特許 5890218 アルミニウム合金塗装板

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5890218

(24)【登録日】2016年2月26日

(45)【発行日】2016年3月22日

(54)【発明の名称】アルミニウム合金塗装板

(51)【国際特許分類】

   B32B 15/08 20060101AFI20160308BHJP

【ＦＩ】

   B32B15/08 G

【請求項の数】13

【全頁数】32

(21)【出願番号】特願2012-72886(P2012-72886)

(22)【出願日】2012年3月28日

(65)【公開番号】特開2013-202873(P2013-202873A)

(43)【公開日】2013年10月7日

【審査請求日】2014年12月26日

(73)【特許権者】

【識別番号】000107538

【氏名又は名称】株式会社ＵＡＣＪ

(74)【代理人】

【識別番号】110000648

【氏名又は名称】特許業務法人あいち国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】初野 圭一郎

(72)【発明者】

【氏名】加藤 健志

【審査官】 中尾 奈穂子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−２０２８７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２０２８７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−０５０１７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−０６５６６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１５６８２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１４００６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０９８６２４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｂ０５Ｄ １／００− ７／２６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

鋼板に接触させて用いられるアルミニウム合金塗装板であって、
アルミニウム又はアルミニウム合金からなる基板と、該基板の少なくとも上記鋼板側の接触面に形成された樹脂被膜とを有し、
上記樹脂被膜は、上記基板側から順に樹脂被膜層Ａと樹脂被膜層Ｂとを積層してなり、
上記樹脂被膜層Ａは、樹脂成分を含有すると共に、金属粉末として、少なくとも亜鉛粉末及び／又は亜鉛合金粉末を含有し、表面抵抗が３００Ω未満であり、
上記樹脂被膜層Ｂは、エポキシ−フェノール樹脂、エポキシ−ユリア樹脂、及びポリエステル樹脂よりなる群から選択される１種以上の樹脂を樹脂成分の主成分とすることを特徴とするアルミニウム合金塗装板。

【請求項2】

請求項１に記載のアルミニウム合金塗装板において、上記樹脂被膜層Ｂは、該樹脂被膜層Ｂ中の上記樹脂成分１００質量部に対してイオン交換型シリカからなる防錆剤を２５質量部以下含有することを特徴とするアルミニウム合金塗装板。

【請求項3】

請求項１又は２に記載のアルミニウム合金塗装板において、上記樹脂被膜層Ａは、上記樹脂成分１００質量部に対して上記金属粉末を１〜３００質量部含有することを特徴とするアルミニウム合金塗装板。

【請求項4】

請求項１〜３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金塗装板において、上記樹脂被膜層Ａは、上記亜鉛粉末を上記金属粉末の主成分とすることを特徴とするアルミニウム合金塗装板。

【請求項5】

請求項１〜３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金塗装板において、上記樹脂被膜層Ａは、上記亜鉛合金粉末を上記金属粉末の主成分とすることを特徴とするアルミニウム合金塗装板。

【請求項6】

請求項１〜５のいずれか一項に記載のアルミニウム合金塗装板において、上記樹脂被膜層Ａは、上記金属粉末として、さらにアルミニウム粉末及び／又はアルミニウム合金粉末を含有することを特徴とするアルミニウム合金塗装板。

【請求項7】

請求項１〜６のいずれか一項に記載のアルミニウム合金塗装板において、上記樹脂被膜層Ａは、上記樹脂成分１００質量部に対して、安息香酸塩、グルタミン酸塩、アニシジン、グリシン、キノリノール、フタル酸塩、アジピン酸塩、及び酢酸塩よりなる群から選択される１種以上の腐食抑制剤を２５質量部以下含有することを特徴とするアルミニウム合金塗装板。

【請求項8】

請求項７に記載のアルミニウム合金塗装板において、上記樹脂被膜層Ａ中の上記金属粉末の含有量をａ質量部とし、上記樹脂被膜層Ａ中の上記腐食抑制剤の含有量をｂ質量部とすると、０≦ｂ／ａ≦２５を満足することを特徴とするアルミニウム合金塗装板。

【請求項9】

請求項１〜８のいずれか一項に記載のアルミニウム合金塗装板において、上記樹脂被膜層Ａは、エポキシ−フェノール樹脂、エポキシ−ユリア樹脂、及びポリエステル樹脂よりなる群から選択される１種以上の樹脂を上記樹脂成分の主成分とすることを特徴とするアルミニウム合金塗装板。

【請求項10】

請求項１〜９のいずれか一項に記載のアルミニウム合金塗装板において、上記樹脂被膜層Ａと上記樹脂被膜層Ｂとの合計厚さが７〜３０μｍであることを特徴とするアルミニウム合金塗装板。

【請求項11】

請求項１〜１０のいずれか一項に記載のアルミニウム合金塗装板において、上記樹脂被膜層Ｂは、該樹脂被膜層Ｂ中の上記樹脂成分１００質量部に対して、平均粒子径５〜１３０μｍの樹脂ビーズを５０質量部以下含有することを特徴とするアルミニウム合金塗装板。

【請求項12】

請求項１〜１１のいずれか一項に記載のアルミニウム合金塗装板において、上記樹脂被膜層Ｂは、該樹脂被膜層Ｂ中の上記樹脂成分１００質量部に対して、ラノリン、カルナウバ、ポリエチレン、及びマイクロクリスタリンから選ばれる１種以上のインナーワックスを７５質量部以下含有することを特徴とするアルミニウム合金塗装板。

【請求項13】

請求項１〜１２のいずれか一項に記載のアルミニウム合金塗装板は、無塗装の上記鋼板に対して機械的又は化学的に接合して用いられることを特徴とするアルミニウム合金塗装板。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、鋼板に接触させて用いられるアルミニウム合金塗装板に関する。

【背景技術】

【0002】

鋼材とアルミニウム（合金）材とを組み合わせた部材は、軽量かつ高強度であり、さらに衝突に対する耐性をも兼ね備えるため、近年、自動車及び鉄道車両などの輸送機器分野を中心として、そのニーズが高まっている。
通常、自動車等に鋼材とアルミニウム材を使用する場合には、鋼板とアルミニウム板とを抵抗溶接又は機械的接合などにより接合する。鋼板とアルミニウム板とを突き合せ状に接合する場合は、接合部分が密着するため隙間が生じにくい。一方、鋼板とアルミニウム板とを面で接合する場合は、接合面が完全に密着することはなく、部材自体の歪みや、スポット溶接等によって生じた歪みのため、鋼板とアルミニウム板との間に、様々な間隔の隙間が発生する。この隙間の大きさ（鋼板とアルミニウム板との間隔）が０．１ｍｍ程度になると、自動車製造時の下塗り工程で通常使用される電着塗装では、隙間内部まで塗料が入らないため、隙間内部の鋼材面およびアルミニウム材面に未塗装部が生じる。

【0003】

鋼板とアルミニウム板とを相互に面同士で接合した接合部材を例えば自動車のボディパネル等として使用すると、その使用中に上述の隙間内に水分が侵入するおそれがある。その結果、鋼板の未塗装部とアルミニウム板の未塗装部との間で異種金属接触腐食（ガルバニック腐食）が発生し、鋼より卑なアルミニウムの腐食が促進される。異種金属接触腐食とは、鋼とアルミニウムのような異種金属を接触させた場合、接触面の隙間に侵入した水により形成された電解液を介して、異種金属のうち、卑な金属がアノード、貴な金属がカソードとなって電池を形成して、卑な金属の方の腐食が促進される現象である。すなわち、鋼板／アルミニウム板の異種金属接合構造体では、前記隙間が存在すると、使用中にアルミニウムの腐食が促進され、その腐食速度はアルミニウム単独よりも極めて大きくなって、早期に穴あきなどの損傷が引き起こされる。従って、異種金属を面接合させて形成した部材・部品では、このような異種金属接触腐食を防止する必要がある。

