特許 5881693 アジリジニル含有化合物から生成されるグラフト化化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5881693

(24)【登録日】2016年2月12日

(45)【発行日】2016年3月9日

(54)【発明の名称】アジリジニル含有化合物から生成されるグラフト化化合物

(51)【国際特許分類】

   C08G 81/02 20060101AFI20160225BHJP

   C08F 291/00 20060101ALI20160225BHJP

   C08F 8/30 20060101ALI20160225BHJP

【ＦＩ】

   C08G81/02

   C08F291/00

   C08F8/30

【請求項の数】1

【全頁数】41

(21)【出願番号】特願2013-518401(P2013-518401)

(86)(22)【出願日】2011年5月19日

(65)【公表番号】特表2013-535519(P2013-535519A)

(43)【公表日】2013年9月12日

(86)【国際出願番号】US2011037157

(87)【国際公開番号】WO2012005814

(87)【国際公開日】20120112

【審査請求日】2014年5月14日

(31)【優先権主張番号】61/359,516

(32)【優先日】2010年6月29日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】505005049

【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100162640

【弁理士】

【氏名又は名称】柳 康樹

(72)【発明者】

【氏名】クラッパー， ジェイソン ディー．

(72)【発明者】

【氏名】レワンドウスキー， ケヴィン エム．

(72)【発明者】

【氏名】エリス， マーク エフ．

(72)【発明者】

【氏名】ハマー， クレイグ イー．

【審査官】 岡▲崎▼ 忠

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭４９−０４７４５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−２２０５０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第８８／００３５４５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０８−０４１２７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 小林真盛、内野健太郎、石曽根隆，アジリジニル基を有する高分子の合成と高分子反応，高分子論文集，日本，高分子学会，２００７年，Vol.64, No.10，688-696

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｇ ８１／００−８１／０２

Ｃ０８Ｆ ８／００−８／５０

２９１／００−２９１／１８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ａ）式（Ｉ）の第一化合物

【化1】

（式中、
各Ｒ^１は独立して水素又は１〜１０個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｒ^２は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせを含む二価の基であり、
Ｑは、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一モノマー組成物の重合生成物を含むポリマー基であり、かつカルボキシル基を含まず、５，０００グラム／モルより大きく１５０，０００グラム／モル以下の範囲の重量平均分子量を有する）と、
ｂ）少なくとも１つの酸性基を有するポリマー物質である第二化合物と、を含み、
前記第二化合物が、（ｉ）（メタ）アクリル酸と、（ｉｉ）少なくとも１つの（メタ）アクリレートエステルと、を含む第二モノマー組成物の重合生成物である、グラフト化コポリマー。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

（１）アジリジニル基とポリマー基とを両方有する第一化合物と、（２）酸性基を有する第二化合物と、の反応生成物である、グラフト化化合物が記載される。

【背景技術】

【0002】

様々なアクリル系ポリマーを強化するために、様々な方法が使用されてきた。例えば、ポリマー鎖を架橋すると、より大きな剪断強度と凝集強度を物質に付与することができる。この架橋は、化学的又は物理的なものであり得る。化学的架橋は、重合反応を行うことができる複数の基、又は、ポリマー鎖上の他の基と反応する若しくは相互作用する複数の基、を有するモノマーを導入することを含み得る。物理的架橋方法は、主ポリマー鎖に連結されているが主ポリマーから相分離する能力を有してポリマー物質内にそれ自身の領域を形成する別のポリマー部分の導入を含んでいた。ポリマー物質が接着剤である場合、これらの相分離されるポリマー部分は、例えば、米国特許第６，７３４，２５６号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ ｅｔ ａｌ．）、同第７，２５５，９２０号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ ｅｔ ａｌ．）及び同第５，０５７，３６６号（Ｈｕｓｍａｎ ｅｔ ａｌ．）号に記載されているように、ガラス転移温度が主エラストマーポリマーのものよりも高くなるように選択することができる。

【0003】

ビス−アジリジン化合物は、様々なポリマー系において化学架橋剤として使用されてきた。このような化合物は、例えば、米国特許第６，８９３，７１８号（Ｍｅｌａｎｃｏｎ ｅｔ ａｌ．）、ドイツ特許第８３６，３５３号（Ｂｅｓｔｉａｎ）、Ｂｅｓｔｉａｎの論文（Ｊ．Ｌｉｅｂ．Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，５６６，２１０〜２４４（１９５０））、Ｂａｂｅｎｋｏｖａの論文（Ｊ．ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ＵＳＳＲ，４０，１７１５〜１７１９（１９６７））及びＫａｄｏｒｋｉｎａ ｅｔ ａｌ．の論文（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ＵＳＳＲ，４０，７８０〜７８３（１９９１））に記載されている。

【0004】

一部のアジリジニル末端ポリマーは、例えば、Ｋｏｂａｙａｓｈｉ ｅｔ ａｌ．の論文（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４３，４１２６〜４１３５（２００５））、日本国特許公報ＪＰ４２９４３６９Ｂ２（Ｋｏｂａｙａｓｈｉ ｅｔ ａｌ．）及び欧州特許公報ＥＰ０２６５０９１Ａ１（Ｈｅｒｔｉｅｒ ｅｔ ａｌ．）に記載のように調製されてきた。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0005】

（１）アジリジニル基とポリマー基とを両方有する第一化合物と、（２）酸性基を有する第二化合物と、の反応生成物である、グラフト化化合物が記載される。この反応は、第二化合物上の酸性基による第一化合物のアジリジニル環の開環と、それに伴って、第二化合物への第一化合物のポリマー基の結合（すなわち、グラフト化）と、をもたらす。加えて、グラフト化化合物を調製するために使用される反応混合物及び方法が記載される。一部の実施形態では、第二化合物は、複数の酸性基を有するポリマー物質であり、反応生成物はグラフト化コポリマーである。

【0006】

第一態様では、反応混合物が記載される。この反応混合物は、（１）式（Ｉ）の第一化合物と、

【0007】

【化1】

（２）少なくとも１つの酸性基を有する第二化合物と、を含む。式（Ｉ）中、各Ｒ^１は独立して水素又はアルキルである。Ｒ^２基は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせを含有する二価基である。Ｒ^２基は、任意選択で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせを更に含むことができる。Ｒ^３基は、水素又はアルキルである。Ｑ基は、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一モノマー組成物の重合生成物であるポリマー基（すなわち、第一ポリマー基）である。

【0008】

第二態様では、グラフト化コポリマーが記載される。このグラフト化コポリマーは、（１）上記の式（Ｉ）の第一化合物と、（２）少なくとも１つの酸性基を有するポリマー物質である第二化合物と、を含む反応混合物の生成物である。

【0009】

第三態様では、グラフト化コポリマーの製造方法が記載される。この方法は、（１）上記の式（Ｉ）の第一化合物と、（２）少なくとも１つの酸性基を有するポリマー物質である第二化合物と、を含む反応混合物を生成することを含む。この方法は、第一化合物のアジリジニル基を第二化合物の少なくとも１つの酸性基と反応させてグラフト化コポリマーを生成する工程を更に含む。

【発明を実施するための形態】

【0010】

グラフト化化合物は、（１）アジリジニル基とポリマー基とを両方有する第一化合物と、（２）少なくとも１つの酸性基を有する第二化合物と、を反応させることにより、生成される。この反応は、第二化合物上の酸性基による第一化合物上アジリジニル環の開環と、第一化合物のポリマー基を第二化合物に結合する（すなわち、グラフト化する）結合基の生成と、をもたらす。一部の実施形態では、第二化合物は、少なくとも１つの酸性基を有するポリマー物質であり、第一化合物と第二化合物の反応の生成物は、グラフト化コポリマーを生成する。

【0011】

用語「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、「少なくとも１つの」と互換的に用いられ、１つ以上の記載された要素を意味する。

【0012】

端点による数範囲の引用は、いずれも、その範囲の端点、その範囲内のすべての数、並びに述べられた範囲内の任意のより狭い範囲を含むことを意味する。

【0013】

用語「アジリジニル」は、式

【0014】

【化2】

の三員環構造を意味し、式中、各Ｒ^１は独立して水素又はアルキル（例えば、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル）である。星印は、アジリジニル基が化合物の残部に結合している箇所を示す。

【0015】

本明細書で使用するとき、用語「ポリマー」及び「重合性」は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー又はこれらに類するものである物質を指す。同様に、用語「重合する」及び「重合」は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー又はこれらに類するものの製造プロセスを指す。用語「コポリマー」及び「共重合性」は、２つ以上の異なるモノマーを用いて調製されたポリマーを指すのに使用することができる。

【0016】

用語「アルキル」は、アルカンのラジカルである一価の基を指し、直鎖、分枝鎖、環式、二環式又はこれらの組み合わせである基を含む。アルキル基は通常、１〜３０個の炭素原子を有する。一部の実施形態では、アルキル基は、１〜２０個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、限定するものではないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、及びイソボルニルが挙げられる。

【0017】

用語「ヘテロアルキル」は、１つ以上の−ＣＨ_２−基がチオ、オキシ又は−ＮＲａ−（式中、Ｒａは水素又はアルキルである）で置換されているアルキル基である一価基を指す。ヘテロアルキルは、直鎖、分枝鎖、環式、二環式又はそれらの組み合わせであってよく、最大で６０個の炭素原子と最大で４０個のヘテロ原子を含むことができる。一部の実施形態では、ヘテロアルキルは、最大で５０個の炭素原子と最大で３０個のヘテロ原子、最大で４０個の炭素原子と最大で３０個のヘテロ原子、最大で３０個の炭素原子と最大で２０個のヘテロ原子、最大で２０個の炭素原子と最大で１５個のヘテロ原子、又は最大で１０個の炭素原子と最大で８個のヘテロ原子を含む。

【0018】

用語「アルキレン」は、アルカンのラジカルである二価の基のことを指す。アルキレンは、直鎖、分枝鎖、環式、二環式又はこれらの組み合わせであり得る。アルキレンは通常、１〜３０個の炭素原子を有する。一部の実施形態では、アルキレンは、１〜２０個、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキレンのラジカル中心は、同一炭素原子上（即ち、アルキリデン）、又は異なる炭素原子上に存在し得る。

【0019】

用語「ヘテロアルキレン」は、チオ、オキシ又は−ＮＲ^ａ−（式中、Ｒ^ａは水素又はアルキル）で置換された１個以上の−ＣＨ_２−基を有する二価のアルキレンを指す。ヘテロアルキレンは、直鎖、分枝鎖、環式、二環式又はそれらの組み合わせであってよく、最大で６０個の炭素原子と最大で４０個のヘテロ原子を含むことができる。一部の実施形態では、ヘテロアルキレンは、最大で５０個の炭素原子と最大で３０個のヘテロ原子、最大で４０個の炭素原子と最大で３０個のヘテロ原子、最大で３０個の炭素原子と最大で２０個のヘテロ原子、最大で２０個の炭素原子と最大で１５個のヘテロ原子、又は最大で１０個の炭素原子と最大で８個のヘテロ原子を含む。

【0020】

用語「アリール」は、芳香族及び炭素環である一価の基を指す。アリールは、芳香環と結合又は縮合した１〜５個の環を有し得る。少なくとも１つの環は芳香環であり、残りの他の環は、芳香環、非芳香環又はこれらの組み合わせであり得る。アリール基の例としては、限定するものではないが、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アンスリル、ナフチル、アセナフチル、アントラキノニル、フェナンスリル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、及びフルオレニルが挙げられる。

【0021】

用語「アリーレン」は、炭素環及び芳香族である二価の基を指す。この基は、結合している、縮合している、又はこれらの組み合わせである１〜５個の環を有する。少なくとも１つの環は芳香環であり、残りの他の環は、芳香環、非芳香環又はこれらの組み合わせであり得る。一部の実施形態では、アリーレン基は最大で５個、最大で４個、最大で３個、最大で２個、又は１個の芳香環を有する。例えば、アリーレン基は、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、フルオレニレン又はナフタレンであり得る。

【0022】

用語「ヘテロアリーレン」は、芳香族及び複素環式である二価基を指す。すなわち、ヘテロアリーレンは、５〜６員を有する芳香環の中に少なくとも１つのヘテロ原子を含む。好適なヘテロ原子は典型的には、オキシ、チオ、又は−ＮＲ^３−基（式中、Ｒ^３は水素又はアルキルである）である。この基は、連結している、縮合している、又はこれらの組み合わせである１〜５個の環を有し得る。少なくとも１つの環はヘテロ芳香環であり、残りの他の基は、芳香環、非芳香環、ヘテロ環、炭素環又はこれらの組み合わせであり得る。一部の実施形態では、ヘテロアリーレンは最大で５個、最大で４個、最大で３個、最大で２個、又は１個の環を有する。ヘテロアリーレン基としては、限定するものではないが、トリアジン−ジイル、ピリジン−ジイル、ピリミジン−ジイル、ピリダジン−ジイル及びこれらに類するものが挙げられる。

【0023】

用語「アルコキシ」は、式−ＯＲの一価の基を指し、式中、Ｒはアルキル基である。

【0024】

用語「アラルキル」は、アリール基で置換されたアルキル基である一価基を指す。

【0025】

用語「アリールオキシ」は、式−ＯＡｒの一価の基（式中、Ａｒはアリール基である）を指す。

【0026】

用語「アリールオキシアルキル」は、アリールオキシ基で置換されたアルキル基である一価基を指す。

【0027】

用語「カルボニル」は、炭素が二重結合で酸素に結合されている式−（ＣＯ）−の二価の基を指す。

【0028】

用語「カルボニルオキシ」は、式−（ＣＯ）Ｏ−の二価の基を指すために互換的に使用される。用語「カルボキシル」は、−（ＣＯ）ＯＨ及び／又はこれらの塩を指す。

【0029】

用語「カルボニルイミノ」は、式−（ＣＯ）ＮＲ^ｂ−（式中、Ｒ^ｂは、水素、アルキル、アリール、アラルキル、アシル、アルキルスルホニル又はアリールスルホニルである）の二価の基を指す。

