特許 5901972 有機エレクトロルミネセンス素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5901972

(24)【登録日】2016年3月18日

(45)【発行日】2016年4月13日

(54)【発明の名称】有機エレクトロルミネセンス素子

(51)【国際特許分類】

   H05B 33/12 20060101AFI20160331BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20160331BHJP

   H05B 33/10 20060101ALI20160331BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20160331BHJP

   C07F 15/00 20060101ALI20160331BHJP

   C07D 209/86 20060101ALI20160331BHJP

   C07D 251/24 20060101ALI20160331BHJP

   C07D 235/18 20060101ALI20160331BHJP

【ＦＩ】

   H05B33/12 C

   H05B33/14 B

   H05B33/22 B

   H05B33/10

   C09K11/06 660

   C09K11/06 690

   C07F15/00 E

   C07F15/00 F

   C07D209/86

   C07D251/24

   C07D235/18

【請求項の数】12

【全頁数】52

(21)【出願番号】特願2011-553303(P2011-553303)

(86)(22)【出願日】2010年2月12日

(65)【公表番号】特表2012-519944(P2012-519944A)

(43)【公表日】2012年8月30日

(86)【国際出願番号】EP2010000886

(87)【国際公開番号】WO2010102706

(87)【国際公開日】20100916

【審査請求日】2013年2月8日

(31)【優先権主張番号】102009012346.6

(32)【優先日】2009年3月9日

(33)【優先権主張国】DE

(73)【特許権者】

【識別番号】597035528

【氏名又は名称】メルク パテント ゲーエムベーハー

(74)【代理人】

【識別番号】100108855

【弁理士】

【氏名又は名称】蔵田 昌俊

(74)【代理人】

【識別番号】100091351

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 哲

(74)【代理人】

【識別番号】100088683

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100109830

【弁理士】

【氏名又は名称】福原 淑弘

(74)【代理人】

【識別番号】100075672

【弁理士】

【氏名又は名称】峰 隆司

(74)【代理人】

【識別番号】100095441

【弁理士】

【氏名又は名称】白根 俊郎

(74)【代理人】

【識別番号】100084618

【弁理士】

【氏名又は名称】村松 貞男

(74)【代理人】

【識別番号】100103034

【弁理士】

【氏名又は名称】野河 信久

(74)【代理人】

【識別番号】100119976

【弁理士】

【氏名又は名称】幸長 保次郎

(74)【代理人】

【識別番号】100153051

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 直樹

(74)【代理人】

【識別番号】100140176

【弁理士】

【氏名又は名称】砂川 克

(74)【代理人】

【識別番号】100124394

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤 立志

(74)【代理人】

【識別番号】100112807

【弁理士】

【氏名又は名称】岡田 貴志

(74)【代理人】

【識別番号】100111073

【弁理士】

【氏名又は名称】堀内 美保子

(74)【代理人】

【識別番号】100134290

【弁理士】

【氏名又は名称】竹内 将訓

(72)【発明者】

【氏名】カイザー，ホアキム

(72)【発明者】

【氏名】ヴェストウェバー，ホースト

(72)【発明者】

【氏名】レウ，シモーネ

【審査官】 越河 勉

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−０６６８９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０６６８７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−０７１７３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１７３８２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１２９２０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００８／０８６８５１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００７／０６５５４８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許第０６２２５４６７（ＵＳ，Ｂ１）

【文献】 特開２００５−１２３１６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１０９８６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２２３９２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５２６６３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平１１−５１４１４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００６−５２８４２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２８２２６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００８／０３１８０８４（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特表２００６−５２３７４０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

Ｈ０５Ｂ ３３／１２

Ｃ０７Ｄ ２０９／８６

Ｃ０７Ｄ ２３５／１８

Ｃ０７Ｄ ２５１／２４

Ｃ０７Ｆ １５／００

Ｃ０９Ｋ １１／０６

Ｈ０１Ｌ ５１／５０

Ｈ０５Ｂ ３３／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

陽極、黄色発光層、オレンジ色発光層または赤色発光層、青色発光層、および陰極をこの順序で備える有機エレクトロルミネセンス素子であって、前記エレクトロルミネセンス素子が少なくとも３つの発光層を有し、前記青色発光層に隣接する少なくとも１つの電子輸送層１、および陰極または電子注入層に隣接する電子輸送層２が、前記青色発光層と前記陰極の間に導入され、
電子輸送層１の物質が式（１）の芳香族ケトンであり、

【化1】

上式では以下が、使用されている記号に当てはまり、
Arは、出現毎に同一であるか異なり、各場合に１つまたは複数の基R¹で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系または芳香族複素環系であり、
R¹は、出現毎に、同一であるか異なり、それぞれが１つまたは複数のラジカルＲ^２で置換
されてよい、１から４０個のC原子を有するH、D、F、Cl、Br、I、CHO、C(=O)Ar¹、P(=O)(Ar¹)₂、S(=O)Ar¹、S(=O)₂Ar¹、CR²=CR²Ar¹、CN、NO₂、Si(R²)₃、B(OR²)₂、B(R²)₂、B(N(R²)₂)₂、OSO₂R²、直鎖アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、あるいは３から４０個のC原子を有する分岐または環式アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基であり、１つまたは複数の非隣接CH₂基は、R²C=CR²、C≡C、Si(R²)₂、Ge(R²)₂、Sn(R²)₂、C=O、C=S、C=Se、C=NR²、P(=O)(R²)、SO、SO₂、NR²、O、SまたはCONR²で置換されてよく、１個または複数のＨ原子はD、F、Cl、Br、I、CNまたはNO₂、あるいは各場合で１個または複数のラジカルR²で置換されてよい、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系または芳香族複素環系、あるいは１個または複数のラジカルＲ^２で置換されてよい、５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基またはヘテロアリールオキシ基、あるいはこれらの系の組み合わせで置換されてよく、また、ここでは、２個以上の隣接置換基R¹も互いに単環系または多環系、脂肪族環系または芳香族環系を形成してもよく、
Ar¹は、出現毎に、同一であるか異なり、１個または複数のラジカルR²で置換されてよい、５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系または芳香族複素環系であり、
R²は、出現毎に、同一であるか異なり、H原子がFで置換されてよい、１〜２０Ｃ原子を有するH、D、CNまたは脂肪族ラジカル、芳香族および／または芳香族複素炭化水素基である。ここでは、２個以上の隣接置換基R²が、互いに単環系または多環系、脂肪族環系、または芳香族環系を形成してもよく、
あるいは電子輸送層１のための前記物質が、式（２）または（３）のトリアジン誘導体で
あり、

【化2】

上式では、R¹は、上記に示された意味をもち、以下が使用されている他の記号に適用され、
Ar²は、出現毎に同一であるか異なり、各場合で1個または複数のラジカルR¹で置換されてよい、５〜６０個の芳香族環原子を有する一価の芳香族環系または芳香族複素環系であり、
Ar³は、１個または複数のラジカルR¹で置換されてよい、５〜６０個の芳香族環原子を有する二価の芳香族環系または芳香族複素環系である、
有機エレクトロルミネセンス素子。

【請求項2】

前記エレクトロルミネセンス素子が、０．２８／０．２９から０．４５／０．４１の範
囲のＣＩＥ色座標を有する白色光を発光する、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【請求項3】

前記素子は、３つの発光層の１つが赤色発光層またはオレンジ色発光層であり、前記層の１つが緑色発光層であり、前記赤色発光層またはオレンジ色発光層が好ましくは、前記陽極側にあり、前記緑色発光層が前記赤色発光層またはオレンジ色発光層と前記青色発光層の間にある、請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【請求項4】

