特許 5889035 粘着シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5889035

(24)【登録日】2016年2月26日

(45)【発行日】2016年3月22日

(54)【発明の名称】粘着シート

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/02 20060101AFI20160308BHJP

   C09J 133/04 20060101ALI20160308BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20160308BHJP

   C09J 183/04 20060101ALI20160308BHJP

   C09J 183/08 20060101ALI20160308BHJP

   C09J 175/04 20060101ALI20160308BHJP

【ＦＩ】

   C09J7/02 Z

   C09J133/04

   C09J11/06

   C09J183/04

   C09J183/08

   C09J175/04

【請求項の数】6

【全頁数】25

(21)【出願番号】特願2012-35719(P2012-35719)

(22)【出願日】2012年2月22日

(65)【公開番号】特開2013-170237(P2013-170237A)

(43)【公開日】2013年9月2日

【審査請求日】2015年1月9日

(73)【特許権者】

【識別番号】000102980

【氏名又は名称】リンテック株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100106404

【弁理士】

【氏名又は名称】江森 健二

(72)【発明者】

【氏名】福元 彰朗

(72)【発明者】

【氏名】荒井 隆行

(72)【発明者】

【氏名】所司 悟

【審査官】 富永 久子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００３−２３８９２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−１７８４１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０４９０７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０５０５４９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ１／００−２０１／１０

Ｃ０８Ｋ３／００−１３／０８；Ｃ０８Ｌ１／００−１０１／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材上に、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマーと、（Ｂ）成分として、架橋剤と、を含む粘着剤組成物に由来した粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤組成物が、（Ｃ）成分として反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物を、含み、かつ、
前記基材が、光学フィルムであるとともに、当該光学フィルムの少なくとも一方に、前記粘着剤層を備えることを特徴とする粘着シート。

【請求項2】

前記（Ｃ）成分として反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物が、メルカプト基含有オルガノシルセスキオキサン化合物であることを特徴とする請求項１に記載の粘着シート。

【請求項3】

前記オルガノシルセスキオキサン化合物の含有量を、前記（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマー１００重量部に対して、０．００１〜１．５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着シート。

【請求項4】

前記（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマーが、単量体成分として下記（ａ）〜（ｃ）成分に由来した重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着シート。
（ａ）炭素数が１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル：１００重量部
（ｂ）分子内に水酸基を有する不飽和二重結合含有化合物：０．５〜１０重量部
（ｃ）分子内にカルボキシル基を有する不飽和二重結合含有化合物：０重量部または０〜０．１重量部（但し、０重量部は含まない。）

【請求項5】

前記（Ｂ）成分としての架橋剤が、イソシアナート系架橋剤であって、その含有量を、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマー１００重量部に対して、０．０５〜５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着シート。

【請求項6】

（Ｄ）成分として帯電防止剤を、さらに含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着シートに関する。特に、リワーク性および所定環境下における耐久性に優れるとともに、金属に対する耐腐食性に優れた粘着剤層を構成するための粘着剤組成物を用いた粘着シートに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、偏光板等の光学部材やウィンドーフィルム等に用いる粘着剤組成物においては、プラスチック材料とガラスという異なる材質の表面同士を耐久性良く貼り合わせることができ、かつ、貼りミスが生じた場合には、ガラス表面に粘着剤組成物を残留させることなく剥離できること（リワーク性）が求められている。

【0003】

ここで、上述した用途に用いられる粘着剤組成物として、シランカップリング剤を添加することが知られている。
すなわち、シランカップリング剤は、通常、一分子中にアルコキシシリル基部分と、結合性基部分とを有していることから、アルコキシシリル基部分がガラス表面に作用する一方で、結合性基部分が粘着剤組成物中のポリマー等と反応することができ、経時的に粘着力を増加させて、粘着シートに所定の耐久性を与えることができる。
このため、粘着シートの初期の粘着力を比較的低めに設計しても、シランカップリング剤を添加することにより、経時的に粘着力を上昇させることができ、ひいては、粘着シートのリワーク性と、耐久性との両立を図ることができる。

【0004】

例えば、リワーク性が良好であって、粘着剤を塗工後、長期間を経たのちも、浮きや剥がれ等が生じにくく、耐久性に優れる粘着剤組成物を提供することを目的として、メルカプト基等の有機官能基とともに、所定のオルガノポリシロキサンをシランカップリング剤として含有した粘着剤組成物が開示されている（例えば、特許文献１）。
より具体的には、炭素原子数が異なる複数種のアルコキシ基を一分子内に含有するオルガノポリシロキサンを必須成分とする粘着剤組成物が開示されている。

【0005】

また、リワーク性が良好で、ガラス基板に貼り合わせたときの白抜けや、浮きや剥がれを抑制することができる液晶表示装置等に用いられる粘着剤付き光学フィルムを提供することを目的として、所定のシリコーンオリゴマーとアクリル樹脂を含んでなる粘着剤付き光学フィルムについて開示されている（例えば、特許文献２）。
より具体的には、メルカプト基やエポキシ基等の官能基とアルコキシ基とを有するシリコーンオリゴマーとアクリル樹脂とを含んでなる粘着剤付き光学フィルムについて開示されている。

【0006】

一方、金属材料等の無機材料との接着性に優れた樹脂組成物を提供することを目的として、篭状シルセスキオキサンを含有した樹脂組成物について開示されている（例えば、特許文献３）。
より具体的には、特許文献３には、配線板に粗化を行うことなく、配線を、接着強度が高くなるよう接着させるために、シアネートエステル樹脂である熱硬化性樹脂と、ポリスルホン樹脂である熱可塑性樹脂と、下記一般式（２）で表される篭状シルセスキオキサンとを含んでなる樹脂組成物が開示されている。

【0007】

【化1】

【0008】

また、常温で良好な粘着性を有すると共に、加熱により接着強度が大きく向上する粘接着剤を提供することを目的として、電離放射線感応性ラダー型ポリシロキサンを、架橋剤として含んでなる粘接着剤形成用組成物について開示されている（例えば特許文献４）。
より具体的には、特許文献４には、エポキシ基、メルカプト基等の官能基を有するラダー型ポリシルセスキオキサンを、架橋剤として含んでなる粘接着剤形成用組成物について開示されている。

【0009】

また、硬化性が高く、液晶汚染性が低く、かつ適正粘度が長時間保持される液晶シール剤を提供することを目的として、分子内に２個以上のエチレン性不飽和結合を有するラジカル硬化性樹脂を含んでなる液晶シール剤について開示されている（例えば特許文献５）。
より具体的には、特許文献５には、エチレン性不飽和結合を有する有機基を２個以上含有するポリオルガノシルセスキオキサンを含んでなる液晶シール剤について開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【特許文献1】国際公開第２００８/０９０８１３号公報（特許請求の範囲等）

【特許文献2】特開２００８-１７６１７３号公報（特許請求の範囲等）

【特許文献3】特開２００３-４９０７９号公報（特許請求の範囲、段落００１３〜００３２等）

【特許文献4】特開２００３-２３８９２３号公報（特許請求の範囲、段落００１５〜００１８等）

【特許文献5】特開２００９-８６２９１号公報（特許請求の範囲等）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

しかしながら、特許文献１〜２に開示された粘着剤組成物におけるポリマー成分は、その構成成分として分子中にカルボキシル基を有するアクリル酸を相当量含んでいるため、液晶セル等の被着体への貼り合せ後、粘着力が過度に上昇するという問題が見られた。
そこで、粘着力上昇抑制のために、粘着剤組成物におけるポリマーの構成成分から、アクリル酸を除いた場合、使用するシランカップリング剤の種類や、その組み合わせ方によって、耐久性が著しく低下し易くなったり、リワーク性が不十分になったりするという問題が見られた。

