特許 5917172 皮膚洗浄剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5917172

(24)【登録日】2016年4月15日

(45)【発行日】2016年5月11日

(54)【発明の名称】皮膚洗浄剤組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/39 20060101AFI20160422BHJP

   A61K 8/81 20060101ALI20160422BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20160422BHJP

   A61K 8/36 20060101ALI20160422BHJP

   A61K 8/46 20060101ALI20160422BHJP

   A61K 8/44 20060101ALI20160422BHJP

   C11D 1/04 20060101ALI20160422BHJP

   C11D 3/37 20060101ALI20160422BHJP

   C07C 59/125 20060101ALN20160422BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/39

   A61K8/81

   A61Q19/10

   A61K8/36

   A61K8/46

   A61K8/44

   C11D1/04

   C11D3/37

   !C07C59/125 E

【請求項の数】12

【全頁数】24

(21)【出願番号】特願2012-18259(P2012-18259)

(22)【出願日】2012年1月31日

(65)【公開番号】特開2013-155151(P2013-155151A)

(43)【公開日】2013年8月15日

【審査請求日】2014年12月19日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】尾沢 敏明

(72)【発明者】

【氏名】崎山 愛

【審査官】 手島 理

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−１７８６８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０７９７４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２７５００９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−１７９２９７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８

Ａ６１Ｑ

Ｃ１１Ｄ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）一般式（１）

【化1】

（式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ¹の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
（Ｂ）（メタ）アクリル酸をモノマーとして構成成分に有するポリマー
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が１：１．５〜１００：１であり、３０℃における粘度が５０〜１５００ｄＰａ・ｓである皮膚洗浄剤組成物。

【請求項2】

成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎの平均値が１．５〜１０である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。

【請求項3】

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹が炭素数６〜２０のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．７であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％含む請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。

【請求項4】

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹が炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．４である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。

【請求項5】

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹が炭素数８〜１６のアルキル基であり、平均アルキルが１０．８から１２．５であり、ｎの平均値が２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１６質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含む請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。

【請求項6】

成分（Ａ）において、一般式（１）中、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２である請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。

【請求項7】

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹が２種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満である請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。

【請求項8】

成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となる請求項１〜７のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。

【請求項9】

（メタ）アクリル酸をモノマーとして構成成分に有するポリマーが、ポリ（メタ）アクリル酸、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体である請求項１〜８のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。

【請求項10】

さらに、（Ｃ）アルキルエーテルカルボン酸及びその塩以外のアニオン界面活性剤を含有する請求項１〜９のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。

【請求項11】

さらに、（Ｄ）両性界面活性剤を含有する請求項１〜１０のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。

【請求項12】

請求項１〜１１のいずれか１項の皮膚洗浄剤組成物を皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

皮膚洗浄剤は、いろいろな剤型が提案され、商品化されている。その中で、使いやすさ等の面から、剤の粘度を高めた皮膚洗浄剤も用いられている。

【0003】

例えば、特許文献１には、石鹸の脂肪酸組成等を工夫し、室温で析出させることにより、粘度を増加させることが記載されている。
一方、特許文献２には、特定のアニオン性界面活性剤とアクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン共重合体を組み合わせた皮膚洗浄剤組成物が記載されている。

【0004】

また、アルキルエーテルカルボン酸系界面活性剤は、肌に対して低刺激な界面活性剤として知られており、特許文献３には、これとアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を組み合わせた皮膚洗浄剤が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００５-２３０６９号公報

【特許文献2】特開２００１-２２６２５５号公報

【特許文献3】特開２０１１−７９７４３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかし、特許文献１では、すすぎ時に特有のきしみ感が強くあり、消費者にはこのきしみが「何かが残っている」と感じられ、肌のべたつきを連想させることがあった。また、洗浄後の肌がなかなか乾かず、さっぱりしないといった問題や、乾ききると肌がつっぱるといった問題もあった。特許文献２でも、すすぎ時のきしみの強さやぬるつきから残留感が感じられ、肌のべたつきを連想させることがあった。また、洗浄後の肌の乾きは遅く、乾ききった後に肌がつっぱるという問題もあった。特許文献３では、洗浄後の肌がつっぱる感じはないものの、泡量が少なく、洗浄後の肌の乾きが遅いという問題も解決されていない。