【0030】

用語「オキシ」は、二価の基−Ｏ−を指す。

【0031】

用語「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を指す。同様に、用語「（メタ）アクリレート」はアクリレート（すなわち、アクリレートエステル）及びメタクリレート（すなわち、メタクリレートエステル）の両方を指し、用語「（メタ）アクリルアミド」はアクリルアミド及びメタクリルアミドの両方を指す。

【0032】

グラフト化化合物は、式（Ｉ）の第一化合物と、

【0033】

【化3】

少なくとも１つの酸性基を有する第二化合物と、を含む反応混合物から生成される。式（Ｉ）中、各Ｒ^１は独立して水素又はアルキルである。Ｒ^２基は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせを含有する二価基である。Ｒ^２基は、任意選択で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせを更に含むことができる。Ｒ^３基は、水素又はアルキル（例えば、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル）である。Ｑ基は、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一モノマー組成物の重合生成物であるポリマー基である。

【0034】

Ｒ^１に好適なアルキル基は、典型的には、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有する。多くの実施形態では、アジリジニル基は、少なくとも１つのＲ^１基が水素であり、少なくとも１つのＲ^１基がアルキルである。一部のより具体的な実施形態では、アジリジニル環上のＲ^１基のうちの１つはメチルであり、残りのＲ^１基は水素である。

【0035】

二価の基Ｒ^２は、少なくとも１つのアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせを含有する。これらの基のうちの１つに加え、Ｒ^２は、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせを更に含むことができる。すなわち、一部の実施形態では、Ｒ^２は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせである。他の実施形態では、Ｒ^２は、（ａ）少なくとも１つのアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせと、（ｂ）少なくとも１つのオキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせと、を含む。オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせは、例えば、次の（１）〜（３）のために使用することができる：（１）アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン及びヘテロアリーレンから選択される２つ以上の基と一緒に連結させるため、（２）アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンを、アジリジニル基に、ポリマー基に又はアジリジニル基とポリマー基の両方に結合するため、あるいは（３）（１）と（２）の両方。

【0036】

一部の実施形態では、Ｒ^２は、第一連結基（オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−、又はこれらの組み合わせである）を用いて第二基（アルキエン（alkyene）、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）に結合された第一基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロリーレンである）を含む。第二基は、第二連結基（オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせである）を用いて第三基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）に更に結合させることができる。第三基は、第三連結基（オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせである）を用いて第四基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）に更に結合させることができる。オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせから選択される追加の連結基を用いて、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン及びヘテロアリーレンから選択される追加の基を更に結合させることができる。

【0037】

他の実施形態では、Ｒ^２は、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせから各々選択される２つの基の間に配置される第一基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）を含む。これらの基のうちの一方はポリマー基に結合し、もう一方はアジリジニル基に結合する。これらの２つの基は、典型的には同じであるが、異なってもよい。

【0038】

更に他の実施形態では、２つ以上のアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレン基は、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせから選択される２つの基の間に配置される。これらの基のうちの一方はポリマー基に結合し、もう一方はアジリジニル基に結合する。これらの２つの基は、典型的には同じであるが、異なってもよい。２つ以上のアルキレン基、ヘテロアルキレン基、アリーレン基又はヘテロアリーレン基は、典型的には、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−基又はこれらの組み合わせを通して、互いに結合される。

【0039】

一部の式（Ｉ）の化合物はまた、式（Ｉａ）の化合物である。

【0040】

【化4】

【0041】

式（Ｉ）からのＲ^２基は、式（Ｉａ）中では−（ＣＯ）−Ｒ^４−（ＣＯ）−に等しい。Ｒ^４基は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせを含む二価の基である。任意選択で、Ｒ^４基は、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせを更に含むことができる。すなわち、一部の実施形態では、Ｒ^４は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせである。他の実施形態では、Ｒ^４は、（ａ）少なくとも１つのアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせと、（ｂ）少なくとも１つのオキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせと、を含む。

【0042】

式（Ｉ）のＲ^２基と同様に、式（Ｉａ）のＲ^４基は、第一連結基（オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせである）を用いて第二基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）に結合された第一基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）を含むことができる。第二基は、第二連結基（オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせである）を用いて第三基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）に更に結合させることができる。第三基は、第三連結基（オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせである）を用いて第四基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）に更に結合させることができる。オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせから選択される追加の連結基を用いて、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン及びヘテロアリーレンから選択される追加の基を更に結合させることができる。

【0043】

一部の実施形態では、式（Ｉａ）のＲ^４基は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである。代表的なアルキレン基は、１〜３０個の炭素原子、１〜２０個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。代表的なヘテロアルキレン基は２〜６０個の炭素原子と１〜４０個のヘテロ原子、２〜４０個の炭素原子と１〜３０個のヘテロ原子、２〜２０個の炭素原子と１〜１５個のヘテロ原子、又は２〜１０個の炭素原子と１〜６個のヘテロ原子を有し得る。代表的なアリーレン基としては、限定するものではないが、フェニレン（例えば、メタ−フェニレン又はパラ−フェニレン）及びビフェニレンが挙げられる。代表的なヘテロアリーレンとしては、限定するものではないが、トリアジン−ジイル、ピリジン−ジイル、ピリミジン−ジイル及びピリダジン−ジイルが挙げられる。

【0044】

一部のより具体的な式（Ｉａ）による化合物は、式（Ｉｂ）のものであり、式中、Ｒ^４はアリーレンである。

【0045】

【化5】

【0046】

一部のより具体的な式（Ｉｂ）の化合物では、アリーレンは、式（Ｉｃ）のようにフェニレンである。

【0047】

【化6】

【0048】

式（Ｉａ）の化合物の他の例は、式（Ｉｄ）のものである。

【0049】

【化7】

【0050】

式（Ｉｄ）中で、二価の基−Ａｒ^１−（ＣＯ）−Ｘ−Ｒ^５−Ｘ−（ＣＯ）−Ａｒ^１−は、式（Ｉａ）中のＲ^４に等しく、二価の基−（ＣＯ）−Ａｒ^１−（ＣＯ）−Ｘ−Ｒ^５−Ｘ−（ＣＯ）−Ａｒ^１−（ＣＯ）−は、式（Ｉ）中のＲ^２に等しい。各Ａｒ^１はアリーレンであり、各Ｘ基はオキシ又は−ＮＲ^３−である。Ｒ^５基は、アルキレン若しくはヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせであり、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせを更に含むことができる。すなわち、一部の実施形態では、Ｒ^５は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせである。他の実施形態では、Ｒ^５は、（ａ）少なくとも１つのアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせと、（ｂ）少なくとも１つのオキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせと、を含む。

【0051】

Ｒ^２及びＲ^４の両方と同様に、Ｒ^５基は、第一連結基（オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせである）を用いて第二基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）に結合された第一基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）を含むことができる。第二基は、第二連結基（オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせである）を用いて第三基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）に更に結合させることができる。第三基は、第三連結基（オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせである）を用いて第四基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）に更に結合させることができる。オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせから選択される追加の連結基を用いて、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン及びヘテロアリーレンから選択される追加の基を更に結合させることができる。

【0052】

一部の式（Ｉｄ）の化合物では、各Ａｒ^１は、式（Ｉｅ）のようにフェニレンである。

【0053】

【化8】

【0054】

Ｒ^１基、Ｘ基、Ｒ^５基及びＱ基は、式（Ｉｄ）について上記で定義したものと同じである。

【0055】

式（Ｉｅ）の一部の特定の実施形態では、Ｒ^５基は、アルキレン又はヘテロアルキレンである。好適なアルキレン基は、多くの場合、１〜３０個の炭素原子、１〜２０個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。好適なヘテロアルキレン基は、多くの場合、２〜６０個の炭素原子と１〜４０個のヘテロ原子、２〜４０個の炭素原子と１〜３０個のヘテロ原子、２〜２０個の炭素原子と１〜１５個のヘテロ原子、又は２〜１０個の炭素原子と１〜６個のヘテロ原子を有する。

【0056】

式（Ｉａ）の化合物の他の例は、（Ｉｆ）のものである。

【0057】

【化9】

【0058】

式（Ｉｆ）中で、−Ｘ−Ｒ^５−Ｘ−は、式（Ｉａ）中のＲ^４に等しく、−（ＣＯ）−Ｘ−Ｒ^５−Ｘ−（ＣＯ）−は、式（Ｉ）中のＲ^２に等しい。Ｘ基及びＲ^５基は、式（Ｉｄ）について上記に定義したものと同じである。式（Ｉｆ）の一部の特定の実施形態では、各Ｘはオキシ又は−ＮＲ^３−であり、Ｒ^５基はアルキレン又はヘテロアルキレンである。

【0059】

式（Ｉ）の化合物の更に他の例は、式（Ｉｇ）のものである。

【0060】

【化10】

【0061】

式（Ｉｇ）中で、二価の基−Ｒ^６−（ＣＯ）−Ｒ^７−（ＣＯ）−Ｒ^６−は、式（Ｉ）中のＲ^２基に等しい。各Ｒ^６は独立して、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有するアルキレンである。Ｒ^７基は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせであり、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせを更に含むことができる。すなわち、一部の実施形態では、Ｒ^７は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせである。他の実施形態では、Ｒ^７は、（ａ）少なくとも１つのアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせと、（ｂ）少なくとも１つのオキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせと、を含む。

【0062】

Ｒ^２及びＲ^４又はＲ^５と同様に、Ｒ^７基は、第一連結基（オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせである）を用いて第二基（アルキエン（alkyene）、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）に結合された第一基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）を含むことができる。第二基は、第二連結基（オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせである）を用いて第三基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）に更に結合させることができる。第三基は、第三連結基（オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせである）を用いて第四基（アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン又はヘテロアリーレンである）に更に結合させることができる。オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせから選択される追加の連結基を用いて、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン及びヘテロアリーレンから選択される追加の基を更に結合させることができる。

【0063】

一部の式（Ｉｇ）の化合物は、式（Ｉｈ）の化合物である。

【0064】

【化11】

【0065】

式（Ｉｈ）中で、二価の基−Ｘ−Ｒ^８−Ｘ−は、式（Ｉｇ）中のＲ^７基に等しい。各Ｘ基は独立してオキシ又は−ＮＲ^３−である。Ｒ^８基は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせなどの二価の基であり、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせを更に含むことができる。すなわち、一部の実施形態では、Ｒ^８は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせである。他の実施形態では、Ｒ^８は、（ａ）少なくとも１つのアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせと、（ｂ）少なくとも１つのオキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせと、を含む。

【0066】

式（Ｉｈ）の一部の特定の実施形態では、Ｒ^８基はアルキレン基又はヘテロアルキレン基であり、Ｘはオキシである。好適なアルキレン基は、多くの場合、１〜３０個の炭素原子、１〜２０個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。好適なヘテロアルキレン基は、多くの場合、２〜６０個の炭素原子と１〜４０個のヘテロ原子、２〜４０個の炭素原子と１〜３０個のヘテロ原子、２〜２０個の炭素原子と１〜１５個のヘテロ原子、又は２〜１０個の炭素原子と１〜６個のヘテロ原子を有する。

【0067】

式（Ｉ）及び（Ｉａ）〜（Ｉｈ）の化合物すべては、Ｑ基を有し、これは、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一モノマー組成物の重合生成物である。この重合反応は、フリーラジカル重合反応又はアニオン性重合反応であり得る。

【0068】

ポリマー基Ｑ（すなわち、第一ポリマー基Ｑ）を生成するために、任意の好適なエチレン性不飽和モノマーを使用することができる。好適なモノマーとしては、限定するものではないが、様々な（メタ）アクリレート（すなわち、様々な（メタ）アクリレートエステル）、（メタ）アクリル系酸、（メタ）アクリルアミド、ビニル又はこれらに類するものが挙げられる。一部の実施形態では、Ｑは、これを生成するために使用されるモノマーがすべて同じであるホモポリマー基である。他の実施形態では、Ｑは、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーである。

【0069】

一部の実施形態では、式（Ｉ）の化合物のポリマー基Ｑは、１つ以上の（メタ）アクリレートから生成される。これらの（メタ）アクリレートは、多くの場合、式（ＩＩ）のものである。

【0070】

【化12】

【0071】

この式中、Ｒ^１０基は水素又はメチルであり、Ｒ^９基はアルキル、ヘテロアルキル、アリール、アラルキル又はアリールオキシアルキルである。好適なアルキル基は、多くの場合、１〜２０個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。好適なヘテロアルキル基は、多くの場合、２〜３０個の炭素原子と１〜１６個のヘテロ原子、２〜２０個の炭素原子と１〜１２個の炭素原子、２〜１０個の炭素原子と１〜６個のヘテロ原子、又は２〜６個の炭素原子と１〜４個のヘテロ原子を有する。これらのアルキル基及びヘテロアルキル基は、直鎖、分枝鎖、環式、二環式又はこれらの組み合わせであり得る。好適なアラルキル基は、多くの場合、７〜１８個の炭素原子を有する。例は、フェニルで置換されたアルキル基である。好適なアリールオキシアルキル基は、多くの場合、７〜１８個の炭素原子を有する。例は、オキシフェニルでアルキル基である。これらのモノマーは、ホモポリマーに生成されると、広範囲のガラス転移温度を有し得る。

