特許 5901076 過酸化水素又は過酸化水素遊離物質を安定化するためのヒドロキシピリドン類又はそれらの塩の使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5901076

(24)【登録日】2016年3月18日

(45)【発行日】2016年4月6日

(54)【発明の名称】過酸化水素又は過酸化水素遊離物質を安定化するためのヒドロキシピリドン類又はそれらの塩の使用

(51)【国際特許分類】

   C01B 15/037 20060101AFI20160324BHJP

   A61K 8/22 20060101ALI20160324BHJP

   A61K 8/49 20060101ALI20160324BHJP

   A61Q 5/10 20060101ALI20160324BHJP

   A61Q 5/08 20060101ALI20160324BHJP

   A61Q 11/02 20060101ALI20160324BHJP

【ＦＩ】

   C01B15/037 E

   A61K8/22

   A61K8/49

   A61Q5/10

   A61Q5/08

   A61Q11/02

【請求項の数】22

【全頁数】9

(21)【出願番号】特願2013-521004(P2013-521004)

(86)(22)【出願日】2011年7月15日

(65)【公表番号】特表2013-535391(P2013-535391A)

(43)【公表日】2013年9月12日

(86)【国際出願番号】EP2011003537

(87)【国際公開番号】WO2012019689

(87)【国際公開日】20120216

【審査請求日】2014年6月24日

(31)【優先権主張番号】102010054865.0

(32)【優先日】2010年12月17日

(33)【優先権主張国】DE

(31)【優先権主張番号】102010032371.3

(32)【優先日】2010年7月27日

(33)【優先権主張国】DE

(73)【特許権者】

【識別番号】398056207

【氏名又は名称】クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100069556

【弁理士】

【氏名又は名称】江崎 光史

(74)【代理人】

【識別番号】100111486

【弁理士】

【氏名又は名称】鍛冶澤 實

(74)【代理人】

【識別番号】100139527

【弁理士】

【氏名又は名称】上西 克礼

(74)【代理人】

【識別番号】100164781

【弁理士】

【氏名又は名称】虎山 一郎

(72)【発明者】

【氏名】クルック・ペーター

(72)【発明者】

【氏名】ピルツ・モーリス・フレデリク

(72)【発明者】

【氏名】バック・ウーテ

【審査官】 壷内 信吾

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−０５６８４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００８−５１０８３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００６／０２６４３３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２００７−５０３４０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００６／０２５４００１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特表２０１２−５１２８５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１１／０２３２６６７（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開平０４−３４９１０９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０１Ｂ１５／００−２３／００

Ａ６１Ｋ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ１／００−９０／００

Ｃ１１Ｄ１／００−１９／００

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

過酸化水素及び過酸化水素遊離物質からなる群から選択される一種又は多種の物質（成分ａ））の水性組成物中における貯蔵性を安定化するための、ヒドロキシピリドン類及びそれらの塩からなる群から選択される一種又は多種の物質（成分ｄ））の使用。

【請求項2】

前記成分ａ）の一種又は多種の物質が、過酸化水素、過酸化尿素、過ホウ酸塩、過硫酸塩及びそれの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の使用。

【請求項3】

前記成分ａ）の物質が過酸化水素であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。

【請求項4】

前記成分ｄ）の一種又は多種の物質が、次の式（Ｉ）の化合物及びそれらの塩から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の使用。

【化1】

（式中、Ｒ１は、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_４アルキル残基であり、そしてＲ２は、Ｈ、置換されていていないか、又はハロゲンで置換された、分岐状又は非分岐状のＣ_１−Ｃ_２０−アルキル残基、置換されていないか、又はハロゲンで置換されたＣ_５−Ｃ_８シクロアルキル残基、置換されていないか、又はハロゲンで置換されたＣ_６−Ｃ_１０アリール残基又は置換されていないか、又はハロゲンで置換された、分岐状又は非分岐状のＣ_７−Ｃ_２０アラルキル残基である。）

【請求項5】

前記成分ｄ）の一種又は多種の化合物が、酸の形態か又はそれのアルカリ塩、アルカリ土類塩又はアミン塩の形態か、又は高分子対イオンを有するそれの塩の形態で存在することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の使用。

【請求項6】

前記式（Ｉ）の一種又は多種の化合物における、又はそれらの塩におけるＲ１がメチルであり、そしてＲ２がシクロヘキシル又は２，４，４−トリメチルペンチルであることを特徴とする、請求項４に記載の使用。