【0004】

従来、異種金属接触腐食を防止する方法としては、以下のような方法が提案されている。
例えば、異種金属間に絶縁物を介して電気的に絶縁する技術が提案されている(特許文献１参照)。また、予め有機樹脂を塗装したプレコート鋼板とプレコートアルミニウム板を使用し、これらを成形加工後に接着剤にて接合して、組み立てる技術が提案されている（特許文献２参照）。また、アルミニウム材料と鉄鋼材料との間にＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金を介在させる技術が提案されている（特許文献３参照）。また、異種金属の接触部を亜硝酸系インヒビターやオキシアニオン系インヒビターを含む組成物で被覆する技術が提案されている（特許文献４参照）。また、鋼板とアルミニウム板とを接合させる際に、鋼板側の表面に、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及びエポキシ樹脂から選択される１種以上の樹脂と、シリカとを含有する樹脂皮膜を形成する技術が提案されている（特許文献５参照）。アルミニウム材表面に水性ウレタン樹脂とシリカと潤滑剤からなる塗膜を形成し、その塗膜面を鋼材に接合させる技術が提案されている。（特許文献６参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００８−８０３９４号公報

【特許文献2】特開平５−５０１７３号公報

【特許文献3】特開２００１−１１６６５号公報

【特許文献4】特開平４−１６０１６９号公報

【特許文献5】特開２０１１−１４００６７号公報

【特許文献6】特開２０１１−１５６８２５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、例えば特許文献１のように異種金属間に絶縁物を介して電気的に絶縁する技術においては、構造上や製造上の制約があって実際には実現が困難な場合が多く、実現できたとしても接合強度の面で優位な溶接が適用できなくなるという問題がある。例えば、特許文献１には、異種金属の接触部に予め有機樹脂接着剤を塗布した後、スポット溶接する方法が記載されている。しかし、この方法では、施工に手間がかかる上、塗布状態が不均一になりやすいため、塗布欠陥部から腐食が発生するおそれがある。
また、例えば特許文献２のように、成形加工後に接着剤にて接合する方法においては、確かに接触腐食は起こらないが、接合に接着剤を使用するため施工に手間がかかる上、接合強度に信頼性が持てず、例えば自動車のボディパネル等のような構造部材への適用には問題がある。

【0007】

また、特許文献３のように、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金を介在させる方法においては、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金層をめっき等の手段で形成しなければならず、工程的に煩雑になる。
また、特許文献４のように、インヒビターを含む組成物で被覆する方法は、鋼材よりも電位が貴なステンレス鋼もしくはチタンと一般鋼材との接触腐食抑制には有効であるが、鋼材とそれよりも電位が卑な金属（例えば、アルミニウム等）との接触腐食の抑制には適用できない。
また、特許文献５及び６のように、単一層皮膜にシリカを添加する方法では、防食効果の継続性が低く、十分にアルミニウムの腐食を抑制することが困難であるという問題がある。

【0008】

鋼板とアルミニウム合金板が接触した状態では、その隙間に水が介在する場合に、電気化学的な性質から、鉄よりも卑な金属であるアルミニウム合金が溶解し、アルミニウム合金板に孔食が生じる。特に、一般的に自動車材に用いられている亜鉛メッキ鋼板や亜鉛−アルミニウムメッキ鋼板などのメッキ鋼板とアルミニウム合金板が接触した状態においては、アルミニウム合金より卑な金属である亜鉛等のメッキ金属成分が亜鉛メッキ鋼板やアルミ−亜鉛メッキ鋼板上から溶解し易い。鋼板から金属メッキ層が消耗すると鉄が露出し、アルミニウム合金が溶解し、最終的にはアルミニウム合金板に孔食が生じるおそれがある。アルミニウムの防食方法としては、亜鉛などの犠牲陽極層をアルミニウム材の表面にクラッドする方法もある。しかし、犠牲陽極層は、強度が低いため、構造材としての強度を保つためには、アルミニウム材の厚さを厚くすることが必要となり、コストが高くなるという問題が生じる。

【0009】

本発明は、かかる背景に鑑みてなされたものであり、鋼板との接触面における接触腐食を十分に抑制することができるアルミニウム合金塗装板を提供しようとするものである。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の一態様は、鋼板に接触させて用いられるアルミニウム合金塗装板であって、
アルミニウム又はアルミニウム合金からなる基板と、該基板の少なくとも上記鋼板側の接触面に形成された樹脂被膜とを有し、
上記樹脂被膜は、上記基板側から順に樹脂被膜層Ａと樹脂被膜層Ｂとを積層してなり、
上記樹脂被膜層Ａは、樹脂成分を含有すると共に、金属粉末として、少なくとも亜鉛粉末及び／又は亜鉛合金粉末を含有し、表面抵抗が３００Ω未満であり、
上記樹脂被膜層Ｂは、エポキシ−フェノール樹脂、エポキシ−ユリア樹脂、及びポリエステル樹脂よりなる群から選択される１種以上の樹脂を樹脂成分の主成分とすることを特徴とするアルミニウム合金塗装板にある（請求項１）。

【発明の効果】

【0011】

上記アルミニウム合金塗装板においては、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる上記基板上に樹脂被膜層Ａが形成されている。そして、上記樹脂被膜層Ａは、上記金属粉末として、亜鉛粉末及び／又は亜鉛合金粉末を含有し、上記樹脂被膜層Ａの表面抵抗が３００Ω未満になっている。そのため、例えば亜鉛メッキ鋼板又は亜鉛−アルミニウムメッキ鋼板等の鋼板における亜鉛層等の金属メッキ層と上記アルミニウム合金塗装板との接触電位を接近させることができる。それ故、例え樹脂被膜に塗膜欠陥が生じた場合であっても、被水時等における鋼板の金属メッキ層の消耗を抑制し、鉄が露出してアルミニウム又はアルミニウム合金からなる上記基板に孔食が生じることを抑制することができる。

【0012】

ところで、一般に、亜鉛粉末、又は亜鉛合金粉末等の金属粉末は、塩酸や硝酸等の希酸に溶解しやすく、また、アルカリ溶液にも溶解しやすい。ところが、上記金属粉末を含有した樹脂被覆層Ａを有する上記アルミニウム合金塗装板を例えば構造部材に適用する場合、前処理として酸やアルカリで脱脂する工程が行われることがある。この場合には、脱脂工程において、樹脂被覆層Ａ中に含まれる金属粉末が溶出し、樹脂被覆層Ａの亜鉛濃度が低下するため十分な防食効果が得られなくなるおそれがある。また、亜鉛が完全に溶出した場合には、その部分が新たな塗膜欠陥となり、耐食性が低下するおそれがある。
上記アルミニウム合金塗装板においては、エポキシ−フェノール樹脂、エポキシ−ユリア樹脂、及びポリエステル樹脂よりなる群から選択される１種以上の樹脂を樹脂成分の主成分とする樹脂被膜層Ｂが上記樹脂被膜層Ａ上に積層形成されている。そのため、上記樹脂被膜層Ｂが、耐酸性および耐アルカリ性を発揮し、上述の脱脂工程における亜鉛の消耗を抑制し、所望の腐食寿命を得ることができる。

