特許 5890880 ヨウ素を低減化させた褐藻類の製造法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】5890880

(24)【登録日】2016年2月26日

(45)【発行日】2016年3月22日

(54)【発明の名称】ヨウ素を低減化させた褐藻類の製造法

(51)【国際特許分類】

   A61K 36/03 20060101AFI20160308BHJP

   A61P 3/04 20060101ALI20160308BHJP

   A61P 3/06 20060101ALI20160308BHJP

   A61P 37/08 20060101ALI20160308BHJP

   A61P 35/00 20060101ALI20160308BHJP

   A61P 29/00 20060101ALI20160308BHJP

   A61P 19/00 20060101ALI20160308BHJP

   A23L 17/60 20160101ALI20160308BHJP

【ＦＩ】

   A61K36/03

   A61P3/04

   A61P3/06

   A61P37/08

   A61P35/00

   A61P29/00

   A61P19/00

   A23L1/337 Z

【請求項の数】4

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2014-199232(P2014-199232)

(22)【出願日】2014年9月29日

【審査請求日】2015年12月11日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000003274

【氏名又は名称】マルハニチロ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100140109

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 新次郎

(74)【代理人】

【識別番号】100075270

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 泰

(74)【代理人】

【識別番号】100101373

【弁理士】

【氏名又は名称】竹内 茂雄

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100108899

【弁理士】

【氏名又は名称】松本 謙

(72)【発明者】

【氏名】千葉 洋祐

(72)【発明者】

【氏名】吉岡 久史

(72)【発明者】

【氏名】大門 拓実

(72)【発明者】

【氏名】織田 浩司

(72)【発明者】

【氏名】島田 昌彦

(72)【発明者】

【氏名】竜田 邦明

【審査官】 山本 匡子

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭６２−２２５７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５３−１３３６６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２０１５４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５３−１０４７５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−７５６３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−４９６３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平９−１７３０１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平８−３４６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００２／２２１４０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／１０５１２３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／１００１３６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 伊藤正江,河合清，昆布の茹で調理時におけるヨウ素の溶出に関する研究，ヨウ素，２００７年，No.10，Page.(JA)105,(EN)105-106

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ３６／０２−０５

Ａ２３Ｌ

Ａ６１Ｐ ３／０４−０６

Ａ６１Ｐ １９／００

Ａ６１Ｐ ２９／００

Ａ６１Ｐ ３５／００

Ａ６１Ｐ ３７／０８

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＷＰＩＤＳ／ＦＲＯＳＴＩ／ＦＳＴＡ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

未処理褐藻類原料を細断後、９０℃〜１００℃の熱水により９０秒〜３００秒間加熱処理を行い、得られた加熱処理済み褐藻類を６０％〜１００％濃度の含水エタノールを用いて抽出することを特徴とする、褐藻類中の色素成分を保持した状態でヨウ素を低減化させてなる褐藻類抽出物の製造方法。

【請求項2】

色素成分が、クロロフィルｃおよび／またはフコキサンチンであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

クロロフィルｃ/ヨウ素の比率が０．３２以上であり、フコキサンチン／ヨウ素の比率が０．２３以上であることを特徴とする、請求項２に記載の方法。

【請求項4】

褐藻類が、あかもく、かじめ、くろめおよびこんぶから成る群から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は褐藻類中のクロロフィルｃやフコキサンチン等の色素成分を保持した状態でヨウ素を低減化させた褐藻類または褐藻類抽出物の製造法および当該製造方法により得られた褐藻類または褐藻類抽出物に関する。

【背景技術】

【0002】

褐藻類はクロロフィルｃやフコキサンチンのような健康に有用な色素成分を含み、継続的に摂取することで、健康に良い様々な効能が期待できる。すなわち、最近出願人はクロロフィルｃが脱顆粒抑制作用を有することを発見し、アレルギー疾患や骨関節疾患を抑制するのに有用であることを見出した（特許文献１参照）。これまでにアレルギー性鼻炎動物モデルに対してクロロフィルｃ２投与実験がなされ、アレルギー症状を緩和することが分かっている（非特許文献１）。また、フコキサンチンは、脂肪組織における脂肪の燃焼を助けることによる抗肥満効果、癌細胞への高いアポトーシス誘導による抗腫瘍作用、ＤＨＡ合成促進作用、抗炎症作用を有することが報告されている（非特許文献２〜５）。

【0003】

一方、褐藻類はヨウ素も多く含むことが知られている。ヨウ素は生殖、成長、発育等の生理的なプロセスを制御する甲状腺ホルモンの合成に必要なため、ヒトにとって必須元素である。しかし過剰に摂取し続けると、甲状腺中毒症など様々な症状を引き起こす。そのため、褐藻類を毎日継続して摂取しようとした場合、ヨウ素の過剰摂取という問題が妨げとなってしまう。したがって、褐藻類から健康に有用な色素成分を維持したまま必要程度のヨウ素を低減する方法が求められている。

【0004】

褐藻類中のヨウ素の低減化に関し、乾燥した市販コンブ、ワカメ、ヒジキを細断しないで脱イオン水で２０分および６０分間浸漬したところ、浸漬前のヨウ素の量を基準に、それぞれ、コンブでは９１．１±１．５ｍｇ／１００ｇおよび９２．５±１．２ｍｇ／１００ｇ、ワカメでは２２．６±９．８ｍｇ／１００ｇおよび２７．７±７．７ｍｇ／１００ｇ、ヒジキでは３０．１±５．９ｍｇ／１００ｇおよび４０．４±７．６ｍｇ／１００ｇ溶出したとの報告がある（例えば、非特許文献６）。また、乾燥昆布を８０℃の熱水を５分間抽出したところ、昆布の部位により差があるが、平均してヨウ素の５０％以上が抽出されたことを報告する（例えば、非特許文献７）。しかし、これらの報告はいずれも乾燥した褐藻類によるものであり、この方法でヨウ素を低減するためには、一旦、生の褐藻原料を熱乾燥した後、水または熱水処理を行ってヨウ素を除去する必要があり、多段階工程を要する。前者の方法は、海藻の種類によって効果に違いが見られており、ヨウ素低減が不十分になる恐れがある。また後者の場合、加熱工程を複数回必要とするため、熱に弱い色素成分は分解してしまう恐れがある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】国際公開ＷＯ２０１３／１００１３６Ａ１

【非特許文献】

【0006】

【非特許文献1】Yoshioka, H., et al., inhibitory effect of chlorophyll c2 from brown algae saragassum horneri, on degranulation of RBL-2H3 cells.Journal of Functional Foods, 2013. 5: 204-210

