとは通常内層が中空あるいは水相である小胞体を指すが、ここで形成される多層ラメラベシクルは内層の一部もしくは全部が油相となる構造を持つものも包含される。また、本願において、「ベシクル」には多層ラメラベシクルも包含される。

【0040】

ベシクル分散液中のベシクル体積濃度を高くするという観点から、成分（Ａ）と成分（Ｃ）とのモル比（Ａ）／（Ｃ）は、５／５以上が好ましく、特に好ましくは７／３以上であり、かつ、９／１以下が好ましく、特に好ましくは８／２である。

【0041】

また、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を効率的にベシクル形成に寄与させるという観点から、成分（Ａ）および（Ｃ）の酸当量の合計（「（Ａ）＋（Ｃ）の酸当量」とも呼ぶ。）と成分（Ｂ）の塩基当量との比（（（Ａ）＋（Ｃ））／（Ｂ））は、０．２５以上が好ましく、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．６以上であり、かつ、４以下が好ましく、より好ましくは２以下、さらに好ましくは１．８以下である。

【0042】

さらに、ベシクル分散液の保存安定性やハンドリング性という観点から、ベシクル分散液すなわちベシクル組成物中の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計は、１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜１５質量％である。

【0043】

また、ベシクル組成物に含まれるベシクルの平均粒径は、毛髪塗布時の馴染み感のさらなる向上という観点から、たとえば２μｍ以上、好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上であり、かつ、たとえば２０μｍ以下、好ましくは１８μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以下である。ここで、平均粒径は、たとえば粒度分布測定装置であるベックマン・コールター社製のＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ^TM４を用いて体積平均粒径として測定できる。測定は室温下（１５〜３０℃）にておこなうことが望ましい。

【0044】

次に、ベシクル組成物の製造方法における各工程をさらに具体的に説明する。
本発明のベシクル組成物は、ベシクルの分散液（プレミックス）の形態をとることが望ましい。このベシクル分散液は、例えば以下の段階、すなわち、
（ｉ）成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を含有する油相を、当該油相の融点以上の温度で溶解する工程と、
（ｉｉ）上記工程（ｉ）で得られた油相に水相を加えながら混合する工程と、
によって好適に製造できる。このような手順に従えば、連続相が水相であるベシクル組成物が得られる。

【0045】

まず、工程（ｉ）において、安定的な製造の観点から油相は溶解する必要がある。このため、油相の融点以上の温度で溶解し、更に油相の融点より５℃以上高い温度で溶解することが好ましく、特に油相の融点より１０℃以上高い温度で溶解することが好ましい。
また、油相は均一に混合された状態であることが好ましい。そこで、本工程は油相を混合しながら溶解させることが好ましい。混合方法は特に限定しないが、例えば攪拌により混合することが好ましい。

【0046】

次に、工程（ｉｉ）において、工程（ｉ）で溶解した油相、具体的にはせん断混合状態の油相に水相を滴下する。混合装置はせん断混合ができれば特に限定されないが、水相添加途中で高粘度になる場合には高粘度物を混合できる装置、例えばプライミクス社製アヂホモミクサー、Ｔ．Ｋ．コンビミックス、みづほ工業社製真空乳化攪拌装置、住友重機械工業社製マックスブレンド攪拌槽、佐竹化学機械工業社製スーパーミックス攪拌槽などが好ましい。

【0047】

工程（ｉｉ）では、攪拌所要動力Ｐｖの最大値が上述した特定の範囲となるように、混合をおこなう。これにより、層状ラメラ等の混在を抑制して効率的にベシクル構造を形成させるとともに、ベシクル組成物を用いて得られる毛髪化粧料の性能を安定的に向上させることができる。

【0048】

ここで、Ｐｖは、一般的に配合槽および攪拌翼の形状因子、攪拌翼の回転数、配合槽内の液体の密度、体積および粘度等により決定される、配合槽内の液体の混合性を評価する指標である。

