知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】5901741
(24)【登録日】2016年3月18日
(45)【発行日】2016年4月13日
(54)【発明の名称】光学部材及びその製造に用いる紫外線硬化型接着剤
(51)【国際特許分類】
B32B 7/12 20060101AFI20160331BHJP
C09J 4/00 20060101ALI20160331BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20160331BHJP
C09J 4/02 20060101ALI20160331BHJP
G02B 5/30 20060101ALI20160331BHJP
C09J 133/04 20060101ALI20160331BHJP
C09J 175/14 20060101ALI20160331BHJP
【ＦＩ】
B32B7/12
C09J4/00
C09J11/06
C09J4/02
G02B5/30
C09J133/04
C09J175/14
【請求項の数】33
【全頁数】40
(21)【出願番号】特願2014-505811(P2014-505811)
(86)(22)【出願日】2012年10月25日
(86)【国際出願番号】JP2012006834
(87)【国際公開番号】WO2013140472
(87)【国際公開日】20130926
【審査請求日】2015年5月12日
(31)【優先権主張番号】特願2012-62989(P2012-62989)
(32)【優先日】2012年3月21日
(33)【優先権主張国】JP
(31)【優先権主張番号】特願2012-62990(P2012-62990)
(32)【優先日】2012年3月21日
(33)【優先権主張国】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004086
【氏名又は名称】日本化薬株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001416
【氏名又は名称】特許業務法人 信栄特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】本橋 隼
(72)【発明者】
【氏名】小林 大祐
(72)【発明者】
【氏名】松尾 雄一朗
(72)【発明者】
【氏名】倉田 高明
(72)【発明者】
【氏名】内藤 正弘
【審査官】
原田 隆興
(56)【参考文献】
【文献】
国際公開第２０１３／１０５１６３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】
特開昭５７−０００１８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開２００９−１９２７９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開２０１０−１９２５８７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）
Ｂ３２Ｂ ７／１２
Ｃ０９Ｊ ４／００
Ｃ０９Ｊ ４／０２
Ｃ０９Ｊ １１／０６
Ｃ０９Ｊ １３３／０４
Ｃ０９Ｊ １７５／１４
Ｇ０２Ｂ ５／３０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
光学基材と遮光部を表面に有する光学基材が、下記式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは直接結合または下記式（２）
で表される連結基を表し、ＹはＣＨまたは窒素原子を表し、Ｚはフェニレン基、ビピリジン残基またはフルオレン残基を表す。ｔ１及びｔ２はそれぞれ０〜２の整数を示し、ｔ１とｔ２が共に０となることはない。＊は連結部を示し、式（１）における連結部はオキサジアゾール骨格の炭素原子と結合し、式（２）における連結部は左端がオキサジアゾール骨格に結合し、右端がベンゼン骨格またはピリジン骨格に結合する。）
で表される化合物(Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型接着剤の硬化物層により接着されている光学部材。
で表される化合物(Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型接着剤の硬化物層により接着されている光学部材。
【請求項2】
式（１）で表される化合物（Ａ）において、ｔ１及びｔ２が共に１であるか、又は、Ｘの一方が直接結合であって、他方が上記式（２）で表される連結基であり、且つｔ１が２またはｔ２が２である請求項１に記載の光学部材。
【請求項3】
式（１）で表される化合物（Ａ）において、Ｘが直接結合またはＺがフェニレン基である上記式（２）で表される連結基である請求項１に記載の光学部材。
【請求項4】
式（１）で表される化合物（Ａ）が、Ｘの一方が直接結合であって、他方が上記式（２）で表される連結基であり、且つ、ｔ１が２またはｔ２が２であるものである請求項１に記載の光学部材。
【請求項5】
式（１）で表される化合物（Ａ）が、下記式（３）
で表される化合物である請求項３に記載の光学部材。
【請求項6】
式（１）で表される化合物（Ａ）が、テトラヒドロフラン中で測定した吸光スペクトルの極大波長が２７０ｎｍ〜３２０ｎｍの範囲であり、且つ発光スペクトルの極大波長が３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の化合物である請求項１に記載の光学部材。
【請求項7】
光重合開始剤（Ｃ）の、アセトニトリル中で測定した３６５ｎｍにおける単位重量あたりの吸光係数が４００〜１００００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）である請求項１〜６のいずれか一項に記載の光学部材。
【請求項8】
紫外線硬化型接着剤が、光重合性化合物（Ｂ）として、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）を含むものである請求項１〜６のいずれか一項に記載の光学部材。
【請求項9】
紫外線硬化型接着剤が、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）として、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、又は、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、の何れか少なくとも一つの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）を含むものである請求項８に記載の光学部材。
【請求項10】
紫外線硬化型接着剤が、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）として、単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）を含むものである請求項８に記載の光学部材。
【請求項11】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の光学部材を含むタッチパネル。
【請求項12】
請求項１に記載の式（１）で表される化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型接着剤の、遮光部を表面に有する光学基材と、他の光学基材とを接着した光学部材作製のための使用。
【請求項13】
光学基材及び遮光部を表面に有する光学基材を貼り合わせるために用いる、下記式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは直接結合または下記式（２）
で表される連結基を表し、ＹはＣＨまたは窒素原子を表し、Ｚはフェニレン基、ビピリジン残基またはフルオレン残基を表す。ｔ１及びｔ２はそれぞれ０〜２の整数を示し、ｔ１とｔ２が共に０となることはない。＊は連結部を示し、式（１）における連結部はオキサジアゾール骨格の炭素原子と結合し、式（２）における連結部は左端がオキサジアゾール骨格に結合し、右端がベンゼン骨格またはピリジン骨格に結合する。）
で表される化合物(Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型接着剤。
で表される化合物(Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型接着剤。
【請求項14】
式（１）で表される化合物（Ａ）において、Ｘが直接結合またはＺがフェニレン基である上記式（２）で表される連結基である請求項１３に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項15】
式（１）で表される化合物（Ａ）が、Ｘの一方が直接結合であって、他方が上記式（２）で表される連結基であり、且つ、ｔ１が２またはｔ２が２であるものである請求項１３に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項16】
式（１）で表される化合物（Ａ）が、下記式（３）
で表される化合物である請求項１３に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項17】
式（１）で表される化合物（Ａ）が、テトラヒドロフラン中で測定した吸光スペクトルの極大波長が２７０ｎｍ〜３２０ｎｍの範囲であり、且つ発光スペクトルの極大波長が３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲である化合物である請求項１３に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項18】
光重合開始剤（Ｃ）の、アセトニトリル中で測定した３６５ｎｍにおける単位重量あたりの吸光係数が４００〜１００００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）である請求項１３に記載の紫外線硬化型接着剤。
【請求項19】
光重合性化合物（Ｂ）として、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）を含む請求項１３〜１８のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
【請求項20】
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）として、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、又は、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、の何れか少なくとも一つの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）を含む請求項１９に記載の紫外線硬化型接着剤。
【請求項21】
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）として、単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）を含む請求項１９に記載の紫外線硬化型接着剤。
【請求項22】
光重合性化合物（Ｂ）として、（ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、または、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、の何れか少なくとも一つの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）及び（ｉｉ）単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）を含む請求項１３又は１８に記載の紫外線硬化型接着剤。
【請求項23】
光重合性化合物（Ｂ）として、エポキシ化合物、又はオキセタン化合物を含む請求項１３に記載の紫外線硬化型接着剤。
【請求項24】
化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）以外のその他の成分を更に含み、紫外線硬化型接着剤の総量中に、化合物（Ａ）を０．００１〜５重量％、及び、光重合開始剤（Ｃ）を０．０１〜５重量％含み、残部が光重合性化合物（Ｂ）及びその他の成分である請求項１３に記載の紫外線硬化型接着剤。
【請求項25】
光重合性化合物（Ｂ）として、（ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、又は、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、の何れか少なくとも一つの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）及び（ｉｉ）単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）を含み、紫外線硬化型接着剤の総量中に、（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）の含量が５〜９０重量％であり、単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）の含量が５〜７０重量％であり、残部はその他の成分である請求項２４に記載の紫外線硬化型接着剤。
【請求項26】
更に、柔軟化成分（Ｄ）を含有する請求項１３〜１８及び２３の何れか一項に記載の紫外線硬化型接着剤、又は、その他の成分として、柔軟化成分（Ｄ）を含有する請求項２４又は２５に記載の紫外線硬化型接着剤。
【請求項27】
柔軟化成分（Ｄ）の含量が、紫外線硬化型接着剤の総量に対して１０〜８０重量％である請求項２６に記載の紫外線硬化型接着剤。
【請求項28】
光学基材及び遮光部を表面に有する光学基材がタッチパネル用である請求項１３〜１８のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
【請求項29】
請求項１３〜１８のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
【請求項30】
光学基材及び該遮光部を有する光学基材を、請求項１３〜１８のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤を用いて貼り合わせた後、活性エネルギー線を、遮光部を有する光学基材を通して、該紫外線硬化型接着剤に照射して硬化させることにより得られる光学部材の製造方法。
【請求項31】
下記式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘは直接結合または下記式（２）
で表される連結基を表し、ＹはＣＨまたは窒素原子を表し、Ｚはフェニレン基、ビピリジン残基またはフルオレン残基を表す。ｔ１及びｔ２はそれぞれ０〜２の整数を示し、ｔ１とｔ２が共に０となることはない。＊は連結部を示し、式（１）における連結部はオキサジアゾール骨格の炭素原子と結合し、式（２）における連結部は左端がオキサジアゾール骨格に結合し、右端がベンゼン骨格またはピリジン骨格に結合する。）
で表される化合物(Ａ）を、紫外線硬化型接着剤の総量中に、０．００１〜５重量％含み、残部が化合物(Ａ）以外の紫外線硬化型接着剤成分である紫外線硬化型接着剤。
で表される化合物(Ａ）を、紫外線硬化型接着剤の総量中に、０．００１〜５重量％含み、残部が化合物(Ａ）以外の紫外線硬化型接着剤成分である紫外線硬化型接着剤。
【請求項32】
式（１）で表される化合物（Ａ）が、
２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、
１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、
６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジイル、及び、
１，３−ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、
からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物である請求項３１に記載の紫外線硬化型接着剤。
２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、
１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、
６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジイル、及び、
１，３−ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、
からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物である請求項３１に記載の紫外線硬化型接着剤。
【請求項33】
化合物(Ａ）以外の紫外線硬化型接着剤成分として、光重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）及び柔軟化成分（Ｄ）を含み、かつ、光重合性化合物（Ｂ）として、
（ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、及び、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも何れか一方を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの、少なくとも一つの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）、及び、