【0012】

また、特許文献３に開示された樹脂組成物に含まれるシアネートエステル樹脂は、高価である上に、加水分解し易く、粘着性に乏しいため、篭状シルセスキオキサン化合物を含んでいるにも関わらず、偏光板には使用できないという問題が見られた。
また、特許文献４に開示された粘着剤形成用組成物に含まれるラダー型ポリシルセスキオキサン化合物は、電離放射線を照射することにより、接着強度が向上する架橋剤として作用する化合物であるものの、電離放射線を使用することから、使用上および設備上の制約が多いという問題が見られた。
また、特許文献５に開示された液晶シール剤に開示されたポリオルガノシルセスキオキサンは、基板との接着強度を向上させるためのラジカル硬化性樹脂であって、添加剤としての効果を有しないという問題が見られた。

【0013】

すなわち、特許文献３〜５に開示されたシルセスキオキサン化合物は、いずれも架橋剤やラジカル硬化性樹脂等であって、所定の粘着剤組成物に添加した場合に、耐久性や粘着性を付与するシルセスキオキサン化合物としての機能は、見出されていなかった。

【0014】

そこで、本発明者らは、以上のような事情に鑑み、鋭意努力したところ、アクリルポリマーと、架橋剤とを含む粘着剤組成物に、所定のオルガノシルセスキオキサン化合物を、所定割合で含有させることにより、リワーク性および所定環境下における耐久性に優れるとともに、金属に対する耐腐食性に優れた粘着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、リワーク性および所定環境下における耐久性に優れるとともに、金属に対する耐腐食性に優れた粘着剤組成物を用いた粘着シートを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0015】

本発明によれば、基材上に、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマーと、（Ｂ）成分として、架橋剤と、を含む粘着剤組成物に由来した粘着剤層を有する粘着シートであって、粘着剤組成物が、（Ｃ）成分として反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物を、含み、かつ、基材が、光学フィルムであるとともに、当該光学フィルムの少なくとも一方に、粘着剤層を備えることを特徴とする粘着シートが提供され、上述した問題を解決することができる。

【0016】

すなわち、本発明の粘着剤組成物であれば、（Ａ）成分および（Ｂ）成分と共に、架橋剤と反応する（Ｃ）成分として反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物を含むことから、例えば、高温乾燥条件下や、高温高湿条件下、あるいは、低温条件および高温条件に繰り返し曝される条件下等の過酷な条件下においても、優れた耐久性を発揮することができる。
また、その一方で、被着体への貼り合せ直後の粘着力については、比較的低い値に抑制することができ、所定のリワーク性を得ることができる。
また、本発明の粘着シートであれば、所定の粘着剤組成物を粘着剤層として備えることから、リワーク性および所定環境下における耐久性に優れるとともに、液晶セル等の被着体が金属蒸着等により形成された透明導電膜等を有している場合であっても、酸腐食の発生を安定的に防ぐことができる。
また、リワーク性および所定環境下における耐久性に優れるとともに、液晶セルが透明導電膜を有している場合であっても、耐腐食性に優れた光学フィルムを有する粘着シートを得ることができる。

【0017】

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物の有する反応性基がメルカプト基であることが好ましい。

【0018】

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物の含有量を、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマー１００重量部に対して、０．００１〜１．５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、粘着剤とガラスの両者に対して、均斉のとれた相互作用を発揮することができるためである。

【0019】

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマーが、単量体成分として下記（ａ）〜（ｃ）成分に由来した重合体であることを特徴とすることが好ましい。
（ａ）炭素数が１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル：１００重量部
（ｂ）分子内に水酸基を有する不飽和二重結合含有化合物：０．５〜１０重量部
（ｃ）分子内にカルボキシル基を有する不飽和二重結合含有化合物：０重量部または０〜０．１重量部（但し、０重量部は含まない。）
このように構成することにより、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマーが、その単量体成分として、実質的に、分子内にカルボキシル基を有する不飽和二重結合含有化合物を含まないことから、液晶セル等の被着体が金属蒸着等により形成された透明導電膜等を有している場合であっても、酸腐食の発生を安定的に防ぐことができる。
また、（Ａ）成分が、単量体成分として分子内にカルボキシル基を有する不飽和二重結合含有化合物を実質的に含まないにもかかわらず、例えば、高温乾燥条件下や、高温高湿条件下、あるいは低温条件および高温条件に繰り返し曝される条件下等の所定の過酷な条件下においても、優れた耐久性を発揮することができる。
また、その一方で、被着体への貼合直後の粘着力については、比較的低い値に抑制することができ、所定のリワーク性を得ることができる。

【0020】

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、（Ｂ）成分としての架橋剤が、イソシアナート系架橋剤であって、その含有量を、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマー１００重量部に対して、０．０５〜５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、粘着剤組成物における凝集力を上げ、リワーク性および所定環境下における耐久性を向上させることができる。

【0021】

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、（Ｄ）成分として帯電防止剤を、さらに含むことが好ましい。
このように構成することにより、本発明の粘着剤組成物を、硬化させてフィルム貼合用の粘着剤として使用した際に、被着体からフィルムを剥離させた場合であっても、静電気の発生を効果的に抑制できる一方で、リワーク性および所定環境下における耐久性を、さらに向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【0025】

【図1】図１は、異なる種類の反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物の含有量と、貼付１日後の粘着力と、の関係を説明するために供する図である。

【図2】図２は異なる種類の反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物の含有量と、貼付２１日後の粘着力と、の関係を説明するために供する図である。

【図3】図３は、メルカプト基含有オルガノシルセスキオキサン化合物の含有量と、貼付１日後および貼付２１日後の粘着力と、の関係を説明するために供する図である。

【図4】図４は、メルカプト基含有オルガノシルセスキオキサン化合物の含有量と、ゲル分率と、の関係を説明するために供する図である。

【図5】図５（ａ）〜（ｄ）は、粘着剤組成物等の使用態様、および粘着シートの製造方法を説明するために供する概念図である。

【図6】図６は、粘着剤組成物等の使用態様を説明するために供する別の概念図である。

【発明を実施するための形態】

【0026】

[第１の実施形態]
本発明の実施形態は、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマーと、（Ｂ）成分として、架橋剤と、を含む粘着剤組成物であって、（Ｃ）成分として反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物を含むことを特徴とする粘着剤組成物である。
以下、本発明の第１の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。

【0027】

１．（Ａ）成分：架橋性官能基を含むアクリルポリマー
（１）単量体成分
（１）−１． 単量体成分(ａ)
（Ａ）成分である架橋性官能基を含むアクリルポリマーは、重合する際の単量体成分（ａ）として、炭素数１〜２０のアルキル基を含有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むことが好ましい。
この理由は、かかるアルキル基の炭素数が２０よりも大きな値となると、側鎖同士が配向・結晶化することにより、得られる粘着剤組成物の粘着性が低下する場合があるためである。
したがって、架橋性官能基を含むアクリルポリマーにおけるアルキル基の炭素数を１〜１０の範囲内の値とすることがより好ましく、４〜８の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

【0028】

また、アルキル基の炭素数が１〜２０の範囲内の値である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシルおよび（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
また、単量体成分（ａ）である（メタ）アクリル酸エステルは、（Ａ）成分である架橋性官能基を含むアクリルポリマーを構成する主成分であるため、通常、（Ａ）成分を構成する全単量体成分の５０重量％以上の値であることが好ましく、６０〜９９．５重量％の範囲内の値であることがより好ましく、８５〜９９重量％の範囲内の値であることがさらに好ましい。