【非特許文献2】H. Maeda et al., Biochemical and Biophysical Research Communications, 332 (2005) 392-397

【非特許文献3】細川、Bio Industry, 21 (2004) 52-57

【非特許文献4】T.Tsukui et al., Journal of Agricultural and Food Chemistry, 55 (2007) 5025

【非特許文献5】K.Shiratori et al., Experimental Eye Research, 81 (2005) 422-428

【非特許文献6】日本栄養・食糧学会誌 ３６（１），ｐｐ．２１−２４，１９８３

【非特許文献7】青山學院女子短期大學紀要 ２８, １２１−１２５， １９７４

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

したがって、本発明の目的は、褐藻類原料から効率良く色素成分を抽出・回収することができ、かつ褐藻類原料中に存在するヨウ素の含有量も簡便に低減させることができる、褐藻類中の色素成分の構造を保持した状態でヨウ素を低減化させる褐藻類または褐藻類抽出物の製造方法を提供することにある。

【0008】

さらに、上記製造方法により得られた、褐藻類中のヨウ素を低減化させた褐藻類または褐藻類抽出物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記目的を達成するために本発明者らが褐藻類アカモクをモデルとして鋭意検討を行った結果、第一工程として、生の褐藻類、すなわち未処理の褐藻類を細かく細断した後、短時間（９０秒〜３００秒）ブランチング加熱を行うことで、色素成分が分解されることなくその構造を保持したままヨウ素を低減できることを見出した。さらに、第二工程として、６０％以上の濃度のエタノール水溶液を用いて第一工程で得られた褐藻類から色素成分を抽出すると、抽出液中にヨウ素が抽出されることなく色素成分を抽出できることを見出し、本発明を完成した。

【0010】

すなわち、本発明は、未処理褐藻類原料を細断後、９０℃〜１００℃の熱水により９０秒〜３００秒間加熱処理を行うことを特徴とする褐藻類中の色素成分を保持した状態でヨウ素を低減化させてなる褐藻類の製造方法にある。

【0011】

また、本発明は、未処理褐藻類原料を細断後、９０℃〜１００℃の熱水により９０秒〜３００秒間加熱処理を行い、得られた加熱処理済み褐藻類を６０％〜１００％濃度の含水エタノールを用いて抽出することを特徴とする、褐藻類中の色素成分を保持した状態でヨウ素を低減化させてなる褐藻類抽出物の製造方法にある。

【0012】

さらに、本発明は、上記製造方法により得られた褐藻類中の色素成分を保持した状態でヨウ素を低減化させてなる褐藻類または褐藻類抽出物にある。

【発明の効果】

【0013】

本発明の方法は、色素成分を維持しながら過剰摂取とならない量のヨウ素まで低減化させた褐藻類または褐藻類抽出物を得ることができる。したがって、本発明の方法により製造された褐藻類および当該褐藻類抽出物は、健康に有用な色素成分を含有すると共に、摂取の可能な量のみのヨウ素を含むようにできるので、長期間摂取する食品類、特に、機能性食品用途等に有用である。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】褐藻類を熱水処理した色素成分（クロロフィルｃおよびフコキサンチン）ならびにヨウ素の残存率を示す図表である。

【図2】褐藻類を熱水処理した後、種々の濃度のエタノール含有抽出液で抽出した色素成分（クロロフィルｃおよびフコキサンチン）ならびにヨウ素の抽出液への移行率を示す図表である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

上述したように、本発明は、未処理褐藻類原料を細断後、９０℃〜１００℃の熱水により９０秒〜３００秒間加熱処理を行うことを特徴とする褐藻類中の色素成分を保持した状態でヨウ素を低減化させてなる褐藻類の製造方法である（第一工程）。

