特許 5886619 平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5886619

(24)【登録日】2016年2月19日

(45)【発行日】2016年3月16日

(54)【発明の名称】平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C22F 1/04 20060101AFI20160303BHJP

   C22C 21/00 20060101ALI20160303BHJP

   B21B 3/00 20060101ALI20160303BHJP

   B41N 1/08 20060101ALI20160303BHJP

   C22F 1/00 20060101ALN20160303BHJP

【ＦＩ】

   C22F1/04 A

   C22C21/00 M

   B21B3/00 J

   B41N1/08

   !C22F1/00 613

   !C22F1/00 623

   !C22F1/00 630A

   !C22F1/00 674

   !C22F1/00 682

   !C22F1/00 683

   !C22F1/00 685Z

   !C22F1/00 694A

   !C22F1/00 694B

【請求項の数】2

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2011-277518(P2011-277518)

(22)【出願日】2011年12月19日

(65)【公開番号】特開2013-127105(P2013-127105A)

(43)【公開日】2013年6月27日

【審査請求日】2014年10月30日

(73)【特許権者】

【識別番号】000176707

【氏名又は名称】三菱アルミニウム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100091926

【弁理士】

【氏名又は名称】横井 幸喜

(72)【発明者】

【氏名】坂本 泰久

(72)【発明者】

【氏名】吉井 章

【審査官】 相澤 啓祐

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００５−３３０５８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−３０６３５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０８６９４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−２５６２９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１４４２０１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ２２Ｃ ２１／００−２１／１８

Ｃ２２Ｆ １／０４− １／０５７

Ｂ４１Ｎ １／００−９９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

電解エッチングに供される平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法であって、
質量％で、Ｆｅ：０．２〜０．６％、Ｓｉ：０．０２〜０．２％、Ｃｕ：０．００１〜０．０２％、Ｚｎ：０．０１〜０．１％、Ｍｇ：０．０１％以上０．１％未満、Ｔｉ：０．００１〜０．０５％含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなる組成を有するアルミニウム合金鋳塊に対し、５５０℃を超える温度に加熱することなく熱間圧延を開始し、３００℃未満の温度で前記熱間圧延を終了して板厚２〜６ｍｍのアルミニウム合金板を得、前記熱間圧延後のアルミニウム合金板に対し、中間焼鈍を施すことなく冷間圧延率８０％以上の冷間圧延を実施して所定の最終板厚に仕上げて、引張り強度が１８０ＭＰａ〜２２０ＭＰａである平版印刷版用アルミニウム合金板を得ることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法。

【請求項2】

前記最終板厚が０．１〜０．４ｍｍであることを特徴とする請求項１記載の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

平版印刷では、予め感光層が形成され、現像処理した後に、そのまま或いは感光層の焼き付け（バーニング）処理をして用いられるＰＳ版が幅広く使用されており、該ＰＳ版は、感光剤が塗布される粗面を有している。
このＰＳ版は、アルミニウム合金を用いて所定の製造工程を経て製造されるものであるが、上記感光剤の塗布に先立っては表面処理が施されている。この表面処理は、電解エッチングによって印刷版表面を粗面化処理した後、所望により陽極酸化処理するものである。

【0003】

ところで、大量に印刷物を作成する新聞印刷や商業印刷においては、印刷工程の機械化や高速化が進んでいる。このため、平版印刷版には、そのような機械化や高速化に耐え得る材料強度が求められている。一方、印刷品質の面では、高い解像度での印刷を実現するべく、平版印刷版には、粗面化処理が施された表面が微細で均一な砂目形状を有していることが求められている。
これまで、電解エッチングによる粗面化処理の均一性を向上したり、平版印刷に好適な材料強度を実現することを目的として、種々の平版印刷版用アルミニウム合金板やその製造方法が提案されている（例えば特許文献１〜４参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１１−１５７６２８号公報