【0007】

本発明は、泡量及び泡質に優れ、残留感がなく、すすぎ性が良好で、且つ、洗浄後の肌がすぐに乾くのにつっぱらない、適度な粘度を有する皮膚洗浄剤組成物に関する。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、特定のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩と、（メタ）アクリル酸をモノマーとして構成成分に有するポリマーとを組み合わせて用いれば、泡量、泡質に優れ、すすぎ性がよく（残留感がないすすぎ）、且つ、洗浄後の肌がすぐに乾くのにつっぱらない、程良い粘度を有する皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。

【0009】

本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）一般式（１）

【0010】

【化1】

【0011】

（式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ¹の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
（Ｂ）（メタ）アクリル酸をモノマーとして構成成分に有するポリマー
を含有し、３０℃における粘度が５０〜１５００ｄＰａ・ｓである皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。

【発明の効果】

【0012】

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、適度な粘度を有し手に取りやすく、泡量及び泡質に優れ、残留感がなく、すすぎ性が良好で、しかも、洗浄後、皮膚表面に残っている水分が早く乾く感じがし、つっぱらないものである。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明で用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）で表されるものである。
式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数６〜２０のアルキル基、更に炭素数８〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１６、更には炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ¹のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、好ましくは１０．８〜１２．５であり、より好ましくは１２．１〜１２．４である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、さらに７０〜９５質量％であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。

【0014】

また、式中、ｎは０〜２０の数を示し、０〜１２がより好ましい。なお、ｎは、エチレンオシキシドの付加モル数を示すが、成分（Ａ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡立ちが良好である点から、１．５〜１０が好ましく、２．５〜６．４がより好ましく、２．５〜３．７がさらに好ましく、２．５〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．１がさらに好ましい。
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、好ましくは９．８〜２７質量％、より好ましくは９．９〜２７質量％、更に好ましくは９．９〜１６質量％、より好ましくは９．９〜１５質量％含むものである。この範囲内とすることにより、泡量、泡質に優れる。
さらに、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１〜４０質量％未満、好ましくは２７〜３７質量％、より好ましくは２７〜３６．５質量％、さらに好ましくは３５〜３６．１質量％含むのが、泡質、泡量の観点から好ましい。

【0015】

また、式中、Ｍとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウムなどが挙げられる。これらの中で、起泡性、低温安定性、経時での着色のなさの点から、アルカリ金属が好ましい。

【0016】

成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の両立性の点から、好ましい。

【0017】

また、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となるのが、泡質、泡量の観点から好ましい。

【0018】

さらに、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９〜１１．５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．１４〜１．５２となるか、又は、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．３１：０．９３〜１．３４：０．７９〜１．１８：０．６３〜０．９９となるのが、泡質、泡量の点から好ましい。

【0019】

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの付加モル数の平均値は、１．５〜１０、さらには２．５〜６．４であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡を早めることができる。

【0020】

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数６〜２０のアルキル基が好ましく、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．７であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。

【0021】

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、すすぎ時のストップフィーリング性を強めることができる。

【0022】

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１６質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。

【0023】

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数１０〜１６のアルキル基であり、Ｒ¹の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が７０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１５質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で３５〜３６．１質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質、を向上させることができる。

【0024】

なお、本発明の成分（Ａ）において、Ｒ¹のアルキル鎖長の分布、Ｒ¹の平均アルキル鎖長、ｎ＝０の成分量、ｎの平均付加モル数、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸をガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。

【0025】

〔Ｒ¹のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１〜３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０〜３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ¹のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ¹の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。

【0026】

〔Ｒ¹の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたＲ¹のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。

【0027】

〔ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量〕
Ｒ¹の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量を算出した。

【0028】

〔ｎの平均付加モル数〕
Ｒ¹の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０〜１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。

【0029】

〔ｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の成分の質量割合〕
ＥＯ付加モル数の異なる各成分の質量割合に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ¹のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ¹の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。

【0030】

成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、前記のような組成を有するもので、すすぎ性の点から、アルキルエーテルカルボン酸として、全組成中に１〜２０質量％含有するのが好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、更に、３〜１０質量％含有されるのが好ましい。