【請求項7】

前記安定化が、水性組成物中で遂行されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載の使用。

【請求項8】

前記成分ａ）の物質が過酸化水素であり、そして該過酸化水素が、前記水性組成物の全重量に基づいて、０．５〜２０重量％の量で該水性組成物中に含有されることを特徴とする、請求項７に記載の使用。

【請求項9】

前記成分ｄ）の一種又は多種の物質が、前記水性組成物の全重量に基づいて、０．１ｐｐｍ〜２重量％の量で該水性組成物中に含有されることを特徴とする、請求項７又は８に記載の使用。

【請求項10】

前記成分ｄ）の一種又は多種の物質が、前記水性組成物の全重量に基づいて、０．５〜１００ｐｐｍの量で該水性組成物中に含有されることを特徴とする、請求項９に記載の使用。

【請求項11】

前記水性組成物が２〜１１のｐＨ値を有することを特徴とする、請求項７〜１０のいずれか一つに記載の使用。

【請求項12】

前記水性組成物が７〜１１のｐＨ値を有することを特徴とする、請求項１１に記載の使用。

【請求項13】

過酸化水素及び過酸化水素遊離物質からなる群から選択される一種又は多種の物質（成分ａ））及び４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−１−ヒドロキシ−２−ピリドン、４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−１−ヒドロキシ−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩、４−メチル−６−（シクロヘキシル）−１−ヒドロキシ−２−ピリドン及び４−メチル−６−（シクロヘキシル）−１−ヒドロキシ−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩からなる群から選択される一種又は多種の物質（成分ｄ））を含むことを特徴とする水性組成物。

【請求項14】

前記成分ａ）の一種又は多種の物質が、過酸化水素、過酸化尿素、過ホウ酸塩、過硫酸塩及びそれの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１３に記載の水性組成物。

【請求項15】

前記成分ａ）の物質が過酸化水素であることを特徴とする、請求項１３又は１４に記載の水性組成物。

【請求項16】

前記成分ｄ）の一種又は多種の化合物が、酸の形態か又はそれのアルカリ塩、アルカリ土類塩又はアミン塩の形態か、又は高分子対イオンを有するそれの塩の形態で存在することを特徴とする、請求項１３〜１５のいずれか一つに記載の水性組成物。

【請求項17】

前記成分ａ）の物質が過酸化水素であり、そして該過酸化水素が、前記水性組成物の全重量に基づいて、０．５〜２０重量％の量で該水性組成物中に含有されることを特徴とする、請求項１３〜１６のいずれか一つに記載の水性組成物。

【請求項18】

前記成分ｄ）の一種又は多種の物質が、前記水性組成物の全重量に基づいて、０．１ｐｐｍ〜２重量％の量で該水性組成物中に含有されることを特徴とする、請求項１３〜１７のいずれか一つに記載の水性組成物。

【請求項19】

前記成分ｄ）の一種又は多種の物質が、前記水性組成物の全重量に基づいて、０．５〜１００ｐｐｍの量で該水性組成物中に含有されることを特徴とする、請求項１８に記載の水性組成物。

【請求項20】

前記水性組成物が２〜１１のｐＨ値を有することを特徴とする、請求項１３〜１９のいずれか一つに記載の水性組成物。

【請求項21】

前記水性組成物が７〜１１のｐＨ値を有することを特徴とする、請求項１３〜２０のいずれか一つに記載の水性組成物。

【請求項22】

前記水性組成物が、毛髪又は歯のための漂白組成物、酸化性染毛剤、過酸化水素又は過酸化水素遊離物質をパーマネント調合剤のための定着成分として使用するための組成物、ハウスクリーナー、酸化性洗浄調合物、繊維又はテキスタイルの酸化性漂白のための組成物、予洗スプレー、染み抜き剤、表面洗浄剤又はトイレ洗浄剤であることを特徴とする、請求項１３〜２１のいずれか一つに記載の水性組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、過酸化水素又は過酸化水素遊離物質を安定化するためのヒドロキシピリドン類又はそれらの塩の使用に関する。

【背景技術】

【0002】

過酸化水素を含有する組成物、及びとりわけ水性組成物は様々な用途において利用されている。それら組成物は、例えば、毛髪用漂白組成物、毛髪着色剤における展色成分として、あるいはパーマネント調合剤における毛髪を定着させるための成分としても、化粧品の剤において使用されている。それ以外の用途は、例えば、歯の漂白組成物である。さらに、工業用クリーニングにおいて、及びハウスクリーニングにおいて、及びテキスタイル漂白においても、過酸化水素含有組成物は存在している。