【特許文献2】特開２０１０−０５３４１０号公報

【特許文献3】特開２００５−３３０５８８号公報

【特許文献4】特開２００５−０４２１８７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、従来の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法では、電解エッチングによる粗面化処理の均一性の向上および材料強度の好適化をともに実現することは困難であるという問題がある。
本発明の目的は、上記事情を背景としてなされたものであり、電解エッチングによる表面の粗面化処理の均一性を向上するとともに、平版印刷に好適な材料強度を有する平版印刷版用アルミニウム合金板を製造することができる平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

すなわち、本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法のうち、第１の本発明は、電解エッチングに供される平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法であって、
質量％で、Ｆｅ：０．２〜０．６％、Ｓｉ：０．０２〜０．２％、Ｃｕ：０．００１〜０．０２％、Ｚｎ：０．０１〜０．１％、Ｍｇ：０．０１％以上０．１％未満、Ｔｉ：０．００１〜０．０５％含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなる組成を有するアルミニウム合金鋳塊に対し、５５０℃を超える温度に加熱することなく熱間圧延を開始し、３００℃未満の温度で前記熱間圧延を終了して板厚２〜６ｍｍのアルミニウム合金板を得、前記熱間圧延後のアルミニウム合金板に対し、中間焼鈍を施すことなく冷間圧延率８０％以上の冷間圧延を実施して所定の最終板厚に仕上げて、引張り強度が１８０ＭＰａ〜２２０ＭＰａである平版印刷版用アルミニウム合金板を得ることを特徴とする。

【0007】

第２の本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法は、前記第１の本発明において、前記最終板厚が０．１〜０．４ｍｍであることを特徴とする。

【0009】

すなわち、本発明によれば、エッチングピットの均一化に寄与するＦｅおよびＳｉ、電解性の向上に寄与するＣｕ、カソード域での反応性の向上に寄与するＺｎ、エッチング性の向上に寄与するＭｇ、ならびに結晶粒の微細化に寄与するＴｉをそれぞれ適量含有する。また、前記組成を有するアルミニウム合金の鋳塊に対して、５５０℃を超える温度に加熱することなく熱間圧延を開始するので、金属間化合物が粗大化して密度が減少することを抑制することができる。したがって、本発明によれば、電解エッチングによる表面の粗面化処理の均一性を向上することができ、微細で均一な砂目形状の表面を有する平版印刷版用アルミニウム合金板を得ることができる。

【0010】

また、本発明によれば、固溶により材料強度および耐熱軟化性の向上に寄与するＭｇを適量含有する。また、３００℃未満の温度で熱間圧延を終了するので、Ｆｅの固溶量を適切に確保することができる。したがって、平版印刷版用アルミニウム合金板の材料強度を向上することができる。また、熱間圧延により板厚２〜６ｍｍのアルミニウム合金板を得るとともに、冷間圧延率を８０％以上とするので、製品板厚まで冷間圧延した際に適切な材料強度を得ることができる。また、複数回の冷間圧延の間に中間焼鈍を行わないため、材料強度を確保することができる。したがって、本発明によれば、平版印刷に好適な材料強度を有する平版印刷版用アルミニウム合金板を得ることができる。

【0011】

以下に、本発明に規定する成分、製造条件などの限定理由について説明する。なお、成分含有量は、いずれも質量％で示される。

【0012】

Ｆｅ：０．２〜０．６％
Ｆｅは、適量の含有により微細析出物であるＡｌＦｅ系晶析出物（金属間化合物）を形成してエッチングピットの均一化に寄与する元素であり、適量の金属間化合物粒子を得るためには０．２％以上の含有が必要である。Ｆｅの含有量が０．２％未満であると、晶析出物の形成が不十分となり、エッチングピット開始点が少なく、エッチングピットが不均一となる結果、所望のエッチング性を得ることができない。一方、Ｆｅの含有量が０．６％を超えると、巨大晶析出物の形成によりエッチングピットを不均一化する。このため、Ｆｅの含有量は、０．２〜０．６％の範囲に定める。なお、同様の理由により、下限を０．２％、上限を０．５％に定めるのが望ましい。