【0013】

また、上記基板の表面に形成した樹脂被膜層Ａには、形成時の塗装むらや気泡による樹脂被覆層Ａを貫通する塗装欠陥(ピンホール)が存在し、樹脂被膜層Ａだけではピンホールを防止する効果が弱い。そこで、上記樹脂被膜層Ａ上にさらに上記樹脂被膜層Ｂを設けることにより、樹脂被膜を完全に貫通したピンホールが発生することを抑制し、樹脂被膜層Ａ中に含まれる亜鉛の消耗を抑制することができる。

【0014】

したがって、上記アルミニウム合金塗装板は、鋼板との接触面における接触腐食を十分に抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】実施例における、アルミニウム合金塗装板の断面構造を示す説明図。

【図2】実施例における、鋼板とアルミニウム合金塗装板とを接触させた構造体の断面構造を示す説明図。

【図3】実施例における、樹脂被膜層Ｂに樹脂ビーズを含有するアルミニウム合金塗装板の断面構造を示す説明図。

【図4】実施例における、アルミニウム合金塗装板の樹脂被膜層Ａの表面抵抗の測定方法を示す説明図。

【図5】実施例における、アルミニウム合金塗装板の樹脂被膜の塗装面にクロスカット部を形成した状態を示す説明図。

【図6】実施例における、アルミニウム合金塗装板の樹脂被膜の塗膜面と鋼板とを向き合わせて、これらの間に保水層を配置してなる腐食試験用の試験片を示す説明図。

【図7】実施例における、アルミニウム合金塗装板をはぜ折り加工する様子を断面構造により示す説明図。

【図8】実施例における、プレス加工によりアルミニウム合金塗装板に凸部を形成する様子を断面構造により示す説明図。

【発明を実施するための形態】

【0016】

次に、上記アルミニウム合金塗装板の好ましい実施形態について説明する。
上記アルミニウム合金塗装板は、鋼板に接触させて用いられる。鋼板としては、亜鉛メッキ鋼板又は亜鉛−アルミニウムメッキ鋼板が好ましい。亜鉛メッキ鋼板又は亜鉛−アルミニウムメッキ鋼板は、アルミニウム合金板が接触した状態において、アルミニウム合金より卑な金属である亜鉛が亜鉛メッキ鋼板やアルミ−亜鉛メッキ鋼板上から溶解し易い。そのため、亜鉛メッキ鋼板や亜鉛−アルミニウムメッキ鋼板から亜鉛層が消耗すると鉄が露出し、アルミニウム合金が溶解し、最終的にはアルミニウム合金板に孔食が生じるおそれがある。したがって、鋼板が亜鉛メッキ鋼板又は亜鉛−アルミニウムメッキ鋼板である場合には、上記樹脂被膜を有する上記アルミニウム合金塗装板が示す上述の接触腐食抑制効果がより顕著になる。
上記アルミニウム合金塗装板は、例えば、亜鉛メッキ鋼板又は亜鉛−アルミニウムメッキ鋼板と接合させて接合構造体を形成するために用いられる。得られる接合構造体は、例えば自動車のドア等のボディパネル等として用いられる。なお、本明細書においては、亜鉛メッキ鋼板又は亜鉛−アルミニウムメッキ鋼板等のメッキ鋼板を、以下適宜、単に「メッキ鋼板」という。亜鉛メッキ鋼板は、鋼を亜鉛又は亜鉛を主成分とする合金でめっきした鋼板であり、亜鉛−アルミニウムメッキ鋼板は、少なくとも亜鉛とアルミニウムを含有し、これらのいずれかを主成分とする合金でめっきした鋼板である。

【0017】

上記アルミニウム合金塗装板と上記鋼板とを電気的導通を有する状態で接合させることができる。好ましくは、上記アルミニウム合金塗装板は、無塗装の上記鋼板に対して機械的又は化学的に接合して用いられることがよい（請求項１３）。この場合には、鋼板単体で構造物を組み上げた場合と比較して重量を大幅に小さくできると共に、アルミニウム合金板単体で構造物を組み上げた場合と比較して高い強度が得られる。また、この場合には、上記アルミニウム合金塗装板の上述の優れた接触腐食抑制効果を顕著に発揮させることができる。上記アルミニウム合金塗装板と上記鋼板とは、例えばカシメ、ネジ止め、リベット、又は接着剤等により接合させることができる。

【0018】

また、上記アルミニウム合金塗装板は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる基板と、該基板の少なくとも上記鋼板側の接触面に形成された樹脂被膜とを有する。
上記基板としては、例えば純アルミニウム、６０００系アルミニウムなどの各種アルミニウム合金などを用いることができる。
上記樹脂被膜は、上記基板の片面又は両面に形成することができる。また、上記基板における上記樹脂被膜形成面には、化成皮膜が形成されていることが好ましい。上記樹脂被膜は、上記化成皮膜上に形成することができる。
上記化成皮膜は、上記基板と上記樹脂被膜との間で両者の密着性を高める皮膜である。例えば、リン酸クロメート、リン酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム、又はクロム酸クロメート等からなる化成皮膜を形成することができる。

【0019】

上記樹脂被膜は、上記基板側から順に樹脂被膜層Ａと樹脂被膜層Ｂとを積層してなる。上記樹脂被膜層Ａと上記樹脂被膜層Ｂとにおける樹脂成分は、同じでもよく、異なるものでもよい。
上記樹脂被膜層Ｂは、エポキシ−フェノール樹脂、エポキシ−ユリア樹脂、及びポリエステル樹脂よりなる群から選択される１種以上の樹脂を樹脂成分の主成分とする。
また、上記樹脂被膜層Ｂと同様に、上記樹脂被膜層Ａは、エポキシ−フェノール樹脂、エポキシ−ユリア樹脂、及びポリエステル樹脂よりなる群から選択される１種以上の樹脂を上記樹脂成分の主成分とすることが好ましい（請求項９）。
この場合には、上記樹脂被膜層Ａの耐酸性、耐アルカリ性、耐水性、及び加工性を向上させることができる。また、エポキシ−フェノール樹脂、エポキシ−ユリア樹脂（エポキシ−尿素樹脂）、及びポリエステル樹脂は、工業的に入手も容易である。

【0020】

上記エポキシ−フェノール樹脂は、エポキシ当量が１４５ｇ／ｅｑ以上かつ４５０ｇ／ｅｑ未満のエポキシ樹脂とレゾール型フェノール樹脂とからなることが好ましい。
エポキシ当量が１４５ｇ／ｅｑ未満の場合には、樹脂が柔らかく、加工時に上記樹脂被膜にきずが発生しやすくなるおそれがある。一方、エポキシ当量が４５０ｇ／ｅｑ以上の場合には、樹脂が硬く、加工性が低下するおそれがある。
また、フェノール樹脂としては、例えばノボラック型フェノール樹脂を用いることもできるが、上記レゾール型フェノール樹脂に比べて上記樹脂被膜の柔軟性が失われ加工性が低下するおそれがある。したがって、レゾール型フェノール樹脂が好ましい。

【0021】

また、上記エポキシ−ユリア樹脂は、エポキシ当量が１４５ｇ／ｅｑ以上かつ４５０ｇ／ｅｑ未満のエポキシ樹脂とブチル化尿素樹脂とからなることが好ましい。
エポキシ当量が１４５ｇ／ｅｑ未満の場合には、樹脂が柔らかく、加工時に上記樹脂被膜にきずが発生しやすくなるおそれがある。一方、エポキシ当量が４５０ｇ／ｅｑ以上の場合には、樹脂が硬く、加工性が低下するおそれがある。