【0016】

本発明の原料として使用できる褐藻類は特に限定されない。褐藻類は不等毛植物門褐藻綱に属する海藻であり、下記の海藻が含まれる。すなわち、しおみどろ目しおみどろ科アキネトスポラ属のＥｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｆｉｌａｍｅｎｔｏｓｕｓ、Ｅｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｕｇｏｅｎｓｉｓ、アステロネマ属のたまがたしおみどろ、Ｅｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｂｒｅｖｉａｒｔｉｃｕｌａｔｕｓ、Ｆｅｌｄｍａｎｎｉａ ｂｒｅｖｉａｒｔｉｃｕｌａｔａ、Ｈｉｎｃｋｓｉａ ｂｒｅｖｉａｒｔｉｃｕｌａｔａ、しおみどろ属のけなししおみどろ、ｃｏｎｆｅｒｖｏｉｄｅｓ、つむがたしおみどろ、ちゃぼしおみどろ、しおみどろ、ひめみるしおみどろ、えぞしおみどろ、フェルドマニア属のなんかいしおみどろ、Ｅｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ、みるしおみどろ、Ｅｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｉｒｒｅｇｕｌａｒｉｓ、Ｅｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｉｚｕｅｎｓｉｓ、ヒンクシア属のＥｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｇｒａｎｕｌｏｓｕｓ、Ｇｉｆｆｏｒｄｉａ ｇｒａｎｕｌｏｓａ、ながみしおみどろ、Ｅｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｉｎｄｉｃｕｓ、Ｆｅｌｄｍａｎｎｉａ ｉｎｄｉｃａ、Ｇｉｆｆｏｒｄｉａ ｉｎｄｉｃａ、たわらがたしおみどろ、Ｅｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｍｉｔｃｈｅｌｌａｅ、Ｇｉｆｆｏｒｄｉａ ｍｉｔｃｈｅｌｌａｅ、Ｅｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｏｖａｔｕｓ、Ｇｉｆｆｏｒｄｉａ ｏｖａｔａ、Ｅｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｓａｎｄｒｉａｎｕｓ、Ｇｉｆｆｏｒｄｉａ ｓａｎｄｒｉａｎａ、ラミナリオコラックス属のわかめやどりみどろ、Ｇｏｎｏｎｅｍａ ａｅｃｉｄｉｏｉｄｅｓ、Ｓｔｒｅｂｌｏｎｅｍａ ａｅｃｉｄｉｏｉｄｅｓ、ラミナリオネマ属、かぎしおみどろ属のかぎしおみどろ、やどりみどろ属のこぶやどりみどろ、ぴらえら科みなみしおみどろ属のみなみしおみどろ、ぴらえら属のぴらえら、いそぶどう科いそぶどう属のいそぶどう、ｍｉｃｒｏｍｏｒａ、Ｓｏｒｏｃａｒｐｕｓ ｕｖａｅｆｏｒｍｉｓ、きたしおみどろ属のきたしおみどろ、Ｅｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｉｎｔｒｉｃａｔｕｓ、Ｅｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｉｗａｄａｔｅｎｓｉｓ、Ｅｃｔｏｃａｒｐｕｓ ｒｅｃｕｒｖａｔｕｓ、いそがわら目にせいしのかわ科にせいしのかわ属のにせいしのかわ、いそがわら科まつも属のいとまつも、ぐんじまつも、Ｃｈｏｒｄａｒｉａ ｇｕｎｊｉｉ、まつも、Ｈｅｔｅｒｏｃｈｏｒｄａｒｉａ ａｂｉｅｔｉｎａ、くろはんもん属のくろはんもん、きんいろはんもん属のきんいろはんもん、ハパロスポンギディオン属のＭｅｓｏｓｐｏｒａ ｓｃｈｍｉｄｔｉｉ、いしつきごびあ属のいしつきごびあ、Ｇｏｂｉａ ｓａｘｉｃｏｌａ、Ｓａｕｎｄｅｒｓｅｌｌａ ｓａｘｉｃｏｌａ、いそがわら属のいそがわら、いそいわたけ（いそはんもん，はんもんそう）、うすばおおき目うすばおおぎ科うすばおおぎ属のうすばおおぎ、くろがしら目くろがしら科くろがしら属のはねぐんせんくろがしら、ほそぐんせんくろがしら、よつでくろがしら、わいじがたくろがしら、ひじきのくろがしら、にっぽんまたざきくろがしら、こもんくろがしら、ｔｅｎｕｉｓ、ながぐんせんくろがしら、はねくろがしら、みつでくろがしら、ａｐｉｃａｌｉｓ、ｃａｅｓｐｉｔｏｓａ、じゅうたんくろがしら、ｆｕｒｃｉｇｅｒａ、ぎんあんくろがしら、えちごくろがしら、ｌｉｎｅａｒｉｓ、ｓｅｓｓｉｌｉｓ、みつまたくろがしら、またざきくろがしら、ほそえくろがしら、ｄｉｖａｒｉｃａｔａ、ｆ． ｊａｐｏｎｉｃａ、ｓｈｉｉｙａｅｎｓｉｓ、ｖｉｒｉｄｉｓ、ぐんせんくろがしら、つくばねくろがしら、なしのみくろがしら、くびれくろがしら、かしらざき科かしらざき属のかしらざき、えぞかしらざき属のえぞかしらざき、あみじぐさ目あみじぐさ科やはずぐさ属のえぞやはず、おおばやはず、やはずぐさ、りぼんやはず、すじやはず、うらぼしやはず、ｍｅｍｂｒａｎａｃｅａ、へらやはず、うすばやはず、ひめやはず、しわやはず、あみじぐさ属のおおまたあみじ、とげあみじ、あみじぐさ、さきびろあみじ、かずのあみじ、はいあみじぐさ、いとあみじ、おおばあみじぐさ、こもんあみじ、へらあみじぐさ、はりあみじぐさ、ふたえおおぎ属のふたえおおぎ、Ｃｈｌａｎｉｄｏｐｈｏｒａ ｒｅｐｅｎｓ、Ｃｈｌａｎｉｄｏｔｅ ｄｅｃｕｍｂｅｎｓ、やれおおぎ属のやれおおぎ、はいおおぎ属のはいおおぎ、Ｇｙｍｎｏｓｏｒｕｓ ｃｏｌｌａｒｉｓ、Ｐｏｃｏｃｋｉｅｌｌａ ｖａｒｉｅｇａｔａ、さなだぐさ属のさなだぐさ、うみうちわ属のうみうちわ、うすばうみうちわ、あかばうみうちわ、こなうみうちわ、しまめうみうちわ、おきなうちわ、こがねうみうちわ、うすゆきうちわ、もふぃっとうみうちわ、おきなわうみうちわ、りゅうきゅううみうちわ、えつきうみうちわ、つちいろうみうちわ、しわうみうちわ、にせあみじ属のふくりんあみじ、Ｄｉｌｏｐｈｕｓ ｏｋａｍｕｒａｅ、Ｄｉｌｏｐｈｕｓ ｍａｒｇｉｎａｔｕｓ、こもんぐさ属のあつばこもんぐさ、ｖａｒｉａｂｉｌｅ ｓｅｎｓｕ Ｙｅｎｄｏ、ひろはこもんぐさ、こもんぐさ、ほそばこもんぐさ、ｓｏｌｉｅｒｉ ｓｅｎｓｕ Ｙｅｎｄｏ、じがみぐさ属のじがみぐさ、ｌｏｂａｔｕｍ、しまおおぎ属のしまおおぎ、えつきしまおおぎ、ながまつも目にせもずく科にせもずく属のきたにせもずく、にせもずく、ながまつも科ながまつも属のひもながまつも、ながまつも、ほそまつも、おきなわもずく属のおきなわもずく、Ｅｕｄｅｓｍｅ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ ｓｅｎｓｕ Ｏｋａｍｕｒａ、きしゅうもずく、にせふともずく属のにせふともずく、からふともずく属のからふともずく、ふさもずく属のふさもずく、くろも属のくろも、Ｍｙｒｉｏｃｌａｄｉａ ｋｕｒｏｍｏ、もつきちゃそうめん属のもつきちゃそうめん、Ｇｏｂｉａ ｓｉｍｐｌｅｘ、くろもずく属のくろもずく、いしもずく属のいしもずく、ｊａｐｏｎｉｃａ、おけさもずく、Ｃａｓｔａｇｎｅａ ｄｉｖａｒｉｃａｔａ、くさもずく、Ｃｈｏｒｄａｒｉａ ｆｉｒｍａ、ふともずく属のふともずく、Ｅｕｄｅｓｍｅ ｃｒａｓｓａ、なみまくら科なみまくら属のすぎもくのなみまくら、まるがたごのけのり、Ｇｏｎｏｄｉａ ｏｒｂｉｃｕｌａｒｉｓ、なみまくら、ｆｕｃｉｃｏｌａ ｓｅｎｓｕ Ｏｋａｍｕｒａ、ｇｌｏｂｏｓａ Ｔａｋａｍａｔｓｕ、ひるなみまくら、ｃｒａｓｓａ、ｆｌａｃｃｉｄａ ａｕｃｔ． Ｊａｐｏｎ．