【0031】

本発明で用いる成分（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸をモノマーとして構成成分に有するポリマーである。
具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２５）ラウリルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/LAURETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２５）ベヘニルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（INCI：ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER）、アクリル酸・ネオデカン酸ビニル共重合体（INCI：ACRYLATES/VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER）、（アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド）コポリマー（INCI：ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER）、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 ITACONATE COPOLYMER）、（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマー（INCI：ACRYLATES/CETETH-20 ITACONATE COPOLYMER）、（アクリレーツ／アミノアクリレート／Ｃ１０−３０アクリルＰＥＧ−２０イタコン酸）コポリマー（INCI：ACRYLATES/AMINOACRYLATES/C10-30ALKYL PEG-20 ITACONATE COPOLYMER）等が挙げられる。

【0032】

これらのポリマーとしては、アキュリン88、アキュリン22、アキュリン28、アキュリン38（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製）、カーボポール980、カーボポール981、カーボポールETD2020、カーボポールUltrez 21、カーボポールUltrez 20、カーボポールUltrez 10、カーボポールAqua SF-1、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2（以上、Lubrizol社製）、STRUCTURE 2001、STRUCTURE 3001、STRUCTURE PLUS、DERMACRYL 79（以上、日本エヌエスシー社製）等の市販品を使用することができる。

【0033】

成分（Ｂ）としては、ポリ（メタ）アクリル酸、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（INCI：ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER）が好ましい。

【0034】

これらの（メタ）アクリル酸をモノマーとして構成成分に有するポリマーは塩として存在し、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、炭素数１〜２２のアルキル又はアルケニルアンモニウム塩、炭素数１〜２２のアルキル又はアルケニル置換ピリジニウム塩、炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム塩、塩基性アミノ酸塩等の塩が挙げられる。これらのうち、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。

【0035】

成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、洗浄剤の粘度を適度に高める点から、全組成中に０．１〜２質量％含有するのが好ましく、０．２〜１．５質量％がより好ましく、更に、０．３〜１質量％がより好ましい。

【0036】

成分（Ａ）のみを洗浄剤組成物に配合した場合、すすぎ時に少しぬるつきを感じるため、残留感が高い。また、粘度が低いため、好ましい洗浄剤組成物を得ることができない。一方、成分（Ｂ）と従来知られているアニオン性の界面活性剤との組み合わせでは、すすぎ時のぬるつきが生じる。また、十分な泡量や泡質の点で課題があり、洗浄後の肌が乾き難い。
本発明においては、これら成分（Ａ）と成分（Ｂ）を組み合わせて用いることにより、適度な粘度を有し、泡量及び泡質に優れ、残留感が抑制され、特に、すすぎ時にぬるつきが感じにくくすすぎ性が良好で、且つ、洗浄後の肌がすぐに乾く感じがするのにつっぱらない皮膚洗浄剤組成物を得ることができる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合は、すすぎ性の良さ、肌がすぐに乾く感じを得る点から、（Ａ）：（Ｂ）＝１：２〜２００：１が好ましく、１：１．５〜１００：１がより好ましく、更に１：１〜５０： １が好ましい。

【0037】

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｃ）アルキルエーテルカルボン酸及びその塩以外のアニオン界面活性剤を含有することができ、泡量、泡質およびすすぎ時の残留感のなさを、さらに向上させることができる。

【0038】

成分（Ｃ）のアニオン界面活性剤としては、通常の皮膚洗浄剤に用いられるものであれば良く、例えば、脂肪酸塩、アルキル（エーテル）硫酸塩、アリル（エーテル）硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセリンエーテルスルホン酸塩、αメチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセリンエーテル硫酸塩、ヒドロキシ混合エーテル硫酸塩、モノグリセリド（エーテル）硫酸塩、脂肪酸アミド（エーテル）硫酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノアルキルスルホスクシンアミド酸塩、ジアルキルスルホスクシンアミド酸塩、スルホトリグリセライド、アミドエーテルカルボン酸塩及びその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウライド；アシルラクチレート、アシル酒石酸塩、アシルグルタミン酸塩、アシルアスパラギン酸塩等のＮ−アシルアミノ酸塩；アルキルオリゴグルコシド硫酸塩、プロテイン脂肪酸縮合物（小麦ベースの植物産物）、アルキル（エーテル）リン酸塩等が挙げられる。

【0039】

これらのうち、脂肪酸塩、アルキル（エーテル）硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩が好ましい。
脂肪酸塩としては、一般式（２）

【0040】

【化2】

【0041】

（式中、Ｒ²は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙはアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン由来のアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるものが好ましい。
より具体的には、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の塩が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などが挙げられる。

