特許 5883326 印刷用非塗工紙およびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5883326

(24)【登録日】2016年2月12日

(45)【発行日】2016年3月15日

(54)【発明の名称】印刷用非塗工紙およびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   D21H 19/10 20060101AFI20160301BHJP

   D21H 23/56 20060101ALI20160301BHJP

【ＦＩ】

   D21H19/10 B

   D21H23/56

【請求項の数】6

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2012-72938(P2012-72938)

(22)【出願日】2012年3月28日

(65)【公開番号】特開2012-214964(P2012-214964A)

(43)【公開日】2012年11月8日

【審査請求日】2014年10月8日

(31)【優先権主張番号】特願2011-79192(P2011-79192)

(32)【優先日】2011年3月31日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000183484

【氏名又は名称】日本製紙株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100140109

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 新次郎

(74)【代理人】

【識別番号】100075270

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 泰

(74)【代理人】

【識別番号】100096013

【弁理士】

【氏名又は名称】富田 博行

(74)【代理人】

【識別番号】100126985

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 充利

(72)【発明者】

【氏名】干潟 知弘

(72)【発明者】

【氏名】山田 喜威

(72)【発明者】

【氏名】川崎 賢太郎

(72)【発明者】

【氏名】丸門 遼

(72)【発明者】

【氏名】小川 祥

【審査官】 長谷川 大輔

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００３−１１３５９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２７４５００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−０３４４８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２５７５９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１６６１９６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ２１Ｂ１／００−１／３８

Ｄ２１Ｃ１／００−１１／１４

Ｄ２１Ｄ１／００−９９／００

Ｄ２１Ｆ１／００−１３／１２

Ｄ２１Ｇ１／００−９／００

Ｄ２１Ｈ１１／００−２７／４２

Ｄ２１Ｊ１／００−７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

澱粉系高分子を含むクリア塗工層を原紙上に有する、坪量が４３ｇ／ｍ^２以上の印刷用非塗工紙であって、
澱粉系高分子が、固形分濃度３５重量％の澱粉系高分子スラリーを、ラピッドビスコアナライザー（Rapid Visco Analyzer：ＲＶＡ）を用いて、０〜５分の５分間で９８℃まで昇温、５〜９分の４分間は９８℃に保持、９〜１２分の３分間で５０℃まで降温、１２〜１６分の４分間は５０℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮１６分後の粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下である、上記印刷用非塗工紙。

【請求項2】

前記澱粉系高分子を、原紙上に両面合計で２．０ｇ／ｍ^２以上塗工した、請求項１に記載の印刷用非塗工紙。

【請求項3】

紙中灰分が１０重量％以上である、請求項１または２のいずれかに記載の印刷用非塗工紙。

【請求項4】

前記澱粉系高分子が白色デキストリンである、請求項１〜３のいずれかに記載の印刷用非塗工紙。

【請求項5】

オフセット印刷用、グラビア印刷用または凸版印刷用である、請求項１〜４のいずれかに記載の印刷用非塗工紙。

【請求項6】

フィルム転写方式で澱粉系高分子を原紙上に塗工してクリア塗工層を設けることを含む、坪量が４３ｇ／ｍ^２以上の印刷用非塗工紙の製造方法であって、
澱粉系高分子が、固形分濃度３５重量％の澱粉系高分子スラリーを、ラピッドビスコアナライザー（Rapid Visco Analyzer：ＲＶＡ）を用いて、０〜５分の５分間で９８℃まで昇温、５〜９分の４分間は９８℃に保持、９〜１２分の３分間で５０℃まで降温、１２〜１６分の４分間は５０℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮１６分後の粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下である、上記方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、印刷用非塗工紙に関する。

【背景技術】

【0002】

印刷用非塗工紙は、原紙の表面強度や平滑性を向上させるため、原紙の表面に澱粉、ＰＶＡ、ポリアクリルアミドなどを主成分とする表面処理剤を塗布する（サイズプレス）ことが一般的であった。