【0003】

ただし、過酸化水素又は過酸化水素遊離物質の組成物中での安定化は、しばしば、不十分である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】欧州特許第１３４７７３６号明細書

【特許文献2】ドイツ国特許第２２３４００９号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

それ故、過酸化水素及び過酸化水素遊離物質のための新規な安定剤を提供するという課題が存在する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

驚くべきことに、上記の課題は、ヒドロキシピリドン類又はそれらの塩の使用によって解決されることが今や見出された。

【0007】

したがって、本発明の対象は、過酸化水素及び過酸化水素遊離物質（成分ａ））からなる群から選択される一種又は多種の物質を安定化するための、ヒドロキシピリドン類及びそれらの塩（成分ｄ））からなる群から選択される一種又は多種の物質の使用である。

【0008】

以下では、ヒドロキシピリドン類及びそれらの塩からなる群から選択される一種又は多種の物質は、成分ｄ）の物質としても特徴づけられる。

【0009】

過酸化水素及び過酸化水素遊離物質からなる群から選択される一種又は多種の物質は、以下では、成分ａ）の物質としても特徴づけられる。

【0010】

本発明の使用によれば、例えば、対応する組成物の貯蔵安定性を高めることによって、過酸化水素及び／又は過酸化水素遊離物質が安定化される。それらの組成物中における過酸化水素及び／又は過酸化水素遊離物質の高められた安定性によって、含有成分の効果、例えば、その洗浄力や漂白力を増大できるか、あるいはそのような調合物の耐用寿命を増大させることができる。

【0011】

欧州特許第１３４７７３６号明細書（特許文献１）には、ピロリン酸塩、スズ酸塩、フェナセチン又はオキシキノリン又はそれの組み合わせをベースとする、過酸化水素のための安定剤を含有する、毛髪を処理するための酸化性組成物が開示されている。

【0012】

好ましくは、成分ａ）の一種又は多種の物質は、過酸化水素、過酸化尿素、過ホウ酸塩、過硫酸塩及びそれらの混合物からなる群から選択される。特に好ましくは、成分ａ）の物質は過酸化水素である。

【0013】

好ましくは、成分ｄ）の一種又は多種の物質は、次の式（Ｉ）の化合物及びそれらの塩から選択される。

【0014】

【化1】

【0015】

式中、Ｒ１は、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_４アルキル残基であり、そしてＲ２は、Ｈ、置換されていていないか、又はハロゲンで置換された、分岐状又は非分岐状のＣ_１−Ｃ_２０−アルキル残基、置換されていないか、又はハロゲンで置換されたＣ_５−Ｃ_８シクロアルキル残基、置換されていないか、又はハロゲンで置換されたＣ_６−Ｃ_１０アリール残基、又は置換されていないか、又はハロゲンで置換された、分岐状又は非分岐状のＣ_７−Ｃ_２０アラルキル残基である。

【0016】

好ましくは、残基Ｒ２はハロゲンで置換されていない。

【0017】

本発明の好ましい一実施形態において、成分ｄ）の一種又は多種の化合物は、酸の形態（式（Ｉ）の化合物）で、又はそれらのアルカリ塩、アルカリ土類塩又はアミン塩又は高分子対イオンを有するそれらの塩の形態で存在する。

【0018】

一種又は多種の式（Ｉ）の化合物又はそれらの塩において、Ｒ１は、好ましくはメチルであり、そしてＲ２は好ましくはシクロヘキシル又は２，４，４−トリメチルペンチルである。

【0019】

特に好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、それらのアルカノールアミン塩の形態で、そして就中、それらのモノエタノールアミン塩の形態で存在する。そのような塩の例は、ドイツ国特許第２２３４００９号明細書（特許文献２）中で言及されている。

【0020】

その際に、特に好ましいのは、４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−１−ヒドロキシ−２−ピリドン、４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−１−ヒドロキシ−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩（Ｏｃｔｏｐｉｒｏｘ（登録商標）、Ｃｌａｒｉａｎｔ）並びに４−メチル−６−（シクロヘキシル）−１−ヒドロキシ−２−ピリドン及び４−メチル−６−（シクロヘキシル）−１−ヒドロキシ−２−ピリドンのモノエタノールアミン塩（Ｃｉｃｌｏｐｉｒｏｘ（登録商標）、Ｓａｎｏｆｉ−Ａｖｅｎｔｉｓ）である。

