特許 5921044 多官能性硫黄含有ポリマー、その組成物および使用方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5921044

(24)【登録日】2016年4月22日

(45)【発行日】2016年5月24日

(54)【発明の名称】多官能性硫黄含有ポリマー、その組成物および使用方法

(51)【国際特許分類】

   C08G 16/00 20060101AFI20160510BHJP

   C09K 3/10 20060101ALI20160510BHJP

【ＦＩ】

   C08G16/00

   C09K3/10 F

【請求項の数】49

【全頁数】85

(21)【出願番号】特願2013-558207(P2013-558207)

(86)(22)【出願日】2012年3月16日

(65)【公表番号】特表2014-514377(P2014-514377A)

(43)【公表日】2014年6月19日

(86)【国際出願番号】US2012029428

(87)【国際公開番号】WO2012129088

(87)【国際公開日】20120927

【審査請求日】2013年10月31日

(31)【優先権主張番号】61/453,978

(32)【優先日】2011年3月18日

(33)【優先権主張国】US

(31)【優先権主張番号】13/413,143

(32)【優先日】2012年3月6日

(33)【優先権主張国】US

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】502328466

【氏名又は名称】ピーアールシー−デソト インターナショナル，インコーポレイティド

(74)【代理人】

【識別番号】100078282

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 秀策

(74)【代理人】

【識別番号】100113413

【弁理士】

【氏名又は名称】森下 夏樹

(72)【発明者】

【氏名】ホブス， スティーブン ジェイ．

(72)【発明者】

【氏名】マッコラム， グレゴリー ジェイ．

(72)【発明者】

【氏名】カイ， ジュエシャオ

(72)【発明者】

【氏名】イトウ， マーフィ

(72)【発明者】

【氏名】アンダーソン， ローレンス ジー．

(72)【発明者】

【氏名】リン， レネ

【審査官】 杉江 渉

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００１−２０７１５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−２５９８５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５１５７６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００８−５１４７６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１０−５２９２７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５０２８２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５１４８１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５０２８２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００６−５２４７２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０３９９７６１４（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｇ ４／００ − １６／０６

Ｃ０９Ｊ １／００ − ５／１０

Ｃ０９Ｊ ９／００ − ２０１／１０

Ｃ０９Ｋ ３／１０ − ３／１２

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）以下の構造を含む硫黄含有ジオール

【化35】

（式中、ｐは、１であり；
各Ｒ^１は独立にＣ_２−６アルカンジイルである）と；
（ｂ）構造：

【化51A】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）を有するトリオールを含むポリオールと；
（ｃ）アルデヒド、ケトンおよびそれらの組み合わせから選択される反応物質と、
を含む反応物質の反応生成物を含む、硫黄含有ポリマー。

【請求項2】

前記ジオールが、
２，２’−チオジエタノール、３，３’−チオビス（プロパン−１−オール）、４，４’−チオビス（ブタン−１−オール）および前述のものの何れかの組み合わせ
を含む、請求項１に記載の硫黄含有ポリマー。

【請求項3】

式（Ｉ）の構造：

【化36A】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；
ｍは３から６から選択される整数であり；
各ｐは１であり；
各Ｒ^１は、独立にＣ_２−６アルカンジイルであり；
各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；
Ｚは、トリオールのコアを表し、ここで、Ｚは、式（２）の部分：

【化51B】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）を含む）
を有する硫黄含有ポリマー。

【請求項4】

（ａ）式（Ｉ）の硫黄含有ポリマー；

【化37】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；
ｍは３から６から選択される整数であり；
各ｐは１であり；
各Ｒ^１は、独立にＣ_２−６アルカンジイルであり；
各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；
Ｚは、トリオールのコアを表し、ここで、Ｚは、式（２）の部分：

【化51C】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）を含む）と；
（ｂ）ビニル基と、式（Ｉ）のポリマーのヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物；
シリル基と、式（Ｉ）のポリマーのヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物；
エポキシ基と、式（Ｉ）のポリマーのヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物；
イソシアネート基と、式（Ｉ）のポリマーのヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物
から選択される化合物と；
（ｃ）アミン基と、イソシアネート基と反応性がある基、およびエチレン性不飽和基と反応性がある基から選択される基とを含む化合物；またはメルカプトアルカノール、金属ヒドロスルフィドおよびジチオールから選択される化合物と、
を含む反応物質の反応生成物を含む、末端修飾硫黄含有ポリマーであって、
ここで、
該ヒドロキシル基と反応性がある基は、イソシアネート基、ヒドロキシル基およびチオール基から選択され,
該イソシアネート基と反応性がある基は、アミン基、チオール基およびヒドロキシル基からなる群から選択され、そして
該エチレン性不飽和基と反応性がある基は、チオール基である、
末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項5】

（ｂ）が、ジイソシアネート、および活性化エチレン性不飽和モノイソシアネートから選択される化合物であり；
（ｃ）が、アミン基と、イソシアネート基と反応性がある基、およびエチレン性不飽和基と反応性がある基から選択される基とを含む化合物である、
請求項４に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項6】

（ａ）式（Ｉ）の硫黄含有ポリマー；

【化37】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；
ｍは３から６から選択される整数であり；
各ｐは１であり；
各Ｒ^１は、独立にＣ_２−６アルカンジイルであり；
各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；そして
Ｚは、トリオールのコアを表し、ここで、Ｚは、式（２）の部分：

【化51C】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）を含む）と；
（ｂ）ジイソシアネート、チオ尿素、エチレン性不飽和モノイソシアネートおよびトシレートから選択される化合物と；
（ｃ）メルカプトアルカノール、金属ヒドロスルフィドおよびジチオールから選択される化合物と
を含む反応物質の反応生成物を含む、末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項7】

（ｂ）が、ジイソシアネート、およびエチレン性不飽和モノイソシアネートから選択される化合物であり；
そして前記反応物質がさらに、ビニル基、シリル基、エポキシ基およびイソシアネート基から選択される末端基と；イソシアネート基、およびエチレン性不飽和基から選択される末端基と、を含む化合物を含む、
請求項４に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項8】

式（ＩＩ）の末端修飾硫黄含有ポリマー：

【化38】

（式中、
各ｎは１から５０から選択される整数であり；
ｍは３から６から選択される整数であり；
各ｐは１および２から独立に選択され；
各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；
各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；
各Ｒ^５は−ＯＲ^５’であり、式中、Ｒ^５’は、ビニルが末端にある基、シリルが末端にある基、アミンが末端にある基、エポキシが末端にある基、チオールが末端にある基およびイソシアネートが末端にある基から独立に選択され；
Ｚは、トリオールのコアを表し、ここで、Ｚは、式（２）の部分：

【化51D】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）を含む）。

【請求項9】

各Ｒ^５が、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）および式（ｅ）のビニルが末端にある基：

【化52】

【化40】

（式中、
各Ｒ^６は、エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基であって、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、３−イソシアナト−２−メチル−２−プロペン、メタクリロイルイソシアネート、イソシアナトエチルメタクリレート、ビニル−ベンジルイソシアネート、３−イソシアナト−１−ブテン、３−イソシアナト−３−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−２−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−３，３−ジメチル−１−ブテン、４−イソシアナト−４−メチル−１−ペンテン、５−イソシアナト−１−ペンテン、２−イソシアナトエチルメタクリレート、ジメチル−メタ−イソプロペニルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ）、Ｃ_２−１０アルケニルイソシアネート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートおよび２−イソシアナトエチルメタクリレートから選択され；
ここで、該エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基は、親エチレン性不飽和モノイソシアネートのイソシアネート基がウレタン、チオウレタンまたは尿素結合を形成し、そして該エチレン性不飽和基が別の部分に結合されている基を指し；
各Ｒ^７は、Ｃ_２−６アルカンジイルおよびＣ_２−６ヘテロアルカンジイルから選択され；
各Ｒ^８は、水素、Ｃ_１−６アルキルおよびフェニルから選択され；
各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される）から選択される、請求項８に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項10】

各Ｒ^５が、式（ｆ）および式（ｇ）のシリルが末端にある基：

【化41】

（式中、
各Ｒ^６は、エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基であって、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、３−イソシアナト−２−メチル−２−プロペン、メタクリロイルイソシアネート、イソシアナトエチルメタクリレート、ビニル−ベンジルイソシアネート、３−イソシアナト−１−ブテン、３−イソシアナト−３−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−２−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−３，３−ジメチル−１−ブテン、４−イソシアナト−４−メチル−１−ペンテン、５−イソシアナト−１−ペンテン、２−イソシアナトエチルメタクリレート、ジメチル−メタ−イソプロペニルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ）、Ｃ_２−１０アルケニルイソシアネート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートおよび２−イソシアナトエチルメタクリレートから選択され；
ここで、該エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基は、親エチレン性不飽和モノイソシアネートのイソシアネート基がウレタン、チオウレタンまたは尿素結合を形成し、そして該エチレン性不飽和基が別の部分に結合されている基を指し；
各Ｒ^１０は、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_５−６シクロアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、フェニルおよびＣ_７−１２フェニルアルキルから独立に選択され；少なくとも１個のＲ^１０が、Ｃ_１−６アルコキシであり；
各Ｒ^１１は、Ｃ_１−６アルカンジイルである）から選択される、請求項８に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項11】

各Ｒ^５が、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）および式（ｍ）のアミンが末端にある基：

【化53】

（式中、
各Ｒ^６は、ジイソシアネート由来の基およびエチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基から選択され；
ここで、該ジイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン、メチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，５（６）−ビス（イソシアナトメチル）シクロ［２．２．１．］ヘプタン、１，３，３−トリメチル−１−（イソシアナトメチル）−５−イソシアナトシクロヘキサン、１，８−ジイソシアナト−２，４−ジメチルオクタン、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルジイソシアネート、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）、４，４−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，４−ＴＤＩおよび２，６−ＴＤＩのブレンド物、１，５−ジイソシアナトナフタレン、ジフェニルオキシド４，４’−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，４−ＭＤＩ）、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン（２，２−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１−［（２，４−ジイソシアナトフェニル）メチル］−３−イソシアナト−２−メチルベンゼン、２，４，６−トリイソプロピル−ｍ−フェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−２，２−プロパン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−１，２−エタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、α、α、α’，α’−テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、２，５−ジ（イソシアナトメチル）フラン、フェニレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス（３−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシ−ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）エチレングリコール、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）−１，３−プロピレングリコール、ベンゾフェノンジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ、ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、および１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン，１，３−ビス（６−イソシアナトヘキシル）−から選択され；
ここで、該エチレン性不飽和モノイソシアネートは、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、３−イソシアナト−２−メチル−２−プロペン、メタクリロイルイソシアネート、イソシアナトエチルメタクリレート、ビニル−ベンジルイソシアネート、３−イソシアナト−１−ブテン、３−イソシアナト−３−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−２−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−３，３−ジメチル−１−ブテン、４−イソシアナト−４−メチル−１−ペンテン、５−イソシアナト−１−ペンテン、２−イソシアナトエチルメタクリレート、ジメチル−メタ−イソプロペニルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ）、Ｃ_２−１０アルケニルイソシアネート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートおよび２−イソシアナトエチルメタクリレートから選択され；
ここで、該ジイソシアネート由来の基は、親ジイソシアネートの末端イソシアネート基の両方がウレタン（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）、チオウレタン（−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）または尿素（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）結合（式中、Ｒは、水素または炭化水素基である）を形成する基；または、親ジイソシアネートの末端イソシアネート基の一方がウレタン（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）、チオウレタン（−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）または尿素（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）結合（式中、Ｒは、水素または炭化水素基である）を形成する基を指し；そして
ここで、該エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基は、親エチレン性不飽和モノイソシアネートのイソシアネート基がウレタン、チオウレタンまたは尿素結合を形成し、そして該エチレン性不飽和基が別の部分に結合されている基を指し；
各Ｒ^７は、結合およびＣ_２−６アルカンジイルから選択され；
各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択され；
各Ｒ^１２は、水素、Ｃ_１−６アルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される）から選択される、
請求項８に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項12】

各Ｒ^５が、式（ｎ）のエポキシが末端にある基：

【化43】

（式中、
各Ｒ^１１は独立にＣ_１−６アルカンジイルである）から選択される、請求項８に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項13】

各Ｒ^５が、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）および式（ｖ）のチオールが末端にある基：

【化44】

【化45】

（式中、
各Ｒ^６は、ジイソシアネート由来の基およびエチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基から選択され；
ここで、該ジイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン、メチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，５（６）−ビス（イソシアナトメチル）シクロ［２．２．１．］ヘプタン、１，３，３−トリメチル−１−（イソシアナトメチル）−５−イソシアナトシクロヘキサン、１，８−ジイソシアナト−２，４−ジメチルオクタン、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルジイソシアネート、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）、４，４−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，４−ＴＤＩおよび２，６−ＴＤＩのブレンド物、１，５−ジイソシアナトナフタレン、ジフェニルオキシド４，４’−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，４−ＭＤＩ）、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン（２，２−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１−［（２，４−ジイソシアナトフェニル）メチル］−３−イソシアナト−２−メチルベンゼン、２，４，６−トリイソプロピル−ｍ−フェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−２，２−プロパン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−１，２−エタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、α、α、α’，α’−テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、２，５−ジ（イソシアナトメチル）フラン、フェニレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス（３−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシ−ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）エチレングリコール、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）−１，３−プロピレングリコール、ベンゾフェノンジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ、ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、および１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン，１，３−ビス（６−イソシアナトヘキシル）−から選択され；
ここで、該エチレン性不飽和モノイソシアネートは、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、３−イソシアナト−２−メチル−２−プロペン、メタクリロイルイソシアネート、イソシアナトエチルメタクリレート、ビニル−ベンジルイソシアネート、３−イソシアナト−１−ブテン、３−イソシアナト−３−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−２−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−３，３−ジメチル−１−ブテン、４−イソシアナト−４−メチル−１−ペンテン、５−イソシアナト−１−ペンテン、２−イソシアナトエチルメタクリレート、ジメチル−メタ−イソプロペニルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ）、Ｃ_２−１０アルケニルイソシアネート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートおよび２−イソシアナトエチルメタクリレートから選択され；
ここで、該ジイソシアネート由来の基は、親ジイソシアネートの末端イソシアネート基の両方がウレタン（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）、チオウレタン（−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）または尿素（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）結合（式中、Ｒは、水素または炭化水素基である）を形成する基；または、親ジイソシアネートの末端イソシアネート基の一方がウレタン（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）、チオウレタン（−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）または尿素（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）結合（式中、Ｒは、水素または炭化水素基である）を形成する基を指し；そして
ここで、該エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基は、親エチレン性不飽和モノイソシアネートのイソシアネート基がウレタン、チオウレタンまたは尿素結合を形成し、そして該エチレン性不飽和基が別の部分に結合されている基を指し；
各Ｒ^７は、Ｃ_２−１４アルカンジイルおよびＣ_２−１４ヘテロアルカンジイルから選択され；
各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される）から選択される、請求項８に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項14】

各Ｒ^５が、式（ｗ）および式（ｘ）のイソシアネートが末端にある基：

【化46】

（式中、
各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択され；
各Ｒ^１２は、ジイソシアネート由来の基であって、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン、メチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，５（６）−ビス（イソシアナトメチル）シクロ［２．２．１．］ヘプタン、１，３，３−トリメチル−１−（イソシアナトメチル）−５−イソシアナトシクロヘキサン、１，８−ジイソシアナト−２，４−ジメチルオクタン、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルジイソシアネート、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）、４，４−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，４−ＴＤＩ、２，６−ＴＤＩのブレンド物、１，５−ジイソシアナトナフタレン、ジフェニルオキシド４，４’−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，４−ＭＤＩ）、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン（２，２−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１−［（２，４−ジイソシアナトフェニル）メチル］−３−イソシアナト−２−メチルベンゼン、２，４，６−トリイソプロピル−ｍ−フェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−２，２−プロパン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−１，２−エタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、α、α、α’，α’−テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、２，５−ジ（イソシアナトメチル）フラン、フェニレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス（３−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシ−ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）エチレングリコール、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）−１，３−プロピレングリコール、ベンゾフェノンジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ、ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、および１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン，１，３−ビス（６−イソシアナトヘキシル）−から選択され；
ここで、該ジイソシアネート由来の基は、親ジイソシアネートの末端イソシアネート基の一方がウレタン（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）、チオウレタン（−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）または尿素（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）結合（式中、Ｒは、水素または炭化水素基である）を形成する基を指す）
から選択される、請求項８に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項15】

請求項４に記載の末端修飾硫黄含有ポリマーと；請求項４に記載の末端修飾硫黄含有ポリマーと反応性がある硬化剤と、を含む、組成物。

【請求項16】

開口部を密封する方法であって、
（１）開口部を密封するために請求項１５に記載の組成物を表面に適用する工程；および（２）該組成物を硬化する工程
を包含する、方法。

【請求項17】

請求項８に記載の末端修飾硫黄含有ポリマーと；請求項８に記載の末端修飾硫黄含有ポリマーと反応性がある硬化剤と、を含む組成物。

【請求項18】

開口部を密封する方法であって、
（１）開口部を密封するために請求項１７に記載の組成物を表面に適用する工程；および（２）該組成物を硬化する工程
を包含する、方法。

【請求項19】

（ａ）硫黄含有ジオールであって、構造：

【化35】

（式中、ｐは、１であり；
各Ｒ^１は独立にＣ_２−６アルカンジイルである）を含む硫黄含有ジオールと；
（ｂ）式（２）の構造：

【化51E】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）を有するポリオールと；
（ｃ）パラホルムアルデヒドを含むホルムアルデヒドと、
を含む反応物質の反応生成物を含む、硫黄含有ポリマー。

【請求項20】

各Ｒ^１が、エタン−１，２−ジイルであり；そして
各Ｒ^２が、エタン−１，２−ジイルである、
請求項１９に記載の硫黄含有ポリマー。

【請求項21】

各Ｒ^１が、独立にエタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルから選択され；そして
各Ｒ^１が、独立にエタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルから選択される、
請求項１９に記載の硫黄含有ポリマー。

【請求項22】

式（Ｉ）の構造：

【化36B】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；
ｍは３であり；
各ｐは１であり；
各Ｒ^１は、独立にＣ_２−６アルカンジイルであり；
各Ｒ^３は、水素であり；
Ｚは、ｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表し、Ｚは、式（２）の部分を含む：

【化54A】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである））
を有する硫黄含有ポリマー。

【請求項23】

ｎが、２〜５０から選択される整数である、請求項２２に記載の硫黄含有ポリマー。

【請求項24】

ｎが、７〜３０から選択される整数である、請求項２２に記載の硫黄含有ポリマー。

【請求項25】

各Ｒ^１が、エタン−１，２−ジイルであり；そして
各Ｒ^２が、エタン−１，２−ジイルである、
請求項２２に記載の硫黄含有ポリマー。

【請求項26】

各Ｒ^１が同じであり、そしてエタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルから選択され；そして
各Ｒ^３が、独立にエタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルから選択される、請求項２２に記載の硫黄含有ポリマー。

【請求項27】

（ａ）式（Ｉ）：

【化36C】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；
ｍは３であり；
各ｐは１であり；
各Ｒ^１は、独立にＣ_２−６アルカンジイルであり；
各Ｒ^３は、水素であり；
Ｚは、ｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表し、Ｚは、式（２）の部分を含む：

【化54B】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである））
の硫黄含有ポリマーと；
（ｂ）ビニル基と、式（Ｉ）のポリマーのヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物；
シリル基と、式（Ｉ）のポリマーのヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物；
エポキシ基と、式（Ｉ）のポリマーのヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物；
イソシアネート基と、式（Ｉ）のポリマーのヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物
から選択される化合物と；
（ｃ）アミン基と、イソシアネート基と反応性がある基、およびエチレン性不飽和基と反応性がある基から選択される基とを含む化合物；またはメルカプトアルカノール、金属ヒドロスルフィドおよびジチオールから選択される化合物と、
を含む反応物質の反応生成物を含み、
ここで、該ヒドロキシル基と反応性がある基は、イソシアネート基、ヒドロキシル基およびチオール基から選択され,
該イソシアネート基と反応性がある基は、アミン基、チオール基およびヒドロキシル基からなる群から選択され、そして
該エチレン性不飽和基と反応性がある基は、チオール基である、
末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項28】

ｎが、２〜５０から選択される整数である、請求項２７に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項29】

ｎが、７〜３０から選択される整数である、請求項２７に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項30】

各Ｒ^１が、エタン−１，２−ジイルであり；そして
各Ｒ^２が、エタン−１，２−ジイルである、請求項２７に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項31】