【0003】

塗工装置としては、例えば、２ロールサイズプレス、ゲートロールコータ、ロッドメタリングサイズプレス、カーテンコータ、スプレーコータなどが用いられている。

【0004】

サイズプレス用の表面処理剤として、印刷用紙の表面強度を向上させるため酸化澱粉と特定の基を有するスチレンアクリル系ポリマーの混合物を用いたり（特許文献１）、両性澱粉を用いる（特許文献２）ことが公知である。
また、特許文献３には、トランスファー型ロールコーターを用いて、エーテル化澱粉糊液からなるサイズプレス液をサイズすることが開示されているが、特許文献３では、高粘度なエーテル化澱粉を微量塗抹することにより、コーターストリークやスーパーダスティングを減少させている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００５−５４３４６号公報

【特許文献2】特開２００３−２３９１９６号公報

【特許文献3】特開平２−２１００９３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

製造時の操業性悪化や乾燥負荷の上昇を引き起こすことなく、高塗工量の澱粉塗布が可能であり、高い表面強度と高い内部結合強度が両立した印刷用非塗工紙を提供することにある。本発明は特にオフセット印刷に好適である印刷用非塗工紙である。

【0007】

サイズプレスの塗工装置としては、ゲートロールコーター、ロッドメタリングサイズプレスなどのフィルム転写型塗工装置は２ロールサイズプレスに比べ、サイズ液の浸透を抑制できるため、表面強度は強くなるものの内部結合強度が向上しにくいという欠点があった。

【0008】

本発明では主に塗工用として使用されている低粘度澱粉（RVA粘度３０００ｍＰａ・ｓ以下）を使用することにより、ゲートロールコーターサイズプレスでボイリングやミストが悪化することなく、表面強度と内部結合強度を同時に効果的に向上できる。また、ゲートロールコーターにおいて澱粉塗工量を向上する際に塗工液の濃度を上げることで対応されるのが一般的であるが、ボイリングやミストといった操業性悪化を引き起こしやすく、２ロールサイズプレスよりも塗工量の上限が低いが、本発明によりゲートロールコーターでも２ロールサイズプレスに匹敵する高塗工量のオフセット印刷用非塗工紙を製造できる。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者は、特定の粘度特性を有する澱粉由来の高分子化合物を原紙に比較的多量塗布することにより、紙中灰分が多い場合であっても、ボイリングやミストが悪化することなく、表面強度と内部結合強度を同時に効果的に向上できることを見出し、本発明を完成させた。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、フィルム転写方式の塗工装置を用いた場合でもボイリングやミストが悪化することなく、表面強度と内部結合強度を同時に効果的に向上できる。また、操業性を悪化させることなく、フィルム転写方式の塗工装置でも２ロールサイズプレスに匹敵する高塗工量のオフセット印刷用非塗工紙を製造できる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】図１は、各種澱粉系高分子をラピッドビスコアナライザーで分析した結果を示すグラフである。

【図2】図２は、各種澱粉系高分子をラピッドビスコアナライザーで分析した結果を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明の印刷用非塗工紙は、基紙（以下、本明細書いおいて、「原紙」ということがある）と、該基紙上の片面あるいは両面に少なくとも一層のクリア塗工層を有しており、白色顔料を含む顔料塗工層は有しない。ここでクリア塗工層（以下、本明細書において、サイズプレス層ということがある）とは、接着剤を主成分とし、白色顔料を含まない塗工層を意味する。本発明の印刷用非塗工紙は、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷などに用いることができる。特にオフセット印刷に好適である。本発明の印刷用非塗工紙の坪量は、４０ｇ／ｍ^２を超えるものであるが、坪量の上限は特に限定されないが、例えば、２２０ｇ／ｍ^２とすることができる。。

