特許 5914306 水素発生機能付き容器及び水素添加方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5914306

(24)【登録日】2016年4月8日

(45)【発行日】2016年5月11日

(54)【発明の名称】水素発生機能付き容器及び水素添加方法

(51)【国際特許分類】

   C02F 1/68 20060101AFI20160422BHJP

   B01J 7/02 20060101ALI20160422BHJP

   A61K 8/19 20060101ALI20160422BHJP

   C01B 3/08 20060101ALI20160422BHJP

   A45D 34/00 20060101ALI20160422BHJP

   A45D 34/04 20060101ALI20160422BHJP

   A61K 8/00 20060101ALN20160422BHJP

【ＦＩ】

   C02F1/68 510A

   C02F1/68 510B

   C02F1/68 530F

   C02F1/68 530G

   C02F1/68 530E

   C02F1/68 520B

   C02F1/68 530L

   C02F1/68 530Z

   C02F1/68 510Z

   B01J7/02 Z

   A61K8/19

   C01B3/08 B

   A45D34/00 510Z

   A45D34/04 550

   !A61K8/00

【請求項の数】6

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2012-261852(P2012-261852)

(22)【出願日】2012年11月30日

(65)【公開番号】特開2014-104455(P2014-104455A)

(43)【公開日】2014年6月9日

【審査請求日】2015年2月16日

(73)【特許権者】

【識別番号】312010353

【氏名又は名称】大田 皓士

(73)【特許権者】

【識別番号】512310398

【氏名又は名称】夏目 洋司

(73)【特許権者】

【識別番号】500058822

【氏名又は名称】前島 福夫

(74)【代理人】

【識別番号】100106404

【弁理士】

【氏名又は名称】江森 健二

(74)【代理人】

【識別番号】100184479

【弁理士】

【氏名又は名称】吉田 雅一

(72)【発明者】

【氏名】大田 皓士

(72)【発明者】

【氏名】夏目 洋司

(72)【発明者】

【氏名】前島 福夫

【審査官】 富永 正史

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−２４９２３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００７／０５５１４６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−１７３４６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１２６７３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００７／１１６７３４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００４−２４３１５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−００１６３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２５５６１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１６７６９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２８１１１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−３０７５５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−３４４７８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−３３４５０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１５８４８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 登録実用新案第３１６４９３４（ＪＰ，Ｕ）

【文献】 特開昭６２−１７１７８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２７４１５４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０２Ｆ １／６８

Ａ４５Ｄ ３４／００

Ａ４５Ｄ ３４／０４

Ａ６１Ｋ ８／１９

Ｂ０１Ｊ ７／０２

Ｃ０１Ｂ ３／０８

Ａ６１Ｋ ８／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

容器の内部に収容された液状物に対して、水素添加するための水素発生機能付き容器であって、
樹脂中に、粒子状水素発生剤を含んでなる水素発生層を、前記容器の内表面、および前記容器の内部に配置されたノズルの表面、あるいはいずれか一方の表面に、それぞれ全面的または部分的に備え、
前記水素発生層の厚さを１〜２００μｍの範囲内の値とし、
さらに、前記水素発生層における液状物との接触面側に、水素発生調整層を設けること、
を特徴とする水素発生機能付き容器。

【請求項2】

前記水素発生剤の配合量を、前記樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載の水素発生機能付き容器。

【請求項3】

前記水素発生剤の平均粒径を０．１〜２００μｍの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の水素発生機能付き容器。

【請求項4】

前記水素発生層を構成する樹脂が、オレフィン系樹脂であって、当該オレフィン系樹脂をバインダーとしてなる印刷層であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の水素発生機能付き容器。

【請求項5】

前記容器が、ボトルネック型容器またはパウチ型容器のいずれかであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の水素発生機能付き容器。

【請求項6】

容器の内部に収容された液状物に対して、水素添加するための水素添加方法であって、
樹脂中に、水素発生剤としての金属マグネシウムまたは酸化マグネシウムを含み、かつ、厚さを１〜２００μｍの範囲内の値とした水素発生層を、前記容器の内表面、および前記容器の内部に配置されたノズルの表面、あるいはいずれか一方の表面に、それぞれ全面的または部分的に備え、さらに、前記水素発生層の液状物との接触面側に、水素発生調整層が設けてある水素発生機能付き容器を準備する工程と、
前記水素発生機能付き容器の内部に、前記液状物を収容し、前記水素発生層と接触させる工程と、
を含むことを特徴とする水素添加方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水素発生機能付き容器及び水素添加方法に関する。特に、容器の内部に収容された液状物としての化粧水等に、効率的に水素添加可能な水素発生機能付き容器、及び、そのような水素発生機能付き容器を用いてなる水素添加方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、水等に対して水素添加した場合の還元性付与等に基づく効能が着目されており、各種水素添加剤や水素添加方法等が提案されている。
例えば、水素発生剤を必須成分として含む水素発生系と、開閉式の弁を含む気液分離部を有する水素気泡形成体と、を含む生体適用液への選択的水素添加器具が開示されており、水素気泡形成体は生体適用液を収容する密閉容器の内部に設置され、かつ、水素ガスが気液分離部を介して生体適用液を収容する密閉容器に送り込まれることにより水素含有生体適用液を得る選択的水素添加器具が提案されている（特許文献１参照）。
より具体的には、水素発生剤として、金属マグネシウムなどを含有しており、開閉式の弁は、水素発生系と発生用水の反応により水素気泡形成体の内部に発生する水素ガスのガス圧によって押し開けられることで水素ガスを水素気泡形成体の外部である密閉容器に排気し、生体適用液を水素水とする選択的水素添加器具である。

【0003】

また、図１０に示すように、水を投入できる上槽と、この上槽に設けた多数枚のフィルターと、及びこのフィルターの下方に設けた水素水発生用のスティックと、上槽の下方に設けた下槽とで構成し、上槽で生成された水素水を、この下槽に貯留する構成とした水素水発生装置も提案されている（特許文献２参照）。
より具体的には、水素水発生用のスティックは、マグネシウム１５重量％、黒曜石１５重量％、トルマリン１５重量％、抗菌砂３０重量％、風化サンゴ２５重量％から構成されている。

【0004】

さらにまた、水素を継続的に長時間発生させることができる還元水生成剤も提案されている（特許文献３参照）。
より具体的には、図１１に示すように、水に微溶解性である化学物質粉体と、金属マグネシウム粉とが混合され、所要大きさに成形され、焼成されて金属マグネシウム粉が化学物質粉体中に分散して、混入されている還元水生成剤である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特許第４６５２４７９号公報（特許請求の範囲等）

【特許文献2】特開２００４−１６０３８６号公報（特許請求の範囲等）

【特許文献3】特開２０１１−２５５３６０号公報（特許請求の範囲等）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、特許文献１や特許文献２に開示された水素の添加方法では、金属マグネシウム等と、水との接触が不均一となりやすいばかりか、接触面積が相対的に少ないという問題点があった。
したがって、水素を、迅速かつ長期間にわたって安定的に添加することができないという問題が見られた。
一方、特許文献３に開示された還元水生成剤についても、基本的に、水に微溶解性である化学物質粉体と、金属マグネシウム粉との混合物を、水中に浸漬して水素発生させることを意図しており、特許文献１や特許文献２と同様に、水との接触が不均一となりやすいばかりか、接触面積が相対的に少ないという問題点が見られた。