前記電子輸送層１の層厚が３〜２０ｎｍの範囲である、請求項１から３のうちの１つに有機エレクトロルミネセンス素子。

【請求項5】

前記青色発光層にじかに隣接する前記電子輸送層１が、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、芳香族スルホキシド、芳香族スルホン、トリアジン誘導体、金属錯体、特にアルミニウムまたは亜鉛錯体、アントラセン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、金属ベンズイミダゾール誘導体または金属ヒドロキシキノリン錯体を含む、請求項１から４のうちの１つに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【請求項6】

式（１）でカルボニル基に結合されるAr基が、それぞれが１個または複数のラジカルR¹で置換されてよい、フェニル、2-、3-、または4-トリル、3‐または4‐o-キシリル、2‐または4‐m-キシリル、2‐p-キシリル、o‐、m‐、またはp‐tert-ブチルフェニル、o‐、m‐、またはp‐フルオロフェニル、ベンゾフェノン、1‐、2‐、または3‐フェニルメタノン、2‐、3‐、または4‐ビフェニル、2‐、3‐、または4‐o-テルフェニル、2‐、3‐、または4‐m-テルフェニル、2‐、3‐、または4‐p-テルフェニル、2'-p-テルフェニル、2'‐、4'-、または5'-m-テルフェニル、3'-または4'-o-テルフェニル、p‐、m,p‐、o,p‐、m,m‐、o,m‐、またはo,o-クオターフェニル、キンキフェニル、セキシフェニル、1‐、2‐、3‐、または4‐フルオレニル、2‐、3‐、または4‐スピロ-9,9'-ビフルオレニル、1‐、2‐、3‐、または4‐(9,10-ジヒドロ)フェナンスレニル、1‐、または2‐ナフチル、2‐、3‐、4‐、5‐、6‐、7‐、または8‐キノリニル、1‐、3‐、4‐、5‐、6‐、7‐、または8‐イソキノリニル、1‐、または2‐(4-メチルナフチル)、1‐または2‐(4-フェニルナフチル)、1‐または2‐(4-ナフチルナフチル)、1‐、2‐、または3‐(4-ナフチルフェニル)、2‐、3‐、または4‐ピリジル、2‐、4‐、または5‐ピリミジニル、2‐、または3‐ピラジニル、3‐、または4‐ピリダジニル、2‐(1,3,5-トリアジ)ニル、2‐、3‐、または4‐(フェニルピリジル)、3‐、4‐、5‐、または6‐(2,2'-ビピリジル)、2‐、4‐、5‐、または6‐(3,3'-ビピリジル)、2‐、または3‐(4,4'-ビピリジル)およびこれらのラジカルの１つまたは複数の組み合わせである、請求項５に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【請求項7】

前記陰極または前記電子注入層にじかに隣接する前記電子輸送層２が、アルミニウム錯
体、ジルコニウム錯体、ベンズイミダゾール誘導体、およびトリアジン誘導体から成るグ
ループから選択される物質を備える、請求項１から６のうちの１つに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【請求項8】

前記黄色発光層または前記赤色発光層、および／または前記緑色発光層が燐光層であり
、前記青色発光層が、各場合に、蛍光層または燐光層である場合がある、請求項１から７
のうちの１つに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【請求項9】

前記燐光エミッタが、式（３１）から（３４）の前記化合物から選択され、

【化3】

上式では、R¹は、請求項１に記載と同じ意味をもち、以下が使用されている他の記号に適用し、
DCyは、出現毎に同一であるか異なり、少なくとも１個のドナー原子、好ましくは窒素、それを介して環式基が金属に結合されるカルベンまたはリンの形をとる炭素を含み、代わりに１個または複数の置換基R¹を運んでよい環式基である。DCy基およびCCy基は、共有結合を介して互いと結合され、
CCyは、出現毎に同一であるか異なり、それを介して環式基が金属に結合され、代わりに１個または複数の置換基R¹を運んでよい炭素原子を含む環式基であり、
Aは、出現毎に同一であるか異なり、モノアニオンまたは二座キレート配位子、好ましく
はジケトナート配位子である、請求項８に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【請求項10】

少なくとも１つの発光層の前記燐光エミッタのために使用される前記基質が、正孔伝導基質物質および電子伝導基質物質の混合物である、請求項８または９に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【請求項11】

１つまたは複数の層が、昇華プロセスによって、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスに
よって、または搬送ガス昇華を活用して、例えばスピンコーティングによって、または任
意の所望されるプリントプロセスによって溶液から生成される、請求項１から１０のうち
の１つに記載の有機エレクトロルミネセンス素子の生成のためのプロセス。

【請求項12】

請求項１記載の白色発光有機エレクトロルミネセンス素子のカラーポイントの輝度依存性を削減するためのプロセスであって、発光層のじかに隣接する前記層の層厚が、前記カラーポイントの前記輝度依存性が所望の値を採用するように調整されるプロセス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、白色発光有機エレクトロルミネセンス素子に関する。

【背景技術】

【0002】

有機半導体は、異なるタイプの多くの電子用途のために開発されている。これらの有機半導体が機能材料として利用されている有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）は、たとえば、米国第４５３９５０７号、米国５１５１６２９号、欧州第０６７６４６１号、及び国際出願ＷＯ第９８／２７１３６号に説明されている。有機エレクトロルミネセンス素子の分野での成果が白色発光ＯＬＥＤである。これらは、モノクロ白色ディスプレイのため、またはカラーフィルタとともにフルカラーディスプレイのためのどちらかに利用できる。さらに、白色発光ＯＬＥＤは、照明用途にも適切である。低分子量化合物をベースにした白色発光有機エレクトロルミネセンス素子は、少なくとも２つの発光層を有する。それらは、青色発光、緑色発光、及び赤色発光を示す少なくとも３つの発光層を有することも頻繁にある。発光層では蛍光エミッタまたは燐光エミッタのどちらかが使用され、燐光エミッタは、より高い効率を達成可能であるために重要な利点を示す。少なくとも１つの燐光層を有するこのタイプの白色発光ＯＬＥＤの一般的な構造は、たとえば国際出願ＷＯ第０５／０１１０１３号に説明される。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

しかしながら、依然として白色ハックＯＬＥＤの開発に対するニーズがる。特に、カラーポイントの印加電圧に対する強い異存は、多くの用途にとって問題があると見なされている。つまり、カラーポイントは、輝度に大きく依存している。

【0004】

したがって、本発明が基づく技術的な目的は、カラーポイントが輝度依存性の低下を示す白色発光有機エレクトロルミネセンス素子を提供することにある。追加の目的は、白色発光有機エレクトロルミネセンス素子のカラーポイントの輝度依存性を改善できるようにする方法を提供することになる。

【0005】

いくつかの用途の場合、カラーポイントが輝度の関数として変化することが望ましいこともある。ただし、これらのケースでは、特定の制御可能な方法で色ずれを調整できなければならない。したがって、本発明が基づく追加の技術的な目的は、特に輝度の関数として色ずれを調整できる白色発光有機エレクトロルミネセンス素子を提供することにある。

【0006】

驚くべきことに、少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つの発光層を有する白色発光有機エレクトロルミネセンス素子のカラーポイントが、青色発光層が陰極側に配置される場合、および異なる物質を含む少なくとも２つの電子輸送層が陰極と青色発光層の間に存在する場合に、輝度に対する特に低い依存性を示すことが判明した。さらに、輝度に対する色ずれの依存性を、特に青色発色層にじかに隣接する層の層厚に応じて調整できることも判明した。青色発光層にじかに隣接する電子輸送物質が芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、芳香族スルホキシドまたはトリアジン誘導体である場合に、特に優れた成功が収められた。