各Ｒ^１が同じであり、そしてエタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルから選択され；そして
各Ｒ^３が、独立にエタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルから選択される、
請求項２７に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項32】

（ｂ）が、ジイソシアネート、および活性化エチレン性不飽和モノイソシアネートから選択される化合物であり；そして
（ｃ）が、アミン基と、イソシアネート基と反応性がある基、およびエチレン性不飽和基と反応性がある基から選択される基とを含む化合物である、
請求項２７に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項33】

（ａ）式（Ｉ）：

【化36C】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；
ｍは３であり；
各ｐは１であり；
各Ｒ^１は、独立にＣ_２−６アルカンジイルであり；
各Ｒ^３は、水素であり；そして
Ｚは、ｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表し、ここで、Ｚは、式（２）の部分を含む：

【化54B】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである））
の硫黄含有ポリマーと；
（ｂ）ジイソシアネート、チオ尿素、エチレン性不飽和モノイソシアネートおよびトシレートから選択される化合物と；
（ｃ）メルカプトアルカノール、金属ヒドロスルフィドおよびジチオールから選択される化合物と
を含む反応物質の反応生成物を含む、末端修飾硫黄含有ポリマー

【請求項34】

（ｂ）が、ジイソシアネート、およびエチレン性不飽和モノイソシアネートから選択される化合物であり；
そして前記反応物質がさらに、ビニル基、シリル基、エポキシ基およびイソシアネート基から選択される末端基と；イソシアネート基、およびエチレン性不飽和基から選択される末端基と、を含む化合物を含む、
請求項２７に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項35】

式（ＩＩ）の末端修飾硫黄含有ポリマー：

【化38】

（式中、
各ｎは１から５０から選択される整数であり；
ｍは３であり；
各ｐは１であり；
各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；
各Ｒ^３は、水素であり；
各Ｒ^５は−ＯＲ^５’であり、式中、Ｒ^５’は、ビニルが末端にある基、シリルが末端にある基、アミンが末端にある基、エポキシが末端にある基、チオールが末端にある基およびイソシアネートが末端にある基から独立に選択され；そして
Ｚは、ｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表し、Ｚは、式（２）の部分を含む：

【化54C】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである））。

【請求項36】

ｎが、２〜５０から選択される整数である、請求項３５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項37】

ｎが、７〜３０から選択される整数である、請求項３５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項38】

各Ｒ^１が、エタン−１，２−ジイルであり；そして
各Ｒ^２が、エタン−１，２−ジイルである、請求項３５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項39】

各Ｒ^１が同じであり、そしてエタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルから選択され；そして
各Ｒ^３が、独立にエタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルから選択される、請求項３５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項40】

各Ｒ^５が、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）および式（ｅ）のビニルが末端にある基：

【化39】

【化40】

（式中、
各Ｒ^６は、エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基であって、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、３−イソシアナト−２−メチル−２−プロペン、メタクリロイルイソシアネート、イソシアナトエチルメタクリレート、ビニル−ベンジルイソシアネート、３−イソシアナト−１−ブテン、３−イソシアナト−３−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−２−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−３，３−ジメチル−１−ブテン、４−イソシアナト−４−メチル−１−ペンテン、５−イソシアナト−１−ペンテン、２−イソシアナトエチルメタクリレート、ジメチル−メタ−イソプロペニルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ）、Ｃ_２−１０アルケニルイソシアネート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートおよび２−イソシアナトエチルメタクリレートから選択され；
ここで、該エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基は、親エチレン性不飽和モノイソシアネートのイソシアネート基がウレタン、チオウレタンまたは尿素結合を形成し、そして該エチレン性不飽和基が別の部分に結合されている基を指し；
各Ｒ^７は、Ｃ_２−６アルカンジイルおよびＣ_２−６ヘテロアルカンジイルから選択され；
各Ｒ^８は、水素、Ｃ_１−６アルキルおよびフェニルから選択され；そして
各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される）から選択される、請求項３５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項41】

各Ｒ^５が、式（ｆ）および式（ｇ）のシリルが末端にある基：

【化41】

（式中、
各Ｒ^６は、エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基であって、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、３−イソシアナト−２−メチル−２−プロペン、メタクリロイルイソシアネート、イソシアナトエチルメタクリレート、ビニル−ベンジルイソシアネート、３−イソシアナト−１−ブテン、３−イソシアナト−３−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−２−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−３，３−ジメチル−１−ブテン、４−イソシアナト−４−メチル−１−ペンテン、５−イソシアナト−１−ペンテン、２−イソシアナトエチルメタクリレート、ジメチル−メタ−イソプロペニルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ）、Ｃ_２−１０アルケニルイソシアネート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートおよび２−イソシアナトエチルメタクリレートから選択され；
ここで、該エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基は、親エチレン性不飽和モノイソシアネートのイソシアネート基がウレタン、チオウレタンまたは尿素結合を形成し、そして該エチレン性不飽和基が別の部分に結合されている基を指し；
各Ｒ^１０は、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_５−６シクロアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、フェニルおよびＣ_７−１２フェニルアルキルから独立に選択され；少なくとも１個のＲ^１０が、Ｃ_１−６アルコキシであり；
各Ｒ^１１は、Ｃ_１−６アルカンジイルである）から選択される、
請求項３５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項42】

各Ｒ^５が、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）および式（ｍ）のアミンが末端にある基：

【化42】

（式中、
各Ｒ^６は、ジイソシアネート由来の基およびエチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基から選択され；
ここで、該ジイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン、メチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，５（６）−ビス（イソシアナトメチル）シクロ［２．２．１．］ヘプタン、１，３，３−トリメチル−１−（イソシアナトメチル）−５−イソシアナトシクロヘキサン、１，８−ジイソシアナト−２，４−ジメチルオクタン、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルジイソシアネート、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）、４，４−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，４−ＴＤＩおよび２，６−ＴＤＩのブレンド物、１，５−ジイソシアナトナフタレン、ジフェニルオキシド４，４’−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，４−ＭＤＩ）、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン（２，２−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１−［（２，４−ジイソシアナトフェニル）メチル］−３−イソシアナト−２−メチルベンゼン、２，４，６−トリイソプロピル−ｍ−フェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−２，２−プロパン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−１，２−エタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、α、α、α’，α’−テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、２，５−ジ（イソシアナトメチル）フラン、フェニレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス（３−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシ−ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）エチレングリコール、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）−１，３−プロピレングリコール、ベンゾフェノンジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ、ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、および１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン，１，３−ビス（６−イソシアナトヘキシル）−から選択され；
ここで、該エチレン性不飽和モノイソシアネートは、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、３−イソシアナト−２−メチル−２−プロペン、メタクリロイルイソシアネート、イソシアナトエチルメタクリレート、ビニル−ベンジルイソシアネート、３−イソシアナト−１−ブテン、３−イソシアナト−３−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−２−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−３，３−ジメチル−１−ブテン、４−イソシアナト−４−メチル−１−ペンテン、５−イソシアナト−１−ペンテン、２−イソシアナトエチルメタクリレート、ジメチル−メタ−イソプロペニルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ）、Ｃ_２−１０アルケニルイソシアネート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートおよび２−イソシアナトエチルメタクリレートから選択され；
ここで、該ジイソシアネート由来の基は、親ジイソシアネートの末端イソシアネート基の両方がウレタン（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）、チオウレタン（−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）または尿素（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）結合（式中、Ｒは、水素または炭化水素基である）を形成する基；または、親ジイソシアネートの末端イソシアネート基の一方がウレタン（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）、チオウレタン（−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）または尿素（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）結合（式中、Ｒは、水素または炭化水素基である）を形成する基を指し；そして
ここで、該エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基は、親エチレン性不飽和モノイソシアネートのイソシアネート基がウレタン、チオウレタンまたは尿素結合を形成し、そして該エチレン性不飽和基が別の部分に結合されている基を指し；
各Ｒ^７は、結合およびＣ_２−６アルカンジイルから選択され；
各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択され；
各Ｒ^１２は、水素、Ｃ_１−６アルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される）から選択される、
請求項３５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項43】

各Ｒ^５が、式（ｎ）のエポキシが末端にある基：

【化43】

（式中、
各Ｒ^１１は独立にＣ_１−６アルカンジイルである）から選択される、請求項３５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項44】

各Ｒ^５が、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）および式（ｖ）のチオールが末端にある基：

【化44】

（式中、
各Ｒ^６は、ジイソシアネート由来の基およびエチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基から選択され；
ここで、該ジイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン、メチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，５（６）−ビス（イソシアナトメチル）シクロ［２．２．１．］ヘプタン、１，３，３−トリメチル−１−（イソシアナトメチル）−５−イソシアナトシクロヘキサン、１，８−ジイソシアナト−２，４−ジメチルオクタン、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルジイソシアネート、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）、４，４−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，４−ＴＤＩおよび２，６−ＴＤＩのブレンド物、１，５−ジイソシアナトナフタレン、ジフェニルオキシド４，４’−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，４−ＭＤＩ）、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン（２，２−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１−［（２，４−ジイソシアナトフェニル）メチル］−３−イソシアナト−２−メチルベンゼン、２，４，６−トリイソプロピル−ｍ−フェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−２，２−プロパン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−１，２−エタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、α、α、α’，α’−テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、２，５−ジ（イソシアナトメチル）フラン、フェニレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス（３−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシ−ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）エチレングリコール、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）−１，３−プロピレングリコール、ベンゾフェノンジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ、ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、および１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン，１，３−ビス（６−イソシアナトヘキシル）−から選択され；
ここで、該エチレン性不飽和モノイソシアネートは、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、３−イソシアナト−２−メチル−２−プロペン、メタクリロイルイソシアネート、イソシアナトエチルメタクリレート、ビニル−ベンジルイソシアネート、３−イソシアナト−１−ブテン、３−イソシアナト−３−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−２−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−３，３−ジメチル−１−ブテン、４−イソシアナト−４−メチル−１−ペンテン、５−イソシアナト−１−ペンテン、２−イソシアナトエチルメタクリレート、ジメチル−メタ−イソプロペニルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ）、Ｃ_２−１０アルケニルイソシアネート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートおよび２−イソシアナトエチルメタクリレートから選択され；
ここで、該ジイソシアネート由来の基は、親ジイソシアネートの末端イソシアネート基の両方がウレタン（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）、チオウレタン（−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）または尿素（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）結合（式中、Ｒは、水素または炭化水素基である）を形成する基；または、親ジイソシアネートの末端イソシアネート基の一方がウレタン（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）、チオウレタン（−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）または尿素（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）結合（式中、Ｒは、水素または炭化水素基である）を形成する基を指し；そして
ここで、該エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基は、親エチレン性不飽和モノイソシアネートのイソシアネート基がウレタン、チオウレタンまたは尿素結合を形成し、そして該エチレン性不飽和基が別の部分に結合されている基を指し；
各Ｒ^７は、Ｃ_２−１４アルカンジイルおよびＣ_２−１４ヘテロアルカンジイルから選択され；そして
各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される）から選択される、請求項３５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項45】

各Ｒ^５が、式（ｗ）および式（ｘ）のイソシアネートが末端にある基：

【化46】

（式中、
各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択され；そして
各Ｒ^１２は、ジイソシアネート由来の基であって、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン、メチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，５（６）−ビス（イソシアナトメチル）シクロ［２．２．１．］ヘプタン、１，３，３−トリメチル−１−（イソシアナトメチル）−５−イソシアナトシクロヘキサン、１，８−ジイソシアナト−２，４−ジメチルオクタン、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルジイソシアネート、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）、４，４−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，４−ＴＤＩおよび２，６−ＴＤＩのブレンド物、１，５−ジイソシアナトナフタレン、ジフェニルオキシド４，４’−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，４−ＭＤＩ）、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン（２，２−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１−［（２，４−ジイソシアナトフェニル）メチル］−３−イソシアナト−２−メチルベンゼン、２，４，６−トリイソプロピル−ｍ−フェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−２，２−プロパン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−１，２−エタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、α、α、α’，α’−テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、２，５−ジ（イソシアナトメチル）フラン、フェニレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス（３−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシ−ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）エチレングリコール、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）−１，３−プロピレングリコール、ベンゾフェノンジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ、ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、および１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン，１，３−ビス（６−イソシアナトヘキシル）−から選択され；
ここで、該ジイソシアネート由来の基は、親ジイソシアネートの末端イソシアネート基の一方がウレタン（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）、チオウレタン（−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）または尿素（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）結合（式中、Ｒは、水素または炭化水素基である）を形成する基を指す）
から選択される、請求項３５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。

【請求項46】

請求項２７および３５のいずれか１項に記載の末端修飾硫黄含有ポリマーを含む組成物。

【請求項47】

シーラント、コーティング、または電気ポッティング組成物として処方された、請求項４６に記載の組成物。

【請求項48】

請求項２７および３５のいずれか１項に記載の末端修飾硫黄含有ポリマーと反応性がある硬化剤をさらに含む、請求項４７に記載の組成物。

【請求項49】

請求項４８に記載の組成物を用いて調製された、硬化されたシーラント、コーティング、または電気ポッティング組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願への相互参照
本出願は、２０１１年３月１８日に出願された米国仮特許出願第６１／４５３，９７８号に対する優先権を主張する。

【0002】

分野
本開示は、多官能性硫黄含有ポリマー、多官能性硫黄含有ポリマーを含む組成物および多官能性硫黄含有ポリマーを用いる方法に関する。

【背景技術】

【0003】

背景
チオールが末端にある硫黄含有ポリマーは、主にそれらの耐燃料油性ゆえ、航空宇宙用シーラント組成物などの様々な適用での使用に非常に適していることが公知である。航空宇宙用シーラント組成物に対する他の望ましい特性としては、とりわけ、低温での可撓性、硬化時間（所定の強度に到達するのに必要な時間）が短いことおよび耐高温性が挙げられる。これらの特徴のうち少なくとも一部を示し、チオールが末端にある硫黄含有ポリマーを含有するシーラント組成物が、例えば、特許文献１〜１０に記載されている。例えば特許文献１１および特許文献１２で開示されるように、航空宇宙用シーラントでの適用においてポリスルフィドも使用されており、これらは、高引張強度、高せん断強度、高温耐熱性および耐燃料油性をもたらす。

【0004】

特許文献７で開示されるものなど、室温および室内圧力で液体であり、低温での可撓性および耐燃料油性に優れるポリチオエーテルも、航空宇宙用シーラントでの適用に有用である。例えば、ヒドロキシル化合物をアルデヒドと反応させることにより調製される末端ヒドロキシル基を有する二官能性ポリチオエーテルが、特許文献１３〜１６に記載されている。例えば特許文献１３〜１６で開示されるように、イソシアネートが末端にあるかまたはこれでキャッピングされている二官能性ポリチオエーテルも公知である。しかし、二官能性、すなわち線状であるポリチオエーテルは、炭化水素燃料および他の潤滑剤に長時間曝露されると膨潤することが多い。一方で、多官能性ポリチオエーテルを用いて作製されたシーラントは、良好な耐燃料油性、硬度および可撓性を示し得るが、接着力および伸びが悪くなることが多い。

【0005】

引張強度および伸びが向上し、接着力が減弱していない、耐燃料油性および耐水性のシーラントとして有用である多官能性ポリチオエーテルを提供することが望まれる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】米国特許第２，４６６，９６３号明細書

【特許文献2】米国特許第４，３６６，３０７号明細書

【特許文献3】米国特許第４，６０９，７６２号明細書

【特許文献4】米国特許第５，２２５，４７２号明細書

【特許文献5】米国特許第５，９１２，３１９号明細書

【特許文献6】米国特許第５，９５９，０７１号明細書

【特許文献7】米国特許第６，１７２，１７９号明細書

【特許文献8】米国特許第６，２３２，４０１号明細書

【特許文献9】米国特許第６，３７２，８４９号明細書

【特許文献10】米国特許第６，５０９，４１８号明細書

【特許文献11】米国特許第７，６３８，１６２号明細書

【特許文献12】米国特許出願公開第２００５／０２４５６９５号明細書

【特許文献13】英国特許出願公開第８５０，１７８号明細書

【特許文献14】米国特許第３，２９０，３８２号明細書

【特許文献15】米国特許第３，９５９，２２７号明細書

【特許文献16】米国特許第３，９９７，６１４号明細書

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0007】

要旨
航空宇宙用シーラントでの適用に適した特性が強化された多官能性硫黄含有ポリマーが提供される。

【0008】

本開示の第一の態様において、（ａ）硫黄含有ジオールと、（ｂ）ポリオール１分子あたり少なくとも３個のヒドロキシル基を含有するポリオールと、（ｃ）アルデヒド、ケトンおよびそれらの組み合わせから選択される反応物質と、を含む反応物質の反応生成物を含む、末端修飾硫黄含有ポリマーが提供される。

【0009】

本開示の第二の態様において、式（Ｉ）の構造を有する硫黄含有ポリマー：

【0010】

【化1】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；各ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）が提供される。

【0011】

本開示の第三の態様において、（ａ）式（Ｉ）の硫黄含有ポリマー：

【0012】

【化2】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；各ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）と；（ｂ）ビニル基、シリル基、エポキシ基およびイソシアネート基から選択される末端基と；式（Ｉ）のポリマーのヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物と、を含む反応物質の反応生成物を含む、末端修飾硫黄含有ポリマーが提供される。

【0013】

本開示の第四の態様において、（ａ）および（ｂ）を含み、（ａ）が、（ｉ）および（ｉｉ）を含む反応物質の反応生成物を含み、（ｉ）が式（Ｉ）の硫黄含有ポリマー：

【0014】

【化3】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；各ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）を含み；（ｉｉ）が、ジイソシアネート、活性化エチレン性不飽和モノイソシアネートおよびトシレートから選択される第一の化合物を含み；（ｂ）が、アミン基と、イソシアネート基と反応性がある基、エチレン性不飽和基と反応性がある基およびトシレートと反応性がある基から選択される基とを含む第二の化合物を含む、反応物質の反応生成物を含む、アミンが末端にある硫黄含有ポリマーが提供される。

【0015】

本開示の第五の態様において、（ａ）および（ｂ）を含み、（ａ）が、（ｉ）および（ｉｉ）を含む反応物質の反応生成物を含み、（ｉ）が式（Ｉ）の硫黄含有ポリマー：

【0016】

【化4】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；各ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）を含み；（ｉｉ）が、ジイソシアネート、チオ尿素、エチレン性不飽和モノイソシアネートおよびトシレートから選択される第一の化合物を含み；（ｂ）が、（ｉｉ）がジイソシアネートを含む場合、メルカプトアルカノールを；（ｉｉ）がチオ尿素を含む場合、金属ヒドロスルフィドを；（ｉｉ）がエチレン性不飽和モノイソシアネートを含む場合、ジチオールを；（ｉｉ）がトシレートを含む場合、金属ヒドロスルフィドを含む、反応物質の反応生成物を含む、チオールが末端にある硫黄含有ポリマーが提供される。

【0017】

本開示の第六の態様において、（ａ）および（ｂ）を含み、（ａ）が、（ｉ）および（ｉｉ）を含む反応物質の反応生成物を含み、（ｉ）が式（Ｉ）の硫黄含有ポリマー：

【0018】

【化5】

（式中、ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；各ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）を含み；（ｉｉ）が、ジイソシアネート、エチレン性不飽和モノイソシアネートおよびトシレートから選択される第一の化合物を含み；（ｂ）が、ビニル基、シリル基およびエポキシ基から選択される末端基と；イソシアネート基と反応性がある基、エチレン性不飽和基と反応性がある基およびトシレートと反応性がある基から選択される基とを含む第二の化合物を含む、反応物質の反応生成物を含む、末端修飾硫黄含有ポリマーが提供される。

【0019】

本開示の第七の態様において、式（ＩＩ）：

【0020】

【化6】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；各ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；各Ｒ^５は−ＯＲ^５’であり、式中、Ｒ^５’は、ビニルが末端にある基、シリルが末端にある基、アミンが末端にある基、エポキシが末端にある基、チオールが末端にある基およびイソシアネートが末端にある基から独立に選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）の末端修飾硫黄含有ポリマーが提供される。

【0021】

本開示の第八の態様において、本開示により提供される末端修飾硫黄含有ポリマーと、この末端修飾硫黄含有ポリマーと反応性がある硬化剤と、を含む組成物が提供される。

【0022】

本開示の第九の態様において、本開示により提供される末端修飾硫黄含有ポリマーを含む組成物と、この末端修飾硫黄含有ポリマーと反応性がある硬化剤と、を含むシーラントで密封される開口部が提供される。