【0007】

そこで、本発明の発明者らは鋭意努力した結果、所定の水素発生層を、容器の内表面等に全面的または部分的に備えることによって、水や水蒸気との接触が均一となるばかりか、接触面積が相対的に大きくなることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、容器の内部に収容された液状物に対して、均一に接触して、長時間にわたって安定的に水素添加するための所定の水素発生層を備えた水素発生機能付き容器、およびそのような水素発生機能付き容器を用いた効率的な水素添加方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明によれば、容器の内部に収容された液状物（固体物を含有する液状物も含む。以下、同様である。）に対して、水素添加するための水素発生機能付き容器であって、樹脂中に、粒子状水素発生剤を含んでなる水素発生層を、容器の内表面、および容器の内部に配置されたノズルの表面、あるいはいずれか一方の表面に、それぞれ全面的または部分的に備えることを特徴とする水素発生機能付き容器が提供され、上述した課題を解決することができる。
すなわち、本発明によれば、所定の水素発生剤を含んでなる水素発生層を、容器の内表面等に備えることによって、水との接触が均一となるばかりか、接触面積を相対的に大きくすることができる。
なお、水素発生層から所定量の水素が発生したとしても、発生した水素がシール部等を介して、容器の外部に徐々に飛散することから、水素発生剤の配合量にかかわらず、水素発生量と、水素飛散量とのバランスがとられて、水素発生機能付き容器を過度に膨らませるような現象はみられていない。

【0009】

また、本発明の水素発生機能付き容器を構成するにあたり、水素発生剤の配合量を、樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このように水素発生剤の配合量を制御することによって、単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を所望範囲に容易に制御することができる。

【0010】

また、本発明の水素発生機能付き容器を構成するにあたり、水素発生剤の平均粒径を０．１〜２００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように水素発生剤の平均粒径を制御することによって、水素発生剤の均一分散が容易になるばかりか、単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を所望範囲にさらに容易に制御することができる。

【0011】

また、本発明の水素発生機能付き容器を構成するにあたり、水素発生層の平均厚さを１〜２０００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように水素発生層の平均厚さを制御することによって、水素発生剤の均一分散が容易になるばかりか、単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を所望範囲にさらに容易に制御することができる。

【0012】

また、本発明の水素発生機能付き容器を構成するにあたり、水素発生層を構成する樹脂が、オレフィン系樹脂であって、当該オレフィン系樹脂をバインダーとしてなる印刷層であることが好ましい。
このように水素発生層を構成することにより、所望箇所に対して、迅速かつ精度良く形成することができる。
また、水素発生層を構成する樹脂が、オレフィン系樹脂であれば、良好な印刷特性（スクリーン印刷特性等）が得られるとともに、印刷層を形成した後であっても、粒子状水素発生剤の周囲を均一に被覆して、より安定的な水素発生が可能となるためである。

【0013】

また、本発明の水素発生機能付き容器を構成するにあたり、水素発生層における液状物との接触面側に、水素発生調整層を設けることが好ましい。
このように水素発生調整層を設けることにより、単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を所望範囲にさらに容易に制御することができる。
なお、水素発生機能付き容器が後述するパウチ型容器である場合、水素発生調整層と、ヒートシール機能を有する樹脂層等と兼用させることも好ましい。

【0014】

また、本発明の水素発生機能付き容器を提供するにあたり、当該容器が、ボトルネック型容器またはパウチ型容器のいずれかであることが好ましい。
このように特定の水素発生機能付き容器の特定構成とすることによって、水素を効率的に発生させることができるとともに、発生した水素をさらに有効利用することができる。
例えば、ボトルネック型容器であれば、比較的大量の液状物を水素還元下に保持することができ、容器自体の再利用性等にも優れている。
一方、パウチ型容器であれば、比較的少量の液状物を水素還元下に保持することができ、水素の還元効果を迅速に発揮できるとともに、良好な軽量性や運搬性等も得ることができる。

【0015】

また、本発明の別の態様は、容器の内部に収容された液状物に対して、水素添加するための水素添加方法であって、樹脂中に、粒子状水素発生剤を含んでなる水素発生層を、容器の内表面、および容器の内部に配置されたノズルの表面、あるいはいずれか一方の表面に、それぞれ全面的または部分的に備えた水素発生機能付き容器を準備する工程と、水素発生機能付き容器の内部に、液状物を収容し、水素発生層と接触させる工程と、を含むことを特徴とする水素添加方法である。
すなわち、このように実施することによって、所定の水素発生層と、水との接触が均一となるばかりか、接触面積を相対的に大きくすることができ、効率的、かつ長時間にわたって、水素を発生させることができる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】図１（ａ）〜（ｂ）は、それぞれ水素発生機能付き容器としてのパウチ型容器の外観および断面を説明するために供する図である。

【図2】図２（ａ）〜（ｂ）は、それぞれ水素発生機能付き容器として、各種ボトルネック型容器を説明するために供する図である。

【図3】図３（ａ）〜（ｂ）は、それぞれノズルを備えた水素発生機能付き容器を説明するために供する図である。

【図4】図４（ａ）〜（ｇ）は、水素発生機能付き容器として、パウチ型容器の製造工程の一例を説明するために供する図である。

【図5】図５（ａ）〜（ｄ）は、それぞれ水素発生層等の態様を説明するために供する図である。

【図6】図６は、経過時間（日）と、酸化還元電位（ｍＶ）に対する、水素発生剤（金属マグネシウム）の配合量（重量％）の影響を説明するために供する図である。

【図7】図７は、経過時間（日）と、溶存水素濃度（ｐｐｂ）に対する、水素発生剤（金属マグネシウム）の配合量（重量％）の影響を説明するために供する図である。

【図8】図８（ａ）〜（ｂ）は、それぞれ１日経過後および３０日経過後の水素発生剤（金属マグネシウム）の配合量（重量％）と、溶存水素濃度（ｐｐｂ）との関係を説明するために供する図である。

【図9】図９は、ボトルネック型容器内の液状物に水素を十分に充填した後、開放した場合における酸化還元電位（ｍＶ）、溶存水素濃度（ｐｐｂ）、およびｐＨ値の経過時間（分）に伴う変化を説明するために供する図である。

【図10】図１０は、従来の水素発生用のスティックを用いた水素発生装置を説明するために供する図である。

【図11】図１１は、従来の水素発生剤の一例を説明するために供する図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

［第１の実施の形態］
第１の実施の形態は、図１（ａ）〜（ｂ）に示すように、未収容容器１０´の内部に収容された液状物１６に対して、水素添加するための水素発生機能付き容器１０であって、樹脂２０ｂ中に、粒子状水素発生剤２０ａを含んでなる水素発生層２０を、所定容器１０´の内表面、および所定容器１０´の内部に配置されたノズルの表面（図示せず）、あるいはいずれか一方の表面に、それぞれ全面的または部分的に備えることを特徴とする水素発生機能付き容器１０である。
なお、図１（ａ）は、水素発生機能付き容器１０の外観（平面方向）を説明するための図であり、図１（ｂ）は、Ａ−Ａ線で切断した場合であって、矢印方向から眺めた場合に見える断面図（一部、部分拡大図を含む）である。