【0013】

クリア塗工
本発明の印刷用非塗工紙は、原紙の片面または両面に、特定の粘度特定を有する澱粉系高分子を含むクリア塗工液を塗布し、クリア（透明）塗工層を有する。本発明においてクリア塗工とは、例えば、ポンド式２ロールサイズプレス、フィルム転写方式としてゲートロールコータやロッドメタリングサイズプレス、カーテンコータ、スプレーコータなどのコータ（塗工機）を使用して、塗布液（表面処理液）を原紙上に塗布（サイズプレス）することをいう。

【0014】

本発明においては、塗工量に制限のあるフィルム転写方式のコーターにおいて、特に効果を発揮する。

【0015】

原紙上にクリア塗工を施すことにより原紙の表面強度や平滑性を向上させることが一般に行われるが、本発明においては、特定の澱粉系高分子を比較的多量に塗工することによって、印刷用非塗工紙の内部強度も向上させることができる。

【0016】

本発明においては、クリア塗工液に特定の粘度の澱粉由来の高分子化合物を含有させる。澱粉由来の高分子化合物としては、各種加工澱粉を始めとする澱粉、澱粉を加水分解して得られるデキストリンを好適に使用することができる。澱粉とは、アミロース、アミロペクチンからなる混合物のことをいい、一般に、その混合比は澱粉の原材料である植物によって異なる。

【0017】

本発明の澱粉由来の高分子化合物は、一定条件で蒸煮した後のスラリー粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下である澱粉由来の高分子化合物である。

【0018】

澱粉化合物は、通常、水中に懸濁し加熱すると、デンプン粒は吸水して次第に膨張する。加熱を続けると最終的にはデンプン粒が崩壊し、ゲル状に変化する。この現象を糊化（こか）という。このとき、デンプン懸濁液は白濁した状態から次第に透明になり、急激に粘度を増す。粒子が最大限吸水した時粘度が最大となり、粒子の崩壊により粘度は低下する。本発明においては、蒸煮により粘度が最大となった後、温度を下げて静置した時の粘度が一定の範囲のものを用いる。
澱粉系高分子化合物を、クリア塗工液に含有させる場合は、高分子化合物を溶解させるための加熱を必要とする。よって、一定条件で蒸煮した後のスラリーの粘度が重要となる。
本発明の澱粉由来の高分子化合物は、蒸煮した後のスラリーの粘度が低いため、スラリーを高濃度化することができる。
また、例えばα化澱粉などに代表される、冷水可溶澱粉もスラリー粘度は低いが、それらの冷水可溶澱粉は、冷水に溶けるように処理されており、デキストリンなどの方が表面強度の発現性が高く有利である。

【0019】

このような澱粉系高分子の挙動は、ラピッドビスコアナライザー（Rapid Visco Analyzer：ＲＶＡ、型式RVA-4、New Port Scientific社製）という測定機器を用いて測定することができる。本発明においては、濃度３５重量％の澱粉系高分子スラリーを、以下の蒸煮条件で蒸煮したとき、蒸煮開始から１６分後の５０℃における粘度（以下、ＲＶＡ粘度ともいう）が、３０００ｍＰａ・ｓ以下である澱粉系高分子を用いる。

【化1】

上記の通り測定した澱粉系高分子化合物の蒸煮開始後１６分後の５０℃にて保持する段階における粘度は、３０００ｍＰａ・ｓ以下であり、１５００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。粘度が３０００ｍＰａ・ｓより高くなると塗工適性が劣り、ボイリングやミストなどが発生するため、操業が困難となる。