【0049】

本発明においては、工程（ｉｉ）におけるＰｖの最大値を０．１ｋＷ／ｍ³以上とする。これにより、油相と水相の混合性が向上するとともに、ベシクル体積濃度（分散液中に占めるベシクルの体積比率）と分散液の粘度とが好ましくバランスした状態で混合をおこなうことができるため、層状ラメラ等の形成を抑制し、ベシクル構造を効率良く得ることができる。さらに効率的にベシクルを製造する観点から、工程（ｉｉ）におけるＰｖの最大値は、好ましくは０．５ｋｗ／ｍ³以上、さらに好ましくは１．５ｋｗ／ｍ³以上とする。

【0050】

一方、Ｐｖの最大値を１０ｋｗ／ｍ³以下とすることにより、ベシクル組成物を毛髪化粧料中に配合した際に、すすぎ時のぬるつきや乾燥後のべたつきを抑えつつ、すすぎ時から乾燥後にわたっての滑らかさを特に安定的に向上させることができる。この理由は、Ｐｖの最大値が大きすぎると、ベシクル中の含水率が減少しすぎることに関連するものと推察される。ベシクル組成物を配合した毛髪化粧料のすすぎ時から乾燥後にわたっての滑らかさをさらに向上させるとともに、工業的なベシクルの製造安定性をさらに向上させる観点からは、工程（ｉｉ）におけるＰｖの最大値を好ましくは７ｋｗ／ｍ³以下、さらに好ましくは５ｋｗ／ｍ³以下とする。

【0051】

工程（ｉｉ）において、Ｐｖの最大値を制御する因子としては配合槽および攪拌翼の形状因子、攪拌翼の回転数、水相の滴下時間、配合槽内の液体の密度、体積および粘度等が挙げられる。これらのうち、容易にＰｖの最大値を制御する観点から、攪拌翼の回転速度、水相の滴下時間によってＰｖの最大値を制御することが好ましい。Ｐｖの最大値は、たとえば攪拌翼の回転速度を大きくすることにより大きくすることができる。攪拌翼の回転速度は、例えば１５〜８００ｒｐｍとすることが好ましい。

【0052】

また、水相の滴下時間を長くすることによってもＰｖの最大値を大きくすることができる。滴下時間はたとえば５分以上、２０分以上が好ましく、１００分以下、好ましくは８０分以下が好ましい。

【0053】

攪拌翼の回転速度（回転数）を大きくしたり、水相の滴下時間を長くしたりすることにより、油相と水相の混合性が向上し、Ｐｖの最大値は大きくなるため、ベシクル構造の生成効率が高くなる。一方、攪拌翼の回転速度（回転数）が大きすぎたり、水相の滴下時間が長すぎたりすると、ベシクル中の水分含量が低下しすぎて、毛髪化粧料に配合したときに毛髪化粧料の性能が充分に発揮されない場合がある。このため、工程（ｉｉ）においてはＰｖの最大値が上述した特定の範囲内となるように、混合条件を設定する。

【0054】

工程（ｉｉ）において、Ｐｖは、例えば日置電機社製のクランプ式電力計などを用いて実測することができる。簡便に最大のＰｖ値を算出する観点から、動力は実測することが望ましい。

【0055】

Ｐｖを実測する場合、下記式（ＩＩ）に示すように、実測される攪拌動力から空転時の攪拌動力を差し引いた正味の攪拌動力を、その時の配合槽内の液量で割ることで算出できる。
Ｐｖ＝（Ｐｉ−Ｐ０）／Ｖ （ＩＩ）
（上記式（ＩＩ）中、Ｐｉは、実測される攪拌動力［ｋＷ］であり、Ｐ０は、空転時の攪拌動力［ｋＷ］である。また、Ｖは、配合槽内の液体の体積［ｍ³］である。）

【0056】

なお、Ｐｖ値による構造の制御は配合槽への総仕込み量が多い方がより精密に制御できる。また、Ｐｖ値自体のコントロールも配合槽への総仕込み量が多いほうが精度良く制御できる。
そのため、Ｐｖの最大値の制御性を向上させる観点から、配合槽へ仕込む油相と水相の総重量を１０ｋｇ以上として混合することにより転相乳化をおこなうことが好ましく、より好ましくは１００ｋｇ以上、さらに好ましくは２００ｋｇ以上である。