【0018】

１．容器
（１）基本的構成
液状物を収容する前の所定容器、すなわち、未収容容器１０´の基本的構成としては、液状物を収容できる構成であれば、特に制限されるものではないが、例えば、水素発生機能付き容器として、図１（ａ）〜（ｂ）に示すようにパウチ型容器１０、図２（ａ）〜（ｂ）に示すように、ボトルネック型容器５０、５２、あるいは、図３（ａ）〜（ｂ）に示すように、内部にノズル６３、７３を備えたボトルネック型容器６０、７０に対応した構成であることが好ましい。
この理由は、このような形態（パウチ型容器、ボトルネック型容器、およびノズルを備えたボトルネック型容器相当）の未収容容器であれば、所定の水素発生層を、容器の内表面、および容器の内部に配置されたノズルの表面、あるいはいずれか一方の表面に、それぞれ全面的または部分的に備えることによって、各種水素発生機能付き容器において、単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を所望範囲にさらに容易に制御することができるためである。

【0019】

（２）パウチ型容器
また、水素発生機能付き容器として、図１（ａ）〜（ｂ）に示すような所定空間１６´を有するパウチ型容器１０であることも好ましい。
この理由は、かかるパウチ型容器１０であれば、液状物（図示せず）を、所定空間１６´の水素還元下に、保持することができ、液状物に対して、水素の還元効果を迅速に発揮できるとともに、良好な軽量性や運搬性等を得ることができるためである。
また、このようなパウチ型容器１０であれば、原料シート１０ａ、１０ｂにおいて、均一厚さの水素発生層２０を所定場所に形成した後、ラミネート工程を介して、構成できることから、製造が容易であるばかりか、製造コストも安価であって、極めて経済的であるためである。
したがって、このようなパウチ型容器であれば、１回の使用量が比較的少ない液状物、例えば、化粧水、化粧乳液、飲料水、眼洗浄水、薬剤用飲料水、医療用水等に対して、より適していると言える。

【0020】

ここで、図１（ｂ）の部分拡大図および図４（ａ）〜（ｇ）に言及しながら、パウチ型容器１０の製造方法について言及する。
すなわち、第１段階として、図１（ｂ）の部分拡大図および図４（ａ）に示すように、基材３０として、所定厚さ（例えば、５〜３０μｍ）のポリエステルフィルムやポリオレフィンフィルムを準備する。
次いで、第２段階として、図１（ｂ）の部分拡大図および図４（ｂ）に示すように、所定の接着剤層（例えば、ポリエステル系接着剤やエポキシ系接着剤等）３２を介して、発生した水素が過度に外部に飛散しないように、水素バリア層としての金属層３４、例えば、所定厚さ（例えば、１〜２５μｍ）のアルミニウム箔を積層する。
次いで、第３段階として、図１（ｂ）の部分拡大図および図４（ｃ）に示すように、金属層３４の表面に、金属層３４の酸化防止を図るとともに、接着剤や装飾層として機能する樹脂層３６、例えば、所定厚さ（例えば、１０〜１５０μｍ）のＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＰ等から構成された樹脂層３６を積層する。

【0021】

一方、第４段階として、図４（ｄ）に示すように、基材、水素発生量調整層、さらには、ラミネートシール層として、それぞれ機能するポリオレフィンフィルム（例えば、ＣＰＰ、所定厚さ１０〜５０μｍ）３８を準備する。
次いで、第５段階として、図４（ｅ）に示すように、基材としてのポリオレフィンフィルム３８の上に、樹脂２０ｂ中に、粒子状水素発生剤２０ａを所定量含んでなる水素発生層２０を積層し、形成する。
その際、スクリーンコート、ロールコート、グラビアコート、アプリケータコート、インクジェット印刷法等を用いても良いし、或いは、刷毛塗りやバーコートであっても良い。いずれにしても、所定厚さ（例えば、１０〜１００μｍ）の水素発生層２０を、基材としてのポリオレフィンフィルム３８の上に、形成すれば良い。
さらに、第６段階として、図４（ｆ）に示すように、乾燥させた水素発生層２０の上に、所定の接着剤層（例えば、ポリエステル系接着剤やエポキシ系接着剤等）３２´を形成することが好ましい。これにより、次の第７段階の加熱圧着により所定構造を有したフィルムが安定的に形成できる。

【0022】

最後に、第７段階として、図４（ｇ）に示すように、ラミネータやプレス装置を用いて、全体的に、所定圧力で加熱圧着して、原料シート１０ａ、１０ｂとすることができる。
その後、図示しないものの、第８段階として、所定大きさの原料シート１０ａ、１０ｂを２枚準備し、今度は、ラミネートシール層として機能するポリオレフィンフィルム３８が対向するように位置合わせした後、周囲を、１段階または２段階でヒートシールして、液状物１６が収容される前のパウチ型容器１０´とすることができる。
したがって、２段階でヒートシールした場合、図１（ａ）に示すように、第１のヒートシール部１２および第２のヒートシール部１４が、周辺に形成され、所定空間１６´および第１のヒートシール部１２の境としての第２の境界線１４´と、第１のヒートシール部１２および第２のヒートシール部１４との境としての第１の境界線１２´と、が視認されることになる。
なお、さらに図示しないものの、一対の原料シート１０ａ、１０ｂをヒートシールする際に、液状物の注入口を設けておき、それ以外を熱シールした後、液状物を注入し、さらにその注入口をヒートシールすることによって、液状物１６が収容された、本発明のパウチ型容器１０として構成することができる。

【0023】

（３）ボトルネック型容器
また、好適な水素発生機能付き容器として、図２（ａ）〜（ｂ）に示すようなボトルネック型容器（但し、円筒状の缶詰め型容器や、各種立体形状の容器も含む。）５０、５２が挙げられる。
このような構成のボトルネック型容器５０、５２であれば、比較的大量の液状物１６を、水素還元下に、相当長期間にわたって、経済的に保持することができるためである。
より具体的には、このようなボトルネック型容器５０、５２は、金属材料（アルミニウム、銅、鉄、合金）やガラス材料等を主成分として構成されており、液状物１６の長期保存および水素の飛散防止に適していると言え、さらには、容器自体の再利用性にも優れているという利点を得ることができる。
したがって、後述する液状物に例示されるように、水等はもちろんのこと、所定の固形物を含む液状物、例えば、野菜の水煮等も好適な対象物となる。