【0072】

式（Ｉ）の化合物の特定の用途に応じた所望のガラス転移温度をもたらすモノマーを選択することができる。より具体的には、ガラス転移温度が２０℃以上であるポリマーＱ基は、熱可塑性である傾向を有する。本発明で使用する場合、用語「熱可塑性」は、加熱した際に流動し、その後、冷却して室温にした際にその最初の状態に戻るポリマー物質を意味する。ガラス転移温度が２０℃未満であるポリマー基は、エラストマーである傾向を有する。本発明で使用する場合、用語「エラストマー」とは、その最初の長さの少なくとも２倍まで延伸することができ、解放した際にほぼその最初の長さまで縮むポリマー物質を意味する。

【0073】

一部の実施形態では、ポリマー基Ｑを生成するために使用される式（ＩＩ）のモノマーは、ｎ−ブチルアクリレート、デシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソノニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソトリデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート及びｎ−オクチルメタクリレートなどの（メタ）アクリレートから選択される。これらのモノマーをホモポリマー基に生成すると、ガラス転移温度は２０℃未満、１０℃未満又は０℃未満になる傾向がある。

【0074】

他の実施形態では、ポリマー基Ｑを生成するために使用される式（ＩＩ）のモノマーは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ノニルフェノールメタクリレート、セチルアクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニルシクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、１−アダマンチルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート及び３，３，５トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート（すなわち、（メタ）アクリレートエステル）から選択される。これらのモノマーをホモポリマー基に生成すると、ガラス転移温度は少なくとも２０℃、少なくとも３０℃、少なくとも４０℃又は少なくとも５０℃になる傾向がある。

【0075】

これらの（メタ）アクリレートモノマーのいずれかは、任意選択で、アミノ基、ヒドロキシル基又はエポキシ基などの基で置換されてもよい。これらの置換基は、モノマーの極性を拡大する傾向を有する。ヒドロキシル置換基を有する（メタ）アクリレートの例としては、限定するものではないが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。エポキシ置換基を有する（メタ）アクリレートとしては、限定するものではないが、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。アミノ基を有する（メタ）アクリレートの例としては、限定するものではないが、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0076】

（メタ）アクリレートはまた、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート又はポリ（アルコキシアルキル（メタ）アクリレート）であってもよく、これらとしては、例えば、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは極性分子である傾向を有する。

【0077】

ポリマー基Ｑは、典型的には、非酸性モノマーから調製される。Ｑ基がモノマーの混合物から調製される場合、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％又は少なくとも９９重量％のモノマーは、カルボキシル基などの酸性基を有さない（すなわち、これらのモノマーは酸性基を有さない）。一部の実施形態では、第一モノマー組成物中のモノマーはすべて酸性基を有さない。ポリマー基Ｑを生成するために使用される酸性モノマーの量が多過ぎると、単一のアジリジニル基を有する式（Ｉ）の化合物を調製するのが困難になり得る。

【0078】

一部の特定のＱ基は、例えば、ポリ（ベンジルメタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（フェノキシエチルアクリレート）、及び、ランダム又はブロックポリ（イソボルニルアクリレート−コ−ベンジルメタクリレート）などの（メタ）アクリレートから調製される。

【0079】

ポリマー基Ｑを生成するための他の好適なエチレン性不飽和モノマーは、（メタ）アクリルアミド、アルキルアクリルアミド（ｔ−ブチルアクリルアミドなど）、モノアルキルアミノアルキルアクリルアミド（メチルアミノエチルアクリルアミドなど）、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド（ジメチルアミノエチルアクリルアミドナドなど）及びこれらに類するものである。

【0080】

ポリマー基Ｑを生成するために使用できる更に他の好適なエチレン性不飽和モノマーは、ビニルエーテルモノマー、ビニルアリールモノマー、ビニル複素環式モノマー、ビニルエステルモノマー及びこれらに類するものなどの様々なビニルモノマーである。好適なビニルエーテルモノマーとしては、例えば、ビニルメチルエーテルが挙げられる。好適なビニルアリールモノマーとしては、限定するものではないが、スチレン、α−メチルスチレン、アルキル置換スチレン（例えば、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン）及びこれらに類するものが挙げられる。これらのビニルアリールモノマーのいずれかは、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロ及びこれらに類するものから選択される１つ以上の基で置換されてもよい。好適なビニル複素環式モノマーとしては、限定するものではないが、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン及びｎ−ビニルカプロラクタム（vinylcarpolactam）が挙げられる。好適なビニルエステルとしては、限定するものではないが、ビニルアセテート及びビニルプロプリオネートが挙げられる。ビニルアリールモノマー、ビニル複素環式モノマー及び一部のビニルエステルモノマーなどのモノマーは、ホモポリマー基に生成すると、ガラス転移温度が少なくとも２０℃、少なくとも３０℃、少なくとも４０℃又は少なくとも５０℃になる傾向を有する。

【0081】

一部の特定のＱポリマー基は、ビニルアリールモノマー、ビニル複素環式モノマー又はこれらの組み合わせなどのビニルモノマーから調製される。これらのＱ基は、ホモポリマー、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーであり得る。ブロックコポリマーは、２つ以上のブロックを有することができる。一部のブロックコポリマーは、ポリ（ビニルアリールモノマー）の第一ブロックと、ポリ（ビニル複素環式モノマー）の第二ブロックと、を有する。一部の具体的なポリマーの例は、ポリ（スチレン）、ランダムポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）及びジ−ブロックポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）である。

【0082】

ポリマー基Ｑは、任意の好適な分子量を有することができる。多くの実施形態では、重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００グラム／モル（すなわち、５，０００ダルトン）を超える。例えば、重量平均分子量は、７，５００グラム／モル超、１０，０００グラム／モル超、１２，０００グラム／モル超、１５，０００グラム／モル超、２０，０００グラム／モル超であり得る。重量平均分子量は、多くの場合、最大１５０，０００グラム／モル、最大１２０，０００グラム／モル、最大１００，０００グラム／モル、最大８０，０００グラム／モル、最大６０，０００グラム／モル又は最大４０，０００グラム／モルである。分子量が大き過ぎる場合、得られる式（Ｉ）の化合物は、第一化合物の重量に基づいて許容不可能なほど低濃度のアジリジニル基しか有さない恐れがある。すなわち、アジリジニル基に帰せられるこの化合物の重量％は、ポリマー基に帰せられる第一化合物の重量％と比較して許容不可能なほど低いものとなり得る。

【0083】

ポリマー基Ｑはアニオン性重合又はフリーラジカル重合のいずれかにより生成することができるが、多くの場合、フリーラジカル重合技術が使用される。重合反応は、典型的には、反応開始剤の存在下で生じる。任意の既知の反応開始剤を使用できるが、この反応開始剤は、多くの場合、アゾ化合物である。好適なアゾ化合物としては、限定するものではないが、ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から商品名ＶＡＺＯ ６４で市販されている２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、ＤｕＰｏｎｔから商品名ＶＡＺＯ ６７で市販されている２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ＤｕＰｏｎｔから商品名ＶＡＺＯ ５２で市販されている２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）及び４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）が挙げられる。４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などのカルボキシ含有反応開始剤の使用が多くの場合好ましいが、それは、このような反応開始剤が、式（Ｉ）の化合物の調製に関与するポリマー中間体（Ｑ−（ＣＯ）−ＯＨ）がカルボキシル基を有する可能性を増大させる傾向を有するからである。反応開始剤は、典型的には、モノマー組成物中のモノマーの重量に基づいて、０．０１〜５重量％の範囲、０．０５〜３重量％の範囲、０．０５〜２重量％の範囲、０．０５〜１重量％の範囲、又は０．１〜１重量％の範囲の量で添加される。反応開始剤の量は、ポリマー基Ｑの重量平均分子量を制御するために使用することができる。使われる反応開始剤の量が多いほど、より多くのポリマー鎖が生成される。これにより、より低い重量平均分子量を有するポリマー鎖が生じる。逆に、反応開始剤の量が少量であるほど、生成されるポリマー鎖のうち、より高い重量平均分子量を有するものは少なくなる。

【0084】

ポリマー基Ｑを生成するために使用されるモノマー組成物には、分子量を制御するために、連鎖移動剤を含むこともできる。有用な連鎖移動剤の例としては、限定するものではないが、四臭化炭素、アルコール、メルカプタン及びこれらの混合物が挙げられる。例えば、３−メルカプトプロピオン酸などのカルボキシル含有連鎖移動剤の使用が、多くの場合、好ましい。これらのカルボキシル含有連鎖移動剤は、式（Ｉ）の化合物の調製に関与するポリマー中間体がカルボキシル基を有する可能性を増大させる傾向を有する。

【0085】

連鎖移動剤は、ほとんどのエチレン性不飽和モノマーについて、使用することができる。連鎖移動剤が使用された場合、ポリマー物質の一方の端部は多くの場合反応開始剤に由来する基になり、もう一方の端部は連鎖移動剤に由来する基になり得る。反応開始剤又は連鎖移動剤のうちの少なくとも１つは、酸性官能基（例えば、カルボキシル基）を供給するように選択され得る。酸性官能基を含む反応開始剤及び連鎖移動剤の両方を使用することは、ほとんどのポリマー鎖が酸性官能基を含有する可能性を増大させる傾向を有する。

【0086】

連鎖移動剤の代わりに、モノマー組成物には、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ，ＭＡ）から市販されている２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）、１，１，３，３−テトラエチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イソインドリン−２−イルオキシ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルニトロキシド、又はＡｌｆａ Ａｅｓａｒから市販されている４−オキソ−ＴＥＭＰＯなどのニトロキシド媒介剤を含ませることができる。この重合反応は、「リビング」又は「制御されている」と考えられ、所望されるように開始及び終了させることができる。この制御機構は、アルコキシアミン結合を生成するための活性（すなわち、増殖している）ポリマー鎖上のフリーラジカルに対するニトロキシド媒介剤の可逆性カップリングに依存している。ニトロキシド媒介剤を添加すると、ポリマー鎖のラジカルがハロゲン原子にキャップされ、更なる増殖が不可能になる。しかしながら、ある温度では、アルコキシアミン結合は、開裂させることができ、ポリマー鎖を活性にして成長を持続させることが可能になる。それゆえに、アクティブポリマー鎖とドーマントポリマー鎖の間の均衡は、重合のために使用される温度範囲の選択により制御することができる。この温度範囲は、典型的には、１００℃〜１６０℃の範囲である。得られるポリマー物質は、比較的狭い分子量分布を有する傾向がある。

【0087】

ニトロキシド媒介剤は、多くの場合、スチレンなどのモノマーの重合に使用される。ニトロキシド化合物が使用されると、ポリマー物質の一方の端部は多くの場合反応開始剤から誘導される基になり、もう一方の端部はニトロキシド化合物にすることができる。これらのうちの少なくとも１つは、典型的には、酸官能基（例えば、カルボキシル基）を供給するように選択される。例えば、反応開始剤が４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）であり、ニトロキシド媒介剤ＴＥＭＰＯが使用される場合、ポリマーの一方の端部は、通常、−ＮＨ−Ｃ（ＣＮ）（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＯＯＨ基である。この例では、カルボキシル基は、反応開始剤により供給される。

【0088】

一部の場合では、ニトロキシド媒介剤及び反応開始剤種は、１つの化合物から得ることができる。例えば、一部のアルコキシアミン化合物は、特定の温度で分解して、反応開始ラジカルとニトロキシドラジカルの両方を生じることができる。このような反応開始剤は、Ｍｅｓｓｅｒｓｃｈｍｉｄｔ ｅｔ ａｌ．による論文（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４１（２００８））に記載されている。分解されたアルコキシアミンからの反応開始剤種はまた、カルボキシル基を有し得、生じたポリマー基に鎖の一方の端部にカルボキシル基を残す。鎖のもう一方の端部は、分解されたアルコキシアミン化合物のニトロキシド部分でキャップされる。Ｌｅｅｎｅｎ ｅｔ ａｌ．（ｅ−Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｎｕｍｂｅｒ ７１（２００５））及びＤｕｆｉｌｓ ｅｔ ａｌ．（Ｐｏｌｙｍｅｒ，４８（２００７））による論文に記載されている１つのこのような化合物は、２−メチル−２−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（１’ジエチルホスホノ−２，２’−ジメチルプロピル）アミノキシル）プロパン酸である。

【0089】

本発明で使用するとき、用語「多分散性」又は「多分散指数」は、分子量分布の尺度であり、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）で除算した重量平均分子量（Ｍｗ）を指す。すべてが同じ分子量のものであるポリマー物質は１．０の多分散性を有し、一方、１種以上の分子量を有するポリマー物質は１．０を超える多分散性を有する。多分散性は、例えば、ゲル透過クロマトグラフィーを使用して決定することができる。多分散指数は、典型的には、１０．０未満、５．０未満、２．０未満、１．５未満、１．４未満、１．３未満、１．２未満又は１．１未満である。ニトロキシド媒介剤が使用されると、多分散指数は、多くの場合、１．０〜１．４の範囲、１．０〜１．３の範囲、又は１．０〜１．２の範囲である。従来の連鎖移動剤がニトロキシド媒介剤の代わりに使用される場合などの非リビング重合方法が使用される場合には、多分散指数は、多くの場合、１．５〜１０．０の範囲、１．５〜６．０の範囲、１．５〜４の範囲、１．５〜２．０の範囲、１．５〜２．０の範囲又は１．６〜２．０の範囲である。