【0007】

先行技術は、電子輸送層に芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、芳香族スルホンまたは芳香族スルホキシドを含む有機エレクトロルミネセンス素子を開示している（国際出願ＷＯ第０５／０８４０８１号、国際出願ＷＯ第０５／０８４０８２号）。その中には、これらの物質を白色発光エレクトロルミネセンス素子に使用することも一般的に開示されているが、これらの物質を追加の電子輸送層と組み合わせて利用することが有利であること、およびこれらの物質が、この素子の構成における白色発光ＯＬＥＤのカラーポイントの輝度依存性の削減を生じさせること、ならびにこれらの物質により特に輝度の関数として色ずれを調整できることは開示されていない。

【0008】

国際出願ＷＯ第０５／０５４４０３号は、燐光有機エレクトロルミネセンス素子用の正孔ブロッキング物質としてのケトン、ホスフィンオキシド、スルホン、およびスルホキシドの使用を開示している。白色発光ＯＬＥＤのための前述の素子構造は、開示されていない。しかしながら、これらの物質の、白色発光有機エレクトロルミネセンス素子のカラーポイントの輝度依存性に対する影響はそこからは明白ではなく、代わりに、１つの発光層しか有さないエレクトロルミネセンス素子における効率および寿命に対する影響だけが提示されている。

【0009】

米国第２００８／０３１８０８４号は、緑色発光層および電子輸送層の間の色ずれを安定化する層を含む白色発光有機エレクトロルミネセンス素子を開示している。ただし、この色安定化層が特に燐光素子の正孔ブロッキング層とどのように異なっているのかは、この明細書から明白ではない。この色安定化層のための特定の物質も、正確な素子構造も開示されていないので、その明細書に示される結果を再現することは不可能である。

【課題を解決するための手段】

【0010】

したがって、本発明は、青色発光層に隣接する少なくとも１つの電子輸送層１、および陰極または電子注入層に隣接する電子輸送層２が青色発光層と陰極の間に導入されていることを特徴とする、陽極、黄色発光層または赤色発光層、青色発光層及び陰極をこの順序で含む有機エレクトロルミネセンス素子に関する。

【0011】

電子輸送層１及び電子輸送層２の組成はここでは異なる。つまり、これらの層は異なる物質を含む。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本発明によるエレクトロルミネセンス素子の構造。

【発明を実施するための形態】

【0013】

一般的な素子構造は図１に概略で示されている。ここでは、層１は陽極を表し、層２は黄色発光層または赤色発光層を表し、層３は青色発光層を表し、層４は電子輸送層を表し、層５は電子輸送層２を表し、層６は陰極を表す。有機エレクトロルミネセンス素子は、ここでは必ずしも有機物質または有機金属物質から積み上げられた層だけを含む必要はない。したがって、陽極、陰極、および／または１つまたは複数の層が、無機物質を含む、あるいは完全に無機物質から積み上げられることも可能である。

【0014】

本発明の好ましい実施形態では、本発明によるエレクトロルミネセンス素子は少なくとも３つの発光層を有する。

【0015】

発光層は、本発明によるエレクトロルミネセンス素子の中で互いにじかに隣接している場合もあれば、中間層によって互いから分離される場合もある。

【0016】

本発明の好ましい実施形態は、白色発光有機エレクトロルミネセンス素子に関する。これは、それが０．２８／０．２９から０．４５／０．４１の範囲でＣＩＥ色座標を有する光を発することを特徴とする。

【0017】

有機エレクトロルミネセンス素子が正確に２つの発光層を有する場合、陽極側の発光層は好ましくは黄色発光層またはオレンジ色発光層である。

【0018】

有機エレクトロルミネセンス素子が３つの発光層を有する場合、これらの層の内の１つは、好ましくは、赤色発光層またはオレンジ色発光層であり、層の内の１つは緑色発光層である。その場合、赤色発光層またはオレンジ色発光層は、好ましくは陽極側にあり、緑色発光層は赤色発光層と青色発光層の間にある。

【0019】

ここでは、黄色発光層は、そのフォトルミネセンス最大値が５４０ｎｍから５７０ｎｍの範囲にある層を意味するものと解される。オレンジ色発光層は、そのフォトルミネセンス最大値が５７０ｎｍから６００ｎｍの範囲である層を意味するものと解される。赤色発光層は、そのフォトルミネセンス最大値が６００ｎｍから７５０ｎｍの範囲である層を意味するものと解される。緑色発光層は、そのフォトルミネセンス最大値が４９０ｎｍから５４０ｎｍの範囲である層を意味するものと解される。青色発光層は、そのフォトルミネセンス最大値が４４０ｎｍから４９０ｎｍの範囲である層を意味するものと解される。ここでは、フォトルミネセンス最大値は、５０ｎｍという層厚を有する層のフォトルミネセンススペクトルの測定によって決定される。

【0020】

本発明に従って、有機エレクトロルミネセンス素子は、青色発光層と陰極の間に少なくとも２つの電子輸送層を含み、電子輸送層１は青色発光層に隣接し、電子輸送層２は陰極に隣接する。

【0021】

好ましくはこの２つの電子輸送層で使用される物質が以下に示される。

【0022】

青色発光層にじかに隣接する電子輸送層１に好ましい材料は、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、芳香族スルホキシド、芳香族スルホン、トリアジン誘導体、金属錯体、特にアルミニウム錯体または亜鉛錯体、アントラセン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、金属ベンズイミダゾール誘導体、および金属ヒドロキシキノリン錯体である。最良の結果は、芳香族ケトンおよびトリアジン誘導体で得られ、したがってこれらの区分の物質が好ましい。

【0023】

電子輸送層１の好ましい層厚は、３ｎｍから２０ｎｍの範囲内にある。

【0024】

この用途のために、芳香族ケトンは、２個の芳香族基または複素環芳香族基あるいは芳香族環系または芳香族複素環系が直接的に結合されるカルボニル基を意味するものと解される。芳香族ホスフィンオキシド、芳香族スルホン、および芳香族スルホキシドは、類似して定義される。

【0025】

本発明の特に好ましい実施形態では、電子輸送層１のための物質は、以下の式（１）の芳香族ケトンである。

【化1】

上式では、以下が使用されている記号に適用する。
Arは、出現毎に、同一であるか異なり、各場合で１つまたは複数の基R¹で置換されてよい、５個から６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系または芳香族複素環系である。
R¹は、出現毎に、同一であるか異なり、それぞれが１つまたは複数のラジカルＲ^２で置換されてよい、１から４０個のC原子を有するH、D、F、Cl、Br、I、CHO、C(=O)Ar¹、P(=O)(Ar¹)₂、S(=O)Ar¹、S(=O)₂Ar¹、CR²=CR²Ar¹、CN、NO₂、Si(R²)₃、B(OR²)₂、B(R²)₂、B(N(R²)₂)₂、OSO₂R²、直鎖アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基、あるいは３から４０個のC原子を有する分岐または環式アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシまたはチオアルコキシ基であり、１つまたは複数の非隣接CH₂基は、R²C=CR²、 C≡C、Si(R²)₂、Ge(R²)₂、Sn(R²)₂、C=O、C=S、C=Se、C=NR²、P(=O)(R²)、SO、SO₂、NR²、O、SまたはCONR²で置換されてよく、１個または複数のＨ原子はD、F、Cl、Br、I、CNまたはNO₂、あるいは各場合で１個または複数のラジカルR²で置換されてよい、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系または芳香族複素環系、あるいは１個または複数のラジカルＲ^２で置換されてよい、５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基またはヘテロアリールオキシ基、あるいはこれらの系の組み合わせで置換されてよい。また、ここでは、２個以上の隣接置換基R¹も互いに単環系または多環系、脂肪族環系または芳香族環系を形成してもよい。
Ar¹は、出現毎に、同一であるか異なり、１個または複数のラジカルR²で置換されてよい、５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系または芳香族複素環系である。
R²は、出現毎に、同一であるか異なり、H原子がFで置換されてよい、１〜２０Ｃ原子を有するH、D、CNまたは脂肪族ラジカル、芳香族および／または芳香族複素炭化水素基である。ここでは、２個以上の隣接置換基R²が、互いに単環系または多環系、脂肪族環系、または芳香族環系を形成してもよい。

