特許 5894861 識別情報記録部の識別情報を蛍光により確認できる義歯を製造する方法及び義歯に蛍光により確認できる識別情報を付与する組成物キット

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5894861

(24)【登録日】2016年3月4日

(45)【発行日】2016年3月30日

(54)【発明の名称】識別情報記録部の識別情報を蛍光により確認できる義歯を製造する方法及び義歯に蛍光により確認できる識別情報を付与する組成物キット

(51)【国際特許分類】

   A61C 13/01 20060101AFI20160317BHJP

   A61C 13/08 20060101ALI20160317BHJP

   A61K 6/02 20060101ALI20160317BHJP

   A61K 6/06 20060101ALI20160317BHJP

   A61K 6/083 20060101ALI20160317BHJP

【ＦＩ】

   A61C13/01

   A61C13/08 Z

   A61K6/02

   A61K6/06

   A61K6/083 500

   A61K6/083 530

【請求項の数】2

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2012-119384(P2012-119384)

(22)【出願日】2012年5月25日

(65)【公開番号】特開2013-244151(P2013-244151A)

(43)【公開日】2013年12月9日

【審査請求日】2015年1月23日

(73)【特許権者】

【識別番号】000181217

【氏名又は名称】株式会社ジーシー

(73)【特許権者】

【識別番号】000181228

【氏名又は名称】株式会社ジーシーデンタルプロダクツ

(74)【代理人】

【識別番号】100107766

【弁理士】

【氏名又は名称】伊東 忠重

(74)【代理人】

【識別番号】100070150

【弁理士】

【氏名又は名称】伊東 忠彦

(74)【代理人】

【識別番号】100070105

【弁理士】

【氏名又は名称】野間 忠之

(72)【発明者】

【氏名】市川 哲雄

(72)【発明者】

【氏名】内藤 禎人

(72)【発明者】

【氏名】柏原 稔也

(72)【発明者】

【氏名】佐久間 徹郎

(72)【発明者】

【氏名】中垣 憲和

(72)【発明者】

【氏名】吉川 潤

【審査官】 松浦 陽

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭６３−２１２３４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１０９９１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０３７２５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 登録実用新案第３０１５０５２（ＪＰ，Ｕ）

【文献】 特開平１１−２５３４６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 登録実用新案第３０８０１３３（ＪＰ，Ｕ）

【文献】 特開平０１−２５９８５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−１５２４４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１８０７１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０３４６００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１２６１１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５０５８８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−３０５７３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１１／００８１６２５（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｃ １３／００ − １３／０８

Ａ６１Ｃ １９／０４

Ａ６１Ｋ ６／０２

Ａ６１Ｋ ６／０６

Ａ６１Ｋ ６／０８３

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

義歯の義歯床の表面に識別情報記録部を削り取り、この識別情報記録部に、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの重量割合が１：１〜１：３から成る単量体混合物：６０〜９０重量％と，ジ（メタ）アクリレートモノマー：１０〜４０重量％とから成る単量体１００重量部に対して，光重合触媒：０.０４〜０.５重量部を添加した歯科用プライマーを塗布し、光照射して重合させ、
次に当該部位に、（メタ）アクリレートモノマー：８８〜９７重量％，平均粒子径０．０１〜１μｍのシリカ粉末：１〜１０重量％，蛍光剤：０．１〜２重量％，光重合触媒：０．２〜０．６重量％から構成され、硬化後に６０〜９８％の透過率を有する歯科用組成物を当該部位に充填し、光照射して重合硬化させた後に表面を研磨することにより、
波長が３１０〜４３０ｎｍにピークを有する光を照射すると識別情報記録部の識別情報を蛍光により確認できる義歯を製造する方法。