【0057】

更にベシクルの粒径を制御する場合、水相滴下開始以降の攪拌回転数により調整することができる。すすぎ時のぬるつきや乾燥後のべたつきを抑えつつ、すすぎ時から乾燥後にわたっての滑らかさを一層向上させるような粒径のベシクルを得る観点から、水相滴下開始以降の攪拌回転数は１５〜８００ｒｐｍが好ましい。
また、ベシクル組成物を配合した毛髪化粧料におけるすすぎ時のぬるつきや乾燥後のべたつきを抑えつつ、すすぎ時から乾燥後にわたっての滑らかさを安定的に向上させる観点から、ベシクル分散液中のベシクルの体積濃度は高い方が好ましい。ベシクル分散液中のベシクルの体積濃度は油相への水相の滴下速度及び水相滴下時の攪拌回転数により調整可能である。油相への水相の滴下速度や滴下時の攪拌回転数の最適値は、ベシクル組成物の処方や成分比及び配合槽の大きさ、形状によって変化するが、水相滴下途中で最も粘度の上昇する状態において均一に混合できる条件が好ましい。更に水相を滴下していくと、ベシクル分散液の粘度は低下し、ベシクル体積濃度は減少する。滴下する水相の量はベシクル分散液の保存安定性、ハンドリング性を考慮して適宜調整可能である。
油相への水相の滴下速度は上述のように適宜選択できるが、ベシクル分散液中のベシクルの体積濃度を高める目的から、特に滴下速度を制限するものではないが、５分以上時間をかけて滴下することが望ましい。

【0058】

工程（ｉｉ）において、水相滴下時の温度は油相温度及び滴下する水相の温度及び混合装置での加熱あるいは冷却により適宜決めることができるが、油相温度及び滴下する水相の温度を、形成させるベシクルのゲル転移温度以上にすることが好ましい。このように油相を攪拌しながら水相を滴下する乳化形式を一般に転相乳化という。本発明では、上述のように油相を構成し、転相乳化にてベシクル組成物とすることにより、ベシクル組成物がハンドリング性に優れたものとなる。

【0059】

ここで、「水相」には、イオン交換水、蒸留水などの精製水を用いるが、後述するように、水に溶解する成分（Ｄ）である多価アルコール、例えばグリセリンやジプロピレングリコールなどを含有させることもできる。

【0060】

また、得られるベシクル組成物の安定性の観点から、工程（ｉｉ）の後に
工程（ｉｉｉ）水相滴下終了後、速やかにベシクルのゲル転移温度以下まで冷却する工程
を含むベシクル組成物の製造方法であることが好ましい。

【0061】

ベシクル組成物の製造方法において、油相が、成分（Ｄ）多価アルコールをさらに含有してもよい。
また、本発明の製造方法で得られるベシクル組成物は、さらに、（Ｄ）多価アルコールを含んでいてもよい。
成分（Ｄ）として、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。特にプロピレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。

【0062】

成分（Ｄ）の含有量は、ベシクル組成物の保存安定性の観点から、ベシクル組成物全体に対して０．５〜６０質量％が好ましく、より好ましくは１〜５０質量％である。特に２〜２０質量％が好ましい。

【0063】

成分（Ｄ）をベシクル組成物中に配合する場合、前述したように工程（ｉｉ）の段階で水相に添加することもできるが、工程（ｉ）において油相に添加することが好ましい。工程（ｉ）において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を含有する油相を、油相の融点以上の温度で溶解させた後、油相に成分（Ｄ）を加えることが好ましい。または、工程（ｉ）において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を含有する油相を、油相の融点以上の温度で固形物が無くなるまで溶解させた油相を得てもよい。工程（ｉ）の後、得られた油相に水相を加えながら混合する工程（ｉｉ）の段階を経ることによって、ベシクル体積濃度が高く、さらに保存安定性の高いベシクル分散液を得ることができる。さらにベシクルの保存安定性の観点から水相滴下終了後、速やかにベシクルのゲル転移温度以下まで冷却する工程（ｉｉｉ）の段階を経ることが好ましい。

