特許 5923672 押出ブロー成形ボトル

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5923672

(24)【登録日】2016年4月22日

(45)【発行日】2016年5月24日

(54)【発明の名称】押出ブロー成形ボトル

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/14 20060101AFI20160510BHJP

   C08K 5/00 20060101ALI20160510BHJP

   C08F 210/06 20060101ALI20160510BHJP

   C08J 5/00 20060101ALI20160510BHJP

   B29C 49/04 20060101ALI20160510BHJP

   B65D 1/00 20060101ALI20160510BHJP

   B29K 23/00 20060101ALN20160510BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/14

   C08K5/00

   C08F210/06

   C08J5/00CES

   B29C49/04

   B65D1/00 110

   B29K23:00

【請求項の数】20

【全頁数】46

(21)【出願番号】特願2015-546982(P2015-546982)

(86)(22)【出願日】2013年12月10日

(65)【公表番号】特表2016-508078(P2016-508078A)

(43)【公表日】2016年3月17日

(86)【国際出願番号】EP2013076117

(87)【国際公開番号】WO2014090818

(87)【国際公開日】20140619

【審査請求日】2015年7月24日

(31)【優先権主張番号】12196784.8

(32)【優先日】2012年12月12日

(33)【優先権主張国】EP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】513276905

【氏名又は名称】ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフト

【氏名又は名称原語表記】ＢＯＲＥＡＬＩＳ ＡＧ

(74)【代理人】

【識別番号】100102141

【弁理士】

【氏名又は名称】的場 基憲

(72)【発明者】

【氏名】ベルンライトナー クラウス

(72)【発明者】

【氏名】クリムケ カティア

【審査官】 井上 政志

(56)【参考文献】

【文献】 欧州特許出願公開第０２５０８５６２（ＥＰ，Ａ１）

【文献】 特表２００４−５２０４５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 欧州特許第０１８７３２０３（ＥＰ，Ｂ１）

【文献】 特表２０１５−５３５０２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１５−５３５０２６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｋ３／００−１３／０８

Ｃ０８Ｌ１／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｃ１９／００−１９／４４

Ｃ０８Ｆ６／００−２４６／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

押出ブロー成形品の全量に対してプロピレンコポリマー（ＰＣ）を少なくとも９０重量％有する押出ブロー成形品であって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）は、
（ａ） ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、２．０ｇ／１０分から６．０ｇ／１０分の範囲内であり、
（ｂ） ＩＳＯ１６１５２（２５℃）に準じて求められる低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）含有量が、２０．０重量％から４０．０重量％の範囲内であり、
（ｃ） コモノマー含有量が、４．５重量％より多く１２．０重量％までの範囲内であり、
（ｄ） 不等式（ＩＩ）を満たし、

【数1】

式中、
Ｃｏ（ｔｏｔａｌ）は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）のコモノマー含有量［重量％］、
ＸＣＳは、プロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分の含有量［重量％］であり、
さらに、
（ｅ） プロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量は、１２．０重量％から２８．０重量％の範囲内である、
押出ブロー成形品。

【請求項2】

押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量が、１２．０重量％から２８．０重量％の範囲内である、請求項１に記載の押出ブロー成形品。

【請求項3】

押出ブロー成形品及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）が、
（ａ） α−核形成剤を有し；
及び／又は
（ｂ） ヘキサン可溶分含有量が、１０．０重量％未満であり；
及び／又は
（ｃ） 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求められる溶融温度Ｔｍが、１４５℃から１６０℃の範囲内である、
請求項１又は請求項２に記載の押出ブロー成形品。

【請求項4】

押出ブロー成形品の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分の、
（ａ） コモノマー含有量が、２．０から７．０の範囲内であり；
及び／又は
（ｂ） ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１（デカリン中、１３５℃）に準じて求められる固有粘度（ＩＶ）が、１．８ｄｌ／ｇ以上３．０ｄｌ／ｇ未満の範囲内であり；
及び／又は
（ｃ） 多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．５より大きく８．０までである、
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の押出ブロー成形品。

【請求項5】

押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分の、
（ａ） ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１（デカリン中、１３５℃）に準じて求められる固有粘度（ＩＶ）が、１．３ｄｌ／ｇより大きく３．０ｄｌ／ｇまでの範囲内であり；
及び／又は
（ｂ） 多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．５より大きく８．０までである、
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の押出ブロー成形品。

【請求項6】

（ａ） 押出ブロー成形品及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）が、不等式（Ｉ）を満たし、

【数2】

式中、
Ｃｏ（ｔｏｔａｌ）は、それぞれ、押出ブロー成形品のコモノマー含有量［重量％］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）のコモノマー含有量［重量％］であり；
Ｃｏ（ＸＣＳ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量［重量％］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量［重量％］であり、
及び／又は
（ｂ） 押出ブロー成形品及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）が、不等式（ＩＩ）を満たし、

【数3】

式中、
Ｃｏ（ｔｏｔａｌ）は、それぞれ、押出ブロー成形品のコモノマー含有量［重量％］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）のコモノマー含有量［重量％］であり；
ＸＣＳは、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分の含有量［重量％］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分の含有量［重量％］であり；
及び／又は
（ｃ）押出ブロー成形品及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）が、不等式（Ｖ）を満たし、

【数4】

式中、
Ｃｏ（ＸＣＳ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量［重量％］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量［重量％］であり、
Ｃｏ（ＸＣＩ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）のコモノマー含有量［重量％］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）のコモノマー含有量［重量％］である、
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の押出ブロー成形品。

【請求項7】

押出ブロー成形品及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）が、
（ａ） 不等式（ＩＩＩ）を満たし、

【数5】

式中、
ＩＶ（ＸＣＳ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の固有粘度（ＩＶ）［ｄｌ／ｇ］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の固有粘度（ＩＶ）［ｄｌ／ｇ］であり；
ＩＶ（ＸＣＩ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）の固有粘度（ＩＶ）［ｄｌ／ｇ］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）の固有粘度（ＩＶ）［ｄｌ／ｇ］であり、
（ｂ） 不等式（ＩＶ）を満たし、

【数6】

式中、
Ｐ（ＸＣＳ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）であり；
Ｐ（ＸＣＩ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）である、
請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の押出ブロー成形品。

【請求項8】

プロピレンコポリマー（ＰＣ）が、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）であるマトリクス（Ｍ）と、前記マトリクス（Ｍ）中に分散した弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）とを有する異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）である、請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の押出ブロー成形品。

【請求項9】

マトリクス（Ｍ）と弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の重量比が、６０／４０から９０／１０である、請求項８に記載の押出ブロー成形品。

【請求項10】

ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ） コモノマー含有量が、１．０重量％から７．０重量％の範囲内であり、
及び／又は
（ｂ） 不等式（ＶＩ）を満たし、

【数7】

式中、
Ｃｏ（ｔｏｔａｌ）は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、即ち異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃｏ（ＲＰＰ）は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含有量［重量％］であり、
及び／又は
（ｃ） 低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分が、５．０重量％以上２０．０重量％未満の範囲内である、
請求項８又は９に記載の押出ブロー成形品。

【請求項11】

ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が、少なくとも２つのランダムプロピレンコポリマー部分を有し、前記２つのランダムプロピレンコポリマー部分は、コモノマー含有量が異なり、即ち２種のランダムポリマーコポリマー部分のうち、一方はコモノマーが乏しい部分であり、他方はコモノマーが豊富な部分であり、
（ａ） 前記コモノマーが乏しい部分と前記コモノマーが豊富な部分の重量比は、２０／８０から８０／２０であり；
及び／又は
（ｂ） 前記乏しい部分と前記豊富な部分は、不等式（ＶＩＩ）を満たし、

【数8】

式中、
Ｃｏ（ｌｅａｎ）は、前記コモノマーが乏しい部分のコモノマー含有量［重量％］；
Ｃｏ（ｒｉｃｈ）は、前記コモノマーが豊富な部分のコモノマー含有量［重量％］であり；
及び／又は
（ｃ） 前記コモノマーが乏しい部分は、コモノマー含有量が、０．２重量％から４．０重量％の範囲内であり；
及び／又は
（ｄ） 前記コモノマーが豊富な部分は、コモノマー含有量が、１．０重量％から１２．０重量％の範囲内である、
請求項８から請求項１０のいずれか１項に記載の押出ブロー成形品。

【請求項12】

弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）のコモノマー含有量が１２．０重量％から３８．０重量％の範囲内である、請求項８から請求項１１のいずれか１項に記載の押出ブロー成形品。

【請求項13】

プロピレンコポリマー（ＰＣ）が、ビスブレーキングされている、請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載の押出ブロー成形品。

【請求項14】

異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）が、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を有し、さらに、ビスブレーキング前の前記ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、少なくとも２つの異なるランダムプロピレンコポリマー部分を有し、さらに、前記２つのランダムプロピレンコポリマー部分は、コモノマー含有量及び／又はメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が異なる、請求項１３に記載の押出ブロー成形品。

【請求項15】

（ａ） 前記２つのランダムポリマーコポリマー部分の、一方が前記コモノマーが乏しい部分、他方が前記コモノマーが豊富な部分であり、さらに、前記コモノマーが乏しい部分及び前記コモノマーが豊富な部分は、不等式（ＶＩＩ）を満たし、