【請求項2】

（メタ）アクリレートモノマー：８８〜９７重量％，平均粒子径０．０１〜１μｍのシリカ粉末：１〜１０重量％，蛍光剤：０．１〜２重量％，光重合触媒：０．２〜０．６重量％から構成され、硬化後に６０〜９８％の透過率を有する歯科用組成物と、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの重量割合が１：１〜１：３から成る単量体混合物：６０〜９０重量％と，ジ（メタ）アクリレートモノマー：１０〜４０重量％とから成る単量体１００重量部に対して，光重合触媒：０.０４〜０.５重量部を添加した歯科用プライマーと
から成る義歯に蛍光により確認できる識別情報を付与する組成物キット。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、完成している部分床義歯や全部床義歯に適用され、義歯の義歯床に日常生活では全く目立つことのない文字や記号等の個人識別情報を容易に且つ明確に付与することが可能で、必要時に識別情報記録部の識別情報を蛍光により確認できる義歯を製造する方法及びこの方法を実施するための義歯に蛍光により確認できる識別情報を付与する組成物キットに関する。

【背景技術】

【0002】

不慮の事故等に遭遇した人の身元を確認する際に指紋法等の一般的な個人識別法が利用できない場合、残存した歯科的証拠による個人識別が極めて有効であると言われている。歯科的証拠による個人識別は、歯牙の治療痕自体による個人識別が基本である。しかし、治療痕による個人識別は、特に全部床義歯を使用している人に対しては効果が低くなる欠点がある。また、同時に大勢の身元を確認する必要がある大規模災害時には、治療記録を必要とする治療痕を用いた識別方法は適していない。

【0003】

従来、情報が収納されている小片を有床義歯に埋設する発明や考案が多く提案されている（例えば、特許文献１及び２参照。）。特許文献１に開示された発明は、有床義歯のレジン床に埋め込み穴を刻設し、この埋め込み穴にマイクロチップ等を埋め込み、その後、マイクロチップ等の表面に即時重合型レジンを塗布して固化させたものである。また、特許文献２に開示された考案は、有床義歯のレジン床に埋め込み用くぼみを刻設し、この埋め込み用くぼみに情報記載片を埋め込んだ後、透明レジンで覆い固定し、透明レジンの表面を研磨するものである。

【0004】

しかしながら特許文献１の発明は、マイクロチップ等の記録媒体を使用しているため目立ちにくく、情報量が多いという利点があるものの、マイクロチップ自体が歯科材料としての許可を受けていないものであるという問題があるばかりか、マイクロチップ等に記載された識別情報を読み取るためには専用の高価な読み取り装置が必要であるという欠点があり、また特許文献２の考案では情報記載片に記載された識別情報を読み取るためには拡大鏡やコンピュータ等の装置も別途必要とする欠点がある。

【0005】

また、より簡単な方法として、文字や記号等の情報をプレートに入れ、義歯等に埋入する方法も古くから開示されている（例えば、特許文献３〜６参照。）。しかしこれらの方法は、識別情報が外部から容易に視認されてしまうため使用者が利用をためらうという問題があり、実際には広くは受け入れられていない。そこで、外部から簡単に視認されないように情報を記載したプレートを目立たない部位に埋入したり、小さく印刷したりすることも考えられたが、目立たない部位や小さく記録された情報は必要な時に読み取りにくいという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開平１１−２５３４６１号公報

【特許文献2】実用新案登録第３０８０１３３号公報

【特許文献3】特開平１−２５９８５５号公報

【特許文献4】特開平２−１５２４４８号公報

【特許文献5】特開２００３−１８０７１３号公報

【特許文献6】特開２００３−１２６１１９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

そこで本発明は、完成している義歯の義歯床に個人識別情報を簡単に記録することが可能であり、日常生活では全く目立つことなく、必要時に識別情報記録部の識別情報を蛍光により確認できる義歯を製造する方法及びこの方法を実施するための義歯に蛍光により確認できる識別情報を付与する組成物キットを提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究した結果、義歯の義歯床に光重合用歯科用材料として広く用いられている成分に対して特定量の蛍光剤を配合した特定の透過率を有する歯科用組成物と、この歯科用組成物を義歯の義歯床に固定できる特定成分の歯科用プライマーとのキットを義歯の義歯床の表面に削り取った識別情報記録部に使用すれば、前記課題を解決できることを究明して本発明を完成した。