【0023】

本開示は、硫黄含有ポリマーおよび、それらの組成物、例えば、本開示により提供される硫黄含有ポリマーを含む航空宇宙用シーラント組成物を含む、シーラント組成物などを作製するための方法にも関する。

【発明を実施するための形態】

【0024】

定義
２個の文字またはシンボル間にないダッシュ（「−」）は、置換基に対するかまたは２個の原子間の結合点を示すために使用される。例えば、−ＣＯＮＨ_２は炭素原子を介して別の部分に結合される。

【0025】

「活性化エチレン性不飽和モノイソシアネート」は、マイケル付加に対して活性化されるように、すなわち二重結合がマイケルアクセプターであるように、二重結合が電子不足であるエチレン性不飽和基およびモノイソシアネート基を含む化合物を指す。

【0026】

「アルデヒド」は、式ＣＨ（Ｏ）Ｒの化合物を指す（式中、Ｒは、本明細書中で定義されるとおり、水素または、アルキル基などの炭化水素基である）。ある一定の実施形態において、アルデヒドは、Ｃ_１−１０アルデヒド、Ｃ_１−６アルデヒド、Ｃ_１−４アルデヒド、Ｃ_１−３アルデヒドであり、ある一定の実施形態において、Ｃ_１−２アルデヒドである。ある一定の実施形態において、アルデヒドはホルムアルデヒドである。アルデヒドのある一定の実施形態において、Ｒは、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから選択される。

【0027】

「アルカンジイル」は、例えば、１から１８個の炭素原子（Ｃ_１−１８）、１から１４個の炭素原子（Ｃ_１−１４）、１から６個の炭素原子（Ｃ_１−６）、１から４個の炭素原子（Ｃ_１−４）または１から３個の炭化水素原子（Ｃ_１−３）を有する、分枝状または直鎖状の非環式飽和炭化水素基のジラジカルを指す。ある一定の実施形態において、アルカンジイルは、Ｃ_２−１４アルカンジイル、Ｃ_２−１０アルカンジイル、Ｃ_２−８アルカンジイル、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−４アルカンジイルであり、ある一定の実施形態において、Ｃ_２−３アルカンジイルである。アルカンジイル基の例としては、メタン−ジイル（−ＣＨ_２−）、エタン−１，２−ジイル（−ＣＨ_２ＣＨ_２−）、プロパン−１，３−ジイルおよびイソプロパン−１，２−ジイル（例えば、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−および−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−）、ブタン−１，４−ジイル（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）、ペンタン−１，５−ジイル（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）、ヘキサン−１，６−ジイル（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）、ヘプタン−１，７−ジイル、オクタン−１，８−ジイル、ノナン−１，９−ジイル、デカン−１，１０−ジイル、ドデカン−１，１２−ジイルなどが挙げられる。

【0028】

「アルカンジチオール」という用語は、２個の水素原子がチオール基、−ＳＨで置き換えられているアルカン基を指す。ある一定の実施形態において、アルカンジチオールは、Ｃ_２−１２アルカンジチオール、Ｃ_２−１０アルカンジチオール、Ｃ_２−８アルカンジチオール、Ｃ_２−６アルカンジチオールであり、ある一定の実施形態において、Ｃ_２−３アルカンジチオールである。

【0029】

「アルカンアレーン」は、１以上のアリールおよび／またはアレーンジイル基ならびに１以上のアルキルおよび／またはアルカンジイル基を有する炭化水素基を指し、アリール、アレーンジイル、アルキルおよびアルカンジイルは本明細書中で定義される。ある一定の実施形態において、各アリールおよび／またはアレーンジイル基は、Ｃ_６−１２、Ｃ_６−１０であり、ある一定の実施形態において、フェニルまたはベンゼンジイルである。ある一定の実施形態において、各アルキルおよび／またはアルカンジイル基は、Ｃ_１−６、Ｃ_１−４、Ｃ_１−３であり、ある一定の実施形態において、メチル、メタンジイル、エチルまたはエタン−１，２−ジイルである。ある一定の実施形態において、アルカンアレーン基は、Ｃ_４−１８アルカンアレーン、Ｃ_４−１６アルカンアレーン、Ｃ_４−１２アルカンアレーン、Ｃ_４−８アルカンアレーン、Ｃ_６−１２アルカンアレーン、Ｃ_６−１０アルカンアレーンであり、ある一定の実施形態において、Ｃ_６−９アルカンアレーンである。アルカンアレーン基の例としてはジフェニルメタンが挙げられる。

【0030】

「アルカンアレーンジイル」は、アルカンアレーン基のジラジカルを指す。ある一定の実施形態において、アルカンアレーンジイル基は、Ｃ_４−１８アルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１６アルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１２アルカンアレーンジイル、Ｃ_４−８アルカンアレーンジイル、Ｃ_６−１２アルカンアレーンジイル、Ｃ_６−１０アルカンアレーンジイルであり、ある一定の実施形態において、Ｃ_６−９アルカンアレーンジイルである。アルカンアレーンジイル基の例としては、ジフェニルメタン−４，４’−ジイルが挙げられる。

【0031】

「アルカンシクロアルカン」は、１以上のシクロアルキルおよび／またはシクロアルカンジイル基ならびに１以上のアルキルおよび／またはアルカンジイル基を有する飽和炭化水素基を指し、シクロアルキル、シクロアルカンジイル、アルキルおよびアルカンジイルは本明細書中で定義される。ある一定の実施形態において、各シクロアルキルおよび／またはシクロアルカンジイル基は、Ｃ_３−６、Ｃ_５−６であり、ある一定の実施形態において、シクロへキシルまたはシクロヘキサンジイルである。ある一定の実施形態において、各アルキルおよび／またはアルカンジイル基は、Ｃ_１−６、Ｃ_１−４、Ｃ_１−３であり、ある一定の実施形態において、メチル、メタンジイル、エチルまたはエタン−１，２−ジイルである。ある一定の実施形態において、アルカンシクロアルカン基は、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカン、Ｃ_４−１６アルカンシクロアルカン、Ｃ_４−１２アルカンシクロアルカン、Ｃ_４−８アルカンシクロアルカン、Ｃ_６−１２アルカンシクロアルカン、Ｃ_６−１０アルカンシクロアルカンであり、ある一定の実施形態において、Ｃ_６−９アルカンシクロアルカンである。アルカンシクロアルカン基の例としては、１，１，３，３−テトラメチルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルメタンが挙げられる。

【0032】

「アルカンシクロアルカンジイル」は、アルカンシクロアルカン基のジラジカルを指す。ある一定の実施形態において、アルカンシクロアルカンジイル基は、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ_４−１６アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ_４−１２アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ_４−８アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ_６−１０アルカンシクロアルカンジイルであり、ある一定の実施形態において、Ｃ_６−９アルカンシクロアルカンジイルである。アルカンシクロアルカンジイル基の例としては、１，１，３，３−テトラメチルシクロヘキサン−１，５−ジイルおよびシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイルが挙げられる。

【0033】

「アルコキシ」は、Ｒが本明細書中で定義されるとおりのアルキルである−ＯＲ基を指す。アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシおよびｎ−ブトキシが挙げられる。ある一定の実施形態において、アルコキシ基は、Ｃ_１−８アルコキシ、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_１−４アルコキシであり、ある一定の実施形態において、Ｃ_１−３アルコキシである。

【0034】

「アルキル」は、例えば、１から２０個の炭素原子、１から１０個の炭素原子、１から６個の炭素原子、１から４個の炭素原子または１から３個の炭素原子を有する、分枝状または直鎖状の非環式飽和炭化水素基のモノラジカルを指す。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−デシル、テトラデシルなどが挙げられる。ある一定の実施形態において、アルキル基は、Ｃ_２−６アルキル、Ｃ_２−４アルキルであり、ある一定の実施形態において、Ｃ_２−３アルキルである。

【0035】

「アミノアルキル」は、アルキル基の水素原子のうち１個が、アミノ基、−ＮＨ_２で置き換えられている、本明細書中で定義されるとおりのアルキル基を指す。ある一定の実施形態において、アミノアルキル基は、Ｃ_１−１０アミノアルキル、Ｃ_１−６アミノアルキル、Ｃ_１−４アミノアルキル、Ｃ_１−３アミノアルキルであり、ある一定の実施形態において、Ｃ_１−２アミノアルキルである。

【0036】

「アレーンジイル」は、ジラジカル単環式または多環式芳香族基を指す。アレーンジイル基の例としては、ベンゼン−ジイルおよびナフタレン−ジイルが挙げられる。ある一定の実施形態において、アレーンジイル基は、Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１０アレーンジイル、Ｃ_６−９アレーンジイルであり、ある一定の実施形態において、ベンゼン−ジイルである。

【0037】

「アリール」は、親芳香環系の１個の炭素原子から１個の水素原子を除去することにより得られる一価芳香族炭化水素ラジカルを指す。アリールは、５−および６員炭素環式芳香環、例えばベンゼン；少なくとも１個の環が炭素環および芳香環である二環式環系、例えばナフタレン、インダンおよびテトラリン；および少なくとも１個の環が炭素環および芳香環である三環式環系、例えばフルオレンを包含する。アリールは、少なくとも１個の炭素環式芳香環、シクロアルキル環またはヘテロシクロアルキル環に縮合された少なくとも１個の炭素環式芳香環を有する複数の環系を包含する。例えば、アリールは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含有する５から７員のヘテロシクロアルキル環に縮合された５−および６員炭素環式芳香環を含む。１個の環のみが炭素環式芳香環である、このような縮合二環式環系の場合、結合点は炭素環式芳香環またはヘテロシクロアルキル環にあり得る。アリール基の例としては、アセアントリレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アントラセン、アズレン、ベンゼン、クリセン、コロネン、フルオランテン、フルオレン、ヘキサセン、ヘキサフェン、ヘキサレン、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、インダン、インデン、ナフタレン、オクタセン、オクタフェン、オクタレン、オバレン、ペンタ−２，４−ジエン、ペンタセン、ペンタレン、ペンタフェン、ペリレン、フェナレン、フェナントレン、ピセン、プレイアデン、ピレン、ピラントレン、ルビセン、トリフェニレン、トリナフタレンなど由来の基が挙げられるが、これらに限定されない。ある一定の実施形態において、アリール基は６から２０個の炭素原子を有し得、ある一定の実施形態において６から１２個の炭素原子を有し得る。しかし、アリールは、本明細書中で個別に定義されるヘテロアリールを何ら包含しないか、またはこれらと重複しない。ゆえに、１以上の炭素環式芳香環がヘテロシクロアルキル芳香環と縮合されている多重環系は、本明細書中で定義されるとおり、ヘテロアリールであり、アリールではない。ある一定の実施形態において、アリール基はフェニルである。

【0038】

「アリールアルキル」は、水素原子のうち１個がアリール基で置き換えられているアルキル基を指す。アリールアルキル基のある一定の実施形態において、アルキル基の末端炭素原子上の水素原子は、アリール基で置き換えられている。アリールアルキルのある一定の実施形態において、アリール基は、Ｃ_６−１２アリール基であり、ある一定の実施形態において、Ｃ_６−１０アリール基であり、ある一定の実施形態において、フェニルまたはナフチル基である。ある一定の実施形態において、アリールアルキル基のアルカンジイル部は、例えば、Ｃ_１−１０アルカンジイル、Ｃ_１−６アルカンジイル、Ｃ_１−４アルカンジイル、Ｃ_１−３アルカンジイル、プロパン−１，３−ジイル、エタン−１，２−ジイルまたはメタン−ジイルであり得る。ある一定の実施形態において、アリールアルキル基は、Ｃ_７−１８アリールアルキル、Ｃ_７−１６アリールアルキル、Ｃ_７−１２アリールアルキル、Ｃ_７−１０アリールアルキルまたはＣ_７−９アリールアルキルである。例えば、Ｃ_７−９アリールアルキルは、フェニル基に結合されたＣ_１−３アルキル基を含み得る。

【0039】

「シクロアルカンジイル」は、ジラジカル飽和単環式または多環式炭化水素基を指す。ある一定の実施形態において、シクロアルカンジイル基は、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−８シクロアルカンジイル、Ｃ_３−６シクロアルカンジイルであり、ある一定の実施形態においてＣ_５−６シクロアルカンジイルである。シクロアルカンジイル基の例としては、シクロヘキサン−１，４−ジイル、シクロヘキサン−１，３−ジイルおよびシクロヘキサン−１，２−ジイルが挙げられる。

【0040】

「シクロアルキル」は、飽和単環式または多環式炭化水素モノラジカル基を指す。ある一定の実施形態において、シクロアルキル基は、Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_３−８シクロアルキル、Ｃ_３−６シクロアルキルであり、ある一定の実施形態において、Ｃ_５−６シクロアルキルである。

【0041】

「シクロアルキルアルキル」は、水素原子のうち１個がシクロアルキル基で置き換えられているアルキル基を指す。シクロアルキルアルキル基のある一定の実施形態において、アルキル基の末端炭素原子上の水素原子は、シクロアルキル基で置き換えられている。シクロアルキルアルキルのある一定の実施形態において、シクロアルキル基はＣ_３−６シクロアルキル基であり、ある一定の実施形態において、Ｃ_５−６シクロアルキル基であり、ある一定の実施形態において、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロへキシル基である。ある一定の実施形態において、シクロアルキルアルキル基のアルカンジイル部は、例えば、Ｃ_１−１０アルカンジイル、Ｃ_１−６アルカンジイル、Ｃ_１−４アルカンジイル、Ｃ_１−３アルカンジイル、プロパン−１，３−ジイル、エタン−１，２−ジイルまたはメタン−ジイルであり得る。ある一定の実施形態において、シクロアルキルアルキル基は、Ｃ_４−１６シクロアルキルアルキル、Ｃ_４−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_４−１０シクロアルキルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキルまたはＣ_６−９シクロアルキルアルキルである。例えば、Ｃ_６−９シクロアルキルアルキルは、シクロペンチルまたはシクロへキシル基に結合されたＣ_１−３アルキル基を含む。

【0042】

「シクロアルキルアルカンジイル」は、シクロアルキルアルカン基のジラジカルを指す。ある一定の実施形態において、シクロアルキルアルカンジイル基は、Ｃ_４−１６シクロアルキルアルカンジイル、Ｃ_４−１２シクロアルキルアルカンジイル、Ｃ_４−１０シクロアルキルアルカンジイル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルカンジイルまたはＣ_６−９シクロアルキルアルカンジイルである。例えば、Ｃ_６−９シクロアルキルアルカンジイルは、シクロペンチルまたはシクロへキシル基に結合されたＣ_１−３アルキル基を含む。

【0043】

「シクロアルキルアルカン」基は、水素原子のうち１個がシクロアルカン基で置き換えられている、分枝状または直鎖状の非環式飽和炭化水素基を指す。シクロアルキルアルカン基のある一定の実施形態において、直鎖アルカン基の末端炭素原子上の水素原子がシクロアルキル基で置き換えられている。ある一定の実施形態において、シクロアルキル基は、Ｃ_３−６シクロアルキル基であり、ある一定の実施形態において、Ｃ_５−６シクロアルキル基であり、ある一定の実施形態において、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロへキシル基である。シクロアルキルアルカン基のアルカン部は、例えば、Ｃ_１−１０アルカン、Ｃ_１−６アルカン、Ｃ_１−４アルカン、Ｃ_１−３アルカン、プロパン、エタンまたはメタンであり得る。ある一定の実施形態において、シクロアルキルアルカン基は、Ｃ_４−１６シクロアルキルアルカン、Ｃ_４−１２シクロアルキルアルカン、Ｃ_４−１０シクロアルキルアルカン、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルカンまたはＣ_６−９シクロアルキルアルカンである。例えば、Ｃ_６−９シクロアルキルアルカンは、シクロペンチルまたはシクロへキシル基に結合されたＣ_１−３アルキル基を含む。

【0044】

「ジイソシアネート由来の基」は、親ジイソシアネートの末端イソシアネート基の一方または両方がウレタン（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）、チオウレタン（−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）または尿素（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−）結合（式中、Ｒは、水素または炭化水素基である）を形成する基を指す。ジイソシアネート由来の基としては、脂肪族ジイソシアネート由来の基および芳香族ジイソシアネート由来の基が挙げられる。ある一定の実施形態において、ジイソシアネート由来の基は脂肪族ジイソシアネート由来の基であり、ある一定の実施形態において、ジイソシアネート由来の基は芳香族ジイソシアネート由来の基である。例えば、２，６−ジイソシアナトトルエン由来の化合物は、構造：

【0045】

【化7】

（式中、各Ｒは、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ−基に対する結合である）を有する。

【0046】

脂肪族ジイソシアネートの例としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン、メチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、２，５（６）−ビス（イソシアナトメチル）シクロ［２．２．１．］ヘプタン、１，３，３−トリメチル−１−（イソシアナトメチル）−５−イソシアナトシクロヘキサン、１，８−ジイソシアナト−２，４−ジメチルオクタン、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルジイソシアネートおよび１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）および４，４−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）が挙げられる。芳香族ジイソシアネートの例としては、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，４−ＴＤＩおよび２，６−ＴＤＩのブレンド物、１，５−ジイソシアナトナフタレン、ジフェニルオキシド４，４’−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，４−ＭＤＩ）、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン（２，２−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１−［（２，４−ジイソシアナトフェニル）メチル］−３−イソシアナト−２−メチルベンゼンおよび２，４，６−トリイソプロピル−ｍ−フェニレンジイソシアネートが挙げられる。

【0047】

ジイソシアネートが選択され得る脂環式ジイソシアネートの例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−２，２−プロパン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−１，２−エタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタンおよび２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタンが挙げられる。

【0048】

イソシアネート基が芳香環と直接結合されていない芳香族ジイソシアネートの例としては、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、α、α、α’，α’−テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレートおよび２，５−ジ（イソシアナトメチル）フランが挙げられるが、これらに限定されない。芳香環に直接結合されているイソシアネート基を有する芳香族ジイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス（３−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシ−ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）エチレングリコール、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）−１，３−プロピレングリコール、ベンゾフェノンジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートおよび２，６−トルエンジイソシアネートが挙げられる。

【0049】

「エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基」は、親エチレン性不飽和モノイソシアネートのイソシアネート基がウレタン、チオウレタンまたは尿素結合を形成し、エチレン性不飽和基が別の部分に結合されているかまたは別の部分に結合されていない基を指す。ある一定の実施形態において、エチレン性不飽和イソシアネート由来の基は、親エチレン性不飽和モノイソシアネートのイソシアネート基がウレタン、チオウレタンまたは尿素結合を形成し、エチレン性不飽和基が別の部分に結合されていない基を指す。例えば、エチレン性不飽和モノイソシアネート２−イソシアナトエチルメタクリレート由来の基は、構造：

【0050】

【化8】

（式中、カルボニルは、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ−と結合して、それぞれウレタン、チオウレタンまたは尿素基を形成する）を有し得る。ある一定の実施形態において、エチレン性不飽和イソシアネート由来の基は、親エチレン性不飽和モノイソシアネートのイソシアネート基がウレタン、チオウレタンまたは尿素結合を形成し、エチレン性不飽和基が別の部分に結合されている基を指す。このような実施形態において、エチレン性不飽和モノイソシアネート２−イソシアナトエチルメタクリレート由来の基は、構造：

【0051】

【化9】

（式中、カルボニルは、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ−と結合して、ウレタン、チオウレタンまたは尿素基を形成し、元のビニル基が別の部分に結合されている）を有する。

【0052】

「ヘテロアルカンアレーン」は、１以上の炭素原子がＮ、Ｏ、ＳまたはＰなどのヘテロ原子で置き換えられているアルカンアレーン基を指す。ヘテロアルカンアレーンのある一定の実施形態において、ヘテロ原子はＮおよびＯから選択される。

【0053】

「ヘテロアルカンアレーンジイル」は、１以上の炭素原子がＮ、Ｏ、ＳまたはＰなどのヘテロ原子で置き換えられているアルカンアレーンジイル基を指す。ヘテロアルカンアレーンジイルのある一定の実施形態において、ヘテロ原子はＮおよびＯから選択される。

【0054】

「ヘテロアルカンシクロアルカン」は、１以上の炭素原子がＮ、Ｏ、ＳまたはＰなどのヘテロ原子で置き換えられているアルカンシクロアルカン基を指す。ヘテロアルカンシクロアルカンのある一定の実施形態において、ヘテロ原子はＮおよびＯから選択される。

【0055】

「ヘテロアルカンシクロアルカンジイル」は、１以上の炭素原子がＮ、Ｏ、ＳまたはＰなどのヘテロ原子で置き換えられているアルカンシクロアルカンジイル基を指す。ヘテロアルカンシクロアルカンジイルのある一定の実施形態において、ヘテロ原子はＮおよびＯから選択される。