【0090】

式（Ｉ）の化合物は、反応スキームＡに示すように、生成することができる。

【0091】

【化13】

【0092】

反応スキームＡでは、式（ＩＩＩ）の化合物は、カルボキシル末端ポリマーである。Ｑ基は、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一モノマー組成物の重合生成物を含むポリマー基である。Ｑ基は、多くの場合、フリーラジカル重合法又はアニオン性重合法により、調製される。式（ＩＶ）の化合物は、ビス−アジリジン化合物である。式（ＩＩＩ）中のポリマー基Ｑ、並びに、式（ＩＶ）中のＲ^１及びＲ^２は、式（Ｉ）について上記で定義したものと同じである。

【0093】

式（ＩＩＩ）の化合物は、典型的には、カルボキシル基を１つだけ有する。すなわち、ポリマー基Ｑは、通常、カルボキシル基を含有しないか、又は少量のカルボキシル基しか含有しない。ポリマー基Ｑ中の複数のカルボキシル基は、式（ＩＶ）のビス−アジリジン化合物と反応する際に、化学的架橋の生成を引き起こす傾向を有する。しかしながら、カルボキシル基の濃度が十分に低い場合には、これらの基とビス−アジリジン化合物の反応可能性は最小化することができる。すなわち、Ｑ基中では低レベルのカルボキシル基が使用され得る。

【0094】

反応スキームＡは、典型的には、式（ＩＩＩ）の化合物中の酸性基に対して、式（ＩＶ）のビスアジリジン化合物中のアジリジニル基をモル過剰で使用する。アジリジニル基のモル数は、多くの場合、酸性基のモル数の少なくとも２倍、少なくとも２．５倍、少なくとも３倍、少なくとも３．５倍、又は少なくとも４倍である。この過剰は、ビス−アジリジン化合物中のアジリジニル基の両方が式（ＩＩＩ）のカルボキシル基末端ポリマーと反応するのを最小化する傾向を有する。この反応により、アジリジニル環の一方は開環するが両方は開環しない。式（Ｉ）の所望の生成物は、式（ＩＩＩ）のカルボキシル末端ポリマーとの反応により開環されきっていないアジリジニル基を有する。

【0095】

反応スキームＡは、典型的には、式（ＩＩＩ）のポリマー及び式（ＩＶ）のビス−アジリジン化合物と混和性である溶媒の存在下で室温にて生じることができる。式（Ｉ）の化合物の調製に好適な溶媒としては、限定するものではないが、トルエン、キシレン、酢酸エチル及びメチルエチルケトンが挙げられる。得られた式（Ｉ）のアジリジニル末端ポリマーは、次に、アジリジニル末端ポリマーと不混和性である大量の溶媒の添加により、析出させられる。溶媒の体積は、多くの場合、生成物溶液の体積の少なくとも５倍、少なくとも６倍、少なくとも８倍又は少なくとも１０倍である。生成物（すなわち、式（Ｉ）の化合物）の析出に好適な溶媒としては、限定するものではないが、メタノールが挙げられる。析出したポリマー物質は、次に、濾過し、乾燥させることができる。収率（％）は、多くの場合、８５％超、９０％超、９２％超又は９５％超である。

【0096】

反応スキームＡは、式（Ｉ）の化合物を調製するための柔軟な方法を提供する。より具体的には、フリーラジカル重合反応を用いる中間体カルボキシル含有化合物Ｑ−（ＣＯ）ＯＨの生成により、ポリマー基Ｑを生成するために使用されるモノマーの選択を非常に柔軟なものにすることができる。

【0097】

いったん生成すると、式（Ｉ）の第一化合物は、酸性基を有する第二化合物と反応させることができる。このような反応は、第一ポリマー基Ｑを第二化合物にグラフト化する結合基の生成をもたらす。この結合基は、式（Ｉ）の第一化合物のアジリジニル基と第二化合物の酸性基の反応から生じる。

【0098】

反応スキームＢは、１つのこのような反応の例である。この反応スキームでは、式（Ｉ）の化合物は、カルボキシル含有化合物Ｇ−（ＣＯ）ＯＨと反応して、式（ＶＩ）のグラフト化化合物を生成する。この反応スキームでは、第二化合物上の酸性基は、カルボキシル基である。式（Ｖ）及び（ＶＩ）中のＧ基は、任意の好適な有機基であることができ、多くの場合、ポリマー基である。

【0099】

【化14】

【0100】

式Ｇ−（ＣＯ）ＯＨ （Ｖ）のカルボキシル含有化合物は例示を容易にするためにただ１つのカルボキシル基を以って反応スキームに示しているが、この化合物は任意の好適な数のカルボキシル基を有し得る。すなわち、最終生成物は、複数のグループの式−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−Ｃ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑを含むことができる。第二化合物が複数のカルボキシル基を有する場合、これらのカルボキシル基のすべて又は任意の割合が式（Ｉ）の化合物と反応させることができる。

【0101】

一部の実施形態では、第二化合物は、少なくとも１つの酸性基を有するポリマー物質（すなわち、第二ポリマー物質）である。第二化合物は、多くの場合、複数の酸性基を有する。反応生成物はグラフト化コポリマーであり、第二化合物がこのグラフト化コポリマーの主鎖であり、第一化合物のポリマー基はペンダント基である。酸性基がカルボキシル基である場合、グラフト化コポリマーは、１つ以上のグループの式−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−Ｃ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑを有することができ、式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＱは、上記に定義したものと同じである。

【0102】

少なくとも１つの酸性基を有する任意のポリマー物質は、第二ポリマー物質として使用することができる。好ましくは、第二ポリマー物質は、複数の酸性基を有する。一部の好適な第二ポリマー物質は、酸性モノマーを含む第二モノマー組成物の重合により、生成される。好適な酸性モノマーは、典型的には、エチレン性不飽和基と、酸性基又は酸性基の塩と、を有する。酸性モノマーは例えば、エチレン性不飽和カルボン酸（すなわち、酸性基は−ＣＯＯＨ基である）、エチレン性不飽和ホスホン酸（すなわち、酸性基は−ＰＯ_３Ｈ_２基である）、エチレン性不飽和スルホン酸（すなわち、酸性基は−ＳＯ_３Ｈ基である）又はこれらの塩であり得る。複数の酸性モノマーを使用することができる。複数の酸性モノマーが使用される場合、これらは、同じ又は異なる酸性基を有することができる。

【0103】

例の酸性モノマーとしては、限定するものではないが、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、２−アクリルアミドエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸及びこれらに類するものが挙げられる。酸性モノマーが塩形態である場合、塩のカチオンは、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム又はリチウムのイオン）、アルカリ土類のイオン（例えば、カルシウム、マグネシウム又はストロンチウムのイオン）、アンモニウムイオン、１つ以上のアルキル基で置換されたアンモニウムイオン、１つ以上のアリール基で置換されたアンモニウムイオン、又は１つ以上のアリール基と１つ以上のアルキル基で置換されたアンモニウムイオンであり得る。多くの実施形態では、酸性モノマーは、エチレン性不飽和カルボン酸である（すなわち、酸性基はカルボキシル基である）。

【0104】

一部の例では、第二ポリマー物質は、酸性モノマーのホモポリマーである。例えば、第二ポリマー物質は、ポリ（（メタ）アクリル酸）であることができる。他の例では、第二ポリマー物質は、酸性モノマーと少なくとも１つの他のエチレン性不飽和モノマーとを含む第二モノマー組成物から生成されるコポリマーである。式（Ｉ）中のポリマー基Ｑの生成に好適なモノマーとして上記した任意のエチレン性不飽和モノマーを第二モノマー組成物中で使用することができる。

【0105】

一部のより具体的な第二ポリマー物質は、例えば、（ａ）（メタ）アクリル酸と（ｂ）少なくとも１つの（メタ）アクリレート（すなわち、（メタ）アクリレートエステル）とを含む第二モノマー組成物から生成することができる。この（メタ）アクリレートエステルモノマーは、（メタ）アクリル酸と非三級アルコールとの反応生成物である。非三級アルコールは、典型的には、１〜２０個の炭素原子、１〜１８個の炭素原子、３〜１８個の炭素原子、１〜１４個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、２〜１２個の炭素原子、３〜１２個の炭素原子、又は４〜１２個の炭素原子を有する。このアルコールは、典型的には脂肪族であって芳香族ではなく、式Ｒ^１１ＯＨを有することができ、式中、Ｒ^１１は、アルキル基（直鎖アルキル基、シクロアルキル基又はビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基である。非三級アルコールの好適な例としては、限定するものではないが、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、２−メチル−１−ヘキサノール、１−ノナノール、２−ノナノール、１−デカノール、２−デカノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、２−トリデカノール（tridencanol）、１−テトラデカノール、１−オクタデカノール、２−オクタデカノール、シトロネロール、ジヒドロシトロネロール、２−プロピルヘプタノール、イソボルネアール（isoborneal）、フェニルメタノール、フェノキシエタノール及びこれらに類するものが挙げられる。

【0106】

（メタ）アクリレートは、多くの場合、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ドデシルアクリレート、ベンジルアクリレート及びこれらの混合物から選択される。

【0107】

他の任意選択のコモノマーも第二モノマー組成物中に存在し得る。これらの任意選択のコモノマーとしては、限定するものではないが、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、シアノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、シアノエチルアクリレート）及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート）が挙げられる。更に他の好適なコモノマーとしては、ポリエチレングリコールアクリレート、エトキシエチルアクリレート及びエトキシエトキシエチルアクリレートなどのポリ（アルキレンオキシド）アクリレートが挙げられる。

【0108】

第二モノマー組成物は、多くの場合、１〜３０重量％の（メタ）アクリル酸と７０〜９９重量％の（メタ）アクリレート（すなわち、（メタ）アクリレートエステル）を含有する。重量％は、第二ポリマー物質を調製するために使用される第二モノマー組成物中のモノマーの合計重量に基づく。この組成物を有するポリマー物質は、ガラス転移温度が２０℃未満、１０℃未満、０℃未満、−１０℃未満又は−２０℃未満であるエラストマー物質となる傾向を有する。このようなポリマー物質は、感圧性接着剤組成物などの様々な接着剤組成物で使用することができる。より多量の（メタ）アクリル酸が含まれる場合、第二ポリマー物質のガラス転移温度及び剛性は、望ましくないほど高くなる恐れがある。しかしながら、（メタ）アクリル酸が少なすぎる場合、第二ポリマー物質が第一化合物と反応する可能性が減少するか、あるいは、得られるグラフト化コポリマーにおけるグラフト化部位があまりにも少なくなる。存在するグラフト化部位があまりにも少ない場合には、グラフトポリマー、及び、グラフトポリマーを含有する任意の接着剤の凝集強度は、許容できないほど低くなる恐れがある。

【0109】

一部の例では、第二モノマー組成物は、第二モノマー中のモノマーの合計重量に基づいて、１〜２５重量％の（メタ）アクリル酸と７５〜９９重量％の（メタ）アクリレートエステル、１〜２０重量％の（メタ）アクリル酸と８０〜９９重量％の（メタ）アクリレートエステル、１〜１５重量％の（メタ）アクリル酸及び８５〜９９重量％の（メタ）アクリレートエステル、１〜１０重量％の（メタ）アクリル酸と９０〜９９重量％の（メタ）アクリレートエステル、又は５〜１５重量％の（メタ）アクリル酸と８５〜９５重量％の（メタ）アクリレートを含有する。

【0110】

モノマーに加えて、第二モノマー組成物は、典型的には、様々なモノマーのフリーラジカル重合のための反応開始剤も含む。重合開始剤は、熱反応開始剤、光開始剤（photoinitator）、又はその両方であってよい。フリーラジカル重合反応に既知である任意の好適な熱反応開始剤又は光開始剤（photoinitator）を使用できる。反応開始剤は、典型的には、第二モノマー組成物中のモノマーの合計重量に基づいて、０．０１〜５重量％の範囲、０．０１〜２重量％の範囲、０．０１〜１重量％の範囲又は０．０１〜０．５重量％の範囲の量で存在する。

【0111】

一部の実施形態では、熱反応開始剤が使用される。熱反応開始剤は、典型的には、ペルオキシド、アゾ化合物、過硫酸塩又はレドックス（還元−酸化）系である。好適なペルオキシドとしては、これらに限定するものではないが、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサンペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジセチルペルオキシジカルボネート及びラウリルペルオキシドが挙げられる。好適なアゾ化合物としては、限定するものではないが、ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から商品名ＶＡＺＯ ６７で市販されている２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）、ＤｕＰｏｎｔから商品名ＶＡＺＯ ６４で市販されている２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）及びＤｕＰｏｎｔから商品名ＶＡＺＯ ５２で市販されている２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）が挙げられる。好適な過硫酸塩としては、限定するものではないが、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸アンモニウムが挙げられる。好適なレドックス系としては、限定するものではないが、過硫酸塩と還元剤（ピロ亜硫酸ナトリウム又は亜硫酸水素ナトリウムなど）の組み合わせ、ペルオキシドと三級アミン（ジメチルアニリンなど）の組み合わせ、又は、ヒドロペルオキシド（例えば、クメンヒドロペルオキシド）と遷移金属（例えば、コバルトナフタレン）の組み合わせが挙げられる。