【0024】

（４）ノズルを有するボトルネック型容器
さらに好適な水素発生機能付き容器に関して言えば、図３（ａ）〜（ｂ）に示すように、容器内部にノズル６３、７３を有するボトルネック型容器６０、７０が挙げられる。
すなわち、液状物を外部に取り出して、スプレーするためのノズル６３、７３が、ジョイントキャップ６４、７４を介して、噴出部６１、７１等に連結して設けてある場合には、当該ノズル６３、７３の表面に水素発生層２０を設けることも好ましい。
この理由は、かかるノズル６３、７３の表面に、水素発生層２０が形成されていれば、液状物１６と接触する機会が多くなる一方、水素発生量等が低下した場合に、水素発生層２０が形成されたノズル６３、７３を容易に交換し、水素発生量等を容易に初期状態に回復させることができるためである。
また、このようなノズル６３、７３を有するボトルネック型容器６０、７０であれば、その内部で発生した水素を含む液状物１６を、容器の上端部に設けた噴出孔６１、７１から、レバー６２、７２の動作に応じて、霧状、ミスト状、泡状等に噴出させて、還元状態の液状物として利用することができるためである。

【0025】

（５）ガスバリア層
また、ボトルネック型容器５０、５２、６０、７０の内面や外面、あるいは、パウチ型容器１０´の表面、例えば、図３（ｂ）に示すように、液状物と接しない面において、所定のガスバリア層７７を設けることが好ましい。
より具体的には、ガスバリア性の目安として、ＪＩＳ Ｋ ７１２９に準じて測定される水蒸気透過率を１０ｇ／（ｍ²・２４Ｈｒｓ）以下とすることが好ましく、水蒸気透過率が０．０５〜１ｇ／（ｍ²・２４Ｈｒｓ）の範囲であるガスバリア層を形成することがさらに好ましい。
この理由は、このようなガスバリア層を形成することによって、所定容器の内部で発生した水素を、外部に対して、過度に飛散することを防止できるためである。
したがって、水素発生層の持続性を長くすることができるとともに、液状物の保管性についても、長期間とすることができる。
なお、ガスバリア層の態様としては、各種有機材料や無機材料からなるガスバリアフィルム等が挙げられるが、例えば、厚さ５０ｎｍ〜１ｍｍのポリシラザン系材料（パーヒドロポリシラザン等）からなる無機ガスバリア層を形成することがより好ましい。

【0026】

（６）液状物
また、所定容器１０´、５０、５２、６０、７０の内部に収容する液状物１６としては、水分を含み、金属マグネシウム等の粒子状水素発生剤と接触して水素を発生するものであれば特に制限されるものではないが、例えば、水（水道水）、浄化水、洗浄水、アルカリイオン水、ミネラル含有水、海水、食塩水、化粧水、化粧乳液、育毛剤、養毛剤、香水類、健康飲料、はちみつ、炭酸飲料、酢酸（酢）、ジュース類、スープ類、シロップ類、コーヒー類、紅茶類、緑茶、ウーロン茶、牛乳、アルコール類、豆腐類、水煮食品、ソース煮食品、醤油煮食品等の少なくとも一つであることが好ましい。
特に、化粧水、化粧乳液、育毛剤、養毛剤、香水類等の美容液の場合、紫外線吸収剤や酸化防止剤の配合量を可及的に少なくしたとしても、本願発明の水素発生機能付き容器によって、長期間保存できることから、好適な液状物である。

【0027】

また、液状物１６として、せん断力を付与しない状態ではゲル状であるが、所定のせん断力を付与した場合に所定粘度を有する液状物となる、いわゆるチクソトロピー性を有するチクソトロピー材料であることも好ましい。
この理由は、このようなチクソトロピー材料であれば、水素添加した場合に、水素保持性が極めて優れており、例えば、水素添加直後の酸化還元電位（ＯＲＰ）が−８００ｍＶ程度であったものが、開封した状態で、１週間経過しても、ＯＲＰの値として−２００ｍＶ程度を保持していることが確認されている。
よって、相当長期の水素保持性を要求する用途においては、液状物として、チクソトロピー材料を用いることが好ましいと言える。
なお、液状物にチクソトロピー性を付与するためには、通常、液状物１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部程度のシリカ微粒子（アエロジェル等）を均一配合することが好ましい。

【0028】

２．水素発生層
（１）粒子状水素発生剤
また、粒子状水素発生剤の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、金属マグネシウムおよび酸化マグネシウム、あるいはいずれか一方を主成分としたものであることが好ましい。
この理由は、このような種類の水素発生剤を用いることによって、水を含む液状物と接触することにより、所定の水素を発生するが、その場合、単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を所望範囲に容易に制御することができるためである。
そして、水素発生剤の一部に、金属アルミニウムや水素吸蔵合金等の少なくとも一つを加えて、単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を調節することも好ましい。
さらに言えば、金属マグネシウムおよび酸化マグネシウム等の粒子状水素発生剤の周囲を樹脂被覆したり、セラミック被覆したりすることも好ましい。
この理由は、このように非水素発生材料で被覆することにより、粒子状水素発生剤と、液状物との反応性を制御したり、粒子状水素発生剤の凝集を有効に防止したりすることができるためである。

【0029】

また、水素発生層における粒子状水素発生剤の配合量を、通常、樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このように粒子状水素発生剤の配合量を制御することによって、単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を所望範囲に容易に制御することができるためである。
より具体的には、粒子状水素発生剤の配合量が１重量部未満になると、単位時間当たりの水素発生量が過度に少なくなったり、水素発生時間等が過度に短くなったりする場合があるためである。
一方、粒子状水素発生剤の配合量が１００重量部を超えると、水素発生層中に均一に分散させることが困難となったり、均一な厚さに形成することが困難になったり、さらには、水素発生層が容器表面から剥離しやすくなったりする場合があるためである。
したがって、粒子状水素発生剤の配合量を、樹脂１００重量部に対して、２〜５０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、５〜２０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

【0030】

また、粒子状水素発生剤の形状に関し、粒状であって、当該水素発生剤の平均粒径を０．１〜２００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このように粒子状水素発生剤の平均粒径を制御することによって、水素発生剤の均一分散が容易になるばかりか、単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を所望範囲にさらに容易に制御することができるためである。
より具体的には、粒子状水素発生剤の平均粒径が０．１μｍ未満になると、単位時間当たりの水素発生量が過度に少なくなったり、水素発生時間等が過度に短くなったりする場合があるためである。
一方、粒子状水素発生剤の平均粒径が２００μｍを超えると、水素発生層中に均一に分散させることが困難となったり、均一な厚さに形成することが困難になったり、さらには、水素発生層が容器表面から剥離しやすくなったりする場合があるためである。
したがって、粒子状水素発生剤の平均粒径を５〜１００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜５０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、粒子状水素発生剤の平均粒径は、ＪＩＳ Ｚ８９０１に準じて、光学顕微鏡や画像処理システムによって、測定することができる。

【0031】

（２）樹脂
また、水素発生層の一部を構成する樹脂の種類についても、特に制限されるものではないが、例えば、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂（アクリル樹脂を含む）、ポリスチレン系樹脂、ポリシラザン化合物、天然ゴム、合成ゴム（ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ等）、エポキシ樹脂、およびフェノール樹脂の少なくとも一つであることが好ましい。
この理由は、このような樹脂を用いることによって、所定容器の内部の表面に、水素発生層を強固に積層させることができ、かつ、所定の水素透過性を有することから、所定範囲に水素発生量を制御して、比較的長時間にわたって、持続することができるためである。