【数9】

式中、
Ｃｏ（ｌｅａｎ）は、コモノマー含有量が低いランダムプロピレンコポリマー部分のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃｏ（ｒｉｃｈ）は、コモノマー含有量が高いランダムプロピレンコポリマー部分のコモノマー含有量［重量％］であり、
及び／又は、
（ｂ） 前記２つのランダムプロピレンコポリマー部分の、一方が低メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）部分、他方が高メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）部分であり、さらに、前記低フロー部分及び高フロー部分は、不等式（ＩＸ）を満たし、

【数10】

式中、
ＭＦＲ（ｈｉｇｈ）は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が高いランダムプロピレンコポリマー部分のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］、
ＭＦＲ（ｌｏｗ）は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が低いランダムプロピレンコポリマー部分のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］である、
請求項１４に記載の押出ブロー成形品。

【請求項16】

前記２つのランダムポリマーコポリマー部分が、第１ランダムプロピレンコポリマー部分、（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）であり、さらに、
（ａ） 第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）よりも、コモノマー含有量及びメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が高いか；
又は
（ｂ） 第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）よりも、コモノマー含有量及びメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が高いか；
又は
（ｃ） 第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）よりも、コモノマー含有量が高いが、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）は低いか；
又は
（ｄ） 第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）よりも、コモノマー含有量が高いが、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）は低い、
請求項１４又は請求項１５に記載の押出ブロー成形品。

【請求項17】

押出ブロー成形品がボトルである、請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の押出ブロー成形品。

【請求項18】

請求項１及び請求項３から請求項１６のいずれか１項に記載のプロピレンコポリマー（ＰＣ）の使用であって、前記プロピレンコポリマー（ＰＣ）を少なくとも９０重量％有する押出ブロー成形品の光学特性を改善するための使用。

【請求項19】

滅菌処理前に、前記押出ブロー成形品のボトル外観ファクター（ＢＡＦ、ＢＡＦ＝（明澄度ｘ光沢度）／ヘイズ；明澄度及びヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて測定され、光沢値は、ＡＳＴＭ Ｄ２４５７に準じて測定される。）が、少なくとも７０であるときに前記改善が達成されているものとする、請求項１８に記載の使用。

【請求項20】

滅菌処理前の前記押出ブロー成形品のボトル外観ファクター（ＢＡＦ、ＢＡＦ＝（明澄度ｘ光沢度）／ヘイズ；明澄度及びヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて測定され、光沢値は、ＡＳＴＭ Ｄ２４５７に準じて測定される。）が少なくとも１１０である、請求項１９に記載の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規な押出ブロー成形品、また、新規なポリプロピレン組成物の、当該新規なポリプロピレン組成物を有する押出しブロー成形品の光学特性を改善するための使用を対象とする。

【背景技術】

【0002】

ポリマー分野では、種々の用途に応じて、所要の特性を満たすべくポリマーを特別にあつらえる必要があることは周知である。例えば、射出成形に用いられるポリマーは、ブロー成形に用いられるポリマーとしての他の特性も必然的に有さなければならない。

【0003】

例えば、押出ブロー成形は、種々のサイズや形のボトルの製造を柔軟かつ安価に行うことができる非常に特別な方法である。この方法の主な欠点は、固体化工程が、通常の射出成形と比べて非常に特殊であるということである。

【0004】

押出ブロー成形（ＥＢＭ）法では、まず、溶融ポリマーを管状の型から空気中に押し出してポリマーチューブを形成し、続けて当該ポリマーチューブ（本技術分野では、通常「パリソン」と呼ばれる）を、その外面が型の境界に達するまで膨らませる。射出成形と比べ、膨らませたポリマーで型の壁を完全に覆うことは難しい。これは、ポリマーチューブと型の間の空気を完全に除去しなければならないためだが、これは要求の厳しい工程である。また、ポリマーチューブの内側は型に接触していないため、チューブ内表面の構造を操作できる可能性がほとんど無い。その結果、ボトル等の押出ブロー成形品は、通常、他の射出成形品と比べて光学特性が劣っている。例えば、押出ブローボトルの内側／外側の表面特性は、通常不均一（フローライン、メルトフラクチャー）であり、そのため全体的な光沢度や透明度（ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ）が、射出成形ボトルや射出延伸ブロー成形品（ＩＳＢＭ）と比べて低い。

【0005】

また、光沢度や透明度を、押出しブロー成形品の光学特性に係る品質を判断する唯一の値とすべきでは無いことも、一方で明らかとなっている。例えば、押出しブロー成形品の外観は、光沢度値がかなり高い場合でも許容できないことがあることが知られている。よって、光沢度値単独ではボトルの光学的な外観を判断するには不十分であることが明らかとなり、新たなパラメータとして、いわゆるボトル外観ファクター（ｂｏｔｔｌｅ ａｐｐｅａｒａｎｃｅ ｆａｃｔｏｒ、ＢＡＦ）が、ＢＡＦ＝（明澄度（ｃｌａｒｉｔｙ）ｘ光沢度）／ヘイズと定義された。

【0006】

また、押出ブロー成形（ＥＢＭ）製品は、どちらかと言えば軟質で高い融点を有するべきであり、これにより用途が広がる。

【0007】

残念ながら、軟質ポリマーは、大抵の場合、ヘキサン可溶分の含有量がかなり高い。しかしながら、高いヘキサン抽出可能分量は、食品及び保健分野では許容できない。よって、光学的及び機械的特性の他に、軟質ポリマーのヘキサン可溶分含有量もまた、重要な問題である。

【0008】

よって、光学特性が改良されており、非常に柔らかく、そしてヘキサン抽出可能分の含有量がかなり低い押出ブロー成形（ＥＢＭ）製品が今なお要求されている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

よって、本発明の目的は、光学特性が改良され、ヘキサン含有量が低い押出ブロー成形品を提供することである。また、当該押出成形品は、どちらかと言えば軟性であるべきである。

【0010】

本発明では、全コモノマー含有量は幾分高いが、低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）含有量は中程度であるプロピレンコポリマーを有する押出ブロー成形品を提供することが見出された。また、低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分中のプロピレン含有量は、どちらかと言えば高いべきである。さらに、ポリプロピレンコポリマーのマトリクスが、バイモーダルなコモノマー含有量及び分子量分布を特徴とする場合に、特に良好な結果が得られることが見出された。

【課題を解決するための手段】

【0011】

したがって、第１の側面によれば、本発明は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）を少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％有する押出ブロー成形品であって、前記押出ブロー成形品は、
（ａ） ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、２．０ｇ／１０分から６．０ｇ／１０分の範囲内、例えば２．５ｇ／１０分から６．０ｇ／１０分の範囲内であり；
（ｂ） ＩＳＯ１６１５２（２５℃）に準じて求められる低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）含有量が、押出成形品の全量に対して２０．０重量％から４０．０重量％の範囲内であり；
（ｃ） コモノマー含有量が、押出成形品の全量に対して４．５重量％より大きく１２．０重量％までの範囲内、好ましくは４．５重量％より大きく１１．０重量％までの範囲内であり；
さらに、
（ｄ） 押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量が、１２．０重量％から２８．０重量％の範囲内、好ましくは１２．０重量％から２２．０重量％の範囲内である、
押出ブロー成形品を対象とする。

【0012】

好ましくは、前記押出ブロー成形品のプロピレンコポリマー（ＰＣ）は、
（ａ） ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、２．０ｇ／１０分から６．０ｇ／１０分の範囲内、例えば２．５ｇ／１０分から６．０ｇ／１０分の範囲内であり；
（ｂ） ＩＳＯ１６１５２（２５℃）に準じて求められる低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）含有量が、プロピレンコポリマー（ＰＣ）の全量に対して２０．０重量％から４０．０重量％の範囲内であり；
（ｃ） コモノマー含有量が、プロピレンコポリマー（ＰＣ）の全量に対して４．５重量％より大きく１２．０重量％までの範囲内、好ましくは４．５重量％より大きく１１．０重量％までの範囲内であり；
さらに、
（ｄ） プロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量が、１２．０重量％から２８．０重量％の範囲内、好ましくは１２．０重量％から２２．０重量％の範囲内である。

【0013】

第２の側面によれば、本発明は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）を有する、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％有する押出ブロー成形品であって、前記押出ブロー成形品のプロピレンコポリマー（ＰＣ）は、
（ａ） ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、２．０ｇ／１０分から６．０ｇ／１０分の範囲内、例えば２．５ｇ／１０分から６．０ｇ／１０分の範囲内であり；
（ｂ） ＩＳＯ１６１５２（２５℃）に準じて求められる低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）含有量が、プロピレンコポリマー（ＰＣ）の全量に対して２０．０重量％から４０．０重量％の範囲内であり；
（ｃ） コモノマー含有量が、プロピレンコポリマー（ＰＣ）の全量に対して４．５重量％より大きく１２．０重量％までの範囲内、好ましくは４．５重量％より大きく１１．０重量％までの範囲内であり；
さらに、
（ｄ） プロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量が、１２．０重量％から２８．０重量％の範囲内、好ましくは１２．０重量％から２２．０重量％の範囲内である、
押出ブロー成形品を対象とする。