【0112】

一部の実施形態では、光開始剤が使用される。光開始剤の一部の例は、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル若しくはベンゾインイソプロピルエーテル）及び置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）である。光開始剤の他の例は、２，２−ジエトキシアセトフェノン又は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（Ｃｉｂａ Ｃｏｒｐ．（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１で、若しくはＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から商品名ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＢ−１で市販されている）などの置換アセトフェノンである。光開始剤の更に別の例は、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド、及び、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシムである。

【0113】

第二モノマー組成物は、典型的には、フリーラジカル重合反応を調整することにより、第二ポリマー物質の分子量を制御するための連鎖移動剤も含む。好適な連鎖移動剤としては、限定するものではないが、ハロゲン化炭化水素（例えば、四臭化炭素）、メルカプタン（例えば、ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）、２−エチルヘキシルチオグリコレート、２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート、２−メルカプトイミダゾール及びメルカプトエチルエーテル）などのイオウ化合物が挙げられる。特定の有機溶媒はまた、エタノール、イソプロパノール及び酢酸エチルなどの連鎖移動剤として機能することができる。

【0114】

第二モノマー組成物中に含まれる連鎖移動剤の量は、所望の分子量及び使用される具体的な連鎖移動剤に依存する。イオウ化合物と比較して、例えば、有機溶媒は通常、より不活性であり、大量に存在させる必要がある。連鎖移動剤は、多くの場合、第二モノマー組成物中のモノマーの合計重量に基づいて０．００１〜１０重量％の範囲の量で存在する。この量は、多くの場合、第二モノマー組成物中のモノマーの合計重量に基づいて０．０１〜５重量％、０．０１〜２重量％、０．０１〜１重量％、又は０．０１〜０．５重量％の範囲である。

【0115】

第二ポリマー物質は、任意の好適な方法又はプロセス（例えば、米国特許第５，９８６，０１１号（Ｅｌｌｉｓ））を用いて、第二モノマー組成物から調製することができる。多くの実施形態では、不活性有機溶媒を使用しない方法又は非常にわずかな量の不活性有機溶媒（例えば、第二モノマー組成物の合計重量に基づいて５重量％未満、３重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、又は０．５重量％未満）を使用する方法が使用される。モノマー及び得られるコポリマー物質が互いに混和性である場合、このような方法を使用することができる。しかしながら、一部の実施形態では、反応物質と生成物の混和性をもたらすために、不活性有機溶媒が大量に使用される。第二モノマー組成物中に含まれる場合、不活性有機溶媒は、典型的には、第二モノマー組成物の合計重量に基づいて２０重量％以下、１５重量％以下、又は１０重量％以下である。

【0116】

第二ポリマー物質を生成するために使用される一部のプロセスでは、第二モノマー組成物は、重合に先立って、シート上に配置することができ、２枚のシートの間に配置することができ、又はパッケージ化材料により少なくとも部分的に包囲することができる。シート又はパッケージ化材料は、多くの場合、第二ポリマー物質を調製するために使用される特定の重合方法に基づいて選択される。例えば、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリエチレンテレフタレート又はアイオノマー（iconomer）ポリマーなどの可撓性熱可塑性ポリマーを使用することができる。

【0117】

一部の実施形態では、第二モノマー組成物は、米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）に記載のように、封止したパウチなどのパッケージ化材料内で重合される。使用されるパッケージ化材料の量は、典型的には、パッケージ化材料と第二モノマー組成物の合計重量に基づいて、約０．５重量％〜約２０重量％の範囲である。例えば、パッケージ化材料は、１〜２０重量％、１〜１５重量％、２〜１５重量％、１〜１０重量％、２〜１０重量％、１〜５重量％又は２〜５重量％の範囲であり得る。パッケージ化材料の厚さは、多くの場合、０．０１ミリメートル〜０．２５ミリメートルの範囲、０．０１〜０．２０ミリメートルの範囲、０．０１〜０．１０ミリメートルの範囲、又は０．０３〜０．１０ミリメートルの範囲である。パウチは、任意の好適なサイズを有することができるが、多くの場合、サイズは、０．１〜５００グラム、１〜５００グラム、１〜２００グラム、１〜１００グラム、２〜１００グラム、５〜１００グラム、又は５〜５０グラムの第二モノマー組成物を収容できるように選択される。

【0118】

熱重合プロセスが使用される場合、好適なシート又はパッケージ化材料は、典型的には、第二モノマー組成物の重合温度よりも高い融解温度を有する。シート又はパッケージ化材料は、多くの場合、少なくとも９０℃、少なくとも１００℃又は少なくとも１２０℃の融点を有する。融点は、多くの場合、２００℃未満、１７５℃未満、又は１５０℃未満である。重合温度は、熱反応開始剤の活性化温度に依存する。例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を用いる反応は約８０℃にて行うことができるが、一方、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）を用いる反応は約７０℃にて行うことができる。

【0119】

一部の熱重合プロセスでは、第二モノマー組成物を収容するパッケージ化材料は、モノマーを重合するのに十分な時間にわたって熱交換媒質内に浸漬される。熱交換媒質は、例えば、水、ペルフルオロ化液、グリセリン、又はプロピレングリコールであり得る。あるいは、熱重合に必要な熱は、パッケージ化された第二モノマー組成物を、加熱した金属圧板、加熱した金属ローラー又はマイクロ波エネルギーに近接して配置することにより、供給することができる。

【0120】

光重合プロセスが使用される場合、好適なシート又はパッケージ化材料は、典型的には、シート又はパッケージ化材料に、十分な量の化学線（例えば、紫外線）を透過させて、第二モノマー組成物に到達させる。発光スペクトルの少なくとも６０％又は少なくとも７０％が２８０〜４００ナノメートルの範囲であり、強度が約０．１〜２５ｍＷ／ｃｍ^２である紫外線光が、多くの場合、選択される。

【0121】

一部の光重合プロセス中、第二モノマー組成物を収容する封止されたパウチを、水浴又は他の熱転移流体中に浸漬することにより、温度を制御することができる。例えば、パッケージ化された第二モノマー組成物は、最高で９０℃の温度にて制御された水浴中に浸漬することができるが、多くの場合、５０℃以下の温度にて制御される。温度は、多くの場合、５〜５０℃、５〜４０℃又は５〜３０℃の範囲で制御される。

【0122】

任意の所望の分子量の第二ポリマー物質が反応スキームＢにおいて調製及び使用できるが、重量平均分子量は、多くの場合、少なくとも５０，０００グラム／モル、少なくとも１００，０００グラム／モル、少なくとも２００，０００グラム／モル、又は少なくとも５００，０００グラム／モルである。一部の実施形態では、重量平均分子量は、最大で３，０００，０００グラム／モル、最大で２，０００，０００グラム／モル、最大で１，０００，０００グラム／モルであり得る。第二ポリマー物質の分子量が増加するにつれて、第二ポリマー物質を第一化合物と混合することはより困難になる恐れがある。

【0123】

第二ポリマー物質がエラストマー物質である場合、重量平均分子量は、多くの場合、２００，０００〜２，０００，０００グラム／モルの範囲、２００，０００〜１，０００，０００グラム／モルの範囲、５００，０００〜２，０００，０００グラム／モルの範囲、又は５００，０００〜１，０００，０００グラム／モルの範囲である。分子量が大き過ぎると、エラストマー物質は良好に流れなくなり、得られるグラフトポリマーからコーティングを調製するのが困難になる恐れがある。しかしながら、分子量が少な過ぎると、凝集強度は、望ましくないほど低くなる恐れがある。

【0124】

グラフト化コポリマーを調製するために、少なくとも１つの酸性基（好ましくは複数の酸性基）を有する第二ポリマー物質は、単一のアジリジニル基と第一ポリマー基とを両方有する第一化合物と、反応さることができる。第二化合物上の酸性基がカルボキシル基である場合には、この反応は、式−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−Ｃ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑの少なくとも１つのペンダント基（好ましくは複数の酸性基）を有するグラフト化コポリマーの生成をもたらし、式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＱは、上記に定義したものと同じである。

【0125】

第二ポリマー物質が、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリレートエステルを含有する第二モノマー組成物から生成されたコポリマーである場合には、得られるグラフト化コポリマーは、多くの場合、−（ＣＯ）ＯＲ^１１基と−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−Ｃ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑ基とを含むペンダント基を有する炭化水素主鎖を有する。Ｒ^１基、Ｒ^２基、Ｒ^１１基及びＱ基は、先に定義したものと同じである。−（ＣＯ）ＯＲ^１１基は、第二モノマー混合物中に含まれる（メタ）アクリレートエステルからのものである。ペンダント基−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−Ｃ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑは、第二ポリマー物質上のカルボキシル基と第二化合物上のアジリジニル基との反応から生じる。第二ポリマー物質を生成するために使用される（メタ）アクリル酸由来の未反応の−（ＣＯ）ＯＨ基が存在する場合には、これらの基も、グラフト化コポリマー中に存在することができる。

【0126】

グラフト化コポリマーの一部の実施形態では、第二ポリマー物質は、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリレートエステルを含有する第二モノマー組成物から生成されるエラストマー物質であり、一方、第一化合物は、第二ポリマー物質と混和性ではない第一ポリマー基Ｑを有するように選択される。すなわち、第一ポリマー基Ｑは、第二ポリマー物質から相分離する。この相分離により、グラフト化コポリマーの物理的架橋として機能する第一ポリマー基の別々の領域の生成がもたらされる。グラフト化コポリマーは、感圧性接着剤などの接着剤として使用することができる。接着剤の凝集強度は、グラフト化化合物中のより多くのグラフト化基の挿入により（すなわち、より多くの−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−Ｃ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑペンダント基を通して）増加する傾向を有する。

【0127】

物理的架橋は、典型的には、ポリマー鎖内の交絡の自然又は誘導生成に依存し、感圧性接着剤組成物などの接着剤組成物の凝集強度を増加させる傾向を有する。物理的架橋は、多くの場合、感圧性接着剤が比較的高温で融解状態で加工することができ、それでいながら、より低温でも架橋形態をとることができることから、所望される。すなわち、感圧性接着剤は、ホットメルト接着剤として使用することができる。対照的に、化学的架橋感圧性接着剤は、典型的には、ホットメルト接着剤として加工することができない。ホットメルト加工は、多くの場合、不活性有機溶媒の使用を最小化又は削減することができるため、望ましいと考えられる。不活性有機溶媒の最小化又は削減は、環境的及び経済的観点の両方から望ましいものであり得る。

【0128】

エラストマーである第二ポリマー物質から相分離させるために、並びに、物理的架橋をもたらすために、第一化合物は、多くの場合、周囲温度にて第二化合物中に不混和性であるように選択される。物理的架橋は、第一化合物が少なくとも２０℃以上のガラス転移温度を有すると、促進される。このような第一化合物を生成するために、ポリマー基Ｑを生成するのに使用されるモノマーは、多くの場合、ホモポリマーとして重合されたときに、少なくとも２０℃に等しいガラス転移温度を有するように選択される。好適なモノマーは、（メタ）アクリレート又は様々なビニルモノマー（例えば、ビニルエーテルモノマー、ビニルアリールモノマー、ビニル複素環式モノマー、ビニルエステルモノマー及びこれらに類するもの）であり得る。

【0129】

ポリマー基Ｑを生成するための具体的モノマーとしては、限定するものではないが、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ノニルフェノールメタクリレート、セチルアクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニルシクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、１−アダマンチルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート及び３，３，５トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、アルキル置換スチレン（例えば、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン）、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ｎ−ビニルカプロラクタム（n-vinylcarpolactam）、酢酸ビニル、ビニルプロプリオネート又はこれらの混合物が挙げられる。

【0130】

ガラス転移温度に加えて、第一化合物の分子量（例えば、ポリマー基Ｑの分子量）は、グラフト化コポリマーが相分離及び物理的架橋を行うかどうかに影響し得る。第一化合物中のポリマー基Ｑの分子量が少なくとも５０００グラム／モルの重量平均分子量を有する場合には、相分離の生じる可能性がより高い。すなわち、第一化合物は、重量平均分子量が５０００グラム／モルを超えるように選択される。Ｑ基の重量平均分子量は、多くの場合、７，５００グラム／モル超、１０，０００グラム／モル超、１２，０００グラム／モル超、１５，０００グラム／モル超、又は２０，０００グラム／モル超である。感圧性接着剤の凝集強度は、ポリマー基Ｑの重量平均分子量が増加するにつれて、増加する傾向を有する。

【0131】

しかしながら、ポリマー基Ｑの高分子量が極端に大きくなると、第二ポリマー物質との反応により生成される重量基準当たりのペンダント基の数は減少する恐れがある。すなわち、ポリマー基Ｑの重量が増加するにつれて、式−（ＣＯ）ＯＣ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２ＮＨ−Ｒ^２−ＮＨ−Ｃ（Ｒ^１）_２Ｃ（Ｒ^１）_２−Ｏ（ＣＯ）−Ｑのペンダント基を重量基準当たりに多く生成することがより困難になる恐れがある。ポリマー基Ｑの重量平均分子量は、多くの場合、最大で１５０，０００グラム／モルである。例えば、この重量平均分子量は、最大１２０，０００グラム／モル、最大１００，０００グラム／モル、最大８０，０００グラム／モル、最大６０，０００グラム／モル又は最大４０，０００グラム／モルであり得る。