【0022】

また、上記ポリエステル樹脂は、数平均分子量が５０００〜１６０００、破断伸びが１２０〜２９５％、ガラス転移点が１０℃〜６０℃であることが好ましい。
上記ポリエステル樹脂の数平均分子量が５０００未満の場合には、上記樹脂被膜の柔軟性が低くなり、加工性が低下するおそれがある。上記ポリエステル樹脂の数平均分子量は、１００００以上がより好ましく、１３０００以上がさらに好ましい。一方、数平均分子量が１６０００を超える場合には、樹脂が柔らかくなり、塗装板同士が張り付くタッキングが発生するおそれがある。

【0023】

また、上記ポリエステル樹脂の破断伸びが１２０％未満の場合には、例えば絞り加工時に樹脂被膜が追随できず基板から上記樹脂被膜が剥離するおそれがある。一方、破断伸びが２９５％を超える場合には、樹脂が柔らか過ぎて、上述のタッキングを発生するおそれがある。上記ポリエステル樹脂の破断伸びは、１２０〜２０６％であることがより好ましい。
なお、ポリエステル樹脂の伸び（％）は、該ポリエステル樹脂からなる樹脂被膜の引張試験により測定することができる。引張試験前の樹脂被膜の長さに対する引張試験後の破断時における樹脂被膜の長さの比率を百分率で表したものである。引張試験は、例えば温度２５℃にて行うことができる。

【0024】

また、上記ポリエステル樹脂のガラス転移点が１０℃未満の場合には、アルミニウム合金塗装板同士が張り付くというタッキングが起こり易くなるおそれがある。一方、ガラス転移点が６０℃を超える場合には、樹脂被膜の柔軟性が低くなり、加工性が低下するおそれがある。より好ましくは、ポリエステル樹脂のガラス転移点は１０〜５５℃がよい。

【0025】

次に、上記樹脂被膜層Ａは、上記金属粉末として、亜鉛粉末及び／又は亜鉛合金粉末を含有し、表面抵抗が３００Ω未満である。
上記樹脂被膜層Ａの表面抵抗が３００Ω以上の場合には、樹脂被膜層Ａに塗装欠陥が生じた場合、その欠陥部に腐食電流が集中し、対極にある上記鋼板の亜鉛層等の金属めっき層が早期に消耗し、鉄が露出することでアルミニウム合金板に孔食が生じるおそれがある。上記樹脂被膜層Ａが亜鉛粉末及び／又は亜鉛合金粉末を少なくとも含有し、表面抵抗を３００Ω未満にすることにより、上記樹脂被膜Ａに塗膜欠陥が生じた場合でも、対極である亜鉛層に腐食電流が集中せず、亜鉛層の消耗を抑制することができる。より好ましくは上記樹脂被膜層Ａの表面抵抗は２００Ω以下がよく、さらに好ましくは５０Ω以下がよく、さらにより好ましくは１０Ω以下がよい。上記樹脂被膜層Ａの表面抵抗の測定方法については、実施例において後述する。

【0026】

また、上記樹脂被膜層Ａは、上記樹脂成分１００質量部に対して上記金属粉末を１〜３００質量部含有することが好ましい（請求項３）。
上記金属粉末の含有量が１質量部未満の場合には、接触腐食の抑制効果が小さくなるおそれがある。上記金属粉末の含有量は１０質量部以上がより好ましく、２０質量部以上がさらに好ましい。一方、上記金属粉末の含有量が３００質量部を超える場合には、上記樹脂被膜層Ａ中の樹脂成分の割合が低下し、樹脂被膜層Ａが脆くなり例えばヘム加工時の加工性や密着性が低下するおそれがある。上記金属粉末の含有量は、２００質量部以下がより好ましく、１００質量部以下がより好ましい。
上記樹脂被膜層Ａは、金属粉末として、亜鉛粉末及び／又は亜鉛合金粉末を含有するが、さらにアルミニウム粉末、アルミニウム合金粉末等のその他の金属粉末を含有することができる。この場合においても、これらの金属粉末の合計量を、上述のごとく１〜３００質量部にすることが好ましい。

【0027】

上記樹脂被膜層Ａは、上記亜鉛粉末を上記金属粉末の主成分とすることが好ましい（請求項４）。
また、上記樹脂被膜層Ａは、上記亜鉛合金粉末を上記金属粉末の主成分とすることが好ましい（請求項５）。
上記亜鉛粉末又は上記亜鉛合金粉末を上記金属粉末の主成分とする場合には、上記鋼板との接触腐食をより十分に抑制することができる。
なお、上記亜鉛粉末は、純Ｚｎの粉末であり、上記亜鉛合金粉末は、Ｚｎを５０質量％以上含有する合金の粉末や、Ｚｎを主成分とする合金の粉末である。亜鉛合金粉末としては、Ｚｎの他に、さらにＡｌ、Ｓｎ等のＺｎ以外の金属成分を１種以上含有する合金の粉末を用いることができる。

【0028】

亜鉛粉末としては、例えばハクスイテック(株)製の「Ｒ末」、「Ｆ末」、「ＵＦ末」、本荘ケミカル(株)製の「Ｆ−３０００」、東洋金属(株)製の「鱗片状亜鉛末（２００ｍｅｓｈ ｐａｓｓ）」等を用いることができる。
亜鉛合金粉末としては、例えばヒカリ素材工業(株)製のＺｎ−２２．３Ａｌ、Ｚｎ−２Ａｌ、Ｚｎ−５０Ｓｎ等を用いることができる。

【0029】

上記樹脂被膜層Ａは、上記金属粉末として、さらにアルミニウム粉末及び／又はアルミニウム合金粉末を含有することが好ましい（請求項６）。
この場合には、上記樹脂被膜層Ａの電位をより貴な状態にすることができ、上記鋼板の亜鉛層等の金属層と上記アルミニウム合金塗装板との接触電位をより一層接近させることができる。アルミニウム粉末及びアルミニウム合金粉末は、金属粉末の選択成分として用いることがき、その含有量は０質量部にすることもできる。添加する場合であっても、アルミニウム粉末とアルミニウム合金粉末との合計量（質量部）は、亜鉛粉末と亜鉛合金粉末との合計量（質量部）よりも少なくすることが好ましい。アルミニウム粉末とアルミニウム合金粉末との合計量の割合が多くなると、樹脂被膜層Ａ中に含まれる亜鉛とアルミニウムとの接触機会が増加し、自己腐食により早期に亜鉛が消耗し、防食性が低下するおそれがある。より好ましくは、上記樹脂被膜層Ａにおいては、０≦（アルミニウム粉末の含有量（質量部）＋アルミニウム合金粉末の含有量（質量部））／（亜鉛粉末の含有量（質量部）＋亜鉛合金粉末の含有量（質量部））≦０．９９であることがよい。

【0030】

アルミニウム粉末は、純Ａｌの粉末であり、アルミニウム合金粉末は、Ａｌを主成分とする合金の粉末である。
アルミニウム粉末としては、例えばミナルコ(株)製の「＃５００Ｆ」、「＃６００Ｆ」、「＃７００Ｆ」、「＃８００Ｆ」、「＃９００Ｆ」、「＃１０００Ｆ」等を用いることができる。
アルミニウム合金粉末としては、例えばヒカリ素材工業(株)製の「Ａｌ−２５Ｓｉ−３０Ｚｎ」、「Ａｌ−３０Ｓｉ−５Ｚｎ」、「Ａｌ−１２Ｓｉ−２Ｍｇ」、「Ａｌ−５Ｓｉ」、「Ａｌ−１０．５Ｓｉ」、「Ａｌ−２０Ｓｉ」、「Ａｌ−２５Ｓｉ」、「Ａｌ−１２Ｓｉ」、「Ａｌ−１５Ｓｉ」、「Ａｌ−８Ｓｉ」等を用いることができる。