【0014】

好ましくは、第２の側面の押出ブロー成形品は、
（ａ） ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、２．０ｇ／１０分から６．０ｇ／１０分の範囲内、例えば２．５ｇ／１０分から６．０ｇ／１０分の範囲内であり；
（ｂ） ＩＳＯ１６１５２（２５℃）に準じて求められる低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）含有量が、押出成形品の全量に対して２０．０重量％から４０．０重量％の範囲内であり；
（ｃ） コモノマー含有量が、押出成形品の全量に対して４．５重量％より大きく１２．０重量％までの範囲内、好ましくは４．５重量％より大きく１１．０重量％までの範囲内であり；
さらに、
（ｄ） 押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量が、１２．０重量％から２８．０重量％の範囲内、好ましくは１２．０重量％から２２．０重量％の範囲内である。

【0015】

好ましくは、第１及び第２の実施形態に係る押出ブロー成形品及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）は、α−核形成されている、即ちα−核形成剤を有する。

【0016】

驚くべきことに、このような押出ブロー成形品は、非常に高いＢＡＦ値を有し、且つヘキサン抽出可能分が低いことが見出された。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明の第１の側面及び第２の側面を、さらに詳細に定義する。

【0018】

まず、押出ブロー成形品を構成するプロピレンコポリマー（ＰＣ）を定義する。続いて、押出成形品、そしてプロピレンコポリマー（ＰＣ）の、プロピレンコポリマー（ＰＣ）を有する押出成形品の光学特性を改良するための使用について説明する。

【0019】

プロピレンコポリマー（ＰＣ）／異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）
以下に詳細に定義されるように、本発明のプロピレンコポリマー（ＰＣ）は、好ましい実施形態によれば、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）であるマトリクス（Ｍ）と当該マトリクス（Ｍ）中に分散した弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）とを有する異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）である。したがって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）についての全ての特性は、別段の指定が無い限り異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）にも適用可能である。

【0020】

したがって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、プロピレン以外にコモノマーも有する。好ましくは、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、プロピレン以外に、エチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィンを有する。したがって、本発明において、用語「プロピレンコポリマー（ＰＣ）」及び用語「異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）」は、
（ａ） プロピレン
及び
（ｂ） エチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン
由来の単位を有し、好ましくは当該単位からなるポリプロピレンと解される。

【0021】

よって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、プロピレンと重合可能なモノマー、例えばエチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン、特にエチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィン、例えば１−ブテン及び／又は１−ヘキセン等のモノマーを有する。好ましくは、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを有し、特に当該モノマーからなる。より具体的には、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、（プロピレン以外に）エチレン及び／又は１−ブテン由来の単位を有する。好ましい実施形態によれば、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、エチレン及びプロピレン由来の単位のみを有する。

【0022】

加えて、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、好ましくはコモノマー含有量が極めて特定の範囲内にあることが好ましく、これが柔軟性と良好な光学特性に貢献している。よって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のコモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量は、４．５重量％から１２．０重量％の範囲内であることを要し、例えば４．５重量％から１２．０重量％未満の範囲内、より好ましくは４．５重量％から１１．０重量％の範囲内、例えば４．５重量％から１１．０重量％未満の範囲内、さらにより好ましくは４．５重量％又はそれより大きく１０．０重量％までの範囲内、いっそうより好ましくは５．０重量％より大きく９．０重量％までの範囲内、例えば６．０重量％から９．０重量％の範囲内である。

【0023】

プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分中のコモノマー量によりさらに定義することができる。したがって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分中のコモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量は、１２．０重量％から２８．０重量％の範囲内であることが好ましく、さらにより好ましくは１２．０重量％から２２．０重量％の範囲内、いっそうより好ましくは１４．０重量％から２０．０重量％の範囲内、さらにより好ましくは１５．０重量％から１９．０重量％の範囲内である。

【0024】

低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分中に存在するコモノマーに関しては、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）について記載される情報が参照される。したがって、具体的な実施形態によれば、低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと重合可能なモノマーを有し、特に当該モノマーからなる。より具体的には、低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分は、（プロピレン以外に）エチレン及び／又は１−ブテン由来の単位を有する。好ましい実施形態によれば、低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分は、エチレン及びプロピレン由来の単位のみを有する。

【0025】

上記の情報に関し、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、不等式（Ｉ）を満たすことが好ましく、より好ましくは不等式（Ｉａ）、さらにより好ましくは不等式（Ｉｂ）、いっそうより好ましくは不等式（Ｉｃ）を満たし、

【数1】

式中、
Ｃｏ（ｔｏｔａｌ）は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のコモノマー含有量［重量％］；
Ｃｏ（ＸＣＳ）は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量［重量％］である。

【0026】

更に好ましい実施形態によれば、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、加えて又は代わりに、低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分に対する全コモノマー含有量により定義される。したがって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、不等式（ＩＩ）を満たすことが好ましく、より好ましくは不等式（ＩＩａ）、さらにより好ましくは不等式（ＩＩｂ）を満たし、

【数2】

式中、
Ｃｏ（ｔｏｔａｌ）は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のコモノマー含有量［重量％］；
ＸＣＳは、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分の含有量［重量％］である。

【0027】

また、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分は、その固有粘度により特定されることが好ましい。固有粘度（ＩＶ）の低さは、重量平均分子量の低さを反映している。本発明では、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分は、固有粘度（ＩＶ）が１．３ｄｌ／ｇから３．０ｄｌ／ｇの範囲内であることを要することが好ましく、例えば１．５ｄｌ／ｇから３．０ｄｌ／ｇの範囲内、より好ましくは１．７ｄｌ／ｇから２．８ｄｌ／ｇ未満の範囲内、いっそうより好ましくは１．８ｄｌ／ｇから２．７ｄｌ／ｇの範囲内である。

【0028】

加えて又はあるいは、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分は、多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．５より大きく８．０までの範囲内、より好ましくは４．０から７．５の範囲内、いっそうより好ましくは４．５から７．０の範囲内である。

【0029】

プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の他の特有の特徴は、低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分がどちらかと言えば中程度であることである。したがって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、低温キシレン可溶分画分が、２０．０重量％から４０．０重量％の範囲内であることが好ましく、好ましくは２２．０重量％から３５．０重量％の範囲内、例えば２５．０重量％以上３４．０重量％未満の範囲内、いっそうより好ましくは２７．０重量％から３３．５重量％の範囲内である。

【0030】

プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレンに不溶な部分は、低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分である。好ましくは、この画分もいくつかの特有の特性を示す。

【0031】

したがって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分は、固有粘度（ＩＶ）が、１．８ｄｌ／ｇ又はそれより大きく、より好ましくは１．８ｄｌ／ｇから３．０ｄｌ／ｇ未満の範囲内、いっそうより好ましくは１．８ｄｌ／ｇから２．７ｄｌ／ｇの範囲内、さらにより好ましくは１．９ｄｌ／ｇから２．６ｄｌ／ｇの範囲内である。

【0032】

したがって、低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分と低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分の固有粘度は、概ね同程度であることが好ましい。よって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、不等式（ＩＩＩ）を満たすことが好ましく、より好ましくは不等式（ＩＩＩａ）、さらにより好ましくは不等式（ＩＩＩｂ）を満たし、

【数3】

式中、
ＩＶ（ＸＣＳ）は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の固有粘度（ＩＶ）［ｄｌ／ｇ］、
ＩＶ（ＸＣＩ）は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）の固有粘度（ＩＶ）［ｄｌ／ｇ］である。

【0033】

好ましくは、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、２．０ｇ／１０分から６．０ｇ／１０分、例えば２．０ｇ／１０分より大きく６．０ｇ／１０分までの範囲内、より好ましくは２．５ｇ／１０分から６．０ｇ／１０分、例えば２．５ｇ／１０分より大きく５．０ｇ／１０分までの範囲内、いっそうより好ましくは２．０ｇ／１０分から５．０ｇ／１０分、例えば２．０ｇ／１０分より大きく５．０ｇ／１０分までの範囲内、さらにより好ましくは２．５ｇ／１０分から４．５ｇ／１０分、例えば２．５ｇ／１０分より大きく４．５ｇ／１０分までの範囲内である。

【0034】

加えて又はあるいは、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分は、多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．５より大きく８．０までの範囲内、より好ましくは４．０から７．５の範囲内、いっそうより好ましくは４．５から７．０の範囲内である。

【0035】

したがって、低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分と低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は、概ね同程度であることが好ましい。よって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、不等式（ＩＶ）を満たすことが好ましく、より好ましくは不等式（ＩＶａ）、さらにより好ましくは不等式（ＩＶｂ）を満たし、

【数4】

式中、
Ｐ（ＸＣＳ）は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）、
Ｐ（ＸＣＩ）は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）である。