【0064】

また、工程（ｉ）において、油相には本発明のベシクルの製造を阻害しない範囲で任意の成分を入れることができる。任意成分としては、例えば各種エキス類及び酸化防止剤などを挙げることができるが、これに限定されない。油相に添加できる任意成分は、安定的なベシクル組成物の製造の観点から、たとえば油相の１質量％以下である。

【0065】

また、工程（ｉｉ）において、水相には本発明のベシクルの製造を阻害しない範囲で任意の成分を添加できる。添加できる任意成分としては、例えば各種エキス類及び防腐剤などがあるが、特にこれに限定されない。水相に添加できる任意成分は、安定的なベシクル組成物の製造の観点から、たとえば水相の０．１質量％以下である。

【0066】

なお、高級アルコールについては、本実施形態のように成分（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）を含む処方では、組成物中に含まれるベシクルの体積割合を増やす観点から、ベシクル組成物中には含まないか、あるいは実質的に含まない方がよく、ベシクル組成物中２質量％以下、特に１質量％以下が好ましい。

【0067】

次に、本発明において得られたベシクル組成物を用いる毛髪化粧料について説明する。
本発明における毛髪化粧料は、たとえば１種または複数の界面活性剤と脂肪族アルコールとを含有し、さらに前述したベシクル組成物を含有する。

【0068】

毛髪化粧料中のベシクル組成物の含有量は、塗布時の馴染み感、すすぎ時の滑らかさを付与する観点から、ベシクルを構成する成分（Ａ）が、０．０１〜５質量％となる量であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜２質量％となる量が挙げられる。このような毛髪化粧料は、従来の毛髪化粧料と有効成分の含有量が同程度であるにもかかわらず、従来の毛髪化粧料よりも塗布時のなじみ感を安定的に向上させることができる。
このような毛髪用化粧料としては例えば、コンディショナー、リンス、トリートメント、シャンプーなどが挙げられる。特に効果的な毛髪用化粧料として、コンディショナー、リンス、トリートメントが好ましい。これらの毛髪用化粧料は、毛髪化粧料塗布後、洗い流す使用形態でも洗い流さない使用形態でもよい。

【0069】

ベシクル組成物を含有する毛髪化粧料は、本発明におけるベシクル組成物を別途、通常の方法で調製した毛髪用化粧料ベースに混合することで得られる。通常の方法で調整した毛髪用化粧料ベースとは例えば界面活性剤と脂肪族アルコールを含有し、必要に応じてシリコーン、油性成分などを配合した一般的な毛髪化粧料をいう。これは任意の方法で調整することができる。

【0070】

毛髪用化粧料ベースの処方や製造方法は特に限定されるものではないが、例えば加熱攪拌した水相にカチオン性界面活性剤と高級アルコールを含有する油相を添加し、乳化することで得られる。
毛髪化粧料は、さらに具体的には、コンディショナーまたはリンスの形態であり、１種または複数の界面活性剤と脂肪アルコールと乳化シリコーン粒子とを含むベーストリートメント、ベースコンディショナーまたはベースリンスに、ベシクル組成物を添加することで得られる。

【0071】

通常の毛髪化粧料ベースにベシクル組成物を配合する方法は特に限定されないが、ベシクルの安定性の観点から、ベシクルのゲル転移温度以下の温度で配合することが望ましい。これによりベシクル組成物の構造を維持した毛髪用化粧料を得ることができる。

【実施例】

【0072】

（実施例１〜１７、比較例１〜３）
以下の方法により、各例のプレミックス組成物を調製した。また、得られたプレミックス組成物を用いてリンスの調製および評価をおこなった。プレミックスおよびリンスの配合、プレミックスの製造条件ならびにリンスの評価結果を表１〜表４に示す。