【0031】

上記樹脂被膜層Ａは、上記樹脂成分１００質量部に対して、安息香酸塩、グルタミン酸塩、アニシジン、グリシン、キノリノール、フタル酸塩、アジピン酸塩、及び酢酸塩よりなる群から選択される１種以上の腐食抑制剤を２５質量部以下含有することが好ましい（請求項７）。
この場合には、上記アルミニウム合金塗装板の耐食性をより向上させることができる。
即ち、この場合には、例えばプレスによる曲げ加工時や張出し成形時における金型との接触やハンドリングにより上記樹脂皮膜に欠陥を生じても、被水時には、上記腐食抑制剤が上記樹脂被膜層Ａから水中に溶け出し、乾燥の過程で腐食抑制剤が濃縮し、上記アルミニウム合金塗装板の表面に疎水性を持つ吸着層を形成することができる。この吸着層は、アルミニウム合金塗装板の耐食性向上に寄与し、欠陥発生部の腐食を抑制することができる。

【0032】

上記腐食抑制剤としては、上述のごとく、安息香酸塩、グルタミン酸塩、アニシジン、グリシン、キノリノール、フタル酸塩、アジピン酸塩、及び酢酸塩よりなる群から選択される１種以上を用いることができる。これらのうち、塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、又はアンモニウム塩を用いることができる。より具体的には、例えば安息香酸アンモニウム、安息香酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム、フタル酸アンモニウム、フタル酸カリウム、アジピン酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、酢酸カリウム等を用いることができる。

【0033】

上記腐食抑制剤は、疎水性を持つ有機鎖部分と、金属面に吸着しやすい官能基部分を有する。そのため、被水時に、腐食抑制剤が水中に溶け出し、乾燥の過程で腐食抑制剤が濃縮し、アルミニウム合金塗装板の表面に疎水性を持つ吸着層を形成し易い。この吸着層により、耐食性を向上させることができる。特に、上記アルミニウム合金塗装板に対してヘム加工を施す場合においては、加工部分では金属板の接合部が袋状の構造となり、一般的な電着塗料が析出せず、上述の貫通欠陥などの欠陥発生部に有効な防食効果が得られにくいが、上記樹脂被膜層Ａには腐食抑制剤を含有しているため、上記吸着層の形成によって耐食性を向上させることができる。
好ましくは、上記樹脂被膜層Ａは、腐食抑制剤として、少なくとも安息香酸塩を含有することがよい。この場合には、腐食抑制効果をより向上させることができる。

【0034】

上記樹脂被膜層Ａ中の腐食抑制剤の含有量が上記樹脂成分１００質量部に対して２５質量部を超える場合には、上記樹脂被膜層Ａを例えば焼き付けにより形成する時に、上記腐食抑制剤が発泡するおそれがある。その結果、上記樹脂被膜層Ａの密着性が低下したり、耐食性が低下したりするおそれがある。また、上記腐食抑制剤は、選択的に添加することがき、その含有量は０質量部にすることもできる。しかし、その添加効果を十分に得るためには、上記樹脂成分１００質量部に対して上記腐食抑制剤の含有量を５質量部以上にすることが好ましく、１５質量部以上にすることがより好ましい。

【0035】

また、上記樹脂被膜層Ａ中の上記金属粉末の含有量をａ質量部とし、上記樹脂被膜層Ａ中の上記腐食抑制剤の含有量をｂ質量部とすると、０≦ｂ／ａ≦２５を満足することが好ましい（請求項８）。
ｂ／ａ＞２５の場合には、ヘム加工時などの加工性が低下するおそれがある。

【0036】

次に、上記樹脂被膜層Ｂは、該樹脂被膜層Ｂ中の上記樹脂成分１００質量部に対してイオン交換型シリカからなる防錆剤を２５質量部以下含有することが好ましい(請求項２)。
この場合には、被水時において、上記樹脂被膜層Ｂ中に含まれる上記防錆剤が、上記アルミニウム合金塗装板を接触させる鋼板側からの亜鉛等の金属成分の溶解を防止する役割を果たすことができる。その結果、上記鋼板側からの金属成分の溶解によって引き起こされるアルミニウム又はアルミニウム合金からなる上記基板の腐食を防止することができる。また、被水時においては、イオン交換型シリカよりなる上記防錆剤が上記樹脂被膜層Ｂから水中に溶出して有効濃度に達することで、上記鋼板の表面に鉄と複合したイオン交換シリカ吸着層を形成することができる。その結果、カソード防食の効果が得られ、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる上記基板の腐食をさらに抑制することができる。また、上記防錆剤はイオン交換型シリカからなるため、上記アルミニウム合金塗装板においては上記樹脂被膜層Ｂに導電性を生じさせることができる。そのため、例え鋼板から金属成分が溶解しても、上記アルミニウム合金塗装板の上記樹脂被膜層Ｂに導電性があるため、塗膜欠陥によるピンホール効果が出にくくなり、アルミニウムの局部腐食を低減することができる。さらに、上記アルミニウム合金塗装板が上記防錆剤を含有する上記樹脂被膜層Ｂを有する場合には、上記アルミニウム合金塗装板に接触させる上記鋼板としては、予め塗装などを行っていない鋼板を用いることができる。例えば、自動車のドア材等の用途として、アルミニウム合金塗装板と鋼板とを接合させる場合には、ドア材として必要な強度を得るため、様々な厚さの鋼板を溶接した後に、アルミニウム合金塗装板と接合する場合がある。このような場合においても、塗装等が行われておらず、樹脂被膜層が形成されていない鋼板を用いることができるため、容易に鋼板同士の溶接を行うことができる。

【0037】

イオン交換型シリカは、好ましくは、カルシウムイオン交換型シリカがよい。
イオン交換シリカとしては、具体的には、例えば富士シリシア化学(株)製の「サイロマスク０２」、「サイロマスク３５」、「サイロマスク５５」、「サイロマスク５２Ｍ」、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．製の「ＳＨＩＥＬＤＥＸ」、日本化学工業(株)製の「粉末珪酸ソーダ１号」、「粉末珪酸ソーダ２号」、「粉末珪酸ソーダ３号」、「メタ珪酸ソーダ(９水塩)」、「メタ珪酸ソーダ(５水塩)」、「無水メタ珪酸ソーダ」、「粒状メタ珪酸ソーダ」等を用いることができる。

【0038】

上記防錆剤の含有量が２５質量部を超える場合には、上記樹脂被膜層Ｂが硬化し、上記アルミニウム合金塗装板の加工性が低下するおそれがある。
上記樹脂被膜層Ｂ中の上記防錆剤は選択成分であり、その含有量は０質量部にすることができる。上記樹脂被膜層Ｂが上記防錆剤を含有する場合には、その上述の添加効果を十分に得るために、上記樹脂被膜層Ｂ中の上記樹脂成分１００質量部に対して上記防錆剤を１質量部以上含有することが好ましく、５質量部以上がより好ましく、１５質量部以上がさらに好ましい。

【0039】

上記樹脂被膜層Ａと上記樹脂被膜層Ｂとを積層してなる上記樹脂被膜は、その合計厚さが７〜３０μｍであることが好ましい（請求項１０）。
厚さが７μｍ未満の場合には、多層化による貫通孔形成防止効果が小さくなるおそれがある。また、上記樹脂被膜層Ａ又は上記樹脂被膜層Ｂを形成することによって得られる上述の作用効果を十分に得ることが困難になるおそれがある。より好ましくは、上記樹脂被膜の厚さは、上記樹脂被膜層Ａと上記樹脂被膜層Ｂとの合計で１２μｍ以上がよく、さらに好ましくは１５μｍ以上がよい。一方、厚さが３０μｍを超える場合には、上記樹脂被膜と基板との密着性が低下し、加工時に剥離が起こるおそれがある。また、３０μｍを超えて厚みを大きくしても、防食効果はもはやほとんど向上しなくなるため、コストに見合った効果が得られなくなる。より好ましくは、上記樹脂被膜の厚さは、上記樹脂被膜層Ａと上記樹脂被膜層Ｂとの合計で２５μｍ以下がよい。