【0020】

本発明の澱粉由来の高分子化合物は、上記粘度を有していれば特に制限されず、変性方法、原料の品種なども自由である。本発明の澱粉系高分子としては、澱粉を変性、修飾、加工などしたものが挙げられ、具体的には、例えば、酸化澱粉、酸化アセチル化澱粉、ヒドロキシエチル澱粉（ＨＥＳ）、燐酸エステル澱粉、エステル化澱粉、デキストリンなどが挙げられる。また、本発明で使用する澱粉系高分子の好ましい原料としては、トウモロコシ、ポテト、タピオカなどを挙げることができる。
本発明の粘度を満足する澱粉系高分子としては、例えば、低粘度のヒドロキシエチル澱粉（ＨＥＳ）、酸化アセチル化タピオカ澱粉、デキストリンなどがある。これらの澱粉系高分子は、低粘度で粘度安定性があり、強度も優れている。
デキストリンとは、澱粉を加水分解して得られる澱粉系高分子であり、α-グルコースがグリコシド結合によって重合しており、糊精（こせい）とも呼ばれる。通常の澱粉は分子量が大きいが、デキストリンは澱粉の加水分解の工程で生ずる中間性生物であり、オリゴマー（グルコースが数個〜２０個程度が結合したもの）程度の分子量しかないとされている。白色デキストリンをさらに加水分解するといわゆる黄色デキストリンとなるが、黄色デキストリンだと安定性が低く、クリア塗工層が着色するおそれがあるため、本発明においては白色デキストリンの使用が好ましい。

【0021】

本発明のクリア塗工液中の澱粉由来の高分子化合物の含有量は、５重量％〜４０重量％の範囲で、目標とする塗工量にあわせて濃度を調整する。本発明においては、クリア塗工液の濃度を高くできるため、塗工量の上限に制限があるフィルム転写方式の塗工装置において、効果が高い。フィルム転写方式の塗工装置においては、１０〜２０重量％の範囲が好ましい。高濃度で塗工することにより、表面強度が向上する傾向がある。

【0022】

クリア塗工する表面塗工剤の種類として、上述した澱粉由来の高分子化合物以外にも各種の水溶性高分子を併用できる。澱粉由来の高分子化合物以外の各種の水溶性高分子の配合量は、表面塗工剤全固形分中の１０重量％以下が好ましい。水溶性高分子物質としては、上述した澱粉由来の高分子化合物以外の、生澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、カチオン化澱粉、酵素変性澱粉、アルデヒド化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、ヒドロキシプロピル化澱粉などの澱粉；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコールなどの変性アルコール；スチレンブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミドなどを適宜１種以上使用できる。また、紙に吸水抵抗性を付与するために、前記の水溶性高分子物質の他に、スチレンアクリル酸、スチレンマレイン酸、オレフィン系化合物、アルキル（メタ）アクリレート系化合物など一般的な表面サイズ剤を併用塗布することができるが、中性抄紙の場合、サイズ剤のイオン性がカチオン性であるものを塗布することが好ましい。

【0023】

クリア塗工の量は、多い方が好ましく、片面あたり固形分で１．０ｇ／ｍ^２以上が好ましく、２．３ｇ／ｍ^２以上、さらには、２．６ｇ／ｍ^２以上が好ましい。２．０ｇ／ｍ^２未満であると、特殊な澱粉系高分子の効果が十分に発揮されず、十分な内部強度が発揮されない。上限は特に限定しないが、塗工量を多くするとクリア塗工前の原紙坪量を下げる必要があり、クリア塗工前の引張り強度や引裂き強度が低下し、断紙が発生しやすくすることから、一般的には、６．０ｇ／ｍ^２以下が好ましい。

【0024】

本発明においては、必要に応じて、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤等、通常のクリア塗工に配合される各種助剤を適宜使用できる。

【0025】

原紙
［原料パルプ］
本発明で製造される印刷用非塗工紙のパルプ原料としては、特に限定されるものではなく、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、脱墨パルプ（ＤＩＰ）、針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）など、一般的に抄紙原料として使用されているものであればよい。