【0013】

Ｓｉ：０．０２〜０．２％
Ｓｉは、適量の含有によりアルミニウムマトリクス中に析出して結晶粒を微細化することでエッチングピットの均一化に寄与する元素である。ただし、Ｓｉの含有量が０．０２％未満であると、結晶粒の微細化が不十分となり、エッチングピット開始点が少なく、エッチングピットが不均一となる結果、所望のエッチング性を得ることができない。また、Ｓｉの含有量を０．０２％未満にまで低下させると高純度地金の使用によりコストが増し、工業性の点で問題が発生する。一方、Ｓｉの含有量が０．２％を超えると、Ｓｉ系の巨大晶析出物が形成されてエッチングピットを不均一化し、また、インキ汚れの一因にもなる。このため、Ｓｉの含有量は、０．０２〜０．２％の範囲に定める。なお、同様の理由により、下限を０．０５％、上限を０．１５％に定めるのが望ましい。

【0014】

Ｃｕ：０．００１〜０．０２％
Ｃｕは、適量の含有により電解エッチングにおける電解性の向上に寄与し、エッチングピットを形成しやすくして均一なエッチングピットの形成を可能にする元素である。ただし、Ｃｕの含有量が０．００１％未満であると、電解エッチングによるエッチングピットの形成に大電流が必要となり、通常の条件では、形成されるエッチングピットが浅いか、エッチングピットが形成され難くなる。一方、Ｃｕの含有量が０．０２％を超えると、エッチングピットの深さは増すが局部的に電解エッチングされるようになり、大きなエッチングピットが不均一に形成される。このため、Ｃｕの含有量は、０．００１〜０．０２％の範囲に定める。なお、同様の理由により、下限を０．００１％、上限を０．０１％に定めるのが望ましい。

【0015】

Ｚｎ：０．０１〜０．１％
Ｚｎは、適量の含有により電解エッチングにおけるカソード域での反応性を向上することでエッチング性の向上に寄与する元素である。ただし、Ｚｎの含有量が０．０１％未満であると、カソード域での反応性が不足し、エッチング性を十分に向上することが困難となる。一方、Ｚｎの含有量が０．１％を超えると、使用済みの平版印刷版のリサイクルを阻害する一因となる。このため、Ｚｎの含有量は、０．０１〜０．１％の範囲に定める。なお、同様の理由により、下限を０．０２５％、上限を０．０８％に定めるのが望ましい。

【0016】

Ｍｇ：０．０１％以上０．１％未満
Ｍｇは、適量の含有によりアルミニウム結晶中に固溶して材料強度および耐熱軟化性の向上に寄与するとともに、形成される酸化皮膜が酸性の電解液に対して活性に作用することによりエッチング性の向上に寄与する元素である。ただし、Ｍｇの含有量が０．０１％未満であると、材料強度およびバーニング後の強度が不足するとともに、エッチング性が低下する。一方、Ｍｇの含有量が０．１％以上であると、材料強度が高くなり過ぎて曲げ加工性が不足する結果、印刷時に版胴への巻き付けが困難となる。このため、Ｍｇの含有量は、０．０１％以上０．１％未満の範囲に定める。なお、同様の理由により、下限を０．０２％、上限を０．０４％に定めるのが望ましい。

【0017】

Ｔｉ：０．００１〜０．０５％
Ｔｉは、適量の含有により結晶粒の微細化に寄与する元素である。ただし、Ｔｉの含有量が０．００１％未満であると、結晶粒を微細化することができない。一方、Ｔｉの含有量が０．０５％を超えると、巨大晶析出物の形成によりエッチングピットを不均一化する。このため、Ｔｉの含有量は、０．００１〜０．０５％の範囲に定める。なお、同様の理由により、下限を０．００５％、上限を０．０２％に定めるのが望ましい。