【0042】

また、アルキル（エーテル）硫酸塩としては、一般式（３）

【0043】

【化3】

【0044】

（式中、Ｒ³は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｐは平均付加モル数を示し、０〜２０の数を示し、Ｚは水素原子、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す）
で表されるものが好ましい。

【0045】

アルキル（エーテル）硫酸塩は、（アルコキシル）アルコールの硫酸モノエステル塩であり、アルコールを硫酸化した後、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン等の塩基で中和することにより得られる。
本発明において、一般式（３）中、Ｒ³は炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、更に、炭素数１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
一般式（３）中、ｐは平均付加モル数を示し、０．５〜１２が好ましく、０．５〜５、更に０．５〜３がより好ましい。

【0046】

Ｎ−アシルアミノ酸塩としては、一般式（４）

【0047】

【化4】

【0048】

（式中、Ｒ⁴は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁵は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒ⁶は水素原子又は-(ＣＨ₂)_qＲ⁷（Ｒ⁷は水素原子、ヒドロキシル基又は−ＣＯＯＭを示し、ｑは１〜４を示す）を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンを示す）
で表されるものが好ましい。

【0049】

式（４）中、Ｒ⁴としては、炭素数６〜１８のアルキル基が好ましく、更に炭素数１０〜１４のアルキル基が好ましい。Ｒ⁵としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、更に水素原子、メチル基が好ましい。Ｒ⁶としては、水素原子、-(ＣＨ₂)_qＲ⁶が好ましい。Ｍとしては、カリウム、トリエタノールアミンが好ましい。

【0050】

式（４）で表されるＮ−アシルアミノ酸塩のうち、好ましいものとしては、Ｎ−ココイルグリシン、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−ラウロイル−β−アラニン、Ｎ−ミリストイル−β−アラニン、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、Ｎ−ラウロイルセリン等；またこれらのナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。なお、一般式（４）で表わされる化合物には、Ｌ体、Ｄ体、ラセミ体があるが、本発明においては、これらのいずれをも使用することができる。

【0051】

成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、すすぎ性の点から、全組成中に１〜２０質量％含有するのが好ましく、１．５〜１５質量％がより好ましく、更に、２〜１０質量％がより好ましい。

【0052】

また、本発明において、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合は、泡質及びすすぎ時のぬるつきのなさの点から、（Ａ）：（Ｃ）＝１：５〜５：１が好ましく、１：３〜３：１がより好ましく、更に１：２〜２：１がより好ましい。

【0053】

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、（Ｄ）両性界面活性剤を含有することができ、泡量、泡質および粘度を、さらに向上させることができる。

【0054】

成分（Ｄ）の両性界面活性剤としては、通常の皮膚洗浄剤に用いられるものであれば良く、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等があげられる。

【0055】

成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、泡量、泡質及び粘度の点から、全組成中に０．１〜２０質量％含有するのが好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、更に１〜５質量％が好ましい。

【0056】

本発明において、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合は、泡量、泡質及び粘度の点から、（Ａ）：（Ｄ）＝５：１〜１：５が好ましく、更に３：１〜１：３であるのが好ましい。

【0057】

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、（Ｅ）ポリオールを含有することができ、泡質や粘度、洗浄後の保湿感を、さらに向上させることができる。

【0058】

成分（Ｅ）のポリオールとしては、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール等が挙げられる。

【0059】

成分（Ｅ）のポリオールは、１種以上を用いることができ、泡質および保湿感向上の観点から、全組成中に、３〜７０質量％含有するのが好ましく、５〜６０質量％がより好ましく、更に１０〜５０質量％が好ましい。

【0060】

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、（Ｆ）非イオン界面活性剤を含有することができ、泡立ちや粘度を、さらに向上させることができる。

【0061】

成分（Ｆ）の非イオン界面活性剤としては、ポリエチレングリコール（１２）モノラウリン酸エステル等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２０）オクチルドデシルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール（２０）ノニルフェニルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール（５０）ヒマシ油等のポリエチレングリコールヒマシ油誘導体、ポリエチレングリコール（６０）硬化ヒマシ油モノイソラウレート等のポリエチレングリコール硬化ヒマシ油誘導体、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル等のポリエチレングリコールソルビタン脂肪酸エステルなどのポリエチレングリコール系界面活性剤；モノイソステアリン酸ジグリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル；２−エチルへキシルグリセリルエーテル等のアルキルグリセリルエーテル；ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル；アルキルポリグルコシド等が挙げられる。