【0026】

［填料］
本発明の紙に使用される填料は、紙中灰分が紙の絶乾重量に対し、１０重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上となるように添加することが好ましい。また、本願によれば、澱粉系高分子の塗工量を多くすることができるため、紙中灰分が２０重量％以上、さらには２５重量％以上でも効果を発揮する。灰分の上限は特にないが、紙の強度や操業性を考慮すると、４０重量％以下であることが好ましい。一般に灰分は、紙に含まれる無機物の量を示すため、基本的に紙中に含まれる填料の量を反映する。紙の灰分は、紙料に添加されるフレッシュな填料に由来するものと、ＤＩＰ（古紙パルプ、脱墨パルプ）などのパルプ原料によって持ち込まれるもので構成される。ＤＩＰによって持ち込まれる灰分としては、炭酸カルシウムが比較的多いが、炭酸カルシウム以外の無機成分も含まれ、炭酸カルシウムと他の無機成分との割合は、新聞古紙や雑誌古紙などの古紙の種類や回収状況などによって異なる。本発明において灰分は、ＪＩＳ Ｐ ８２５１に規定される紙および板紙の灰分試験方法に準拠し、燃焼温度を５２５±２５℃に設定した方法で測定される。原紙に添加する填料としては、例えば、重質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムなどの炭酸カルシウム、酸化チタン、クレー、シリカ、タルク、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化チタン、ベントナイトなどの無機填料；尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子等の有機填料；を単独または適宜２種類以上を組み合わせて使用することができる。また、製紙スラッジや脱墨フロス等を原料とした再生填料も使用することができる。

【0027】

特に、本発明においては、安価でかつ光学特性に優れていることから、炭酸カルシウムを填料として使用することが好ましい。また、炭酸カルシウム−シリカ複合物（例えば、特開２００３−２１２５３９号公報あるいは特開２００５−２１９９４５号公報等に記載の軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物）などの複合填料も使用可能である。酸性抄紙では、前記中性抄紙で使用する填料から、酸溶解性のものを除いた填料が使用され、その単独または適宜２種類以上を組み合わせて使用される。

【0028】

［その他添加剤］
本発明においては、内添用として、公知の製紙用添加剤を使用することができる。製紙用薬品は、特に制限されず、種々の薬品を単独または組み合わせて用いることができる。例えば、例えば、歩留剤、濾水性向上剤、凝結剤、硫酸バンド、ベントナイト、シリカ、サイズ剤、乾燥紙力剤、湿潤紙力剤、嵩高剤、填料、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、紫外線防止剤、退色防止剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤などの製紙用薬品を用いることができる。中でも、短時間で紙料との混合ができるという本発明の効果を大きく享受できる点で、製紙用薬品として歩留剤を添加することが特に好ましい。歩留剤の他、本発明の製紙用薬品として好適に使用できるものとしては、ポリアクリルアミド系高分子、ポリビニルアルコール系高分子、カチオン性澱粉、各種変性澱粉、尿素・ホルマリン樹脂、メラミン・ホルマリン樹脂などの内添乾燥紙力増強剤；ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂などの内添湿潤紙力増強剤；ロジン系サイズ剤、ＡＫＤ系サイズ剤、ＡＳＡ系サイズ剤、石油系サイズ剤、中性ロジンサイズ剤などの内添サイズ剤；などを挙げることができる。

【0029】

これらの助剤は、本発明の填料のスラリーに予め添加してから抄紙機に施用してもよく、また、本発明の填料のスラリーと別々に抄紙機に施用してもよい。

【0030】

［抄紙方法・抄紙機］
上記のようにして製紙用薬品を混合された紙料は、ヘッドボックスに送られ、ヘッドボックスからワイヤーに噴射されて抄紙される。本発明は、種々の抄紙機や抄紙法に適用することができる。抄紙機としては例えば、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、ギャップフォーマー抄紙機、ヤンキー抄紙機等で適宜抄紙できるが、特に地合が悪化しやすいツインワイヤー抄紙機でも、本発明の効果を有意に発揮させることができる。ツインワイヤー抄紙機としては、ギャップフォーマー、オントップフォーマーなどが挙げられる。
本発明の抄紙系は、特に制限されず、中性紙でも酸性紙でもよいが、本発明の紙が炭酸カルシウムを比較的多く含有する場合、中性紙であることが好ましい。具体的には、本発明においては、紙面ｐＨが６．０〜９．０であることが好ましく、６．８〜８．０であることがより好ましい。抄紙速度は、特に限定されない。