【0036】

好ましい実施形態の一つによれば、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分中のコモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量は、２．０重量％から７．０重量％の範囲内、さらにより好ましくは２．０重量％から６．０重量％の範囲内、いっそうより好ましくは２．５重量％から５．０重量％の範囲内である。

【0037】

また、これらの画分のコモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量は、特定の比率であることが好ましい。したがって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、不等式（Ｖ）を満たすことが好ましく、より好ましくは不等式（Ｖａ）、さらにより好ましくは不等式（Ｖｂ）、いっそうより好ましくは不等式（Ｖｃ）を満たし、

【数5】

式中、
Ｃｏ（ＸＣＳ）は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃｏ（ＸＣＩ）は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）のコモノマー含有量［重量％］である。

【0038】

好ましくは、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、機械的性質が熱的に安定であることが望ましく、これにより、例えば加熱滅菌処理を行うことができる。したがって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、溶融温度が、少なくとも１４５℃であることが好ましく、例えば１４５℃から１６０℃、より好ましくは１４６℃から１５９℃の範囲内、いっそうより好ましくは１４８℃から１５８℃の範囲内、例えば１４８℃から１５５℃の範囲内である。

【0039】

プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、２．０ｇ／１０分から６．０ｇ／１０分、例えば２．０ｇ／１０分より大きく６．０ｇ／１０分までの範囲内、より好ましくは２．０ｇ／１０分から５．０ｇ／１０分、例えば２．０ｇ／１０分より大きく５．０ｇ／１０分までの範囲内、いっそうより好ましくは２．５ｇ／１０分から４．５ｇ／１０分、即ち２．５ｇ／１０分より大きく４．５ｇ／１０分までの範囲内である。

【0040】

特に、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、その特定の光学特性をさらなる特徴とする。したがって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、滅菌処理前のボトル外観ファクター（ＢＡＦ）が、式（Ｉ）、好ましくは式（Ｉａ）、より好ましくは式（Ｉｂ）であり、

【数6】

式中、
Ｈは、ヘイズ値、
Ｃは、明澄度値、
Ｇは、光沢度値であり、
さらに、
ヘイズ、明澄度及び光沢度は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３−０７に準じ、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）からなる壁厚０．３ｍｍのボトルから切り出した大きさ０．３ｘ６０ｘ６０ｍｍ^３の試験片について求める。

【0041】

加えて又はあるいは、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、滅菌処理後のボトル外観ファクター（ＢＡＦ）が、式（ＩＩ）、好ましくは式（ＩＩａ）、より好ましくは式（ＩＩｂ）であり、

【数7】

式中、
Ｈは、ヘイズ値、
Ｃは、明澄度値、
Ｇは、光沢度値であり、
さらに、
ヘイズ、明澄度及び光沢度は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３−０７に準じ、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）からなる壁厚０．３ｍｍの滅菌済みボトル（実施例に記載のもの）から切り出した大きさ０．３ｘ６０ｘ６０ｍｍ^３の試験片について求める。

【0042】

また、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、ヘキサン可溶分含有量が、１０．０重量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．５重量％より多く８．０重量％未満、いっそうより好ましくは２．０重量％から６．０重量％の範囲内、さらにより好ましくは２．５重量％以上５．５重量％未満の範囲内、さらにいっそうより好ましくは２．５重量％から５．２重量％の範囲内、例えば２．５重量％から５．０重量％の範囲内である。

【0043】

上記のように、プロピレンコポリマー（ＰＣ）は、低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分がかなりの量であることを特徴とする。一方で、プロピレンコポリマー（ＰＣ）は、好ましくは高温で溶融する結晶性画分の量がかなり多いことも特徴とする。したがって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）は、結晶性ポリマーと非晶質材料の混合物である。そのようなタイプのポリマーは、異相プロピレンコポリマーに分類される。異相プロピレンコポリマーは、（半）結晶性ポリプロピレン等のポリマーマトリクスを有し、その中に弾性プロピレンコポリマー等の非晶質材料が分散している。よって、好ましい実施形態によれば、プロピレンコポリマー（ＰＣ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）である。より正確には、プロピレンコポリマー（ＰＣ）は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）であるマトリクス（Ｍ）と、その中に分散する弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）とを有する異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）である。よって、マトリクス（Ｍ）には、（細かく）分散した当該マトリクス（Ｍ）では無い内包物が含まれ、当該内包物には、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）が含まれる。好ましくは、本発明における用語「内包物」とは、マトリクス（Ｍ）と内包物が異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）内で異なる相を形成し、当該内包物を、例えば電子顕微鏡又は原子間力顕微鏡等の高解像度顕微鏡又は動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ）により観察できるものを指すものとする。具体的には、ＤＭＴＡでは、少なくとも２つの異なるガラス転移温度の存在によって多相構造を同定することができる。

【0044】

好ましくは、本発明に係る異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、ポリマー成分として、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）及び弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）のみを有する。換言すれば、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、さらに添加剤、特にα−核形成剤を含有しうるが、他のポリマーを、全異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）に対して５重量％より大きく、より好ましくは３重量％より大きく、例えば１重量％より大きく含有しない。そのような低量で存在しうる付加的なポリマーの一つが、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の製造により得られる副反応生成物のポリエチレンである（詳細は下記参照）。したがって、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）及びこの段落に記載される量の任意のポリエチレンのみを含有することが特に好ましい。

【0045】

好ましくは、マトリクス（Ｍ）、即ちランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の重量比は、６０／４０から９０／１０、より好ましくは７０／３０から８５／１５、さらにより好ましくは７５／２５から８５／１５である。

【0046】

以下、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）及び弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）をさらに詳細に定義する。

【0047】

ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばエチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン、特にエチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィン、例えば１−ブテン及び／又は１−ヘキセン等のコモノマーを有する。好ましくは、本発明に係るランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを有し、特に当該モノマーからなる。より具体的には、本発明のランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、（プロピレン以外に）エチレン及び／又は１−ブテン由来の単位を有する。好ましい実施形態によれば、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、エチレン及びプロピレン由来の単位のみを有する。

【0048】

ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含有量は、７．０重量％以下、より好ましくは６．０重量％以下、いっそうより好ましくは１．０重量％から７．０重量％の範囲内、さらにより好ましくは１．５重量％から６．０重量％の範囲内、いっそうより好ましくは２．５重量％から６．０重量％の範囲内、例えば３．０重量％から５．５重量％未満の範囲内である。

【0049】

また、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、不等式（ＶＩ）を満たすことが好ましく、より好ましくは不等式（ＶＩａ）、さらに好ましくは不等式（ＶＩｂ）、いっそうより好ましくは不等式（ＶＩｃ）、さらにいっそうより好ましくは不等式（ＶＩｄ）を満たし、

【数8】

式中、
Ｃｏ（ｔｏｔａｌ）は、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃｏ（ＲＰＰ）は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含有量［重量％］である。

【0050】

用語「ランダム」は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）並びに第１プロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２プロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマーが、当該プロピレンコポリマー中にランダムに分散していることを指す。ランダムという用語は、ＩＵＰＡＣ（ポリマー科学の基礎用語集、ＩＵＰＡＣ ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ、１９９６）に準じて解される。

【0051】

マトリクス（Ｍ）、即ちランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含有量は、マトリクス（Ｍ）の低温キシレン可溶分の量にも影響を及ぼす。よって、マトリクス（Ｍ）、即ちランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分の量は、２０．０重量％又はそれ未満であることが好ましく、好ましくは５．０重量％から２０．０重量％以下（又は未満）の範囲内、より好ましくは８．０重量％から２０．０重量％以下（又は未満）の範囲内、例えば１０．０重量％から１９．０重量％の範囲内である。

【0052】

ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、少なくとも２つのポリマー部分、例えば２つ又は３つのポリマー部分を有し、これらは全てプロピレンコポリマーである。好ましくは、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、少なくとも２種の異なるランダムプロピレンコポリマー部分、例えば２種の異なるランダムプロピレンコポリマー部分を有し、さらに、これら２つのランダムプロピレンコポリマー部分は、コモノマー含有量が異なる。

【0053】

好ましくは、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の２種のランダムプロピレンコポリマー部分のうち、一方はコモノマーが乏しい部分、他方はコモノマーが豊富な部分であり、さらに、当該コモノマーが乏しい部分及びコモノマーが豊富な部分が、不等式（ＶＩＩ）、より好ましくは不等式（ＶＩＩａ）、いっそうより好ましくは不等式（ＶＩＩｂ）を満たし、

【数9】

式中、
Ｃｏ（ｌｅａｎ）は、コモノマー含有量が低いランダムプロピレンコポリマー部分、即ちコモノマーが乏しい部分のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃｏ（ｒｉｃｈ）は、コモノマー含有量が高いランダムプロピレンコポリマー部分、即ちコモノマーが豊富な部分のコモノマー含有量［重量％］である。

【0054】

さらにより好ましくは、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、第１プロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）と、第２プロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）とを有し、好ましくはこれらの部分からなり、さらに、当該第１プロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）と第２プロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、コモノマー含有量が異なる。

【0055】

よって、実施形態の一つによれば、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）よりもコモノマー含有量が高い。