【0026】

本発明の目的のため、アリール基は少なくとも６個のC原子を含む。本発明の目的のために、ヘテロアリール基は、C原子とヘテロ原子の和が少なくとも５であるという条件で、少なくとも２個のC原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含む。ヘテロ原子は、好ましくはN、Oおよび／またはSから選択される。ここでは、アリール基またはヘテロアリール基は、単純な芳香環、つまりベンゼン、あるいはたとえば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等の単純な芳香族複素環、またはたとえばネフタレン、アントラセン、ピレン、キノリン、イソキノリン等の縮合アリールまたはヘテロアリール基のどちらかを意味するものと解される。

【0027】

本発明の目的のため、芳香族環系は、環系の中に少なくとも６個のC原子を含む。本発明の目的のため、芳香族複素環系は、C原子とヘテロ原子の和が少なくとも５であるという条件で、環系の中に少なくとも２個のC原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含む。ヘテロ原子は好ましくはN、O、および／またはSから選択される。本発明の目的のため、芳香族環系または芳香族複素環系は、必ずしもアリール基またはヘテロアリール基だけしか含まないのではなく、代わりに、加えて複数のアリール基またはヘテロアリール基が、たとえばsp³混成C、NまたはO原子またはカルボニル基等の、短い非芳香族単位（好ましくは、H以外の原子の１０％未満）によって中断されていてもよい系を意味するものと解されることが意図される。したがって、たとえば、9,9‘-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン、ベンゾフェノン等の系も、本発明の目的のための芳香族環系であると解されることが意図される。芳香族環系または芳香族複素環系は、同様に、複数のアリール基またはヘテロアリール基が、たとえばビフェニル、テルフェニル、またはビピリジン等の単結合によって互いと連結される系を意味するものと解される。

【0028】

本発明の目的のため、加えて個々のH原子またはCH₂基が前述の基で置換されてよいC₁-〜C₄₀-アルキル基は、ラジカル、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、s-ブチル、t-ブチル、2-メチルブチル、n-ペンチル、s-ペンチル、t-ペンチル、2-ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、n-ヘキシル、s-ヘキシル、t-ヘキシル、2-ヘキシル、3-ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、2-メチルペンチル、n-ヘプチル、2-ヘプチル、3-ヘプチル、4-ヘプチル、シクロヘプチル、1-メチル-シクロヘキシル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、シクロオクチル、1-ビシクロ[2.2.2]オクチル、2-ビシクロ-[2.2.2]-オクチル、2-(2,6-ジメチル)オクチル、3-(3,7-ジメチル)オクチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、および2,2,2-トリフルオロエチルを意味すると特に好ましく解される。C₁-〜C₄₀-アルケニル基は、好ましくは、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、およびシクロオクテニルを意味するものと解される。C₁-〜C₄₀-アルキニル基は、好ましくは、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、またはオクチニルを意味するものと解される。C₁-からC₄₀-アルコキシ基は、特に好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、i-プロポキシ、n-ブトキシ、i-ブトキシ、s-ブトキシ、t-ブトキシまたは2-メチル-ブトキシを意味するものと解される。やはり各場合において前述のラジカルRで置換されてもよく、任意の所望される位置を介して芳香族環系または芳香族複素環系に連結されてよい、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系または芳香族複素環系は、特に、ベンゼン基、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ベンズアントラセン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-またはトランス-インデノフルオレン、シス-またはトランス-モノベンゾインデノフルオレン、シス-またはトランス-ジベンゾインデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾールフェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと解される。

【0029】

式（１）の化合物は、好ましくは、７０℃以上、特に好ましくは９０℃以上、特に非常に好ましくは１１０℃以上のガラス遷移温度Ｔ_Ｇを有する。

【0030】

これが１つのカルボニル基だけを有するのではなく、代わりに複数のこれらの基も含むことがあることは、式（１）の化合物の定義から明白である。

【0031】

式（１）の化合物の中のAr基は、好ましくは６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系である。つまり、それはヘテロアリール基を含んでいない。上記に定義されたように、芳香族環系は必ずしも芳香族基だけを含む必要はなく、代わりに２つのアリール基が、たとえば追加のカルボニル基によって非芳香族基によって遮られてもよい。

【0032】

本発明の追加の好ましい実施形態では、Ar基は２個以上の縮合環を有するアリールまたはヘテロアリール基を含まない。したがって、それは、フェニルおよび／またはナフチル基からだけ、特に好ましくはフェニル基からだけ構築されるが、たとえばアントラセン等のより大きな縮合された芳香族基は含まない。

【0033】

カルボニル基に結合される好ましいAr基は、フェニル、2-、3-、または4-トリル、3‐または4‐o-キシリル、2‐または4‐m-キシリル、2‐p-キシリル、o‐、m‐、またはp‐tert-ブチルフェニル、o‐、m‐、またはp‐フルオロフェニル、ベンゾフェノン、1‐、2‐、または3‐フェニルメタノン、2‐、3‐、または4‐ビフェニル、2‐、3‐、または4‐o-テルフェニル、2‐、3‐、または4‐m-テルフェニル、2‐、3‐、または4‐p-テルフェニル、2'-p-テルフェニル、2'‐、4'-、または5'-m-テルフェニル、3'-または4'-o-テルフェニル、p‐、m,p‐、o,p‐、m,m‐、o,m‐、またはo,o-クオターフェニル、キンキフェニル、セキシフェニル、1‐、2‐、3‐、または4‐フルオレニル、2‐、3‐、または4‐スピロ-9,9'-ビフルオレニル、1‐、2‐、3‐、または4‐(9,10-ジヒドロ)フェナンスレニル、1‐、または2‐ナフチル、2‐、3‐、4‐、5‐、6‐、7‐、または8‐キノリニル、1‐、3‐、4‐、5‐、6‐、7‐、または8‐イソキノリニル、1‐、または2‐(4-メチルナフチル)、1‐または2‐(4-フェニルナフチル)、1‐または2‐(4-ナフチルナフチル)、1‐、2‐、または3‐(4-ナフチルフェニル)、2‐、3‐、または4‐ピリジル、2‐、4‐、または5‐ピリミジニル、2‐、または3‐ピラジニル、3‐、または4‐ピリダジニル、2‐(1,3,5-トリアジ)ニル、2‐、3‐、または4‐(フェニルピリジル)、3‐、4‐、5‐、または6‐(2,2'-ビピリジル)、2‐、4‐、5‐、または6‐(3,3'-ビピリジル)、2‐、または3‐(4,4'-ビピリジル)およびこれらのラジカルの１つまたは複数の組み合わせである。