【0031】

［原紙の坪量］
本発明の原紙の坪量は特に限定されないが、４１ｇ／ｍ^２を超えることが好ましい。原紙の坪量の上限は特に制限されないが、例えば、２２０ｇ／ｍ^２とすることができる。さらに、本発明においては、抄造した原紙に種々の表面処理を施すことができる。

【0032】

本発明において、原紙表面に表面処理剤を塗工する場合、例えば、プレドライヤーとアフタードライヤーの間に設置された表面塗工装置を利用することができる。塗工装置は、一般に使用されるもの用いることができ、印刷用紙用の抄紙機ではゲートロールサイズプレスなどのフィルムトランスファー型のサイズプレスが一般的に用いられ、本発明においても好ましく用いることができる。

【0033】

本発明においては、オンラインソフトキャレンダ、オンラインチルドカレンダなどにより塗工前の原紙にプレカレンダー処理を行い、原紙を予め平滑化しておくこともできる。

【0034】

本発明において、湿潤塗工層を乾燥させる方法に制限はなく、例えば蒸気過熱シリンダ、加熱熱風エアドライヤ、ガスヒータードライヤ、電気ヒータードライヤ、赤外線ヒータードライヤ等各種の方法が単独もしくは併用して用いることができる。

【0035】

本発明においては、紙表面にカレンダー処理を施すこともできるが、カレンダー装置の種類と処理条件は特に限定はなく、金属ロールから成る通常のカレンダーやソフトニップカレンダー、高温ソフトニップカレンダーなどの公用の装置を適宜選定し、品質目標値に応じて、これらの装置の制御可能な範囲内で条件を設定すればよい。

【実施例】

【0036】

以下、本発明の実施例を比較例と対比しつつ具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、説明中、「％」および「部」は特に断らない限り、「重量パーセント」および「重量部」を示す。また、材料添加率については、特に指定が無い場合は、固形分の添加率を示す。

【0037】

［品質評価方法］
本発明の印刷用非塗工紙の紙質は、下記に規定される方法に準じて測定した。
（１）澱粉粘度測定方法
ラピッドビスコアナライザー（Rapid Visco Analyzer：ＲＶＡ、型式RVA-4、New Port Scientific社製）を用いて、濃度３５重量％の澱粉系高分子スラリーを、０〜５分の５分間で９８℃まで昇温、５〜９分の４分間は９８℃に保持、９〜１２分の３分間で５０℃まで降温、１２〜１６分の４分間は５０℃に保持という蒸煮条件で蒸煮した際の粘度変化を測定した。蒸煮１６分後の粘度を測定し、ＲＶＡ粘度とした。また、上記蒸煮条件で蒸煮した際の澱粉系高分子スラリーの粘度変化を図１および図２に示す。ただし、Ethylex 2035（比較例１〜５、８、９）は蒸煮時のピーク粘度が高すぎて、スラリー濃度が３５重量％における測定が困難だったため、澱粉スラリーの濃度を３０重量％にして粘度曲線を測定した。
（２）坪量：ＩＳＯ５３６
（３）紙中灰分：ＩＳＯ１７６２
（４）内部結合強度
Ｌ＆Ｗ ＺＤ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｔｅｓｔｅｒ（Ｌｏｒｅｎｔｘｅｎ＆Ｗｅｔｔｒｅ社製）を用いて測定した。
（５）ワックスピック
「ＪＩＳ Ｐ ８１２９ 紙及び板紙−紙むけ試験方法−ワックスを用いる方法」に基づいて、測定した。ワックスピックは、数値が大きい程、表面強度が強いことを示している。
（６）操業性
コーターで塗工中にボイリング、ミストの発生状況を目視にて次の基準により３段階で評価した。○：良好、△：やや悪い、×：悪い
（７）乾燥負荷
サイズ液塗工後の乾燥に必要な蒸気量を乾燥負荷として評価した。○：蒸気使用量が少ない、△：通常、×：蒸気使用量が多い