【0029】

（１）−２ 単量体成分（ｂ）
また、（Ａ）成分である架橋性官能基を含むアクリルポリマーは、重合する際の単量体成分（ｂ）として、分子内に水酸基を有する不飽和二重結合含有化合物を含むことが好ましい。
この理由は、かかる単量体成分（ｂ）を含むことにより、当該水素基は、アクリルポリマー中で架橋性官能基となる。すなわち、粘着剤組成物に対し架橋剤を添加した場合に、（Ａ）成分としての官能基を含むアクリルポリマー同士の架橋を、効果的に行うことができ、得られる粘着剤の凝集力を向上させ、粘着力や貯蔵弾性率の調整を、容易に行うことができる。

【0030】

また、分子内に水酸基を有する不飽和二重結合含有化合物としては、例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキシルジメタノールモノビニルエーテル等のビニルエーテル、アリルアルコール、アリルグリコール、アリルジグリコールなどのアリルエーテル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等の単量体の一種単独または二種以上の組み合わせが好ましく挙げられる。
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成する主成分である（メタ）アクリル酸エステル単量体との相溶性を考慮すれば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルであることがさらに好ましく、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルのいずれかであることが特に好ましい。

【0031】

また、単量体成分（ｂ）の配合量を、単量体成分（ａ）１００重量部に対して、０．５〜１０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、単量体成分（ｂ）の配合量が０．５重量部未満の値となると、（Ａ）成分間の架橋が不十分となり、所定環境下における耐久性が悪化する場合があるためである。
一方、単量体成分（ｂ）の配合量が１０重量部を超えた値となると、粘着剤組成物の粘着性が過度に低下する場合があるためである。
したがって、単量体成分（ｂ）の配合量を、単量体成分（ａ）１００重量部に対し、１〜５重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。

【0032】

（１）−３ 単量体成分（ｃ）
また、（Ａ）成分である官能基を含むアクリルポリマーは、重合する際の単量体成分（ｃ）として、分子内にカルボキシル基を有する不飽和二重結合含有化合物を、実質的に含まないことが好ましい。
より具体的には、（Ａ）成分である架橋性官能基を含むアクリルポリマーを重合する際における単量体成分（ｃ）の配合量を、上述した単量体成分（ａ）１００重量部に対し、０重量部または０〜０．１重量部（但し、０重量部は含まない。）の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる単量体成分（ｃ）の配合量が、０．１重量部を超えた値となると、液晶セル等の被着体が金属蒸着等により形成された透明導電膜等を有している場合には、酸腐食の発生を安定的に防ぐことが困難になる場合があるためである。
また、粘着剤組成物における粘着力が、被着体に対して貼合した後、急激に上がりやすく、安定したリワーク性を発揮することが困難になる場合があるためである。
したがって、単量体成分（ｃ）を配合する場合であっても、単量体成分（ａ）１００重量部に対し、０．０００１〜０．１重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．００１〜０．０５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、単量体成分（ｃ）の種類としては、分子内にカルボキシル基を有する不飽和二重結合含有化合物であれば特に制限されるものではなく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。

【0033】

（１）−４ その他の単量体成分（ｄ）
また、（Ａ）成分である官能基を含むアクリルポリマーは、重合する際のその他の単量体成分（ｄ）として、（ａ）以外の非架橋性基含有モノマーを含むことも好ましい。
この理由は、（Ａ）成分である官能基を含むアクリルポリマーが、（ａ）以外の非架橋性基含有モノマーを含むことにより、粘着剤組成物の粘着性の調整がし易い場合があるためである。
したがって、単量体成分（ｄ）を構成単位として（Ａ）成分に含ませる場合、単量体成分（ｄ）の配合量を、通常、（Ａ）成分を構成する全単量体に対して、４９．５重量％以下の値とすることが好ましく、５〜２０重量％の範囲内の値とすることがより好ましい。

【0034】

また、かかる（ａ）以外の非架橋性基含有モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン等のアミド系モノマー、例えば、Ｎ-（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ-(メタ)アクリロイル-６-オキシヘキサメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー、例えば、Ｎ-ビニルピロリドン、スチレン等のビニルモノマー、例えば、シリコーン（メタ）アクリレート、フッ素（メタ）アクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー等が挙げられる。

【0035】

（２）重量平均分子量
また（Ａ）成分である官能基を含むアクリルポリマーの重量平均分子量を、１００万〜２２０万の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる重量平均分子量が１００万未満の値となると、粘着剤組成物のリワーク性や耐久性が不十分となる場合があるためである。一方、かかる重量平均分子量が２２０万を超えた値となると、粘着剤組成物の粘度増大等による加工適性の低下を抑制することが困難になる場合があるためである。
したがって、（Ａ）成分である官能基を含むアクリルポリマーの重合平均分子量を１２０万〜１８０万の範囲内の値とすることがより好ましく、１４０万〜１６０万の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかる重量平均分子量は、ポリスチレン換算によるゲルパーミエーションクロマトグララフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。

【0036】

２.（Ｃ）成分：反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物
（１）種類
本発明の粘着剤組成物は、（Ｃ）成分としての反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物を含むことを特徴とし、該オルガノシルセスキオキサン化合物が、下記一般式（１）で表される構造を含むことが好ましい。
この理由は、（Ｃ）成分としての特定構造を有する化合物を含むことにより、粘着剤とガラスの両者に対して、均斉のとれた相互作用を発揮することができるためである。
したがって、（Ａ）成分としての架橋性官能基を有するアクリルポリマーが、その単量体成分として、実質的に、分子内にカルボキシル基を有する不飽和二重結合含有化合物を含まない場合でも、所定環境下における耐久性およびリワーク性を向上させることができる。

【0037】

【化2】

【0038】

（一般式（１）中、Ｒは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子、または反応性基のいずれかであり、複数のＲは同一であっても良いし、互いに異なっていても良いが、その少なくとも１つが反応性基であり、さらに、少なくとも他の１つが水素原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、及びハロゲン原子のいずれか１つであり、ｎは、２〜５０の整数である。）

【0039】

また、ｎとしては、６〜２０の整数であることが好ましく、８〜１４の整数であることがさらに好ましい。
この理由は、ｎが５０を超えた整数をとると、粘度の調整が困難になったり、他の樹脂や溶剤との相溶性が悪くなったりする場合があるためである。
したがって、縮合度を上述の範囲内の値とすることにより、オルガノシルセスキオキサンが、高次構造を有し、立体配座の変化を起こすことがなく、リジットな分子構造をとり、粘着剤とガラスの両者に対して、均斉のとれた相互作用を発揮することができるためである。

【0040】

また、反応性基とは、末端に（Ａ）成分中の架橋性官能基と、直接若しくは架橋剤等を介して、化学的結合（例えば、共有結合、イオン結合等）を形成することができる官能基を有するものである。当該官能基としては、例えば、水酸基、エポキシ基、メルカプト基等を含有するものを好ましく挙げることができる。なかでも、メルカプト基を含有するものとすることがより好ましい。
また、当該官能基と珪素原子の間は、直接結合されていても良いし、アルキル基、アルコキシ基、アリール基等を介して結合されていてもよい。
なお、反応性基として、メルカプト基を含有するものとすることにより、（Ａ）成分であるアクリルポリマーの架橋性官能基が、一般的なシランカップリング剤では作用しにくい水酸基あっても、例えば、後述の（Ｂ）成分としてイソシアナート系架橋剤を用いれば、優れたカップリング効果を発揮できる。
これは、メルカプト基がイソシアナート系架橋剤のイソシアナート基と容易にチオウレタン結合を形成し、当該イソシアナート系架橋剤の他端がアクリルポリマーの水酸基と結合することにより、当該（Ｃ）成分がアクリルポリマーから適切な距離を有しながらぶら下がった構造を形成するためと推定される。
したがって、（Ａ）成分としての架橋性官能基を有するアクリルポリマーが、その単量体成分として、実質的に、分子内にカルボキシル基を有する不飽和二重結合化合物を含まないにも関わらず、所定環境下における耐久性およびリワーク性を向上させることができる。