【0034】

上述のAr基は、1個または複数のラジカルR¹で置換されてよい。これらのラジカルR¹は、好ましくは、出現毎に同一または異なって、H、D、F、C(=O)Ar¹、P(=O)(Ar¹)₂、S(=O)Ar¹、S(=O)₂Ar¹、１〜4個のC原子を有する直鎖アルキル基、あるいはそのそれぞれが1個または複数のラジカルR^２で置換されてよく、１個または複数のH原子はDまたはFによって置き換えられてよい３〜５個のC原子を有する分岐または環式アルキル基、あるいは１個または複数のラジカルR^２またはこれらの系の組み合わせで置換されてよい、６から２４この芳香族環原子を有する芳香族環系から成るグループから選択される。ここでは、２個以上の置換基R¹は、互いに単環系または多環系、脂肪族環系または芳香族環系を形成してもよい。有機エレクトロルミネセンス素子が溶液から適用される場合、最高１０個のC原子を有する直鎖、分岐、または環式のアルキル基も置換基R¹として好ましい。置換基R¹は、特に好ましくは、出現毎に同一にまたは異なって、H、C(=O)Ar¹または１個または複数のラジカルR^２で置換されてよいが、好ましくは非置換である、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系から成るグループから選択される。

【0035】

本発明の追加の好ましい実施形態では、Ar¹基は、出現毎に同一であるか異なり、１個または複数のラジカルR^２で置換されてよい、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系である。Ar¹は、特に好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、６〜１２個の芳香族環原子を有する芳香族環系である。

【0036】

式（１）の適切な化合物は、特に、国際出願ＷＯ第０４／０９３２０７号および非公開独第１０２００８０３３９４３．１号に開示されるケトンである。これらは、参照することにより本発明に組み込まれる。

【0037】

式（１）の適切な化合物の例は、以下の化合物（１）から（５９）である。

【表1】

【0038】

本発明の追加の好ましい実施形態では、電子輸送層１のための物質は、トリアジン誘導体、特に、以下の式（２）または（３）のトリアジン誘導体である。

【化2】

上式では、R¹は、上記に示された意味をもち、以下が使用されている他の記号に適用される。
Ar²は、出現毎に同一であるか異なり、各場合で1個または複数のラジカルR¹で置換されてよい、５〜６０個の芳香族環原子を有する一価の芳香族環系または芳香族複素環系である。
Ar³は、１個または複数のラジカルR¹で置換されてよい、５〜６０個の芳香族環原子を有する二価の芳香族環系または芳香族複素環系である。

【0039】

式（２）および（３）の化合物では、少なくとも１個のAr²基が、好ましくは、以下の式（４）から（１８）の基から選択される。

【化3】

【化4】

【化5】

【化6】

【化7】

【化8】

【化9】

【化10】

【化11】

上式では、R¹は、上述したのと同じ意味をもち、破線の化学結合はトリアジンユニットへの連結を表し、さらに
Xは、出現毎に同一であるか異なり、B(R¹)、C(R¹)₂、Si(R¹)₂、C=O、C=NR¹、C=C(R¹)₂、O、S、S=O、SO₂、N(R¹)、P(R¹)およびP(=O)R¹から選択される二価橋である。
mは、出現毎に、同一であるか異なり０、１、２または３である。
Oは、出現毎に、同一であるか異なり０、１、２、３または４である。
Ar⁴、Ar⁶ は、出現毎に、同一であるか異なり、１個または複数のラジカルR¹で置換されてよい、５〜１８この芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基である。
Ar⁵は、１個または複数のラジカルR¹で置換されてよい、１０〜１８この芳香族環原子を有する縮合アリールまたはヘテロアリール基である。
p、rは、出現毎に同一であるか異なり、０、１または２、好ましくは０または２である。

【0040】

本発明の好ましい実施形態では、式（１８）のAr⁵は、１個または複数のラジカルR¹で置換されてよい、１０〜１８個の芳香族C原子を有する縮合アリール基である。Ar⁵は、特に好ましくは、それぞれが１個または複数のラジカルR¹で置換されてよい、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ベンズアントラセン、およびクリセンから成るグループから選択される。アントラセンおよびベンズアントラセンは、特に非常に好ましい。

【0041】

本発明の追加の好ましい実施形態では、式（１８）のAr⁴基およびAr⁶基は、出現毎に同一であるか異なり、各場合で１個または複数のR¹で置換されてよい、６〜１４個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基である。Ar⁴基およびAr⁶基は、特に好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、それぞれが１個または複数のR¹で置換されてよい、ベンゼン、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ナフタレン、キノリン、イソキノリン、アントラセン、フェナントレン、フェナントロリン、ピレン、ベンズアントラセン、およびクリセンから成るグループから選択される。ベンゼンおよびナフタレンは、特に非常に好ましい。

【0042】

特に好ましいAr²基は、以下の式（４ａ）から（１７ａ）の基から選択される。

【化12】

【化13】

【化14】

【化15】

【化16】

【化17】

【化18】

【化19】

【化20】

上式では、使用されている記号および添字は、上述と同じ意味をもつ。ここではＸは好ましくは、同一であるか異なり、C(R¹)₂、N(R¹)、OおよびS、特に好ましくはC(R¹)₂から選択される。

【0043】

式（３）の化合物の好ましいAr³基は、以下の式（１９）から（３０）の基から選択される。

【化21】

【化22】

【化23】

【化24】

【化25】

【化26】

【化27】

【化28】

【化29】

上式では、使用されている記号および添字は上述と同じ意味をもち、破線の結合は２つのトリアジンユニットへの連結を表す。

【0044】

特に好ましいAr³基は、以下の式（１９ａ）から（３０ａ）のグループから選択される。

【化30】

【化31】

【化32】

【化33】

【化34】

【化35】

【化36】

【化37】

【化38】

上式では、使用されている記号および添字は上述と同じ意味をもつ。ここでは、Xは好ましくは、同一であるか異なりC(R¹)₂、N(R¹)、OおよびS、特に好ましくはC(R¹)₂から選択される。

【0045】

さらに、Ar³基が上記に示される式（１９）〜（３０）から選択され、Ar²が、出現毎に同一であるか異なり上記に示される式（４）〜（１８）、またはそれぞれが１個または複数のラジカルR¹で置換されてよい、フェニル、1-または2-ナフチル、オルト-、メタ-、またはパラ-ビフェニルから選択されるが、好ましくは非置換である、上記に示される式（３）の化合物が選択される。

【0046】

式（２）および（３）の好ましい化合物の例は、以下に示す構造（１）から（１７８）である。

【表2】

【0047】

陰極または電子注入層にじかに隣接する電子輸送層２のために使用できる物質は、全て、電子輸送層の電子輸送物質として先行技術に従って使用される物質である。特に適切なのは、たとえばAlq₃等のアルミニウム錯体、たとえばZrq₄等のジルコニウム錯体、ベンズイミダゾール誘導体またはトリアジン誘導体である。ここでは、電子輸送層２で使用される物質は、電子輸送層１で使用される物質とは異なる。適切な物質は、たとえば、以下の表に示される物質である。追加の適切な物質は、日本国第２０００／０５３９５７号、国際出願ＷＯ第０３／０６０９５６号、国際出願ＷＯ第０４／０２８２１７号、および国際出願ＷＯ第０４／０８０９７５号に開示されるような、上記に示された化合物の誘導体である。

【表3】

電子輸送層２の層厚は、好ましくは１０ｎｍと４０ｎｍの間である。

【0048】

さらに、電子輸送層１および／または電子輸送層２、ドープすることが可能である。適切なドーパントは、たとえばLiq（リチウムキノリン酸）等のアルカリ金属またはアルカリ金属化合物である。本発明の好ましい実施形態では、電子輸送層１はドープされておらず、電子輸送層２はドープされているか、ドープされていない。ここでは、電子輸送物質がベンゾイミダゾール誘導体またはトリアジン誘導体である場合に、電子輸送層２は、特にドープされる。したがって、好ましいドーパントはLiqである。