【0073】

（実施例１）
１８−ＭＥＡ（１８−メチルエイコサン酸を含む脂肪酸及び分岐脂肪酸混合物、平均分子量：３６４．３、融点３５〜５５℃、クローダジャパン社製）３.８５ｋｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）０.２６ｋｇ、ファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、純度９０％、分子量３５５．６３、花王社製）５.２２ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）１１.５５ｋｇを配合槽（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、プライミクス社製）に入れ、槽内温度が８０℃までパドル翼による攪拌で加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、配合槽への総仕込量が１１０ｋｇとなるように水相として８０℃に加熱したイオン交換水８９．１２ｋｇを８０分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数３５ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後、５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。

【0074】

乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、２.０２ｋＷ／ｍ³であった。
上記の条件により調製されたベシクル組成物のゲル転移温度を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したところ、５２.７℃であった。
なお、ゲル転移温度の測定にはSETRAM INSTRUMENTATION社製μＤＳＣ７ ｅｖｏを用い、５℃から９０℃まで昇温速度０．５℃／分で測定した。
表１〜表４には、プレミックスの製造条件および各成分の重量分率を示した。

【0075】

（実施例２）
ルナックＳ−９０Ｖ（ステアリン酸、平均分子量：２８４．８、花王社製）２.２０ｋｇ、ファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、純度９０％、分子量３５５．６３、花王社製）３．８２ｋｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）０．１９ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）６．６０ｋｇを配合槽（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、プライミクス社製）に入れ、８０℃までパドル翼による攪拌で加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、配合槽への総仕込量が１１０ｋｇとなるように水相として８０℃に加熱したイオン交換水９７．１９ｋｇを８０分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数３５ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後、５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、１．８７ｋＷ／ｍ³であった。

【0076】

（実施例３）
ルナックＭＹ−９８（ミリスチン酸、平均分子量：２２８．４、花王社製）２.２０ｋｇ、ファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、純度９０％、分子量３５５．６３、花王社製）４．７６ｋｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）０．２４ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）６．６０ｋｇを、配合槽（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、プライミクス社製）に入れ、８０℃までパドル翼による攪拌で加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、配合槽への総仕込量が１１０ｋｇとなるように水相として８０℃に加熱したイオン交換水９６．２０ｋｇを８０分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数３５ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後、５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、１．９３ｋＷ／ｍ³であった。

【0077】

（実施例４）
ルナックＢＡ（ベヘン酸、平均分子量：３４０．６、花王社製）２.２０ｋｇ、ファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、純度９０％、分子量３５５．６３、花王社製）３．１９ｋｇ、乳酸（ムサシノ乳酸９０、武蔵野化学研究所社製）０．１６ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）６．６０ｋｇを、配合槽（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、プライミクス社製）に入れ、８０℃までパドル翼による攪拌で加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、配合槽への総仕込量が１１０ｋｇとなるように水相として８０℃に加熱したイオン交換水９７．８５ｋｇを８０分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数３５ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後、５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、１．９５ｋＷ／ｍ³であった。

【0078】

（実施例５）
ルナックＳ−９０Ｖ（ステアリン酸、平均分子量：２８４．８、花王社製）１．３２ｋｇ、イソステアリン酸ＥＸ（イソステアリン酸、平均分子量：２９１．２、高級アルコール工業社製）０．８８ｋｇ、ファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、純度９０％、分子量３５５．６３、花王社製）３．７８ｋｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）０．１９ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）６．６０ｋｇを配合槽（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、プライミクス社製）に入れ、８０℃までパドル翼による攪拌で加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、配合槽への総仕込量が１１０ｋｇとなるように水相として８０℃に加熱したイオン交換水９７．２３ｋｇを８０分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数３５ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後、５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、２．１２ｋＷ／ｍ³であった。

【0079】

（実施例６）
ルナックＭＹ−９８（ミリスチン酸、平均分子量：２２８．４、花王社製）１．３２ｋｇ、イソステアリン酸ＥＸ（イソステアリン酸、平均分子量：２９１．２、高級アルコール工業社製）０．８８ｋｇ、ファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、純度９０％、分子量３５５．６３、花王社製）４．３５ｋｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）０．２２ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）６．６０ｋｇを、配合槽（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、プライミクス社製）に入れ、８０℃までパドル翼による攪拌で加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、配合槽への総仕込量が１１０ｋｇとなるように水相として８０℃に加熱したイオン交換水９６．６３ｋｇを８０分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数３５ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後、５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、２．０５ｋＷ／ｍ³であった。