（ｉｉ）単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）、
を含み、紫外線硬化型接着剤の総量中の（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）の含量が５〜９０重量％であり、単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）の含量が５〜７０重量％であり、光重合開始剤（Ｃ）の含量が０．０１〜５重量％であり、柔軟化成分（Ｄ）の含量が１０〜８０重量％であり、かつ、紫外線硬化型接着剤を光学基材及び遮光部を表面に有する光学基材を貼り合わせるために用いる、請求項３１に記載の紫外線硬化型接着剤。
（ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、及び、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも何れか一方を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの、少なくとも一つの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）、及び、
（ｉｉ）単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）、
を含み、紫外線硬化型接着剤の総量中の（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）の含量が５〜９０重量％であり、単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）の含量が５〜７０重量％であり、光重合開始剤（Ｃ）の含量が０．０１〜５重量％であり、柔軟化成分（Ｄ）の含量が１０〜８０重量％であり、かつ、紫外線硬化型接着剤を光学基材及び遮光部を表面に有する光学基材を貼り合わせるために用いる、請求項３１に記載の紫外線硬化型接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光学基材の貼り合わせに有用な紫外線硬化型樹脂組成物に関する。【背景技術】
【0002】
近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の表示装置においては、例えば、タッチ入力装置のような位置入力装置を表示装置に組み合わせたタッチパネルが広く利用されている。このタッチパネルは、表示ユニットと、透明電極が形成されたガラス板又は樹脂製フィルム及びガラス又は樹脂製の透明保護板を貼り合せたタッチセンサーユニットとを貼り合わせた構造を有している。【0003】
タッチパネルにおいて、表示ユニット、透明電極が形成されたガラス板又はフィルム及びガラス又は樹脂製の透明保護板等の光学基材を貼り合わせる方法としては、両面粘着シートを用いる技術がある。しかしながら、両面粘着シートを用いると気泡が入りやすいという問題があった。両面粘着シートに代わる技術として、柔軟性のある紫外線硬化型樹脂組成物でそれらを貼り合わせる技術が提案されている。【0004】
タッチパネルの例のように、液晶表示装置等の表示装置において、表示ユニット、透明電極が形成されたガラス板及びガラス製または樹脂製の透明保護板等の光学基材同士を貼り合わせる構造が提案されている。上記構造を有する表示装置の透明保護板には、表示画像のコントラストを向上させるために最外の縁に帯状の遮光部が形成されている。該透明保護板、または、該透明保護板を備えたタッチセンサーユニットを、他の光学部材、例えば、透明電極が形成されたガラス板、または表示ユニットに、紫外線硬化型樹脂組成物で貼り合わせた場合には、該遮光部によって紫外線硬化型樹脂のうち該遮光部の陰になる遮光領域に充分な紫外線が到達せず、該遮光領域の樹脂の硬化が不十分になる。樹脂の硬化が不十分であると、その遮光部付近の表示画像において表示ムラ等の問題が発生する。
【0005】
遮光領域における樹脂の硬化を向上させる技術として、特許文献１では、有機過酸化物を紫外線硬化型樹脂に含有させ、紫外線照射後に加熱して遮光領域の樹脂を硬化する技術が開示されている。しかしながら、加熱工程は液晶表示装置等にダメージを与えることが懸念される。さらに、加熱により樹脂を十分に硬化するために６０分間以上を必要とするため、生産性に乏しいという問題があった。また、特許文献２では、遮光部の形成面の外方側面側から紫外線を照射して、遮光領域の樹脂を硬化する技術が開示されている。しかしながら、液晶表示装置の形状によっては、側面から紫外線を照射することが困難であるため、該方法を適用できる表示装置の形状に制限があった。そこで、遮光部を有する光学基材の貼り合わせに使用する紫外線硬化型樹脂において、遮光部によって紫外線が遮光される遮光領域においても、一方向からの紫外線で十分な硬化を達成することができる紫外線硬化型樹脂の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特許第４７１１３５４号
【特許文献2】特開２００９−１８６９５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、このような従来技術の問題点を考慮してなされたもので、紫外線硬化型接着剤を用いて透明保護板等の光学基材を貼り合わせる際、該光学基材に遮光部が形成されていた場合でも、液晶表示装置等にダメージを与えることなく、一方向からの紫外線の照射によって、遮光部の存在により遮光される遮光領域に位置する樹脂を十分に硬化させることができる紫外線硬化型接着剤を提供することを目的とする。【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは前記課題を解決するため鋭意研究の結果、紫外線硬化型接着剤中に、下記式（１）で表される特定の化合物を共存させることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、下記（１）〜（３３）に関する。（１）
光学基材と遮光部を表面に有する光学基材が、下記式（１）
で表される化合物(Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型接着剤の硬化物層により接着されている光学部材。
【0009】
（２）式（１）で表される化合物（Ａ）において、ｔ１及びｔ２が共に１であるか、又は、Ｘの一方が直接結合であって、他方が上記式（２）で表される連結基であり、且つｔ１が２またはｔ２が２である上記（１）に記載の光学部材。
（３）
式（１）で表される化合物（Ａ）において、Ｘが直接結合またはＺがフェニレン基である上記式（２）で表される連結基である上記（１）または（２）に記載の光学部材。
（４）
式（１）で表される化合物（Ａ）が、Ｘの一方が直接結合であって、他方が上記式（２）で表される連結基であり、且つ、ｔ１が２またはｔ２が２であるものである上記（１）または（２）に記載の光学部材。
（５）
式（１）で表される化合物（Ａ）が、下記式（３）
【0010】
（６）式（１）で表される化合物（Ａ）が、テトラヒドロフラン中で測定した吸光スペクトルの極大波長が２７０〜３２０ｎｍの範囲であり、且つ発光スペクトルの極大波長が３５０〜４００ｎｍの範囲の化合物である上記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の光学部材。
（７）
光重合開始剤（Ｃ）の、アセトニトリル中で測定した３６５ｎｍにおける単位重量あたりの吸光係数が４００〜１００００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）である上記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の光学部材。
（８）
紫外線硬化型接着剤が、光重合性化合物（Ｂ）として、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）を含むものである上記（１）〜（７）のいずれか一項に記載の光学部材。
【0011】
（９）紫外線硬化型接着剤が、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）として、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、又は、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマー、の何れか少なくとも一つの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）を含むものである上記（８）に記載の光学部材。
（１０）
紫外線硬化型接着剤が、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）として、単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）を含むものである上記（８）又は（９）に記載の光学部材。
（１１）
上記（１）〜（１０）のいずれか一項に記載の光学部材を含むタッチパネル。
（１２）
上記（１）〜（６）の何れか一項に記載の式（１）で表される化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型接着剤の、遮光部を表面に有する光学基材と、他の光学基材とを接着した光学部材作製のための使用。
【0012】
（１３）光学基材及び遮光部を表面に有する光学基材を貼り合わせるために用いる、下記式（１）
で表される化合物(Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型接着剤。
（１４）
式（１）で表される化合物（Ａ）において、Ｘが直接結合またはＺがフェニレン基である上記式（２）で表される連結基である上記（１３）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（１５）
式（１）で表される化合物（Ａ）が、Ｘの一方が直接結合であって、他方が上記式（２）で表される連結基であり、且つ、ｔ１が２またはｔ２が２であるものである上記（１３）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【0013】
（１６）式（１）で表される化合物（Ａ）が、下記式（３）
（１７）
式（１）で表される化合物（Ａ）が、テトラヒドロフラン中で測定した吸光スペクトルの極大波長が２７０〜３２０ｎｍの範囲であり、且つ発光スペクトルの極大波長が３５０〜４００ｎｍの範囲である化合物である上記（１３）〜（１６）の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（１８）
光重合開始剤（Ｃ）の、アセトニトリル中で測定した３６５ｎｍにおける単位重量あたりの吸光係数が４００〜１００００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）である上記（１３）〜（１７）の何れか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
（１９）
光重合性化合物（Ｂ）として、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）を含む上記（１３）〜（１８）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
【0014】
（２０）（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）として、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、又は、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも何れか一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの、少なくとも何れか一つの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）を含む上記（１９）に記載の紫外線硬化型接着剤。
（２１）
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）として、単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）を含む上記（１９）又は（２０）に記載の紫外線硬化型接着剤。
（２２）
光重合性化合物（Ｂ）として、（ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、又は、ポリイソプレン骨格またはポリブタジエン骨格の少なくとも何れか一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの、少なくとも何れか一つの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）及び（ｉｉ）単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）を含む上記（１３）〜（１８）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
（２３）
光重合性化合物（Ｂ）として、エポキシ化合物、又はオキセタン化合物を含む上記（１３）〜（２２）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
【0015】
（２４）更に、化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）以外のその他の成分を含み、紫外線硬化型接着剤の総量中に、化合物（Ａ）を０．００１〜５重量％、及び、光重合開始剤（Ｃ）を０．０１〜５重量％含み、残部が光重合性化合物（Ｂ）及びその他の成分である上記（１３）〜（２３）の何れか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
（２５）
光重合性化合物（Ｂ）として、（ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、又は、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも何れか一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの、少なくとも何れか一つの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）及び（ｉｉ）単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）を含み、紫外線硬化型接着剤の総量中に、（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）の含量が５〜９０重量％であり、単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）の含量が５〜７０重量％である上記（２４）に記載の紫外線硬化型接着剤。
（２６）
更に、柔軟化成分（Ｄ）を含有する上記（１３）〜（２３）の何れか一項に記載の紫外線硬化型接着剤、又は、その他の成分として、柔軟化成分（Ｄ）を含有する請求項２４又は２５に記載の紫外線硬化型接着剤。
【0016】
（２７）柔軟化成分（Ｄ）の含量が、紫外線硬化型接着剤の総量に対して１０〜８０重量％である上記（２６）に記載の紫外線硬化型接着剤。
（２８）
光学基材及び遮光部を表面に有する光学基材がタッチパネル用である上記（１３）〜（２７）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
（２９）
上記（１３）〜（２７）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
（３０）
光学基材及び該遮光部を有する光学基材を、上記（１３）〜（２７）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤を用いて貼り合わせた後、活性エネルギー線を、遮光部を有する光学基材を通して、該紫外線硬化型接着剤に照射して硬化させることにより得られる光学部材の製造方法。
【0017】
（３１）下記式（１）
で表される化合物(Ａ）を、紫外線硬化型接着剤の総量中に、０．００１〜５重量％含み、残部が化合物(Ａ）以外の紫外線硬化型接着剤成分である紫外線硬化型接着剤。
【0018】
（３２）式（１）で表される化合物（Ａ）が、
２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、
１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、
６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジイル、及び、
１，３−ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、
からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物である上記（３１）に記載の紫外線硬化型接着剤。
（３３）
化合物(Ａ）以外の紫外線硬化型接着剤成分として、光重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）及び柔軟化成分（Ｄ）を含み、かつ、光重合性化合物（Ｂ）として、