【0040】

また、上記樹脂被膜層Ａと上記樹脂被膜層Ｂとの合計の厚みは、上述のごとく７〜３０μｍが好ましいが、上記樹脂被膜層Ａの厚みは６〜２４μｍが好ましい。上記樹脂被膜層Ａの厚みが大きくなりすぎると、亜鉛粉末等の金属粉末が沈殿して樹脂被膜層Ａの表面の抵抗値が高くなり、耐食性が低下するおそれがあるからである。上記樹脂被膜層Ｂの厚みは１〜２４μｍが好ましい。

【0041】

上記樹脂被膜層Ｂは、該樹脂被膜層Ｂ中の上記樹脂成分１００質量部に対して、平均粒子径５〜１３０μｍの樹脂ビーズを５０質量部以下含有することが好ましい（請求項１１）。
この場合には、例えばヘム加工時において、ヘム加工部にきずが発生することを防止することができる。
上記樹脂ビーズとしては、中空タイプ又は中実（充填）タイプを用いることができる。クッション効果が高く、傷防止効果が高いという観点からは中空タイプが望ましい。

【0042】

上記樹脂ビーズについては、その平均粒子径が５μｍ未満の場合には、上述のきず防止効果が十分に得られなくなるおそれがある。一方、平均粒子径が１３０μｍを超える場合には、ヘム加工部においてビーズ同士が接触し、樹脂被膜層が剥離しやすくなるおそれがある。なお、「平均粒子径」は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径を示す。

【0043】

また、上記樹脂ビーズの含有量が上記樹脂被膜層Ｂ中の上記樹脂成分１００質量部に対して５０質量部を超える場合には、上記樹脂被膜層の柔軟性が失われて加工性が低下するおそれがある。
また、上記樹脂ビーズは選択的成分であり、その含有量は０であってもよい。上記樹脂ビーズを添加する場合にはその添加効果を十分に得るために、含有量は１質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましい。

【0044】

また、上記樹脂ビーズを用いる場合には、好ましくは、上記樹脂ビーズの上記樹脂被膜層Ｂの厚さとの関係を、０．１＜樹脂ビーズの平均粒子径／樹脂被膜層Ｂの厚さ＜１２の範囲内にすることが好ましい。
上記樹脂被膜層Ｂの厚さに対する上記樹脂ビーズの平均粒子径の比が０．１以下になると、ヘム加工部のきず防止性が低下するおそれがある。一方、上記樹脂被膜層Ｂの厚さに対する上記樹脂ビーズの平均粒子径の比が１２以上になると、上記樹脂被膜層Ｂから樹脂ビーズが脱落するおそれがある。より好ましくは、０．１＜樹脂ビーズの平均粒子径／樹脂被膜層Ｂの厚さ＜５がよい。

【0045】

上記樹脂ビーズとしては、松本油脂製薬株式会社製の「マツモトマイクロスフィアＦ−３６」、「マツモトマイクロスフィアＦ−３６ＬＶ」、「マツモトマイクロスフィアＦ−４８」、「マツモトマイクロスフィアＦＮ−８０ＧＳ」、「マツモトマイクロスフィアＦ−５０」、「マツモトマイクロスフィアＦ−６５」、「マツモトマイクロスフィアＦＮ−１００ＳＳ」、「マツモトマイクロスフィアＦＮ−１００Ｓ」、「マツモトマイクロスフィアＦ−１００Ｍ」、「マツモトマイクロスフィアＦＮ−１００Ｍ」、「マツモトマイクロスフィアＦＮ−１００」、「マツモトマイクロスフィアＦＮ−１０５」、マツモトマイクロスフィアＦＮ−１８０ＳＳ」、「マツモトマイクロスフィアＦＮ−１８０Ｓ」、「マツモトマイクロスフィアＦＮ−１８０」、「マツモトマイクロスフィアＭＦＬ−８１ＧＣＡ」、「マツモトマイクロスフィアＭＦＬ−ＨＤ３０ＣＡ」、「マツモトマイクロスフィアＭＦＬ−ＨＤ６０ＣＡ」、「マツモトマイクロスフィアＦＮ−８０ＳＤＥ」、「マツモトマイクロスフィアＦ−８０ＤＥ」等を用いることができる。また、ガンツ化成株式会社の「ガンツパールＧＭ−０８０１」、「ガンツパールＧＭ−１００１」、「ガンツパールＧＭ−２００１」、「ガンツパールＧＭ−２８０１」、「ガンツパールＧＭ−４００３」、「ガンツパールＧＭ−５００３」、「ガンツパールＧＢ−０５Ｓ」、「ガンツパールＧＢ−０８Ｓ」、「ガンツパールＧＢ−１０Ｓ」、「ガンツパールＧＢ−１５Ｓ」、「ガンツパールＧＢ−２２Ｓ」、「ガンツパールＧＢ−２８」、及び「ガンツパールＧＢ−５５」等を用いることもできる。

【0046】

また、上記樹脂被膜層Ｂは、該樹脂被膜層Ｂ中の上記樹脂成分１００質量部に対して、ラノリン、カルナウバ、ポリエチレン、及びマイクロクリスタリンから選ばれる１種以上のインナーワックスを７５質量部以下含有することが好ましい（請求項１２）。
この場合には、プレス加工時における金型との接触や、運搬時における接触などによってキズ（当たりキズ）が発生することを防止することができる。また、曲げ加工等の加工性を向上させることができる。

【0047】

インナーワックスの含有量が７５質量部を超える場合には、樹脂被膜層の表面へのインナーワックスの析出量が増加し、成形時に金型等にワックスが堆積し易くなるおそれがある。より好ましくは５０質量部以下がよい。
また、上記インナーワックスは選択的成分であり、その含有量は０であってもよい。上記インナーワックスを添加する場合にはその添加効果を十分に得るために、含有量は２質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましい。また、カルナウバとポリエチレン等の上述のインナーワックスを２種以上混合して用いてもよく、その混合比（重量比）は任意で設定することができる。例えばカルナウバとポリエチレンを混合して用いる場合には、０：１００〜７５：２５（カルナウバ：ポリエチレン）にすることが好ましい。

【0048】

上記樹脂被膜層Ａ及び樹脂被膜層Ｂは、それぞれ上述の配合成分を含有する液状の塗料を上記基板上に塗布し焼き付けることにより形成することができる。

【実施例】

【0049】

（実施例１）
本例においては、実施例及び比較例にかかる複数のアルミニウム合金塗装板（試料１〜６５）を作製し、その評価を行う。
図１に示すごとく、実施例にかかるアルミニウム合金塗装板１は、アルミニウム合金からなる基板１０と、その少なくとも一方の面１０１に形成された樹脂成分を主成分とする樹脂被膜１１とを有する。図２に示すごとく、アルミニウム合金塗装板１は、鋼板２に接触させて用いられるものである。樹脂被膜１１は、基板１０の少なくとも鋼板２側の接触面１０１に形成されている。