【0041】

より具体的には、図１示すように、異なる種類の反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物の含有量と、貼付１日後の粘着力と、の関係を説明する。
すなわち、図１には、横軸に、（Ａ）成分１００重量部に対する、メルカプト基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物Ｉ（ｎ＝１２）の含有量（重量部）を採り、縦軸に、得られた粘着剤組成物における貼付１日後の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を採ってなる特性曲線Ａ（プロット◆）と、横軸に、（Ａ）成分１００重量部に対する、エポキシ基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物ＩＩ（ｎ＝１０）の含有量（重量部）を採り、縦軸に、得られた粘着剤組成物における貼付１日後の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を採ってなる特性曲線Ｂ（プロット■）と、横軸に、（Ａ）成分１００重量部に対する、エポキシ基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物ＩＩＩ（ｎ＝４〜６の混合物）の含有量（重量部）を採り、縦軸に、得られた粘着剤組成物における貼付１日後の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を採ってなる特性曲線Ｃ（プロット▲）とが、それぞれ示してある。

【0042】

また、図２には、異なる種類の反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物の含有量と、貼付２１日後の粘着力と、の関係を説明する。
すなわち、図２には、横軸に、（Ａ）成分１００重量部に対する、メルカプト基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物Ｉ（ｎ＝１２）の含有量（重量部）を採り、縦軸に、得られた粘着剤組成物における貼付２１日後の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を採ってなる特性曲線Ｄ（プロット◆）と、横軸に、（Ａ）成分１００重量部に対する、エポキシ基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物ＩＩ（ｎ＝１０）の含有量（重量部）を採り、縦軸に、得られた粘着剤組成物における貼付２１日後の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を採ってなる特性曲線Ｅ（プロット■）と、横軸に、（Ａ）成分１００重量部に対する、エポキシ基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物ＩＩＩ（ｎ＝４〜６の混合物）の含有量（重量部）を採り、縦軸に、得られた粘着剤組成物における貼付２１日後の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を採ってなる特性曲線Ｆ（プロット▲）とが、それぞれ示してある。
なお、粘着剤組成物の組成や、粘着力の測定条件等については、実施例において記載する。

【0043】

まず、特性曲線ＡおよびＤから理解されるように、メルカプト基を有するｎが１２であるオルガノシルセスキオキサン化合物Ｉは、その含有量が増加するのに伴って、貼付１日後の粘着力も、貼付２１日後の粘着力も、一度増加した後、減少している。
一方、特性曲線ＢおよびＥから理解されるように、エポキシ基を有するｎが１０であるオルガノシルセスキオキサン化合物ＩＩは、その含有量が増加するのに伴って、貼付１日後の粘着力も、貼付２１日後の粘着力も、低下している。
また、特性曲線ＣおよびＦから理解されるように、エポキシ基を有するｎが４〜６の混合物であるオルガノシルセスキオキサン化合物ＩＩＩは、その含有量が増加するのに伴って、貼付１日後の粘着力も、貼付２１日後の粘着力も、大きく低下している。
したがって、粘着剤組成物としての最低限要求される粘着力を維持する一方で、所定のリワーク性を得るためには、（Ｃ）成分としてのオルガノシルセスキオキサン化合物の反応性基は、メルカプト基を含有するものとすることが好ましいことが理解される。

【0044】

（２）含有量
また、（Ｃ）成分としての反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物の含有量を、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマー１００重量部に対して、０．００１〜１．５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、（Ｃ）成分としての反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物の含有量をかかる範囲内の値とすることにより、粘着剤とガラスの両者に対して、均斉のとれた相互作用を発揮することができるためである。
その結果、リワーク性および所定環境下における耐久性をさらに向上させることができる。
すなわち、（Ｃ）成分の含有量が、０．００１重量部未満の値となると、（Ｃ）成分の絶対量が不足して、その効果を十分に発揮させることが困難になって、十分な耐久性を得ることが困難になる場合があるためである。一方、（Ｃ）成分の含有量が１．５重量部を超えた値となると、粘着剤とガラスの両者に対して、均斉のとれた相互作用が崩れ、耐久性やリワーク性が悪化する場合があるためである。
したがって、（Ｃ）成分としての反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物の含有量を（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマー１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．１〜０．５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

【0045】

次いで、図３を用いて、メルカプト基含有オルガノシルセスキオキサン化合物の含有量と、貼付１日後および貼付２１日後の粘着力と、の関係を説明する。
すなわち、図３には、横軸に、（Ａ）成分１００重量部に対する、一般式（１）に含まれるメルカプト基含有オルガノシルセスキオキサン化合物Ｉの含有量（重量部）を採り、縦軸に、得られた粘着剤組成物における貼付１日後の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を採ってなる特性曲線Ａ（プロット◇）と、縦軸に、得られた粘着剤組成物における貼付２１日後の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を採ってなる特性曲線Ｄ（プロット■）とが、それぞれ示してある。
なお、粘着剤組成物の組成や、粘着力の測定条件等については、実施例において記載する。

【0046】

まず、特性曲線ＡおよびＤから理解されるように、オルガノシルセスキオキサン化合物Ｉの含有量が増加するのに伴って、貼付１日後の粘着力も、貼付２１日後の粘着力も、一度増加した後、減少している。
より具体的には、特性曲線Ａにおいて、オルガノシルセスキオキサン化合物Ｉの含有量が０重量部の場合には、貼付１日後の粘着力は、３．４Ｎ／２５ｍｍであるが、化合物Ｉの増加に伴って、急激に増加し、化合物Ｉの含有量が０．１重量部のときは、貼付１日後の粘着力は、５．３Ｎ／２５ｍｍの値を示していることがわかる。
一方、化合物の含有量が０．１重量部を超えた値になると、貼付１日後の粘着力は、なだらかに減少し始め、その後も減少し続けていることがわかる。
また、特性曲線Ｄにおいて、貼付２１日後になると、オルガノシルセスキオキサン化合物Ｉの含有量の変化が、粘着力に大きな影響を与えるようになり、好適な範囲内の粘着力を得るためには、オルガノシルセスキオキサン化合物Ｉの含有量を所定の範囲内の値とすることが好ましいことが理解される。
より具体的には、オルガノシルセスキオキサン化合物Ｉの含有量が０重量部の場合には、貼付２１日後の粘着力は、７．８Ｎ／２５ｍｍであるが、化合物Ｉの増加に伴って急激に増加し、化合物Ｉの含有量が０．１重量部のときは、貼付２１日後の粘着力は、１１．４Ｎ／２５ｍｍの値を示していることがわかる。
一方、化合物の含有量が０．１重量部を超えた値になると、貼付２１日後の粘着力は、減少し始め、その後も減少し続けていることがわかる。
したがって、粘着剤組成物としての最低限要求される粘着力を維持する一方で、所定のリワーク性を得るためには、（Ｃ）成分としての反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物の含有量を、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマー１００重量部に対して、０．００１〜１．５重量部の範囲内の値とすることが好ましいことが理解される。