（ｉ）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、及び、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも何れか一方を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの、少なくとも一つの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）、及び、
（ｉｉ）単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）、
を含み、紫外線硬化型接着剤の総量中の（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）の含量が５〜９０重量％であり、単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）の含量が５〜７０重量％であり、光重合開始剤（Ｃ）の含量が０．０１〜５重量％であり、柔軟化成分（Ｄ）の含量が１０〜８０重量％であり、かつ、紫外線硬化型接着剤を光学基材及び遮光部を表面に有する光学基材を貼り合わせるために用いる、上記（３１）又は（３２）に記載の紫外線硬化型接着剤。
【発明の効果】
【0019】
本発明によれば、紫外線硬化型接着剤を用いて透明保護板等の光学基材を貼り合わせる際、該光学基材に遮光部が形成されていた場合でも、液晶表示装置等にダメージを与えることなく、一方向からの紫外線の照射によって、遮光部の存在により遮光される遮光領域に位置する該接着剤を、十分に硬化させることができる。このため、得られる光学部材を表示装置に使用しても、遮光部付近の表示画像において表示ムラ等の問題が生じない。【図面の簡単な説明】
【0020】
【図1】実施例において、本発明の紫外線硬化型接着剤で貼り合わせる際に使用した光学基材の概略図である。
【図2】実施例における、本発明の光学部材を得る方法についての概略図である。
【図3】実施例において計測した遮光部硬化距離の測定位置を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0021】
本発明の紫外線硬化型樹脂接着剤は、光学基材と遮光部を有する光学基材を貼り合わせるために使用する紫外線硬化型接着剤であり、上記式（１）で表される化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする。なお本明細書において、「（メタ）アクリレート」は「メタクリレート又はアクリレート」を意味する。「（メタ）アクリル酸」及び「（メタ）アクリルポリマー」等も同様である。
【0022】
本発明の紫外線硬化型接着剤は、上記式（１）で表される化合物（Ａ）を含有する。以下、本明細書においては上記式（１）で表される化合物（Ａ）を単に「化合物（Ａ）」とも言う。【0023】
化合物（Ａ）としては、下記式（１）で表される化合物を使用することができる。上記式（２）において、Ｚはフェニレン基、ビピリジン残基またはフルオレン残基を表す。上記式（２）のＺにおける「ビピリジン残基」及び「フルオレン残基」とは、それぞれ、ビピリジン及びフルオレンにおける水素原子のうち２個を取り除いてなる基を意味する。式（１）におけるｔ１及びｔ２はそれぞれ０〜２の整数を示し、ｔ１とｔ２が共に０となることはない。式（１）及び式（２）における＊は連結部を示す。式（１）における連結部はオキサジアゾール骨格の炭素原子と結合する。式（２）における連結部は左端がオキサジアゾール骨格に結合し、右端がベンゼン骨格またはピリジン骨格（式（１）における４位にＲ１を有するベンゼン環又はＹ含有６員環）に結合する。
【0024】
ここで、フェニレン基は下記式（２０）又は式（２１）で示すことができ、ビピリジン残基は下記式（２２）で示すことができ、フルオレン残基は下記式（２３）で示すことができる。式（２０）（フェニレン基）：
式（２０）におけるＲ２０は水素原子であることが好ましい。
式（２１）（フェニレン基）：
式（２１）におけるＲ２は水素原子であることが好ましい。
【0025】
式（２２）（ビピリジン残基）：式（２２）におけるＲ３は水素原子であることが好ましい。
式（２３）（フルオレン残基）：
式（２３）におけるＲ４は水素原子であることが好ましい。
【0026】
上記式（１）で表される化合物（Ａ）におけるＸとしては、直接結合、又は、Ｚがフェニレン基又はビピリジン残基である上記式（２）の連結基が好ましい。さらに、Ｘが直接結合またはＺがフェニレン基である上記式（２）の連結基であるとき、該化合物（Ａ）を容易に常温（２５℃）〜８０℃で紫外線硬化型接着剤に溶かすことができる点から、好ましい。ｔ１及びｔ２については、ｔ１とｔ２の合計としては１又は２の整数が好ましく、２がより好ましい。
Ｘが直接結合の場合には、ｔ１及びｔ２が共に１である化合物が好ましい。また、Ｘの一方が直接結合であって、他方が上記式（２）で表される連結基である場合には、ｔ１が２で、ｔ２が０であるか、または、ｔ１が０で、ｔ２が２である化合物が好ましい。
上記式（１）におけるＹは、窒素原子又はＣＨを表し、ＣＨが好ましい。
【0027】
上記式（１）における、右側のカギ括弧で囲われた基（ｔ１のついたカギ括弧で囲われた基）としては、−Ｘ−（ビフェニル）又は−Ｘ−（ビピリジル）が好ましく、−Ｘ−（４−ビフェニル）又は−Ｘ−（２，２’−ビピリジン―６−イル）基がより好ましく、−Ｘ−（４−ビフェニル）が特に好ましい。Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ１としては分岐鎖を有するアルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ましい。
上記式（１）におけるＸの個数は、ｔ１及びｔ２の合計の数に一致し、１又は２である。ｔ１及びｔ２の合計が２であるとき、Ｘの一方が直接結合であることが好ましい。ｔ１またはｔ２が２であるとき、Ｘの一方が直接結合であり、他方が上記式（２）で表される連結基であることが好ましく、他方がＺがフェニレン基又はビピリジン残基である上記式（２）で表される連結基であるとき、より好ましい。
【0028】
上記式（１）で表される化合物（Ａ）の好ましいものとしては、下記の化合物が挙げられる。（ｉ）Ｘが直接結合で、ｔ１及びｔ２が共に１であるか、又は、Ｘの一方が直接結合であって、他方が上記式（２）で表される連結基であり、且つｔ１が２で、ｔ２が０であるか、またはｔ１が０で、ｔ２が２である化合物。
（ｉｉ）ｔ１及びｔ２が共に１であり、Ｘがいずれも直接結合である上記（ｉ）に記載の化合物。
（ｉｉｉ）ｔ１及びｔ２のいずれか一方が２であって他方が０であり、Ｘの一方が直接結合であり、他方が上記式（２）で表される連結基であり、Ｚがフェニレン基又はビピリジン残基である化合物。
（ｉｖ）全てのＹがＣＨである上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の何れか一項に記載の化合物。
【0029】
上記式（１）で表される化合物の中でも、テトラヒドロフラン中で測定した吸光スペクトルの極大波長が２５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲にあり、且つ発光スペクトルの極大波長が３００ｎｍ〜４７５ｎｍの範囲にある化合物が好ましく、当該吸光スペクトルの極大波長が２５０ｎｍ〜３５０ｎｍの範囲にあり、且つ発光スペクトルの極大波長が３３０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲にある化合物より好ましく、当該吸光スペクトルの極大波長が２７０ｎｍ〜３２０ｎｍの範囲にあり、且つ発光スペクトルの極大波長が３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲にある化合物が特に好ましい。上記範囲内であれば、硬化物中に含まれる化合物（Ａ）が外光を吸収して着色することにより該化合物（Ａ）を視認される恐れが少なく、また、遮光領域における該接着物の硬化特性が極めて優れるためである。そして、発光スペクトルの極大波長が上記範囲内にあることで、化合物（Ａ）の発光を視認することが困難となり、更に、硬化作用に優れ、吸収波長が３５０ｎｍ〜４００ｎｍにある光重合開始剤に効率よく作用することができるため、好適となる。
上記吸光スペクトル及び発光スペクトルについては、例えば、上記式（１）で表される化合物（Ａ）のテトラヒドロフラン溶液（濃度０．００２ｗｔ％）を調製し、得られた溶液の吸光スペクトル及び発光スペクトルを測定すればよい。吸収スペクトルは分光光度計（例えば、株式会社島津製作所製「ＵＶ−３１５０」など）を用いて測定することができ、発光スペクトルは蛍光光度計（例えば、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製「Ｆ−７０００」など）を用いて測定することができる。
【0030】
上記式（１）で表される化合物のうち、テトラヒドロフラン中で測定した吸光スペクトルの極大波長が２７０〜３２０ｎｍの範囲にあり、且つ、発光スペクトルの極大波長が３５０〜４００ｎｍの範囲にある化合物としては、例えば、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジイル、及び、１，３−ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン等が挙げられ、これらから選択される化合物を、化合物（Ａ）として使用することが好ましい。上記式（１）で表される化合物（Ａ）としては、下記式（３）で表される２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールを特に好適に使用することができる。
【0031】
このような上記式（１）で表される化合物（Ａ）を、紫外線硬化型接着剤に含有させることで、一方向からの照射では照射されない遮光領域における該接着剤の十分な硬化を達成することができる。具体的には、上記式（１）で表される化合物が紫外線を吸収すると、当該化合物から放射状に光が発せられ、当該発光が前記遮光領域に到達するため、遮光領域においても該接着剤の十分な硬化を達成することができるのである。さらに、本願発明においては、上記式（１）で表される化合物（Ａ）は光硬化型接着剤組成物中において相溶して存在することが好ましい。相溶して存在することで、組成物における化合物（Ａ）の分布が均一となることから、該接着剤をムラなく硬化させることが可能となり、遮光領域の硬化もより促進されるためである。
化合物（Ａ）を接着剤組成物中に均一に混合することが容易になるため、上記式（１）で表される化合物（Ａ）としては、融点が０℃〜５００℃であることが好ましく、２５℃〜４００℃であることがより好ましく、２５℃〜３００℃であることが特に好ましい。
【0032】
そして、上記式（１）で表される化合物（Ａ）を含有させて得られる光硬化型接着剤組成物は、常温（２５℃）〜８０℃で、相溶状態（上記式（１）で表される化合物（Ａ）が該組成物中に溶けていること）となることが当該観点から好ましい。本発明の紫外線硬化型接着剤において常温（２５℃）〜８０℃で相溶状態となる化合物（Ａ）としては、上記式（１）におけるＸが直接結合またはＺがフェニレン基である前記式（２）の連結基である化合物が挙げられる。
これら上記式（１）で表される化合物（Ａ）を含有し、好ましくは相溶してなる本発明の紫外線硬化型接着剤は、視認性向上の観点から硬化物（用途により変化するが、例えば、膜厚２００μｍの硬化物）とした際の４００ｎｍの光の透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。
これら上記式（１）で表される化合物（Ａ）は、１種単独でまたは２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。上記式（１）で表される化合物（Ａ）の本発明の紫外線硬化型接着剤における含有割合は、化合物（Ａ）の総量で、通常０．００１〜５重量％、好ましくは０．００１〜１重量％である。
【0033】
また、本発明の紫外線硬化型接着剤は光重合性化合物（Ｂ）を含有する。光重合性化合物（Ｂ）としては、紫外線で重合する化合物であれば特に限定することなく使用することができるが、例えば、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）、エポキシ化合物（Ｂ−２）及びオキセタン化合物（Ｂ−３）等が挙げられる。
【0034】
本発明の紫外線硬化型接着剤は光重合性化合物（Ｂ）として、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）を使用することができる。本発明の紫外線硬化型接着剤として使用可能な（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、又は、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも何れか一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも何れか一つの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）が挙げられる。本発明の紫外線硬化型接着剤には、これら（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）を１種類又は２種類以上使用することができる。
光重合性化合物（Ｂ）として、これらの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）を使用することにより、硬化物の柔軟性に優れ、硬化収縮率が低い紫外線硬化型接着剤を得ることができるため、本発明の紫外線硬化型接着剤は（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）を含有することが好ましい。
中でも、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１ａ）は、硬化物の柔軟性を確保しつつ、遮光領域の硬化性能を高めることができることから、光重合性化合物（Ｂ）として好適に使用できる。
【0035】
上記（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）のうち、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１ａ）について説明する。本発明の紫外線硬化型接着剤に使用可能なウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１ａ）としては、特に限定はされないが、多価アルコール、ポリイソシアネート及びヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートの３者を反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー等を例示することができる。
【0036】
上記多価アルコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオール等の炭素数１〜１０のアルキレングリコール；トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール等のトリオール；トリシクロデカンジメチロール及びビス−〔ヒドロキシメチル〕−シクロヘキサン等の環状骨格を有するアルコール等；これら多価アルコールと多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸及びテトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール；これら多価アルコールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール；ポリカーボネートポリオール（例えば１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）；及び、ポリエーテルポリオール（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。基材への密着性の観点から分子量が１０００以上、好ましくは１０００〜５０００のＣ２−Ｃ４アルキレングリコールが好ましく、中でも、分子量２０００以上、例えば２０００〜５０００程度、のポリプロピレングリコールが特に好ましい。
【0037】
上記有機ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート及びジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート又はジシクロペンタニルイソシアネート等が挙げられ、イソホロンジイソシアネートが好ましい。【0038】
上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート；ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート；及び、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等を使用することができる。これらのうち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。【0039】