、ｓａｄｏｅｎｓｉｓ、ほそなみまくら、そめわけぐさ属のそめわけぐさ、ひなのそめわけぐさ、ｔｏｒｔｕｏｓａ、なみまくらもどき属のなみまくらもどき、ねばりも科いそぐるみ属のいそぐるみ、ねばりも属のえだうちねばりも、ねばりも、なんきんねばりも、いとねばりも、ひなねばりも、おけさねばりも、いわねばりも、ｇｒａｎｕｌｏｓａ、ひめねばりも属のひなねばりも、ひめねばりも、こごめねばりも属のこごめねばりも、ミリアクチュラ属のごのけのり、もくのつゆ、しわのかわ科しわのかわ属のしわのかわ、Ｃｙｌｉｎｄｒｏｃａｒｐｕｓ ｒｕｇｏｓｕｓ、ミリオネマ科コンプソネマ属のもくのはりも、ヘカトネマ属のそろいへかとねま、へかとねま、ミクロスポンギウム属のＭｙｒｉｏｎｅｍａ ｇｌｏｂｏｓｕｍ、ミリオネマ属のみりおねま、むかししおみどろ属のむかししおみどろ、てんいこんぷそねま、もずく科もずく属のもずく、ひもまくら属のひもまくら、ｒｈｉｚｏｄｅｓ、ういきょう目こもんぶくろ科こもんぶくろ属のこもんながぶくろ、ｔｕｒｎｅｒｉ、きたいわひげ属のきたいわひげ、Ｍｙｅｌｏｐｈｙｃｕｓ ｉｎｔｅｓｔｉｎａｌｉｓ、えぞぶくろ科えぞふくろ属のほそえぞぶくろ、えぞふくろ、ｃｙｓｔｏｓｅｉｒａｅ ｓｅｎｓｕ Ｙｅｎｄｏ、にせかやも科にせかやも属のにせかやも、シチャポビア属、ういきょうも科ういきょうも属のふとばういきょうも、ういきょうも、ｈｉｐｐｕｒｏｉｄｅｓ、はばもどき科こぶのひげ属のこぶのひげ、Ｌｉｔｏｓｉｐｈｏｎ ｙｅｓｏｅｎｓｅ、はばもどき属のちしまはばもどき、おおばはばもどき、うすばはばもどき、はばもどき、ごあんめ、がさがさはばもどき、ｃｈａｒｔａｃｅａ ｓｅｎｓｕ Ｕｍｅｚａｋｉ、ひだはばもどき、けぶかはばもどき、はばだまし、ｒｕｂｅｓｃｅｎｓ ｓｅｎｓｕ Ｙｅｎｄｏ、ゆるじはばもどき、いそひげも属のいそひげも、よこじまのり科おしょろぐさ属のおしょろぐさ、さめずぐさ属のさめずぐさ、Ｋｊｅｌｌｍａｎｉａ ａｒａｓａｋｉｉ、よこじまのり属のよこじまのり、かやものり目むらちどり科むらちどり属のむらちどり、ぼうがたむらちどり、ｐａｃｉｆｉｃａ、かやものり科ふくろのり属のわたも、ｓｉｎｕｏｓａ ｆ． ｄｅｆｏｒｍａｎｓ、うすかわふくろのり、ほそくびわたも、ふくろのり、かごめのり属のかごめのり、ほそかごめのり、いわひげ属 のうつろいわひげ、いわひげ、ｃａｅｓｐｉｔｏｓｕｓ、せいようはばのり属のはばのり、Ｅｎｄａｒａｃｈｎｅ ｂｉｎｇｈａｍｉａ、せいようはばのり、Ｉｌｅａ ｆａｓｃｉａ、ほそばのせいようはばのり、もさくだふくろ属のもさくだふくろ、かやものり属のかやもどき、うすかやも、かやものり、ひらかやも、むちも目むちも科むちも属のけべりぐさ、むちも、ひらむちも、けやりも目けやりも科いちめがさ属のいちめがさ、ｃａｂｒｅｒａｅ、うみぼっす属のうみぼっす、けやり属のけやり、ｓｃｏｐａｒｉｕｓ、うるしぐさ目うるしぐさ科うるしぐさ属のうるしぐさ、たばこぐさ、けうるしぐさ、こんぶ目こんぶもどき科こんぶもどき属のこんぶもどき、ちがいそ科あいぬわかめ属のほそばわかめ、ちがいそ、ふうちょうわかめ、Ｐｌｅｕｒｏｐｔｅｒｕｍ ｐａｒａｄｉｓｅｕｍ、あいぬわかめ、くしろわかめ、おにわかめ属のおにわかめ、わかめ属のあおわかめ、わかめ、ひろめ、つるも科つるも属のつるも、Ｃｈｏｒａ ｆｉｌｕｍ ａｕｃｔ． ｊａｐｏｎ．、あなめ属のあなめ、ｃｒｉｂｒｏｓｕｍ、おおのあなめ、すじめ属のすじめ、こんぶ科かじめ属のかじめ、くろめ、つるあらめ、あんとくめ属のあんとくめ、かじめ属のさがらめ、あらめ、ねこあしこんぶ属のねこあしこんぶ、みすじこんぶ属のあつばすじこんぶ、ｃｒａｓｓｉｆｏｌｉａ ｓｅｎｓｕ Ｍｉｙａｂｅ ｅｔ Ｎａｇａｉ、ごへいこんぶ属のごへいこんぶ、こんぶ属のみついしこんぶ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ ａｎｇｕｓｔａｔａ、ちぢみこんぶ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｃｉｃｈｏｒｉｏｉｄｅｓ、がっがらこんぶ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｃｏｒｉａｃｅａ、おにこんぶ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｄｉａｂｏｌｉｃａ、とろろこんぶ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｇｙｒａｔａ、Ｋｊｅｌｌｍａｎｉｅｌｌａ ｇｙｒａｔａ、まこんぶ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ、あつばすじこんぶ、Ｃｙｍａｔｈａｅｒｅ ｊａｐｏｎｉｃａ Ｍｉｙａｂｅ ｅｔ Ｎａｇａｉ、からふとこんぶ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｓａｃｃｈａｒｉｎａ、えながこんぶ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｌｏｎｇｉｐｅｐｅｄａｌｉｓ、ながこんぶ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｌｏｎｇｉｓｓｉｍａ、りしりこんぶ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｏｃｈｏｔｅｎｓｉｓ、ほそめこんぶ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｒｅｌｉｇｉｏｓａ、がごめこんぶ、Ｋｊｅｌｌｍａｎｉｅｌｌａ ｃｒａｓｓｉｆｏｌｉａ、Ｓａｃｃｈａｒｉｎａ ｃｒａｓｓｉｆｏｌｉａ、えんどうこんぶ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ ｙｅｎｄｏａｎａ、くろしおめ属のくろしおめ、Ｈｅｄｏｐｈｙｌｌｕｍ ｋｕｒｏｓｈｉｏｅｎｓｅ、にせつるも科にせ
つるも属のほそつるも、にせつるも、Ｃｈｏｒｄａｒｉａ ｎａｇａｉｉ、いしげ目いしげ科いしげ属のいしげ、いろろ、ｆｏｌｉａｃｅａ、ひばまた目ひばまた科ひばまた属のひばまた、ｅｖａｎｅｓｃｅｎｓ、えぞいしげ属のえぞいしげ、Ｐｅｌｖｅｔｉａ ｂａｂｉｎｇｔｏｎｉｉ、Ｐｅｌｖｅｔｉａ ｗｒｉｇｈｔｉｉ、ほんだわら科すぎもく属のすぎもく、うがのもく属のねぶともく、Ｃｙｓｔｏｐｈｙｌｌｕｍ ｃｒａｓｓｉｐｅｓ、えぞもく、Ｃｙｓｔｏｐｈｙｌｌｕｍ ｇｅｍｉｎａｔｕｍ、うがのもく、Ｃｙｓｔｏｐｈｙｌｌｕｍ ｈａｋｏｄａｔｅｎｓｅ、やばねもく属のやばねもく、ｔｒｉｑｕｅｔｒａ、Ｃｙｓｔｏｓｅｉｒａ ｐｒｏｌｉｆｅｒａ、じょろもく属のじょろもく、ｙｅｎｄｏｉ、かいふもく、Ｃｙｓｔｏｐｈｙｌｌｕｍ ｓｉｓｙｍｂｒｉｏｉｄｅｓ、ひえもく、ほんだわら属のきればもく、かたわもく、すなびきもく、えちごねじもく、つくしもく、あきよれもく、ほっかいもく、たまえだもく、まじりもく、ほそばもく、ｖｕｌｇａｒｅ ｖａｒ． ｌｉｎｅａｒｉｆｏｌｉｕｍ ｓｅｎｓｕ Ｙｅｎｄｏ、ふしすじもく、あつばもく、べりべりもく、こぶくろもく、とさかもく、とげみもく、ふたえもく、ひめこもく、なんかいもく、しだもく、ほんだわら、ｅｎｅｒｖｅ、ひじき、Ｈｉｚｉｋｉａ ｆｕｓｉｆｏｒｍｉｓ、おおばのこぎりもく、こなふきもく、いそもく、あかもく、ふたえひいらぎもく、しまうらもく、とさもく、しろこもく、ながみもく、のこぎりもく、ｓｅｒｒａｔｉｆｏｌｉｕｍ ａｕｃｔ． ｊａｐｏｎ.、とげもく、ふしいともく、みやべもく、ｋｊｅｌｌｍａｎｉａｎｕｍ、たまははきもく、ｋｊｅｌｌｍａｎｉａｎｕｍ ｆ． ｍｕｔｉｃｕｍ、ひめはもく、ｏｐａｃｕｍ、ならさも、たまなしもく、ひらねじもく、うすいろもく、やつまたもく、まめたわら、からくさもく、こばもく、たまきればもく、おおばもく、やなぎもく、ちゅらしまもく、ねじもく、ふくれみもく、ひゅうがもく、ながしまもく、ｒａｃｅｍｏｓｕｍ Ｙａｍａｄａ ｅｔ Ｓｅｇｉ、まるばのがらも、うすばのこぎりもく、よれもく、ｔｏｒｔｉｌｅ、きしゅうもく、へらならさも、うすばもく、うみとらのお、たつくり、いとよれもく、なんきもく、あずまねじもく、よれもくもどき、えんどうもく、えながもく、えぞのねじもく、ｓａｇａｍｉａｎｕｍ ｖａｒ． ｙｅｚｏｅｎｓｅ、らっぱもく属のかさもく、らっぱもく、たかつきもく、ｔｒｉａｌａｔａ、などの褐藻類が挙げられる。本発明の方法では、あかもく、かじめ、くろめおよびこんぶが好ましく、あかもくが最も好ましい。