【0049】

陰極は、好ましくは低仕事関数を有する金属、金属合金、またはたとえばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属、またはランタノイド（たとえば、Ca、Ba、Mg、Al、In、Mg、Yb、Sm等）等の多様な金属を含む多層構造である。多層構造のケースでは、たとえばAg等の相対的に高い仕事関数を有する追加物質も、前記金属に加えて使用されてよく、その場合、通常、Ca/AgまたはBa/Ag等の金属の組み合わせが使用される。同様に、金属合金、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属および銀を含む合金、特に好ましくはMgとAgの合金が選ばれる。電子注入層、つまり高い誘電率を有する物質の薄い中間層を、金属陰極と有機半導体の間に導入することも好ましい。この目的に適切であるのは、たとえば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物であるが、対応する酸化物または炭酸エステル（たとえばLiF、Li₂O、CsF、Cs₂CO₃、BaF₂、MgO、NaF）であるが、他のアルカリ金属錯体（たとえば、リチウムキノリン酸）でもある。この層の層厚は、通常、０．５ｎｍと３ｎｍの間である。

【0050】

陽極は、好ましくは高い仕事関数を有する物質である。陽極は、好ましくは真空に対して４．５ｅＶ以上の作業関数を有する。この目的のために適切なのは、一方、たとえばAg、Pt、またはAu等の高い酸化還元電位を有する金属である。他方、金属／金属酸化物電極（たとえば、Al/Ni/NiO_x、Al/PtO_x）も好ましい。いくつかの用途の場合、有機物質（O-SC）の照射または光の取り出し（OLED／PIED、O-レーザ）のどちらかを容易にするために、電極の内の少なくとも１つは透明でなければならない。ここでは、好ましい陽極物質は導電性混合金属酸化物である。特に、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が選ばれる。さらに、導電性ドープ有機物質、特に導電性ドープポリマーが選ばれる。

【0051】

このタイプの素子の寿命は、水および／または空気が存在すると劇的に短縮されるので、素子は、相応して（用途に応じて）構造化され、接点を与えられ、最終的に密閉される。

【0052】

発光層は、蛍光層または燐光層である場合がある。特に、発光層は、それぞれ少なくとも１つの基質物質、および少なくとも１つの蛍光または燐光化合物(ドーパント)を含む。２つまたは３つ以上の基質物質を使用することも好ましいことがある。

【0053】

本発明の目的のため、燐光化合物は、相対的に高いスピン多重度の励起状態、つまりスピン状態＞１から、特に室温で三重項状態からルミネセンスを示す化合物である。本発明の目的のため、全ての発光性遷移金属化合物、特に全ての発光性イリジウム、プラチナおよび銅化合物は、燐光性化合物と見なされるべきである。

【0054】

本発明の好ましい実施形態では、２つの発光層を有するエレクトロルミネセンス素子の黄色発光層は、燐光層である。

【0055】

本発明の追加の好ましい実施形態では、３つの発光層を有するエレクトロルミネセンス素子のオレンジ色発光層または赤色発光層は、燐光層である。

【0056】

本発明のさらに追加の好ましい実施形態では、３つの発光層を有するエレクトロルミネセンス素子の緑色発光層は、燐光層である。

【0057】

３つの発光層を有するエレクトロルミネセンス素子のオレンジ色発光層または赤色発光層、および緑色発光層も、燐光層であることが特に好ましい。ここでは、青色発光層は蛍光層または燐光層である場合がある。特に、青色発光層は蛍光層である。

【0058】

一般に、先行技術に従って使用される全てのドーパントおよび基質物質は、これらの層に適している。発光層のための物質の好ましい実施形態は、以下に示される。

【0059】

赤色発光層、オレンジ色発光層、緑色発光層、または青色発光層の適切な燐光化合物は、特に適切な励起時に好ましくは可視領域内で光を放射し、加えて２０以上、好ましくは３８以上、４８未満、特に好ましくは５６以上８０未満の原子番号を有する少なくとも１個の原子を含む。使用される燐光エミッタは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、プラチナ、銀、金、またはユーロピムを含む、特にイリジウム、プラチナまたは銅を含む化合物である。

【0060】

特に好ましい有機エレクトロルミネセンス素子は、燐光エミッタとして、式（３１）から（３４）の内の少なくとも１つの化合物を含み、

【化39】

上式では、R¹は式（１）について上述されたのと同じ意味をもち、以下が使用されている他の記号に適用する。
DCyは、出現毎に同一であるか異なり、少なくとも１個のドナー原子、好ましくは窒素、それを介して環式基が金属に結合されるカルベンまたはリンの形をとる炭素を含み、代わりに１個または複数の置換基R¹を運んでよい環式基である。DCy基およびCCy基は、共有結合を介して互いと結合される。
CCyは、出現毎に同一であるか異なり、それを介して環式基が金属に結合され、代わりに１個または複数の置換基R¹を運んでよい炭素原子を含む環式基である。
Aは、出現毎に同一であるか異なり、モノアニオンまたは二座キレート配位子、好ましくはジケトナート配位子である。

【0061】

複数のラジカルR¹の間の環系の形成のために、DCy基とCCy基の間には橋が存在することもある。さらに、複数のラジカルR¹の間での環系の形成のために、橋は、２つまたは３つの配位子CCy-DCyの間、または１つまたは２つの配位子CCy-DCyと配位子Aの間にも橋が存在し、多座性配位子系またはポリポダル配位子系を与えることがある。

【0062】

適切な燐光エミッタの例は、明細書国際出願ＷＯ第００／７０６５５号、国際出願ＷＯ第０１／４１５１２号、国際出願ＷＯ第０２／０２７１４号、国際出願ＷＯ第０２／１５６４５号、ＥＰ第１１９１６１３号、ＥＰ第１１９１６１２号、ＥＰ第１１９１６１４号、国際出願ＷＯ第０４／０８１０１７号、国際出願ＷＯ第０５／０３３２４４号、国際出願ＷＯ第０５／０４２５５０号、国際出願ＷＯ第０５／１１３５６３号、国際出願ＷＯ第０６／００８０６９号、国際出願ＷＯ第０６／０６１１８２号、国際出願ＷＯ第０６／０８１９７３号、および未公開明細書独第１０２００８０２７００５．９号によって明らかにされている。一般に、燐光ＯＥＬＤのために先行技術に従って使用され、有機エレクトロルミネセンスの分野で当業者に既知である全ての燐光錯体は適切であり、当業者は発明の新ｐ性なしに追加の燐光化合物を使用できる。特に当業者は、どの燐光錯体がどの発光色で発光するのかを知っている。

【0063】

ここでは、緑色発光層の燐光化合物は、好ましくは、１個または複数のラジカルＲ^１で置換されてよい、上記に示された式（３２）の化合物、特にトリス（フェニル-ピリジル）イリジウムである。