前記反応は、例えば、以下のようにして行う。即ち、上記多価アルコールに、その水酸基１当量あたりの上記有機ポリイソシアネートのイソシアネート基が好ましくは１．１〜２．０当量、さらに好ましくは１．１〜１．５当量になるように上記有機ポリイソシアネートを混合し、反応温度を好ましくは７０〜９０℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。次いで、得られたウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたりの上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートにおける水酸基が好ましくは１〜１．５当量となるように上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを混合し、７０〜９０℃で反応させて、目的とするウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１ａ）を得ることができる。【0040】
本発明の紫外線硬化型接着剤に使用できるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１ａ）の重量平均分子量としては７０００〜２５０００程度が好ましく、１００００〜２００００程度がより好ましい。重量平均分子量が小さすぎると接着剤を硬化させたときの収縮が大きくなり、重量平均分子量が大きすぎると接着剤の硬化性が乏しくなる。【0041】
本発明の紫外線硬化型接着剤においては、これらウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１ａ）を１種単独でまたは２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１ａ）を含有するときの、本発明の紫外線硬化型接着剤中における含有割合は、通常５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜５０重量％である。【0042】
（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）のうち、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも何れか一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１ｂ）について説明する。本発明の紫外線硬化型接着剤に使用可能なポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも何れか一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１ｂ）（以下、「前記オリゴマー（Ｂ−１−１ｂ）」とも言う。）としては、ポリイソプレン骨格を有するオリゴマーであって、末端等に（メタ）アクリロイル基を有する公知のオリゴマー、ポリブタジエン骨格を有するオリゴマーであって、末端等に（メタ）アクリロイル基を有する公知のオリゴマー及び、ポリイソプレン骨格とポリブタジエン骨格の両者を有し、末端等に（メタ）アクロイル基を有する公知のオリゴマー等であれば特に限定することなく使用することができる。
上記ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも何れか一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１ｂ）として、好適には下記製法（ａ）又は製法（ｂ）等により得られるオリゴマーを使用することができる。
製法（ａ）：イソプレン重合体、ブタジエン重合体またはこれらの共重合体をまず合成し、次に得られた重合体に不飽和酸無水物を反応させ、その後、得られたポリマー中の一部または全部に、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させる方法。
製法（ｂ）：水酸基末端イソプレン重合体、水酸基末端ブタジエン重合体または末端に水酸基を有するイソプレン−ブタジエン共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体を反応させる方法。
【0043】
上記製法（ａ）（イソプレン重合体、ブタジエン重合体またはこれらの共重合体をまず合成し、次に、得られた重合体に不飽和酸無水物を反応させ、その後、得られたポリマー中の一部または全部に、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させる方法）により得られるオリゴマーについて説明する。【0044】
上記製法（ａ）において最初に合成する重合体としては、イソプレンまたはブタジエンの１種類を単独で重合することにより得られるイソプレン重合体またはブタジエン重合体を使用しても良いし、イソプレン及びブタジエンの混合物を共重合させることにより得られるイソプレン−ブタジエン共重合体を使用しても構わない。【0045】
イソプレン、ブタジエンまたは両者の混合物を重合させる方法としては、イソプレンおよび／またはブタジエンを、メチルリチウム、エチルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム及びペンチルリチウムなどのアルキルリチウム及びナトリウムナフタレン錯体等を開始剤として用いて、アニオン重合させる方法が挙げられる。また、ベンゾイルパーオキサイドなどの過酸化物またはアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾビスニトリル化合物を開始剤として用いて、イソプレンおよび／またはブタジエンをラジカル重合させる方法によってこれらの重合体を製造することもできる。なお、これらの重合反応は、ヘキサン、ヘプタン、トルエン及びキシレン等の溶媒の存在下に−１００℃〜２００℃で０．５〜１００時間反応させることにより、行うことができる。
【0046】
本発明に使用する上記重合体の数平均分子量は、柔軟性を付与する観点から、通常２０００〜１０００００の範囲にあり、５０００〜５００００の範囲にあることが好ましく、２００００〜５００００の範囲にあることが特に好ましい。【0047】
次に、上述の方法により得られた重合体に不飽和酸無水物を反応させる。この反応は、例えば、前記重合体と不飽和酸無水物を、ヘキサン、ヘプタン、トルエン及びキシレン等の反応に不活性な溶媒の存在下、または無溶媒条件下において、通常、常温〜３００℃の反応温度で０．５〜１００時間反応させることにより、行うことができる。【0048】
上記反応における不飽和酸無水物としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸などを使用することができる。上記不飽和酸無水物の使用量は、通常、前記重合体１００重量部に対して０．１〜２００重量部の範囲にあることが好ましく、０．１〜１００重量部の範囲内であることがより好ましい。
上記の条件で反応させたときの前記重合体に対する酸無水物基の付加数は、通常、１分子あたり１〜３０個の範囲にあり、２〜２０個の範囲にあることが好ましい。
【0049】
次に、上記重合体に導入された酸無水物基の一部または全部にヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させることにより、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーを得ることが出来る。上記反応は、ヘキサン及びヘプタン等の溶媒の存在下または無溶媒条件下で、通常、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物の水酸基が上記重合体における酸無水物基１当量に対して好ましくは１〜１．５当量となるようにヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を混合し、２０〜２００℃の反応温度で０．１〜１００時間反応させることにより、行うことができる。
【0050】
上記反応に用いるヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート；ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート；及び、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等を使用することができる。【0051】
次に、上記製法（ｂ）（末端にヒドロキシ基を有するイソプレン重合体、末端にヒドロキシ基を有するブタジエン重合体、または、末端にヒドロキシ基を有するイソプレン−ブタジエン共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体を反応させる方法）により得られるオリゴマーについて説明する。【0052】
水酸基末端イソプレン重合体、水酸基末端ブタジエン重合体または末端に水酸基を有するイソプレン−ブタジエン共重合体の一部または全部に不飽和カルボン酸またはその誘導体を反応させることにより、ポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーを得ることが出来る。上記反応は、通常、ヘキサン又はヘプタン等の溶媒の存在下または無溶媒条件下で、上記重合体と不飽和カルボン酸またはその誘導体を、反応温度２０〜２００℃で０．１〜１００時間反応させることにより、行うことができる。
【0053】
上記反応に用いる不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−エチルアクリル酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸及びメチルテトラヒドロフタル酸等の不飽和カルボン酸、及びこれらの酸ハライド、アミド、イミド、無水物及びエステル等の誘導体を使用することができる。【0054】
該オリゴマー（Ｂ−１−１ｂ）の具体例としては、株式会社クラレ製ＵＣ−２０３（製品名、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートのエステル化物オリゴマー）、日本曹達株式会社製ＮＩＳＳＯ―ＰＢ ＴＥ―２０００（両末端メタクリレート変性ブタジエン系オリゴマー）等を例示することができる。【0055】
本発明の紫外線硬化型接着剤においては、該オリゴマー（Ｂ−１−１ｂ）は、１種単独でまたは２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。該オリゴマー（Ｂ−１−１ｂ）を含有するときの、本発明の紫外線硬化型接着剤中における含有割合は、通常５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜５０重量％である。【0056】
柔軟性に優れ、硬化収縮率が低い硬化物を得ることができるため、本発明の紫外線硬化型接着剤には光重合性化合物（Ｂ）としてこれらの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）、即ち、前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１ａ）及び前記オリゴマー（Ｂ−１−１ｂ）の少なくとも一方を含有することが好ましい。このときの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）の本発明の紫外線硬化型接着剤における含有割合は、通常５〜９０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。
【0057】
本発明の紫外線硬化型接着剤は、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）として単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）を使用することができる。【0058】
本発明の紫外線硬化型接着剤に含有される単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）としては、特に限定はされないが、例えば、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート及びトリデシル（メタ）アクリレート等の炭素数５〜２０のアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート、１−アダマンチルメタクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート等の環状骨格を有する（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する炭素数１〜５のアルキル（メタ）アクリレート；エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート及びポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；及び、エチレンオキサイド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート及びエチレンオキサイド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート等のリン酸（メタ）アクリレート等を挙げることができる。【0059】
中でも、炭素数１０〜２０のアルキル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、アクリロイルモルホリン、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する炭素数１〜５のアルキル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート及びポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレートが好ましい単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）として挙げられる。【0060】
特に、硬化物の柔軟性の観点から、炭素数１０〜２０のアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートからなる群より選択される化合物が単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）として好ましい。一方、ガラスへの密着性を向上させる観点からは、水酸基を有する炭素数１〜５のアルキル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレートを単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）として使用することが好ましい。
本発明の紫外線硬化型接着剤に含有される単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）としては、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレートを使用することが最も好ましい。
【0061】
本発明の紫外線硬化型接着剤においては、これら単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）は、１種単独でまたは２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。本発明の紫外線硬化型接着剤は、光重合性化合物（Ｂ）として上記単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）を含有することが好ましい。上記単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）の本発明の紫外線硬化型接着剤中における含有割合は、通常５〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。
【0062】
本発明の紫外線硬化型接着剤には、本発明の特性を損なわない範囲で単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−３）（以下、「（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−３）」とも言う。）を含有することができる。２官能の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−３）としては、例えば、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート及びエチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0063】
３官能の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−３）としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びトリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート等のトリメチロールＣ２〜Ｃ１０アルカントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート及びトリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート等のトリメチロールＣ２〜Ｃ１０アルカンポリアルコキシトリ（メタ）アクリレート；トリス［（メタ）アクロイルオキシエチル］イソシアヌレ−ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びプロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のアルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。【0064】