【0021】

これらの物質は、文献公知の方法に基づいて得ることができ、これに関してドイツ特許第２２３４００９号明細書（特許文献２）に挙げられた参考物質が参照される。

【0022】

好ましくは、本発明の使用は水性組成物中で遂行される。

【0023】

好ましくは、水は、水性組成物の全重量に基づいて、４０重量％以上の量で、そして特に好ましくは５０重量％以上の量で水性組成物中に含有される。

【0024】

成分ａ）の過酸化水素及び過酸化水素遊離物質からなる群から選択される一種又は多種の物質は、水性組成物の全重量に基づいて、好ましくは、０．５〜２０重量％の量、より好ましくは１〜１０重量％の量、特に好ましくは、１．５〜７重量％の量、そして就中２〜７重量％の量で該水性組成物中に含有される。これらの中では、成分ａ）の物質は過酸化水素であるのが好ましく、これは、好ましくは、０．５〜２０重量％の量、より好ましくは１〜１０重量％の量、特に好ましくは、１．５〜７重量％の量、そして就中２〜７重量％の量で該水性組成物中に含有される。

【0025】

水性組成物中、成分ｄ）の一種又は多種の物質は、該水性組成物の全重量に基づいて、好ましくは、０．１〜２０，０００ｐｐｍ（０．００００１〜２重量％）の量、より好ましくは、０．５〜１，０００ｐｐｍ（０．００００５〜０．１重量％）の量、そして特に好ましくは、０．５〜１００ｐｐｍ（０．００００５〜０．０１重量％）の量で含有される。

【0026】

ヒドロキシピリドン類又はそれらの塩は、本発明による使用の際に更なる安定剤と組み合わせることができる。更なる適した安定剤は、例えば、ポリリン酸塩又はそれのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、アルカリ金属スズ酸塩又はアルカリ土類スズ酸塩、フェナセチン及びそれの酸性塩並びにオキシキノリン及びそれの酸性塩である。

【0027】

水性組成物は、更なる助剤及び添加剤として、油体、シリコーンオイル、ワックス、界面活性剤、乳化剤、共乳化剤、可溶化剤、カチオン性ポリマー、塗膜形成剤（Ｆｉｌｍｂｉｌｄｎｅｒ）、過脂肪化剤（Ｕｅｂｅｒｆｅｔｔｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）、再脂肪化剤（Ｒｅｕｃｋｆｅｔｔｅｒ）、抗菌作用物質、湿潤剤、溶剤、着色剤、香料、真珠光沢剤及び／又は乳白剤を含むことができる。

【0028】

水性組成物は有機溶剤を含むことができる。原則的には、有機溶剤として、全ての一価又は多価アルコールが挙げられる。１〜４個の炭素原子を有するアルコール、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、グリセリン、１，２−プロパンジオール及び１，３−プロパンジオール、及び前述のアルコール類の混合物を使用するのが好ましい。その他に好ましいアルコールは、２，０００未満の相対分子質量を有するポリエチレングリコールである。とりわけ、２００〜６００の相対分子質量を有するポリエチレングリコール、かつ、４５．０重量％までの量での使用、及び４００〜６００の相対分子質量を有するポリエチレングリコール、かつ、５．０〜２５．０重量％の量での使用が好ましい。その他の適した溶剤は、例えば、トリアセチン（グリセリントリアセテート）及び１−メトキシ−２−プロパノールである。

【0029】

水性組成物は、例えば、水性界面活性組成物又は水性アルコール性組成物又はエマルションであることができる。

【0030】

水性組成物のｐＨ値を調整するための酸又はアルカリ液として、好ましくは、鉱酸、特に、ＨＣｌ、無機塩基、特に、ＮａＯＨ又はＫＯＨ、及び有機酸、特に、クエン酸が使用される。

【0031】

好ましくは、水性組成物は、２〜１１、より好ましくは７〜１１、特に好ましくは８〜１１、そして就中８．５〜１１のｐＨ値を有する。

【0032】

本発明の、過酸化水素又は過酸化水素遊離物質の安定化は、例えば、次の用途、すなわち、毛髪又は歯のための漂白組成物において、酸化性染毛剤において、過酸化水素又は過酸化水素遊離物質を、パーマネント調合剤のための定着成分として使用する場合に、ハウスクリーナーにおいて、酸化性洗浄調合物において、繊維又はテキスタイルの酸化性漂白のための組成物において、予洗スプレー、染み抜き剤、表面洗浄剤又はトイレ洗浄剤において、利用することができる。