【0018】

アルミニウム合金の鋳塊は、上記成分を含有するほか、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなる組成を有するものであり、常法により鋳造することができる。なお、不可避的不純物としては、Ｍｎ、Ｙ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｇａ、Ｎｉ、Ｉｎなどを例示することができ、これらの不純物の含有量は、個々に０．０３質量％以下に抑えることが望ましい。

【0019】

また、上記組成を有するアルミニウム合金の鋳塊に対しては、均質化処理を行わずに、または５５０℃以下の温度で均質化処理を行ってから以下に述べる熱間圧延を開始することができる。均質化処理を省略しまたは均質化処理の温度を５５０℃以下とするのは、金属間化合物が粗大化して密度が減少するのを抑制するためである。均質化処理を省略した場合であっても、電解エッチングの均一性に寄与する微細な金属間化合物の数が減らないため不都合はない。

【0020】

熱間圧延
熱間圧延は、上記組成を有するアルミニウム合金の鋳塊に対して、５５０℃を超える温度に加熱することなく行う。５５０℃を超える温度に加熱することなく熱間圧延を開始するので、金属間化合物の粗大化を抑制することができ、これにより均一なエッチングピットを形成することができる。熱間圧延を開始する前に５５０℃を超える温度に加熱する熱処理が行われていると、金属間化合物が粗大化してエッチングピットが不均一なものとなる。

【0021】

また、熱間圧延は、３００℃未満の温度で終了する。このように熱間圧延の仕上温度を３００℃未満とすることにより、Ｆｅの固溶量を適切に確保して材料強度を向上することができる。熱間圧延の仕上温度が３００℃以上であると、Ｆｅの析出量が増大してＦｅの固溶量が減少する結果、材料強度が低下することになる。なお、熱間圧延の仕上温度の下限は、圧延時の温度が低いと圧延荷重が高くなって圧延性が悪くなるため、２２０℃とするのが望ましい。
上記条件での熱間圧延により、板厚２〜６ｍｍのアルミニウム合金板を得る。このように熱間圧延による仕上板厚を２〜６ｍｍとすることで、その後の冷間圧延により製品板厚まで圧延した際に適切な材料強度を得ることができる。なお、仕上板厚が２ｍｍ未満では、加工硬化が不足して十分な材料強度を得ることができず、また、仕上板厚が６ｍｍを超えると、その後の冷間圧延のパス回数が増加して生産性が低下することになる。

【0022】

冷間圧延
上記熱間圧延後のアルミニウム合金板に対しては、冷間圧延を中間焼鈍を介することなく実施する。中間焼鈍を行うと、バーニングでの軟化を抑制することができるが、材料強度が低下することになる。バーニングでの軟化については、上記のようにＭｇを含有することにより耐熱軟化性を向上してバーニングでの軟化を抑制することができる。
また、冷間圧延におけるパス数は本発明としては特に限定されるものではないが、冷間圧延率は、８０％以上とする。冷間圧延率が８０％未満では、加工硬化が不足して十分な材料強度を得ることができない。冷間圧延率を８０％以上とすることにより、十分な材料強度を得ることができる。

【0023】

上記冷間圧延後のアルミニウム合金板は、好適には、板厚が０．１〜０．４ｍｍであり、引張り強度が１８０ＭＰａ〜２２０ＭＰａである。このような板厚および引張り強度を有することで、機械搬送や高速での輪転機の回転によって生じる高い応力に対しても変形を防止できるとともに、種々の版胴に適用可能な加工性を有するため、平版印刷版用アルミニウム合金板として好適に使用することができる。ただし、本発明としては、上記板厚や引張り強度に限定されるものではない。