４官能以上の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−３）としては、例えば、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及び、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。本発明において（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−３）を併用する場合は、紫外線硬化型接着剤の硬化時の硬化収縮を抑える観点から、２官能の（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。
【0065】
本発明の紫外線硬化型接着剤においては、これら単官能（メタ）アクリレートモノマー以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−３）は、１種単独でまたは２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。該（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−３）を含有する場合の本発明の紫外線硬化型接着剤中における含有割合は、通常５〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。該（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−３）の含有割合が上記好ましい範囲にあると、硬化性が改善し、且つ、硬化時の収縮が大きくならないため、好ましい。【0066】
本発明の紫外線硬化型接着剤には、本発明の特性を損なわない範囲でエポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−１−４）を使用することができる。エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−１−４）は、得られる紫外線硬化型接着剤の硬化性を向上させるとともに、硬化物の硬度や硬化速度を向上させる機能がある。本発明の紫外線硬化型接着剤に使用可能なエポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−１−４）としては、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させることにより得られる化合物であればいずれも使用できる。好ましいエポキシ（メタ）アクリレートを得るためのグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル及びポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【0067】
上記エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−１−４）は、これらグリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を、下記のような条件で反応させることにより得られる。【0068】
グリシジルエーテル型エポキシ化合物のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９〜１．５モル、より好ましくは０．９５〜１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度である。この反応を促進させるために、例えばトリフェニルフォスフィン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＴＡＰ）、トリエタノールアミン及びテトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。又、反応中の重合を防止するために、重合禁止剤として、例えば、パラメトキシフェノール及びメチルハイドロキノン等を使用することもできる。【0069】
本発明において好適に使用することができるエポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−１−４）としては、上記ビスフェノールＡ型のエポキシ化合物より得られるビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。本発明において使用可能なエポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−１−４）の重量平均分子量としては、５００〜１００００が好ましい。
【0070】
本発明の紫外線硬化型接着剤においては、これらエポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−１−４）は、１種単独でまたは２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−１−４）を含有する場合の本発明の紫外線硬化型接着剤中における含有割合は、通常５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜５０重量％である。また、柔軟性を付与する観点からは、本発明の紫外線硬化型接着剤におけるエポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ−１−４）の含有割合は２０重量％以下であることが好ましく、１０重量％以下であることが特に好ましい。
【0071】
本発明の紫外線硬化型接着剤における光重合性化合物（Ｂ）として、エポキシ化合物（Ｂ−２）を使用することができる。【0072】
エポキシ化合物（Ｂ−２）の具体例としては、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール及びビスフェノールＡＤ等）またはフェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン及びジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド及びシンナムアルデヒド等）との重縮合物；上記フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン及びイソプレン等）との重合物；上記フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物；上記フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール及びビフェニルジメタノール等）との重縮合物；上記フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α’−ジクロロキシレン及びビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物；上記フェノール類と芳香族ビスアルコキシメチル類（ビスメトキシメチルベンゼン、ビスメトキシメチルビフェニル及びビスフェノキシメチルビフェニル等）との重縮合物；上記ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物；またはアルコール類等をグリシジル化することにより得られる、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂及びグリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げられる。通常用いられるエポキシ樹脂であればこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。【0073】
本発明の紫外線硬化型接着剤においては、これらエポキシ化合物（Ｂ−２）は、１種単独でまたは２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。エポキシ化合物（Ｂ−２）を含有する場合の本発明の紫外線硬化型接着剤における含有割合は、通常５〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。【0074】
本発明の紫外線硬化型接着剤における光重合性化合物（Ｂ）として、オキセタン化合物（Ｂ−３）を使用することができる。【0075】
オキセタン化合物（Ｂ−３）の具体例としては、例えば、４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、４−ビス［（３−メチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、３−メチル−３−グリシジルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、ジ（１−エチル（３−オキセタニル））メチルエーテル、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−（シクロヘキシルオキシ）メチル−３−エチルオキセタン、キシリレンビスオキセタン及びフェノールノボラックオキセタン等が挙げられる。通常用いられるオキセタン化合物であればこれらに限定されるものではない。【0076】
本発明の紫外線硬化型接着剤においては、これらオキセタン化合物（Ｂ−３）は、１種単独でまたは２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。オキセタン化合物（Ｂ−３）を含有する場合の本発明の紫外線硬化型接着剤における含有割合は通常５〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。【0077】
本発明の紫外線硬化型接着剤における光重合性化合物（Ｂ）としては、前記（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）及び前記単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）を併用することが好ましい。このときの（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）としては、多価アルコール、ポリイソシアネート及びヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートの３者の反応により得られるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、又は、イソプレン重合体、ブタジエン重合体またはこれらの共重合体の不飽和酸無水物付加物の一部または全部に、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させて得られるポリイソプレン骨格又はポリブタジエン骨格の少なくとも一つの骨格を有する（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。
【0078】
また、このときの単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）としては、炭素数１０〜２０のアルキル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、アクリロイルモルホリン、水酸基を有する炭素数１〜５のアルキル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート及びポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレートからなる群より選択される化合物が好ましい。（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）として、ポリプロピレングリコール、イソホロンジイソシアネート及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの３者の反応により得られるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、又は、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートのエステル化物オリゴマーを含有し、且つ、単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）として、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレートを含有する本発明の紫外線硬化型接着剤は、特に好ましい。
【0079】
光重合性化合物（Ｂ）の本発明の紫外線硬化型接着剤における含有割合は、通常５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、より好ましくは４０〜８０重量％である。これらのうち、光重合性化合物（Ｂ）として、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１ａ）を５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜５０重量％含有するか、又は、前記オリゴマー（Ｂ−１−１ｂ）を５〜９０重量％、好ましくは１５〜８０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％含有し、且つ、単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）を５〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％含有する本発明の紫外線硬化型接着剤はより好ましい。【0080】
本発明の紫外線硬化型接着剤は光重合開始剤（Ｃ）を含有する。【0081】
本発明の紫外線硬化型接着剤に含有される光重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定はされず、公知のラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤等が使用できる。ラジカル重合開始剤の具体例及びその製品名としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア（登録商標、以下同じ）１８４；ＢＡＳＦ社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（エサキュアＯＮＥ；ランバルティ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュア２９５９；ＢＡＳＦ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン（イルガキュア１２７；ＢＡＳＦ社製）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（イルガキュア６５１；ＢＡＳＦ社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア（登録商標）１１７３；ＢＡＳＦ社製）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（イルガキュア９０７；ＢＡＳＦ社製）、オキシフェニルアセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニルアセチックアシッド２−［２−ヒドロキシエトキシ］エチルエステルの混合物（イルガキュア７５４；ＢＡＳＦ社製）、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（イルガキュア７８４；ＢＡＳＦ社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、及び、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
【0082】
カチオン系重合開始剤の具体例としては、例えば、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリフラート、２−（３，４−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセナート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホン酸、２−［２−（フラン−２−イル）ビニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート、トリ−ｐ−トリルスルホニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｐ−トリルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−イソプロピル−４’−メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート等を挙げることができる。【0083】
本発明の紫外線硬化型接着剤に含有される光重合開始剤（Ｃ）は、前記式（１）で表される化合物（Ａ）が発する光の波長に吸収があることが好ましい。ここで、「化合物（Ａ）が発する光の波長に吸収がある」とは、使用する化合物（Ａ）の発光する光を光重合開始剤（Ｃ）が吸収し、光重合開始剤（Ｃ）の活性化が補助されさえすればよい。通常、紫外線を吸収して発光する化合物は紫外線を含む光を発光し、紫外線硬化型樹脂組成物に使用される光重合開始剤（Ｃ）は、紫外線を吸収することから、本発明においては、紫外線を吸収して発光する化合物であれば何れも使用することが出来る。その吸収の程度は、例えば、発光した光の極大波長における光重合開始剤（Ｃ）の単位重量当たりの吸光係数が５０ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）以上、好ましくは３００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）以上、より好ましくは４００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）以上である。【0084】