【0062】

また、上記のうち、（ジ）グリセリンモノ脂肪酸エステル、（ジ）グリセリンモノアルキルエーテルが好ましい。より具体的には、モノカプリル酸グリセリル、モノカプリン酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノカプリル酸ジグリセリル、モノカプリン酸ジグリセリル、モノラウリン酸ジグリセリル、モノミリスチン酸ジグリセリル、グリセリンモノオクチルエーテル、グリセリンモノデシルエーテル、グリセリンモノラウリルエーテル、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル、グリセリンモノイソデシルエーテル等が挙げられる。さらに、モノカプリン酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノラウリン酸ジグリセリル、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルが好ましく、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルがより好ましい。

【0063】

成分（Ｆ）の非イオン界面活性剤は、１種以上を用いることができ、泡立ちおよび粘度向上の点から、全組成中に、０．１〜１０質量％含有するのが好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、更に０．３〜３質量％が好ましい。

【0064】

本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｆ）の合計含有量は、全組成中に１〜４０質量％であるのが好ましく、より好ましくは３〜３０質量％、更に好ましくは５〜２５質量％である。

【0065】

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に溶媒として水を含有することができる。水は、全組成中に、好ましくは１０〜９４．５質量％、より好ましくは１５〜９０質量％含有することができ、洗浄剤組成物を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。

【0066】

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｆ）以外の界面活性剤、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造され、液状の水性製剤とするのが好ましい。

【0067】

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、ｐＨ３〜１２、更に５〜１０．５であるのが好ましい。なお、ｐＨの測定は、２５℃において、各洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍に希釈して行った値である。
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物は、３０℃において、Ｂ８Ｆ型粘度計（東機産業社製、ローター T-B、５rpm、６０ｓ）で測定したときの粘度が、５０〜１５００ｄＰａ・s、好ましくは１００〜１０００ｄＰａ・sである。

【0068】

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、特にボディーソープが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。

【0069】

〈測定方法〉
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、以下の分析方法で測定した。

【0070】

（ＧＣ分析条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５
（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。

【0071】

（サンプルの前処理方法）
アルキルエーテルカルボン酸塩１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸塩として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン−エーテル溶液２mLを加え、攪拌しながら室温下で１０分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ−５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロンチューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ−ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン−エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は、以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿１級、07278-01）
Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿１級、25596-51）
ｔ−ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761）

【0072】

〈製造例〉
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸塩は、例えば、以下のようにして製造することができる。なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。
製造例１
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６８ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）９９６ｇ（２２.６モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレート（以下、「生成ＡＥ」ともいう）を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム−白金−ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応をさせた。反応率は８９％であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、３５％塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。

【0073】

ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ１は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．８、ｎ＝０の成分を１４．７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３６．１質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ¹の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２２：１．２３：１．０６：０．８３であった。

【0074】

製造例２
製造例１に倣い、デシルアルコール［商品名：カルコール１０９８、花王製］、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］、セチルアルコール［商品名：カルコール６０９８、花王製］を質量比１０／７０／１５／５に混合した原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３．５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。

【0075】

ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はデシル基／ラウリル基／ミリスチル基／パルミチル基=１０／７０／１５／５、平均炭素数は１２．３、ｎの平均値は３．３、ｎ＝０の成分を１５．２質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３１．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ¹の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．０７：１．００：０．８５：０．６７であった。

【0076】

製造例３
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール３７２ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温させ、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて３５％塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た（一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基、ｎ＝０）。

【0077】

製造例４
製造例１に倣い、デシルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はデシル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。

【0078】

製造例５
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。

【0079】

製造例６
製造例１に倣い、ミリスチルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はミリスチル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。

【0080】

製造例７
製造例１に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比２０／８０に混合した原料にＥＯ付加し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基／パルミチル基＝２０／８０、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。

【0081】

製造例８
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数４．０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。

【0082】

ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基、ｎの平均値は３．５、ｎ＝０の成分を１１．４質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３０．６質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ¹の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．３１：１．３８：１．２５：１．０６であった。

【0083】

製造例９
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）７１８ｇ（１６．３モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数２.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６００ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ６とする。

【0084】

ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基／ミリスチル基＝９４／６、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を９．９質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３５．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．６５：１．９２：１．７４：１.３２であった。