【0032】

特に、シリコーン樹脂やポリシラザン化合物であれば、水素透過性や水蒸気透過性が良好であって、かつ、硬化特性に優れている点で、好適な樹脂である。
また、ウレタン樹脂、天然ゴム、合成ゴム（ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ等）であれば、印刷特性や耐久性、あるいは、各種基材に対する密着性に特に優れている点で、好適な樹脂である。
また、ポリエステル樹脂やポリスチレン系樹脂であれば、印刷特性や汎用性、あるいは、機械的強度に特に優れている点で、好適な樹脂である。
また、ポリオレフィン樹脂（アクリル樹脂を含む）であれば、印刷特性や水素発生剤の分散性が良好であって、その上、比較的安価であることから、好適な樹脂である。すなわち、ポリオレフィン樹脂（アクリル樹脂を含む）であれば、良好な印刷特性（スクリーン印刷特性等）が得られるとともに、印刷層を形成した後であっても、粒子状水素発生剤の周囲を被覆することによって、均一に分散させ、より安定的な水素発生が可能となるためである。
さらに、エポキシ樹脂やフェノール樹脂であれば、熱硬化特性や光硬化特性等に優れており、かつ、機械的強度や耐久性に特に優れている点で、好適な樹脂である。

【0033】

その上、水素発生層を構成する樹脂中に、各種架橋剤を配合したり、自己架橋性を利用したりして、架橋構造を導入することも好ましい。
この理由は、各種架橋剤によって樹脂を架橋させることにより、所定範囲に水素発生量を制御したり、水素発生層を容器表面等に対して、さらに強固に形成したりすることができるためである。

【0034】

なお、水素発生層の、容器表面等に対する密着性を向上させることができることから、図２（ｂ）に示すように、水素発生層２０と、所定容器５４の内面の間に、所定樹脂からなるプライマー層２２を設けることも好ましい。
すなわち、容器表面等に、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等からなる、厚さ０．１〜１０μｍ程度のプライマー層を設けることによって、強固な密着性を有する水素発生層とすることができる。

【0035】

（３）水溶性材料
また、水素発生層中に、水溶性材料として、燐酸塩系ガラス、硼珪酸塩系ガラス、炭酸塩化合物、および亜硫酸塩化合物の少なくとも一つがさらに配合されていることが好ましい。
この理由は、このように水との接触によって徐々に溶解する水溶性材料（微水溶性材料）をさらに含有することによって、水素発生層の内部に空孔が生じて、水分が浸透しやすくなり、ひいては、長時間にわたって単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を所望の範囲にさらに容易に制御することができるためである。

【0036】

また、水溶性材料を配合する場合、その配合量を、樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような水溶性材料の配合量とすることによって、単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を所望の範囲にさらに容易に制御することができるためである。
より具体的には、水溶性材料の配合量が１重量部未満の値になると、単位時間当たりの水素発生量が過度に少なくなったり、水素発生時間等が過度に短くなったりする場合があるためである。
一方、水溶性材料の配合量が１００重量部を超えると、水素発生層中に均一に分散させることが困難となったり、水素発生層を均一な厚さに形成することが困難になったり、さらには、水素発生層が容器表面から剥離しやすくなったりする場合があるためである。
したがって、水溶性材料の配合量を、樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜７０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

【0037】

（４）他の添加物
また、水素発生層中に、他の添加物として、接着剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、帯電防止剤の少なくとも一つがさらに配合されていることが好ましい。
この理由は、このような添加物を配合することによって、水素発生層の機能性をさらに付加したり、向上させたりすることができるためである。

【0038】

（５）厚さ
また、水素発生層の厚さを１〜２０００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このように水素発生剤の平均粒径を制御することによって、水素発生剤の均一分散が容易になるばかりか、単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を所望範囲にさらに容易に制御することができるためである。
より具体的には、水素発生層の厚さが１μｍ未満になると、単位時間当たりの水素発生量が過度に少なくなったり、水素発生時間等が過度に短くなったりする場合があるためである。
一方、水素発生層の厚さが２０００μｍを超えると、容器表面から剥離しやすくなったり、均一な厚さに形成することが困難になったりする場合があるためである。
したがって、水素発生層の厚さを１０〜５００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜２００μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、水素発生層の表面、すなわち、液状物との接触面は、実質的に平坦であることが好ましいが、ＪＩＳ Ｂ ０６５１に準拠して測定される中心線平均粗さ（Ｒａ）として、０．１〜２０μｍの表面凹凸を有することも好ましい。

【0039】

（６）形成位置
また、水素発生層２０の形成位置については特に制限されるものではないが、通常、図１（ａ）〜（ｂ）、あるいは図２（ａ）〜（ｂ）、さらには、図３に示すように、各種容器１０の内部表面、および容器１０の内部に配置されたノズル６３、７３の表面が好適である。
すなわち、このような箇所に、水素発生層を形成することによって、液状物と接触する機会が多くなる一方、水素発生量等が低下した場合に、新たに水素発生層を形成し、水素発生量等を容易に回復することができるためである。

【0040】

（７）形成方法
また、水素発生層の形成方法に関し、樹脂中に、粒子状水素発生剤を含んでなる水素発生樹脂組成物に由来した印刷層として、形成することが好ましい。
この理由は、印刷法によって水素発生層を形成することにより、図５（ａ）〜（ｂ）に示すように、所望箇所に対して、大面積であっても、小面積であっても、樹脂２０ｂの中に、粒子状水素発生剤２０ａを含んでなる水素発生樹脂組成物に由来した印刷層として、迅速かつ精度良く形成することができるためである。
ここで、印刷法としては、ロールコート法、グラビアコート法、ナイフコート法、スクリーン印刷法、インクジェット法、はけ塗り法等の少なくとも一つであることが好ましい。
なお、水素発生層の形成方法に関し、あらかじめ基材に水素発生層を形成しておき、その基材を含めて、水素発生層を、接着剤や機械的接合部材等を用いて、容器の内面に貼付する形態であっても良い。

【0041】

（８）水素発生調整層
また、図２（ｂ）、あるいは、図５（ｃ）〜（ｄ）に示すように、水素発生層２０の表面に、水素発生調整層３８を設けることが好ましい。
すなわち、シリコーン樹脂やオレフィン樹脂等からなる、所定厚さの水素発生調整層を設けることにより、積層法や塗布法によって容易に形成することができるばかりか、単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を所望範囲に容易に調整することができる。
そして、かかる水素発生調整層にヒートシール性を持たせることによって、水素発生調整層をヒートシール用接着剤として使用し、ヒートシールによって、パウチ型容器を容易に構成することができる。

【0042】

また、水素発生調整層として、穴あき層やメッシュ層の態様とすることにより、水素発生層に対する接着剤による固定や機械止めが可能となるばかりか、単位時間当たりの水素発生量を、より広範囲に調整することができる。
さらに、水素発生調整層として、シラザン、シリカ材料、チッ化物等からなる無機材料層を設けることにより、水素発生層の表面保護性を向上させるとともに、単位時間当たりの水素発生量や、水素発生時間等を所望範囲に容易に調整し、特に長期間にわたって持続させることができる。