【0017】

本発明の方法で原料として使用する褐藻類は、収穫した後、乾燥処理を行うことなく、１ｍ位の大きさに切断してそのまま水洗し、水切りをして速やかに使用するか、１ｍ位の大きさに切断した褐藻類をそのまま−２０℃以下で冷凍保存し、使用時に解凍して使用する。このような収穫したままの、または冷凍保存した褐藻類を、本明細書では未処理褐藻類原料と呼ぶ。乾燥処理をした乾燥品からヨウ素を低減するためには、一旦、水戻ししたものを水または熱水処理を行ってヨウ素を除去する必要があり、工程が煩雑になる。またこの手法では、海藻の種類によってヨウ素の除去効果がまちまちとなり、安定したヨウ素の低減が得られなくなり、ヨウ素低減が不十分になり、さらに乾燥過程の間に色素成分が分解する恐れがあるので好ましくない（非特許文献６参照）。

【0018】

本発明は、未処理褐藻類原料を細断処理することを必要とする。冷凍した原料の場合、流水解凍後細断する。細断は、例えば、目皿９．６ｍｍ上で１〜３ｃｍ程度の大きさにカッター等を使用して行う。細断した褐藻類を９０℃以上の熱水中に加えて撹拌して熱水処理を行う。この細断および熱水処理を組み合わせることにより、効率よくヨウ素を低減できる。すなわち、細断のみで熱水処理をしない場合、または細断しないで熱水処理のみの場合のいずれも本発明の効果が得られない。熱水処理時間は、色素成分の所望の残存率およびヨウ素の所望の残存率になるように選択する。すなわち、色素成分について人が摂取するのに有用な量であって、ヨウ素が過剰摂取とならないような量を選択する。例えば、色素成分クロロフィルｃの有効摂取量は乾燥重量として０．１〜１００ｍｇ／日、望ましくは０．７〜０．９ｍｇ／日とされており（特許文献１段落番号［００３６］）、ヨウ素の摂取基準量は、２．２ｍｇ／日以下（成人）とされている（日本人の食事摂取基準２０１０、厚生労働省参照）ので、加熱処理終了時点でクロロフィルｃ／ヨウ素が０．３２〜０．４１以上であれば健康を害せずに有効量のクロロフィルｃを摂取できる。なお、ヨウ素の摂取基準量は各国において異なり、米国では１．１ｍｇ／日（Ｄｉｅｔａｒｙ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｉｎｔａｋｅｓ（２００１）、Ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｋａｄｅｍｉｅｓ）、ＥＵでは０．６ｍｇ／日（国立医薬品食品衛生研究所 安全情報部 食品安全情報（化学物質）Ｎｏ．５／２０１３（２０１３．０３．０６）Ｐ１０）に定められている。また、色素成分フコキサンチンの場合有効摂取量は０．５〜１．０ｍｇ/日とされており（特開２００８−２９１００４号公報）、フコキサンチン／ヨウ素比が０．２３〜０．４５以上であれば健康を害せずに有効量のフコキサンチンを摂取できる。前記の摂取基準を達成するための処理時間は、例えば、０．５分〜５分、より好ましくは、１．５分〜５分である。０．５分未満だとヨウ素を十分に低減できない。一方、５分を超えると色素成分の分解がすすみ、本発明の効果を得ることができない。熱水の温度は９０℃〜１００℃が好ましい。９０℃未満だと、ヨウ素が十分に溶出しないため好ましくない。熱水の使用量は、処理する褐藻類の５倍量以上が望ましい。５倍量未満の場合でも、ヨウ素の低減が不十分となる。