【0050】

基板１０と樹脂被膜１１との間には、化成皮膜（図示略）が形成されている。
樹脂被膜１１は、基板１０側から順に樹脂被膜層Ａ１２と樹脂被膜層Ｂ１３とを積層してなる。
樹脂被膜層Ａ１２は、樹脂成分を主成分とし、さらに金属粉末として、少なくとも亜鉛粉末及び／又は亜鉛合金粉末を含有する。樹脂被膜層Ａ１２の表面抵抗（電気抵抗）は、３００Ω未満である。
また、樹脂被膜層Ｂ１３は、エポキシ−フェノール樹脂、エポキシ−ユリア樹脂、及びポリエステル樹脂よりなる群から選択される１種以上の樹脂を樹脂成分とする。

【0051】

また、本例においては、図３に示すごとく、樹脂被膜層Ｂ１３に、樹脂ビーズ１３５、イオン交換型シリカ（図示略）、インナーワックス（図示略）等を含有するアルミニウム合金塗装板３を作製した。

【0052】

以下、本例について具体的に説明する。
本例においては、後述の表１〜表１２に示すごとく、６５種類のアルミニウム合金塗装板（試料１〜６５）を作製した。
具体的には、まず、基板１０として、アルミニウム合金板（材質：６０８３、質別：Ｔ４、板厚：１．０ｍｍ）を準備した。次に、この基板１０を脱脂した後、化成処理を施して化成皮膜を形成した。本例においては、リン酸クロメート処理によって、クロム量が２０ｍｇ／ｍ²となるように反応型クロメート皮膜（リン酸クロメート皮膜）を形成した。具体的には、化成処理液に試料を浸漬する方法により化成処理を行い、その後、約１００℃の雰囲気で乾燥させた。基板１０上に形成した化成処理皮膜の種類を後述の表１〜６に示す。

【0053】

次に、化成皮膜の上に、表１〜表６に示す組成を含む樹脂被膜層Ａ用の塗料と、樹脂被膜層Ｂ用の塗料をそれぞれ焼き付けることにより、樹脂被膜１１を形成した。
樹脂被膜層Ａ用の塗料は、金属粉末などの添加剤成分を、後述の表１〜表６に示す配合割合となるように混合し、溶媒として脱イオン水を用いて作製した。
樹脂被膜層Ｂ用の塗料は、樹脂成分、イオン交換型シリカ、その他の添加剤（樹脂ビーズ又はインナーワックス）等を後述の表７〜１２に示す配合割合となるように混合し、溶媒として脱イオン水を用いて作製した。
本例においては、バーコート法により樹脂被膜層Ａ用の塗料を塗布し、温度２５０℃で３０秒加熱して硬化させた後、バーコート法により樹脂被膜層Ｂ用の塗料を塗布し、温度２５０℃で３０秒加熱して硬化させ、樹脂被膜層Ａ１２及び樹脂被膜層Ｂ１３を積層してなる樹脂被膜１１を形成した。
樹脂被膜層Ａ及び樹脂被膜層Ｂについて、樹脂の種類、各種添加剤の種類、これらの配合割合、樹脂被膜層Ａの厚さ、樹脂被膜層Ｂの厚さ、及び樹脂被膜層Ａと樹脂被膜層Ｂとの合計厚さを後述の表１〜表１２に示す。

【0054】

なお、後述の表１〜１２において、「ポリエステル」は、数平均分子量１５０００、破断伸びが１２５％、ガラス転移点が１７℃のポリエステル樹脂である。
また、「エポキシ・ユリア」は、エポキシ当量が２１０ｇ／ｅｑで、エポキシ樹脂とブチル化尿素樹脂とのエポキシ−ユリア樹脂である。
また、「エポキシ・フェノール」は、エポキシ当量が２１０ｇ／ｅｑで、エポキシ樹脂とレゾール型フェノール樹脂とのエポキシ−フェノール樹脂である。

【0055】

また、本例においては、実施例における金属粉末として、亜鉛粉末、亜鉛合金粉末、アルミニウム粉末、アルミニウム合金粉末を用いた。
亜鉛粉末としては、ハクスイテック(株)製の「Ｒ末」、「Ｆ末」、又は「ＵＦ末」を用いた。
また、亜鉛合金粉末としては、ヒカリ素材工業(株)製の「Ｚｎ−２２．３Ａｌ」、「Ｚｎ−２Ａｌ」、「Ｚｎ−５０Ｓｎ」を用いた。
また、アルミニウム粉末としては、ミナルコ(株)製の「＃１０００Ｆ」を用いた。
また、アルミニウム合金粉末としては、ヒカリ素材工業(株)製の「Ａｌ−２５Ｓｉ−３０Ｚｎ」を用いた。
また、比較例においては、金属粉末として、Ｓｎ粉末、Ｍｇ粉末、Ｎｉ粉末を用いたが、これらも市販品を用いた。

【0056】

【表1】

【0057】

【表2】

【0058】

【表3】

【0059】

【表4】

【0060】

【表5】

【0061】

【表6】

【0062】

【表7】

【0063】

【表8】

【0064】

【表9】

【0065】

【表10】

【0066】

【表11】

【0067】

【表12】

【0068】

次に、試料１〜試料６５のアルミニウム合金塗装板について、各種性能評価試験を実施した。
＜表面抵抗＞
図４に示すごとく、台座８に、各試料のアルミニウム合金塗装板１を樹脂被膜層Ａ１２が形成された塗装面を上に向けて配置した。そして、アルミニウム合金塗装板１の塗装面上に、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み０．５ｍｍに成形した銅板電極８１を配置し、さらに銅板電極８１上に質量１０００ｇの錘８２を配置することにより、銅板電極８１を１０００ｇの荷重でアルミニウム合金板１に接触させた。マルチメータ８５のリード線８５１、８５２をそれぞれアルミニウム合金塗装板１と銅板電極８１に接続し、マルチメータ８５により、アルミニウム合金塗装板１の樹脂被膜層Ａ１２の表面の電気抵抗を測定した。測定は、樹脂被膜層Ａ１２上の任意の５点について行い、その平均を求めた。その結果を後述の表１３及び表１４に示す。
なお、樹脂被膜層Ａ１２の表面抵抗の測定にあたっては、樹脂被膜層Ｂ１３を形成する前の、樹脂被膜層Ａ１２のみが形成された状態において、樹脂被膜層Ａ１２の表面抵抗を測定した。また、説明の便宜のため、図５においては、アルミニウム合金塗装板と銅板電極と錘とを断面図で示し、その他の構成は側面図で示している。

【0069】

＜腐食試験＞
図５に示すように、各試料のアルミニウム合金塗装板１（３）の塗装面の一部に、ＪＩＳ−Ｋ５４００（１９７９年）の７．８（３）に基づいてクロスカットを行って、クロスカット部４を形成した。クロスカット部４は、塗装面に部分的に形成されており、クロスカット部４が形成されていない領域は平滑な平板部５となっている。
次に、図６に示すように、アルミニウム合金塗装板１（３）の樹脂被膜１１の塗装面とガルバニック鋼板２（ガルバリウム鋼板）とを向き合わせ、その間に保水層６としてのガーゼを挟み、アルミニウム合金塗装板１とガルバニック鋼板（ガルバリウム鋼板）を金属製クリップ６５で固定し、試験片とした。
この試験片について、ＪＩＳ−Ｋ５４００（１９７９年）の７．８に基づく塩水噴霧試験を行った。試験槽の温度は３５℃とし、食塩水の濃度は５質量％とし、噴霧時間は２時間とした。その後、恒温恒湿試験を行った。恒温恒湿試験は、温度５０℃、湿度８５％ＲＨの恒温恒湿試験機の中に７２時間放置して行った。この塩水噴霧試験と恒温恒湿試験の組み合わせを１サイクルとし、各試料について４サイクル繰り返し行った。
試験後のアルミニウム合金塗装板１（３）の表面を目視観察した後、光学顕微鏡で１００倍の倍率で焦点深度を測定し腐食深さとした。腐食深さは、クロスカット部４における３点を測定すると共に、クロスカットを入れていない部分（平板部５）において任意の５点を測定し、その平均値を求めた。その結果を表１３及び表１４に示す。