【0056】

「ヘテロアルカンジイル」は、１以上の炭素原子がＮ、Ｏ、ＳまたはＰなどのヘテロ原子で置き換えられているアルカンジイル基を指す。ヘテロアルカンジイルのある一定の実施形態において、ヘテロ原子はＮおよびＯから選択される。

【0057】

「ヘテロシクロアルカンジイル」は、１以上の炭素原子がＮ、Ｏ、ＳまたはＰなどのヘテロ原子で置き換えられているシクロアルカンジイル基を指す。ヘテロシクロアルカンジイルのある一定の実施形態において、ヘテロ原子はＮおよびＯから選択される。

【0058】

「ヘテロアルキル」は、１以上の炭素原子がＮ、Ｏ、ＳまたはＰなどのヘテロ原子で置き換えられているアルキル基を指す。ヘテロアルキルのある一定の実施形態において、ヘテロ原子はＮおよびＯから選択される。

【0059】

「ヘテロアレーンジイル」は、１以上の炭素原子がＮ、Ｏ、ＳまたはＰなどのヘテロ原子で置き換えられているアレーンジイル基を指す。ヘテロアレーンジイルのある一定の実施形態において、ヘテロ原子はＮおよびＯから選択される。

【0060】

「ヘテロアリール」は、親ヘテロ芳香環系の１個の原子から１個の水素原子を除去することにより得られる一価ヘテロ芳香族ラジカルを指す。ヘテロアリールは、芳香族または非芳香族であり得る少なくとも１個の他の環に縮合されている少なくとも１個のヘテロ芳香環を有する多重環系を包含する。ヘテロアリールは、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＰから選択される、１以上の、例えば１から４個の、またはある一定の実施形態においては１から３個のヘテロ原子を含有し、残りの環原子が炭素である、５から７員芳香族単環式環；およびＮ、Ｏ、ＳおよびＰから選択される、１以上の、例えば１から４個の、またはある一定の実施形態においては１から３個のヘテロ原子を含有し、残りの環原子が炭素であり、少なくとも１個のヘテロ原子が芳香環に存在する、二環式ヘテロシクロアルキル環を包含する。例えば、ヘテロアリールは、５から７員シクロアルキル環と縮合されている５から７員ヘテロ芳香環を含む。１個の環のみが１以上のヘテロ原子を含有するこのような縮合二環式ヘテロアリール環系の場合、結合点はヘテロ芳香環またはシクロアルキル環にあり得る。ヘテロアリール基中のＮ、Ｏ、ＳおよびＰ原子の総数が１を超えるある一定の実施形態において、ヘテロ原子は互いに隣り合わない。ある一定の実施形態において、ヘテロアリール基中のＮ、Ｏ、ＳおよびＰ原子の総数は、２を超えない。ある一定の実施形態において、芳香族ヘテロ環中のＮ、Ｏ、ＳおよびＰ原子の総数は、１を超えない。ヘテロアリールは、本明細書中で定義されるとおりのアリールを包含しないかまたはこれと重複しない。ヘテロアリール基の例としては、アクリジン、アルシンドール、カルバゾール、α−カルボリン、クロマン、クロメン、シンノリン、フラン、イミダゾール、インダゾール、インドール、インドリン、インドリジン、イソベンゾフラン、イソクロメン、イソインドール、イソインドリン、イソキノリン、イソチアゾール、イソオキサゾール、ナフチリジン、オキサジアゾール、オキサゾール、ペリミジン、フェナントリジン、フェナントロリン、フェナジン、フタラジン、プテリジン、プリン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、キナゾリン、キノリン、キノリジン、キノキサリン、テトラゾール、チアジアゾール、チアゾール、チオフェン、トリアゾール、キサンテンなど由来の基が挙げられるが、これらに限定されない。ある一定の実施形態において、ヘテロアリール基は、Ｃ_５−２０ヘテロアリール、Ｃ_５−１２ヘテロアリール、Ｃ_５−１０ヘテロアリールであり、ある一定の実施形態においてＣ_５−６ヘテロアリールである。ある一定の実施形態において、ヘテロアリール基は、チオフェン、ピロール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ピリジン、キノリン、イミダゾール、オキサゾールまたはピラジン由来である。

【0061】

「ケトン」は、式ＣＯ（Ｒ）_２（式中、各Ｒは炭化水素基である）の化合物を指す。ケトンのある一定の実施形態において、各Ｒは、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキルおよび置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキルから独立に選択される。ケトンのある一定の実施形態において、各Ｒは、メチル、エチルおよびプロピルから独立に選択される。ある一定の実施形態において、ケトンは、プロパン−２−オン、ブタン−２−オン、ペンタン−２−オンおよびペンタン−３−オンから選択される。ケトンのある一定の実施形態において、各Ｒは、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択される。

【0062】

「フェニルアルキル」は、水素原子のうち１個がフェニル基で置き換えられているアルキル基を指す。フェニルアルキルのある一定の実施形態において、アルキル基の末端炭素原子の水素原子の１個がフェニル基で置き換えられている。ある一定の実施形態において、フェニルアルキル基は、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_７−１０フェニルアルキル、Ｃ_７−９フェニルアルキルであり、ある一定の実施形態においてベンジルである。

【0063】

「置換（ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」とは、１以上の水素原子がそれぞれ独立に同じまたは異なる置換基で置き換えられている基を指す。ある一定の実施形態において、置換基は、ハロゲン、−Ｓ（Ｏ）_２ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）_２、−ＳＨ、−ＳＲ（式中、ＲはＣ_１−６アルキルである）、−ＣＯＯＨ、−ＮＯ_２、−ＮＲ_２（式中、各Ｒは、水素およびＣ_１−３アルキルから独立に選択される）、−ＣＮ、＝Ｏ、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−３アルキル、−ＣＦ_３、−ＯＨ、フェニル、Ｃ_２−６ヘテロアルキル、Ｃ_５−６ヘテロアリール、Ｃ_１−６アルコキシおよび−ＣＯＲ（式中、ＲはＣ_１−６アルキルである）から選択される。ある一定の実施形態において、置換基は、−ＯＨ、−ＮＨ_２およびＣ_１−３アルキルから選択される。

【0064】

以下の詳細な説明の目的のため、明らかにそうではないと示されない限り、本開示により提供される実施形態は、様々な代替的変形および工程順序を想定し得ると理解されたい。さらに、実施例以外、または別段の指示がない場合は、本明細書および特許請求の範囲において使用される、例えば成分量を表す数は全て、全ての場合において「約」という語で修飾されるものとして理解されたい。従って、そうでないことが示されない限り、以下の明細書および添付の特許請求の範囲で挙げられる数値パラメータは、得ようとする所望の特性によって変化し得る近似値である。少なくとも、そして特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとするものではないが、各数値パラメータは、少なくとも、報告された有効数字の数値を考慮し、通常の丸め技法を適用することによって解釈されるべきである。

【0065】

本発明の幅広い範囲を示す数の範囲およびパラメータは近似値であるものの、具体的な実施例で示される数値は、可能な限り正確に報告する。しかし、何れの数値も、それらの個々の試験測定値で見られる標準偏差の結果必然的に生じる特定の誤差を本質的に含有する。

【0066】

また、本明細書中で列挙される何れの数の範囲も、その中に包含される全ての下位範囲を含むものとすることを理解されたい。例えば、「１から１０」の範囲は、挙げられる約１という最小値と挙げられる約１０という最大値との間の（これらを含む）全ての下位範囲を含むものとし、すなわち、約１以上の最小値および約１０以下の最大値を有する。

【0067】

ここで、ポリマー、組成物および方法のある一定の実施形態を参照する。開示される実施形態は、特許請求の範囲を限定するものではない。それどころか、特許請求の範囲は、全ての代替物、変更および同等物を包含するものとする。

【0068】

多官能性硫黄含有ポリマー
示されるように、本開示により提供されるある一定の実施形態は、多官能性硫黄含有ポリマーに関する。硫黄含有ポリマーとしては、ポリチオエーテル、ポリジスルフィドならびに、チオエーテル基およびジスルフィド基の両方を含有するポリマーが挙げられる。ポリチオエーテルは一般的に、少なくとも２個のチオエーテル基、例えば２個の−Ｃ−Ｓ−Ｃ−基を含有するポリマーを指す。ポリジスルフィドは、少なくとも２個のジスルフィド基、例えば２個の−Ｃ−Ｓ−Ｓ−Ｃ−基を含有するポリマーを指す。少なくとも２個のチオエーテル基および／またはジスルフィド基に加えて、本開示により提供される硫黄含有ポリマーは、少なくとも２個のホルマール基、アセタール基および／またはケタール基、例えば、少なくとも２個の−Ｏ−ＣＲ_２−Ｏ−基（式中、各Ｒは、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択される）を含む。本明細書中で使用される場合、「ポリマー」は、オリゴマー、ホモポリマーおよびコポリマーを指す。別段の断りがない限り、分子量は、例えば当技術分野で認識される方式のポリスチレン標準物質を用いたゲル浸透クロマトグラフィーにより決定した場合の、「Ｍｎ」として示されるポリマー性材料に対する数平均分子量である。

【0069】

ある一定の実施形態において、本開示により提供される硫黄含有ポリマーは、（ａ）硫黄含有ジオールと、（ｂ）ポリオール１分子あたり少なくとも３個のヒドロキシル基を含有するポリオールと、（ｃ）アルデヒド、ケトンおよびそれらの組み合わせから選択される反応物質と、を含む反応物質の反応生成物を含む。この反応物質は、１以上のタイプの硫黄含有ジオール、１以上のタイプのポリオール、ならびに／または１以上のタイプのアルデヒドおよび／もしくはケトンを含み得る。

【0070】

この反応のある一定の実施形態において、硫黄含有ジオールは、構造：

【0071】

【化10】

（式中、ｐは１および２から選択され；各Ｒ^１はＣ_２−６アルカンジイルから独立に選択される）を含む。硫黄含有ジオールのある一定の実施形態において、ｐは１であり、ある一定の実施形態においてｐは２である。硫黄含有ジオールのある一定の実施形態において、各Ｒ^１は同じであり、ある一定の実施形態において、各Ｒ^１は異なる。ある一定の実施形態において、各Ｒ^１は、Ｃ_２−５アルカンジイル、Ｃ_２−４アルカンジイル、Ｃ_２−３アルカンジイルから選択され、ある一定の実施形態において、各Ｒ^１は、エタン−１，２−ジイルである。この反応のある一定の実施形態において、硫黄含有ジオールは、２，２’−チオジエタノール、３，３’−チオビス（プロパン−１−オール）、４，４’−チオビス（ブタン−１−オール）および前述のものの何れかの組み合わせから選択される硫黄含有ジオールを含む。この反応のある一定の実施形態において、硫黄含有ジオールは、２，２’−チオジエタノールを含む。

【0072】

この反応のある一定の実施形態において、硫黄含有ジオールは１つのタイプの硫黄含有ジオールを含み、ある一定の実施形態において硫黄含有ジオールの混合物を含む。硫黄含有ジオールの混合物は、５モル％から９５モル％の１以上のチオエーテル（ｐは１である）および９５モル％から５モル％の１以上のジスルフィド（ｐは２である）を含み得る。ある一定の実施形態において、硫黄含有ジオールの混合物は、５０モル％の１以上のチオエーテルおよび５０モル％の１以上のジスルフィドを含む。ある一定の実施形態において、硫黄含有ジオールの混合物は、０モル％から３０モル％の１以上のジスルフィドおよび１００モル％から７０モル％の１以上のチオエーテルを含む。

【0073】

ある一定の実施形態において、ポリオールは、ポリオール１分子あたり少なくとも３個のヒドロキシル基を含有する。例えば、ポリオールは、ポリオール１分子あたり３から１０個のヒドロキシル基、ポリオール１分子あたり３から８個のヒドロキシル基、ポリオール１分子あたり３から６個のヒドロキシル基を含有し得、ある一定の実施形態において、ポリオール１分子あたり３から４個のヒドロキシル基を含有し得る。ある一定の実施形態において、ポリオールは、ポリオール１分子あたり４個のヒドロキシル基を含有し、ある一定の実施形態において、ポリオールは、ポリオール１分子あたり３個のヒドロキシル基を含有する。ポリオールは、１つのタイプのポリオールであり得るか、または、１分子あたり同じまたは異なる数のヒドロキシル基を有する異なるポリオールの混合物であり得る。

【0074】

ある一定の実施形態において、ポリオールは、式（１）のトリオール：

【0075】

【化11】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）を含み；ある一定の実施形態において、ポリオールは、式（２）のトリオール：

【0076】

【化12】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）を含む。式（１）および式（２）のポリオールのある一定の実施形態において、各Ｒ^２は、Ｃ_１−４アルカンジイルから独立に選択され得、ある一定の実施形態において、Ｃ_１−３アルカンジイルから選択され得る。ある一定の実施形態において、各Ｒ^２は同じであり得、ある一定の実施形態において、各Ｒ^２は異なり得る。式（１）および式（２）のポリオールのある一定の実施形態において、各Ｒ^２は、メタンジイル、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイルから選択され、ある一定の実施形態において、ブタン−１，４−ジイルである。

【0077】

この反応のある一定の実施形態において、反応物質（ｃ）はアルデヒドである。反応物質（ｃ）がアルデヒドである、ある一定の実施形態において、アルデヒドは、Ｃ_１−６アルデヒド、Ｃ_１−４アルデヒド、Ｃ_１−３アルデヒドを含み、ある一定の実施形態において、Ｃ_１−２アルデヒドを含む。ある一定の実施形態において、アルデヒドは、アルキルを含み、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、イソブチルアルデヒドおよびブチルアルデヒドから選択される。ある一定の実施形態において、アルデヒドはホルムアルデヒドである。

【0078】

この反応のある一定の実施形態において、反応物質（ｃ）はケトンである。反応物質（ｃ）がケトンである、ある一定の実施形態において、このケトンは、式Ｃ（Ｏ）Ｒ_２（式中、各Ｒは、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択される）を有する。ケトンのある一定の実施形態において、各Ｒは、メチル、エチルおよびプロピルから独立に選択される。ある一定の実施形態において、ケトンは、プロパン−２−オン、ブタン−２−オン、ペンタン−２−オン、ペンタン−３−オンおよび３−メチルブタン−２−オンから選択される。

【0079】

ある一定の実施形態において、式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーは、２，２’−チオジエタノールおよびホルムアルデヒドを含む反応物質の反応生成物であり、本明細書中でチオジグリコールポリチオエーテルまたはチオジグリコールポリホルマールと呼ばれる。

【0080】

本開示により提供される硫黄含有ポリマーを生成させるために使用される１以上のポリオールが同じ数のヒドロキシル基を有する実施形態において、硫黄含有ポリマーは、ポリオールの場合とおよそ同等であるヒドロキシル官能価を有する。例えば、ヒドロキシル官能価が３であるポリオールまたは混合物中の各ポリオールのヒドロキシル官能価が３であるポリオール混合物を使用して硫黄含有ポリマーを調製する場合、硫黄含有ポリマーのヒドロキシル官能価は３である。ある一定の実施形態において、硫黄含有ポリマーは、３、４、５の平均ヒドロキシル官能価、ある一定の実施形態においては６の平均ヒドロキシル官能価を有し得る。

【0081】

異なるヒドロキシル官能価を有するポリオールを使用して多官能性硫黄含有ポリマーを調製する場合、多官能性硫黄含有ポリマーは、様々な官能価を示し得る。例えば、本開示により提供される多官能性硫黄含有ポリマーは、３から１２、３から９、３から６、３から４の平均ヒドロキシル官能価、ある一定の実施形態においては３．１から３．５の平均ヒドロキシル官能価を有し得る。ある一定の実施形態において、３から４の平均ヒドロキシル官能価を有する硫黄含有ポリマーは、３というヒドロキシル官能価を有する１以上のポリオールと、４というヒドロキシル官能価を有する１以上のポリオールの組み合わせを反応させることによって調製され得る。

【0082】

ある一定の実施形態において、式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーのヒドロキシル数は、１０から１００、２０から８０、２０から６０、２０から５０であり、ある一定の実施形態において２０から４０である。ヒドロキシル数は、硫黄含有ポリマーのヒドロキシル含量であり、例えばヒドロキシル基をアセチル化し、得られた酸を水酸化カリウムに対して滴定することにより決定され得る。ヒドロキシル数は、１ｇの硫黄含有ポリマーからの酸を中和するミリグラム単位の水酸化カリウムの重量である。

【0083】

ある一定の実施形態において、本開示により提供される硫黄含有ポリマーの数平均分子量は、２００から６，０００ダルトン、５００から５，０００ダルトン、１，０００から４，０００ダルトン、１，５００から３，５００ダルトンであり、ある一定の実施形態において、２，０００ダルトンから３，０００ダルトンである。

【0084】

ある一定の実施形態において、本開示により提供される硫黄含有ポリマーは、２，２’−チオジエタノールと、ホルムアルデヒドと、式（１）のトリオールと、を含む反応物質の反応生成物である。ある一定の実施形態において、本開示により提供される硫黄含有ポリマーは、２，２’−チオジエタノールと、ホルムアルデヒドと、式（２）のトリオールと、を含む反応物質の反応生成物である。

【0085】

式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーを調製するために使用される反応は、酸性触媒、例えば硫酸、スルホン酸またはそれらの組み合わせなどの存在下で行われ得る。ある一定の実施形態において、スルホン酸が使用され得る。スルホン酸の例としては、アルキルスルホン酸、例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ｔｅｒｔ−ブタンスルホン酸、２−プロパンスルホン酸およびシクロへキシルスルホン酸など；アルケンスルホン酸、例えばα−オレフィンスルホン酸、二量体化α−オレフィンスルホン酸および２−ヘキセンスルホン酸など；芳香族スルホン酸、例えばパラ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸およびナフタレンスルホン酸など；およびポリマー支持スルホン酸、例えばＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＡＭＢＥＲＬＹＳＴ^（商標）スルホン酸触媒などが挙げられる。

【0086】

ある一定の実施形態において、多官能性硫黄含有ポリマーは、式（Ｉ）の構造：

【0087】

【化13】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；各ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）を有する。各Ｒ^１は同じであり得るかまたは異なり得、各Ｒ^２は同じであり得るかまたは異なり得る。

【0088】

式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^１はＣ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−４アルカンジイル、Ｃ_２−３アルカンジイルから独立に選択され、ある一定の実施形態において、エタン−１，２−ジイルである。式（Ｉ）の化合物のある一定の実施形態において、各Ｒ^１はエタン−１，２−ジイルである。

【0089】

式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−４アルキル、Ｃ_１−３アルキルおよびＣ_１−２アルキルから独立に選択される。式（Ｉ）の化合物のある一定の実施形態において、各Ｒ^３はメチルであり、ある一定の実施形態においてエチルである。式（Ｉ）の化合物のある一定の実施形態において、各Ｒ^３は水素であり、ある一定の実施形態において、各Ｒ^３は、水素、メチルおよびエチルから選択される。式（Ｉ）の化合物のある一定の実施形態において、各Ｒ^１はエタン−１，２−ジイルであり、各Ｒ^３は水素である。

【0090】

式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^１は同じであり、Ｃ_２−３アルカンジイル、例えばエタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルなどから選択され；各Ｒ^３は同じであり、水素およびＣ_１−３アルキル、例えばメチル、エチルおよびプロピルなどから選択される。式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^３は水素であり、ある一定の実施形態において、各Ｒ^３はメチルである。式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^１はエタン−１，２−ジイルであり、各Ｒ^３は水素である。式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^１は同じであり、エタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルから選択され；各Ｒ^３は水素、メチルおよびエチルから独立に選択される。

【0091】

式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、ｎは１から５０から選択される整数、２から４０から選択される整数、４から３０から選択される整数であり、ある一定の実施形態において、７から３０から選択される整数である。

【0092】

式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各ｐは同じであり、１であり、ある一定の実施形態において、各ｐは同じであり、２である。

【0093】

式（Ｉ）の化合物のある一定の実施形態において、ｍは１であり、ｍは２であり、ｍは３であり、ｍは４であり、ｍは５であり、ある一定の実施形態において、ｍは６である。

【0094】

式（Ｉ）の化合物のある一定の実施形態において、ｍは３であり、親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍは式（１）のトリオール：

【0095】

【化14】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）であり、ある一定の実施形態において、式（２）のトリオール：