【0047】

次いで、図４を用いて、メルカプト基含有オルガノシルセスキオキサン化合物の含有量と、ゲル分率と、の関係を説明する。
すなわち、図４には、横軸に、（Ａ）成分１００重量部に対する、一般式（１）に含まれるオルガノシルセスキオキサン化合物Ｉの含有量（重量部）を採り、縦軸に、得られた粘着剤組成物におけるゲル分率（％）が示してある。
なお、粘着剤組成物の組成や、ゲル分率の測定条件等については、実施例において、記載する。

【0048】

まず、特性曲線から理解されるように、オルガノシルセスキオキサン化合物Ｉの含有量が増加するのにともなって、ゲル分率は、一度増加した後、減少している。
より具体的には、オルガノシルセスキオキサン化合物Ｉの含有量が０重量部の場合には、ゲル分率は７９．６％であるが、化合物Ｉの増加に伴って、急激に増加し、化合物Ｉの含有量が０．１重量部のときは、ゲル分率は８１．６％の値を示していることがわかる。
一方、化合物の含有量が０．１重量部を超えた値になると、ゲル分率は、急激に減少し始め、その後も減少し続けていることがわかる。
したがって、粘着剤組成物における凝集力を上げ、リワーク性および所定環境下における耐久性を向上させるためには、（Ｃ）成分としての反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物の含有量を、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマー１００重量部に対して、０．００１〜１．５重量部の範囲内の値とすることが好ましいことが理解される。

【0049】

（３）作用効果
ここで、オルガノシルセスキオキサン化合物Ｉを配合した場合に得られる効果について説明する。
より具体的には、反応性基を有するオルガノアルコキシシラン化合物または、その縮合体としてなるオルガノシロキサンオリゴマーと比較する。
反応性基を有するオルガノアルコキシシラン化合物は、１分子中に一つのケイ素原子を有し、通常、ケイ素原子に結合したアルコキシ基は、ガラス表面のシラノール基と縮合し、またケイ素原子に結合した反応性基を有する有機側鎖は、粘着剤中の架橋性官能基と縮合反応もしくは付加反応を起こし、ガラスと粘着剤は、オルガノアルコキシシラン化合物を介して、共有結合によって繋がれ、強い接着効果を発現する。
また、オルガノシロキサンオリゴマーは、ガラス表面並びに粘着剤中、架橋性官能基に対しての一分子あたりの反応点の数が、オルガノアルコキシシラン化合物よりも多いため、オルガノアルコキシシラン化合物と比較して、より強力な効果が発揮されることが期待されるが、シロキサン主鎖は、多様な立体配座を取り得るため、有機側鎖同士、あるいはアルコキシ基同士が分子内に偏在した高次構造を取っていると推測される。例えば、高次構造の一例として、有機側鎖が外側を向くように、シロキサン主鎖が螺旋を形成するものが挙げられる。この場合、オルガノシロキサンオリゴマーは、粘着剤中の架橋性官能基と反応する有機側鎖、並びに、ガラス表面のシラノール基と反応するアルコキシ基の両者の内、一方のみが高次構造の表面に多く偏って存在し、粘着剤とガラスのどちらかへより強く結合していると推測され、接着効果は、オルガノアルコキシシラン化合物よりも相対的に弱い。
したがって、オルガノシロキサンオリゴマーは、粘着剤の接着効果が、所望するより高すぎる場合に添加することで、その接着効果を著しく阻害することなしに、リワーク性を与えることができる。

【0050】

一方、オルガノシルセスキオキサン化合物Ｉは、リジットな分子構造を有しており、高次構造表面において、立体配座の変化による官能基の偏在を起こすことがない。
すなわち、オルガノアルコキシシラン化合物よりも、分子当たりの有効な反応点の数を多く有しており、オルガノシロキサンオリゴマーよりも、粘着剤とガラスの両者に対して、均斉のとれた相互作用を発揮すると考えられる。
したがって、粘着剤とガラスの両者に対して、均斉のとれた相互作用を発揮するために、粘着剤組成物中に添加するオルガノシルセスキオキサン化合物は、アルコキシシリル基及びシラノール基に対する反応性有機官能基のモル比が１．５〜４．０であることが好ましく、２．５〜３．０であることがさらに好ましい。

【0051】

３．（Ｂ）成分：架橋剤
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｂ）成分として、架橋剤を含むことを特徴とする。
この理由は、（Ｂ）成分としての架橋剤により、（Ａ）成分としての官能基を含むアクリルポリマー同士を架橋することで、粘着剤組成物における凝集力を上げ、リワーク性および所定環境下における耐久性を向上させることができるためである。

【0052】

（１）種類
また、かかる架橋剤としては、イソシアナート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤を好ましく挙げることができる。
この理由は、これらの架橋剤を含むことにより、粘着剤組成物の粘着力や貯蔵弾性率を、より好適な範囲に調節することができるためである。
中でも、イソシアナート系架橋剤を用いることが好ましい。イソシアナート系架橋剤であれば、架橋性官能基を含むアクリルポリマーが、単量体成分（ｂ）としての分子内にヒドロキシル基を有する不飽和二重結合含有化合物のヒドロキシル基と反応して、架橋性官能基を含むアクリルポリマー同士を効果的に化学架橋させることができるためである。

【0053】

また、かかるイソシアナート系架橋剤の具体例としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネート、例えば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−ビス（ イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物、４，４’−トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、例えば、１，３−又は１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、ω，ω’−ジイソシアネート−１、４−ジエチルベンゼン、１，３−又は１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼンもしくはその混合物等の芳香脂肪族ジイソシアネート、例えば、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートヘキサン等のトリイソシアネート、例えば、４，４’−ジフェニルジメチルメタン−２，２’−５，５’−テトライソシアネート等のポリイソシアネート単量体、上述したポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、炭酸ガスと上述したポリイソシアネート単量体とから得られる２，４，６−オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネート、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の重量平均分子量２００未満の低分子量ポリオールの上述した各種イソシアネートへの付加体、例えば、上述した分子量が２００〜２００，０００のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし油、ポリウレタンポリオール等の上述した各種イソシアネートへの付加体等が挙げられる。

【0054】

（２）含有量
また、（Ｂ）成分としての架橋剤の含有量を、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマー１００重量部に対して、０．０５〜５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる架橋剤の含有量が０．０５重量部未満の値となると、（Ｃ）成分としての特定の構造を有する添加剤の添加により、凝集力が低下した場合に、十分な粘着力や貯蔵弾性率を得ることが困難になる場合があるためである。一方、かかる架橋剤の含有量が５重量部を超えた値となると、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマー同士の架橋が過剰になって、逆に、粘着力が低下し易くなる場合があるためである。
したがって、（Ｂ）成分としての架橋剤の含有量を、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマー１００重量部に対して、０．０５〜３重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．１〜１重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

【0055】

４．希釈溶剤
本発明の粘着剤組成物において、各成分の分散性を改善したり、剥離フィルム等に粘着剤組成物を塗布する際に、適切な粘度に調整したりする観点から、溶剤を使用することができる。
かかる溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2-ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶媒等が好ましく、溶剤を加えた際の粘着剤組成物の濃度は、１０〜４０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。

【0056】

５．添加剤
他の添加剤として、粘着剤組成物中に、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、高屈折率化剤、拡散剤、帯電防止剤等を含有させることも好ましい。
また、その場合、添加剤の種類にもよるが、その含有量を、（Ａ）成分としてのアクリルポリマー１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。

【0057】

［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、基材上に、（Ａ）成分としての架橋性官能基を含むアクリルポリマーと、（Ｂ）成分として、架橋剤と、を含む粘着剤組成物に由来した粘着剤層を有する粘着シートであって、粘着剤組成物が、（Ｃ）成分として反応性基を有するオルガノシルセスキオキサン化合物を含むことを特徴とする粘着シートである。
以下、本発明の第２の実施形態を、第１の実施形態と異なる点を中心に、図５を参照しつつ、具体的に説明する。