【0019】

このように、本発明では、褐藻類を細断後９０℃以上の熱水中に加えて撹拌して熱水処理を行っても色素成分は分解されないことが見出された。これに関連し、褐藻類に存在する色素成分であるクロロフィルｃに構造が類似するものにクロロフィルａ、ｂ、ｄがあり、熱に対する安定性はその構造により異なる。その構造を下記に示す。

【0020】

【化1】

【0021】

熱に対する安定性は、ポルフィリン骨格にＣＨＯ−基をもつクロロフィルｂやｄは安定であるのに対し、ポルフィリン骨格にＣＨＯ−基をもたないクロロフィルａは不安定であることが知られている（Ｃｈｅｍ．Ｂｉｏｄｉｖｅｒ．Ｖｏｌ．９、１６５９〜１６８３、２０１２）。したがって、クロロフィルｃは、クロロフィルａと同様にポルフィリン骨格にＣＨＯ−基をもたないので、熱に対して不安定であると予測できる。それにもかかわらず、驚いたことに、褐藻類を熱水処理しても、緑色野菜中に存在する熱安定性の高いクロロフィルｂと同等以上に安定であることが見出された。すなわち、１００℃で５分間加熱時のクロロフィル残存率が春菊で９０％程度、サヤエンドウで９２％程度、ホウレンソウで８５％程度、グリンピースで７０％程度と報告されているのに対し（調理科学、Ｖｏｌ．９Ｎｏ２、５３〜５８頁（１９７６））、９０℃以上の熱水中で処理した褐藻類アカモクは９５％以上の残存率であった。

【0022】

上述したように、未処理褐藻類中のヨウ素は、細断および熱水処理を組み合わせることにより、効率よくヨウ素を低減できる。いずれかの処理をしない場合、ヨウ素の低減が十分でない。

【0023】

さらに具体的に第一工程を説明する。
上記のように保存しておいた未処理褐藻類（水分含量９０重量％）を流水解凍後、１〜３ｃｍ程度の大きさに細断（目皿９．６ｍｍ上）する。得られた細断物を９０℃〜１００℃の熱水中に加えて、９０秒〜３００秒ゆるやかに攪拌する。その後、処理した褐藻類を取り出し、１０℃以下の冷水中に浸漬して、冷却・水洗を行う。水洗後、回収した褐藻類を遠心脱水し、乾燥する。所望に応じ、得られた乾燥褐藻類を所望の寸法、例えば、２００メッシュ以下程度に粉砕することで褐藻類粉末を得る。

【0024】

上記製造方法により得られた褐藻類粉末は、未処理海藻と比較してヨウ素含量を９０％以上低減することができ、かつ色素成分は殆ど分解されないで残留させることができる。
さらに、本発明は、上述のようにして得られた加熱処理済み褐藻類を６０％〜１００％濃度のエタノールを用いて抽出することを特徴とする、褐藻類中の色素成分を保持した状態でヨウ素を低減化させてなる褐藻類抽出物の製造方法にある。

【0025】

この抽出工程は、色素成分の含量を高め、ヨウ素をさらに低減させることを目的とする。エタノールの濃度は、６０〜１００％、好ましくは、８０〜１００％、最も好ましくは９０％〜１００である。エタノール濃度が６０％未満だと色素成分の抽出液への移行率が十分でない上、ヨウ素の移行率が高く、本発明の目的を達成することができない。さらに、粘り成分が多量に抽出されてしまい、操作性が悪くなる。抽出時間および抽出温度は、ヨウ素が抽出されるのを押さえ、色素成分を十分に抽出するのに足る温度であり、例えば、抽出時間は１時間〜１６時間、好ましくは、１時間〜２時間、最も好ましくは２時間であり、抽出温度は常温〜８０℃、好ましくは約７０℃である。

【0026】

ヨウ素（Ｉ_２）は、エタノールに溶けやすく（２４ｇ／１００ｇ、２５℃）、一方、水には溶けにくい（０．０２９ｇ／１００ｍＬ、２０℃）ことが知られている（安全データシート、昭和化学試薬情報）。アカモクなどの褐藻類に含まれるヨウ素は、Ｉ_２やＨＯＩ分子として、硫酸多糖類などにキレート化された状態で細胞の外（アポプラスト）に存在していることが報告されている（２０１２年 秋季藻類シンポジウム 講演要旨集 海藻資源 Ｎｏ．２７「海藻に含まれるヨウ素やヒ素の健康への影響」）。またコンブ中には揮発性ヨウ素化合物（下式参照）が存在することが報告されている（日本食品科学工学会誌 第４９巻第４号２００２年 ）。

【0027】

【化2】

【0028】

揮発性ヨウ素化合物もＩ_２と同じように水には溶けにくく、エタノールに溶解することから、褐藻類に含まれるヨウ素は、いずれも水やエタノールに対して似た挙動を示すと考えられる（安全データシート（純正化学）、試薬情報（メルク））。したがって、これらの公知情報からヨウ素はエタノールに溶けやすく、容易にエタノールにより抽出されることが予測される。それにもかかわらず、驚いたことに、本発明では、６０％〜１００％濃度のエタノール中でヨウ素は抽出されにくいということが見出された。

【0029】

理論に拘束されることを好まないが、褐藻類中のヨウ素は、水溶性の多糖類にキレートされた状態で存在しているため、高濃度のエタノールでは、多糖類が妨害してヨウ素が溶けにくくなっていることが考えられる。

【0030】

さらに具体的に第二工程を説明する。
第一工程で得られた褐藻類抽出物末を６０％〜１００％エタノール濃度の所定温度（例えば、７０℃）の抽出液を加えて所定時間（例えば、１〜２時間）にわたって攪拌抽出をする。抽出後、濾過により残渣を除去して抽出液を回収し、これを減圧乾燥することで褐藻類抽出物を得る。必要に応じて，前記回収物に賦形剤を投入してから減圧乾燥して粉末状にすることができる。