【発明の効果】

【0024】

以上説明したように、本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法によれば、質質量％で、Ｆｅ：０．２〜０．６％、Ｓｉ：０．０２〜０．２％、Ｃｕ：０．００１〜０．０２％、Ｚｎ：０．０１〜０．１％、Ｍｇ：０．０１％以上０．１％未満、Ｔｉ：０．００１〜０．０５％含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなる組成を有するアルミニウム合金鋳塊に対し、５５０℃を超える温度に加熱することなく熱間圧延を開始し、３００℃未満の温度で前記熱間圧延を終了して板厚２〜６ｍｍのアルミニウム合金板を得、前記熱間圧延後のアルミニウム合金板に対し、中間焼鈍を施すことなく冷間圧延率８０％以上の冷間圧延を実施して所定の最終板厚に仕上げるので、電解エッチングによる表面の粗面化処理の均一性を向上するとともに、平版印刷に好適な材料強度を有する平版印刷版用アルミニウム合金板を製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【0025】

【図1】本発明の一実施形態の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法を示すフロー図である。

【発明を実施するための形態】

【0026】

以下、本発明の一実施形態の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法について図１に基づいて説明する。
まず、平版印刷版用アルミニウム合金板の材料となるアルミニウム合金の鋳塊は、常法により鋳造することができ、本発明の成分範囲となるように成分調整し、鋳造することにより得ることができる（ステップｓ１）。

【0027】

次いで、得られたアルミニウム合金の鋳塊に対して表層の不均一部分を除去する面削と、所望により５５０℃以下の温度で均質化処理を実施する（ステップｓ２）。均質化処理の温度を５５０℃以下とするのは、金属間化合物の粗大化を抑制するためである。なお、均質化処理を省略するものとしてもよい。均質化の省略によって均質化加熱による金属間化合物の粗大化を回避できる。なお、面削と均質化処理をそれぞれ行う場合、これら処理の先後は限定されない。

【0028】

均質化処理の後、熱間圧延を実施する（ステップｓ３）。熱間圧延は、上記の均質化処理を含めて５５０℃を超える温度に加熱することなく開始する。５５０℃を超える温度に加熱することなく熱間圧延を開始することにより、熱間圧延中にも５５０℃を超えることはなく金属間化合物の粗大化を抑制することができる。このため、後述する電解エッチングによる粗面化処理において、均一なエッチングピットを形成することができる。
上記熱間圧延は、３００℃未満の温度で終了して板厚２〜６ｍｍのアルミニウム合金板を得る。熱間圧延の仕上温度を３００℃未満とすることにより、Ｆｅの固溶量を適切に確保して材料強度を向上することができる。また、熱間圧延による仕上板厚を２〜６ｍｍとすることで、その後の冷間圧延により製品板厚まで圧延した際に適切な材料強度を得ることができる。

【0029】

上記熱間圧延後のアルミニウム合金板に対して、冷間圧延を中間焼鈍を実施することなく冷間圧延を実施する（ステップｓ４）。冷間圧延の間に中間焼鈍を実施しないことにより、中間焼鈍による材料強度の低下を回避して十分な材料強度を得ることができる。また、中間焼鈍に代わり、Ｍｇを上記範囲で含有することにより、バーニングでの軟化を抑制することができる。
なお、冷間圧延のパス数は、１回のみに限定されるものではなく、平版印刷版用アルミニウム合金板に要求される特性などに応じて２回以上に適宜設定することができる。

【0030】

こうして、中間焼鈍を介さない複数回の冷間圧延により、冷間圧延率８０％以上で所定の板厚にアルミニウム合金板を仕上げる。冷間圧延率を８０％以上とすることにより、加工硬化が不足することなく十分な材料強度を得ることができる。
上記複数回の冷間圧延後のアルミニウム合金板は、例えば、板厚が０．１〜０．４ｍｍであり、引張り強度が１８０ＭＰａ〜２２０ＭＰａである。

【0031】

上記のようにして得られたアルミニウム合金板は、表面清浄、粗面化処理、陽極酸化皮膜の形成、および感光剤の塗布を経て、ＰＳ版として供給することができる。以下、これらの工程を参考として説明する。なお、以下の工程は、本発明を規定するものではない。