【0009】

即ち本発明は、
義歯の義歯床の表面に識別情報記録部を削り取り、この識別情報記録部に、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの重量割合が１：１〜１：３から成る単量体混合物：６０〜９０重量％と，ジ（メタ）アクリレートモノマー：１０〜４０重量％とから成る単量体混合物１００重量部に対して，光重合触媒：０.０４〜０.５重量部を添加した歯科用プライマーを塗布し、光照射して重合させ、
次に当該部位に、（メタ）アクリレートモノマー：８８〜９７重量％，平均粒子径０．０１〜１μｍのシリカ粉末：１〜１０重量％，蛍光剤：０．１〜２重量％，光重合触媒：０．２〜０．６重量％から構成され、硬化後に６０〜９８％の透過率を有する歯科用組成物を当該部位に充填し、光照射して重合硬化させた後に表面を研磨することにより、
波長が３１０〜４３０ｎｍにピークを有する光を照射すると識別情報記録部の識別情報を蛍光により確認できる義歯を製造する方法と、
（メタ）アクリレートモノマー：８８〜９７重量％，平均粒子径０．０１〜１μｍのシリカ粉末：１〜１０重量％，蛍光剤：０．１〜２重量％，光重合触媒：０．２〜０．６重量％から構成され、硬化後に６０〜９８％の透過率を有する歯科用組成物と、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの重量割合が１：１〜１：３から成る単量体混合物：６０〜９０重量％と，ジ（メタ）アクリレートモノマー：１０〜４０重量％とから成る単量体混合物１００重量部に対して，光重合触媒：０.０４〜０.５重量部を添加した歯科用プライマーと
から成る義歯に蛍光により確認できる識別情報を付与する組成物キット
とである。

【発明の効果】

【0010】

本発明は、簡単に義歯の義歯床の表面に情報を記録することが可能であり、日常生活では全く目立つことがなく、必要時に識別情報記録部に記録した識別情報を蛍光により容易に確認できる義歯を製造する方法及びこの方法を実施するための義歯に蛍光により確認できる識別情報を付与する組成物キットである。

【0011】

以下に本発明に係る識別情報記録部の識別情報を蛍光により確認できる義歯を製造する方法に使用する組成物キットに使用される成分について説明する。
本発明に係る組成物キットの歯科用組成物で使用する（メタ）アクリレートモノマーは、従来から歯科用材料で使用されてきた物質が使用可能である。具体的には、１つの不飽和二重結合を有する（メタ）アクリレートモノマーとして、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレートの各モノマー、及びこれらのアクリレートの各モノマーが例示できる。

【0012】

２つ以上の不飽和二重結合を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、２，２−ビス（メタクリロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールメタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジ−２−メタクリロキシエチル−２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート及びこれらのアクリレートの各モノマーが例示できる。

【0013】

特に、分子中にウレタン結合を有する（メタ）アクリレートモノマーは重合前のペーストの操作性や透過率の点から好ましく、例えば、ジ−２−（メタ）アクリロキシエチル−２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート等が採用できる。分子中にウレタン結合を有する（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリレートモノマー中に５０〜９０重量％であることが好ましい。

【0014】

不飽和二重結合を３個含有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート及びこれらのアクリレートの各モノマーが使用できる。
また、不飽和二重結合を４個以上含有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、１，３，５−トリス［１，３−ビス（（メタ）アクリロイルオキシ）−２−プロポキシカルボニルアミノヘキサン］−１，３，５−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリアジン−２，４，６−トリオンのモノマー及びこのアクリレートの各モノマーが使用できる。
本発明に係る組成物キットの歯科用組成物においては、（メタ）アクリレートモノマーの不飽和二重結合の数等に関係なく、これ等は夫々１種又は２種以上を混合して用いることができる。これらの（メタ）アクリレートモノマーは、後述する特定のシリカ粉末と組み合わせた時に硬化した後の透過率が６０〜９８％（濁度計にて測定する）となるように後述するシリカ粉末との組合せを適宜選択して使用すると、義歯の義歯床に使用した際に識別情報が目立たず外部から簡単に視認されない。