【0085】

実施例中、ＥＣ２に関しては、製造例５、製造例６、製造例７で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で７８．７５／１５／６．２５の比で混合し、ＥＣ２とした。

【0086】

実施例中、ＥＣ３に関しては、製造例２、製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で９０／１０の比で混合し、ＥＣ３とした。

【0087】

実施例中、ＥＣ４に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例４で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、Ｅ４とした。

【0088】

実施例中、ＥＣ５に関しては、製造例２、製造例８で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ５とした。

【0089】

実施例中、ＥＣ７に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と市販のＡＫＹＰＯ ＲＬＭ４５（花王社製）を、各々質量割合で５０／５０の比で混合し、ＥＣ７とした。

【0090】

実施例中、ＥＣ８に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と市販のＡＫＹＰＯ ＲＬＭ１００ＮＶ（花王社製）を、各々質量割合で５０／５０の比で混合し、ＥＣ８とした。

【実施例】

【0091】

実施例１〜２８、比較例２〜１０
表３〜７に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、粘度を測定するとともに、泡量、泡質、すすぎ性、洗浄後の乾きのはやさ、洗浄後のつっぱり感を評価した。結果を表３〜７に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分（Ａ）の構成は、表１及び表２に示すとおりである。 また、実施例、比較例で使用したアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ２５（花王社製）、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ４５（花王社製）、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ１００ＮＶ（花王社製）、ビューライトＬＣＡ（三洋化成社製））の平均ＥＯ付加モル数は、各社販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量に関しては、上記方法で分析した。

【0092】

(製造方法)
表３〜７に示す成分を秤量してイオン交換水中に添加し、６０℃で十分攪拌して、皮膚洗浄剤組成物を得た。水酸化カリウムは、成分中のアニオン界面活性剤に対して、１．０当量になるように、４８％ＫＯＨ水溶液を加えて調整した。

【0093】

（評価方法）
（１）粘度：
各洗浄剤組成物について、Ｂ８Ｆ型粘度計（東機産業社製、ローター T-B、５rpm、６０ｓ）を用い、３０℃における粘度を測定した。

【0094】

（２）泡量：
専門パネラー５名により、各洗浄剤組成物１．０ｇを片手にとり、水道水を用いて５倍希釈し、泡立てたときの泡量を、下記基準で官能評価し、５名の合計点で示した。
泡量が多い ；４
泡量がやや多い ；３
泡量がやや少ない ；２
泡量が少ない ；１

【0095】

（３）泡質：
専門パネラー５名により、各洗浄剤組成物１．０ｇを片手にとり、水道水を用いて５倍希釈し、泡立てたときの泡質を、下記基準で官能評価し、５名の合計点で示した。
泡質が良い ；４
泡質がやや良い ；３
泡質がやや悪い ；２
泡質が悪い ；１

【0096】

（４）すすぎ性：
専門パネラー５名により、各洗浄剤組成物を泡立てた後、片腕を洗浄し、水道水（約３０℃）ですすいだ。そのときのすすぎ性を下記基準で官能評価し、５名の合計点で示した。
ひっかかり無く、且つぬるつきのないすすぎ ；４
ややひっかかりや、ややぬるつきがあるすすぎ ；３
ひっかかりや、ぬるつきが気になるすすぎ ；２
ひっかかりや、ぬるつきが強いすすぎ ；１

【0097】

（５）洗浄後の乾きのはやさ：
専門パネラー５名により、各洗浄剤組成物１．０ｇを片手にとり、十分に泡立て、しっかりと洗顔し、タオルでふいた後の肌の乾くはやさを、下記基準で官能評価し、５名の合計点で示した。
肌の乾く早さがはやい ；４
肌の乾く早さがややはやい ；３
肌の乾く早さがやや遅い ；２
肌の乾く早さが遅い ；１

【0098】

（５）洗浄後のつっぱり感：
専門パネラー５名により、各洗浄剤組成物１．０ｇを片手にとり、十分に泡立て、しっかりと洗顔した後の肌のつっぱり感を、下記基準で官能評価し、５名の合計点で示した。
つっぱらない ；４
あまりつっぱらない ；３
つっぱる ；２
非常につっぱる ；１