【0132】

一部の特定のグラフト化コポリマーは、エラストマー第二ポリマー物質と、第二ポリマー物質とは混和性ではない第一化合物と、から生成される。第一化合物は、ポリ（ビニルアリールモノマー）（例えば、ポリ（スチレン））などのホモポリマー、ポリ（ビニルアリールモノマー）の第一ブロックとポリ（ビニル複素環式モノマー）の第二ブロックとを有するブロックコポリマー（例えば、ジ−ブロックポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン））、又は、ポリ（ビニルアリールモノマー）とポリ（ビニル複素環式モノマー）のランダムコポリマー（例えば、ランダムポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン））であるＱポリマー基を有する。第二ポリマー物質は、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリレートエステルを含有する第二モノマー組成物の重合生成物であり得る。

【0133】

グラフト化コポリマーを調製するために、第二ポリマー物質は、多くの場合、ホットメルトプロセスを用いて、第一化合物と反応させる。第二ポリマー物質を調製し、次に、第一化合物と混合する。任意の好適なホットメルト方法を使用して、第一化合物を第二化合物と混合することができる。一部の方法では、第二ポリマー物質は、パウチなどのパッケージ化材料内に配置され（例えば、第二ポリマー物質は、パッケージ化材料内で調製することができる）、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）から市販されているもののような混合装置内で又は押出成形機内で第一化合物と組み合わされる。混合装置は、第二ポリマー物質を包囲しているパッケージ化材料の破砕、融解又はその両方を行うことができる。

【0134】

グラフト化コポリマーを生成するのに、並びに、任意選択でパッケージ化材料を融解するのに、十分である任意の好適な反応時間及び温度を使用することができる。例えば、第一化合物は、少なくとも１００℃、少なくとも１１０℃又は少なくとも１２０℃に等しい温度にて、少なくとも１分、少なくとも２分、少なくとも５分、少なくとも１０分、又は少なくとも２０分にわたって第二ポリマー物質と混合することができる。温度及び時間は、多くの場合、パッケージ化材料が融解するように、選択される。パッケージ化材料の量及びパッケージ化材料のタイプは、グラフト化化合物の所望の特性がパッケージ化材料により悪影響を受けないように、選択される。

【0135】

このグラフト化化合物は、多くの場合、接着剤として使用される。そのため、このグラフト化化合物は、多くの場合、粘着性であり、感圧性接着剤として使用することができる。しかしながら、より高い粘着度が所望される場合、追加の粘着付与剤をグラフト化化合物と混合することができる。感圧性接着剤組成物に典型的に含まれる任意の粘着付与剤を使用してよい。固体又は液体粘着付与剤のいずれかを使用してよい。固体粘着付与剤は、一般には、約１０，０００グラム／モル以下の数平均分子量（Ｍｎ）、及び約７０℃を超える軟化点を有する。液体粘着付与剤は、約０℃〜約７０℃の軟化点を有する粘稠な物質である。固体粘着付与樹脂が一般的に好ましい。

【0136】

好適な粘着付与樹脂として、ロジン及びその誘導体（例えばロジンエステル）、ポリテルペン及び芳香族修飾ポリテルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、並びに、炭化水素樹脂、例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、リモネン系樹脂、脂肪族炭化水素系樹脂、芳香族修飾炭化水素系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は、所望される場合には、感圧性接着剤層へのこれらの色の影響を低下させるために、水素添加され得る。

【0137】

グラフト化コポリマーと任意の融解したパッケージ化材料は、多くの場合、ダイを用いて、フィルム又はコーティングとして送達される。このフィルム又はコーティングは、多くの場合、基材の一方又は両方の主表面上に配置される。金属含有物質、ポリマー物質、セラミック物質又はガラスから生成されるものなどの任意の好適な基材を使用することができる。基材は剛性又は可撓性、透明又は不透明、並びに任意の好適な厚さであり得る。フィルム又はコーティングが感圧性接着剤である場合には、基材は裏材であり得る。好適な裏材としては、限定するものではないが、紙、布（織布又は不織布）、ポリ（塩化ビニル）、ポリウレタン、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン又はこれらのコポリマー）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリカーボネート、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、ポリ（エチレンアクリル酸））、発泡体（ポリウレタン又はポリアクリレートから調製されるものなど）、金属箔及びこれらに類するものが挙げられる。

【0138】

一部の実施形態では、グラフト化コポリマーは、２つの基材の間に配置される。第一基材は、例えば、感圧性接着剤に好適な裏材であることができ、第二基材は剥離ライナーであることができる。例えば、シリコーンコーティング（シリコーン剥離ライナー）、ポリフルオロポリエーテルコーティング又はポリフルオロエチレンコーティングでコーティングされた裏材のような任意の好適な剥離ライナーを使用することができる。

【0139】

接着剤組成物中で使用されるのに加えて、グラフト化コポリマーは、他の表面及び物質を化学的に変えるのに使用することができる。例えば、第二化合物は、カルボキシル基を有する膜、あるいは、カルボキシル含有物質で改質された表面、カルボキシル含有物質で改質された無機物質表面、カルボキシル基を有する繊維又はカルボキシル含有物質で改質された表面、カルボキシル基を有する超吸着ポリマー又はこれらに類するものなどの任意のカルボキシル含有物質であることができる。これらのカルボキシル含有物質を式（Ｉ）の化合物と反応させることは、接触角の変更、湿潤性の変更又は他の物質との適合性の変更をもたらすのに使用することができる。例えば、親水性表面を変性させて、疎水性表面を生成することができる。

【0140】

反応混合物、グラフト化コポリマー又はグラフト化コポリマーの製造方法である様々な事項が提供される。

【0141】

事項１は、反応混合物である。この反応混合物は、（ａ）式（Ｉ）の第一化合物と、

【0142】

【化15】

（ｂ）少なくとも１つの酸性基を有する第二化合物と、を含む。式（Ｉ）中、各Ｒ^１は独立して水素又はアルキルである。Ｒ^２基は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせを含有する二価基である。Ｒ^２基は、任意選択で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせを更に含むことができる。Ｒ^３基は、水素又はアルキルである。Ｑ基は、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一モノマー組成物の重合生成物であるポリマー基（すなわち、第一ポリマー基）である。

【0143】

事項２は、第二化合物が複数の酸性基を有するポリマー物質（すなわち、第二ポリマー物質）である、事項１の反応混合物である。

【0144】

事項３は、第二化合物が複数のカルボキシル基を有するエラストマー物質である、事項１又は２の反応混合物である。

【0145】

事項４は、第二化合物が、（ａ）（メタ）アクリル酸と、（ｂ）少なくとも１つの（メタ）アクリレートエステルと、を含む第二モノマー組成物の重合生成物である、事項１〜３のいずれかの反応混合物である。

【0146】

事項５は、Ｑが５０００グラム／モル超の重量平均分子量を有する、事項１〜４のいずれかの反応混合物である。

【0147】

事項６は、Ｑを生成するために使用される少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、ホモポリマーとして重合される場合に、少なくとも２０℃に等しいガラス転移温度を有するように選択される、事項１〜５のいずれかの反応混合物である。

【0148】

事項７は、第一モノマー組成物がスチレン、α−メチルスチレン又はアルキル置換スチレンを含む、事項１〜６のいずれかの反応混合物である。

【0149】

事項８は、第一モノマー組成物が（メタ）アクリレートエステル、（メタ）アクリルアミド又はこれらの組み合わせを含む、事項１〜６のいずれかの反応混合物である。

【0150】

事項９は、Ｑ基がランダムコポリマーであり、第一モノマー組成物がビニルアリールモノマー及びビニル複素環式モノマーを含む、事項１〜６のいずれかの反応混合物である。

【0151】

事項１０は、Ｑ基がブロックコポリマーであり、第一モノマー組成物が、ポリ（ビニルアリールモノマー）の第一ブロックと、ポリ（ビニル複素環式モノマー）の第二ブロックと、を含む、事項１〜６のいずれかの反応混合物である。

【0152】

事項１１は、グラフト化コポリマーである。このグラフト化コポリマーは、（１）式（Ｉ）の第一化合物と、

【0153】

【化16】

（２）少なくとも１つの酸性基を有するポリマー物質である第二化合物と、を含む、反応混合物の生成物である。式（Ｉ）中、各Ｒ^１は独立して水素又はアルキルである。Ｒ^２基は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせを含有する二価基である。Ｒ^２基は、任意選択で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせを更に含むことができる。Ｒ^３基は、水素又はアルキルである。Ｑ基は、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一モノマー組成物の重合生成物であるポリマー基（すなわち、第一ポリマー基）である。

【0154】

事項１２は、第二化合物が、（ａ）（メタ）アクリル酸と（ｂ）少なくとも１つの（メタ）アクリレートエステルとを含む第二モノマー組成物から調製されるエラストマー物質である、事項１１のグラフト化コポリマーである。

【0155】

事項１３は、Ｑ基が５０００グラム／モル超の重量平均分子量を有する、事項１１又は１２のグラフト化コポリマーである。

【0156】

事項１４は、Ｑ基を生成するために使用される少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、ホモポリマーとして重合される場合に、少なくとも２０℃に等しいガラス転移温度を有するように選択される、事項１１〜１３のいずれかのグラフト化コポリマーである。

【0157】

事項１５は、グラフト化コポリマーの製造方法である。この方法は、（１）式（Ｉ）の第一化合物と、

【0158】

【化17】

（２）少なくとも１つの酸性基を有するポリマー物質である第二化合物と、を含む、反応混合物の生成物である。式（Ｉ）中、各Ｒ^１は独立して水素又はアルキルである。Ｒ^２基は、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン又はこれらの組み合わせを含有する二価基である。Ｒ^２基は、任意選択で、オキシ、カルボニル、カルボニルオキシ、カルボニルイミノ、−ＮＲ^３−又はこれらの組み合わせを更に含むことができる。Ｒ^３基は、水素又はアルキルである。Ｑ基は、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含む第一モノマー組成物の重合生成物であるポリマー基（すなわち、第一ポリマー基）である。この方法は、第一化合物のアジリジニル基を第二化合物の少なくとも１つの酸性基と反応させてグラフト化コポリマーを生成する工程を更に含む。

【0159】

事項１６は、反応混合物が、反応混合物の合計重量に基づいて０〜５重量％未満の不活性有機溶媒を含有する、事項１５の方法である。

【0160】

事項１７は、第二ポリマー物質が、（ａ）（メタ）アクリル酸と（ｂ）少なくとも１つの（メタ）アクリレートエステルとを含む第二モノマー組成物から調製されるエラストマーである、事項１５又は１６の方法である。

【0161】

事項１８は、Ｑ基が５０００グラム／モル超の重量平均分子量を有する、事項１５〜１７のいずれかの方法である。

【0162】

事項１９は、Ｑ基を生成するために使用される少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、ホモポリマーとして重合される場合に、少なくとも２０℃に等しいガラス転移温度を有するように選択される、事項１５〜１８のいずれかの方法である。

【0163】

事項２０は、方法がホットメルトプロセスである、事項１５〜１９のいずれかの方法である。

【0164】

事項２１は、反応混合物が、反応混合物の合計重量に基づいて０〜５重量％未満の不活性有機溶媒を含有する、事項１５〜２０のいずれかの方法である。

【実施例】

【0165】

すべてのパーセントは、特に指示しない限り、重量に基づく。

【0166】

以下の実施例で使用される材料は、特に説明しない限り、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ，ＭＡ）又はＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から購入した。

【0167】

モノマーに、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ（Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ，ＭＡ）からの阻害物質除去樹脂（ＣＡＳ ＃ ９００３−７０−７）を充填したカラムをゆっくりと通過させることにより、モノマーから阻害物質を除去した。このやり方で処理したモノマーは、「処理済みモノマー」と呼ぶ。

【0168】

試験方法：分子量分布
化合物の分子量分布は、従来のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて特性評価した。ＧＰＣ機器は、Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ）から入手したが、高速液体クロマトグラフィーポンプ、オートサンプラー、紫外検出器及び屈折率検出器を備えた。クロマトグラフに、２つの５マイクロメートルのＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｄカラム（Ｖａｒｉａｎ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，ＣＡ）から入手可能）を取り付けた。

【0169】

ポリマー又は乾燥ポリマーサンプルを０．５％（重量／体積）の濃度にてテトラヒドロフランに溶解させ、ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ）から入手可能である０．２マイクロメートルのポリテトラフルオロエチレンフィルターを通して濾過することにより、ポリマー溶液のサンプルを調製した。

【0170】

得られたサンプルをＧＰＣに注入し、３５℃に維持したカラムを通して毎分１ミリリットルの速度で溶出させた。このシステムを、最小二乗法あてはめ分析を用いてポリスチレン標準で較正して、検量線を確立した。重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散指数（重量平均分子量を数平均分子量で除算したもの）をこの標準検量線に対して各サンプルについて計算した。

【0171】

剪断強度
接着剤の剪断強度は、サンプルの内部強度又は凝集性に直接関連し、典型的には、接着剤ストリップを固定した標準的な平らな表面から接着剤ストリップを引き剥がすのに必要とされる力の量により定量化される。具体的には、試験パネルに対して平行に、一定荷重又は静荷重を用い応力を加えることで、ステンレス鋼製試験パネルから、接着剤をコーティングした裏材の画定された領域を引き剥がすのに必要とされる時間の観点から、剪断強度を測定した。