【0070】

＜塗膜密着性＞
図７に示すごとく、各試料のアルミニウム合金塗装板１（３）を、樹脂被膜層１１の塗装面を内側にして１８０°はぜ折り(０Ｔ曲げ)、厚み１ｍｍの板を挟んで１８０°はぜ折り(１Ｔ曲げ)、厚み２ｍｍの板を挟んで１８０°はぜ折り(２Ｔ曲げ)の３段階で加工した。即ち、図８における間隔Ｄが０ｍｍ、１ｍｍ、又は２ｍｍとなるように、アルミニウム合金板１（３）を樹脂被膜１１の塗装面を内側にして１８０°はぜ折り加工した。その後、アルミニウム合金塗装板１（３）を樹脂埋めし、その断面から樹脂被膜１１の状態を観察した。樹脂被膜１１の剥離が無ければ合格とし、剥離が観察された場合を不合格とした。その結果を表１３及び表１４に示す。

【0071】

＜成形性＞
図８に示すように、各試料のアルミニウム合金塗装板１（３）に、部分的に、樹脂被膜１１の形成面とは反対側に突出する凸部１８を形成するプレス加工を樹脂被膜１１が破断するまで行い、破断時の成形高さを測定する。
具体的には、図８に示すように、各試料のアルミニウム合金塗装板１（３）をプレス加工機７のダイス７１としわ押さえ７２間にしわ押さえ荷重４０ｋＮで狭持して拘束した。ダイス７１にはポンチ７３が通る穴７１０が設けられている。そして、図８に示すように、アルミニウム合金塗装板１（３）の樹脂被膜１１の形成面にポンチ７３を当接し、ポンチ１０３をダイス７１の穴７１０内へ押し上げることにより、アルミニウム合金塗装板１（３）を樹脂被膜１１の形成側と反対側に逆Ｕ字状に突出させ、アルミニウム合金塗装板１（３）に、部分的に凸部１８を形成した。そして、アルミニウム合金塗装板１の樹脂被膜１１が破断するまでポンチ７３を上昇させ、破断時のポンチの上昇高さを測定した。その結果を表１３及び表１４に示す。成形高さ１８ｃｍ以上の成形性を有することが好ましい。
なお、プレス加工は、潤滑剤として市販のプレス加工油を樹脂被膜１１の形成面に塗油し、しわ押さえ荷重：４０ｋＮ、ポンチの直径φ５０ｍｍ、ｒ：２５ｍｍ、ポンチの押し上げ速度：１２０ｍｍ／分、温度：２５℃という条件で行った。

【0072】

＜ワックス堆積＞
上述の成形性の評価試験における樹脂被膜が破断するまでのプレス加工を２０回繰り返し行った。そして、プレス加工機７のポンチ７３の先端を拡大鏡（倍率４倍）で観察し、ワックスの堆積の有無を調べた。ワックスの堆積が観察されない場合を合格とし、ワックスの堆積が観察された場合を不合格として評価した。その結果を表１３及び表１４に示す。

【0073】

＜鉛筆硬度＞
ＪＩＳ−Ｋ５４００（１９７９年）に規定の鉛筆引掻試験にしたがって、各試料のアルミニウム合金塗装板の樹脂被膜の鉛筆硬度を測定した。その結果を表１３及び表１４に示す。鉛筆硬度は２Ｈ以上が好ましい。

【0074】

【表13】

【0075】

【表14】

【0076】

表１〜表１４より知られるごとく、金属粉末として、少なくとも亜鉛粉末及び／又は亜鉛合金粉末を含有し、表面抵抗が３００Ω未満の樹脂被膜層Ａ１２と、樹脂被膜層Ｂとを積層形成してなる樹脂被膜１１がアルミニウム合金からなる基板１０上に形成されたアルミニウム合金塗装板１（３）は、鋼板２との接触腐食を十分に抑制できることがわかる（図１〜図３参照）。

【0077】

図１〜図３に示すごとく、本例の実施例にかかるアルミニウム合金塗装板１（３）においては、樹脂被膜層Ａ１２が、金属粉末として、亜鉛粉末及び／又は亜鉛合金粉末を含有し、樹脂被膜層Ａの表面抵抗が３００Ω未満になっている。そのため、金属メッキ鋼板２の亜鉛層等の金属層（図示略）とアルミニウム合金塗装板１（３）との接触電位を接近させることができる。それ故、例え樹脂被膜１１に塗膜欠陥が生じた場合であっても、被水時等における鋼板２の金属層の消耗を抑制し、鉄が露出してアルミニウム又はアルミニウム合金からなる基板１０に孔食が生じることを抑制することができる。

【0078】

ところで、一般に、亜鉛粉末、又は亜鉛合金粉末等の金属粉末は、塩酸や硝酸等の希酸に溶解しやすく、また、アルカリ溶液にも溶解しやすい。ところが、上記金属粉末を含有した樹脂被覆層Ａ１２を有するアルミニウム合金塗装板１（３）を例えば構造部材に適用する場合、前処理として酸やアルカリで脱脂する工程が行われることがある。この場合には、脱脂工程において、樹脂被覆層Ａ１２中に含まれる金属粉末が溶出し、樹脂被覆層Ａ１２の亜鉛濃度が低下するため十分な防食効果が得られなくなるおそれがある。また、亜鉛が完全に溶出した場合には、その部分が新たな塗膜欠陥となり、耐食性が低下するおそれがある。
本例の実施例にかかるアルミニウム合金塗装板１（３）においては、ポキシ−フェノール樹脂、エポキシ−ユリア樹脂、及びポリエステル樹脂よりなる群から選択される１種以上の樹脂を樹脂成分の主成分とする樹脂被膜層Ｂ１３が樹脂被膜層Ａ１２上に積層形成されている。そのため、樹脂被膜層Ｂ１３が、耐酸性および耐アルカリ性を発揮し、上述の脱脂工程における亜鉛の消耗を抑制し、所望の腐食寿命を得ることができる。

【0079】

また、アルミニウム合金塗装板１（３）は、樹脂被膜層Ａ１２と樹脂被膜層Ｂ１３とを積層してなる樹脂被膜１１を有する。そのため、樹脂被膜１１の形成時に発生しやすい貫通孔１２０、１３０（ピンホール１２０、１３０）が樹脂被膜１１を完全に貫通して形成されてしまうことを防止することができる。即ち、樹脂被膜１１を例えば工業的に普及しているロールコーター法によって形成すると、塗料中への気泡の巻き込みや、溶剤揮発時の発泡により樹脂被膜１１を貫通する塗膜欠陥が生じやすい。実施例にかかるアルミニウム合金塗装板１（３）においては、上記のごとく、樹脂被膜層Ａ１２及び樹脂被膜層Ｂ１３という２層以上の塗膜層の多層化によって樹脂被膜１１が形成されているため、貫通欠陥の発生を防止することができる。

【0080】

このように、実施例にかかるアルミニウム合金塗装板１（３）においては、鋼板２との接触面における接触腐食を十分に抑制することができる。

【符号の説明】

【0081】

１ アルミニウム合金塗装板
１０ 基板
１１ 樹脂被膜
１２ 樹脂被膜層Ａ
１３ 樹脂被膜層Ｂ

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】