【0058】

１．粘着剤層
粘着剤組成物は、下記工程（１）〜（３）を経て、所定特性を有する粘着剤層として構成することができる。
（１）（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含む所定の粘着剤組成物を準備する工程
（２）粘着剤組成物を、剥離フィルムに対して塗布して、塗布層を形成する工程
（３）粘着剤組成物を架橋させて、塗布層を粘着剤層とする工程
以下、粘着剤層を構成するに至る工程につき、図面を適宜参照して、具体的に説明する。

【0059】

（１）工程（１）（粘着剤組成物の準備工程）
工程（１）は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含む所定の粘着剤組成物を準備する工程である。
より具体的には、（Ａ）成分を所望により、例えば、酢酸エチル等の希釈溶剤で希釈し、撹拌下、（Ｃ）成分を添加して、均一な混合液とすることが好ましい。
また、これと同時に、混合液に対し、（Ｂ）成分、さらに所望により、その他の添加剤を添加した後、均一になるまで撹拌しつつ、所望の粘度になるように、必要に応じて希釈溶剤をさらに加えることにより、粘着剤組成物の溶液を得ることが好ましい。
なお、各成分の詳細および配合割合等は第１の実施形態で記載した通りであるので省略する。

【0060】

（２）工程（２）（粘着剤組成物の塗布工程）
工程（２）は、図５（ａ）に示すように、粘着剤組成物を、剥離フィルム２に対して塗布して塗布層１を形成する工程である。
剥離フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムや、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルムに対し、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アルキッド樹脂等の剥離剤を塗布して、剥離層を設けたものが挙げられる。
なお、かかる剥離フィルムの厚さは、通常、２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。

【0061】

また、剥離フィルム上に粘着剤組成物を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いて、溶剤を加えた粘着剤組成物を塗布して塗布層（塗膜）を形成した後、乾燥させることが好ましい。
このとき、塗布層の厚さを、乾燥時基準において、５〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１０〜５０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜３０μｍの範囲内の値とすることが、さらに好ましい。
この理由は、塗布層の厚さが薄すぎると、十分な粘着特性が得られない場合があり、逆に、厚すぎると、残留溶剤が問題となる場合があるためである。
また、乾燥条件としては、通常、５０〜１２０℃で、１０秒〜１０分の範囲内とすることが好ましい。

【0062】

（３）工程（３）（塗布層の架橋工程）
工程（３）は、粘着剤組成物の塗布層を架橋させて、塗布層を粘着剤層とする工程である。
すなわち、図５（ｂ）に示すように、剥離フィルム２上で乾燥させた状態の塗布層１の表面に対し、光学フィルム等の基材１０１を積層させた状態で架橋させて、粘着剤層１０とすることが好ましい。
あるいは、剥離フィルム上に塗布した粘着剤組成物の塗布層を、先に架橋させ、粘着剤層とした後、光学フィルム等の基材に対して積層させてもよい。

【0063】

また、基材が剥離フィルムであるとともに、粘着剤層の露出面に対し、別の剥離フィルムを積層してなる態様も好ましい。
すなわち、図６に示すように、剥離フィルム２に対して粘着剤組成物を塗布して乾燥させ、塗布層１を形成した後、さらに別の剥離フィルム２を、塗布層１上に積層させ、架橋することにより、２つの剥離フィルム２の剥離層側が、それぞれ粘着剤層１０と接するようにして挟持された粘着シート１００ｂも好ましい。
また、かかる態様の粘着シート１００ｂは、剥離フィルム２に対して粘着剤組成物の塗布層１を形成して、乾燥および架橋させた後に、さらに別の剥離フィルム２を、粘着剤層１０となった粘着剤組成物上に積層させることで、２つの剥離フィルム２に挟持された粘着シートであってもよい。

【0064】

また、２つの剥離フィルムのうちの一方における剥離力が、他の一方における剥離力と異なることが好ましい。
この理由は、剥離力が異なることにより、得られた粘着シートを使用するに際し、粘着剤層を傷つけることなく、一方の剥離フィルムを剥がすことができるためである。
また、かかる態様の粘着シートは、一方の剥離フィルムを剥離して、現れた粘着剤層を、光学フィルム等の基材に対して密着させて貼合せることにより、光学フィルム等を基材とする粘着シートを得ることができる。
このとき、所望により、基材との密着性を向上させるため、粘着剤層面を、コロナ処理、プラズマ処理およびケン化処理等の表面処理を行うことができる。
かかる態様は、粘着剤層の製造と、かかる粘着剤層の使用とが、別の場所で行われる等の理由により、粘着剤層のみを輸送しなければならない場合等に必要とされる。
また、別の態様として、剥離フィルムを介することなく、直接、光学フィルム等の基材上に粘着剤組成物の塗布層を形成することにより、粘着シートを得てもよい。
この場合、粘着剤組成物の塗布層の露出面側は、乾燥後、剥離フィルムを積層することにより、使用時まで保護される。

【0065】

なお、粘着剤組成物の塗布層における架橋は、上述した乾燥工程と、シーズニング工程と、を通して行われる。
かかるシーズニング工程の条件としては、粘着剤組成物の塗布層や基材にダメージを与えることなく、かつ、粘着剤組成物の塗布層を均一に架橋する観点から、２０〜５０℃とすることが好ましく、２３〜３０℃とすることがより好ましい。
また、湿度としては、３０〜７５％ＲＨとすることが好ましく、４５〜６５％ＲＨとすることがより好ましい。
さらに、期間としては、３〜２０日とすることが好ましく、５〜１４日とすることがより好ましい。

【0066】

（４）粘着力
また、基材を偏光板とした粘着剤層付き偏光板について、被着体（ガラス表面）への貼付１日後の粘着力を１Ｎ／２５ｍｍを超えて、１０Ｎ／ｍｍ以下の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以下の値となると、所定条件下における耐久性が不十分になる場合があるためである。一方、かかる粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍを超えた値となると、再剥離性が過度に低下する場合があるためである。
したがって、粘着剤層付き偏光板の粘着力を２．５Ｎ／２５ｍｍを超えて、８Ｎ／２５ｍｍ以下の範囲内の値とすることがより好ましく、３．５Ｎ／２５ｍｍを超えて、５．５Ｎ／２５ｍｍ以下の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、同様の理由から、被着体への貼付２１日後の粘着力を、３Ｎ／２５ｍｍを超えて、３０Ｎ／２５ｍｍ以下の範囲内の値とすることが好ましく、４Ｎ／２５ｍｍを超えて、２０Ｎ／２５ｍｍ以下の範囲内の値とすることがより好ましく、５Ｎ／２５ｍｍを超えて、１５Ｎ／２５ｍｍ以下の範囲内とすることがさらに好ましい。
なお、粘着力の測定方法については、実施例において記載する。

【0067】

２．基材
本発明においては、基材の少なくとも一方に、上述した粘着剤層を備えることにより、粘着シートが形成されていることが好ましい。
図５に示すように、本発明の粘着シート１００における基材１０１としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、液晶ポリマー、シクロオレフィン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、アクリル系樹脂、脂環式構造含有重合体、芳香族系重合体等の透明プラスチックフィルムが好ましく挙げられる。
また、用途の面から説明すれば、偏光板、偏光層保護フィルム、視野角拡大フィルム、防眩フィルム、位相差板等、液晶ディスプレイ等に用いられる光学フィルムが好ましく挙げられる。
例えば、本発明によれば、基材を偏光板とした場合であっても、光漏れの発生を効果的に抑制できるという利点を得ることができる。
また、本発明によれば、偏光子等へも良好に密着できることから、偏光板の原料であるヨウ素含有のポリビニルアルコール樹脂を延伸して作製された偏光子自体も、本発明の粘着シート１００における基材１０１となり得る。さらに、偏光子の片面が、トリアセチルセルロースやポリエチレンテレフタレート等の保護フィルムで覆われた偏光子等も同様に対象となる。
なお、基材を偏光板とした場合の粘着シートを、粘着剤層付き偏光板と呼ぶことがある。