【0015】

（メタ）アクリレートモノマーは歯科用組成物中に８８〜９７重量％配合されていることが必要である。８８重量％未満又は９７重量％を超えると重合前の操作性が悪くなる。

【0016】

本発明に係る組成物キットの歯科用組成物においては、前述の（メタ）アクリレートモノマーと組み合わせて重合硬化後に適度な透過率（濁度計にて測定した数値が６０〜９８％）を得るために、平均粒子径が非常に小さなシリカ粉末を使用する。シリカ粉末としては、長石、石英及びヒュームドシリカの粉末を例示できる。これらシリカ粉末は、平均粒径０．０１〜１μｍのものが用いられる。０．０１μｍ未満では歯科用組成物の重合前の操作性が悪化し、平均粒径が１μｍを超えると、本発明において歯科用組成物が重合硬化したものにおいて、義歯の義歯床の表面との密着性が悪くなる。

【0017】

シリカ粉末は歯科用組成物中に１〜１０重量％配合されていることが必要である。１重量％未満では歯科用組成物の重合前の操作性が悪化し、１０重量％を超えると重合後に義歯の義歯床の表面との密着性が悪くなる。

【0018】

前記シリカ粉末は、予めカップリング剤を用いて表面処理したものを用いることが好ましい。カップリング剤としては、オルガノファンクショナルシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤が使用できる。カップリング処理は、従来のカップリング処理と同様に、シリカ粉末とカップリング剤とを適宜混合すればよい。

【0019】

本発明において、歯科用組成物には必要に応じ、重合前の操作性を向上させるために有機無機複合充填材を０．１〜５重量％使用できる。

【0020】

有機無機複合充填材の作製方法は、前記シリカ粉末を、歯科用組成物において使用するものとして説明した前記の（メタ）アクリレートモノマーから選択された１種又は２種以上のモノマーに加熱重合開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、更に必要に応じ前記したカップリング剤、着色剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤、顔料等を適宜添加し、攪拌混合し、そして８０〜１２０℃で重合させ、ボールミル等で平均粒径１〜５０μｍ程度に粉砕することで得られたものを採用することができる。平均粒径が１μｍ未満では、比表面積が大きくなり、歯科用組成物とする際、他の成分との均一な混合に長時間を要する上に、硬くなり易く、作業性が劣ることになり好ましくない。平均粒径が５０μｍを超えると、義歯の義歯床の表面との密着性が悪くなり好ましくない。有機無機複合充填材の配合量が０．１重量％未満では有機無機複合充填材を配合する効果が得られ難く、５重量％を超えると義歯の義歯床の表面との密着性が悪くなり好ましくない。

【0021】

本発明において、歯科用組成物には、蛍光剤を０．１〜２重量％配合する。蛍光剤は、歯科用の光照射器で蛍光反応を示すものが使用可能であり、具体的には有機蛍光材料が使用可能である。例えば、フタル酸誘導体〔ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート、ｏ−フタルアルデヒド〕、チオフェン誘導体〔２，５−ビス（５’−ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル−２’）チオフェン、２，５−ビス（６，６’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）−ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン〕、クマリン誘導体（３−フェニル−７−（４−メチル−５−フェニル−１，２，３−トリアゾール−２−イル）クマリン、３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕−トリアゾール−２−イル）クマリン）、ナフタールイミド誘導体〔Ｎ−メチル−５−メトキシナフタールイミド〕、スチルベン誘導体〔４，４’−ビス（ジフェニルトリアジニル）スチルベン、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン〕、ベンゾチアゾール誘導体、フタルイミド誘導体、フルオラントレン（fluoranthrene）誘導体、ペリレン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、ピラノ−ベンゾピラン−２，５−ジオン誘導体、ピラノ−キノリン−２，５誘導体、ピラゾールキノキサリン誘導体、２−ピラノ−イソキノリン−３，６−ジオン誘導体、ベンズイミダゾ−ベンズ−イソキノリン−７−オン誘導体、アクリジン誘導体等が挙げられ、これらの中ではフタル誘導体及びチオフェン誘導体が好ましい。