【0080】

（実施例７）
ルナックＢＡ（ベヘン酸、平均分子量：３４０．６、花王社製）１．３２ｋｇ、イソステアリン酸ＥＸ（イソステアリン酸、平均分子量：２９１．２、高級アルコール工業社製）０．８８ｋｇ、ファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、純度９０％、分子量３５５．６３、花王社製）３．４１ｋｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）０．１７ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）６．６０ｋｇを、配合槽（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、プライミクス社製）に入れ、８０℃までパドル翼による攪拌で加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、配合槽への総仕込量が１１０ｋｇとなるように水相として８０℃に加熱したイオン交換水９７．６２ｋｇを７５分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数３５ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後、５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、２．２３ｋＷ／ｍ³であった。

【0081】

（実施例８）
ルナックＳ−９０Ｖ（ステアリン酸、平均分子量：２８４．８、花王社製）１．７６ｋｇ、イソステアリン酸ＥＸ（イソステアリン酸、平均分子量：２９１．２、高級アルコール工業社製）０．４４ｋｇ、ファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、純度９０％、分子量３５５．６３、花王社製）３．８０ｋｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）０．１９ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）６．６０ｋｇを配合槽（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、プライミクス社製）に入れ、８０℃までパドル翼による攪拌で加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、配合槽への総仕込量が１１０ｋｇとなるように水相として８０℃に加熱したイオン交換水９７．２１ｋｇを８０分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数３０ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後、５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、１．１２ｋＷ／ｍ³であった。

【0082】

（実施例９）
ルナックＳ−９０Ｖ（ステアリン酸、平均分子量：２８４．８、花王社製）１．９８ｋｇ、イソステアリン酸ＥＸ（イソステアリン酸、平均分子量：２９１．２、高級アルコール工業社製）０．２２ｋｇ、ファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、純度９０％、分子量３５５．６３、花王社製）３．８１ｋｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）０．１９ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）６．６０ｋｇを、配合槽（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、プライミクス社製）に入れ、８０℃までパドル翼による攪拌で加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、配合槽への総仕込量が１１０ｋｇとなるように水相として８０℃に加熱したイオン交換水９７．２０ｋｇを８０分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数３０ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後、５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。冷却後の温度は、得られたベシクル組成物のゲル転移温度以上であった。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、１．２０ｋＷ／ｍ³であった。

【0083】

（実施例１０）
１８−ＭＥＡ（１８−メチルエイコサン酸を含む脂肪酸及び分岐脂肪酸混合物、平均分子量：３６４．３、融点３５〜５５℃、クローダジャパン社製）３．８５ｋｇ、ＡＭＩＤＥＴ ＡＰＡ−２２（Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］ドコサンアミド、純度９９％、分子量４２４．８、融点７６℃、花王社製）５．６６ｋｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）０．２６ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）１１．５５ｋｇを、配合槽（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、プライミクス社製）に入れ、８０℃までパドル翼による攪拌で加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、配合槽への総仕込量が１１０ｋｇとなるように水相として８０℃に加熱したイオン交換水８８．６７ｋｇを７５分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数３５ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後、５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。冷却後の温度は、得られたベシクル組成物のゲル転移温度以上であった。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、１．８８ｋＷ／ｍ³であった。

【0084】

（実施例１１）
１８−ＭＥＡ（１８−メチルエイコサン酸を含む脂肪酸及び分岐脂肪酸混合物、平均分子量：３６４．３、融点３５〜５５℃、クローダジャパン社製）３．８５ｋｇ、ファーミンＤＭ８０９８（Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン、純度９８％、分子量２９７．５６、融点２３℃、花王社製）４．０１ｋｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）０．２６ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）１１．５５ｋｇを配合槽（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、プライミクス社製）に入れ、８０℃までパドル翼による攪拌で加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、配合槽への総仕込量が１１０ｋｇとなるように水相として８０℃に加熱したイオン交換水９０．３３ｋｇを７８分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数３５ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後、５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。冷却後の温度は、得られたベシクル組成物のゲル転移温度以上であった。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、１．９２ｋＷ／ｍ³であった。