【0068】

また、基材の厚さとしては特に制約はないが、通常１〜１０００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる基材の厚さが１μｍ未満となると、機械的強度や取り扱い性が過度に低下したり、均一な厚さに形成することが困難となったりする場合があるためである。一方、かかる基材の厚さが１０００μｍを超えると、取り扱い性が過度に低下したり、経済的に不利益となったりする場合があるためである。
したがって、基材の厚さを５〜５００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜２００μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、基材が剥離フィルムの場合には、通常２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。

【0069】

また、粘着剤層との密着性を向上させる観点から、基材１０１の塗布層が形成される面側に表面処理を施してあることも好ましい。
このような表面処理としては、例えば、プライマー処理、コロナ処理、火炎処理、ケン化処理などが挙げられるが、特に、プライマー処理であることが好ましい。
この理由は、このようなプライマー層を形成した基材を用いることにより、基材を傷めることなく、粘着剤層との密着性を向上させることができるためである。
なお、このようなプライマー層を構成する材料としては、セルロースエステル（例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースニトレート、およびそれらの組み合わせ）、ポリアクリル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
また、プライマー層の厚さについても、特に限定されないが、通常、０．０５μｍ〜１０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
なお、最終的に得られた粘着シートを被着体に貼合する方法としては、図５（ｃ）〜（ｄ）に示すように、まず、粘着剤層１０に積層してある剥離フィルム２を剥離し、次いで、現れた粘着剤層１０の表面を、被着体２００に対して密着させることにより貼合することが好ましい。

【実施例】

【0070】

以下、実施例を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。

【0071】

［実施例１］
１．粘着剤組成物の調製
下記（Ａ）成分としての架橋性官能基を有するアクリルポリマー１００重量部と、（Ｂ）成分としての架橋剤０．１５重量部と、（Ｃ）成分としてのオルガノシルセスキオキサン化合物０．２０重量部と、からなる粘着剤組成物を調整した。
なお、表１中の数値は、固形分換算された値を示す。
また、表１中、単量体成分の配合量は、単量体成分全体を１００重量部とした場合の重量部を意味する。
さらに（Ｂ）成分としての架橋剤および（Ｃ）成分としてのオルガノシルセスキオキサン化合物の含有量は、（Ａ）成分を１００重量部とした場合の重量部を意味する。

【0072】

（１）（Ａ）成分について
窒素雰囲気下において、容器内に、単量体成分（ａ）としてのアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）９９．０重量部と、単量体成分（ｂ）としてのアクリル酸４−ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）１．０重量部と、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．３重量部と、酢酸エチル１５０重量部とを、収容した。
次いで、６０℃、８時間の条件で重合させ、（Ａ）成分としての重量平均分子量１５０万のアクリルポリマーの酢酸エチル溶液を得た。
なお、アクリルポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（以下、ＧＰＣ法と略記する。）にて測定した。
すなわち、まず、ポリスチレンを用いて検量線を作成した。以降、重量平均分子量は、ポリスチレン換算値で表す。次いで、アクリルポリマー等の測定対象の濃度が１重量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を準備し、東ソー（株）製、ＧＥＬ ＰＥＲ ＭＥＡＴＩＯＮ ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨ ＨＬＣ−８０２０（ＴＳＫ_GEL ＧＭＨ_XL、ＴＳＫ_GEL ＧＭＨ_XL、ＴＳＫ_GEL Ｇ２０００_ＨXLからなる３連カラム）にて４０℃、ＴＨＦ溶媒、１ｍｌ／分の条件にて重量平均分子量を測定した。そして、ガードカラムとして、東ソー（株）製、ＴＳＫ ＧＵＡＲＤ ＣＯＬＵＭＮを使用した。

【0073】

（２）（Ｂ）成分について
得られた（Ａ）成分としての架橋性官能基を有するアクリルポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、（Ｂ）成分としてのイソシアナート系架橋剤（ＴＤ-７５）（綜研化学（株）製、固形分７５重量％、酢酸エチル溶液）を、固形分換算で０．１５重量部添加した。

【0074】

（３）（Ｃ）成分について
さらに、（Ａ）成分としての架橋性官能基を有するアクリルポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、（Ｃ）成分としてのメルカプト基含有オルガノシルセスキオキサン化合物Ｉ（ＨＢＳＱ-１０５-７）（荒川化学工業(株)製、ｎ＝１２）を、上述した（Ｂ）成分の添加と同時に、０．２０重量部添加した。
次いで、均一に混合し、固形分濃度が２０重量％となるように酢酸エチルにて希釈し、粘着剤組成物溶液を得た。

【0075】

２．粘着剤組成物溶液の塗布
次いで、剥離フィルムとしての厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１１）の剥離処理面に対し、得られた粘着剤組成物溶液を、乾燥後の厚さが２５μｍになるように、ナイフ式塗工機を用いて塗布し塗布層を形成した。
次いで、得られた塗布層に対し、９０℃で１分間乾燥処理を施した後、厚さ１８０μｍの偏光板と貼り合わせ、オートクレーブにて２３℃、０．５ＭＰａの条件下にて２０分間加圧し、粘着剤組成物の塗布層と、偏光板と、からなる積層体を得た。

【0076】

３．粘着剤組成物のシーズニング
次いで、得られた積層体を、２３℃、５０％ＲＨの条件下に７日間放置（シーズニング）し、粘着剤組成物を十分に架橋させ、実施例１の粘着剤層付き偏光板を得た。

【0077】

４．評価
（１）粘着力の評価
被着体へ貼合してから、１日後および２１日後における粘着剤層付き偏光板における粘着力をそれぞれ測定した。
すなわち、裁断装置（荻野製作所（株）製、スーパーカッター）を用いて、得られた粘着剤層付き偏光板を幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに裁断して、測定サンプルとした。
次いで、得られた測定サンプルから剥離フィルムを剥離した後、無アルカリガラス（コーニング（株）製、イーグルＸＧ）に貼合した。
次いで、測定サンプルが貼合された無アルカリガラスを、オートクレーブ（栗原製作所（株）製）に投入し、０．５ＭＰａ、５０℃の条件で２０分間加圧した後、２３℃、５０％ＲＨの条件下に、１日の間、放置した。
次いで、測定サンプルにつき、引っ張り試験機（オリエンテック（株）製、テンシロン）を用いて、下記条件にて、粘着力を測定し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
剥離速度：３００ｍｍ／分
剥離角度：１８０°
◎：粘着力の値が３．５を超えて、５．５Ｎ／２５ｍｍ以下の値である。
○：粘着力の値が２．５を超えて、３．５Ｎ／２５ｍｍ以下の値であるか、または、５．５を超えて、８．０Ｎ／２５ｍｍ以下の値である。
△：粘着力の値が１．０を超えて、２．５Ｎ／２５ｍｍ以下の値であるか、または、８．０を超えて、１０．０Ｎ／２５ｍｍ以下の値である。
×：粘着力の値が１．０Ｎ／２５ｍｍ以下の値であるか、または、１０．０Ｎ／２５ｍｍを超えた値である。