【0022】

本発明において、歯科用組成物に使用する蛍光剤としては、無機蛍光材料、例えば、タングステン酸カルシウム、ヒ酸マグネシウムカルシウム、ケイ酸バリウム、リン酸カルシウム及びリン酸カルシウム亜鉛等のアルカリ土類金属の硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩も使用できる。

【0023】

蛍光剤は前記無機蛍光材料と前記有機蛍光材料との組合せも可能であり、例えば、酸化亜鉛／酸化マグネシウムとジヒドロキシテレフタル酸エステル（Hoechst Celanese社からＬｕｍｉｌｕｘ Ｂｌｕｅ ＬＸ ＃５２０５５として販売されている）の混合物が有用である。

【0024】

蛍光剤の励起波長ピークは、３１０〜４３０ｎｍが好ましく、３５０〜４００ｎｍがより好ましい。蛍光剤の含有量は、歯科用組成物中に０．１〜２重量％配合されていることが必要であり、０．５〜１重量％が特に好ましい。従来からコンポジットレジンやセメント等の歯科用組成物には歯牙の色調に合わせるために蛍光剤を配合する場合があったが、その場合の配合量は歯牙の色調に合わせるために０．１重量％未満であった。

【0025】

本発明において、歯科用組成物に使用する光重合触媒としては、増感剤と還元剤の組合わせが一般に用いられる。増感剤としては、カンファーキノン、ベンジル、ジアセチル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジ（２−メトキシエチル）ケタール、４，４′−ジメチルベンジル−ジメチルケタール、アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、１−ヒドロキシアントラキノン、１−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１−ブロモアントラキノン、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ニトロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロ−７−トリフルオロメチルチオキサントン、チオキサントン−１０，１０−ジオキシド、チオキサントン−１０−オキサイド、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、アシルフォスフィンオキサイドの誘導体、アジド基を含む化合物等が例示でき、これらは、単独もしくは混合して使用される。

【0026】

還元剤としては、第３級アミンが一般に使用される。第３級アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、トリエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルが例示できる。また、他の還元剤として、ベンゾイルパーオキサイド、スルフィン酸ソーダ誘導体、有機金属化合物等が挙げられる。
光重合型開始剤は、紫外線又は可視光線等の活性光線を照射することにより重合反応が達せられる。光源としては超高圧、高圧、中圧及び低圧の各種水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、タングステンランプ、キセノンランプ、アルゴンイオンレーザー、発光ダイオードを使用した歯科用光照射装置等が使用される。

【0027】

光重合触媒は歯科用組成物中に０．２〜０．６重量％配合される。０．２重量％未満では硬化が不十分となり、０．６重量％を超えると保存性が低下する。

【0028】

本発明において、歯科用組成物には必要に応じ着色剤を０．０１〜２重量％含ませることがある。着色剤の配合は、義歯の義歯床に合わせてピンクや赤色に着色すると効果的である。ただし、光重合に影響を与えず、通常の使用で外部から容易に識別情報が認識されないように僅かな着色に抑える必要がある。

【0029】

更に、重合禁止剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤、顔料（例えば、二酸化チタン）、染料を歯科用組成物に添加することができる。

【0030】

前述の歯科用組成物は、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの重量割合が１：１〜１：３から成る単量体混合物：６０〜９０重量％と，ジ（メタ）アクリレートモノマー：１０〜４０重量％とから成る単量体混合物１００重量部に対して，光重合触媒：０.０４〜０.５重量部を添加した歯科用プライマーと組み合わせて歯科用組成物キットとすることで記録後の位置が全く目立たなくさせることができる。