【0099】

【表1】

【0100】

【表2】

【0101】

【表3】

【0102】

【表4】

【0103】

【表5】

【0104】

【表6】

【0105】

【表7】

【0106】

実施例２９〜３４は、表３〜７と同様の方法にて製造した。
実施例２９
（成分） （質量％）
ＥＣ２ 6.18
ラウリン酸（ルナックL-98 花王社製） 1.95
ミリスチン酸（ルナックMY-98 花王社製） 5.54
パルミチン酸（ルナックP-95 花王社製） 0.43
ラウリルヒドロキシスルホベタイン（アンヒトール20HD 花王社製） 12

ソルビトール（ソルビトール花王 花王社製） 20
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル
（ペネトールGE-EH 花王社製） 0.4
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（カーボポールETD2020、Lubrizol社製） 0.5
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（ペムレンTR-2、Lubrizol社製） 0.2
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 バランス
合計 100
（上記記載の数値は、有り姿として記載）

【0107】

実施例３０
（成分） （質量％）
ＥＣ３ 4.4
ミリスチン酸（ルナックMY-98 花王社製） 2.07
パルミチン酸（ルナックP-95 花王社製） 1.9
ラウリルヒドロキシスルホベタイン（アンヒトール20HD 花王社製） 12
ソルビトール（ソルビトール花王 花王社製） 50
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（ペネトールGE-EH 花王社製） 0.6
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（カーボポールETD2020、Lubrizol社製） 0.5
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（ペムレンTR-2、Lubrizol社製） 0.1
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 バランス
合計 100
（上記記載の数値は、有り姿として記載）

【0108】

実施例３１
（成分） （質量％）
ＥＣ４ 6.55
ラウリル硫酸アンモニウム（エマール125A 花王社製） 16
ココイルグリシンカリウム（アミライトGCK-12K 味の素社製） 20
ラウリルヒドロキシスルホベタイン（アンヒトール20HD 花王社製） 10
ソルビトール（ソルビトール花王 花王社製） 30
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（ペネトールGE-EH 花王社製） 3
オクチルドデカノール（カルコール200GD 花王社製） 0.3
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（カーボポールETD2020、Lubrizol社製） 0.5
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（ペムレンTR-2、Lubrizol社製） 0.2
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 バランス
合計 100
（上記記載の数値は、有り姿として記載）

【0109】

実施例３２
（成分） （質量％）
ＥＣ５ 4.35
ラウリル硫酸アンモニウム（エマール125A 花王社製） 10.67
ココイルグリシンカリウム（アミライトGCK-12K 味の素社製） 4.44
ラウリルヒドロキシスルホベタイン（アンヒトール20HD 花王社製） 10
ソルビトール（ソルビトール花王 花王社製） 45
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（ペネトールGE-EH 花王社製） 3
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（カーボポールETD2020、Lubrizol社製） 0.36
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（ペムレンTR-2、Lubrizol社製） 0.14
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 バランス
合計 100
（上記記載の数値は、有り姿として記載）

【0110】

実施例３３
（成分） （質量％）
ＥＣ７ 6.18
ラウリン酸（ルナックL-98 花王社製） 1.95
ミリスチン酸（ルナックMY-98 花王社製） 5.54
パルミチン酸（ルナックP-95 花王社製） 0.43
ラウリルヒドロキシスルホベタイン（アンヒトール20HD 花王社製） 12
ソルビトール（ソルビトール花王 花王社製） 20
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（ペネトールGE-EH 花王社製） 0.4
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（カーボポールETD2020、Lubrizol社製） 0.5
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（ペムレンTR-2、Lubrizol社製） 0.2
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 バランス
合計 100
（上記記載の数値は、有り姿として記載）

【0111】

実施例３４
（成分） （質量％）
ＥＣ８ 4.4
ミリスチン酸（ルナックMY-98 花王社製） 2.07
パルミチン酸（ルナックP-95 花王社製） 1.9
ラウリルヒドロキシスルホベタイン（アンヒトール20HD 花王社製） 12
ソルビトール（ソルビトール花王 花王社製） 50
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（ペネトールGE-EH 花王社製） 0.6
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（カーボポールETD2020、Lubrizol社製） 0.5
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（ペムレンTR-2、Lubrizol社製） 0.1
水酸化ナトリウム 適量
イオン交換水 バランス
合計 100
（上記記載の数値は、有り姿として記載）

【0112】

実施例２９〜３４の皮膚洗浄剤はいずれも、泡量、泡質、すすぎ性が良好で、しかも、洗浄後の乾きの早さがはやく、肌のつっぱり感のなさに優れていた。