【0085】

（実施例１２）
実施例１に記載のパドル翼の回転数を４５ｒｐｍとしたこと以外は、実施例１に準じて乳化をおこない、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、３．３１ｋＷ／ｍ³であった。

【0086】

（実施例１３）
実施例１に記載のパドル翼の回転数を６０ｒｐｍとしたこと以外は、実施例１に準じて乳化をおこない、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、４．２９ｋＷ／ｍ³であった。

【0087】

（実施例１４）
実施例１に記載のパドル翼の回転数を２５ｒｐｍとしたこと以外は、実施例１に準じて乳化をおこない、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、０．４５ｋＷ／ｍ³であった。

【0088】

（実施例１５）
実施例１に記載の水相の滴下時間を４５分としたこと以外は、実施例１に準じて乳化をおこない、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、１．４６ｋＷ／ｍ³であった。

【0089】

（実施例１６）
１８−ＭＥＡ（１８−メチルエイコサン酸を含む脂肪酸及び分岐脂肪酸混合物、平均分子量：３６４．３、融点３５〜５５℃、クローダジャパン社製）２４．５０ｋｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）１．６８ｋｇ、ファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、純度９０％、分子量３５５．６３、花王社製）３３．１８ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）７３．５０ｋｇを配合槽（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、プライミクス社製）に入れ、槽内温度が８０℃までパドル翼による攪拌で加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、配合槽への総仕込量が７００ｋｇとなるように水相として８０℃に加熱したイオン交換水５６７．１４ｋｇを７７分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数４０ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、１．３７ｋＷ／ｍ³であった。

【0090】

（実施例１７）
１８−ＭＥＡ（１８−メチルエイコサン酸を含む脂肪酸及び分岐脂肪酸混合物、平均分子量：３６４．３、融点３５〜５５℃、クローダジャパン社製）３.８５ｋｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）０．２６ｋｇ、ファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、純度９０％、分子量３５５．６３、花王社製）５.２２ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）１１.５５ｋｇを配合槽（スーパーミックス ＭＲ２０５、佐竹化学機械工業社製）に入れ、槽内温度が８０℃までパドル翼による攪拌で加熱し、原料を完全溶解した。この油相中に、配合槽への総仕込量が１１０ｋｇとなるように水相として８０℃に加熱したイオン交換水８９.１２ｋｇを３０分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数９０ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後、５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、１．５３ｋＷ／ｍ³であった。

【0091】

（比較例１）
実施例１に記載のパドル翼の回転数を１０ｒｐｍに変更し、加熱したイオン交換水を７１分かけて定量滴下したこと以外は、実施例１に準じて乳化をおこない、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、０．０８ｋＷ／ｍ³であった。

【0092】

（比較例２）
実施例１に記載のパドル翼の回転数を８０ｒｐｍに変更し、加熱したイオン交換水を１５分かけて定量滴下したこと以外は、実施例１に準じて乳化をおこない、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、１１．０ｋＷ／ｍ³であった。

【0093】

（比較例３）
配合槽（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、プライミクス社製）に水相として配合槽への総仕込量が１１０ｋｇとなるようにイオン交換水８９．１２ｋｇを入れ槽内温度が８０℃までパドル翼による攪拌で加熱した後、１８−ＭＥＡ（１８−メチルエイコサン酸を含む脂肪酸及び分岐脂肪酸混合物、平均分子量：３６４．３、融点３５〜５５℃、クローダジャパン社製）３.８５ｋｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）０.２６ｋｇ、ファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、純度９０％、分子量３５５．６３、花王社製）５.２２ｋｇ及びＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）１１.５５ｋｇを含む原料を８０℃で完全溶解することで得られる油相を配合槽中の水相に８０分かけて定量滴下し、８０℃、攪拌回転数３５ｒｐｍの条件で乳化をおこなった。その後、５℃の冷媒により３０℃以下まで冷却し、プレミックス組成物を得た。
なお、乳化時の攪拌所要動力の最大値をクランプ式動力計（クランプオンパワーハイテスタ３１６９、日置電気社製）を用いて実測したところ、１．７８ｋＷ／ｍ³であった。