【0056】

他の実施形態によれば、第２ランダムコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、第１ランダムコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）よりもコモノマー含有量が高い。

【0057】

よって、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、共に不等式（ＶＩＩＩ）を満たすことが特に好ましく、より好ましくは不等式（ＶＩＩＩａ）、いっそうより好ましくは不等式（ＶＩＩＩｂ）を満たし、

【数10】

式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ２）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含有量［重量％］である。

【0058】

よって、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）は、コモノマー含有量が、４．０重量％又はそれ未満であることが好ましく、より好ましくは３．５重量％又はそれ未満、さらにより好ましくは０．２重量％から４．０重量％の間、いっそうより好ましくは０．５重量％から３．５重量％の間、例えば１．０重量％から３．０重量％の間である。

【0059】

一方、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、好ましくはコモノマー含有量が、１．０重量％から１２．０重量％の範囲内、いっそうより好ましくは１．５重量％から１０．０重量％の範囲内、さらにより好ましくは２．５重量％から９．０重量％の範囲内であるが、但し、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含有量は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量よりも、少なくとも２．５重量％、より好ましくは少なくとも３．０重量％、例えば３．０重量％から７．０重量％高いものとする。

【0060】

第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）のプロピレンと共重合可能なコモノマーは、それぞれ、エチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン、特にエチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィン、例えば１−ブテン及び／又は１−ヘキセンである。好ましくは、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、それぞれ、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを有し、特に当該モノマーからなる。より具体的には、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、それぞれ、（プロピレン以外に）エチレン及び／又は１−ブテン由来の単位を有する。好ましい実施形態によれば、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、同一のコモノマー、即ちエチレンのみを有する。

【0061】

好ましくは、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）と第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）の重量比は、２０／８０から８０／２０、より好ましくは３０／７０から７０／３０、例えば４０／６０から６０／４０である。

【0062】

上記のように、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のさらなる成分は、マトリクス（Ｍ）、即ちランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）中に分散した弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）である。弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）に用いられるコモノマーについては、異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）及びランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）について記載した各情報が参照される。したがって、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばエチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン、特にエチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィン、例えば１−ブテン及び／又は１−ヘキセン等のコモノマーを有する。好ましくは、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを有し、特に当該モノマーからなる。より具体的には、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、（プロピレン以外に）エチレン及び／又は１−ブテン由来の単位を有する。よって、特に好ましい実施形態によれば、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、エチレン及びプロピレン由来の単位のみを有する。ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）及び弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、同じコモノマーを有することが特に好ましい。したがって、具体的な実施形態の一つによれば、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）及び弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、プロピレン及びエチレンのみを有する。

【0063】

弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）のコモノマー含有量は、好ましくは３８．０重量％以下、例えば１２重量％から３８重量％の範囲内、より好ましくは１２．０重量％から２５．０重量％の範囲内、さらにより好ましくは１４．０重量％より大きく２２．０重量％までの範囲内、いっそうより好ましくは１５．０重量％より大きく２０．０重量％までの範囲内である。

【0064】

詳細は後述するが、最終的なプロピレンコポリマー（ＰＣ）、即ち最終的な異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、好ましくはビスブレーキング工程により得られたものである。したがって、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）やその各部分、及び弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）は、それ自体を得ることはできない。しかしながら、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、第１ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ１）及び異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、以下に定められる重合法によって、ビスブレーキング前に得ることができる。これらのビスブレーキングされていない材料から、コモノマー含有量を分析することができる。また、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含有量は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）及び第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）から測定したコモノマー値から算出することでき、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）のコモノマー含有量は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）及び異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）から測定したコモノマー値から算出することができる。ビスブレーキング工程は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）及び弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）のコモノマー含有量を変化させるものではない。

【0065】

本発明に規定されるプロピレンコポリマー、即ち異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、α−核形成剤及び酸化防止剤、またスリップ剤やブロッキング防止剤等の添加剤を最大で５．０重量％含有しうる。好ましくは、添加剤含有量は、３．０重量％未満、例えば１．０重量％未満である。

【0066】

好ましくは、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、α−核形成剤を有する。いっそうより好ましくは、本発明はβ−核形成剤を含まない。したがって、α−核形成剤は、好ましくは以下からなる群から選択される：
（ｉ） モノカルボン酸及びポリカルボン酸の塩、例えばナトリウムベンゾエート又はアルミニウムｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、及び
（ｉｉ） ジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）及びメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトール又はジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）等のＣ_１〜Ｃ_８アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体、又は１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール等の置換ノニトール誘導体、及び
（ｉｉｉ） リン酸ジエステルの塩、例えば、ナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファート又はアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファート］、及び
（ｉｖ） ビニルシクロアルカンポリマー及びビニルアルカンポリマー（詳細は後述）、及び
（ｖ） これらの混合物。

【0067】

このような添加剤は、一般に市販されており、例えば「Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（第５版、２００１年、Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌ）の８７１頁〜８７３頁に記載されている。

【0068】

好ましくは、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば最的な異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、α−核形成剤を最大５重量％含む。好ましい実施形態によれば、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば最終的な異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、α−核形成剤を２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１ｐｐｍから２００ｐｐｍ、より好ましくは５ｐｐｍから１００ｐｐｍ含有しており、特に、当該α−核形成剤は、ジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、ジベンジリデンソルビトール誘導体、好ましくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、又は１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール等の置換ノニトール誘導体、ビニルシクロアルカンポリマー、ビニルアルカンポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択される。

【0069】

プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば最終的な異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）等のビニルシクロアルカンポリマー及び／又はビニルアルカンポリマーを含有することが特に好ましい。具体的な実施形態の一つによれば、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば最終的な異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）等のビニルシクロアルカンポリマー及び／又はビニルアルカンポリマーを含有する。好ましくは、ビニルシクロアルカンはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーであり、ＢＮＴテクノロジーによりプロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば最終的な異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）へと導入される。

【0070】

プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば最終的な異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、好ましくは特定の方法により得られる。したがって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば最終的な異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、好ましくは以下の工程を有する連続重合法により得られる：
（ａ） 第１反応器（Ｒ１）において、
プロピレン並びに
エチレン及び／又はＣ４〜Ｃ１２α−オレフィン、好ましくはエチレン
を重合して第１ポリマー部分、即ち第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）を得る工程と、
（ｂ） 第１ポリマー部分、即ち第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）を第２反応器（Ｒ２）に移す工程と、
（ｃ） 前記第２反応器（Ｒ２）において、第１ポリマー部分、即ち第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）の存在下、
プロピレン並びに
エチレン及び／又はＣ４〜Ｃ１２α−オレフィン、好ましくはエチレン
を重合して第２ポリマー部分、即ち第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）を得て、第１及び第２ポリマー部分がランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を形成する工程と、
（ｄ） 前記ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を第３反応器（Ｒ３）に移す工程と、
（ｅ） 前記第３反応器（Ｒ３）において、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の存在下、
プロピレン並びに
エチレン及び／又はＣ４〜Ｃ１２α−オレフィン、好ましくはエチレン
を重合して弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）である第３ポリマー部分を得て；第３ポリマー部分及びランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が、プロピレンコポリマー、即ち異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を形成する工程と、
（ｆ） 第３反応器（Ｒ３）からプロピレンコポリマーを取り出す工程と、
（ｇ） 任意で前記プロピレンコポリマー、即ち前記異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）をビスブレーキングする工程。

【0071】

好ましくは、第２反応器（Ｒ２）と第３反応器（Ｒ３）の間で、モノマーを除去（ｆｌａｓｈ ｏｕｔ）する。

【0072】

用語「連続重合法」は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）が、直列に接続された少なくとも３つの反応器、好ましくは３つの反応器において生成されることを指す。したがって、本方法は、少なくとも第１反応器（Ｒ１）、第２反応器（Ｒ２）及び第３反応器（Ｒ３）を有する。用語「重合反応器」は、主重合反応が起こることを指すものとする。よって、本プロセスが３つの重合反応器からなるとする場合、この定義は、プロセス全体に、例えばプレ重合反応器におけるプレ重合工程が含まれる可能性を除外するものではない。用語「からなる」は、主たる重合反応器について限定する表現にすぎない。

【0073】

上記のように、最初の２つの反応器では、マトリクス（Ｍ）、即ちランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が生成される。より正確には、第１反応器（Ｒ１）では、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）が生成される一方、第２反応器（Ｒ２）では、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）が生成される。

【0074】

第１反応器（Ｒ１）において使用されるコモノマーは、好ましくは、上記のように第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）に用いられるものと同じである。したがって、特に好ましいコモノマーは、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンである。具体的な実施形態の一つによれば、コモノマーはエチレンである。

【0075】

好ましくは、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）と第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）の重量比は、２０／８０から８０／２０、より好ましくは３０／７０から７０／３０、さらにより好ましくは４０／６０から６０／４０である。

【0076】

したがって、第１反応器（Ｒ１）では、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）が生成される一方、第２反応器（Ｒ２）では、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）が生成され、これによりランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が得られる。