【0043】

また、水素発生調整層を設ける場合、その種類にもよるが、通常、厚さを１〜２００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる水素発生調整層の厚さが１μｍ未満の値となると、均一な厚さに形成することが困難となったり、水素発生量の調節機能や接着剤機能が著しく低下したりする場合があるためである。
一方、かかる水素発生調整層の厚さが２００μｍを超えると、取り扱いが困難となったり、パウチ型容器を構成するのが困難となったりする場合があるためである。
したがって、水素発生調整層の厚さを１０〜６０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜４０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。

【0044】

［第２の実施の形態］
第２の実施の形態は、容器の内部に収容された液状物に対して、水素添加するための水素添加方法であって、樹脂中に、粒子状水素発生剤を含んでなる水素発生層を、容器の内表面、および容器の内部に配置されたノズルの表面、あるいはいずれか一方の表面に、それぞれ全面的または部分的に備えた水素発生機能付き容器を準備する工程と、水素発生機能付き容器の内部に、液状物を収容し、水素発生層と接触させる工程と、を含むことを特徴とする水素添加方法である。

【0045】

１．水素発生機能付き容器の準備工程
水素発生機能付き容器の準備工程は、図１（ａ）〜（ｂ）、図２（ａ）〜（ｂ）、および図３（ａ）〜（ｂ）に示すように、粒子状水素発生剤を含んでなる水素発生層２０を所定場所に備えた容器１０、５０、５２、６０、７０を準備する工程である。
ここで、水素発生機能付き容器の態様については、第１の実施形態で説明したのと同様の内容とすることができるため、再度の説明を省略する。
なお、水素発生機能付き容器の内部に、金属マグネシウムの粒子や、金属マグネシウムを含む樹脂粒子、さらには、金属マグネシウムを含むセラミック粒子等を直接的に挿入、あるいは水素発生層とは別に固定配置しておき、水素発生層からの水素発生と併せて、水素発生機能付き容器の準備工程とすることも好ましい。

【0046】

２．水素発生層との接触工程
次いで、水素発生層との接触工程は、水素発生機能付き容器の内部に、液状物を収容して、水素発生層と接触させて、所定の水素を発生させる工程である。
より具体的には、通常、１５〜４０℃、１０〜６０分の条件で、液状物と、水素発生層と、を接触させるだけで、主として、水素発生層の表面から、所定量の水素を発生させることができる。
そして、水素発生層と接触させて、所定量の水素が発生しているか否かは、泡等の出現として目視によっても確認することができるが、後述するように、液状物における酸化還元電位の変化を測定したり、溶存水素濃度の変化を測定したりすることによって、定量性をもって確認することができる。
その他、水素発生機能付き容器の一部または周囲に、超音波振動装置等が設けてあれば、水素発生層との接触工程において、液状物と、水素発生層と、がより均一に接触して、迅速かつ定量的に所定量の水素を発生させることができることから、より好ましい態様である。

【0047】

３．維持工程
維持工程は、液状物と、水素発生層と、を接触させた状態で、そのまま保管する工程である。
すなわち、水素発生機能付き容器の内部に収容された液状物の溶存水素濃度や酸化還元電位が一定になった後、そのまま、開封せずに、保管しておけば、少なくとも１月〜６月は、溶存水素濃度や酸化還元電位が維持されることが判明している。
したがって、本発明の水素発生機能付き容器によれば、収容物の種類にもよるが、水素発生剤の種類、水素発生剤の配合量、水素発生層の厚さ等を適宜変更して、数か月経過後の所望の溶存水素濃度や酸化還元電位を決定し、それを所定範囲内の値に維持することができる。

【0048】

ここで、図６に言及しながら、水素発生機能付き容器の内部に収容された液状物の酸化還元電位の経時変化について説明する。
図６は、横軸に経過時間（日）を採って示してあり、縦軸に、液状物（水）の酸化還元電位（ＯＲＰ）の値（ｍＶ）を採って示してある。
そして、ラインＡが、粒子状水素発生剤の濃度が０％、すなわち、粒子状水素発生剤を配合していない場合の特性曲線である。また、ラインＢが、粒子状水素発生剤の濃度が２．５重量％の場合の特性曲線であり、ラインＣが、粒子状水素発生剤の濃度が５重量％の場合の特性曲線であり、ラインＤが、粒子状水素発生剤の濃度が７．５重量％の場合の特性曲線であり、ラインＥが、粒子状水素発生剤の濃度が１０重量％の場合の特性曲線であり、ラインＦが、粒子状水素発生剤の濃度が２０重量％の場合の特性曲線である。

【0049】

図６中のラインＡと、ラインＢ〜Ｆとを、それぞれ対比すれば明らかなように、粒子状水素発生剤を所定量配合した水素発生層を備えたパウチ型容器であれば、初期には、３００ｍＶほどの酸化還元電位が、約１日〜２日で、数１００ｍＶ程度低下し、その後、３０日経過した後であっても、それ以上は、それほど変化しない飽和した値をそれぞれ示す傾向が見られた。
また、酸化還元電位の値の低下の仕方、および酸化還元電位の飽和した値が、粒子状水素発生剤の濃度に色濃く影響されている傾向も見られた。
より具体的には、粒子状水素発生剤の濃度が２．５重量％の場合、１日で約２２０ｍＶ程度低下し、２日後〜３０日経過後の間は、酸化還元電位として、約０ｍＶの一定値を示している。
また同様に、粒子状水素発生剤の濃度が５重量％の場合、１日で約３８０ｍＶ程度低下し、２日後〜３０日経過後の間は、酸化還元電位として、約−８０ｍＶの一定値を示している。
さらに、粒子状水素発生剤の濃度が１０重量％の場合、１日で約４３０ｍＶ程度低下し、２日後〜３０日経過後の間は、酸化還元電位として、平均すれば約−２００ｍＶのほぼ一定値を示しており、時間の経過とともに、若干ではあるが、徐々に低下する傾向が見られた。
それに対して、粒子状水素発生剤を配合しない樹脂層を備えたパウチ型容器であれば、初期の３００ｍＶほどの酸化還元電位が、３０日経過した後であっても、３００ｍＶほどの値であって、全く変化しないことが確認された。

【0050】

よって、粒子状水素発生剤と、液状物と、が接触して、すばやく反応し、水素を発生させ、それが液状物の酸化還元電位の値を低下させたものと理解される。
なお、粒子状水素発生剤の濃度、すなわち、粒子状水素発生剤の配合量によるものの、酸化還元電位として、すぐに飽和値を示すのは、発生した水素と同量の水素が、外部に飛散しているためと推定される。
さらに、粒子状水素発生剤の濃度が多いほど、飽和値の値が低くなるのは、水素の発生量に応じて、容器内部での圧力が順次変化しているためと推定される。
いずれにしても、主として、粒子状水素発生剤の濃度を変化させることにより、液状物の酸化還元電位の値を、所定範囲内の値に制御できることが理解される。