【0094】

（プレミックスの評価）
（１）各例で得られたプレミックスにおけるベシクル形成の有無は偏光顕微鏡観察により評価した。
◎：ベシクル構造由来の明瞭なマルテーゼクロス（Ｍａｌｔｅｓｅ Ｃｒｏｓｓ）が観察される
○：ベシクル構造由来のマルテーゼクロスが観察される
×：ベシクル構造由来のマルテーゼクロスが観察されない
（２）各例で得られたプレミックス中のベシクルの平均粒径は、ベックマンコールター社製のＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ^ＴＭ４を用いて２５℃で測定した。なお、平均粒径は体積基準のメディアン径（Ｄ５０）を用いた。

【0095】

（リンスの調製）
実施例１〜１７および比較例１〜３で得られたプレミックス組成物を用いてリンスの調製をおこなった。５００ｍＬビーカーに水相としてイオン交換水３０１．４０ｇ、ムサシノ乳酸９０（乳酸、純度９０％、分子量：９０．０８、融点１８℃、武蔵野化学研究所社製）を２．３６ｇ入れ、５５℃までプロペラで攪袢下加熱した。その後、ファーミンＤＭ Ｅ−８０（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、純度９０％、分子量３５５．６３、花王社製）を９．２９ｇ、カルコール８０９８（ステアリルアルコール、花王社製）２１．００ｇ、ＤＰＧ−ＲＦ（ジプロピレングリコール、融点−４０℃、ＡＤＥＫＡ社製）５．９５ｇからなる油相を８０℃で均一溶解した後、水相中に添加し、１０分間３００ｒｐｍで攪拌して乳化した。３５℃以下まで放冷してベースリンスを調製した後、前述のプレミックス１０．００ｇを添加し、リンスとした。

【0096】

（リンスの評価方法）
コールドパーマ、ブリーチ等の美容処理をおこなった日本人女性の毛髪２０ｇ（約１５．２０ｃｍ）を束ね、シャンプーで洗浄した。この毛髪に実施例１〜１５および比較例１〜２で調製したリンス２ｇを均一に塗布し、３０秒間流水ですすぎ流した後、タオルドライを行い、さらにドライヤー乾燥を行った毛髪の「すすぎ時のなめらかさ、ぬるつきのなさ」および「乾燥後のなめらかさ、べたつきのなさ」について官能評価をおこなった。
評価は専門パネラー５人が５段階評価をおこない、その平均値を取った。平均点が３点以上であれば合格品とした。

【0097】

（評価基準）
「すすぎ時のなめらかさ、ぬるつきのなさ」
５：すすぎ時のなめらかさ、ぬるつきのなさ共に優れる
４：すすぎ時のなめらかさ、ぬるつきのなさ共に良好
３：すすぎ時のなめらかさ又はすすぎ時のぬるつきのなさのどちらかが良好
２：すすぎ時のなめらかさ又はすすぎ時のぬるつきのなさのどちらかが劣る
１：すすぎ時のなめらかさ、ぬるつきのなさのどちらも劣る

【0098】

「乾燥後のなめらかさ、べたつきのなさ」
５：乾燥後のなめらかさ、べたつきのなさ共に優れる
４：乾燥後のなめらかさ、べたつきのなさ共に良好
３：乾燥後のなめらかさ又は乾燥後のべたつきのなさのどちらかが良好
２：乾燥後のなめらかさ又は乾燥後のべたつきのなさのどちらかが劣る
１：乾燥後のなめらかさ、べたつきのなさのどちらも劣る

【0099】

【表1】

【0100】

【表2】

【0101】

【表3】

【0102】

【表4】