【0096】

【化15】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）である。従って、Ｚは、それぞれ構造：

【0097】

【化16】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−４アルカンジイルであり、各

【0098】

【化17】

は、式（Ｉ）の外側括弧内の基に対する結合を表す）を有する。

【0099】

ある一定の実施形態において、式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーのヒドロキシル数は、１０から１００、２０から８０、２０から６０、２０から５０であり、ある一定の実施形態において２０から４０である。

【0100】

ある一定の実施形態において、式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーの数平均分子量は、２００から６，０００ダルトン、５００から５，０００ダルトン、１，０００から４，０００ダルトン、１，５００から３，５００ダルトンであり、ある一定の実施形態において、２，０００ダルトンから３，０００ダルトンである。

【0101】

末端修飾硫黄含有ポリマー
式（Ｉ）のヒドロキシルが末端にある多官能性硫黄含有ポリマーは、末端ヒドロキシル基が、ビニルが末端にある基、エポキシが末端にある基、アミンが末端にある基、シリルが末端にある基、チオールが末端にある基およびイソシアネートが末端にある基から選択される基で置き換えられるように誘導体化され得る。

【0102】

ある一定の実施形態において、末端修飾硫黄含有ポリマーは、（ａ）式（Ｉ）の硫黄含有ポリマー：

【0103】

【化18】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；各ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）と；（ｂ）ビニル基、シリル基、エポキシ基およびイソシアネート基から選択される末端基と、式（Ｉ）のポリマーの末端ヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物と、を含む反応物質の反応生成物を含む。

【0104】

ある一定の実施形態において、末端修飾硫黄含有ポリマーは、（ａ）式（Ｉ）の硫黄含有ポリマー：

【0105】

【化19】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；各ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）と；（ｂ）ビニル基、シリル基およびエポキシ基から選択される末端基と、式（Ｉ）のポリマーの末端ヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物と、を含む反応物質の反応生成物を含む。

【0106】

ある一定の実施形態において、末端修飾硫黄含有ポリマーは、（ａ）式（Ｉ）の硫黄含有ポリマー：

【0107】

【化20】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；各ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）と；（ｂ）ビニル基、シリル基およびエポキシ基から選択される末端基と、式（Ｉ）のポリマーの末端ヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物と、を含む反応物質の反応生成物を含む。

【0108】

末端修飾硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、末端基はビニル基であり、末端ビニル基を含む化合物は、エチレン性不飽和モノイソシアネートおよびエチレン性不飽和アルコールから選択される。

【0109】

エチレン性不飽和モノイソシアネートとしては、エチレン性不飽和芳香族モノイソシアネートおよびエチレン性不飽和脂肪族モノイソシアネートが挙げられる。エチレン性不飽和モノイソシアネートの例としては、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、３−イソシアナト−２−メチル−２−プロペン、メタクリロイルイソシアネート、イソシアナトエチルメタクリレート、ビニル−ベンジルイソシアネート、３−イソシアナト−１−ブテン、３−イソシアナト−３−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−２−メチル−１−ブテン、４−イソシアナト−３，３−ジメチル−１−ブテン、４−イソシアナト−４−メチル−１−ペンテンおよび５−イソシアナト−１−ペンテン、２−イソシアナトエチルメタクリレートおよびジメチル−メタ−イソプロペニルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ）が挙げられる。ある一定の実施形態において、エチレン性不飽和モノイソシアネートは、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネートおよびメタクリロイル（ｍｅｔｈｙａｃｒｙｌｏｙｌ）イソシアネートから選択される。ある一定の実施形態において、エチレン性不飽和脂肪族モノイソシアネートは、Ｃ_２−１０アルケニルイソシアネート、Ｃ_２−８アルケニルイソシアネート、Ｃ_２−６アルケニルイソシアネートから選択され、ある一定の実施形態において、Ｃ_２−３アルケニルイソシアネートから選択される。

【0110】

エチレン性不飽和アルコールの例としては、例えば、アリルアルコール、３−ブテン−１−オール、３−ブテン−２−オール、エチレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、トリメチロールエタンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、１−ビニルシクロブタノール、２−ビニルシクロブタノール、３−ビニルシクロブタノール、ビニルフェノール、２−アリルフェノール、４−アリルフェノール、４−アリル−２−メトキシフェノール、４−アリル−２，６−ジメトキシフェノール、４−（２−プロペニル）−１，２−ベンゼンジオールおよび４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−３−ブテン−２−オンが挙げられる。ある一定の実施形態において、エチレン性不飽和アルコールは、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、２−アリルフェノールおよび４−アリルフェノールから選択される。

【0111】

ある一定の実施形態において、ビニル基を含む化合物は、エチレン性不飽和モノイソシアネートであり、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（ＣＡＳ ２０９４−９９−７）および２−イソシアナトエチルメタクリレートから選択される。

【0112】

末端修飾硫黄含有ポリマーを生成させるための反応のある一定の実施形態において、末端基はシリル基であり、末端シリル基を含む化合物は、イソシアナトアルキルアルコキシシランである。適切なイソシアナトアルキルアルコキシシランの例としては、例えば、イソシアナトプロピルメトキシシラン、イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトプロピルトリイソプロポキシシラン、イソシアナトプロピルメチルジイソプロポキシシラン、イソシアナトネオヘキシルトリメトキシシラン、イソシアナトネオヘキシルジメトキシシラン、イソシアナトネオヘキシルジエトキシシラン、イソシアナトネオヘキシルトリエトキシシラン、イソシアナトネオヘキシルトリイソプロポキシシラン、イソシアナトネオヘキシルジイソプロポキシシラン、イソシアナトイソアミルトリメトキシシラン、イソシアナトイソアミルジメトキシシラン、イソシアナトイソアミルメチルシラン、イソシアナトイソアミルメチルジエトキシシラン、イソシアナトイソアミルトリエトキシシラン、イソシアナトイソアミルトリイソプロポキシシランおよびイソシアナトイソアミルメチルジイソプロポキシシランが挙げられる。ある一定の実施形態において、イソシアナトアルキルトリアルコキシシランは、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシランである。

【0113】

末端修飾硫黄含有ポリマーを生成させるための反応のある一定の実施形態において、末端基はエポキシ基であり、末端エポキシ基を含む化合物は、Ｃ_１−６エポキシアルカノール、Ｃ_１−６エポキシハロアルカンおよびそれらの組み合わせから選択される。適切なＣ_１−６アルカノールエポキシドの例としては、オキシラン−２−オール、オキシラン−２−イルメタノールおよび２−（オキシラン−２−イル）エタノールが挙げられる。適切なＣ_１−６エポキシハロアルカンの例としては、例えば、２−（クロロメチル）オキシランおよび２−（２−クロロエチル）オキシランが挙げられる。

【0114】

ある一定の実施形態において、末端修飾硫黄含有ポリマーは、（ａ）および（ｂ）を含み、（ａ）が（ｉ）および（ｉｉ）を含む反応物質の反応生成物を含み、（ｉ）が式（Ｉ）の硫黄含有ポリマー（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；各ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）を含み；（ｉｉ）が、ジイソシアネート、エチレン性不飽和モノイソシアネートおよびトシレートから選択される第一の化合物を含み；（ｂ）が、ビニル基、シリル基およびエポキシ基から選択される末端基と、イソシアネート基と反応性がある基、エチレン性不飽和基と反応性がある基およびトシレートと反応性がある基から選択される基とを含む第二の化合物を含む、反応物質の反応生成物を含む。

【0115】

ある一定の実施形態において、アミンが末端にある硫黄含有ポリマーは、（ａ）および（ｂ）を含み、（ａ）が（ｉ）および（ｉｉ）を含む反応物質の反応生成物を含み、（ｉ）が式（Ｉ）の硫黄含有ポリマー：

【0116】

【化21】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；各ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）を含み；（ｉｉ）が、ジイソシアネート、エチレン性不飽和モノイソシアネートおよびトシレートから選択される第一の化合物を含み；（ｂ）が、アミン基と、イソシアネート基、エチレン性不飽和基およびトシレートと反応性がある基から選択される基とを含む第二の化合物を含む、反応物質の反応生成物を含む。

【0117】

ある一定の実施形態において、第一の化合物は、ジイソシアネートであり、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，４−ＴＤＩおよび２，６−ＴＤＩのブレンド物、１，５−ジイソシアナトナフタレン、ジフェニルオキシド４，４’−ジイソシアネート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（４，４−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（２，４−ＭＤＩ）、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン（２，２−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１−［（２，４−ジイソシアナトフェニル）メチル］−３−イソシアナト−２−メチルベンゼン、２，４，６−トリイソプロピル−ｍ−フェニレンジイソシアネート、４，４−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）および前述のものの何れかの組み合わせから選択される。

【0118】

末端修飾硫黄含有ポリマーを生成させるための反応のある一定の実施形態において、第一の化合物は、エチレン性不飽和モノイソシアネート、例えば２−イソシアナトエチルメタクリレートなどである。他のエチレン性不飽和モノイソシアネートの例は本明細書中で開示される。

【0119】

ある一定の実施形態において、第一の化合物は、トシレート、例えばスルホニルクロリド、例えば、ｐ−トルエンスルホニルクロリドなどである。

【0120】

末端修飾硫黄含有ポリマーを生成させるための反応のある一定の実施形態において、末端アミン基を含む第二の化合物は、アニリン、アミノアルキル置換アニリン、アミノアルキルおよび硫黄含有ジアミンから選択される。ある一定の実施形態において、アミノアルキル置換アニリンは、４−（アミノメチル）アニリンおよび４−（アミノエチル）アニリンから選択される。ある一定の実施形態において、アミノアルキルは、エタンアミン、プロパン−１−アミンおよびブタン−１−アミンから選択される。適切な硫黄含有ジアミンとしては例えばＥＴＨＡＣＵＲＥ^{（登録商標）}３００が挙げられる。

【0121】

末端修飾硫黄含有ポリマーを生成させるための反応のある一定の実施形態において、第二の化合物はアルキル−アミノベンゾエートである。適切なアルキルアミノベンゾエートの例としては、例えば、メチル４−アミノベンゾエート、エチル４−アミノベンゾエート、メチル３−アミノベンゾエート、エチル３−アミノベンゾエート、メチル２−アミノベンゾエートおよびエチル３−アミノベンゾエートが挙げられる。ある一定の実施形態において、アルキル−アミノベンゾエートはエチル４−アミノベンゾエートである。

【0122】

ある一定の実施形態において、チオールが末端にある硫黄含有ポリマーは、（ａ）および（ｂ）を含み、（ａ）が（ｉ）および（ｉｉ）を含む反応物質の反応生成物を含み、（ｉ）が式（Ｉ）の硫黄含有ポリマー：

【0123】

【化22】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；各ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）を含み；（ｉｉ）が、ジイソシアネート、チオ尿素、エチレン性不飽和モノイソシアネートおよびトシレートから選択される第一の化合物を含み；（ｂ）が、（ｉｉ）がジイソシアネートを含む場合、メルカプトアルカノールを；（ｉｉ）がチオ尿素を含む場合、金属ヒドロスルフィドを；（ｉｉ）がエチレン性不飽和モノイソシアネートを含む場合、ジチオールを；（ｉｉ）がトシレートを含む場合、金属ヒドロスルフィドを含む、反応物質の反応生成物を含む。

【0124】

ある一定の実施形態において、第一の化合物は、本明細書中に記載のものの何れかを含む、ジイソシアネートである。

【0125】

ある一定の実施形態において、第一の化合物は、本明細書中に記載のものの何れかを含む、エチレン性不飽和モノイソシアネートである。

【0126】

ある一定の実施形態において、第一の化合物は、本明細書中に記載のものの何れかを含むトシレート、例えばｐ−トルエンスルホニルクロリドなどである。

【0127】

ある一定の実施形態において、第二の化合物は、メルカプトアルカノール、例えば、Ｃ_２−６メルカプトアルカノールなど、例えば２−メルカプトエタン−１−オール、３−メルカプトプロパン−１−オール、４−メルカプトブタン−１−オール、５−メルカプトペンタン−１−オールおよび６−メルカプトへキサン−１−オールなどである。適切なジチオールの例としては、例えば、Ｃ_２−１０アルカンジチオール、例えばエタン−１，２−ジチオール、プロパン−１，３−ジチオール、ブタン−１，４−ジチオール、ペンタン−１，５−ジチオールおよびヘキサン−１，６−ジチオールなどが挙げられる。

【0128】

ある一定の実施形態において、第二の化合物は、金属ヒドロスルフィド、例えばナトリウムヒドロスルフィドなどである。

【0129】

末端修飾硫黄含有ポリマーを生成させるための反応のある一定の実施形態において、末端チオール基を含む化合物は、ジチオールおよびアルキル（ビス）オキシジアルカンチオールから選択される。ある一定の実施形態において、第二の化合物は、例えば、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，３−ブタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２，３−ブタンジチオール、１，３−ペンタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，３−ジメルカプト−３−メチルブタン、ジペンテンジメルカプタン、エチルシクロヘキシルジチオール、ジメルカプトジエチルスルフィド、メチル−置換ジメルカプトジエチルスルフィド、ジメチル−置換ジメルカプトジエチルスルフィド、ジメチル−置換ジメルカプトジエチルスルフィド、ジメルカプトジオキサオクタンおよび１，５−ジメルカプト−３−オキサペンタンを含む、ジチオールである。ジチオールは、Ｃ_１−４アルキル、Ｃ_１−４アルコキシおよびヒドロキシルから選択される１以上のペンダント基を有し得る。

【0130】

ある一定の実施形態において、ジチオールは、アルキル（ビス）オキシジアルカンチオールである。アルキル（ビス）オキシジアルカンチオールは、一般式ＨＳ−Ｒ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｒ−ＨＳ、（式中、各Ｒは、アルカンジイル、例えば、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−４アルカンジイルまたはエタン−１，２−ジイルなどである）を有し得る。適切なジチオールとしては、アルキル（ビス）オキシアルカンジチオール、例えば１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン（ＤＭＤＯ）またはジメルカプトジエチルスルフィド（ＤＭＤＳ）などが挙げられる。ある一定の実施形態において、ジチオールは、ジメルカプトジエチルスルフィド（ＤＭＤＳ）、ジメルカプトジオキサオクタン（ＤＭＤＯ）および１，５−ジメルカプト−３−オキサペンタンから選択される。

【0131】

適切なジチオールの他の例としては、式ＨＳ−Ｒ−ＳＨの化合物（式中Ｒは、例えば、ヒドロキシル基、Ｃ_１−６アルキル基、例えばメチルまたはエチル基などであり得る１以上のペンダント基を有するＣ_２−６アルカンジイル；Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_６−８シクロアルカンジイル、Ｃ_６−１０アルカンシクロアルカンジイル、−［−（ＣＨ_２）_ｓ−Ｘ−］_ｑ−（ＣＨ_２）_ｒ−または−［−（ＣＨ_２）_ｓ−Ｘ−］_ｑ−（ＣＨ_２）_ｒ−（式中、少なくとも１個の−ＣＨ_２−単位がメチル基で置換され、各ｓは、２から６から選択される整数から独立に選択され、各ｑは、１から５から選択される整数から独立に選択され、各ｒは、２から１０から選択される整数から独立に選択される）が挙げられる。ジチオールは、炭素骨格において、１以上のヘテロ原子置換基を含み得、例えば、Ｘは、ヘテロ原子、例えばＯ、Ｓもしくは他の二価ヘテロ原子ラジカルなど、二級もしくは三級アミン基、例えば−ＮＲ−など（式中、Ｒは、水素またはメチルである）または別の置換三価ヘテロ原子であるジチオールである。ある一定の実施形態において、ＸはＯまたはＳであり、ある一定の実施形態において、ｐおよびｒは同じであり、ある一定の実施形態においてｐおよびｒの両方が２である。ある一定の実施形態において、Ｘは結合である。適切なジチオールの他の例は、例えばその全体において参照により組み込まれる米国特許第６，１７２，１７９号で開示される。

【0132】

上記末端修飾硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、末端修飾硫黄含有ポリマーの数平均分子量は、２００から６，０００ダルトン、５００から５，０００ダルトン、１，０００から５，０００ダルトン、１，５００から４，０００ダルトンであり、ある一定の実施形態において、２，０００から３，６００ダルトンである。

【0133】

本開示により提供されるある一定の末端修飾硫黄含有ポリマーは、式（ＩＩ）の構造：

【0134】

【化23】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；各Ｒ^５は−ＯＲ^５’であり、式中、Ｒ^５’は、ビニルが末端にある基、シリルが末端にある基、アミンが末端にある基、エポキシが末端にある基、チオールが末端にある基およびイソシアネートが末端にある基から選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）を有する。

【0135】

本開示により提供されるある一定の末端修飾硫黄含有ポリマーは、式（ＩＩ）の構造：

【0136】

【化24】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；ｍは３から６から選択される整数であり；ｐは１および２から独立に選択され；各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；各Ｒ^５は−ＯＲ^５’であり、式中、Ｒ^５’は、ビニルが末端にある基、シリルが末端にある基、アミンが末端にある基、エポキシが末端にある基およびチオールが末端にある基から選択され；Ｚはｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）を有する。

【0137】

式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−４アルカンジイル、Ｃ_２−３アルカンジイルから独立に選択され、ある一定の実施形態において、エタン−１，２−ジイルである。式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^１はエタン−１，２−ジイルである。

【0138】

式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−４アルキル、Ｃ_１−３アルキルから独立に選択され、ある一定の実施形態において、Ｃ_１−２アルキルである。式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^３は水素であり、ある一定の実施形態においてメチルであり、ある一定の実施形態においてエチルである。

【0139】

式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^１は同じであり、Ｃ_２−３アルカンジイル、例えばエタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルなどから選択され；各Ｒ^３は同じであり、水素およびＣ_１−３アルキル、例えばメチル、エチルおよびプロピルなどから選択される。式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^１はエタン−１，２−ジイルである。式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^３は水素である。式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^１はエタン−１，２−ジイルであり、各Ｒ^３は水素である。

【0140】

式（ＩＩ）の化合物のある一定の実施形態において、ｍは１であり、ｍは２であり、ｍは３であり、ｍは４であり、ｍは５であり、ある一定の実施形態において、ｍは６である。

【0141】

ｍが３である式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍは、式（１）のトリオール：

【0142】

【化25】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）であり、ある一定の実施形態において、式（２）のトリオール：

【0143】

【化26】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）である。従って、これらの実施形態において、Ｚは、それぞれ構造：

【0144】

【化27】

（式中、各Ｒ^２は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）を有する。

【0145】

式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各ｎは１から５０から選択される整数、２から４０から選択される整数、４から３０から選択される整数であり、ある一定の実施形態において、７から３０から選択される整数である。

【0146】

式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各ｐは同じであり、１であり、ある一定の実施形態において、各ｐは同じであり、２である。

【0147】

ある一定の実施形態において、式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーの数平均分子量は、２００から６，０００ダルトン、５００から５，０００ダルトン、１，０００から５，０００ダルトン、１，５００から４，０００ダルトンであり、ある一定の実施形態において、２，０００ダルトンから３，６００ダルトンである。

【0148】

式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^５は同じである。

【0149】

式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^５は、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）および式（ｅ）のビニルが末端にある基：

【0150】

【化28】

【0151】

【化29】

（式中、各Ｒ^６は、エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の部分であり；各Ｒ^７は、Ｃ_２−６アルカンジイルおよびＣ_２−６ヘテロアルカンジイルから選択され；各Ｒ^８は、水素、Ｃ_１−６アルキルおよびフェニルから選択され；各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される）から選択される。

【0152】

ある一定の実施形態において、各Ｒ^６は、エチレン性不飽和脂肪族モノイソシアネート、エチレン性不飽和脂環式モノイソシアネート由来であり、ある一定の実施形態において、エチレン性不飽和芳香族モノイソシアネート由来である。

【0153】

式（ｂ）および式（ｄ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^７は、Ｃ_２−４アルカンジイル、Ｃ_２−３アルカンジイルから選択され、ある一定の実施形態において、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、プロパン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，１−ジイルから選択される。式（ｂ）および式（ｄ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^７は、エタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルから選択される。

【0154】

式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）および式（ｅ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^８は、水素、メチル、エチル、イソプロピルおよびｎ−プロピルから選択される。

【0155】

式（ｅ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される。式（ｅ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^９は同じであり、メタン−ジイル、エタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，２−ジイルから選択される。式（ｅ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^９は、Ｃ_２−５アルカンジイル、Ｃ_２−４アルカンジイル、Ｃ_２−３アルカンジイルであり、ある一定の実施形態において、エタン−１，２−ジイルである。

【0156】

式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^５は、式（ｆ）および式（ｇ）のシリルが末端にある基：