【0033】

以下の例及び使用は、本発明を、それらに限定することなくより詳細に説明する。全ての百分率は、別途明確に示さない限り重量％（Ｇｅｗ．−％）を意味する。

【実施例】

【0034】

例１：
Ｓｏｌｖａｙの過酸化水素溶液（水中３５重量％）、及び／又は、Ｍｅｒｃｋの過酸化水素溶液（水中３５重量％）を、約６．０重量％の過酸化水素含有量にまで精製水で希釈し、そして、苛性ソーダ溶液（２０重量％）で９．０のｐＨ値に調整した。その他の溶液として、調整されたそれぞれの溶液に、４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−１−ヒドロキシ−２−ピリドン（添加剤Ａ、プロピレングリコール中に溶解）８ｐｐｍを添加した（ａｄｄｉｔｉｖｅｒｔ）。それら溶液を、室温（２０℃）及び４０℃のそれぞれで１週間貯蔵し、そして、貯蔵前及び貯蔵後における過酸化水素含量を測定した（表１参照）。

【0035】

【表1】

【0036】

例２：
Ｓｏｌｖａｙの過酸化水素溶液（水中３５重量％）、及び／又は、Ｍｅｒｃｋの過酸化水素溶液（水中３５重量％）、第二Ｃ_{１４−１７}アルキルスルホン酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ Ｃ_{１４−１７} Ａｌｋｙｌ ｓｅｃ． Ｓｕｌｆｏｎａｔｅ、アルキル（Ｃ１４−１７）スルホン酸Ｎａ）の溶液（Ｈｏｓｔａｐｕｒ（登録商標）ＳＡＳ ３０）、及び精製水を、過酸化水素含有量が約６．０重量％、かつ、第二Ｃ_{１４−１７}アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が５．０重量％となるように混合した。その後、苛性ソーダ（２０重量％）により、９．０のｐＨ値に調整した。その他の溶液として、調整されたそれぞれの溶液に、４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−１−ヒドロキシ−２−ピリドン（添加剤Ａプロピレングリコール中に溶解）７ｐｐｍを添加した（ａｄｄｉｔｉｖｅｒｔ）。それら溶液を、室温及び４０℃のそれぞれで１週間貯蔵し、そして貯蔵前及び貯蔵後の過酸化水素含有量を測定した（表２参照）。

【0037】

【表2】

【0038】

例１及び例２の結果は、４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−１−ヒドロキシ−２−ピリドンが、室温においても、４０℃においても、高いｐＨ値における過酸化水素溶液の貯蔵安定性を著しく高めることができることを示している。
例３：スルホナートポリマーで濃厚化された過酸化水素ゲル

【0039】

【表3】

【0040】

調合物を、高分子増稠剤の水への溶解により、そして引き続く過酸化水素溶液の配合（Ｅｉｎｍｉｓｃｈｅｎ）により製造した。それぞれの場合における開始ｐＨ値を、その後、１０重量％濃度の水性苛性ソーダで調整した。調合物は、４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−１−ヒドロキシ−２−ピリドン８．１ｐｐｍ（０．０００８１重量％）の添加ありと、添加なしのそれぞれを製造した。

【0041】

このために、プロピレングリコール中の安定剤０．１重量％濃度溶液１０ｍｌを水１リットル中に溶解し、そしてこの溶液を水相として使用した。プロピレングリコールによる対照試験（Ｂｌｉｎｄｖｅｒｓｕｃｈ）により、溶剤の影響を除外した。同時に、それぞれの過酸化水素含有量を、ヨードメトリー的に測定した（表３を参照）。

【0042】

【表4】

【0043】

表３から、安定剤を有さない溶液の過酸化水素含有量は、開始値６．０重量％から０．４重量％にまで減少するが、一方、安定剤を有する場合には出発値の６．０重量％に依然として維持される。

【0044】

４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−１−ヒドロキシ−２−ピリドン、モノエタノールアミン塩（Ｏｃｔｏｐｉｒｏｘ（登録商標））１０ｐｐｍの使用時にも、例１〜３におけるような同様の結果が得られた。