【0031】

上記のようにして第二工程で回収された抽出エキス粉末は、１００ｇ当たり５０ｍｇ以上のクロロフィルcを含有し、より好ましい態様においては１００ｍｇ以上の色素成分を含有している。一方、ヨウ素含量は１００ｇ当たり１００ｍｇ以下に低減することができ、これによりクロロフィルc/ヨウ素比が０．３２以上の抽出エキス粉末を得ることができる。なお、クロロフィルcおよびフコキサンチンは、ＨＰＬＣ法により定量測定することが出来る。また、ヨウ素は、ガスクロマトグラフ法などにより定量測定することができる。

【0032】

このように、本発明の抽出方法により、第一工程を経た褐藻類または褐藻類粉末中に残っている過剰のヨウ素を抽出することなく、効率よく色素成分を抽出することができる。
本発明は、上記の方法により得られた褐藻類または褐藻類抽出物にも関する。これらの褐藻類または褐藻類抽出物は、そのまま、または適切な添加剤を添加していろいろな形態にして飲食品等として使用することができる。その形態は特に限定されない。例えば、粉末剤、顆粒剤、錠剤、シロップ剤、散剤、懸濁剤などが挙げられる。上記製剤は、賦形剤、崩壊剤、結合剤、滑沢剤、着色剤等の添加剤を含んでいても良い。賦形剤としては例えば乳糖、ブドウ糖、コーンスターチ、ソルビット、結晶セルロースなどが、崩壊剤としては例えばデンプン、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン末、炭酸カルシウム、クエン酸カルシウム、デキストリンなどが、結合剤としては例えばジメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、メチルセルロース、エチルセルロース、アラビアゴム、ゼラチン、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドンなどが、滑沢剤としては例えばタルク、ステアリン酸マグネシウム、ポリエチレングリコール、硬化植物油などがそれぞれ挙げられる。

【0033】

本発明の製剤は、その剤型に応じて異なるが、通常全製剤中にクロロフィルcやフコキサンチンのような色素成分が乾燥重量として０．１〜１００ｍｇ程度含まれている。
摂取量は使用者の年齢、体重、性別、体調などを考慮して、個々の場合に応じて適宜決定され、1日1回又は数回に分けて摂取すればよい。例えば、一日当たり、クロロフィルｃが乾燥重量として０．１〜１００ｍｇ、クロロフィルｃを活性成分として含む藻類粉末または藻類抽出物は０．１ｇ〜１０ｇ、好ましくは１ｇ〜３ｇ程度摂取すればよい。フコキサンチンの場合は、使用量は、使用方法、使用者の体調、年齢等によって変化し得るが、大人では、通常、１日当たり有効成分として５〜２００ｍｇ、子供では通常０．５〜１００ｍｇ程度使用することができる（特開２００８−２９１００４号公報）
本発明の褐藻類または褐藻類抽出物をそのまま、または当該褐藻類または褐藻類抽出物を加工食品に添加することによって、当該食品を脱顆粒抑制活性、アレルギー抑制活性、変形性関節症抑制活性の有する機能性飲食品にすることができるが、対象となる飲食品の種類は、活性成分であるクロロフィルｃの脱顆粒抑制作用、アレルギー抑制作用、変形性関節症抑制作用が阻害されないものであれば特に限定されない。フコキサンチンの場合は、飲食品、化粧品、動物用飼料等に含有させることができる（特開２００８−２９１００４号公報、特開２０１０−２７５２６５号公報、特開２０１２−２２４６０２号公報）。

【0034】

加工食品の例として、例えば、菓子・パン類；穀粉・麺類；水産加工品；農産・林産加工食品；畜産加工品；乳・乳製品；油脂・油脂加工品；酒類；飲料；調味料；調理冷凍食品；レトルト食品；インスタント食品；魚介せんべいなどの調味乾燥品；魚卵塩蔵品などの塩蔵品；甘露煮、しぐれ煮、角煮などの佃煮；焼き加工品；茹で加工品；魚介味噌などの調味加工品；蒸しかまぼこ、焼きかまぼこ、揚げかまぼこ、茹でかまぼこ、風味かまぼこ、包装かまぼこ、細工かまぼこ、燻製かまぼこなどのかまぼこ；醤油漬、味噌漬、粕漬、酢漬、麹漬などの漬け物；かつお塩辛、うに塩辛、いか塩辛などの塩辛；缶詰；瓶詰；魚醤油；エキス製品などが挙げられる。

【0035】

本発明の飲食品は、健康飲食品、健康補助飲食品、特定保健用食品、栄養機能食品、等を含む。ここで、特定保健用食品とは、食生活において特定の保健の目的で摂取をし、その摂取により当該保健の目的が期待できる旨の表示をする飲食品をいう。これらの飲食品には、例えば、アレルギーの症状を緩和する、花粉症の症状を緩和する、アトピー性皮膚炎の症状を緩和する、変形性関節症の症状を緩和する、アレルギーが気になる方の食品、変形性関節症が気になる方の食品などの表示が付されていてもよい。フコキサンチンの場合は、メタボリック対応、生体内抗酸化、美容食品素材、化粧品素材などの表示が付されていてもよい。

【0036】

本発明の褐藻類または褐藻類抽出物をそのまま、または当該褐藻類または褐藻類抽出物を飼料またはペットフードに添加することによって、当該飼料またはペットフードを脱顆粒抑制活性、アレルギー抑制活性、変形性関節症抑制活性を有する飼料またはペットフードにすることができるが、対象となる飼料またはペットフードの種類は、活性成分であるクロロフィルｃの脱顆粒抑制作用、アレルギー抑制作用、変形性関節症抑制作用が阻害されないものであれば特に限定されない。

【0037】

本発明の飼料またはペットフードは、牛、豚、鶏等の家畜・家禽用飼料、甲殻類や魚介類等の養殖用飼料であってもよいし、犬、猫、ハムスター、リス等の愛玩動物用ペットフードであってもよく、特に限定されない。本発明の飼料またはペットフードの形態は特に限定されることはなく、例えばペレットタイプ、クランブルタイプ、フレークタイプ、バルキータイプ、ドライタイプ、ウェットタイプ、セミモイストタイプ、ビスケットタイプ、ソーセージタイプ、ジャーキータイプ、粉末タイプ、顆粒タイプ、カプセルタイプなどが挙げられる。