【0051】

次いで、図７に言及しながら、水素発生機能付き容器の内部に収容された液状物の溶存水素濃度の経時変化について説明する。
図７は、横軸に経過時間（日）を採って示してあり、縦軸に、液状物（水）の溶存水素濃度（ｐｐｂ）を採って示してある。
そして、ラインＡが、粒子状水素発生剤の濃度が０％、すなわち、粒子状水素発生剤を配合していない場合の特性曲線である。また、ラインＢが、粒子状水素発生剤の濃度が２．５重量％の場合の特性曲線であり、ラインＣが、粒子状水素発生剤の濃度が５重量％の場合の特性曲線であり、ラインＤが、粒子状水素発生剤の濃度が７．５重量％の場合の特性曲線であり、ラインＥが、粒子状水素発生剤の濃度が１０重量％の場合の特性曲線であり、ラインＦが、粒子状水素発生剤の濃度が２０重量％の場合の特性曲線である。

【0052】

図７中のラインＡと、ラインＢ〜Ｆとを、それぞれ対比すれば明らかなように、粒子状水素発生剤を所定量配合した水素発生層を備えたパウチ型容器であれば、初期には、０ｐｐｂの溶存水素濃度が、約２日〜７日で、数十〜数百ｐｐｂ程度増加し、その後、合計３０日経過した後であっても、それ以上は、それほど変化しない飽和した値をそれぞれ示す傾向が見られた。
また、溶存水素濃度の上昇の仕方、および溶存水素濃度の飽和した値が、粒子状水素発生剤の濃度に色濃く影響されている傾向も見られた。
より具体的には、粒子状水素発生剤の濃度が２．５重量％の場合、約２日で約２０ｐｐｂ程度に増加し、合計３０日経過の間は、溶存水素濃度として、約２０ｐｐｂという一定値を示している。
また同様に、粒子状水素発生剤の濃度が５重量％の場合、２日で約４０ｐｐｂ程度増加し、合計３０日経過の間は、溶存水素濃度として、約５０ｐｐｂという、ほぼ一定値を示している。
さらに、粒子状水素発生剤の濃度が１０重量％の場合、２日で約６０ｐｐｂ程度増加し、７日後〜３０日経過後の間は、溶存水素濃度として、平均すれば約１７０ｐｐｂ程度の値を示しており、時間の経過とともに、若干ではあるが、溶存水素濃度が徐々に増加する傾向が見られた。
それに対して、粒子状水素発生剤を配合しない樹脂層を備えたパウチ型容器であれば、初期の０ｐｐｂという溶存水素濃度が、３０日経過した後であっても、同様の数値であって、全く変化しないことが確認された。

【0053】

よって、粒子状水素発生剤と、液状物と、が接触して、すばやく反応し、水素を発生させ、それが液状物の溶存水素濃度の値を増加させたものと理解される。
なお、粒子状水素発生剤の配合量、すなわち、粒子状水素発生剤の濃度によるものの、溶存水素濃度として、比較的早く飽和値を示すのは、発生した水素と同量の水素が、外部に飛散しているためと推定される。
さらに、粒子状水素発生剤の配合量が多いほど、飽和値の値が高くなるのは、水素の発生量に応じて、容器内部での圧力が順次変化しているためと推定される。
いずれにしても、主として、粒子状水素発生剤の配合量を変化させることにより、液状物の溶存水素濃度の値を、所定範囲内の値に制御できることが理解される。
このことは、図８（ａ）〜（ｂ）に示すように、粒子状水素発生剤の配合量としてのマグネシウム（Ｍｇ）配合量（重量％）と、液状物の溶存水素濃度の値（ｐｐｂ）との関係（初期および３０日経過後）を示す特性曲線が、それぞれほぼ直線状であることからも首肯されるものと思料する。なお、図８（ａ）は１日経過後に対応した図であり、図８（ｂ）は３０日経過後に対応した図である。

【実施例】

【0054】

[実施例１]
１．水素発生機能付き容器および液状物の準備
水素発生機能付き容器として、図１に示すように、厚さ９μｍのアルミニウム箔３４が、接着剤３２を介して積層されたＰＥＴ層３０（厚さ２０μｍ）と、ＬＬＤＰＥからなる接着剤層３６（厚さ５０μｍ）と、所定の水素発生層２０と、ヒートシール材を兼用した水素発生調整層としてのオレフィンフィルム３８（厚さ３０μｍ）と、からなる長方形のシート基材１０ａ、１０ｂ（タテ×ヨコ：１１ｃｍ×６ｃｍ）を原反シートから切り出し、２枚準備した。
なお、水素発生層２０は、水素発生剤としての平均粒径３０μｍの金属マグネシウム２０ａ、５ｇ（配合量：５重量％）と、バインダーとしてのポリオレフィン系樹脂２０ｂ、９５ｇと、からなる厚さ２０μｍの印刷層の態様とした。

【0055】

そして、２枚のシート基材１０ａ、１０ｂを、ヒートシール材を兼用した水素発生調整層としてのオレフィンフィルム３８が対向させた状態とし、位置合わせしつつ、３辺をヒートシールした。
すなわち、第１段階で、平板状の熱プレートを備えたヒートシール装置を用いて、２枚のシ−ト基材を挟み込み、幅６ｍｍとなるように、タテ方向の２辺と、ヨコ方向の１辺をヒートシールした。
次いで、１０ｍｌの水（紫外線吸収剤や酸化防止剤は含有せず。）を、非シール部分であるタテ方向の１辺側から、容器内部の空間に収容した。
次いで、シールせずに残っていたヨコ方向の一辺を、平板状の熱プレートを備えたヒートシール装置を用いて、ヒートシールした。
最後に、平板状の熱プレートをエンボス仕様の熱プレートに変えた後、ヒートシール装置を用いて、幅３ｍｍとなるように、４辺の外周をヒートシールした。
このようにして、水を収容したパウチ型容器（表１中、単に、パウチ型容器と表記する。）を複数個作成し、２５℃、５０％ＲＨの恒温恒湿条件下に保管しつつ、以下の評価に供した。

【0056】

２．水素発生機能付き容器の評価
（１）酸化還元電位（ＯＲＰ）の測定
パウチ型容器に収容した水の酸化還元電位につき、経過時間を変えて、ＯＲＰ計Ｌｕｔｒｏｎ ＰＨ−２８０（東亜電波工業（株）製）を用いて測定し、７日経過後の酸化還元電位から、以下の基準に準じて、パウチ型容器における水素発生量を評価した。
◎：−２００ｍｖ以下
○：−１００ｍｖ以下
△：０ｍｖ以下
×：０ｍｖ超

【0057】

（２）溶存水素濃度の測定
パウチ型容器に収容した水の溶存水素濃度につき、経過時間を変えて、溶存水素計ＫＭ２１０ＯＤＵ（共栄電子（株）製）を用いて測定し、７日経過後の溶存水素濃度から、以下の基準に準じて、パウチ型容器における水素発生量を評価した。
◎：１５０ｐｐｂ以上
○：８０ｐｐｂ以上
△：２０ｐｐｂ以上
×：２０ｐｐｂ未満