【0077】

ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）のプロピレンと共重合可能なコモノマーは、エチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_１２α−オレフィン、特にエチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィン、例えば１−ブテン及び／又は１−ヘキセンである。好ましくは、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを有し、特に当該モノマーからなる。より具体的には、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、（プロピレン以外に）エチレン及び／又は１−ブテン由来の単位を有する。好ましい実施形態によれば、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、同一のコモノマー、即ちエチレンのみを有する。

【0078】

また、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）、即ち第１反応器（Ｒ１）のポリマーは、低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分が、好ましくは１０．０重量％又はそれ未満、より好ましくは１．０重量％から１０．０重量％の範囲内、いっそうより好ましくは２．０重量％から９．０重量％の範囲内、さらにより好ましくは２．５重量％から８．０重量％の範囲内である。

【0079】

一方、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）、即ち第２反応器（Ｒ２）において生成されるポリマーは、低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分が、好ましくは４０重量％又はそれ未満、より好ましくは２．０重量％から３５重量％の範囲内、いっそうより好ましくは３．０重量％から３０重量％の範囲内である。

【0080】

したがって、第２反応器における低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の全含有量、即ちランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分は、好ましくは２０．０重量％又はそれ未満、より好ましくは５．０重量％から２０．０重量％以下（又は未満）、いっそうより好ましくは８．０重量％から２０．０重量％以下（又は未満）、さらにより好ましくは１０．０重量％から１９．０重量％である。

【0081】

好ましくは、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、０．３ｇ／１０分から７．０ｇ／１０分の範囲内、より好ましくは１．０ｇ／１０分から５．５ｇ／１０分の範囲内、さらにより好ましくは１．０ｇ／１０分から４．５ｇ／１０分の範囲内である。

【0082】

好ましくは、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、好ましくは０．１ｇ／１０分から５．５ｇ／１０分の範囲内、より好ましくは０．３ｇ／１０分から４．５ｇ／１０分の範囲内である。

【0083】

したがって、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、少なくとも２つのポリマー部分、例えば２又は３つのポリマー部分を有し、これらは全てプロピレンコポリマーである。好ましくは、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、少なくとも２種の異なるランダムプロピレンコポリマー部分、例えば２種の異なるランダムプロピレンコポリマー部分、即ち第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）を有し、さらに、これら２種のランダムプロピレンコポリマー部分は、コモノマー含有量及び／又はメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）、好ましくはコモノマー含有量及びメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が異なる。

【0084】

好ましくは、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の２つのランダムポリマーコポリマー部分のうち、一方はコモノマーが乏しい部分、他方はコモノマーが豊富な部分であり、さらに、コモノマーが乏しい部分及びコモノマーが豊富な部分は、不等式（ＶＩＩ）、より好ましくは不等式（ＶＩＩａ）、いっそうより好ましくは不等式（ＶＩＩｂ）を満たし、

【数11】

式中、
Ｃｏ（ｌｅａｎ）は、コモノマー含有量が低いランダムプロピレンコポリマー部分、即ちコモノマーが乏しい部分のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃｏ（ｒｉｃｈ）は、コモノマー含有量が高いランダムプロピレンコポリマー部分、即ちコモノマーが豊富な部分のコモノマー含有量［重量％］である。

【0085】

不等式（ＶＩＩ）に加えて、又は不等式（ＶＩＩ）に代えて、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の２つのランダムポリマーコポリマー部分のうち、一方が低メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）部分、他方が高メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）部分であり、さらに、低フロー部分及び高フロー部分が、不等式（ＩＸ）、より好ましくは不等式（ＩＸａ）、いっそうより好ましくは不等式（ＩＸｂ）を満たし、

【数12】

式中、
ＭＦＲ（ｈｉｇｈ）は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が高いランダムプロピレンコポリマー部分のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］、
ＭＦＲ（ｌｏｗ）は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が低いランダムプロピレンコポリマー部分のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］である。

【0086】

さらにより好ましくは、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、第１プロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２プロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）を有し、好ましくはこれらの部分からなり、さらに、第１プロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）と第２プロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、コモノマー含有量及び／又はメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）、好ましくはコモノマー含有量及びメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が異なる。

【0087】

よって、実施形態の一つによれば、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）は、コモノマー含有量及びメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）よりも高い。

【0088】

他の実施形態によれば、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、コモノマー含有量及びメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）よりも高い。

【0089】

さらに他の実施形態によれば、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）よりも、コモノマー含有量が高いが、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）は低い。

【0090】

さらなる実施形態によれば、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）よりも、コモノマー含有量が高いが、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）は低い。

【0091】

よって、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、共に不等式（ＶＩＩＩ）を満たすことが特に好ましく、より好ましくは不等式（ＶＩａ）、いっそうより好ましくは不等式（ＶＩＩＩｂ）を満たし、

【数13】

式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ２）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含有量［重量％］である。

【0092】

不等式（ＶＩＩＩ）に加えて、又は不等式（ＶＩＩＩ）に代えて、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、共に不等式（Ｘ）、より好ましくは不等式（Ｘａ）、いっそうより好ましくは不等式（Ｘｂ）を満たし、

【数14】

式中、
ＭＦＲ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］、
ＭＦＲ（Ｒ−ＰＰ２）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］である。

【0093】

具体的な実施例の一つによれば、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）を有し、好ましくはこれらの部分からなり、さらに、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ） 不等式（ＸＩ）、より好ましくは不等式（ＸＩａ）、いっそうより好ましくは不等式（ＸＩｂ）を満たし、

【数15】

式中、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃｏ（Ｒ−ＰＰ）は、ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含有量［重量％］であり、
及び／又は
（ｂ） 不等式（ＸＩＩ）、より好ましくは不等式（ＸＩＩａ）、いっそうより好ましくは不等式（ＸＩＩｂ）を満たし、

【数16】

式中、
ＭＦＲ（Ｒ−ＰＰ１）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］、
ＭＦＲ（Ｒ−ＰＰ）は、ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］である。

【0094】

ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ）、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）について記載される値は、ビスブレーキング前（工程（ａ）〜（ｄ））の値である。

【0095】

第２反応器（Ｒ２）の後、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のマトリクス（Ｍ）、即ちランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が得られる。続いて、マトリクス（Ｍ）は、第３反応器（Ｒ３）へと移され、そこで弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）が生成され（工程（ｅ））、これにより本発明のプロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）が得られる。

【0096】

弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）及びプロピレンコポリマー、即ち異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の各特性については、上記の情報が参照される。

【0097】

好ましくは、工程（ｃ）後のマトリクス（Ｍ）、即ちランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）と工程（ｅ）において生成される弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の重量比は、６０／４０から９０／１０、より好ましくは７０／３０から８５／１５である。

【0098】

第１反応器（Ｒ１）は、好ましくはスラリー反応器（ＳＲ）であり、バルク又はスラリーにて運転される、いかなる連続式又は単純バッチ式の撹拌槽反応器又はループ反応器であってもよい。バルクとは、少なくともモノマーを６０％（ｗ／ｗ）有する反応媒中での重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ）は、好ましくは（バルク）ループ反応器（ＬＲ）である。

【0099】

第２反応器（Ｒ２）及び第３反応器（Ｒ３）は、好ましくはガス相反応器（ＧＰＲ）である。このようなガス相反応器（ＧＰＲ）は、いかなる機械混合式又は流動床式反応器であってもよい。好ましくは、ガス相反応器（ＧＰＲ）は、ガス速度が少なくとも０．２ｍ／秒の機械的に撹拌された流動床式反応器を有する。よって、ガス相反応器は、好ましくは機械式撹拌機を備えた流動床式の反応器であることが好ましい。

【0100】

よって、好ましい実施形態によれば、第１反応器（Ｒ１）はスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）である一方、第２反応器（Ｒ２）及び第３反応器（Ｒ３）はガス相反応器（ＧＰＲ）である。したがって、本方法には、直列に接続された少なくとも３つ、好ましくは３つの重合反応器、即ちループ反応器（ＬＲ）等のスラリー反応器（ＳＲ）、第１ガス相反応器（ＧＰＲ−１）及び第２ガス相反応器（ＧＰＲ−２）が用いられる。必要に応じて、スラリー反応器（ＳＲ）の前にプレ重合反応器が備えられる。

【0101】

好ましい多段法は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ Ａ／Ｓ（デンマーク）により開発された方法（Ｂｏｒｓｔａｒ（登録商標）テクノロジーとして知られる）などの「ループ−ガス相」法であり、例えばＥＰ０８８７３７９、ＷＯ９２／１２１８２、ＷＯ２００４／０００８９９、ＷＯ２００４／１１１０９５、ＷＯ９９／２４４７８、ＷＯ９９／２４４７９及びＷＯ００／６８３１５等の特許文献に記載されている。

【0102】

さらなる好適なスラリーガス相法は、ＢａｓｅｌｌのＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）法である。

【0103】

好ましくは、上記に定義される本発明のプロピレンコポリマー（ＰＣ）、即ち異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の製造方法において、工程（ａ）の第１反応器（Ｒ１）、即ちスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）の条件は、以下のとおりであってよい：
− 温度は、４０℃から１１０℃の範囲内、好ましくは６０℃から１００℃の間、例えば６８℃から９５℃であり、
− 圧力は、２０ｂａｒから８０ｂａｒの範囲内、好ましくは４０ｂａｒから７０ｂａｒの間であり、
− モル質量を制御するために、周知の方法にて水素を添加することができる。