【実施例】

【0038】

以下に実施例を記載して本発明をさらに具体的に説明する。ただし、これらの実施例によって、本発明の範囲は限定的に解釈されるべきでない。
（クロロフィルcおよびフコキサンチン含量の測定）
検量線を基に、上記抽出エキス中のクロロフィルcおよび／またはフコキサンチン含量を下記ＨＰＬＣ条件にて定量し、海藻加工品、海藻加工粉末および抽出エキス粉末中のクロロフィルcおよびフコキサンチンを算出した。
＜ＨＰＬＣ条件＞
ポンプ：２６９５ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｕｌｅ（日本ウォーターズ株式会社）
検出器：２９９８ Ｐｈｏｔｏｄｉｏｄｅ Ａｒｒａｙ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ（日本ウォーターズ株式会社）
カラム：Ｘ Ｂｒｉｄｇｅ ＢＥＨ３００ Ｃ１８３．５μｍ ４．６×１５０ｍｍ カラム（日本ウォーターズ株式会社）
移動相：９０％アセトニトリル／８０％メタノール０．１Ｍ酢酸アンモニウム溶液／酢酸エチル
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：３０℃
検出波長：４５０ｎｍ
（ヨウ素の定量）
ヨウ素の定量は、ガスクロマトグラフ法（６８９０Ｎ(Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｃｏｍｐａｎｙ)）で実施した。検出限界は０．５ｐｐｍであった。
（実施例１）
（第一工程における熱水処理工程）
収穫したアカモクそのままを−２０℃以下で冷凍し、保存した未処理アカモク（水分含量９０重量％）１００ｇを流水解凍後、目の大きさ９．６ｍｍの目皿上で１〜３ｃｍ程度の大きさ細断した。得られた細断物を９０℃以上の熱水１０００ｍＬ撹拌しながら、０．５分、１．５分、３分、５分、１０分、２０分、３０分間にわたって、熱水加熱処理に付した。得られた熱水処理後のアカモクを室温に冷却し、１０℃以下の真水１０００ｍＬに浸漬して５分間冷却・水洗した後、アカモクを回収し、遠心分離器で９分間脱水し、７０℃で６時間乾燥させた。その後、２００メッシュ以下程度に粉砕することでアカモク加工粉末を得た。当該アカモク加工粉末のクロロフィルｃ、フコキサンチンおよびヨウ素を測定し、未処理アカモクの数値を１００としたときの残存率を図１に示した。また、各試験群のクロロフィルc／ヨウ素比を表１に示した。

【0039】

【表1】

【0040】

（結果）
図１より、実施例１における海藻加工品のクロロフィルcの残存率は、未処理海藻１００に対して熱水処理０．５〜５分では８０％以上であった。しかし、１０分以上でクロロフィルｃの残存率は減少し始め、熱水処理３０分で４０％以下となった。フコキサンチンについても同様の傾向が認められたため、色素成分を維持するための最適処理時間は５分以内であることが分かった。

【0041】

一方、ヨウ素の残存率は、未処理海藻１００に対して熱水処理０．５分で４０％以下となり、さらに１．５分以上の処理で１０％前後に大きく減少した。
以上のことから、第一工程の熱水処理工程において、１．５〜５分間の熱水処理によって、色素成分含量を維持したままヨウ素を大幅に減少することが明らかとなった。

【0042】

さらに、クロロフィルｃの有効摂取量０．７ｍｇ／日およびヨウ素の摂取基準２．２ｍｇ／日から算出したクロロフィルｃ／ヨウ素比０．３２を基に、上記の１．５〜５分間の熱水処理での数値を算出すると、１．２以上になることが明らかとなった。

【0043】

したがって、本発明の方法（第一工程）を用いれば、ヨウ素が低減され、かつ機能性を有する色素成分を含む褐藻類を簡便に製造することができる。
（実施例２）
（第二工程における抽出処理工程）
抽出処理工程では、第一工程で得られたアカモク加工粉末１０ｇを０〜１００％の含水エタノール各５０ｍＬに加え、７０℃の加温で２時間抽出処理した。抽出後、ろ紙濾過で除去した残渣を回収し、残渣に含まれるクロロフィルｃ、フコキサンチンおよびヨウ素を測定した。１０℃以下の冷水で冷却・洗浄した。その後、脱水したアカモク加工品抽出物のクロロフィルｃ、フコキサンチンおよびヨウ素を測定した。アカモク加工粉末抽出物のクロロフィルｃ、フコキサンチンおよびヨウ素を１００としたときの、抽出液への移行率を図２に示した。また、各試験群のクロロフィルc／ヨウ素比を表２に示した。

【0044】

【表2】

【0045】

（結果）
図２より、実施例２における抽出液へのクロロフィルｃの移行率は、海藻加工粉末１００に対してエタノール濃度６０〜１００％では８０％以上であった。しかし、エタノール濃度４０％以下になると移行率が４０％以下に減少し、抽出効率が大きく低下することが分かった。また、フコキサンチンも同様にエタノール濃度６０〜１００％での抽出により効率よく回収できることが分かった。

【0046】

一方、ヨウ素の抽出液移行率は、海藻加工粉末１００に対してエタノール濃度が９０％で移行率２７．５％、エタノール濃度１００％で１．２％となった。これに対し、エタノール濃度６０〜８０％では移行率５０％となり、色素成分と共にヨウ素も抽出していることが分かった。低濃度のエタノールを用いた場合でもクロロフィルｃ／ヨウ素比は０．３２以上であるものの、粘り成分である多糖類も抽出されるため操作性が非常に悪く、本発明の方法には適していないことが分かった。

【0047】

以上のことから、第二工程の抽出処理工程において、６０〜１００％エタノールを用いることによって、ヨウ素がエタノールで抽出されるのを抑え、かつ色素成分を効率良く抽出できることが明らかとなった。

【0048】

従って、本発明を用いれば、ヨウ素が低減され、かつ機能性を有する色素成分を高濃度に含む褐藻類抽出エキス粉末を簡便に製造することができる。

【要約】

【課題】本発明は褐藻類中の色素成分を保持した状態でヨウ素を低減化させた褐藻類または褐藻類抽出物の製造法を提供すること。
【解決手段】未処理褐藻類原料を細断後、９０℃〜１００℃の熱水により９０秒〜３００秒間加熱処理を行うことを特徴とする褐藻類中の色素成分を保持した状態でヨウ素を低減化させてなる褐藻類の製造方法。さらに、前記で得られた褐藻類を６０％〜１００％濃度の含水エタノールを用いて抽出することを特徴とする、褐藻類中の色素成分を保持した状態でヨウ素を低減化させてなる褐藻類抽出物の製造方法。
【選択図】図１

【図1】

【図2】