【0157】

【化30】

（式中、各Ｒ^６は、エチレン性不飽和モノイソシアネート由来であり；各Ｒ^１０は、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_５−６シクロアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、フェニルおよびＣ_７−１２フェニルアルキルから独立に選択され；少なくとも１個のＲ^１０が、Ｃ_１−６アルコキシであり；各Ｒ^１１は、Ｃ_１−６アルカンジイルである）から選択される。

【0158】

式（ｇ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^１１は、メタン−ジイル、エタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，２−ジイルから選択される。式（ｆ）および式（ｇ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^１０は同じであり、メトキシ、エトキシおよびプロポキシから選択される。式（ｆ）および式（ｇ）のある一定の実施形態において、シリル末端基は、トリアルコキシシランであり、ある一定の実施形態において、ジアルコキシシランであり、ある一定の実施形態において、モノアルコキシシランである。

【0159】

式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^５は、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）および式（ｍ）のアミンが末端にある基：

【0160】

【化31】

（式中、各Ｒ^６は、ジイソシアネート由来の基およびエチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基から選択され；各Ｒ^７は、結合およびＣ_２−６アルカンジイルから選択され；各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択され；各Ｒ^１２は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_６−１２アリール、置換Ｃ_６−１２アリール、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_７−１８アリールアルキル、置換Ｃ_７−１８アリールアルキル、Ｃ_４−１８アルキルシクロアルキルおよび置換Ｃ_４−１８アルキルシクロアルキルから選択される）から選択される。

【0161】

式（ｈ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^６は、ジイソシアネート由来の基であり、ある一定の実施形態においてこの基は、ＴＤＩ、ＩＳＯＮＡＴＥ^（商標）１４３Ｌ（ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＤＥＳＭＯＤＵＲ^{（登録商標）}Ｎ３４００（１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン，１，３−ビス（６−イソシアナトヘキシル）−）、ＤＥＳＭＯＤＵＲ^{（登録商標）}（Ｉ）（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）またはＤＥＳＭＯＤＵＲ^{（登録商標）}Ｗ（Ｈ_１２ＭＤＩ）由来である。

【0162】

式（ｈ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^６は、エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基であり、ある一定の実施形態において、２−イソシアナトエチルメタクリレートから選択される。

【0163】

式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）および式（ｍ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^７は、Ｃ_２−４アルカンジイル、Ｃ_２−３アルカンジイルから選択され、ある一定の実施形態において、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、プロパン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，１−ジイルから選択される。式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）および式（ｍ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^７は、エタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルから選択される。

【0164】

式（ｋ）および式（ｌ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される。

【0165】

式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）および式（ｍ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^１２は、Ｃ_１−６アルキル、フェニルおよびアミノ置換フェニルから選択される。式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）および式（ｍ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^１２は、フェニル、メチル、エチル、プロピル、メチル−フェニル、エチル−フェニル、プロピル−フェニル、ベンジル、フェネチル、−（ＣＨ_２）−アニリンおよびアミノフェニルから選択される。

【0166】

式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^５は、式（ｎ）のエポキシが末端にある基：

【0167】

【化32】

（式中、各Ｒ^１１は、独立にＣ_１−６アルカンジイルである）から選択される。

【0168】

式（ｎ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^１１は、メタンジイル、エタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルから選択される。ある一定の実施形態において、各Ｒ^１１は同じであり、メタンジイル、エタン−１，２−ジイルおよびプロパン−１，３−ジイルから選択される。

【0169】

式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^５は、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）および式（ｖ）のチオールが末端にある基：

【0170】

【化33】

（式中、各Ｒ^６は、ジイソシアネート由来部分およびエチレン性不飽和モノイソシアネート由来部分から選択され；各Ｒ^７は、Ｃ_２−１４アルカンジイルおよびＣ_２−１４ヘテロアルカンジイルから選択され；各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される）から選択される。

【0171】

式（ｏ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^６は、ジイソシアネート由来の基であり、ある一定の実施形態においてこの基は、ＴＤＩ、ＩＳＯＮＡＴＥ^（商標）１４３Ｌ（ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＤＥＳＭＯＤＵＲ^{（登録商標）}Ｎ３４００（１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン，１，３−ビス（６−イソシアナトヘキシル）−）、ＤＥＳＭＯＤＵＲ^{（登録商標）}Ｉ（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）またはＤＥＳＭＯＤＵＲ^{（登録商標）}Ｗ（Ｈ_１２ＭＤＩ）由来である。

【0172】

式（ｏ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^６は、エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基であり、ある一定の実施形態において、２−イソシアナトエチルメタクリレートである。

【0173】

式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）および式（ｖ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^７は、Ｃ_２−６アルカンジイルから選択される。式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）および式（ｖ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^７は、−ＣＨ_２−Ｓ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−および−（ＣＨ_２）_２−Ｓ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−から選択される。

【0174】

式（ｔ）および式（ｕ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される。

【0175】

式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーのある一定の実施形態において、各Ｒ^５は、式（ｗ）および式（ｘ）のイソシアネートが末端にある基：

【0176】

【化34】

（式中、各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択され、各Ｒ^１２は、ジイソシアネート由来の基である）から選択される。

【0177】

式（ｗ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される。

【0178】

式（ｘ）のある一定の実施形態において、各Ｒ^１２は、ジイソシアネート由来の基であり、ある一定の実施形態において、ＴＤＩ、ＩＳＯＮＡＴＥ^（商標）１４３Ｌ（ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＤＥＳＭＯＤＵＲ^{（登録商標）}Ｎ３４００（１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン，１，３−ビス（６−イソシアナトヘキシル）−）、ＤＥＳＭＯＤＵＲ^{（登録商標）}Ｉ（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）またはＤＥＳＭＯＤＵＲ^{（登録商標）}Ｗ（Ｈ_１２ＭＤＩ）由来である。

【0179】

硫黄含有ポリマーの合成
本明細書中の実施例に記載のものを含め、当業者にとって公知の多くの方法によって、本開示により提供される多官能性硫黄含有ポリマーおよびその前駆体を調製し得る。例えば、式（Ｉ）の多官能性硫黄含有ポリマーを得るために、ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ^（商標）１５などのスルホン酸の存在下で、硫黄含有ジオール、ポリオール１分子あたり少なくとも３個のヒドロキシル基を含有するポリオールおよびアルデヒドを有機溶媒中で反応させて、対応する式（Ｉ）の多官能性硫黄含有ポリマーを提供し得る。

【0180】

末端修飾多官能性硫黄含有ポリマー誘導体の合成
本明細書中の実施例に記載のものを含め、当業者にとって公知の多くの方法によって、本開示により提供される末端修飾多官能性硫黄含有ポリマーおよびその前駆体を調製し得る。例えば式（ＩＩ）の末端修飾多官能性硫黄含有ポリマーを得るために、適切な末端基および式（Ｉ）のポリマーの末端ヒドロキシル基と反応性がある基を有する化合物と、式（Ｉ）の多官能性硫黄含有ポリマーを反応させ得る。

【0181】

例えば、式（ＩＩ）のビニルが末端にある硫黄含有ポリマーを得るために、ジラウリン酸ジブチルスズおよび塩化ベンジルの存在下で７６℃にて、末端ビニル基およびイソシアネート基を含有する化合物、例えばエチレン性不飽和モノイソシアネート、例えばＴＭＩ、２−イソシアナトエチルまたはアリルイソシアネートなど、と式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーを反応させ得る。さらなる例として、トルエンなどの有機溶媒中、ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ^（商標）１５などのスルホン酸（例えば４．７ｍｅｑ／ｇ Ｈ^＋）の存在下で、アルカン−オール、例えば３−ブテン−１−オールなどおよびアルデヒド、例えばホルムアルデヒドなどと、式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーを反応させて、ビニルが末端にある式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーを提供し得る。

【0182】

例えば、７６℃の温度でジラウリン酸ジブチルスズの存在下で、イソシアナトアルキルトリアルコキシシラン、例えば３−イソシアナトプロピルトリメトキシシランまたは３−イソシアナトプロピルエトキシシランなどと式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーを反応させて、対応するシリルが末端にある式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーを提供することによって、シリルが末端にある式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーを調製し得る。

【0183】

例えば、エピクロロヒドリンなどのモノエポキシド存在下で式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーを反応させて、対応するエポキシが末端にある式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーを提供することによって、エポキシが末端にある式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーを調製し得る。

【0184】

例えば、有機溶媒中で、場合によっては１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）などの触媒存在下で、アニリン、アミノ置換アニリン、例えば４−（アミノメチル）アニリンなど、またはアルキルアミン、例えばｎ−ブチルアミンなどとビニルが末端にある硫黄含有ポリマー式（ＩＩ））を反応させて、対応する式（ＩＩＩ）のアミンが末端にある硫黄含有ポリマーを提供することによって、式（ＩＩＩ）のアミンが末端にある硫黄含有ポリマーを調製し得る。あるいは、ジアミン、例えば４−（アミノメチル）アニリンなどとイソシアネートが末端にある式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーを反応させて、対応する式（ＩＩＩ）のアミンが末端にある硫黄含有ポリマーを提供することによって、式（ＩＩＩ）のアミンが末端にある硫黄含有ポリマーが得られ得る。式（ＩＩＩ）のアミンが末端にある硫黄含有ポリマーはまた、高温にてＢｕ_２ＳｎＯまたはＮａＯＭｅの存在下でアミノ置換ベンゾエート、例えばエチル−４−アミノベンゾエートなどと式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーを反応させて、対応する式（ＩＩＩ）のアミンが末端にある硫黄含有ポリマーを提供することによっても得られ得る。式（ＩＩＩ）のアミンが末端にある硫黄含有ポリマーはまた、有機溶媒中で高温にてアミン含有化合物、例えばアニリンなどと式（ＩＩＩ）の硫黄含有ポリマーのトシル−エステルを反応させて、対応する式（ＩＩＩ）のアミンが末端にある硫黄含有ポリマーを提供することによっても調製され得る。

【0185】

ジチオール、例えばＤＭＤＯなどと、本明細書中で開示されるような式（ＩＶ）のビニルが末端にある硫黄含有ポリマー、例えば２−イソシアナトエチルメタクリレート付加物またはアリルイソシアネート付加物などを反応させることによって、式（ＩＶ）のチオールが末端にある硫黄含有ポリマーを調製し得る。式（ＩＶ）のチオールが末端にある硫黄含有ポリマーはまた、水中、ＭｅＮ（Ｂｕ）_３^＋Ｃｌ⁻存在下で式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーのトシル−エステルをＮａＳＨと反応させて、対応する式（ＩＶ）のチオールが末端にある硫黄含有ポリマーを提供することによっても調製し得る。あるいは、ＭｅＮ（Ｂｕ）_３^＋Ｃｌ⁻の存在下で式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーのトシル−エステルをチオ尿素と水中で反応させて、チオ尿素付加物のトシレート塩を提供し得、次いでこれを高温にて塩基存在下で反応させて、対応する式（ＩＶ）のチオールが末端にある硫黄含有ポリマーを提供し得る。あるいは、式（ＩＶ）のチオールが末端にある硫黄含有ポリマーを得るために、７５℃から８０℃でジラウリン酸ジブチルスズの存在下で、式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーを最初にＴＤＩなどのジイソシアネートと反応させ、式（ＩＶ）の対応するイソシアネートが末端にある硫黄含有ポリマーを提供し得る。次いで、メルカプトアルカノール、例えば２−メルカプトエタノールまたは３−メルカプトプロパノールなどと式（ＩＶ）のイソシアネートが末端にある硫黄含有ポリマーを反応させて、対応する式（ＩＶ）のチオールが末端にある硫黄含有ポリマーを提供し得る。

【0186】

例えば、７０℃から８０℃の温度で、場合によってはジラウリン酸ジブチルスズなどの触媒存在下で、ジイソシアネート、例えばＴＤＩ、ＩＳＯＮＡＴＥ^（商標）１４３Ｌ（ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＤＥＳＭＯＤＵＲ^{（登録商標）}Ｎ３４００（１，３−ジアゼチジン−２，４−ジオン，１，３−ビス（６−イソシアナトヘキシル）−）、ＤＥＳＭＯＤＵＲ^{（登録商標）}Ｉ（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）またはＤＥＳＭＯＤＵＲ^{（登録商標）}Ｗ（Ｈ_１２ＭＤＩ）などと式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーを反応させることによって、イソシアネートが末端にある式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーを調製し得る。イソシアネートが末端にある硫黄含有ポリマーは、他の末端修飾硫黄含有ポリマー、例えば本開示により提供されるある一定のアミンが末端にある、およびチオールが末端にある硫黄含有ポリマーなどの合成において、中間体として使用され得る。

【0187】

末端修飾多官能性硫黄含有ポリマーの特性
ある一定の実施形態において、本開示により提供される末端修飾多官能性硫黄含有ポリマーは室温で液体である。さらに、ある一定の実施形態において、硫黄含有ポリマーの粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＣＡＰ２０００粘度計を用いてＡＳＴＭ Ｄ−２８４９§７９−９０に従い測定して、温度２５℃、圧力７６０ｍｍＨｇにて、１００％固体で５００ポイズ以下、例えば１０から３００ポイズなどであり、一部の場合において、１００から２００ポイズである。ある一定の実施形態において、本開示により提供される硫黄含有ポリマーのＴ_ｇ（ガラス転移温度）は−４０℃以下であり、ある一定の実施形態において−５０℃以下である。

【0188】

用途
本開示により提供される多官能性硫黄含有ポリマーは、１以上の本開示により提供される硫黄含有ポリマーを含むシーラント、コーティングおよび／または電気ポッティング（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｐｏｔｔｉｎｇ）組成物などの組成物中で使用され得る。シーラント組成物とは、湿気および温度などの運用条件に耐え、水、燃料および他の液体および気体などの物質の透過を少なくとも一部、阻止することができるフィルムを生成することが可能な組成物を指す。ある一定の実施形態において、本開示により提供されるシーラント組成物は、例えば、航空宇宙用のシーラントとして、および燃料タンクに対するライニングとして有用である。

【0189】

ある一定の実施形態において、組成物は、ヒドロキシルが末端にある式（Ｉ）の硫黄含有ポリマーまたは、（ａ）硫黄含有ジオールと（ｂ）ポリオール１分子あたり少なくとも３個のヒドロキシル基を含有するポリオールと（ｃ）アルデヒド、ケトンおよびそれらの組み合わせから選択される反応物質との反応により生成される硫黄含有ポリマーと；ヒドロキシル基と反応性がある基を有する化合物と；硬化剤と、を含む。ある一定の実施形態において、ヒドロキシル基と反応性がある基は、イソシアネート、アルコールおよびチオールから選択される。

【0190】

ある一定の実施形態において、組成物は、式（ＩＩ）の末端修飾硫黄含有ポリマーまたは本明細書中で開示される反応の何れか１つの反応生成物である末端修飾硫黄含有ポリマーと、この末端修飾硫黄含有ポリマーと反応性がある少なくとも１つの硬化剤と、を含む。

【0191】

ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーまたは本明細書中で開示されるような反応の反応生成物に加えて、１以上のさらなる硫黄含有ポリマーを含む。硫黄含有ポリマーは、ポリマー性チオール、ポリチオール、チオエーテル、硫黄含有ポリマー、ポリホルマールおよびポリスルフィドを含め、繰り返し単位中に少なくとも１個の硫黄原子を有する何らかのポリマーであり得る。「チオール」は、例えばチオグリセロールの場合と同様に、本明細書中で使用される場合、唯一の官能基としてか、またはヒドロキシル基などの他の官能基と組み合わせるかの何れかで、チオールまたはメルカプタン基、すなわち−ＳＨ基を含む化合物を指す。ポリチオールは、ジチオールまたはより高級の官能基ポリチオールなど、複数の−ＳＨ基を有するこのような化合物を指す。このようなチオール基は通常、末端および／またはペンダントであり、それらが、他の官能基と反応性がある活性水素を有するようになっている。本明細書中で使用される場合、「ポリスルフィド」という用語は、硫黄−硫黄結合（−Ｓ−Ｓ−）を含む何らかの化合物を指す。ポリチオールは、末端および／またはペンダント硫黄（−ＳＨ）ならびに非反応性硫黄原子（−Ｓ−または−Ｓ−Ｓ−）の両方を含み得る。従って、ポリチオールという用語は、一般に、硫黄含有ポリマーおよびポリスルフィドを包含する。本開示により提供される組成物で有用なさらなる硫黄含有ポリマーの例としては、例えば米国特許第６，１７２，１７９号、同第６，５０９，４１８号および同第７，００９，０３２号で開示されるものが挙げられる。

【0192】

ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、構造：
−Ｒ^１−［−Ｓ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−［−Ｒ^２−Ｏ−］_ｔ−（ＣＨ_２）_２−Ｓ−Ｒ^１−］_ｕ−
（式中、Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_６−８シクロアルカンジイル、Ｃ_６−１０シクロアルキルアルカンジイル、−［（−ＣＨ_２−）_ｓ−Ｘ−］_ｑ−（−ＣＨ_２−）_ｒ−および−［（−ＣＨ_２−）_ｓ−Ｘ−］_ｑ−（−ＣＨ_２−）_ｒ−（式中、少なくとも１個の−ＣＨ_２−単位がメチル基で置換される）から選択され；Ｒ^２は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_６−８シクロアルカンジイル、Ｃ_６−１０シクロアルキルアルカンジイルおよび−［（−ＣＨ_２−）_ｓ−Ｘ−］_ｑ−（−ＣＨ_２−）_ｒ−から選択され；Ｘは、Ｏ、Ｓおよび−ＮＲ−（式中、Ｒは、水素およびメチルから選択される）から選択され；ｔは、０から１０の整数から選択され；ｕは、１から６０の整数から選択され；ｓは、２から６の整数から選択され；ｑは、１から５から選択される整数であり、ｒは、２から１０から選択される整数である）を有するポリチオエーテルを含む。このようなポリチオエーテルは、その全体において参照により組み込まれる米国特許第６，１７２，１７９号に記載されている。１以上のさらなる硫黄含有ポリマーは、例えば３から６個の末端基を有する、二官能性または多官能性、またはそれらの混合物であり得る。

【0193】

ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、１０ｗｔ％から９０ｗｔ％の本開示により提供される硫黄含有ポリマー、２０ｗｔ％から８０ｗｔ％、３０ｗｔ％から７０ｗｔ％、ある一定の実施形態においては４０ｗｔ％から６０ｗｔ％の本開示により提供される硫黄含有ポリマーを含む（ｗｔ％は組成物の全不揮発性成分の総重量（すなわち乾燥重量）に対するものである）。ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、１０ｗｔ％から９０ｗｔ％の本開示により提供される硫黄含有ポリマー、２０ｗｔ％から９０ｗｔ％、３０ｗｔ％から９０ｗｔ％、４０ｗｔ％から９０ｗｔ％、５０ｗｔ％から９０ｗｔ％、６０ｗｔ％から９０ｗｔ％、７０ｗｔ％から９０ｗｔ％、ある一定の実施形態においては８０ｗｔ％から９０ｗｔ％の本開示により提供される硫黄含有ポリマーを含む（ｗｔ％は組成物の全不揮発性成分の総重量（すなわち乾燥重量）に対するものである）。

【0194】

本開示により提供される組成物中で適切な硬化剤としては、式（ＩＩ）の硫黄含有ポリマーの末端基と反応性があるかまたは本明細書中で開示される反応により提供されるような化合物、例えば、ヒドロキシル基、ビニル基、エポキシ基、チオール基、アミン基またはイソシアネート基と反応性がある化合物など、が挙げられる。

【0195】

ヒドロキシル基と反応性がある適切な硬化剤の例としては、ジイソシアネートおよびポリイソシアネートが挙げられ、これらの例は本明細書中で開示される。

【0196】

ビニル基と反応性がある適切な硬化剤の例としては、ジチオールおよびポリチオールが挙げられ、これらの例は本明細書中で開示される。

【0197】

本開示により提供されるシリルが末端にある硫黄含有ポリマーは、水の存在下で加水分解し、縮合を介して自己重合を誘導する。シリルが末端にある硫黄含有ポリマーに対する硬化剤は大気水分であり得るので、シリルが末端にある硫黄含有ポリマーを含有する硬化性組成物に対して硬化剤を含める必要がないことが理解できる。従って、シリルが末端にある硫黄含有ポリマーおよびシリル基に対する硬化剤を含む組成物は、大気水分に注意する。シリルが末端にある硫黄含有ポリマーを含む組成物は、触媒をさらに含み得る。シリルが末端にある硫黄含有ポリマーとの使用のための触媒としては、有機チタン化合物、例えばテトライソプロポキシチタン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシチタン、ジ（イソプロポキシ）ビス（エチルアセトアセテート）チタンおよびジ（イソプロポキシ）ビス（アセチルアセトアセテート）チタン；有機スズ化合物、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジブチルスズビスアセチルアセトアセテートおよびオクチル酸スズ；ジカルボン酸金属塩、例えばジオクチル酸鉛など；有機ジルコニウム化合物、例えばジルコニウムテトラアセチルアセトネートなど；および有機アルミニウム化合物、例えばアルミニウムトリアセチルアセトネートなどが挙げられる。具体例としては、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセトネート）チタン、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）チタンおよびジブトキシビス（メチルアセトアセトネート）チタンが挙げられる。