【0031】

２−ヒドロキシエチルメタクリレートは、歯科用プライマー中に添加されるテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートとジ（メタ）アクリレートモノマーとを溶融させる溶剤としての役目を成すと共に自らも重合硬化して基材の役目を成すもので、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートに対してその重量割合が１〜３倍になるように添加される。

【0032】

歯科用プライマーに使用されるテトラヒドロフルフリル（メタ）クリレートは、義歯の義歯床の表面に塗布し易くする効果と切削によって荒れた面を整える効果とを有する物質であり、前述した歯科用組成物に使用されている１つの不飽和二重結合を有する（メタ）アクリレートモノマーの中の１つである。テトラヒドロフルフリル（メタ）クリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの重量割合が１：１〜１：３から成る単量体混合物の配合量は６０〜９０重量％であり、６０重量％未満では効果が得られず、９０重量％を超えると後に適用する歯科用組成物の接着性が低下する。

【0033】

ジ（メタ）アクリレートモノマーは、歯科用プライマーの強度を得るため及び接着性を高めるために歯科用プライマー中に１０〜４０重量％配合される。１０重量％未満では十分な効果が得られず、４０重量％を超えるとかえって強度が低下する。

【0034】

光重合触媒は、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの重量割合が１：１〜１：３から成る単量体混合物：６０〜９０重量％と，ジ（メタ）アクリレートモノマー：１０〜４０重量％とから成る単量体混合物１００重量部に対して，歯科用プライマー中に０．０４〜０．５重量％配合される。この光重合触媒は前述の歯科用組成物と同じ物質が利用できる。歯科用プライマーは光重合させることで接着剤としての効果を発揮する。光重合触媒が０．０４重量％未満では効果が不十分となり、０．５重量％を超えると歯科用組成物との接着性が低下する。

【0035】

本発明に係る組成物キットの使用方法は、完成した義歯の義歯床の表面を例えば文字や記号を構成するように削り取ることによって識別情報記録部を形成する。義歯の義歯床の表面に識別情報記録部を形成する手段は切削バーや刻刀類等である。識別情報記録部の識別情報は個人名，住所，所属団体，連絡先等が挙げられるが、特に限定されない。識別情報は比較的大きな、例えば１文字が２ｍｍ四方以上の大きさで記録されていると、後に識別情報を確認する際に特別な拡大装置等を必要としないため好ましい。

【0036】

削り取られた識別情報記録部に歯科用プライマーを筆等を用いて塗布する。塗布後に光照射器を用いて光照射し重合させる。
次に、歯科用プライマーが塗布・重合された部位に歯科用組成物を充填する。充填操作は、例えばシリンジ等に充填された歯科用組成物をそのシリンジのノズルから押し出して義歯の義歯床の表面の切削された部位に充填すればよい。
次に、充填された歯科用組成物に歯科用プライマーと同様に光照射を行い重合硬化させる。そして硬化後の表面を研磨することで識別情報を含んだ義歯が作製される。

【0037】

作製された義歯の識別情報の記録部位は、ほぼ透明又は義歯の義歯床と同色であるために、そのまま口腔内で使用される。従って、その時点では外部から簡単に視認されることはなく、また使用者自身も気にかけることはない。
しかし、識別情報を確認する状況、即ち、不運にも使用者が災害に遭遇し、義歯が残った場合には、義歯の義歯床の表面に対して波長３１０〜４３０ｎｍにピークを有する光を照射することによって識別情報を確認することができるのである。

【実施例】

【0038】

表に記載した配合の歯科用組成物と歯科用プライマーとから成る組成物キットを作製し、この組成物キットを完成した義歯の義歯床の表面を削り取った識別情報記録部に適用した。
表中の略語はそれぞれ以下の通りである。

【0039】

UDMA：ジ−２−メタクリロキシエチル−２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート
UTMA：１，３，５−トリス［１，３−ビス（（メタ）アクリロイルオキシ）−２−プロポキシカルボニルアミノヘキサン］−１，３，５−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリアジン−２，４，６−トリオン
NPG：ネオペンチルグリコールジメタクリレート
3G：トリエチレングリコールジメタアクリレート
TMPT：トリメチロールプロパントリメタクリレート