【0064】

オレンジ色発光層または赤色発光層内の燐光化合物は、好ましくは上記に示された式（３１）、（３２）、または（３４）、特に式（３１）の化合物である。

【0065】

赤色、オレンジ色、緑色、または青色燐光エミッタのための適切な基質物質は、先行技術から既知である多様な基質物質である。適切な基質物質は、ケトン、特に電子輸送層のために上述された式（１）の化合物である。式（１）の適切な化合物は、特に、国際出願ＷＯ第２００４／０９３２０７号、国際出願ＷＯ第２００４／０１３０８０号、国際出願ＷＯ第２００６／００５６２７号、および未公開独第１０２００８０３３９４３．１号に開示されるケトンである。これらは、参照することにより本発明に組み込まれる。赤色燐光エミッタのための追加の適切な基質物質は、トリアリールアミン、たとえばCBP（N,N-ビスカルバゾリルビフェニル）等のカルバゾール誘導体、mCBP、または国際出願ＷＯ第２００５／０３９２４６号、米国第２００５／００６９７２９号、日本国第２００４／２８８３８１号、欧州第１２０５５２７号または国際出願ＷＯ第２００８／０８６８５１号に開示されるカルバゾール誘導体、たとえば国際出願ＷＯ第２００７／０６３７５４号または国際出願ＷＯ第２００８／０５６７４６号によるインドロカルバゾール誘導体、たとえば欧州第１６１７７１０号、欧州第１６１７７１１号、欧州第１７３１５８４号、日本国第２００５／３４７１６０号によるアザカルバゾール、たとえば国際出願第２００７／１３７７２５号によるバイポーラ基質物質、たとえば国際出願ＷＯ第２００５／１１１１７２号によるシラン、たとえば国際出願ＷＯ第２００６／１１７０５２号によるアザボロールまたはボロン酸エステル、たとえば未公開明細書独第１０２００８０３６９８２．９号、国際出願ＷＯ第２００７／０６３７５４号または国際出願ＷＯ第２００８／０５６７４６号によるトリアジン誘導体、たとえば国際出願ＷＯ第２００９／０６２５７８号による亜鉛錯体、または未公開明細書独第１０２００８０５６６８８．８号によるジアザシロールおよびテトラアザシロール誘導体から選択される。

【0066】

（たとえば未公開明細書独第１０２００８０６３４９０．５号に従って）混合物中に複数の基質物質を利用することが利点を有することがあることが判明した。これは、たとえば、白色発光ＯＬＥＤのカラーポイントの調整機能に関して利点を有することがある。２つ以上の基質物質の混合物が使用される場合、それらは、好ましくは正孔伝導基質物質または電子伝導基質物質である。したがって、好ましい実施形態では、緑色発光層および／または赤色発光層は、一方が電子輸送特性を有し、他方が正孔伝達特性を有する、少なくとも２つの異なる基質物質を含む。

【0067】

青色発光層は、蛍光エミッタまたは燐光エミッタを含むことがある。本発明の好ましい実施形態では、青色発光層は、少なくとも１つの青色蛍光エミッタを含む。適切な青色蛍光エミッタは、たとえば、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、およびアリールアミンのグループから選択される。モノスチリルアミンは、１個の置換または非置換スチリル基および少なくとも１個の、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。ジスチリルアミンは、２個の置換または非置換スチリル基および少なくとも１個の、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。トリスチリルアミンは、３個の置換または非置換スチリル基および少なくとも１個の、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。テトラスチリルアミンは、４個の置換または非置換スチリル基および少なくとも１個の、好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味するものと解される。スチリル基は、特に好ましくは、さらに置換され得るスチルベンである。対応するホスフィンおよびエーテルは、アミンに類似して定義される。本発明の目的のため、アリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接的に結合された３個の置換または非置換芳香族環系または芳香族複素環系を含む化合物を意味するものと解される。これらの芳香族環系または芳香族複素環系の少なくとも１つは、特に好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する、好ましくは縮合環系である。その好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミン、または芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、好ましくは９位において、または２位においてアントラセン基に直接的に結合される化合物を意味するものと解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミン、およびクリセンジアミンは、それに類似して定義され、ピレン上のジアリールアミノ基は、好ましくは１位または1,6-位で結合される。追加の好ましいドーパントは、たとえば国際出願ＷＯｄａｉ２００６／１２２６３０号によるインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン、国際出願ＷＯ第２００８／００６４４９号によるベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン、およびたとえば国際出願ＷＯ第２００７／１４０８４７号によるジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。スチリルアミンのクラスからのドーパントの例は、置換または非置換トリスチルベナミン、あるいはたとえば国際出願ＷＯ第２００６／０００３８８号、国際出願ＷＯ第２００６／０５８７３７号、国際出願ＷＯ第２００６／０００３８９号、国際出願ＷＯ第２００７／０６５５４９号、および国際出願第２００７／１１５６１０号に説明されるドーパントである。

【0068】

上述された青色エミッタ適切な母材は、たとえばオリゴアリーレン（たとえば、欧州第６７６４６１号による2,2‘,7,7‘-テトラフェニルスピロビフルオレンまたはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば欧州第６７６４６１号によるDPVBiまたはスピロ-DPVBi）、（たとえば国際公開ＷＯ第２００４／０８１０１７号による）ポリポダル金属錯体、（たとえば、国際公開ＷＯ第２００４／０５８９１１号による）正孔伝導化合物、（たとえば国際公開ＷＯ第２００５／０８４０８１号および国際公開ＷＯ第２００５／０８４０８２号による）電子伝導化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等、（たとえば国際公開ＷＯ第２００６／０４８２６８号による）アトロプ異性体、（たとえば国際公開ＷＯ第２００６／１１７０５２号による）ボロン酸誘導体、ベンズアントラセン誘導体（たとえば国際公開ＷＯ第２００８／１４５２３９号によるベンズ[a]アントラセン誘導体）、ベンゾフェンアントラセン誘導体（たとえば未公開明細書独第１０２００９００５７４６．３号によるベンゾ[c]フェンアントラセン誘導体）のクラスから選択される。特に好ましい母材は、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、特にベンズ[a]アントラセン、ベンゾフェンアントラセン、特にベンゾ[c]フェンアントラセン、および／またはピレン、あるいはこれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレンのクラスから選択される。本発明の目的のため、オリゴアリーレンは、少なくとも３個のアリール基またはアリーレン基が互いに結合される化合物を意味するものと解されることが意図される。

【0069】

本発明による上述された陰極、陽極、発光層、および少なくとも２つの電子輸送層とは別に、有機エレクトロルミネセンス素子は、図１には示されていない追加の層も含んでよい。これらは、たとえば各場合で１つまたは複数の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロッキング層、追加の電子輸送層、電子注入層、電子ブロッキング層、励起子ブロッキング層、電荷発生層、および／または有機または無機ｐ／ｎジャンクションから選択される。さらに、たとえば素子内の荷電平衡を制御する中間層が存在することがある。特に、かかる中間層は、２つの発光層の間の中間層として、特に蛍光層と燐光層の間の中間層として適切である場合がある。さらに、層、特に電荷搬送層もドープされてよい。層のドープは、電荷輸送の改善に有利である場合がある。ただし、これらの層のそれぞれが必ずしも存在する必要はなく、層の選択はつねに使用される化合物に依存することが指摘されなければならない。

【0070】

この種の層の使用は、当業者にとって既知であり、当業者は、創意を要さずに、この目的のためのこのタイプの層について既知である先行技術に従って全ての物質を使用できる。

【0071】

さらに、物質が１０^−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０^−６ｍｂａｒ未満の圧力で真空昇華ユニットの中で蒸着される昇華プロセスによって１つまたは複数の層が適用されることを特徴とする、有機エレクトロルミネセンス素子が選ばれる。ただし、この圧力が、たとえば１０^−７ｍｂａｒ未満等、さらに低い場合もあることに留意されたい。

【0072】

同様に、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスによって、または物質が１０^−５ｍｂａｒと１バールの間の圧力で適用される搬送ガス昇華を活用して１つまたは複数の層が適用されることを特徴とする、有機エレクトロルミネセンス素子が選択される。このプロセスの特別なケースが、物質が直接的にノズルを通して適用され、このようにして構造化されるＯＶＪＰ（有機蒸気ジェットプリント）プロセス（たとえば、M.S.Arnoldら、Appl. Phys. Lett. ２００８、９２、０５３３０１）である。