【0172】

ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）をコーティングすることにより調製された接着剤ストリップを用いて、剪断力試験を行った。接着剤コーティングは約０．０５ミリメートル（ｍｍ）の厚さを有した。切断した接着剤ストリップをきれいなステンレス鋼パネルに貼付した結果、各接着剤ストリップの２５．４ｍｍ×２５．４ｍｍ部分はパネルとしっかりと接触し、各接着剤ストリップの一方の端部は自由であった（すなわち、パネルに接着していなかった）。接着剤ストリップを有するパネルは、伸びた自由端とパネルが１８０°の角度を形成するようにラックに保持され、自由端は１キログラムの錘を吊るすことにより、引張にかけられた。各接着剤ストリップが試験パネルから分離する経過時間を分単位で剪断強度として記録した。各接着剤サンプルについて、２回の剪断試験を実施し、結果を平均した。

【0173】

剥離接着力
剥離接着力は、特定の角度及び除去速度で測定された接着剤ストリップをステンレス鋼試験パネルから取り外すのに必要とされる力であり、接着剤ストリップの幅当たりのニュートン（Ｎ／ｄｍ）単位で表される。各試験について、およそ１２．５ｍｍの幅と１０〜１２センチメートル（ｃｍ）の長さを有する接着剤ストリップを試験パネルのきれいな面に貼付した。硬質ゴムローラーを用いて、接着剤ストリップを固定した。取り外した角度が１８０°になるよう、接着剤ストリップの自由端を折り返した。自由端を接着テスタースケール（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅ，ＯＨ）からのＳｌｉｐ／Ｐｅｅｌ Ｔｅｓｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ３Ｍ９０）の水平アームに取り付けた。次に、制御速度（１２”／分（３０．５ｃｍ／分））でスケールから離れるよう動く装置のプラットフォームにステンレス鋼製プレートを取り付けた。接着剤ストリップを試験パネルに貼付した直後に、付着を確立させる誘導時間を作らずに剥離試験を開始した。試験時には、剥離時の最大力及び最小力の両方の平均値として、ニュートン単位で目盛を読み取った。剥離試験は各サンプルについて３回実施し、平均することで剥離接着値を生成した。

【0174】

準備例Ｐ１及びＰ２（酸含有ポリスチレン）：
１００グラムの処理済みスチレンモノマーを５００ミリリットル（ｍＬ）フラスコに２．３４グラムの４，４’アゾビス（４−シアノ吉草酸）（ＡＢＣＶＡ）反応開始剤、０．８５グラムの２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）及び電磁撹拌棒と共に添加することにより、酸末端（酸含有）ポリスチレンポリマーＰ１を調製した。フラスコをゴムセプタムで封止し、よく混合し、窒素で２０分にわたってき起泡させた。このフラスコを次に１３５℃での油浴に移し、その温度で１０時間にわたって保持した。反応中、最初の赤色のモノマー配合物は、淡黄色のような色に変化した。生成物を放冷し、次に、ゆっくりと大過剰の低温メタノールに添加した。析出したポリマーを回収し、真空オーブン内で一晩乾燥させた。ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析に基づいて、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５，０００グラム／モルであり、多分散性は１．０８であった。
この方法を用いるがＡＢＣＶＡ及びＴＥＭＰＯの使用量を表１で示すように変更して、別の酸末端ｐ（スチレン）ポリマーＰ２を調製した。

【0175】

【表1】

Ｐ１及びＰ２を生成するために使用される重合反応を反応スキームＣに示す。

【0176】

【化18】

【0177】

準備例Ｐ３及びＰ４（アジリジニル含有ポリスチレン）：
酸含有ポリマーＰ１を過剰な二官能性アジリジン化合物と反応させることにより、アジリジニル末端（アジリジニル含有）ポリスチレンポリマーＰ３を調製した。具体的には、５０グラムの酸官能性ポリマーＰ１を、１，１’−イソフタライルビス（２−メチルアジリジン）のトルエン溶液（５重量％）１２０グラムの中に溶解させた。

【0178】

【化19】

２４時間にわたってよく混合した後、得られた溶液をゆっくりと大過剰の低温メタノールに添加した。析出したポリマーを回収し、真空下で乾燥させ、トルエンに再溶解させた。このポリマーに低温メタノール中で二回目の析出をさせ、回収し、真空下で一晩乾燥させた。ＧＰＣ分析に基づいて、重量平均分子量は１５，３００グラム／モルであり、多分散指数は１．１０であった。

【0179】

この方法を用い、但し酸含有ポリスチレンポリマーＰ２で出発して、追加のアジリジニル末端ポリスチレンポリマーＰ４を調製した。各ポリマーを官能化するために使用されたビスアジリジン溶液の量は、酸含有ポリマー前駆体を製造するために使用されたＡＢＣＶＡの濃度に依存した。より具体的には、１，１’−イソフタライルビス（２−メチルアジリジン）を、ＡＢＶＣＡの使用量と比較して常に６倍モル過剰にした。

【0180】

【表2】

【0181】

準備例Ｐ５及びＰ６（酸含有ポリ（ベンジルメタクリレート））：
１００グラムのベンジルメタクリレート（ＢＭＡ）、１．１７グラムの３−メルカプトプロピオン酸（ＭＰＡ）、０．４４グラムの熱反応開始剤、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）からのＶＡＺＯ−６７）及び１００グラムのトルエンを電磁撹拌棒を収容している狭小ネックガラスボトルに添加することにより、酸末端（酸含有）ポリ（ベンジルメタクリレート）ポリマーＰ５を調製した。この配合物をよく混合し、窒素で２０分にわたって起泡させた。このボトルを次に密閉し、回転及び加熱水浴（Ａｔｌａｓ，Ｉｎｃ．（Ａｔｈｅｎｓ，ＧＡ）から商品名Ｌａｕｎｄｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒで市販）に７０℃にて２０時間にわたって定置した。冷却後、溶液ポリマーを大過剰の低温メタノールにゆっくり添加した。析出物を回収し、一晩真空下で乾燥させた。ＧＰＣ分析に基づいて、最終生成物Ｐ５は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１６，２５０グラム／モルであり、多分散指数は１．７９であった。

【0182】

この方法を用い、但しメルカプトプロピオン酸の使用量を表３に示すように変更して、別の酸末端ポリ（ベンジルメタクリレート）ポリマーＰ６を調製した。

【0183】

【表3】

【0184】

準備例Ｐ７及びＰ８（アジリジニル含有ポリ（ベンジルメタクリレート））：
７５グラムの酸含有ポリ（ベンジルメタクリレート）ポリマーＰ５をＰ２の代わりに使用したことを除いて準備例３におけるのと同じ手順工程に従って、アジリジニル末端（アジリジニル含有）ｐ（ベンジルメタクリレート）ポリマーＰ７を調製した。ポリマーＰ５を、１，１’−イソフタライルビス（２−メチルアジリジン）のトルエン溶液（５重量％）１００グラムの中に溶解させた。ＧＰＣ分析に基づいて、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６，７００グラム／モルであり、多分散指数は１．８０であった。

【0185】

この方法を用い、但し酸含有ポリマーＰ６で出発して、別のアジリジニル末端ポリ（ベンジルメタクリレート）ポリマーＰ８を調製した。ポリマーを官能化するために使用されたビスアジリジン溶液の量は、酸官能性ポリマー前駆体を製造するために使用されたメルカプトプロピオン酸の濃度に依存した。より具体的には、１，１’−イソフタライルビス（２−メチルアジリジン）を、メルカプトプロピオン酸の使用量と比較して常に３倍モル過剰にした。

【0186】

【表4】

【0187】

準備例Ｐ９及びＰ１０（酸含有ポリ（メチルメタクリレート））：
５６グラムのメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、０．８３グラムの３−メルカプトプロピオン酸（ＭＰＡ）、０．５５グラムの熱反応開始剤、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＶＡＺＯ−６７）及び４５グラムのトルエンを電磁撹拌棒を収容している狭小ネックガラスボトルに添加することにより、酸末端（酸含有）ポリ（メチルメタクリレート）ポリマーＰ９を調製した。この配合物をよく混合し、窒素で２０分にわたって起泡させた。このボトルを次に密封し、回転及び加熱水浴（Ａｔｌａｓ，Ｉｎｃ．（Ａｔｈｅｎｓ，ＧＡ）から商品名Ｌａｕｎｄｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒで市販）に７０℃にて２０時間にわたって定置した。冷却後、溶液ポリマーを大過剰の低温メタノールにゆっくり添加した。析出物を回収し、一晩真空下で乾燥させた。ＧＰＣ分析に基づいて、最終生成物Ｐ９は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１４，８５０グラム／モルであった。

【0188】

この方法を用い、但しメルカプトプロピオン酸の使用量を表５に示すように変更して、別の酸末端ｐ（メチルメタクリレート）ポリマーＰ１０を調製した。

【0189】

【表5】

【0190】

準備例Ｐ１１及びＰ１２（アジリジニル含有ポリ（メチルメタクリレート））：
５０グラムの酸含有ポリ（メチルメタクリレート）ポリマーＰ９をＰ１の代わりに使用したことを除いて準備例３におけるのと同じ手順工程に従って、アジリジニル末端（アジリジニル含有）ポリ（メチルメタクリレート）ポリマーＰ１１を調製した。Ｐ９を、１，１’−イソフタライルビス（２−メチルアジリジン）のトルエン溶液（５重量％）６６グラムの中に溶解させた。ＧＰＣ分析に基づいて、最終生成物Ｐ１１は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５，１００グラム／モルであり、多分散指数は１．２６であった。

【0191】

この方法を用い、但し表５に記載の酸含有ポリマーＰ１０で出発して、別のアジリジン末端ポリ（メチルメタクリレート）ポリマーＰ１２を調製した。ポリマーを官能化するために使用されたビスアジリジン溶液の量は、酸含有ポリマー前駆体を調製するために使用されたメルカプトプロピオン酸の濃度に依存した。より具体的には、１，１’−イソフタライルビス（２−メチルアジリジン）の使用量は、メルカプトプロピオン酸の使用量と比較して、少なくとも３倍モル過剰に等しかった。

【0192】

【表6】

【0193】

準備例Ｐ１３（酸含有ランダムポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン））：
４５グラムの処理済みスチレンモノマーと５グラムの処理済みビニルピリジンモノマーを２５０ｍＬフラスコに０．７グラムのＡＢＣＶＡ反応開始剤、０．３８３グラムの２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）及び電磁撹拌棒と共に添加することにより、酸末端（酸含有）ランダムポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）ポリマーＰ１３を調製した。フラスコをゴムセプタムで封止し、よく混合し、窒素で２０分にわたってき起泡させた。このフラスコを次に１３５℃での油浴に移し、その温度で１０時間にわたって保持した。反応中、最初の赤色のモノマー配合物は、淡黄色のような色に変化した。生成物を放冷し、次に、ゆっくりと大過剰の低温メタノールに添加した。析出したポリマーを回収し、真空オーブン内で一晩乾燥させた。ＧＰＣ分析に基づいて、重量平均分子量（Ｍｗ）は１８，８００グラム／モルであり、多分散指数は１．２２であった。

【0194】

準備例Ｐ１４（アジリジニル含有ランダムポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン））：
酸含有ポリマーＰ１３を酸含有ポリマーＰ１の代わりに使用したことを除いて準備例３におけるのと同じ手順工程に従って、アジリジニル末端（アジリジニル含有）ポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）ポリマーＰ１４を調製した。より具体的には、５０グラムの酸含有ポリマーＰ１３を、１，１’−イソフタライルビス（２−メチルアジリジン）のトルエン溶液（５重量％）４０グラムの中に溶解させた。ＧＰＣ分析に基づいて、最終生成物Ｐ１４は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１８，２５０であり、多分散性は１．２８であった。

【0195】

準備例Ｐ１５（酸含有ブロックポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン））：
処理済みスチレン及び処理済みビニルピリジンを用いて、酸末端（酸含有）ブロックポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）ポリマーＰ１５を調製した（各モノマーは、阻害物質除去樹脂を充填したカラムをゆっくりと通過させて、回収した）。４５グラムの処理済みスチレンモノマーと０．７グラムのＡＢＣＶＡと０．３８３グラムのＴＥＭＰＯの組み合わせを、電磁撹拌棒を収容している２５０ｍＬフラスコに添加した。フラスコをゴムセプタムで封止し、よく混合し、窒素で２０分にわたってき起泡させた。このフラスコを次に１３５℃での油浴に移し、その温度で８時間にわたって保持した。反応中、最初の赤色のモノマー配合物は、淡黄色のような色に変化した。

【0196】

８時間後、１０グラムの処理済みビニルピリジンモノマーを封止フラスコ内にて窒素で５分にわたって起泡させた。次に、注射器を用いて５グラムのビニルピリジンをポリスチレン反応フラスコに移し、１３５℃の反応温度を更に５時間にわたって保持した。反応生成物を放冷し、次に、ゆっくりと大過剰の低温メタノールに添加した。析出したポリマーを濾過し、回収し、真空オーブン内で一晩乾燥させた。ＧＰＣ分析に基づいて、最終生成物Ｐ１５は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５，４００グラム／モルであり、多分散指数は１．３１であった。

【0197】

準備例Ｐ１６（アジリジニル含有ブロックポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン））：
酸含有ポリマーＰ１５を酸含有ポリマーＰ１の代わりに使用したことを除いて準備例３におけるのと同じ手順工程に従って、アジリジニル末端（アジリジニル含有）ブロックポリ（スチレン−コ−ビニルピリジン）ブロックポリマーＰ１６を調製した。より具体的には、４０グラムの酸含有ポリマーＰ１５を、１，１’−イソフタライルビス（２−メチルアジリジン）のトルエン溶液（５重量％）３５グラムの中に溶解させた。ＧＰＣ分析に基づいて、最終生成物Ｐ１６は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１６，１１０グラム／モルであり、多分散指数は１．２５であった。