【0198】

エポキシ基と反応性がある適切な硬化剤の例としては、アミン、例えばジエチレントリアミン（ＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ジプロペンジアミン（ＤＰＤＡ）、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）、Ｎ−アミノエチルピペラジン（Ｎ−ＡＥＰ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、ｍ−キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）およびジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）；芳香族アミン；ケトイミン；ポリアミン；ポリアミド；フェノール樹脂；無水物、例えば無水フタル酸、無水トリメット酸、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビストリメリット酸、グリセロールトリストリメリット酸、マレイン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物など；ポリメルカプタン；ポリスルフィド；紫外線硬化剤、例えばジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスファート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスファート；および当業者にとって公知のその他の硬化剤が挙げられる。

【0199】

チオール基と反応性がある適切な硬化剤の例としてはジエポキシドが挙げられる。

【0200】

アミン基と反応性がある適切な硬化剤の例としては、イソシアネート、ジイソシアネートおよびポリマー性ポリイソシアネートが挙げられ、この非限定例としては、ウレタン結合（−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）、チオウレタン結合（−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−）、チオカルバマート結合（−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−）、ジチオウレタン結合（−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−）および前述のものの何れかの組み合わせから選択される骨格結合を有するポリイソシアネートが挙げられる。

【0201】

イソシアネート基と反応性がある適切な硬化剤の例としては、本明細書中で開示されるものを含め、ジアミン、ポリアミン、ポリチオールおよびポリオールが挙げられる。

【0202】

本開示により提供される組成物は、化学量論量の９０％から１５０％、９５％から１２５％を含有し得、ある一定の実施形態において、化学量論量の９５％から１０５％を含有し得、この化学量論量は、イソシアネート基と反応性がある基の数に対する反応性イソシアネート基の数の比率である。例えば、反応前に同数のイソシアネート基およびアミン基を含有する組成物は、イソシアネート基およびアミン基の化学量論量を有する。

【0203】

本開示により提供される組成物は、１以上の異なるタイプの充填剤を含有し得る。適切な充填剤としては、無機充填剤、例えばカーボンブラックおよび炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）など、および軽量充填剤を含め、当技術分野で一般的に公知であるものが挙げられる。適切な軽量充填剤としては、例えば米国特許第６，５２５，１６８号に記載のものが挙げられる。ある一定の実施形態において、組成物は、組成物の総乾燥重量に対して、５ｗｔ％から６０ｗｔ％の充填剤または充填剤の組み合わせ、１０ｗｔ％から５０ｗｔ％、ある一定の実施形態において２０ｗｔ％から４０ｗｔ％の充填剤または充填剤の組み合わせを含む。

【0204】

理解され得るとおり、組成物中で使用される硫黄含有ポリマー、硬化剤および充填剤ならびに何らかの添加剤は、互いに相溶性となるように選択され得る。

【0205】

本開示により提供される組成物は、１以上の着色剤、揺変剤（ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｉｃ
ａｇｅｎｔ）、硬化促進剤、硬化遅延剤、接着促進剤、溶媒、マスキング剤または前述のものの何れかの組み合わせを含み得る。

【0206】

本明細書中で使用される場合、「着色剤」という用語は、組成物に色彩および／またはその他の不透明性および／またはその他の視覚効果を付与する何らかの物質を意味する。着色剤は、離散粒子、分散物、溶液および／またはフレークなどの、何らかの適切な形態のものであり得る。単一の着色剤、または２種類以上の着色剤の混合物を組成物中で使用し得る。

【0207】

着色剤の例としては、顔料、染料および色付け剤（ｔｉｎｔ）、例えば、塗料工業で使用される、および／またはＤｒｙ Ｃｏｌｏｒ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＤＣＭＡ）で列挙されるものならびに特殊効果組成物が挙げられる。着色剤は、例えば、不溶性であるが使用条件下で湿潤性である微粉化固形粉末を含み得る。着色剤は、有機性または無機性であり得、凝集性であり得るかまたは非凝集性であり得る。着色剤は、アクリル粉砕ビヒクルなどの粉砕ビヒクル（ｇｒｉｎｄ ｖｅｈｉｃｌｅ）の使用によって、組成物に組み込まれ得る。

【0208】

顔料および／または顔料組成物の例としては、カルバゾールジオキサジン粗製顔料、アゾ、モノアゾ、ジアゾ、ナフトールＡＳ、塩タイプ（フレーク）、ベンゾイミダゾロン、イソインドリノン、イソインドリン、多環式フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、ジケトピロロピロール、チオインディゴ、アントラキノン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、ピラントロン、アントアントロン、ジオキサジン、トリアリールカルボニウム、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロールレッド（「ＤＰＰＢＯレッド」）、二酸化チタン、カーボンブラックおよび前述のものの何れかの組み合わせが挙げられる。

【0209】

染料の例としては、溶剤型および／または水性のもの、例えばフタログリーンまたはブルー、酸化鉄、バナジウム酸ビスマス、アントラキノン、ペリレンおよびキナクリドンなどが挙げられるがこれらに限定されない。

【0210】

色付け剤（ｔｉｎｔ）の例としては、Ｄｅｇｕｓｓａ Ｉｎｃ．から市販されているＡＱＵＡ−ＣＨＥＭ８９６、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｃ．のＡｃｃｕｒａｔｅ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ ｄｉｖｉｓｉｏｎから市販されているＣＨＡＲＩＳＭＡ
ＣＯＬＯＲＡＮＴＳおよびＭＡＸＩＴＯＮＥＲ ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ ＣＯＬＯＲＡＮＴＳなどの、水性または水混和性の担体中で分散された顔料が挙げられる。

【0211】

上述のように、着色剤は、例えばナノ粒子分散物を含む、分散物の形態であり得る。ナノ粒子分散物は、所望の可視色および／または不透明性および／または視覚効果を生じる、１以上の高分散ナノ粒子着色剤および／または着色剤粒子を含み得る。ナノ粒子分散物は、１５０ｎｍ未満、例えば７０ｎｍ未満または３０ｎｍ未満などの粒径を有する顔料または染料などの着色剤を含み得る。ナノ粒子は、０．５ｍｍ未満の粒径を有する粉砕媒体を用いてストックの有機または無機顔料を粉砕することにより作製され得る。ナノ粒子分散物およびそれらの作製方法の例は、米国特許第６，８７５，８００号で開示される。ナノ粒子分散物は、結晶化、沈殿、気相凝縮および／または化学的摩耗（すなわち部分溶解）によっても作製され得る。コーティング中のナノ粒子の再凝集を最小限に抑えるために、樹脂コーティングされたナノ粒子の分散物が使用され得る。本明細書中で使用される場合、「樹脂コーティングされたナノ粒子の分散物」は、ナノ粒子およびこのナノ粒子上の樹脂コーティングを含む、分散された目立たない「複合微粒子」が分散されている連続相を指す。樹脂コーティングされたナノ粒子を含有する分散物の例およびそれらを作製するための方法は、米国特許第７４３８，９７２号で開示される。

【0212】

本開示により提供される組成物中で使用され得る特殊効果組成物の例としては、反射、真珠光沢、金属光沢、リン光、蛍光、フォトクロミズム、感光性、サーモクロミズム、ゴニオクロミズム（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍｉｓｍ）および／または色彩変化などの１以上の外観に対する効果を生じる、顔料および／または組成物が挙げられる。さらなる特殊効果組成物は、不透明性または質感などのその他の知覚可能な特性を与え得る。ある一定の実施形態において、特殊効果組成物は、コーティングが異なる角度で見られた場合に組成物の色が変化するような、色のシフトを生じさせ得る。色彩効果組成物の例は、米国特許第６，８９４，０８６号で開示される。さらなる色彩効果組成物としては、透明コーティングされた雲母および／または合成雲母、コーティングされたシリカ、コーティングされたアルミナ、透明液晶顔料、液晶コーティングおよび／または、物質の表面と空気との間の屈折率の差によるのではなく、物質内の屈折率の差により干渉が生じる何らかの組成物が挙げられ得る。

【0213】

一般に、着色剤は、組成物の総乾燥重量に対する重量％で、組成物の１ｗｔ％から６５ｗｔ％、２ｗｔ％から５０ｗｔ％、例えば３ｗｔ％から４０ｗｔ％または５ｗｔ％から３５ｗｔ％などを構成し得る。

【0214】

チキソトロープ剤（ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｅ）、例えばシリカは、組成物の総乾燥重量に対して０．１ｗｔ％から５ｗｔ％の量で使用され得る。

【0215】

アミンなどの当技術分野で公知の硬化触媒は、組成物の総重量に対して０．１から５重量％の量で存在し得る。適切な触媒の例としては、１，４−ジアザ−ビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ^{（登録商標）}、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎより市販）およびＤＭＰ−３０^{（登録商標）}（２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールを含む硬化促進組成物）が挙げられる。

【0216】

硬化遅延剤、例えばステアリン酸などは、組成物の総乾燥重量に対して、組成物の０．１ｗｔ％から５ｗｔ％の量で使用され得る。接着促進剤は、組成物の総乾燥重量に対して、組成物の０．１ｗｔ％から１５ｗｔ％の量で存在し得る。接着促進剤の例としては、フェノール樹脂（ｐｈｅｎｏｌｉｃｓ）、例えばＯｃｃｉｄｅｎｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＭＥＴＨＹＬＯＮフェノール樹脂などおよび有機シラン、例えばエポキシ、メルカプトまたはアミノ官能性シランなど、例えばＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能なＳＩＬＱＵＥＳＴ^{（登録商標）}Ａ−１８７およびＳＩＬＱＵＥＳＴ^{（登録商標）}Ａ−１１００などが挙げられる。マツ香料または他の芳香などのマスキング剤は、組成物の何らかの低レベルの臭いを隠すことにおいて有用であり得、組成物の総乾燥重量に対して、０．１ｗｔ％から１ｗｔ％の量で存在し得る。

【0217】

ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、航空宇宙用シーラントにおいて通常有用であるものよりもガラス遷移温度Ｔ_ｇが高い硫黄含有ポリマーの使用を促進し得る可塑剤を含み得る。例えば、可塑剤を使用することにより、組成物のＴ_ｇを効果的に低下させ、それによって、硫黄含有ポリマーのみの場合のＴ_ｇを基にして予想されるものよりも、硬化重合性組成物の低温可撓性を向上させ得る。本組成物のある一定の実施形態において適切な可塑剤としては、例えばフタレートエステル、塩素化パラフィンおよび水素化テルフェニルが挙げられる。可塑剤または可塑剤の組み合わせは、組成物の１ｗｔ％から４０ｗｔ％または組成物の１ｗｔ％から１０ｗｔ％を構成し得る。ある一定の実施形態において、組成物は、組成物の非乾燥重量に対して、例えば０ｗｔ％から１５ｗｔ％、０ｗｔ％から１０ｗｔ％または０ｗｔ％から５ｗｔ％の量で１以上の有機溶媒、例えばイソプロピルアルコールなどを含み得る。

【0218】

ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、何らかの溶媒、例えば有機溶媒または水性溶媒、すなわち水などを実質的に含まないかまたは、一部の例では、完全に含まない。言い換えると、ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は実質的に１００％固体である。

【0219】

ある一定の実施形態において、シーラント組成物などの組成物はマルチパック組成物、例えば２パック組成物などとして提供され得、この場合、１個のパッケージは、１以上の本開示により提供される硫黄含有ポリマーを含み、第二のパッケージは、１以上の硫黄含有ポリマーのための１以上の硬化剤を含む。添加剤および／または他の材料が、所望または必要に応じてパッケージの何れかに添加され得る。この２個のパッケージは使用前に組み合わせられ得、混合され得る。ある一定の実施形態において、混合した硫黄含有ポリマーおよび硬化剤のポットライフは、少なくとも３０分間、少なくとも１時間、少なくとも２時間であり、ある一定の実施形態において２時間を超える。ここで、ポットライフとは、その組成物が、混合後、シーラントとしての使用に引き続き適している時間を指す。

【0220】

本開示により提供される組成物は、様々な基材の何れかに対して適用され得る。組成物が適用され得る基材の例としては、陽極酸化され得るか、下塗りされ得るか、有機物質で被覆され得るかまたはクロメート被覆され得る、チタン、ステンレス鋼およびアルミニウム；エポキシ；ウレタン；グラファイト；ガラス繊維複合材料；ＫＥＶＬＡＲ^{（登録商標）}；アクリル（ａｃｒｙｌｉｃｓ）；およびポリカーボネートが挙げられる。

【0221】

本開示により提供される組成物は、当業者にとって公知の何らかの適切な被覆プロセスによって、基材の表面上または下層全体に直接適用され得る。

【0222】

ある一定の実施形態において、本開示により提供される組成物は、耐燃料油性である。本明細書中で使用される場合、「耐燃料油性」という用語は、基材に適用され、硬化させられた場合、ＡＳＴＭ Ｄ７９２（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）またはＡＭＳ ３２６９（Ａｅｒｏｓｐａｃｅ
Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ）に記載されるものと同様の方法に従い、ジェット基準液（Ｊｅｔ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｆｌｕｉｄ）（ＪＲＦ）タイプＩ中で１４０°Ｆ（６０℃）および周囲圧力で１週間にわたり浸漬した後、％体積膨潤度が４０％を超えない、一部の例では２５％を超えない、一部の例では２０％を超えない、また他の場合では１０％を超えないシーラントなどの硬化生成物を組成物が提供し得ることを意味する。ジェット基準液（Ｊｅｔ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｆｌｕｉｄ）ＪＲＦタイプＩは、耐燃料油性の測定のために使用される場合、次の組成を有する（ＳＡＥ（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）から入手可能なＡＭＳ ２６２９、１９８９年７月１日発行、§３．１．１など参照）：トルエン：２８±１体積％；シクロヘキサン（テクニカルグレード）：３４±１体積％；イソオクタン：３８±１体積％；および三級ジブチルジスルフィド：１±０．００５体積％。

【0223】

ある一定の実施形態において、組成物は、ＡＭＳ３２７９、§３．３．１７．１、試験手順ＡＳ５１２７／１、§７．７に記載の手順に従い測定した場合に、少なくとも４００ｐｓｉの引張強度および少なくとも１００％の伸びを示す、硬化生成物、例えばシーラントなどを提供する。

【0224】

ある一定の実施形態において、組成物は、ＳＡＥ ＡＳ５１２７／１ 段落７．８に記載の手順に従い測定した場合に、２００ｐｓｉより大きいラップせん断強度および一部の例では少なくとも４００ｐｓｉのラップせん断強度を示す、硬化生成物、例えばシーラントなどを提供する。

【0225】

ある一定の実施形態において、本開示により提供される硫黄含有ポリマーを含む硬化シーラントは、ＡＭＳ３２７７で規定されるような航空宇宙用シーラントに対する要件に合致するかまたはそれを上回る。

【0226】

さらに、本開示により提供される組成物を利用して開口部を密封するための方法が提供される。これらの方法は、例えば、開口部を密封するために本開示により提供される組成物を表面に適用することと、この組成物を硬化させることと、を含む。ある一定の実施形態において、周囲条件下で組成物が硬化され得るが、この場合、周囲条件とは、２０℃から２５℃の温度および大気湿度を指す。ある一定の実施形態において、０℃から１００℃の温度および０％ＲＨから１００％ＲＨの湿度を包含する条件下で組成物が硬化され得る。ある一定の実施形態において、組成物が、少なくとも３０℃、少なくとも４０℃などのより高い温度で、ある一定の実施形態において、少なくとも５０℃で硬化され得る。ある一定の実施形態において、室温、例えば２５℃で組成物が硬化され得る。ある一定の実施形態において、紫外線などの化学線への曝露のときに組成物が硬化され得る。同様に理解され得るとおり、本方法は、航空宇宙ビークルの開口部を密封するために使用され得る。

【実施例】

【0227】

ある種の硫黄含有ポリマーの、合成、特性および用途を記載する次の実施例を参照することによって、本開示により提供される実施形態をさらに説明する。当業者にとって当然のことながら、本開示の範囲から逸脱することなく、多くの変更が、材料および方法の両方に対して行われ得る。

【0228】

（実施例１）
三官能性硫黄含有ポリマーの合成
チオジグリコール（１，２１５．８１ｇ）、パラホルムアルデヒド（純度９５％）（３００．６３ｇ）ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ^（商標）１５（２１２．８０ｇ、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（１３．１４ｇ、Ａｌｄｒｉｃｈ）およびトルエン（５００ｍＬ）を３リットルの４口丸底フラスコに入れた。加熱マントル、熱電対、温度制御装置ならびに、還流冷却器、滴下漏斗および窒素陽圧用のインレットを取り付けたディーン・スタークアダプターをフラスコに装備した。この時間中、回収した水をディーン・スタークアダプターから一定時間ごとに除去した。窒素下で撹拌を開始し、このバッチを１２０℃に加熱し、１２０℃で約１０時間維持した。次に、反応混合物を室温まで冷却し、フリット上に直径９．０ｃｍのＷｈａｔｍａｎ ＧＦ／Ａろ紙を入れた粗フリット（ｃｏａｒｓｅ−ｆｒｉｔｔｅｄ）ブフナー漏斗（容積６００ｍＬ）を通して吸引ろ過した。フラスコおよびろ過ケーキを５００ｍＬトルエンで洗浄した。ろ液を得た。次に、２−Ｌ丸底フラスコを用いて真空下でろ液を揮散させた（ロータリーエバポレーター、５トル最終真空圧、９０℃水浴）。黄色の粘性のあるポリマー（９９３．５３ｇ）を得た。得られたポリホルマールポリマーは、ヒドロキシル数が２５．３であり、粘度が２１４ポイズであった。

【0229】

（実施例２）
三官能性硫黄含有ポリマーの合成
チオジグリコール（１．２０９．６７ｇ）、パラホルムアルデヒド（純度９５％）（３００．４８ｇ）、ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ^（商標）１５（２６．１８ｇ、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（２０．９ｇ、Ａｌｄｒｉｃｈ）およびトルエン（５００ｍＬ）を３リットルの４口丸底フラスコに入れた。加熱マントル、熱電対、温度制御装置ならびに、還流冷却器、滴下漏斗および窒素陽圧用のインレットを取り付けたディーン・スタークアダプターをフラスコに装備した。この時間中、回収した水をディーン・スタークアダプターから一定時間ごとに除去した。窒素下で撹拌を開始し、このバッチを１２０℃に加熱し、１２０℃で約１０時間維持した。次に、反応混合物を室温まで冷却し、フリット上に直径９．０ｃｍのＷｈａｔｍａｎ ＧＦ／Ａろ紙を入れた粗フリット（ｃｏａｒｓｅ−ｆｒｉｔｔｅｄ）ブフナー漏斗（容積６００ｍＬ）を通して吸引ろ過した。フラスコおよびろ過ケーキを５００ｍＬトルエンで洗浄した。ろ液を得た。次に、２−Ｌ丸底フラスコを用いて真空下でろ液を揮散させた（ロータリーエバポレーター、５トル最終真空圧、９０℃水浴）。黄色の粘性のあるポリマー（９５３．３３ｇ）を得た。得られたポリホルマールポリマーは、ヒドロキシル数が２２．８であり、粘度が３７７ポイズであった。

【0230】

（実施例３）
三官能性硫黄含有ポリマーの合成
チオジグリコール（１，１９７．４５ｇ）、パラホルムアルデヒド（純度９５％）（３００．８３ｇ）、ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ^（商標）１５（２１３．０６ｇ、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（５２．５８ｇ、Ａｌｄｒｉｃｈ）およびトルエン（５００ｍＬ）を３リットルの４口丸底フラスコに入れた。加熱マントル、熱電対、温度制御装置ならびに、還流冷却器、滴下漏斗および窒素陽圧用のインレットを取り付けたディーン・スタークアダプターをフラスコに装備した。この時間中、回収した水をディーン・スタークアダプターから一定時間ごとに除去した。窒素下で撹拌を開始し、このバッチを１２０℃に加熱し、１２０℃で約１０時間維持した。次に、反応混合物を室温まで冷却し、フリット上に直径９．０ｃｍのＷｈａｔｍａｎ ＧＦ／Ａろ紙を入れた粗フリット（ｃｏａｒｓｅ−ｆｒｉｔｔｅｄ）ブフナー漏斗（容積６００ｍＬ）を通して吸引ろ過した。フラスコおよびろ過ケーキを５００ｍＬトルエンで洗浄した。ろ液を得た。次に、２−Ｌ丸底フラスコを用いて真空下でろ液を揮散させた（ロータリーエバポレーター、５トル最終真空圧、９０℃水浴）。黄色の粘性のあるポリマー（１，０３９．６４ｇ）を得た。得られたポリホルマールポリマーは、ヒドロキシル数が２３．２であり、粘度が９４２ポイズであった。