本発明の紫外線硬化型接着剤に使用する光重合開始剤（Ｃ）の好ましい具体例としては、下記の化合物が挙げられる。透明性及び硬化性の観点からは、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア１８４；ＢＡＳＦ社製）及び２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（エサキュアＫＩＰ−１５０；ランバルティ社製）が好ましい光重合開始剤（Ｃ）として挙げられる。接着剤内部の硬化性を良好にする観点からは、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（スピードキュアＴＰＯ；ＬＡＭＢＳＯＮ社製）及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド（イルガキュア８１９；ＢＡＳＦ社製）が好ましい光重合開始剤（Ｃ）として挙げられる。接着剤の変色を抑える観点からは、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（スピードキュアＴＰＯ；ＬＡＭＢＳＯＮ社製）が好ましい光重合開始剤（Ｃ）として挙げられる。
さらに、イエローランプ等特定の環境下での取り扱いが不要であり、内部硬化性が優れることから、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（スピードキュアＴＰＯ）が特に好ましい光重合開始剤（Ｃ）として挙げられる。
また、これらの光重合開始剤（Ｃ）は１種類を単独で、又は２種類以上を任意の割合で使用できる。
【0085】
光重合開始剤（Ｃ）の中でも、アセトニトリル中で測定した３６５ｎｍでの単位重量あたりの吸光係数が、８５〜１００００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）であるものが好ましく、１５０〜１００００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）がより好ましく、４００〜１００００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）であるものが特に好ましい。該吸光係数の測定は、分光光度計等を使用して、通常の方法で行うことが出来る。また、測定用の溶媒は、場合により、メタノール中で行っても良く、その場合においても、上記の吸光係数の範囲は変わらない。また、光重合開始剤（Ｃ）のうち、アセトニトリル中で測定した４０５ｎｍでの単位重量あたりの吸光係数が５〜３０００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）であるものが好ましく、１００〜３０００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）であるものがより好ましく、２００〜３０００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）であるものが特に好ましい。
本発明の光重合開始剤（Ｃ）としては、当該吸光係数の条件の両方を満たす光重合開始剤が極めて好ましい。
また、アセトニトリル中で測定した４００ｎｍにおけるモル吸光係数が２００Ｍ−１・ｃｍ−１〜１０万Ｍ−１・ｃｍ−１である光重合開始剤も好ましい。
【0086】
吸光係数が当該範囲に入り、且つ、前記式（１）で表される化合物（Ａ）が発する光の波長に吸収がある光重合開始剤（Ｃ）を使用することにより、遮光領域にある紫外線硬化型樹脂組成物の硬化がより促進される。なぜならば、３５０ｎｍ〜４１０ｎｍといった長波長の紫外線は、回折する性質が大きく、遮光部の裏側に回りこむことができることから、紫外線の照射を妨げる遮光部が存在している場合であっても、長波長の紫外線が遮光領域に到達することができるためである。そのため、上記範囲の吸光係数を有することにより長波長の紫外線を吸収でき、且つ、前記式（１）で表される化合物（Ａ）が発する光の波長に吸収がある光重合開始剤（Ｃ）は、遮光領域に存在したとしても、前記式（１）で表される化合物（Ａ）が発する光を吸収するとともに、光源から照射されて回折した長波長の光を吸収することができる。これらの相乗効果により、光重合開始剤（Ｃ）の分解反応が促進されるため、遮光領域が広範囲に渡る場合であっても、遮光領域に存在する紫外線硬化型接着剤を十分に硬化させることが可能となる。
【0087】
さらに、テトラヒドロフラン中で測定した吸光スペクトルの極大波長が、前記好適な範囲にある化合物（Ａ）と共に、吸光係数が上記好適な範囲にある光重合開始剤（Ｃ）とを組み合わせて使用することにより、遮光領域にある紫外線硬化型接着剤の硬化がより促進されるため、該吸光スペクトルの極大波長が前記の公的な範囲にある化合物（Ａ）と光重合開始剤（Ｃ）との組合せは特に好ましい。３６５ｎｍでの単位重量あたりの吸光係数が特に好ましい４００〜１００００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）の範囲にある光重合開始剤としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製：イルガキュア８１９）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＬＡＭＢＳＯＮ社製：スピードキュアＴＰＯ）、及びビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（ＢＡＳＦ社製：イルガキュア７８４）等が挙げられる。
本発明の光重合開始剤（Ｃ）としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（スピードキュアＴＰＯ）が特に好ましい。
【0088】
本発明の紫外線硬化型接着剤においては、これら光重合開始剤（Ｃ）は、１種単独でまたは２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。光重合開始剤（Ｃ）の本発明の紫外線硬化型接着剤中における含有割合は、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％である。２種以上の光重合開始剤（Ｃ）を使用する場合は、それらの総量の含有割合が上記範囲にあればよい。【0089】
本発明の紫外線硬化型接着剤においては、前記化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）以外のその他の成分として、下記する光重合開始助剤、後記する柔軟化成分（Ｄ）、及び後記する添加剤等を含むことが出来る。これらその他の成分の総量の、紫外線硬化型接着剤の総量中における含量は０〜８０重量％、好ましくは５〜７０重量％程度である。本発明の紫外線硬化型接着剤においては、上記その他の成分の一つとして、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤（Ｃ）と併用することもできる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸２−ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルまたはｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該アミン類等の光重合開始助剤を使用する場合、本発明の紫外線硬化型接着剤中の含有量は通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。
【0090】
本発明の紫外線硬化型接着剤には、必要に応じて柔軟化成分（Ｄ）を含有することができる。本発明における柔軟化成分（Ｄ）としては、紫外線硬化型接着剤において通常使用されている公知の柔軟化成分及び可塑剤が使用できる。柔軟化成分（Ｄ）の具体例としては、前記（Ｂ）成分に含まれないポリマー及びオリゴマー、及び、可塑剤などとして使用される化合物として、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、グリコールエステル類、グリコールエーテル類、脂肪族二塩基酸エステル類、脂肪酸エステル類、クエン酸エステル類、エポキシ系可塑剤、ヒマシ油類、テルペン系水素添加樹脂等が挙げられる。
【0091】
柔軟化成分（Ｄ）として使用するオリゴマー及びポリマーの例としては、ポリイソプレン系、ポリブタジエン系又はキシレン系のオリゴマー及びポリマー、または、水酸基含有ポリイソプレン系又は水酸基含有ポリブタジエン系のオリゴマー及びポリマー、又はポリエーテル化合物を例示することができる。即ち、末端等に水酸基含有してもよい、ポリイソプレン骨格又は／及びポリブタジエン骨格含有オリゴマー及びポリマー、又はキシレン骨格含有のオリゴマー及びポリマー、及びポリエーテル化合物等を挙げることが出来る。
これらの中で末端等に水酸基を含有する、ポリイソプレン骨格又は／及びポリブタジエン骨格含有ポリマー及びポリエーテル化合物を好ましいものとして例示することができる。
ポリエーテル化合物の具体例としては、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリプロピレングリコールジブチルエーテル、ポリプロピレングリコールアリルブチルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジブチルエーテル及びポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルブチルエーテル等のポリエーテル化合物のポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールのジ（アリル又は／及びＣ１−Ｃ４アルキル）エーテルを挙げることが出来る。
これらのポリマーの重量平均分子量は５００〜３００００程度が好ましく、より好ましくは５００〜２５０００程度、更に好ましくは５００〜２００００程度である。特に好ましくは５００〜１５０００程度である。
かかる柔軟化成分（Ｄ）を使用する場合の本発明の紫外線硬化型接着剤中における含有割合は、通常１０〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％である。
【0092】
また本発明の紫外線硬化型接着剤には、柔軟化成分（Ｄ）として、（メタ）アクリルポリマーを使用することができる。【0093】
本発明に使用できる（メタ）アクリルポリマーとしては、アクリル系又はメタクリル系モノマーを原料として重合させたポリマー、又は、該モノマー以外の他の重合性モノマーと該モノマーとの共重合体が挙げられる。これらの（メタ）アクリルポリマーは、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等の通常の方法によって製造できる。特に好ましい製造方法としては、高温で連続的にラジカル重合を行って製造する方法が挙げられる。具体的には、以下のプロセスによって製造するものである。まず、アクリル系又はメタクリル系モノマーに対して微量の重合開始剤と微量の溶剤を混合させる。そして、１５０℃以上の温度において、１０分以上、高圧下で反応させる。その後、分離機で、未反応成分と反応で得られた（メタ）アクリルポリマーとを分離することにより、（メタ）アクリルポリマーを得ることができる。
ここで、得られる（メタ）アクリルポリマーに重合開始剤が混入していると、保存安定性に劣る恐れがある。そのため、溶剤を留去しながら上記反応を行うか、（メタ）アクリルポリマーを分離した後に溶剤を留去することが好ましい。
【0094】
（メタ）アクリルポリマーの原料として使用されるアクリル系又はメタクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、α−エチルアクリル酸；及び、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、α−（ヒドロキシメチル）エチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びフェニルエチル（メタ）アクリレート等のエステル系（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記アクリル系又はメタクリル系モノマーは、これら化合物の１種又は２種以上を使用することができる。【0095】
アクリル系又はメタクリル系モノマーと共重合させてもよい他の重合性モノマーとしては、不飽和二重結合を有する公知の化合物を用いることができる。例えば、スチレン、３−ニトロスチレン、４−メトキシスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルトルエン、α−エチルスチレン、α−ブチルスチレン及びα−ヘキシルスチレン等のアルキルスチレン類；４−クロロスチレン、３−クロロスチレン及び３−ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類；クロトン酸、α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸及びグルタコン酸等の不飽和二重結合を有するカルボン酸類が挙げられる。【0096】
これらのうち、組成物の他の成分への溶解性、硬化物の接着性の面から、アクリル系又はメタクリル系モノマーとしてはメチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及びオクチル（メタ）アクリレート等のＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート；及び、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、他の重合性モノマーとしてはスチレン等が好ましい。【0097】
本発明においては、（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量としては、１５００〜３００００であり、好ましくは３０００〜２００００、特に好ましくは５０００〜１５０００である。重量平均分子量が１５００未満の場合は、硬化物の接着性が劣る傾向にあり、一方、３００００を越える場合には、他のモノマーに溶解しにくくなったり白濁したりするため、好ましくない。【0098】
（メタ）アクリルポリマーは、市販品として容易に入手することもできる。例えば、東亞合成株式会社製「ＡＲＵＦＯＮシリーズ」が挙げられ、製品名ＵＰ−１１７０又はＵＨ−２１９０として入手できる。【0099】
（メタ）アクリルポリマーを使用する場合、本発明の紫外線硬化型接着剤組成物中における（メタ）アクリルポリマーの含有割合は通常５重量％〜９５重量％であり、５重量％〜８５重量％が好ましく、１０重量％〜７０重量％程度がより好ましい。【0100】
本発明の紫外線硬化型接着剤は、柔軟化成分（Ｄ）を含有することが好ましく、柔軟化成分（Ｄ）としてポリエーテル化合物及び水酸基含有ポリイソプレン系のオリゴマー又はポリマーの少なくとも一種を含有することがより好ましく、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルブチルエーテル又は水酸基含有ポリイソプレンを含有することが特に好ましい。このときの本発明の紫外線硬化型接着剤中におけるポリエーテル化合物及び水酸基含有ポリイソプレン系のオリゴマー又はポリマーの少なくとも一種、より好ましくはポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルブチルエーテル又は水酸基含有ポリイソプレンの含有割合は、通常１０〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％である。
【0101】
本発明の紫外線硬化型接着剤には、上記成分に加えて、必要に応じて有機溶剤、カップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン化合物等）等の添加剤を更に加えてもよい。【0102】
有機溶剤の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコールなどのアルコール類、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン及びキシレン等が挙げられる。【0103】
カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。 シランカップリング剤の具体例としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−（ビニルベンジルアミノ）エチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン及び３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。【0104】