【0032】

合金板では、通常は、感光剤の塗布に先立って表面清浄がなされる。表面清浄では、一般に、表面に付着している油、汚れなどの除去を目的に洗浄がなされる。この洗浄は、通常は苛性ソーダを用いた苛性処理によってなされる。ただし、本発明としては酸処理、その他の処理を含むものであってもよく、また苛性処理を含まない処理からなるものであってもよく、要は洗浄を目的とする処理過程であればよい。なお、洗浄に用いる溶液や洗浄の手順、条件等については本発明としては特に限定されるものではなく、常法により行うことができる。また、上記洗浄工程と合わせて、または上記洗浄工程を経ることなく機械研磨によって表面清浄を行うものであってもよい。

【0033】

表面の清浄化がなされたアルミニウム合金板は、その後、表面を粗面化するために粗面化処理がなされる。この粗面化処理は、通常は、電解エッチングにより行われる。この粗面化は後述する感光剤を印刷版表面に強固に固定すること及び印刷時の非画像部に付く湿し水の保水性向上を目的として行われる。本発明では、電解エッチングを含むエッチングの条件は特に限定されるものではなく、例えば常法により行うことができる。
本発明の材料は、エッチング性に優れており、該エッチングによって、未エッチング部が少なく、均一なエッチングピットが形成された粗面が得られる。

【0034】

さらに、上記印刷版では通常、粗面化処理後に、防食、耐摩耗、親水性のために陽極酸化皮膜を形成する。この皮膜処理は常法により行うことができ、本発明として製造条件、皮膜の性状について特に限定されるものではなく、陽極酸化皮膜を形成しない選択も可能である。陽極酸化皮膜形成後には、その表面に所望の感光剤を塗布する。この感光剤の種別も本発明としては限定されるものではなく、公知の感光剤を使用することができる。また、感光剤の塗布に用いられる装置や塗布方法、塗布量についても適宜選定される。感光剤の塗布後はＰＳ版として供給される。

【実施例】

【0035】

以下に、本発明の実施例について説明する。
まず、表１に示す組成（残部がＡｌと不可避不純物）のアルミニウム合金を溶解鋳造してスラブを得た。次いで、均質化処理として、表１に示すスラブ加熱温度で４時間スラブを加熱した。さらに、表１に示す製造条件で熱間圧延および冷間圧延を順次行い、表１に示す最終板厚を有するアルミニウム合金板を得た。
なお、唯一中間焼鈍を行った比較例１０では、板厚１ｍｍ、温度４２０℃で中間焼鈍を実施し、その後、冷間圧延率７０％で板厚０．３ｍｍまで冷間圧延を実施した。

【0036】

上記のようにして得られた各アルミニウム合金板について、ＪＩＳ Ｚ２２０１によって引張り強度を測定し、また、電解エッチングを行ってその均一性を評価した。
また、電解エッチングの均一性は、次のようにして評価した。すなわち、２５℃の２％塩酸中で、交流周波数５０Ｈｚ、電流密度６０Ａ／ｄｍ^２、および電解時間３０秒の条件でアルミニウム合金板に対して電解エッチングを行った後、アルミニウム合金板の表面を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察した。観察の結果、表面における未エッチング部の面積率が２％未満のものを「◎」、２％以上５％未満のものを「○」、５％以上１０％未満のものを「×」、１０％以上のものを「××」と評価した。
表１に、引張り強度の測定結果および電解エッチングの均一性の評価結果を示す。

【0037】

【表1】

【0038】

表１に示すように、本発明材は、平版印刷に好適な引張り強度を有するとともに、電解エッチングの均一性に優れるものとなった。一方、本発明の上記条件を満たさない比較材は、引張り強度が平版印刷に不適なもの又は電解エッチングの均一性に劣るものとなった。

【図1】