【0231】

（実施例４）
アクリレートが末端にある硫黄含有ポリマー
実施例１の硫黄含有ポリマー（２２２．４０ｇ）を５００ｍＬの４口丸底フラスコに入れた。マントル、熱電対、温度制御装置、窒素陽圧用のインレットおよび機械式スターラー（ＰＴＦＥパドルおよび軸受）をフラスコに取り付けた。およそ２００ｒｐｍでポリマーを撹拌し、７６．６℃（１７０°Ｆ）に加熱し、続いてイソシアナトエチルメタクリレート（１５．６８ｇ）およびメチルエチルケトン中に溶解させたジラウリン酸ジブチルスズの０．０５％溶液（２．５１ｇ）を添加した。反応混合物を７６．６℃で５時間維持し、次いで室温まで冷却した。得られたアクリレートが末端にあるポリマー（２２２．０８ｇ）の粘度は２９９ポイズであった。

【0232】

（実施例５）
アクリレートが末端にある硫黄含有ポリマー
実施例２の硫黄含有ポリマー（２４７．２６ｇ）を５００ｍＬの４口丸底フラスコに入れた。マントル、熱電対、温度制御装置、窒素陽圧用のインレットおよび機械式スターラー（ＰＴＦＥパドルおよび軸受）をフラスコに取り付けた。およそ２００ｒｐｍでポリマーを撹拌し、７６．６℃（１７０°Ｆ）に加熱し、続いてイソシアナトエチルメタクリレート（１５．６１ｇ）およびメチルエチルケトン中に溶解させたジラウリン酸ジブチルスズの０．０５％溶液（２．６６ｇ）を添加した。反応混合物を７６．６℃で５時間維持し、次いで室温まで冷却した。得られたアクリレートが末端にあるポリマー（２４２．１４ｇ）の粘度は４３９ポイズであった。

【0233】

（実施例６）
アクリレートが末端にある硫黄含有ポリマー
実施例３の硫黄含有ポリマー（２４３．７１ｇ）を５００ｍＬの４口丸底フラスコに入れた。マントル、熱電対、温度制御装置、窒素陽圧用のインレットおよび機械式スターラー（ＰＴＦＥパドルおよび軸受）をフラスコに取り付けた。およそ２００ｒｐｍでポリマーを撹拌し、７６．６℃（１７０°Ｆ）に加熱し、続いてイソシアナトエチルメタクリレート（１５．５８ｇ）およびメチルエチルケトン中に溶解させたジラウリン酸ジブチルスズの０．０５％溶液（２．７４ｇ）を添加した。反応混合物を７６．６℃で５時間維持し、次いで室温まで冷却した。得られたアクリレートが末端にあるポリマー（２２６．０９ｇ）の粘度は１，０２６ポイズであった。

【0234】

（実施例７）
ＴＭＩが末端にある硫黄含有ポリマー
実施例１での硫黄含有ポリマー（２２２．６ｇ）を５００ｍＬの４口丸底フラスコに入れた。マントル、熱電対、温度制御装置、窒素陽圧用のインレットおよび機械式スターラー（ＰＴＦＥパドルおよび軸受）をフラスコに取り付けた。およそ２００ｒｐｍでポリマーを撹拌し、７６．６℃（１７０°Ｆ）に加熱し、次いで３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ）（２０．２５ｇ、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）およびメチルエチルケトン中に溶解させたジラウリン酸ジブチルスズの０．０５％溶液（２．４７ｇ）を添加した。反応混合物を７６．６℃で６時間維持し、次いで室温まで冷却した。得られたＴＭＩが末端にあるポリマー（２１７．３２ｇ）の粘度は３７８ポイズであった。

【0235】

（実施例８）
ＴＭＩが末端にある硫黄含有ポリマー
実施例３での硫黄含有ポリマー（２４３．７０ｇ）を５００ｍＬの４口丸底フラスコに入れた。マントル、熱電対、温度制御装置、窒素陽圧用のインレットおよび機械式スターラー（ＰＴＦＥパドルおよび軸受）をフラスコに取り付けた。およそ２００ｒｐｍでポリマーを撹拌し、７６．６℃（１７０°Ｆ）に加熱し、次いで３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（２０．１８ｇ、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）およびメチルエチルケトン中に溶解させたジラウリン酸ジブチルスズの０．０５％溶液（２．６２ｇ）を添加した。反応混合物を７６．６℃で６時間維持し、次いで室温まで冷却した。得られたＴＭＩが末端にあるポリマー（２３０．４２ｇ）の粘度は１．２６１ポイズであった。

【0236】

（実施例９）
アクリレートが末端にある硫黄含有ポリマーの硬化
蓋を備えた１００ｇプラスチック容器中で硬化反応を行った。実施例４のアクリレートが末端にある硫黄含有ポリマー（４０．８ｇ）およびＩＲＧＡＣＵＲＥ^{（登録商標）}２０２２（０．２ｇ、０．５重量％）を容器中で手動で混合した。次にこの容器をスピードミキサー（ＤＡＣ ６００ ＦＶＺ）に入れ、２，３００ｒｐｍで１分間混合した。（Ｖａｌｓｐａｒ Ｍｏｌｄ Ｒｅｌｅａｓｅ ２２５で前処理した）円形（直径５インチ）の金属蓋上にポリマーを注ぎ、紫外線（ＵＶ）照射下に３０秒間置き、その時間の後、ポリマーが完全に硬化した。Ｓｕｐｅｒ Ｓｉｘ硬化ユニット（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｉｎｃ．）を使用してＵＶ照射を行った。硬化ユニットに３００Ｗ Ｈ−電球を取り付けたが、これは２００ｎｍから４５０ｎｍの範囲のＵＶ波長を生じさせた。ＵＶパワーパック（ＥＩＴ，Ｉｎｃ．，Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）を用いて測定して３．１０３Ｊ／ｃｍ^２ＵＶエネルギーとなる総線量をポリマー組成物に適用した。１／２インチ厚の硬化ポリマーディスクを得た。デュロメータを用いてポリマーの硬度を測定したところ、５３ショアＡであった。ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従い、硬度を測定した。

【0237】

（実施例１０）
アクリレートが末端にある硫黄含有ポリマーの硬化
蓋を備えた１００ｇプラスチック容器中で硬化反応を行った。実施例５のアクリレートが末端にある硫黄含有ポリマー（４０．８ｇ）およびＩＲＧＡＣＵＲＥ^{（登録商標）}２０２２（０．２ｇ、０．５重量％）を容器中で手動で混合した。次にこの容器をスピードミキサー（ＤＡＣ ６００ ＦＶＺ）に入れ、２，３００ｒｐｍで１分間混合した。（Ｖａｌｓｐａｒ Ｍｏｌｄ Ｒｅｌｅａｓｅ ２２５で前処理した）円形（直径５インチ）の金属蓋上にポリマーを注ぎ、紫外線（ＵＶ）照射下に３０秒間置き、その時間の後、ポリマーが完全に硬化した。Ｓｕｐｅｒ Ｓｉｘ硬化ユニット（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｉｎｃ．）を使用してＵＶ照射を行った。硬化ユニットに３００Ｗ Ｈ−電球を取り付けたが、これは２００ｎｍから４５０ｎｍの範囲のＵＶ波長を生じさせた。ＵＶパワーパック（ＥＩＴ，Ｉｎｃ．，Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）を用いて測定して３．１０３Ｊ／ｃｍ^２ＵＶエネルギーとなる総線量をポリマー組成物に適用した。１／２インチの硬化ポリマーを得た。デュロメータを用いてポリマーの硬度を測定したところ、５１ショアＡであった。ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従い、硬度を測定した。

【0238】

（実施例１１）
アクリレートが末端にある硫黄含有ポリマーの硬化
蓋を備えた１００ｇプラスチック容器中で硬化反応を行った。実施例６のアクリレートが末端にある硫黄含有ポリマー（４０．８ｇ）およびＩＲＧＡＣＵＲＥ^{（登録商標）}２０２２（０．２ｇ、０．５重量％）を容器中で手動で混合した。次にこの容器をスピードミキサー（ＤＡＣ ６００ ＦＶＺ）に入れ、２，３００ｒｐｍで１分間混合した。（Ｖａｌｓｐａｒ Ｍｏｌｄ Ｒｅｌｅａｓｅ ２２５で前処理した）円形（直径５インチ）の金属蓋上にポリマーを注ぎ、紫外線（ＵＶ）照射下に３０秒間置き、その時間の後、ポリマーが完全に硬化した。Ｓｕｐｅｒ Ｓｉｘ硬化ユニット（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｉｎｃ．）を使用してＵＶ照射を行った。硬化ユニットに３００Ｗ Ｈ−電球を取り付けたが、これは２００ｎｍから４５０ｎｍの範囲のＵＶ波長を生じさせた。ＵＶパワーパック（ＥＩＴ，Ｉｎｃ．，Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）を用いて測定して３．１０３Ｊ／ｃｍ^２ＵＶエネルギーとなる総線量をポリマー組成物に適用した。１／２インチ厚の硬化ポリマーディスクを得た。デュロメータを用いてポリマーの硬度を測定したところ、５４ショアＡであった。ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従い、硬度を測定した。

【0239】

（実施例１２）
ＴＭＩが末端にある硫黄含有ポリマーの硬化
蓋を備えた１００ｇプラスチック容器中で硬化反応を行った。実施例７に記載のＴＭＩが末端にある硫黄含有ポリマー（４０．８ｇ）およびＩＲＧＡＣＵＲＥ^{（登録商標）}２０２２（０．２ｇ、０．５重量％）を容器中で手動で混合した。次にこの容器をスピードミキサー（ＤＡＣ ６００ ＦＶＺ）に入れ、２，３００ｒｐｍで１分間混合した。（Ｖａｌｓｐａｒ Ｍｏｌｄ Ｒｅｌｅａｓｅ ２２５で前処理した）円形（直径５インチ）の金属蓋上にポリマーを注ぎ、ＵＶ光下に６０秒間置いた。Ｓｕｐｅｒ Ｓｉｘ硬化ユニット（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｉｎｃ．）を使用してＵＶ照射を行った。硬化ユニットに３００Ｗ Ｈ−電球を取り付けたが、これは２００ｎｍから４５０ｎｍの範囲のＵＶ波長を生じさせた。ＵＶパワーパック（ＥＩＴ，Ｉｎｃ．，Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）を用いて測定して３．１０３Ｊ／ｃｍ^２ＵＶエネルギーとなる総線量をポリマー組成物に適用した。１ｍｍ厚の硬化ポリマーディスクを得た。

【0240】

（実施例１３）
ＴＭＩが末端にある硫黄含有ポリマーの硬化
蓋を備えた１００ｇプラスチック容器中で硬化反応を行った。実施例８に記載のＴＭＩが末端にある硫黄含有ポリマー（４０．８ｇ）およびＩＲＧＡＣＵＲＥ^{（登録商標）}２０２２（０．２ｇ、０．５重量％）を容器中で手動で混合した。次にこの容器をスピードミキサー（ＤＡＣ ６００ ＦＶＺ）に入れ、２，３００ｒｐｍで１分間混合した。（Ｖａｌｓｐａｒ Ｍｏｌｄ Ｒｅｌｅａｓｅ ２２５で前処理した）円形（直径５インチ）の金属蓋上にポリマーを注ぎ、ＵＶ光下に６０秒間置いた。Ｓｕｐｅｒ Ｓｉｘ硬化ユニット（Ｆｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｉｎｃ．）を使用してＵＶ照射を行った。硬化ユニットに３００Ｗ Ｈ−電球を取り付けたが、これは２００ｎｍから４５０ｎｍの範囲のＵＶ波長を生じさせた。ＵＶパワーパック（ＥＩＴ，Ｉｎｃ．，Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）を用いて測定して３．１０３Ｊ／ｃｍ^２ＵＶエネルギーとなる総線量をポリマー組成物に適用した。１ｍｍ厚の硬化ポリマーディスクを得た。

【0241】

最後に、本明細書中で開示される実施形態を実施する代替的な方法があることに留意されたい。従って、本実施形態は、例示とみなされるべきものであり、限定するものではない。さらに、特許請求の範囲は、本明細書中で与えられる詳細に限定されるべきものではなく、その完全な範囲およびその同等物が認められる。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
（項１)
（ａ）硫黄含有ジオールと；
（ｂ）ポリオール１分子あたり少なくとも３個のヒドロキシル基を含有するポリオールと；
（ｃ）アルデヒド、ケトンおよびそれらの組み合わせから選択される反応物質と、
を含む反応物質の反応生成物を含む、硫黄含有ポリマー。
（項２)
前記硫黄含有ジオールが、構造：

【化35】

（式中、ｐは、１および２から選択され；
各Ｒ^１は独立にＣ_２−６アルカンジイルである）
を含む、上記項１に記載の硫黄含有ポリマー。
（項３)
前記ポリオールが、１分子あたり３から６個のヒドロキシル基を含む、上記項１に記載の硫黄含有ポリマー。
（項４)
式（Ｉ）の構造：

【化36D】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；
ｍは３から６から選択される整数であり；
各ｐは１および２から独立に選択され；
各Ｒ^１は、独立にＣ_２−６アルカンジイルであり；
各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；
Ｚは、ｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）
を有する硫黄含有ポリマー。
（項５)
（ａ）式（Ｉ）の硫黄含有ポリマー；

【化37】

（式中、各ｎは１から５０から選択される整数であり；
ｍは３から６から選択される整数であり；
各ｐは１および２から独立に選択され；
各Ｒ^１は、独立にＣ_２−６アルカンジイルであり；
各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；
Ｚは、ｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）と；
（ｂ）ビニル基と、式（Ｉ）のポリマーのヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物；
シリル基と、式（Ｉ）のポリマーのヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物；
エポキシ基と、式（Ｉ）のポリマーのヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物；
イソシアネート基と、式（Ｉ）のポリマーのヒドロキシル基と反応性がある基とを含む化合物；
アミン基と、イソシアネート基と反応性がある基、エチレン性不飽和基と反応性がある基およびトシレートと反応性がある基から選択される基とを含む化合物；および
メルカプトアルカノール、金属ヒドロスルフィドおよびジチオールから選択される化合物、
から選択される化合物と
を含む反応物質の反応生成物を含む、末端修飾硫黄含有ポリマー。
（項６)
（ｂ）が、アミン基と、イソシアネート基と反応性がある基、エチレン性不飽和基と反応性がある基およびトシレートと反応性がある基から選択される基と、を含む化合物であり；
前記反応物質が、（ｃ）ジイソシアネート、活性化エチレン性不飽和モノイソシアネートおよびトシレートから選択される化合物をさらに含む、
上記項５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。
（項７)
（ｂ）が、メルカプトアルカノール、金属ヒドロスルフィドおよびジチオールから選択され；
前記反応物質が、（ｃ）ジイソシアネート、チオ尿素、エチレン性不飽和モノイソシアネートおよびトシレートから選択される化合物をさらに含む、
上記項５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。
（項８)
（ｂ）が、ビニル基、シリル基、エポキシ基およびイソシアネート基から選択される末端基と；イソシアネート基、エチレン性不飽和基およびトシレートと反応性がある基から選択される末端基と、を含む第二の化合物を含み；
前記反応物質が、（ｃ）ジイソシアネート、エチレン性不飽和モノイソシアネートおよびトシレートから選択される化合物をさらに含む、
上記項５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。
（項９)
式（ＩＩ）の末端修飾硫黄含有ポリマー：

【化38】

（式中、
各ｎは１から５０から選択される整数であり；
ｍは３から６から選択される整数であり；
各ｐは１および２から独立に選択され；
各Ｒ^１は、Ｃ_２−６アルカンジイルから独立に選択され；
各Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_７−１２フェニルアルキル、置換Ｃ_７−１２フェニルアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、置換Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、Ｃ_３−１２シクロアルキル、置換Ｃ_３−１２シクロアルキル、Ｃ_６−１２アリールおよび置換Ｃ_６−１２アリールから独立に選択され；
各Ｒ^５は−ＯＲ^５’であり、式中、Ｒ^５’は、ビニルが末端にある基、シリルが末端にある基、アミンが末端にある基、エポキシが末端にある基、チオールが末端にある基およびイソシアネートが末端にある基から独立に選択され；
Ｚは、ｍ価の親ポリオールＺ（ＯＨ）_ｍのコアを表す）。
（項１０)
各Ｒ^５が、式（ａ）、式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）および式（ｅ）のビニルが末端にある基：

【化39】

【化40】

（式中、
各Ｒ^６は、エチレン性不飽和モノイソシアネート由来の部分であり；
各Ｒ^７は、Ｃ_２−６アルカンジイルおよびＣ_２−６ヘテロアルカンジイルから選択され；
各Ｒ^８は、水素、Ｃ_１−６アルキルおよびフェニルから選択され；
各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される）から選択される、上記項９に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。
（項１１)
各Ｒ^５が、式（ｆ）および式（ｇ）のシリルが末端にある基：

【化41】

（式中、
各Ｒ^６は、エチレン性不飽和モノイソシアネート由来であり；
各Ｒ^１０は、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_１−６アルコキシ、Ｃ_５−６シクロアルキル、Ｃ_６−１２シクロアルキルアルキル、フェニルおよびＣ_７−１２フェニルアルキルから独立に選択され；少なくとも１個のＲ^１０が、Ｃ_１−６アルコキシであり；
各Ｒ^１１は、Ｃ_１−６アルカンジイルである）から選択される、上記項９に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。
（項１２)
各Ｒ^５が、式（ｈ）、式（ｉ）、式（ｊ）、式（ｋ）、式（ｌ）および式（ｍ）のアミンが末端にある基：

【化42】

（式中、
各Ｒ^６は、ジイソシアネート由来の基およびエチレン性不飽和モノイソシアネート由来の基から選択され；
各Ｒ^７は、結合およびＣ_２−６アルカンジイルから選択され；
各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択され；
各Ｒ^１２は、水素、Ｃ_１−６アルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される）から選択される、
上記項９に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。
（項１３)
各Ｒ^５が、式（ｎ）のエポキシが末端にある基：

【化43】

（式中、
各Ｒ^１１は独立にＣ_１−６アルカンジイルである）から選択される、上記項９に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。
（項１４)
各Ｒ^５が、式（ｏ）、式（ｐ）、式（ｑ）、式（ｒ）、式（ｓ）、式（ｔ）、式（ｕ）および式（ｖ）のチオールが末端にある基：

【化44】

【化45】

（式中、
各Ｒ^６は、ジイソシアネート由来の部分およびエチレン性不飽和モノイソシアネート由来の部分から選択され；
各Ｒ^７は、Ｃ_２−１４アルカンジイルおよびＣ_２−１４ヘテロアルカンジイルから選択され；
各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択される）から選択される、上記項９に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。
（項１５)
各Ｒ^５が、式（ｗ）および式（ｘ）のイソシアネートが末端にある基：

【化46】

（式中、
各Ｒ^９は、Ｃ_２−６アルカンジイル、Ｃ_２−６ヘテロアルカンジイル、Ｃ_６−１２アレーンジイル、置換Ｃ_６−１２アレーンジイル、Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ_６−１２ヘテロアレーンジイル、Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ_３−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ_７−１８アルカンアレーンジイル、置換Ｃ_７−１８ヘテロアルカンアレーンジイル、Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルおよび置換Ｃ_４−１８アルカンシクロアルカンジイルから選択され；
各Ｒ^１２は、ジイソシアネート由来の基である）から選択される、上記項９に記載の末端修飾硫黄含有ポリマー。
（項１６)
上記項５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマーと；上記項５に記載の末端修飾硫黄含有ポリマーと反応性がある硬化剤と、を含む、組成物。
（項１７)
上記項１６に記載の組成物を含むシーラントで密封される開口部。
（項１８)
上記項９に記載の末端修飾硫黄含有ポリマーと；上記項９に記載の末端修飾硫黄含有ポリマーと反応性がある硬化剤と、を含む組成物。
（項１９)
上記項１８に記載の組成物を含むシーラントで密封される開口部。