【0104】

続いて、工程（ａ）からの反応混合物は、第２反応器（Ｒ２）、即ちガス相反応器（ＧＰＲ−１）、即ち工程（ｃ）に移されるが、工程（ｃ）の条件は、好ましくは以下のとおりである：
− 温度は、５０℃から１３０℃の範囲内、好ましくは６０℃から１００℃の間であり、
− 圧力は、５ｂａｒから５０ｂａｒの範囲内、好ましくは１５ｂａｒから３５ｂａｒの間であり、
− モル質量を制御するために、周知の方法にて水素を添加することができる。

【0105】

第３反応器（Ｒ３）、好ましくは第２ガス相反応器（ＧＰＲ−２）における条件は、第２反応器（Ｒ２）と同様である。

【0106】

滞留時間は、これら３つの反応ゾーンによって様々である。

【0107】

プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の製造方法に係る実施形態の１つによれば、第１反応器（Ｒ１）、即ちスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）での滞留時間は、０．２時間から４時間、例えば０．３時間から１．５時間の範囲内であり、ガス相反応器での滞留時間は、通常０．２時間から６．０時間、例えば０．５時間から４．０時間になるであろう。

【0108】

所望に応じて、重合は、第１反応器（Ｒ１）、即ちスラリー反応器（ＳＲ）、例えばループ反応器（ＬＲ）において、及び／又はガス相反応器（ＧＰＲ）の凝縮モードとして、公知の方法により超臨界状態で行ってもよい。

【0109】

好ましくは、本方法は、チーグラー−ナッタプロ触媒、外部ドナー及び任意の助触媒を有する触媒系（詳細は後述）を用いたプレ重合も有する。

【0110】

好ましい実施形態によれば、プレ重合は液体プロピレン中におけるバルクスラリー重合として行われる。即ち、液相は、主にプロピレンと、そこに溶解した少量の他の反応物及び任意の不活性成分とを有する。

【0111】

プレ重合反応は、一般に０℃から５０℃、好ましくは１０℃から４５℃、より好ましくは１５℃から４０℃の温度にて行われる。

【0112】

プレ重合反応器内の圧力は、重要ではないが、反応混合物を液相に維持するのに十分な高さでなければならない。よって、圧力は、２０ｂａｒから１００ｂａｒ、例えば３０ｂａｒから７０ｂａｒであってよい。

【0113】

触媒の各成分は、好ましくはすべてプレ重合工程に導入される。しかし、固体触媒成分（ｉ）と助触媒（ｉｉ）を別個に供給できる場合は、助触媒の一部のみをプレ重合段階に導入し、残りの部分を続く重合段階に導入することも可能である。この場合でも、プレ重合段階には、そこで十分な重合反応が起こる量の助触媒を導入する必要がある。

【0114】

プレ重合段階に、他の成分を添加することも可能である。よって、公知であるように、プレ重合段階に水素を添加して、プレポリマーの分子量を制御してもよい。また、帯電防止添加剤を用いて、粒子同士又は粒子が反応器の壁に付着するのを防止してもよい。

【0115】

プレ重合の条件及び反応パラメータの正確な制御は、当業者の技能の範疇である。

【0116】

本発明によれば、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）は、上記のように、チーグラー−ナッタ触媒と任意の外部ドナーとを有する触媒系、好ましくは成分（ｉ）としてチーグラー−ナッタプロ触媒と、任意の成分（ｉｉ）として有機金属助触媒と、成分（ｉｉｉ）として式（ＩＩＩａ）又は式（Ｉａｍｂ）、好ましくは式（ＩＩＩａ）により表される外部ドナーとの３成分を有する触媒系の存在下、連続重合法により得られる。

【0117】

本方法は、チーグラー−ナッタ触媒系、好ましくは本明細書において以下に詳述するチーグラー−ナッタ触媒系を用い、第２反応器（Ｒ２）及び／又は第３反応器（Ｒ３）におけるコモノマー／プロピレン比をそれぞれ特定の値とすることにより、特に効果的に行うことができる。したがって、
（ａ） 第１反応器（Ｒ１）、即ち工程（ａ）におけるコモノマー／プロピレン比［Ｃｏ／Ｃ３］、例えばエチレン／プロピレン比［Ｃ２／Ｃ３］は、１ｍｏｌ／ｋｍｏｌから１５ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、より好ましくは２ｍｏｌ／ｋｍｏｌから８ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内であり、
及び／又は
（ｂ） 第２反応器（Ｒ２）、即ち工程（ｃ）におけるコモノマー／プロピレン比［Ｃｏ／Ｃ３］、例えばエチレン／プロピレン比［Ｃ２／Ｃ３］は、１０ｍｏｌ／ｋｍｏｌから６５ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、より好ましくは２０ｍｏｌ／ｋｍｏｌから６０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内であり、
及び／又は
（ｃ） 第３反応器（Ｒ３）、即ち工程（ｅ）におけるコモノマー／プロピレン比［Ｃｏ／Ｃ３］、例えばエチレン／プロピレン比［Ｃ２／Ｃ３］は、１２０ｍｏｌ／ｋｍｏｌより大きく４００ｍｏｌ／ｋｍｏｌまでの範囲内、より好ましくは１２０ｍｏｌ／ｋｍｏｌから３００ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、さらにより好ましくは１２０ｍｏｌ／ｋｍｏｌから２００ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、さらにより好ましくは１３０ｍｏｌ／ｋｍｏｌから１８０ｍｏｌ／ｋｍｏｌの範囲内、
であることが好ましい。

【0118】

以下、使用する触媒についてより詳細に定義する。

【0119】

好ましくは、成分（ｉ）は、低級アルコールとフタル酸エステルとのエステル交換反応生成物を含むチーグラー−ナッタプロ触媒である。

【0120】

本発明において使用されるプロ触媒は、
ａ） ＭｇＣｌ_２とＣ_１〜Ｃ_２アルコールのスプレー結晶化又はエマルジョン固化付加物をＴｉＣｌ_４と反応させ、
ｂ） 工程ａ）の生成物を、前記Ｃ_１〜Ｃ_２アルコールと式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルのエステル交換が起こって内部ドナーが形成されるような条件下で、式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルと反応させ、

【化1】

（式中、Ｒ^１’及びＲ^２’は、独立に少なくともＣ_５アルキルである。）
ｃ） 工程ｂ）の生成物を洗浄するか、又は
ｄ） 任意で工程ｃ）の生成物をさらなるＴｉＣｌ_４と反応させる
ことにより製造される。

【0121】

プロ触媒は、例えば特許出願ＷＯ８７／０７６２０、ＷＯ９２／１９６５３、ＷＯ９２／１９６５８及びＥＰ０４９１５６６に定められるようにして製造する。これらの文書の記載内容は、ここに本明細書の一部を構成するものとして援用される。

【0122】

まず、式ＭｇＣｌ_２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチル又はエチルであり、ｎは１〜６である。）で表されるＭｇＣｌ_２とＣ_１〜Ｃ_２アルコールの付加物を形成する。アルコールとしては、好ましくはエタノールが用いられる。

【0123】

当該付加物（まず溶融し、次いでスプレー結晶化又はエマルジョン固化したもの）を、触媒担体して用いる。

【0124】

次の工程では、式ＭｇＣｌ_２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチル又はエチル、好ましくはエチルであり、ｎは１〜６である。）のスプレー結晶化又はエマルジョン固化した付加物を、ＴｉＣｌ_４と接触させてチタン化担体を形成し、その後、
− 前記チタン化担体に、
（ｉ） Ｒ^１’及びＲ^２’が、独立に少なくともＣ_５アルキル、例えば少なくともＣ_８アルキルである式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、
又は好ましくは
（ｉｉ） Ｒ^１’及びＲ^２’が、同一の少なくともＣ_５アルキル、例えば少なくともＣ_８アルキルである式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、
又はより好ましくは
（ｉｉｉ） フタル酸プロピルヘキシル（ＰｒＨＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）及びフタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）からなる群より選択される式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、さらにより好ましくは、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、例えばフタル酸ジイソオクチル又はフタル酸ジエチルヘキシル、特にフタル酸ジエチルヘキシルである式（Ｉ）のフタル酸ジアルキル、
を添加して第１生成物を形成する工程と、
− 前記第１生成物を、好適なエステル交換反応条件、即ち１００℃を超える温度、好ましくは１００℃から１５０℃、より好ましくは１３０℃から１５０℃の間の温度に供して、前記メタノール又はエタノールを、式（Ｉ）の前記フタル酸ジアルキルのエステル基とエステル交換反応させて、内部ドナーである式（ＩＩ）のフタル酸ジアルキルを少なくとも８０モル％、より好ましくは９０モル％、最も好ましくは９５モル％形成する工程と、

【化2】

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、メチル又はエチル、好ましくはエチルである。）
− 前記エステル交換反応物を、プロ触媒組成物（成分（ｉ））として回収する工程を行う。