チタン系カップリング剤の具体例としては、例えば、イソプロピル（Ｎ−エチルアミノエチルアミノ）チタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、チタニウムジ（ジオクチルピロフォスフェート）オキシアセテート、及び、テトライソプロピルジ（ジオクチルフォスファイト）チタネート、ネオアルコキシトリ（ｐ−Ｎ−（β−アミノエチル）アミノフェニル）チタネート等が挙げられる。ジルコニウム系又はアルミニウム系カップリング剤の具体例としては、Ｚｒ−アセチルアセトネート、Ｚｒ−メタクリレート、Ｚｒ−プロピオネート、ネオアルコキシジルコネート、ネオアルコキシトリスネオデカノイルジルコネート、ネオアルコキシトリス（ドデカノイル）ベンゼンスルフォニルジルコネート、ネオアルコキシトリス（エチレンジアミノエチル）ジルコネート、ネオアルコキシトリス（ｍ−アミノフェニル）ジルコネート、アンモニウムジルコニウムカーボネート、Ａｌ−アセチルアセトネート、Ａｌ−メタクリレート、及び、Ａｌ−プロピオネート等が挙げられる。
【0105】
重合禁止剤の具体例としては、パラメトキシフェノール及びメチルハイドロキノン等が挙げられる。【0106】
光安定剤の具体例としては、例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアルコール、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアルコール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート（アデカ株式会社製、製品名ＬＡ−８２）、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとの混合エステル化物、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−〔２−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔〔３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕メチル〕ブチルマロネート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス（４，６−ビス（ブチル（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ〔〔６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕〕、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラウリルオキシカルボニル）エチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ〔５・１・１１・２〕ヘネイコサン−２１−オン、β−アラニン，Ｎ，−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ドデシルエステル／テトラデシルエステル、Ｎ−アセチル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ〔５，１，１１，２〕ヘネイコサン−２１−オン、２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキサ−３，２０−ジアザジシクロ−〔５，１，１１，２〕−ヘネイコサン−２０−プロパン酸ドデシルエステル／テトラデシルエステル、プロパンジオイックアシッド−〔（４−メトキシフェニル）メチレン〕ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールの高級脂肪酸エステル、１，３−ベンゼンジカルボキシアミド−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等のヒンダードアミン系化合物、オクタベンゾン等のベンゾフェノン系化合物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチレングリコールの反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系化合物、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−〔（ヘキシル）オキシ〕フェノール等のトリアジン系化合物等が挙げられる。特に好ましい光安定剤は、ヒンダードアミン系化合物である。【0107】
上記の必要に応じて添加される各種添加剤の紫外線硬化型接着剤の総量中における含量は、上記添加剤の総計で、０〜３重量％程度である。該添加剤を使用する場合の、その紫外線硬化型接着剤の総量中における該添加剤の含有割合は、上記添加剤の総計で、０．０１〜３重量％、好ましくは０．０１〜１重量％、より好ましくは０．０２〜０．５重量％である。【0108】
好ましい本発明の紫外線硬化型接着剤の組成は、下記の通りである。なお各成分の含有量における「重量％」は、紫外線硬化型接着剤の総量に対する含有割合を示す。化合物（Ａ）：０．００１〜５重量％、好ましくは０．００１〜１重量％、更に好ましくは、０．００１〜０．１、
光重合性化合物（Ｂ）：５〜９９．８重量％、好ましくは１０〜９５重量％、より好ましくは２０〜９０重量％、最も好ましくは３０〜８０重量％、
光重合開始剤（Ｃ）：０．０１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％、
を含む紫外線硬化型接着剤。
上記の場合、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の合計は少なくとも０．２重量％であるとき好ましく、０．２〜５重量％がより好ましい。
【0109】
上記において、光重合性化合物（Ｂ）として（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）と単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）の両者を併用する場合、両者のそれぞれの含有し得る量は、（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）：通常５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは２５〜５０重量％、
単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）：通常５〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、
であり、両者の合計は上記（Ｂ）含量の範囲内である。
上記の場合、好ましい同士の組合せ等で、合計が１００重量％を下回る時は、残部として、上記以外のその他の成分（例えば前記（Ｄ）成分又は前記各種添加剤）を含む場合である。
【0110】
柔軟化成分（Ｄ）を含む場合、上記光重合性化合物（Ｂ）１００重量部に対する（Ｄ）成分の割合は通常３０〜２００重量部程度であり、好ましくは５０〜１５０重量部程度である。また、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分の合計１００重量部に対して、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計は、通常０．１〜５重量部程度であり、好ましくは０．２〜２重量部程度である。上記組成を有し、更に柔軟化成分（Ｄ）を１０〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の含有割合で含有する本発明の紫外線硬化型接着剤は、より好ましい。
【0111】
本発明の紫外線硬化型接着剤における好ましい態様のいくつかを以下に記載する。各成分の含有量における「重量％」は、本発明の紫外線硬化型接着剤の総量に対する含有割合を示す。（Ｉ）
前記式（１）で表される化合物（Ａ）の含量が０．００１〜５重量％であり、光重合開始剤（Ｃ）の含量が０．０１〜５重量％であり、残部が光重合性化合物（Ｂ）及びその他の成分である紫外線硬化型接着剤。
（ＩＩ）
光重合性化合物（Ｂ）の含量が５〜９９．８重量％である上記（Ｉ）に記載の紫外線硬化型接着剤。
（ＩＩＩ）
前記式（１）で表される化合物（Ａ）において、ｔ１とｔ２の合計が２である、前記課題を解決するための手段の項に記載の（１３）〜（２８）、上記（Ｉ）及び（ＩＩ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
【0112】
（ＩＶ）化合物（Ａ）が、前記化合物（Ａ）の好ましい化合物として挙げた（ｉ）〜（ｉｖ）に記載の化合物である上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
（Ｖ）
化合物（Ａ）が、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジイル、及び、１，３−ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼンから選択される少なくとも一種である上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
（ＶＩ）
光重合性化合物（Ｂ）として、前記（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）及び前記単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）の両者を含有する上記（Ｉ）〜（Ｖ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
【0113】
（ＶＩＩ）（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）として、ポリプロピレングリコール、イソホロンジイソシアネート及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの３者の反応により得られるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、又は、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートのエステル化物オリゴマーを含有し、
単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）として、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレートを含有する上記（ＶＩ）に記載の紫外線硬化型接着剤。
（ＶＩＩＩ）
光重合開始剤（Ｃ）の、アセトニトリル中で測定した３６５ｎｍでの単位重量あたりの吸光係数が８５〜１００００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）であり、且つ、アセトニトリル中で測定した４０５ｎｍでの単位重量あたりの吸光係数が５〜３０００ｍｌ／（ｇ・ｃｍ）である光重合開始剤である上記（Ｉ）〜（ＶＩＩ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
（ＩＸ）
光重合開始剤（Ｃ）が、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドである上記（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
【0114】
（Ｘ）更に、柔軟化成分（Ｄ）を１０〜８０重量％含む、上記（Ｉ）〜（ＩＸ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
（ＸＩ）
柔軟化成分（Ｄ）としてポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルブチルエーテル又は水酸基含有ポリイソプレンを含有する上記（Ｘ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
（ＸＩＩ）
化合物（Ａ）の含有割合が０．００１〜５重量％であり、
（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）として、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１ａ）又は、前記オリゴマー（Ｂ−１−１ｂ）を含有し、その含量が５〜９０重量％であり、
単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）の含有割合が５〜７０重量％であり、
光重合開始剤（Ｃ）の含有割合が０．０１〜５重量％であり、
更に、柔軟化成分（Ｄ）を１０〜８０重量％含む、
上記（Ｉ）〜（ＩＸ）の何れか一項に記載の紫外線硬化型接着剤。
【0115】
本発明の紫外線硬化型接着剤は、前記式（１）で表される化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）、更に必要に応じて、柔軟化成分（Ｄ）、及び、上記任意の添加剤として前記した各成分を常温（２５℃）〜８０℃で混合溶解して得ることができる。また、必要により夾雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明の紫外線硬化型接着剤は、塗布性を考え、２５℃の粘度が１００ｍＰａ・ｓ〜１００Ｐａ・ｓであることが好ましく、３００〜５００００ｍＰａ・ｓの範囲となるように、成分の配合比を適宜調節することが特に好ましい。
本発明において、高い画像視認性を確保する観点から、紫外線硬化型接着剤が含有する不溶性固形成分は、紫外線硬化型接着剤に対して１０重量％以下であることが好ましく、５重量％以下であることがより好ましく、１重量％以下であることが特に好ましい。
【0116】
本発明の紫外線硬化型接着剤は、紫外線を照射することにより、本発明の硬化物とすることが出来る。通常は、後記するように貼り合わせる複数の光学基材の少なくとも一つの基材の、少なくとも一つの面に塗布し、基材を貼り合わせた後、透明基材の側から、紫外線を照射することにより硬化させる。本発明の紫外線硬化型接着剤の硬化物の硬化収縮率は５．０％以下であることが好ましく、３．０％以下であることが特に好ましい。これにより、紫外線硬化型接着剤が硬化する際に、樹脂硬化物に蓄積される内部応力を低減することができ、基材と紫外線硬化型接着剤の硬化物からなる層との界面に歪みができることを有効に防止することができる。また、ガラス等の基材が薄い場合には、硬化収縮率が大きい場合には硬化時の反りが大きくなることから、表示性能に大きな悪影響を及ぼす。当該観点からも、硬化収縮率は少ない方が好ましい。
【0117】
本発明の紫外線硬化型接着剤を用いて、透明性が高く、表示画像等の視認性が良好な光学部材を得る必要性がある場合、本発明の紫外線硬化型接着剤の硬化物（用途により変化するが、例えば、膜厚２００μｍの硬化物）は、その４００ｎｍ〜８００ｎｍの波長領域における光の透過率が８０％以上であることが好ましい。４００ｎｍ〜８００ｎｍの波長領域における光の透過率が低すぎる場合、可視光が透過し難くなり、該硬化物を含有する表示装置における表示画像の視認性が低下してしまうためである。また、該硬化物における４００ｎｍの光の透過率が高いと表示画像の視認性の向上が一層期待できることから、本発明の紫外線硬化型接着剤の硬化物（用途により変化するが、例えば、膜厚２００μｍの硬化物）は、４００ｎｍの光の透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。
【0118】
前記した本発明の紫外線硬化型接着剤を用いて得られる本発明の光学部材は下記のようにして、得ることが出来る。本発明の紫外線硬化型接着剤を、一方の光学基材に、スリットコーター、ロールコーター、スピンコーター又はスクリーン印刷法等の塗工装置を用いて、塗布した樹脂の膜厚が１０〜３００μｍとなるように塗布し、その塗布面に他方の光学基材を貼り合わせ、透明基材側から活性エネルギー線を照射して硬化させることで、光学基材同士を接着させることにより本発明の光学部材を得ることができる。このときの活性エネルギー線としては、例えば、紫外〜近紫外（波長２００〜４００ｎｍ付近）の光線が挙げられる。活性エネルギー線の照射量は約１００〜４０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、特に好ましくは２００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２程度である。
紫外〜近紫外の光線の照射に使用する光源としては、紫外〜近紫外の光線、好ましくは波長２００〜４００ｎｍ付近の光線を照射するランプであれば、光源の種類を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。３００ｎｍ〜４００ｎｍの波長の出力が高く、紫外線硬化型樹脂組成物の硬化が速くなること、また、化合物（Ａ）の励起が起こりやすくなることから、光源としてメタルハライドランプを用いるのが好ましい。
【0119】
本発明の光学基材貼り合わせ用紫外線硬化型接着剤を使用できる光学基材としては、透明板、シート、タッチパネル及び表示体を挙げることができる。透明板又はシート（好ましくは透明シート）等の板状又はシート状の光学基材の厚さは特に制限は無く、通常は、５μｍ程度から５ｃｍ程度、好ましくは１０μｍ程度から１０ｍｍ程度、より好ましくは５０μｍ〜３ｍｍ程度の厚さである。
特にタッチパネルを構成する複数の透明板又はシートを貼り合わせる接着剤として、本発明の紫外線硬化型接着剤は好適に使用することができる。
本明細書において、単に「光学基材」と言った場合、該光学基材は、表面に遮光部を有さない光学基材と、表面に遮光部を有する光学基材の両者を含む。遮光部を表面に有する光学基材においては、遮光部は、光学基材の両面または片面に形成されてもよいし、両面または片面の一部または全部に設けられていてもよい。尚、光学基材を貼り合わせたときに、紫外線が接着剤に照射されるように、少なくとも、貼り合わせた光学基材の一部には、遮光部が形成されておらず、紫外線を透過する露光部があることが好ましい。