【0078】

また、同様にして、測定サンプルを無アルカリガラスへ貼合した後、２３℃、５０％ＲＨの条件下に、２１日（５０４時間）放置した場合の粘着力を測定し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
◎：粘着力の値が５．０以上、２０Ｎ／２５ｍｍ以下の値である。
○：粘着力の値が３．０以上、５．０Ｎ／２５ｍｍ未満の値である。
×：粘着力の値が３．０Ｎ／２５ｍｍ未満の値であるか、または、２０Ｎ／２５ｍｍを超えた値である。

【0079】

（２）耐久性の評価
所定条件下における粘着剤層付き偏光板の耐久性を評価した。
すなわち、裁断装置（荻野製作所（株）製、スーパーカッター）を用いて、得られた粘着剤層付き偏光板を２３３ｍｍ×３０９ｍｍの大きさに裁断して測定サンプルとした。
次いで、得られた測定サンプルから剥離フィルムを剥離した後、無アルカリガラス（コーニング（株）製、イーグルＸＧ）に貼合した。
次いで、測定サンプルが貼合された無アルカリガラスを、オートクレーブ（栗原製作所（株）製）に投入し、０．５ＭＰａ、５０℃の条件で２０分間加圧した後、乾燥下８０℃、６０℃／９０％ＲＨ、およびヒートショック（ＨＳ）条件（１サイクルが−３５℃（３０分）／７０℃（３０分））の各耐久条件下に投入後、１００時間放置した。
次いで、測定サンプルの状態について、１０倍ルーペを用いて観察を行い、下記基準に沿って、耐久性を評価した。得られた結果を表１に示す。
◎：偏光板の浮き剥がれが全くない。
○：端部から０．５ｍｍ以下の浮き・剥がれがある。（端部から０．５ｍｍを超える位置には浮き・剥がれがない。）
△：端部から１．０ｍｍ以下の浮き・剥がれがある。（端部から１．０ｍｍを超える位置には浮き・剥がれがない。）
×：端部から１．０ｍｍを超える浮き・剥がれがある。

【0080】

また、同様にして、測定サンプルを無アルカリガラスへ貼合された後、オートクレーブ（栗原製作所（株）製）に投入し、０．５ＭＰａ、５０℃の条件で２０分間加圧した後、乾燥下８０℃、６０℃／９０％ＲＨ、およびヒートショック（ＨＳ）条件（１サイクルが−３５℃（３０分）／７０℃（３０分））の各耐久条件下に投入後、５００時間放置した。
次いで、測定サンプルの状態について、１０倍ルーペを用いて観察を行い、下記基準に沿って、耐久性を評価した。得られた結果を表１に示す。
◎：偏光板の浮き剥がれが全くない。
○：端部から０．５ｍｍ以下の浮き・剥がれがある。
△：端部から１．０ｍｍ以下の浮き・剥がれがある。
×：端部から１．０ｍｍを超える浮き・剥がれがある。

【0081】

（３）ゲル分率の評価
粘着剤組成物のゲル分率を評価した。
すなわち、上述した「２．粘着剤組成物溶液の塗布」の工程にしたがって、剥離フィルムの剥離層上に粘着剤組成物を塗布し、９０℃で１分間加熱処理を施した後、偏光板に替えて、別の剥離フィルムとしての厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８０１）を、その剥離層が接するように、塗布層に対して貼り合わせた。
次いで、粘着剤層付き偏光板を２３℃、５０％ＲＨの条件下に１２日間放置（シーズニング）することにより粘着シートを得た。
次いで、得られた粘着シートの両面の剥離フィルムを剥がし、約０．１ｇの粘着剤組成物を取り出してテトロンメッシュ（＃２００）に包み、酢酸エチルを溶剤としたソックスレー抽出装置（東京ガラス器械（株）製、脂肪抽出器）による還流を用いて、粘着剤組成物の非ゲル分を抽出し、初期の質量との比よりゲル分率を算出した。得られた結果を表１に示す。

【0082】

（４）ヘイズ値の評価
粘着剤層のヘイズ値を評価した。
すなわち、上述した「２．粘着剤組成物溶液の塗布」の工程にしたがって、剥離フィルムの剥離層上に粘着剤組成物を塗布し、９０℃で１分間加熱処理を施した後、偏光板に替えて、別の剥離フィルムとしての厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８０１）を、その剥離層が接するように、塗布層に対して貼り合わせた。
次いで、粘着剤層付き偏光板を得たときと同様の条件でシーズニングすることにより粘着シートを得た。
次いで、得られた粘着シートの両面の剥離フィルムを剥がし、測定試料とし、得られた測定試料について、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−２０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠しながら、拡散透過率（Ｔｄ％）および全光線透過率（Ｔｔ％）を測定し、下式（３）にてヘイズ値を算出した。得られた結果を表１に示す。
ヘイズ値＝（Ｔｄ／Ｔｔ）×１００ （３）

【0083】

［実施例２〜４］
実施例２〜４では、（Ｃ）成分としてのメルカプト基含有オルガノシルセスキオキサン化合物の含有量を、（Ａ）成分としての架橋性官能基を有するアクリルポリマー１００重量部に対し、それぞれ０．１重量部、０．３重量部および１．０重量部としたほかは、実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作成して、評価した。得られた結果を表１に示す。

【0084】

[実施例５〜７]
実施例５〜７では、（Ｃ）成分としてのメルカプト基含有オルガノシルセスキオキサン化合物を、エポキシ基含有オルガノシルセスキオキサン化合物ＩＩ（ＳＱ-５０６（荒川化学工業（株）製、ｎ＝１０）に変えるとともに、それぞれの添加量を（Ａ）成分としての架橋性官能基を有するアクリルポリマー１００重量部に対して、０．１０重量部、０．３０重量部および１．００重量部としたほかは、実施例１と同様に粘着剤層付き偏光板を作成して、評価した。得られた結果を表１に示す。

【0085】

［比較例１］
比較例１では、（Ｃ）成分としてのメルカプト基含有オルガノシルセスキオキサン化合物を添加しなかったほかは、実施例１と同様に粘着剤層付き偏光板を作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。

【0086】

［比較例２］
比較例２では、（Ｃ）成分としてのメルカプト基含有オルガノシルセスキオキサン化合物を、式（４）で表されるオルガノアルコキシシラン化合物ＩＶ（ＫＢＭ-８０３（信越化学工業（株）製））に変えたほかは、それぞれ実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作成して、評価した。得られた結果を表１に示す。

【化3】

【0087】

［比較例３］
比較例３では、（Ｃ）成分としてのメルカプト基含有オルガノシルセスキオキサン化合物を、上述の式（４）で表されるオルガノアルコキシシラン化合物の縮合物である直鎖のシロキサンオリゴマー化合物Ｖ（Ｘ-４１-１８０５（信越化学工業（株）製））に変えたほかは、それぞれ実施例１と同様に、粘着剤層付き偏光板を作成して、評価した。得られた結果を表１に示す。

【0088】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0089】

以上、詳述したように、本発明によれば、架橋性官能基を含むアクリルポリマーに対し、架橋剤および特定構造を有するオルガノシルセスキオキサン化合物を、所定割合で含有させることにより、リワーク性および所定環境下における耐久性に優れるとともに、金属に対する耐腐食性に優れた粘着剤組成物が得られるようになった。
したがって、本発明の粘着剤組成物等は、液晶表示装置、プラズマ表示装置、有機エレクトロルミネッセンス装置、無機エレクトロルミネッセンス装置等の光学フィルムをはじめとした各種フィルムの高品質化に、著しく寄与することが期待される。

【符号の説明】

【0090】

１：粘着剤組成物の塗布層、２：剥離フィルム、１０：粘着剤層、１００：粘着シート、１０１：基材、２００：被着体

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】