【0058】

（３）外観観察
パウチ型容器の外観を、目視にて観察し、以下の基準に準じて、外観性を評価した。
◎：６０日以上経過後も初期状態が変わらない。
○：３０日以上経過後も初期状態が変わらない。
△：７日以上経過後も初期状態が変わらない。
×：７日未満で、初期状態からの外観変化が観察される。

【0059】

[実施例２]
実施例２では、水素発生剤としての平均粒径３０μｍの金属マグネシウムの配合量を２．５重量％としたほかは、実施例１と同様に、パウチ型水素発生機能付き容器を準備し、評価した。得られた結果を表１に示す。

【0060】

[実施例３]
実施例３では、水素発生剤としての平均粒径３０μｍの金属マグネシウムの配合量を７．５重量％としたほかは、実施例１と同様に、パウチ型水素発生機能付き容器を準備し、評価した。得られた結果を表１に示す。

【0061】

[実施例４]
実施例４では、水素発生剤としての金属マグネシウムの平均粒径１５μｍとするとともに、金属マグネシウムの配合量を１０重量％としたほかは、実施例１と同様に、パウチ型水素発生機能付き容器を準備し、評価した。得られた結果を表１に示す。

【0062】

[実施例５]
実施例５では、水素発生剤としての金属マグネシウムの平均粒径２５μｍとするとともに、金属マグネシウムの配合量を２０重量％としたほかは、実施例１と同様に、パウチ型水素発生機能付き容器を準備し、評価した。得られた結果を表１に示す。

【0063】

[比較例１]
比較例１では、水素発生層において、水素発生剤を配合しなかったほかは、実施例１と同様に、パウチ型容器を準備し、評価した。得られた結果を表１に示す。

【0064】

[実施例６]
実施例６では、水素発生機能付き容器として、図２（ａ）に示すように、水素発生層２０を備えた、容量３００ｍｌのボトルネック型アルミ容器５０（表１中、単に、アルミ容器と表記する。）を準備し、水素発生層２０は、水素発生剤としての平均粒径３０μｍの金属マグネシウム５ｇと、バインダーとしてのポリオレフィン系樹脂９５ｇと、からなる厚さ２０μｍの印刷層の態様とした。
一方、液状物として、２００ｇの水（紫外線吸収剤や酸化防止剤は含有せず。）を準備し、水素発生機能付きアルミ容器の内部に収容し、実施例１と同様に、酸化還元性等を評価した。

【0065】

[実施例７]
実施例７では、水素発生層における、水素発生剤としての平均粒径３０μｍの金属マグネシウムの配合量を２．５重量％としたほかは、実施例６と同様に、ボトルネック型アルミ容器を準備し、評価した。得られた結果を表１に示す。

【0066】

[実施例８]
実施例８では、水素発生層における、水素発生剤としての平均粒径３０μｍの金属マグネシウムの配合量を２０重量％としたほかは、実施例６と同様に、ボトルネック型アルミ容器を準備し、評価した。得られた結果を表１に示す。

【0067】

[比較例２]
比較例２では、水素発生層において、水素発生剤を配合しなかったほかは、実施例６と同様に、ボトルネック型アルミ容器を準備し、評価した。得られた結果を表１に示す。

【0068】

【表1】

評価１：酸化還元電位
評価２：溶存水素濃度
評価３：外観観察

【0069】

[実施例９〜１６および比較例３〜４]
実施例９〜１６および比較例３〜４では、水素発生層を構成する樹脂を、オレフィン樹脂からシリコーン樹脂に変えるとともに、水素発生層の厚さを５０μｍとしたほかは、実施例１〜８および比較例１〜２と同様に、酸化還元性等を評価した。得られた結果を表２に示す。
なお、実施例１６のみ、６０日間経過させ、液状物に対して、十分に水素を充填した後、キャップをしない状態で放置した場合の、６０分間経時による液状物の酸化還元電位（ＯＲＰ）の変化、溶存水素濃度の変化、およびｐＨ値の変化をそれぞれ測定した。
すなわち、図９に示すように、得られたデータをそれぞれラインＡ（ＯＲＰ）、ラインＢ（溶存水素濃度）、ラインＣ（ｐＨ値）で示す。
かかるラインＡが示すように、酸化還元電位（ＯＲＰ）は、６０分間の経時によって、大きく値が変化し、６０日間経過した直後には−５００ｍＶ程度であったのが、３０分経過後には、−２００ｍＶ程度になり、さらに６０分経過後には、−１００ｍＶ程度に低下する傾向が見られた。
また、ラインＢが示すように、溶存水素濃度については、最初７００ｐｐｂ程度であったものが、６０分経過後には、３５０ｐｐｂ程度に徐々に低下する傾向が見られた。
さらに、ラインＣが示すように、ｐＨ値については、６０日間経過した直後には６程度であったものが、６０分経過後も、ｐＨ６程度であって、全く変化しない傾向が見られた。

【0070】

【表2】

評価１：酸化還元電位
評価２：溶存水素濃度
評価３：外観観察

【産業上の利用可能性】

【0071】

本願発明の水素発生機能付き容器、およびそれを用いた水素添加方法によれば、容器の内部に収容された液状物としての化粧水や化粧液等に、効率的に水素添加することが可能となった。
したがって、化粧水等において、紫外線吸収剤や酸化防止剤の配合量を可及的に少なくしたような場合であっても、良好な抗酸化作用や保存性を付与することができるようになった。
一方、水煮や醤油煮した食物等を収容した場合であっても、還元雰囲気に長期間にわたって保持されることから、腐敗がすすまずに、新鮮な状態に長期間、例えば、６月以上にわたって保持できるようになった。
その上、所定容器の場合、収容した内容物に対して、所定の滅菌処理（加熱処理を含む）を行うような場合があるが、その場合、本願発明の水素発生機能付き容器であれば、外部から侵入してくる水分が、水素発生層を透過する際に、水素発生剤と反応しうることを見出した。よって、本願発明の水素発生機能付き容器の場合、収容した内容物の滅菌処理を加速し、滅菌効果を高めたり、滅菌処理時間を短縮したりするという効果が得られようになった。

【符号の説明】

【0072】

１０、５０、５２、６０、７０：水素発生機能付き容器
１０´：未収容容器
１０ａ、１０ｂ：原料シート
１２：ヒートシール部（第１のヒートシール部）
１２´：境界線（第１の境界線）
１４：ヒートシール部（第２のヒートシール部）
１４´：境界線（第２の境界線）
１６：液状物
１６´：所定空間
２０：水素発生層
２０ａ：樹脂
２０ｂ：粒子状水素発生剤
２２：プライマー層
３０：基材（ＰＥＴフィルム）
３２：接着剤層
３２´：接着剤層
３４：金属層（アルミニウム箔）
３６：樹脂層（ＬＬＤＰＥ層）
３８：水素発生調整層
６０、７０：ノズルを備えた水素発生機能付き容器
６１、７１：噴射孔
６２、７２：レバー
６３、７３：ノズル
６４、７４：ジョイントキャップ
６５、７５：ボトル容器
７７：ガスバリア層

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】