【0038】

［実施例１］
製紙用原料パルプとしてＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌ、ＣＳＦ）のスラリーに、パルプ固形分に対し液体硫酸バンドを０．５重量％（有姿）添加し、製品灰分が１７％になるように填料として軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業社製「ＴＰ−１２１」）を添加し、対パルプ固形分３５０ｐｐｍの歩留まり向上剤を添加した後、ツインワイヤー型抄紙機を用いて抄紙速度１０００ｍ／分で坪量５９ｇ／ｍ^２となるように抄紙し、オンマシンの２ロールサイズプレスを用いて、低粘度ヒドロキシエチル化澱粉（Ｔａｔｅ＆Ｌｙｌｅ社製Ｅｔｈｙｌｅｘ２００５ 蒸煮後粘度１５００ｍＰａ・ｓ）をフェルト面、ワイヤー面の両面に均等に合計５．０ｇ／ｍ^２塗工し、マシンカレンダーにて密度が０．８４ｇ／ｃｍ^３となるように処理し、印刷用非塗工紙を得た。得られた非塗工紙について、前述の方法で、内部結合強度およびワックスピックによる表面強度を測定した。

【0039】

［実施例２］
原紙坪量を６０．０ｇ／ｍ^２とし、低粘度ヒドロキシエチル化澱粉の塗工量を４．０ｇ／ｍ^２とした以外は、実施例１と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。

【0040】

［実施例３］
原紙坪量を６１．０ｇ／ｍ^２とし、低粘度ヒドロキシエチル化澱粉の塗工量を３．０ｇ／ｍ^２とした以外は、実施例１と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。

【0041】

［実施例４］
原紙坪量を６２．０ｇ／ｍ^２とし、低粘度ヒドロキシエチル化澱粉の塗工量を２．０ｇ／ｍ^２とした以外は、実施例１と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。

【0042】

［実施例５］
原紙坪量を６３．０ｇ／ｍ^２とし、低粘度ヒドロキシエチル化澱粉の塗工量を１．０ｇ／ｍ^２に変えた以外は、実施例１と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。
［実施例６］
オンマシンのゲートロールコーターを用いた以外は、実施例２と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。

【0043】

［実施例７］
オンマシンのゲートロールコーターを用いた以外は、実施例３と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。

【0044】

［実施例８］
オンマシンのゲートロールコーターを用いた以外は、実施例４と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。