【0073】

さらに、たとえばスピンコーティングによって、または任意の所望されるプリントプロセス、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセットプリント、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、インクジェットプリント、またはノズルプリント等によって、溶液から１つまたは複数の層が生成されることを特徴とする、有機エレクトロルミネセンス素子が選択される。この目的のために可溶性化合物が必要である。高い溶解度は、化合物の適切な置換によって達成できる。ここでは、個々の物質の溶液だけではなく、基質物質およびドーパント等の複数の化合物を含む溶液も適用することが可能である。

【0074】

有機エレクトロルミネセンス素子は、溶液から１つまたは複数の層を適用し、蒸着によって１つまたは複数の他の層を適用することによって雑種系としても生成できる。

【0075】

これらのプロセスは、一般に当業者に既知であり、創意を要さずに、当業者により、本発明による有機エレクトロルミネセンス素子に適用できる。

【0076】

本発明は、さらに、異なる物質を含む少なくとも２つの電子輸送層が、発光層と陰極の間に導入されることを特徴とする、少なくとも２つの発光層を含む白色発光有機エレクトロルミネセンス素子のカラーポイントの輝度依存を調整するためのプロセスに関する。ここでは、陰極側の発光層は、好ましくは青色発光層である。したがって、カラーポイントの輝度依存性は、発光層にじかに隣接する電子輸送層の層厚の変化によって調整する、または最小限に抑えることもできる。ここでは、発光層にじかに隣接する電子輸送層は、好ましくは、芳香族ケトン、特に上記に示された式（１）の化合物を含む。

【0077】

本発明は、さらに、カラーポイントの輝度依存を調整するために少なくとも２つの発光層を含む白色発光有機エレクトロルミネセンス素子の発光層と陰極の間での少なくとも２つの電子輸送層の使用に関する。ここでは、陰極側の発光層は、好ましくは青色発光層である。

【0078】

本発明による有機エレクトロルミネセンス素子では、電子輸送層２の層厚に応じて、１つの電子輸送層しか含まない、先行技術によるエレクトロルミネセンス素子と比較して、発光のカラーポイントの輝度依存が大幅に少ない。つまり輝度の関数としての色ずれを大幅に削減できる。この特性は、エレクトロルミネセンス素子が、たとえば照明用途のために、さまざまな輝度レベルで作用されなければならない場合に重要である。本発明によるエレクトロルミネセンス素子の他の特性、特に効率、寿命および動作電圧は、本発明による２つの電子輸送層を含まない対応するエレクトロルミネセンス素子のものに匹敵する。

【0079】

さらに、カラーポイントの輝度に対する依存性は、特に本発明による有機エレクトロルミネセンス素子において調整できる。これは、いくつかの用途に望ましい。輝度の関数としての色ずれは、１つしか電子輸送層を含まない先行技術による有機エレクトロルミネセンス素子で得られるが、これは、特に調整できない。対照的に、輝度の関数としてのこの色ずれは、電子輸送層１の層厚の変化により特に調整できる。

【0080】

本発明は、それを制限することを希望せずに、以下の例によってより詳細に説明される。当業者は、請求される範囲を通して、創意を要さずに、本発明を実施し、したがって本発明による追加の有機エレクトロルミネセンス素子を生産できる。
（例）

【0081】

本発明による有機エレクトロルミネセンス素子の生成および特徴付け
本発明によるエレクトロルミネセンス素子は、一般に、たとえば国際公開第０５／００３２５３号に説明されるように生成できる。使用される物質の構造は、明確にするために以下に示される。

【化40】

【0082】

まだ最適化されていないＯＬＥＤとしてのこれらは、標準的な方法を特徴とする。この目的のため、エレクトロルミネセンススペクトルおよび色座標（ＣＩＥ１９３１による）、輝度の関数としての効率（ｃｄ／Ａで測定される）、電流／電圧／光束密度特徴（ＩＵＬ特徴）から計算される動作電圧、および寿命が決定される。得られた結果は表１に示される。

【0083】

多様な白色ＯＬＥＤの結果が以下に比較される。エミッタ層に隣接する電子伝導体層は、以下のＥＴＬ１と呼ばれ、陰極に近い方のものはＥＴＬ２と呼ばれる。

【0084】

例１：
本発明による例１ａ、例１ｂ、および例１ｃは、以下の層構造を通して達成される。２０ｎｍのＨＩＭ、２０ｎｍのＮＰＢ、１５％のＴＥＲでドープされた２０ｎｍのＮＰＢ、７０％のＴＭＭ、１０％のＳＫ、および２０％のＩｒｐｐｙから成る１０ｎｍの混合層、５％のＢＤでドープされる２５ｎｍのＢＨ、５ｎｍ（１ａ）または１０ｎｍ（１ｂ）または１５ｎｍ（１ｃ）のＳＫ、２５ｎｍのＥＴＭ、１ｎｍのＬｉＦ、１００ｎｍのＡｌ。
例は、ここでは、４００ｃｄ／ｍ^２および４０００ｃｄ／ｍ^２での色座標の比較によって測定される輝度での色ずれが、ＳＫから成る本発明によるＥＴＬ１層の厚さを変えることによって特に調整できることを示す。ＯＬＥＤには、１０ｎｍですでに大幅に減少した、輝度が１５ｎｍで増加する大幅な黄色のずれがある。５ｎｍの層厚を使用することにより、ＯＬＥＤは実質上色ずれなしで動作できるようになる。

【0085】

例２：
２５ｎｍの代わりに１５ｎｍであるＥＬＴ２層の層厚とは別に、例２は例１ｃと同じ層構造を通して達成される。例１ｃの例２の比較は、ＥＬＴ２の層厚の変化により、色ずれの大幅な削減または変化を達成できないことを示す。例１に示されるように、これは本発明によるＥＴＬ１の変化によってだけ可能である。

【0086】

例３：
比較例３ａ、３ｂ、および３ｃは、以下の層構造によって達成される。
２０ｎｍのＨＩＭ、２０ｎｍのＮＰＢ、１５％のＴＥＲでドープされた２０ｎｍのＮＰＢ、７０％のＴＭＭ、１０％のＳＫ、および２０％のＩｒｐｐｙから成る１０ｎｍの混合層、５％のＢＤでドープされた２５ｎｍのＢＨ、２０ｎｍ（３ａ）または３０ｎｍ（３ｂ）または４０ｎｍ（３ｃ）のＥＴＭ、１ｎｍのＬｉＦ、１００ｎｍのＡｌ

【0087】

これらのＯＬＥＤは１つのＥＴＬしか含まず、本発明による例と比較すると、青色エミッタ層とＥＴＭ層の間に追加のＳＫ層を含んでいない。これらのＯＬＥＤには、輝度が増加する強い青のずれがある。層厚シリーズ３ａ、３ｂ、および３ｃは、この色ずれも、ＥＴＭ層厚の変化によって大きく影響を受けないことを示す。

【0088】

ＳＫを含む１つの電子輸送層しか含まない有機エレクトロルミネセンス素子は、非常に高電圧および非常に短い寿命を有する。これは、検出される効果が、実際には、特定の物質の使用とは関連付けられているのではなく、２つの電子輸送層の使用と関連付けられていることを示す。

【0089】

例４：
本発明による例４は、以下の層構造を通して達成される。
２０ｎｍのＨＩＭ、２０ｎｍのＮＰＢ、１５％のＴＥＲでドープされた２０ｎｍのＮＰＢ、７０％のＴＭＭ、１０％のＳＫ、および２０％のＩｒｐｐｙから成る１０ｎｍの混合層、５％のＢＤでドープされた２５ｎｍのＢＨ、１０ｎｍのＳＴ、２５ｎｍのＥＴＭ、１ｎｍのＬｉＦ、１００ｎｍのＡｌ。
例は、輝度による色ずれが、ＳＴから成るＥＴＬ１層によっても改善されることを示す（例３ａとの比較を参照）。

【表4】

【図1】