【0198】

準備例Ｐ１７（Ｎ，Ｎ’−（ヘキサン−１，６−ジイル）ビス−（２−メチルアジリジン−１−カルボキサミド））：
２−メチルアジリジン（１５．０５グラム、０．２６モル）を１時間かけて滴下することにより１，６−ジイソシアナトヘキサン（２０．００グラム、０．１２モル、Ａｌｄｒｉｃｈ）のトルエン（４０ｍＬ）溶液に、氷浴で冷却しながら、添加した。室温にて合計２４時間にわたって撹拌した後、溶媒の一部を真空下で除去したところ、無色油（４５．７６グラム、トルエン中７０重量％の濃度）として、Ｎ，Ｎ’−（ヘキサン−１，６−ジイル）ビス−（２−メチルアジリジン−１−カルボキサミド）を得た。

【0199】

【化20】

【0200】

準備例Ｐ１８（３−アジリジン−１−イル−プロピオン酸２−（３−アジリジン−１−イル−プロピオニルオキシ）−ヘキシルエステル））：
Ｃｙｔｅｋ，Ｉｎｃ．（Ｗｏｏｄｌａｎｄ Ｐａｒｋ，ＮＪ）から入手したＨＤＯＤＡ（ヘキサンジオールジアクリレート、２０．００グラム、０．０９モル）と２−メチルアジリジン（１５．０７グラム、０．２６モル）を室温にて一晩撹拌した。この混合物を真空下に置き、１．５時間にわたって撹拌したところ、無色油（２９．８２グラム）として（３−アジリジン−１−イル−プロピオン酸２−（３−アジリジン−１−イル−プロピオニルオキシ）−ヘキシルエステル）を得た。

【0201】

【化21】

【0202】

準備例１９（１，１０−デカンジオールビス（３−（２−メチルアジリジン−１−カルボニル）安息香酸）エステル）：
イソフタロイルジクロリド（１９５０グラム、９．６０モル）を、電磁撹拌機、温度及び起泡機を取り付けた３Ｌ三口丸底フラスコに添加した。このフラスコを５５℃にて加熱した。次に、１，１０−デカンジオール（１１２グラム、０．６４モル）をフラスコに少しずつ添加した。この反応混合物を５５℃にて１時間にわたって撹拌した後、過剰なイソフタロイルジクロリドを真空蒸留（２００ｍＴｏｒｒ（２６．７Ｐａ）、１００℃）により回収し、再利用した。イソフタロイルジクロリド残留物を完全に回収できるように、蒸留しながら乾燥窒素流を混合物を通して起泡させた。生成物は、白色固体（３１１グラム）であり、１，１０−デカンジオールビス（３−クロロカルボニル安息香酸）エステルであった。

【0203】

ＮａＯＨ水溶液（１０．０重量％溶液５６３グラム）、トルエン（５００ｍＬ）及び２−メチルアジリジン（純度９０％の２−メチルアジリジン８９．３グラム、１．４１モル）を、電磁撹拌機、温度計及び添加漏斗を取り付けた３Ｌ三口丸底フラスコに添加した。この混合物を撹拌し、−１０℃〜−５℃の範囲で冷却した。この撹拌済み混合物に、１，１０−デカンジオールビス（３−クロロカルボニル安息香酸）エステル（３１１グラム）のトルエン（５００ｍＬ）溶液を３０分間かけて添加した。添加が完了してから、混合物を室温にて一晩撹拌した。有機相を次に水で洗浄し、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ_４）上で乾燥させ、濾過し、室温にて真空下で濃縮した。この生成物は、淡黄色油としての３３１．５グラムの１，１０−デカンジオールビス（３−（２−メチルアジリジン−１−カルボニル）安息香酸）エステルであった。

【0204】

【化22】

次に、この物質のトルエン溶液（１５重量％）を調製した。

【0205】

準備例Ｐ２０（ポリ（エチレングリコール）１０００ビス（３−（２−メチルアジリジン−１−カルボニル）安息香酸）エステル）：
イソフタロイルジクロリド（８１２グラム、４．０モル）を、電磁撹拌機、温度計及びアダプターを取り付けた１Ｌ三口丸底フラスコに添加した。このフラスコを１００℃にて加熱した。このフラスコに、ポリ（エチレングリコール）１０００（１５８グラム、０．１６モル、重量平均分子量約１０００グラム／モル）を２５回に分けて添加した。この反応混合物を１００℃にて１時間にわたって撹拌した後、過剰なイソフタロイルジクロリドを真空蒸留（２００ｍＴｏｒｒ（２６．７Ｐａ）、１００℃）により回収し、再利用した。イソフタロイルジクロリド残留物を完全に回収できるように、蒸留しながら乾燥窒素流を混合物を通して起泡させた。淡黄色液体（２１０グラム）であるポリ（エチレングリコール）１０００ビス（３−クロロカルボニル安息香酸）を生成物として得た。

【0206】

トリエチルアミン（３５．１グラム、０．３５モル）、２−メチルアジリジン（純度９０％の２−メチルアジリジン２２．０グラム、０．３５モル）及びＣＨ_２Ｃｌ_２（２５０ｍＬ）を、電磁撹拌機、温度計及び添加漏斗を取り付けた１Ｌ三口丸底フラスコに添加した。この混合物を撹拌し、−１０℃に冷却した。ポリ（エチレングリコール）１０００ビス（３−クロロカルボニル安息香酸）エステル（２１０グラム）のＣＨ_２Ｃｌ_２（２５０ｍＬ）溶液を６０分間かけて添加した。この混合物を室温にて１１０時間にわたって撹拌しておき、その後、白色の析出物を濾過により回収した。濾液を高真空下で室温にて濃縮したところ、淡黄色液体として２０３グラムの（ポリ（エチレングリコール）１０００ビス（３−（２−メチルアジリジン−１−カルボニル）安息香酸）エステルを得た。

【0207】

【化23】

次に、この物質のトルエン溶液（４０重量％）を調製した。

【0208】

準備例Ｐ２１（酸含有ポリスチレン）：
酸末端（酸含有）ポリスチレンポリマーＰ２１を調製した。処理済みスチレンモノマー（３００グラム）を、８グラムのＡＢＣＶＡ反応開始剤、２．５グラムのＴＥＭＰＯ及び８０グラムのキシレンと共に、１０００ｍＬフラスコに添加した。凝縮器及び機械的撹拌ブレードを取り付けたこのフラスコを温度制御油浴に定置した。フラスコの内容物をよく混合し、窒素で２０分にわたってパージした。油浴を次に１４０℃に上げ、その温度で１２時間にわたって保持した。反応中、最初の赤色のモノマー配合物は、淡黄色のような色に変化した。このフラスコを冷却し、２００グラムのトルエンを添加して、粘稠なポリマー溶液Ｐ２１を溶解させた。ＧＰＣ分析に基づいて、最終生成物Ｐ２１は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１７，３５０グラム／モルであり、多分散指数は１．２９であった。Ｈ−ＮＭＲ分析に基づいて、スチレンモノマーからポリマーへの転化は、約７８％であった。酸含有ポリスチレンＰ２１をメタノール中に析出させ、乾燥させ、ＴＨＦ中に５０％固形分にて再溶解させた。

【0209】

準備例Ｐ２２〜Ｐ２５（様々なアジリジニル含有ポリスチレン）：
酸含有ポリマー溶液Ｐ２１を次に別個の広口びん内で、下記の表７に従って様々なビスアジリジン溶液Ｐ１７〜Ｐ２０と混合して、様々なアジリジニル含有ポリマー物質を調製した。各準備例２２〜２５について、アジリジン官能基の量は、ポリマーからの酸官能基の少なくとも６倍モル過剰であった（すなわち、アジリジニル基のモル数は、酸性基のモル数の少なくとも６倍超であった）。サンプルを一晩混合しておき、その後、低温メタノール中に析出させ、固体を濾過し、真空下で一晩乾燥させた。

【0210】

酸含有ポリマーのすべてがただ一つのビスアジリジン分子に結合し、過剰なビスアジリジンはメタノール中に析出しないと仮定して、反応すると予測される官能化工程において使用された固体の量（グラム）で、回収された乾燥した生成物の量を除算して、収率％を計算した。

【0211】

【表7】

【0212】

準備例Ｐ２６〜Ｐ３３（様々なエラストマー物質）：
様々な、酸性ペンダント基を有するエラストマーポリマー物質を、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）から調製した。Ｍｗ及びアクリル酸含有量を体系的に変動させた。サンプルのＭｗは、表８に示されているようにＩＯＴＧ連鎖移動剤の濃度を変えることにより、変動させた。Ｐ２６〜Ｐ３３について表８に示している相対量を使用して、イソオクチルアクリレート、アクリル酸、イソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）及び２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１で市販）をアンバーボトル内でよく混合した。各配合物の一部（２６グラム）を注入し、気泡を残さないように透明なポリ酢酸ビニルパウチ内に熱封止した。このパウチは、熱封止ポリ（エチレン酢酸ビニル）フィルムにより調製され、各パウチ重量は約１．４グラムであった。ポリ（エチレン酢酸ビニル）は、Ｆｌｉｎｔ Ｈｉｌｌｓ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ（Ｗｉｔｃｈｉｔａ，Ｋａｎｓａｓ）から商品名ＶＡ−２４で入手し、０．０６５ｍｍの厚さを有するフィルムに流延成形した。各パウチを１７℃の一定温度水浴に浸漬し、各面上に８分にわたって紫外線（３６５ｎｍ、４ｍＷ／ｃｍ^２）を照射して、モノマー組成物を重合させた。生成物は、エラストマー物質であった。このポリマー物質をテトラヒドロフラン中に溶解させ、ゲル透過クロマトグラフィーを用いて分析した。

【0213】

【表8】

【0214】

実施例及び比較実施例の調製
エラストマー物質Ｐ２６〜Ｐ３３のパウチを、グラフトポリマーを添加せずにブレンド（比較実施例Ｃ１〜Ｃ５）し、酸含有ポリマーであるグラフトポリマーとブレンド（比較例Ｃ６〜Ｃ９）し、あるいは、アジリジニル含有ポリマーであるグラフトポリマーとブレンド（実施例１〜２６）した。このブレンドは、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）から商品名ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（Ｈａｌｆ Ｓｉｚｅ Ｍｉｘｅｒ）で市販されている高温配合機を用いて行った。エラストマー物質のパウチを１５０℃にしながら、１００回転毎分（ｒｐｍ）にて５分にわたって混合した。パウチのエラストマー物質を高温配合機に添加するときに、任意選択で粘着付与剤を様々な量で添加した。いったんパウチ及びエラストマー物質が均一に溶融して見えたところで、グラフト化させる任意のコポリマーを添加した。グラフト化させるコポリマーをゆっくり添加し、１５０℃にしながら１００ｒｐｍで１０分にわたって混合させた。混合チャンバーを次に１００℃に冷却し、混合パドルの回転を逆にして、得られた物質を排出させ、回収した。

【0215】

いったん冷却してから、１グラムの配合済み物質を、下塗ＰＥＴライナー（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ（Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ）から入手した製品番号３ＳＡＢ）とシリコーン処理済み剥離ライナー（Ｓｉｌｉｃｏｎａｔｕｒｅ ＳＰＡ（Ｇｏｄｅｇａ ｄｉ Ｓａｎｔ’Ｕｒｂａｎｏ，Ｉｔａｌｙ）からのＳｉｌｐｈａｎ Ｓ３６）の間に配置した。この構成体を、加熱したプレス機（Ｃａｒｖｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｗａｂａｓｈ，ＩＮ））のプレートの間に配置した。プレート温度は８０℃に設定した。この構成体を次に、配合物質が厚さ約０．０５ミリメートル（ｍｍ）になるまで、圧縮した。冷却後、試験サンプルを次にこの構成体から切り出し、シリコーン剥離層を剪断及び剥離接着試験直前に剥がした。

【0216】

比較例Ｃ１〜Ｃ５（エラストマー物質単独）
酸含有ポリマー又はアジリジニル含有ポリマーなどのグラフトポリマーを添加せずに上記手順を用いてパウチ内に収容されたエラストマー物質Ｐ２６〜Ｐ３３を高温配合機内で個別に混合した。剪断強度及び剥離接着強度を測定することにより、試験サンプルを評価した。結果を表９に示す。

【0217】

【表9】

【0218】

比較実施例Ｃ６〜Ｃ９（酸含有ポリマーとブレンドされたエラストマー物質）：
表１０に示す様々な酸含有ポリマーで上記手順を用いて、個々のパウチ内のエラストマー物質Ｐ２６を高温配合機内で混合した。剪断強度及び剥離接着強度を測定することにより、試験サンプルを評価した。結果を表１０に示す。

【0219】

【表10】

表１０：比較実施例Ｃ６〜Ｃ１０

【0220】

実施例１〜２２（アジリジニル含有ポリマーとブレンドされたエラストマー物質）：
表１１に示す様々なアジリジニル含有ポリマーで上記手順を用いて、個々のパウチ内のエラストマー物質を高温配合機内で混合した。剪断強度及び剥離接着強度を測定することにより、試験サンプルを評価した。結果を表１１に示す。

【0221】

【表11】

【0222】

実施例２３〜２６（グラフト化コポリマーと粘着付与剤）：
表１２に示す粘着付与剤とアジリジニル含有ポリマーで上記手順を用いて、個々のパウチ内のエラストマー物質を高温配合機内で混合した。剪断強度を測定することにより、試験サンプルを評価した。実施例２４の剥離強度を測定した。結果を表１２に示す。

【0223】

【表12】