【0045】

［実施例９］
オンマシンの２ロールサイズプレスの代わりにゲートロールコーターを用いた以外は、実施例５と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。
［実施例１０］
低粘度ヒドロキシエチル化澱粉を、焙焼デキストリン（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製ＳｔａｂｉｌｙｓＡ４０ 蒸煮後粘度１００ｍＰａ・ｓ）に代えた以外は、実施例７と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。
［実施例１１］
低粘度ヒドロキシエチル化澱粉を、低粘度尿素燐酸エステル化澱粉（日本食品加工社製ＭＳ４６００ 蒸煮後粘度２０００ｍＰａ・ｓ)に代えた以外は、実施例７と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。
［実施例１２］
低粘度ヒドロキシエチル化澱粉を、低粘度酸化澱粉（敷島スターチ社製マーメイド２１０ 蒸煮後粘度２５００ｍＰａ・ｓ)に代えた以外は、実施例７と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。
［実施例１３］
低粘度ヒドロキシエチル化澱粉を、低粘度酸化アセチル化タピオカ澱粉（サンガンウォンス社製ＯＸＣＥＬ−０６１０ 蒸煮後粘度５００ｍＰａ・ｓ)に代えた以外は、実施例７と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。
［実施例１４］
低粘度ヒドロキシエチル化澱粉を、低粘度ヒドロキシエチル化澱粉（Ｔａｔｅ＆Ｌｙｌｅ社製Ｅｔｈｙｌｅｘ２０１５ 蒸煮後粘度２６００ｍＰａ・ｓ）に代えた以外は、実施例７と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。
［比較例１］
低粘度ヒドロキシエチル化澱粉を、ヒドロキシエチル化澱粉（Ｔａｔｅ＆Ｌｙｌｅ社製Ｅｔｈｙｌｅｘ２０３５ 蒸煮後粘度８０００ｍＰａ・ｓ以上）に代えた以外は、実施例２と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。
［比較例２］
低粘度ヒドロキシエチル化澱粉を、ヒドロキシエチル化澱粉（Ｔａｔｅ＆Ｌｙｌｅ社製Ｅｔｈｙｌｅｘ２０３５ 蒸煮後粘度８０００ｍＰａ・ｓ以上）に代えた以外は、実施例３と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。
［比較例３］
低粘度ヒドロキシエチル化澱粉を、ヒドロキシエチル化澱粉（Ｔａｔｅ＆Ｌｙｌｅ社製Ｅｔｈｙｌｅｘ２０３５ 蒸煮後粘度８０００ｍＰａ・ｓ以上）に代えた以外は、実施例４と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。
［比較例４］
低粘度ヒドロキシエチル化澱粉を、ヒドロキシエチル化澱粉（Ｔａｔｅ＆Ｌｙｌｅ社製Ｅｔｈｙｌｅｘ２０３５ 蒸煮後粘度８０００ｍＰａ・ｓ以上）に代えた以外は、実施例７と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。
［比較例５］
低粘度ヒドロキシエチル化澱粉を、ヒドロキシエチル化澱粉（Ｔａｔｅ＆Ｌｙｌｅ社製Ｅｔｈｙｌｅｘ２０３５ 蒸煮後粘度８０００ｍＰａ・ｓ以上）に代えた以外は、実施例８と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。
［比較例６］
原紙坪量を６３．０ｇ／ｍ^２とし、低粘度ヒドロキシエチル化澱粉を、ヒドロキシエチル化澱粉（Ｔａｔｅ＆Ｌｙｌｅ社製Ｅｔｈｙｌｅｘ２０３５ 蒸煮後粘度８０００ｍＰａ・ｓ以上）としてその塗工量を１．０ｇ／ｍ^２とした以外は、実施例１と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。
［比較例７］
オンマシンの２ロールサイズプレスの代わりにゲートロールコーターを用いた以外は、比較例６と同様の方法で印刷用非塗工紙を得た。

【0046】

【表1】

表１に結果を示す。実施例１−９と比較例１−５で比べると、本発明にしたがって蒸煮後の特定時間における粘度が極めて低い澱粉を塗工することにより、２ロールサイズプレス、ゲートロールコーターともに、通常の高分子化合物を用いた場合よりも、高塗工量で内部強度の高い非塗工紙を製造できることがわかる。その利点はゲートロールコーターでとくに顕著で、通常の高分子化合物を用いた場合、２ｇ／ｍ^２を超える塗工量は実施できなかったのに対し、本発明に従うことで、４ｇ／ｍ^２以上の高塗工量が可能となる。その効果は実施例５−７と比較例１−５を比べると明らかで、本発明に従うことで、ゲートロールコーターでは得られなかった従来の２ロールサイズプレスと同レベルの内部結合強度が得られることがわかる。比較例６、７に示すように粘度が極めて高い澱粉を用いて、塗工量が２ｇ／ｍ^２未満の場合、乾燥負荷の悪化や充分な内部乾燥強度が得られない。また、実施例１０−１４に示すように本発明に規定する低粘度であれば、そのほかの澱粉系高分子でも同様の効果が得られることがわかる。このように本発明に従うことで、製造時の操業性悪化や乾燥負荷の上昇を引き起こすことなく、高塗工量の澱粉塗布が可能であり、高い表面強度と高い内部結合強度が両立した印刷用非塗工紙を提供できることは明らかである。

【図1】

【図2】