【0040】

R972：アエロジルＲ９７２（商品名 日本アエロジル社製疎水性シリカ、平均粒径０．０１６μｍ）

【0041】

LZ：ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート
TF：２，５−ビス（５’−ｔ−ブチルベンゾオキサゾリル−２’）チオフェン

【0042】

CQ：カンファーキノン
DME：４−ジメチルアミノ安息香酸メチル
DMI：４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル

【0043】

THFMA：テトラヒドロフルフリルメタクリレート
HEMA：２−ヒドロキシエチルメタクリレート

【0044】

BGMA：１，３−ブタンジオールジメタクリレート

【0045】

表に記載した配合の歯科用組成物と歯科用プライマーとの組合わせについて、以下の試験を行った。
＜透過率＞
実施例及び比較例に記載された歯科用組成物を直径２０ｍｍ×高さ０．５ｍｍの金型に充填し、歯科用光照射装置（商品名 ラボライトＬＶIII，ジーシー社製）にて片面３分間ずつ光照射して、重合を行い、試験体を作製した。その後、濁度計（商品名 濁度計ＷＡ６０００，日本電色工業製）を使用して透過率の測定を行った。

【0046】

＜操作性＞
歯科用補綴物材料として、説明書の指示に従い重合を行い、２０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍの大きさに切断された義歯床用レジン（商品名 アクロン，ジーシー社製）を使用した。表面を削り、その部位に実施例及び比較例に記載された歯科用プライマーを筆を用いて塗布した塗布後に、光照射器を用いて光照射し重合させ、次いで歯科用組成物の充填を行い、光照射器を用いて光照射し重合させ、官能評価にて充填性がよければ○、悪ければ×と評価した。

【0047】

＜義歯の義歯床の表面の記録場所の識別試験＞
義歯の義歯床として、説明書の指示に従い重合を行い、５０ｍｍ×５０ｍｍ×４ｍｍの大きさに切断された義歯床用レジン（商品名 アクロン，ジーシー社製）を使用した。表面を削り、その部位に実施例及び比較例に記載された歯科用プライマー及び歯科用組成物を適用し、それぞれに対して前記ラボライトＬＶIIIにて各３分間重合硬化後、重合硬化表面を研磨して識別情報を含んだレジン製の歯科用補綴物を作製した。識別状況を目視にて確認し、重合硬化後の充填物が識別できなければ○、目視にて識別が容易にできれば×と評価した。

【0048】

＜記録された情報の確認試験＞
前記識別試験で作製された歯科用補綴物の記録場所に対して、励起波長が３１０〜４３０ｎｍにピークを有する光を照射した。記録された識別情報の確認を目視にて行い、識別情報が明確に判別できれば○、確認が難しければ×として評価した。

【0049】

【表1】

【0050】

表より明らかなように、本発明に係る義歯に蛍光により確認できる識別情報を付与する組成物キットを使用した実施例１〜６の義歯は、操作性、識別試験及び確認試験のいずれにおいても満足すべきものであったが、歯科用組成物中にシリカ粉末が多く且つ歯科用プライマー中に２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含まない比較例１では操作性及び識別試験の結果が悪く、歯科用組成物中にシリカ粉末が少なすぎ且つ歯科用プライマー中に２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含まない比較例２では操作性が悪く、歯科用組成物中に蛍光剤が配合されておらず且つ歯科用プライマー中に２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含まないばかりかジ（メタ）アタクリレートの配合量が多すぎる比較例３では確認試験の結果が悪く、歯科用組成物中の蛍光剤の配合量が少なく且つ歯科用プライマー中に２−ヒドロキシエチルメタクリレートの配合量が少なくしかもジ（メタ）アタクリレートの配合量が多すぎる比較例４では確認試験の結果が悪かった。