【0120】
本発明の好ましい態様の一つは、貼り合わせる２枚の光学基材のうちの少なくとも１枚が、その表面の一部に遮光部を有する光学基材である場合である。この場合、２枚の光学基材を本発明の紫外線硬化型接着剤を用いて貼り合わせた後、その遮光部を有する光学基材のある側から紫外線を照射して該接着剤を硬化させることにより、タッチパネル等の本発明の光学部材を得ることができる。このようにして得られる本発明の光学部材は、一方向から紫外線を照射した場合であっても、紫外線が到達しない遮光領域における接着剤が十分に硬化される。そのため、該光学部材を有する各種表示装置において、遮光部付近の表示ムラ等の発生を抑えることができる。その表面の一部に遮光部を有する光学基材における遮光部の位置は、特に限定は無い。好ましい態様としては、該光学基材の周辺部に帯状に、幅０．０５ｍｍ〜２０ｍｍ、好ましくは０．０５ｍｍ〜１０ｍｍ程度、より好ましくは０．１ｍｍ〜８ｍｍ、更に好ましくは０．１ｍｍ〜６ｍｍ程度の遮光部を有する場合である。
本発明の紫外線硬化型接着剤が用いられる透明板又はシートとしては、様々な材料を使用した透明板又はシートが使用できる。具体的には、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ＰＣとＰＭＭＡの複合体、ガラス、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、アクリル樹脂等の樹脂から作成された透明板又はシート、また、それを複数枚積層した偏光板等の機能性透明積層板又はシート、無機ガラスから作成された透明板（無機ガラス板、及びその加工品（、例えば、レンズ、プリズム、ＩＴＯガラス）等を使用することができる。
また、本発明において、板状又はシート状の光学基材には、上記した偏光板などの他、タッチパネル、又は、液晶表示板又はＬＥＤ等の表示体、等のように複数の機能板又はシートの積層体（以下機能性積層体ともいう）が含まれる。
本発明における光学基材としては、板状又はシート状の光学基材が好ましい。
【0121】
本発明の紫外線硬化型接着剤を使用することができるシート（例えばタッチパネル等に貼り合わせるシートなど）としては、アイコンシート、化粧シート及び保護シートが挙げられる。本発明の紫外線硬化型接着剤を使用できる板（透明板：例えばタッチパネル等に貼り合わせる透明板など）としては化粧板及び保護板が挙げられる。該シートないし該板の材質としては、上記透明板の材質として列挙したものが適用できる。本発明の紫外線硬化型接着剤を使用することができるタッチパネルの表面の材質としては、ガラス、ＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡ、ＰＣとＰＭＭＡの複合体、ＣＯＣ及びＣＯＰが挙げられる。
本発明で得られる好ましい光学部材の一つとして、一部（好ましくは周辺部）に遮光部を有する板状又はシート状の透明光学基材が、本発明の紫外線硬化型樹脂の硬化物で、上記機能性積層体と張り合わされた光学部材を挙げることが出来る。その好ましい例としては、タッチパネルのタッチセンサー側の表面に、周辺部に帯状の遮光部を有する上記透明板又はシートが、本発明の紫外線硬化型樹脂の硬化物で張り合わされたタッチパネル（又はタッチパネルセンサー）、又は、一部（好ましくは周辺部）に遮光部を有する保護板等の板状又はシート状の透明光学基材が、表示体の表示画面状に、本発明の紫外線硬化型樹脂の硬化物で張り合わされた表示装置を挙げることが出来る。
【0122】
本発明の紫外線硬化型接着剤は、液晶表示装置等の表示体と光学機能材料（本発明の光学基材）とを貼り合わせて得られる、光学機能材料が貼付された表示体（以下表示パネルともいう）の製造にも好適に使用することができる。このとき使用できる表示体としては、偏光板を貼り付けてあるＬＣＤ、ＥＬディスプレイ、ＥＬ照明、電子ペーパーやプラズマディスプレイ等の表示装置が挙げられる。また、各種表示パネルの製造に使用できる光学機能材料としては、アクリル板、ＰＣ板、ＰＥＴ板及びＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）板等の透明プラスチック板、強化ガラス及びタッチパネル入力センサー（タッチパネルセンサー）が挙げられる。これらの機能性材料は、好ましくは、一部（通常周辺部）に遮光部を有する。【0123】
本発明の紫外線硬化型接着剤で、表示体と透明板又はシートを貼り合わせる場合、本発明の紫外線硬化型接着剤を硬化させて得られる硬化物の屈折率が１．４５〜１．５５であると、表示画像の視認性がより改善されるので、より好ましい。当該屈折率の範囲内であれば、透明板として使用される基材との屈折率の差を低減させることができ、光の乱反射を抑えて光損失を低減させることが可能となる。
【0124】
本発明の光学部材の好ましい態様として、下記の（ｉ）〜（ｉｖ）の態様を挙げることが出来る。（ｉ）「課題を解決するための手段」の（１）に記載の発明において、紫外線硬化型接着剤が、（１３）〜（２８）及び（３１）の何れか一項に記載の紫外線硬化型接着剤であるか、又は、前記、本発明の紫外線硬化型接着剤における好ましい態様として記載された（Ｉ）〜（ＸＩＩ）の何れか一項に記載の紫外線硬化型接着剤である光学部材。
（ｉｉ）遮光部を表面に有する光学部材が、一部（好ましくは周辺部）に遮光部を有する板状又はシート状の透明光学基材である上記（ｉ）に記載の光学部材。
（ｉｉｉ）遮光部を表面に有する光学部材と張り合わされるもう一方の光学基剤が、前記機能性積層体である光学部材。
（ｉｖ）前記機能性積層体がタッチパネル又は表示体である光学部材。
本発明の紫外線硬化型接着剤を用いて得られる光学部材は、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ及び有機ＥＬディスプレイ等の表示装置に好適に使用することができ、特に、これら表示装置と位置入力装置を組み合わせたタッチパネルに好適に使用できる。
また、本発明の紫外線硬化型接着剤を用いて得られる上記表示パネル等の光学部材は、例えば、テレビ、小型ゲーム機、携帯電話及びパソコンなどの電子機器（表示用電子機器）に組み込むことができる。
【実施例】
【0125】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。【0126】
実施例１〜６及び比較例１〜２として表１に示す組成からなる紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。なお、化合物（Ａ）として使用する各化合物の融点は、いずれも２５〜３００℃の範囲にある。【0127】
【表1】
【0128】
なお、表１中に略称で示した各成分は下記の通りである。（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ−１−１）：
ＵＣ−２０３：ポリイソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物（平均分子量３５０００）、株式会社クラレ製
ＵＡ−１：ポリプロピレングリコール（分子量３０００）、イソホロンジイソシアネート及び２−ヒドロキシエチルアクリレートの３成分をモル比１：１．３：２で反応させた反応生成物
単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１−２）：
ＦＡ−５１３Ｍ：ジシクロペンタニルメタクリレート、日立化成工業株式会社製
ＦＡ−５１２ＡＳ：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、日立化成工業株式会社製
光重合開始剤（Ｃ）：
スピードキュアＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ＬＡＭＢＳＯＮ社製
化合物（Ａ）：
ＰＢＤ：２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、和光純薬工業株式会社製、吸収極大波長２７２ｎｍ、発光極大波長３６４ｎｍ。
Ｂｐｙ−ＯＸＤ：１，３−ビス［２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、和光純薬工業株式会社製、吸収極大波長３０８ｎｍ、発光極大波長３５１ｎｍ。
Ｂｐｙ−ＯＸＤ−Ｂｐｙ：６，６’−ビス［５−（ビフェニル−４−イル）−１，３，４−オキサジアゾ−２−イル］−２，２’−ビピリジイル、和光純薬工業株式会社製、吸収極大波長３１９ｎｍ、発光極大波長３７２ｎｍ。
ＯＸＤ−７：１，３−ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−５−イル］ベンゼン、和光純薬工業株式会社製、吸収極大波長２９２ｎｍ、発光極大波長３５０ｎｍ。
柔軟化成分（Ｄ）：
Ｐｏｌｙ ｉｐ：水酸基末端液状ポリイソプレン、出光興産株式会社製
ユニセーフＰＫＡ−５０１７：ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルブチルエーテル、日油株式会社製
【0129】
得られた実施例１〜６及び比較例１〜２の紫外線硬化型接着剤を用いて以下の評価を行った。（吸収波長、発光波長測定）
実施例において化合物（Ａ）として使用した各化合物のテトラヒドロフラン溶液（濃度０．００２ｗｔ％）をそれぞれ調製し、各化合物の吸収スペクトルを分光光度計「ＵＶ−３１５０」（製品名、株式会社島津製作所製）を用いて測定した。実施例において化合物（Ａ）として使用した各化合物の発光スペクトルを、蛍光光度計「Ｆ−７０００」（製品名、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を用いて測定した。
【0130】
（遮光部硬化性）まず、図１（ａ）のように、厚さ１ｍｍのガラス板の一方の面の全面に黒色印刷処理を施して紫外線遮光部を形成した基板と、図１（ｂ）のように、厚さ１ｍｍのガラス基板の一方の面の面積の半分に黒色印刷処理を施して紫外線遮光部を形成した基板を用意した。ガラス基板の大きさは縦４２ｍｍ、横７５ｍｍであった。これらの基板の紫外線遮光部が形成された面に、実施例１〜６及び比較例１〜２のそれぞれで得られた紫外線硬化型接着剤を、硬化後の膜厚が１００μｍとなるように塗布した。その後、それぞれの基板における紫外線遮光部が形成された面が互いに向かい合うように、２枚の基板を貼り合わせた。
次いで、図２のように、一方の面の面積の半分に黒色印刷処理を施した基板側から、紫外線を該接着剤層に照射した。実施例１〜５及び比較例１〜２の紫外線硬化型接着剤を用いて得られた光学部材については、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）を用いて積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。実施例６の紫外線硬化型接着剤を用いて得られた光学部材については、メタルハライドランプ（ＳＳＲ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ社製、Ｄ型光源（Ｈｇ＋Ｆｅ）メタルハライドランプ、照度３５０ｍＷ／ｃｍ２）を用いて積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、各実施例及び各比較例の接着剤層において図３に示すように黒色印刷処理部の端から接着剤の硬化が進行した距離（遮光部硬化距離）を測定した。
各実施例及び各比較例の遮光部硬化距離の測定結果、及び、下記の評価基準で行った遮光部透過性の評価結果を表１に示す。
◎・・・遮光部硬化距離が１０００μｍ以上
○・・・遮光部硬化距離が４００μｍ以上、１０００μｍ未満
×・・・遮光部硬化距離が４００μｍ未満
【0131】
（透過率）フッ素系離型剤を塗布した厚さ１ｍｍのスライドガラス２枚を用意し、そのうちの１枚の離型剤塗布面に、各実施例及び各比較例で得られた紫外線硬化型接着剤を、硬化後の膜厚が２００μｍとなるように塗布した。その後、２枚のスライドガラスを、それぞれの離型剤塗布面が互いに向かい合うように貼り合わせた。スライドガラスに挟まれた接着剤層に、ガラス越しに、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）を用いて積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、２枚のスライドガラスを剥離することにより、透明性測定用の硬化物を作製した。該硬化物の透明性につき、分光光度計（製品名Ｕ−３３１０、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を用いて、４００〜８００ｎｍの範囲の透過率を測定した。その結果、実施例１〜６のいずれにおいても、４００〜８００ｎｍの透過率は８０％以上であった。
上記で得られた各実施例及び各比較例の硬化物に対する４００ｎｍでの透過率の測定結果を表１に示す。
【0132】
表１の結果より、上記式（１）で表される化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を含む実施例１〜６の本発明の紫外線硬化型接着剤は、透明保護板に遮光部が形成されていた場合でも、一方向からの紫外線の照射によって、遮光部によって紫外線が遮光される遮光領域に位置する該接着剤の硬化を進行させることができる紫外線硬化型接着剤であることが確認された。表１の結果より、本発明の式（１）で表される化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を含む本発明の紫外線硬化型接着剤の硬化物は、実用的で好ましい透過率を有することが確認された。即ち、実施例１の硬化物は、化合物（Ａ）を含まない点以外は組成が同じである比較例１の硬化物に対して、透過率が０．３％しか低下していなかった。また、実施例２〜６の硬化物は、化合物（Ａ）を含まない点以外は組成が同じである比較例２の硬化物に対して、透過率が０〜０．３％しか低下しておらず、特に実施例６の硬化物の透過率は全く低下していなかった。更に、実施例１〜６の硬化物はいずれも透過率が９０％以上であり、優れた光学性能を有していた。
【0133】
また、実施例１〜６で得られた本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて、以下の性能評価を行った。【0134】
（収縮率）フッ素系離型剤を塗布した厚さ１ｍｍのスライドガラス２枚を用意し、そのうちの１枚の離型剤塗布面に、各実施例で得られた紫外線硬化型接着剤を、硬化後の膜厚が２００μｍとなるように塗布した。その後、２枚のスライドガラスを、それぞれの離型剤塗布面が互いに向かい合うように貼り合わせた。スライドガラスに挟まれた接着剤層に、ガラス越しに、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）を用いて積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、２枚のスライドガラスを剥離することにより、膜比重測定用の硬化物を作製した。
ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｂ法に準拠する方法により、得られた硬化物の比重（ＤＳ）を測定した。より具体的には、適量の硬化物をピクノメーターに入れてピクノメーターの重量を測定した後、そこに浸漬液を加えてピクノメーターを満たし、硬化物及び浸漬液を含むピクノメーターの重量を測定した。また、浸漬液のみで満たしたピクノメーターの重量を別途測定した。これらの測定結果から各実施例で得られた硬化物の比重を算出した。また、各実施例の硬化前の紫外線硬化型接着剤につき、２５℃での液比重（ＤＬ）を測定した。ＤＳ及びＤＬの測定結果から、次式より硬化収縮率を算出した。
硬化収縮率（％）＝（ＤＳ−ＤＬ）／ＤＳ×１００
その結果、実施例１〜６のいずれにおいても、硬化収縮率は１．５％未満であった。
【0135】
（柔軟性）得られた紫外線硬化型接着剤を充分に硬化させ、ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠する方法により、デュロメータ硬度計（タイプＥ）を用いてデュロメータＥ硬さを測定し、柔軟性を評価した。より具体的には、各実施例の紫外線硬化型接着剤を、硬化後の膜厚が１ｃｍとなるように円柱状の型に流し込み、次いで紫外線を照射して十分に硬化させ、得られた硬化物の硬度をデュロメータ硬度計（タイプＥ）で測定した。その結果、実施例１〜６で得られた紫外線硬化型接着剤の硬化物はいずれも、デュロメータＥ硬さは１０未満であり、柔軟性に優れていた。
【0136】
（除去性能）面積が３．５インチの液晶表示ユニットの樹脂製フィルム表面に、実施例２〜１２で調製した各紫外線硬化型接着剤を、硬化後の膜厚が２５０μｍとなるように塗布した。ついで、タッチセンサーを有するガラス基板を各紫外線硬化型接着剤上に乗せ、液晶表示ユニットと貼り合せた。最後に、タッチセンサーを有するガラス基板側から、超高圧水銀ランプ（ＴＯＳＣＵＲＥ（登録商標）７５２、ハリソン東芝ライティング株式会社製）を用いて積算光量２０〜１５００ｍＪ／ｃｍ２の範囲で紫外線を照射し、接着剤層を硬化させ、本発明の光学部材を作製した。
そして、金属製のワイヤーを用いて光学部材を切断し、液晶表示ユニット及びタッチセンサーを有するガラス基板から樹脂硬化物を分離した。その後、イソプロピルアルコールを染み込ませた布帛で液晶表示ユニットの樹脂製フィルム表面及びガラス基板表面を拭き取ることにより、樹脂製フィルム及びガラス基板に付着している樹脂硬化物の有無を目視で観察した。その結果、どの実施例の紫外線硬化型接着剤を使用した場合においても、樹脂製フィルム或いはガラス基板における樹脂硬化物の付着は確認されなかった。
【符号の説明】
【0137】
１ ガラス板、２ 黒色印刷（紫外線遮光部）、３ 紫外線、４ 紫外線硬化型接着剤、５ 硬化された紫外線硬化型接着剤、６ 遮光部硬化距離