【0125】

好ましい実施形態によれば、式ＭｇＣｌ_２＊ｎＲＯＨ（式中、Ｒはメチル又はエチルであり、ｎは１から６である。）の付加物は、例えばＷＯ８７／０７６２０に記載されるように、これを溶融し、次いで溶融物を、好ましくは冷却された溶媒又は冷却されたガス中にガスによって注入することで、形態的に有利な形状に結晶化される。

【0126】

この結晶化した付加物は、好ましくは触媒担体として用いられ、ＷＯ９２／１９６５８及びＷＯ９２／１９６５３に記載されるように、本発明に有用なプロ触媒へと反応する。

【0127】

触媒残渣を抽出により除去すると、エステルのアルコール由来の基が変換された、チタン化された担体と内部ドナーの付加物が得られる。

【0128】

チタンは、十分な量が担体上に残されていれば、プロ触媒の活性元素として作用する。

【0129】

そうでなければ、十分なチタン濃度及びそれによる活性を得るために、上記の処理の後にチタン化を繰返す。

【0130】

好ましくは、本発明に用いられるプロ触媒は、チタンを最大で２．５重量％、好ましくは最大で２．２重量％、より好ましくは最大で２．０重量％含む。また、そのドナー含有量は、好ましくは４重量％から１２重量％の間、より好ましくは６重量％から１０重量％の間である。

【0131】

より好ましくは、本発明に用いられるプロ触媒は、アルコールとしてエタノールを用い、また、式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルとしてフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）を用いて、内部ドナー化合物としてフタル酸ジエチル（ＤＥＰ）を得ることにより製造されたものである。

【0132】

いっそうより好ましくは、本発明に用いられる触媒は、実施例に記載される触媒；特に式（Ｉ）のフタル酸ジアルキルとしてフタル酸ジオクチルを用いた触媒である。

【0133】

本発明に係るプロピレンコポリマー（ＰＣ）、即ち異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の製造に用いられる触媒系は、特別なチーグラーナッタプロ触媒に加えて、好ましくは成分（ｉｉ）として有機金属助触媒を有する。

【0134】

したがって、助触媒は、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）等のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムクロリド及びアルキルアルミニウムセスキクロリドからなる群から選択されることが好ましい。

【0135】

触媒系に用いる成分（ｉｉｉ）は、式（ＩＩＩａ）又は（Ｉａｍｂ）により表される外部ドナーである。式（ＩＩＩａ）は以下のように定義される。
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｒ_２^５ （ＩＩＩａ）
式中、Ｒ^５は炭素原子数３〜１２の分岐アルキル基、好ましくは炭素原子数３〜６の分岐アルキル基、又は炭素原子数４〜１２のシクロアルキル、好ましくは炭素原子数５〜８のシクロアルキルを表す。

【0136】

Ｒ^５は、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル及びシクロペンチルからなる群から選択されることが特に好ましい。

【0137】

式（ＩＩＩｂ）は、以下のように定義される。
Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（ＮＲ^ｘＲ^ｙ） （ＩＩＩｂ）
式中、Ｒ^ｘ及びＲ^ｙは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜１２の炭化水素基を表す。

【0138】

Ｒ^ｘ及びＲ^ｙは、炭素原子数１〜１２の直鎖状脂肪族炭化水素基、炭素原子数１〜１２の分岐状脂肪族炭化水素基及び炭素原子数１〜１２の環状脂肪族炭化水素基からなる群から独立に選択される。Ｒ^ｘ及びＲ^ｙは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、オクチル、デカニル、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル及びシクロヘプチルからなる群から独立に選択されることが特に好ましい。

【0139】

より好ましくは、Ｒ^ｘ及びＲ^ｙは同一であり、さらにより好ましくは、Ｒ^ｘ及びＲ^ｙはどちらもエチル基である。

【0140】

より好ましくは、式（ＩＩＩｂ）の外部ドナーは、ジエチルアミノトリエトシキシランである。

【0141】

より好ましくは、外部ドナーは、ジエチルアミノトリエトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２］、ジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２（シクロペンチル）_２］、ジイソプロピルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２（ＣＨ（ＣＨ_３）_２）_２］及びこれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、外部ドナーは、ジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２（シクロペンチル）_２］である。

【0142】

所望に応じて、チーグラーナッタプロ触媒は、特別なチーグラーナッタプロ触媒（成分（ｉ））、外部ドナー（成分（ｉｉｉ））及び任意の助触媒（成分（ｉｉ））を有する触媒系の存在下、ビニル化合物を重合することにより改質される。ここで、当該ビニル化合物は、以下の式により表される：
ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨＲ^３Ｒ^４
式中、Ｒ^３及びＲ^４は、一緒に５又は６員の飽和、不飽和又は芳香族性の環を形成するか、又は独立に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表す。このようにして改質された触媒は、本発明に係るプロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の製造に用いられる。

【0143】

工程（ｆ）の後、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を任意でビスブレーキング工程（工程（ｇ））に供することができ、これにより、メルトフローレートが改善された、即ち製品として規定されるメルトフローレートを有するプロピレンコポリマー（ＰＣ）、即ち異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）が得られる。ビスブレーキングは、いかなる方法により行ってもよいが、本発明では、通常、過酸化物ビスブレーキング剤を用いた化学的ビスブレーキングを想定している。一般的なビスブレーキング剤は、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ．ブチル−ペルオキシ）ヘキサン（ＤＨＢＰ）（例えば、商品名Ｌｕｐｅｒｏｘ１０１及びＴｒｉｇｏｎｏｘ１０１として市販）、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ．ブチル−ペルオキシ）ヘキシン−３（ＤＹＢＰ）（例えば、商品名Ｌｕｐｅｒｏｘ１３０及びＴｒｉｇｏｎｏｘ１４５として市販）、ジクミル−ペルオキシド（ＤＣＵＰ）（例えば、商品名Ｌｕｐｅｒｏｘ ＤＣ及びＰｅｒｋａｄｏｘ ＢＣとして市販）、ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−ペルオキシド（ＤＴＢＰ）（例えば、商品名Ｔｒｉｇｏｎｏｘ Ｂ及びＬｕｐｅｒｏｘ Ｄｉとして市販）、ｔｅｒｔ．ブチル−クミル−ペルオキシド（ＢＣＵＰ）（例えば、商品名Ｔｒｉｇｏｎｏｘ Ｔ及びＬｕｐｅｒｏｘ８０１として市販）及びビス（ｔｅｒｔ．ブチルペルオキシ−イソプロピル）ベンゼン（ＤＩＰＰ）（例えば、商品名Ｐｅｒｋａｄｏｘ１４Ｓ及びＬｕｐｐｅｒｏｘ ＤＣとして市販）である。本発明における過酸化物の好適な使用量は、原則として当業者に公知であり、ビスブレーキングに供する工程（ｆ）のプロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の量、ビスブレーキングに供する工程（ｇ）のプロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のＭＦＲ_２（２３０℃）値、及び得られる製品の所望の目標ＭＦＲ_２（２３０℃）に基づき容易に算出することができる。したがって、過酸化物ビスブレーキング剤の量は、通常、対象ポリマーの量に対して０．００１重量％から０．１０重量％、より好ましくは０．００２重量％から０．０５重量％である。

【0144】

通常、本発明に係るビスブレーキングは、押出機内で行われ、好適な条件下、メルトフローレートが増加する。ビスブレーキングでは、出発物の高モル質量鎖が、低モル質量分子よりも統計的により多く切断されることで、平均分子量が全体的に減少し、メルトフローレートが増加する。

【0145】

ビスブレーキングにより、メルトフローレート、多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）、固有粘度（ＩＶ）及び低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）が影響を受ける。一方で、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の、溶融温度、全コモノマー含有量及び低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量は影響を受けない。よって、ビスブレーキングされていないプロピレンコポリマー（工程（ｆ）後）と、ビスブレーキングされたプロピレンコポリマー（工程（ｇ）後）は、同一の溶融温度、同一の全コモノマー含有量及び同一の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量を有する。よって、これらの実施形態については、上記の情報が参照される。

【0146】

上記の添加剤は、好ましくは押出しによりプロピレンコポリマー（ＰＣ）、即ち異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）に添加される。混合／押出しには、従来の調合又はブレンド装置、例えばバンバリーミキサー、２ロールラバーミル、ブスコニーダー又は２軸押出機を用いることができる。通常、ポリマー材料は、押出機からペレットとして回収される。次いで、このペレットは、例えば下記の押出ブロー成形によりさらに加工される。

【0147】

押出ブロー成形（ＥＢＭ）品
本発明は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を有する押出ブロー成形品を特に対象とする。

【0148】

押出ブロー成形品は、射出ブロー成形品や射出延伸ブロー成形品とは本質的に異なる。例えば、押出ブロー成形品は、射出ブロー成形品や射出延伸ブロー成形品と、いくつか挙げるだけでも、表面外観、衝撃挙動、排出物（ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ）、揮発性物質量、ヘキサン抽出可能分からなる群から選択される特性の少なくとも１つが異なる。

【0149】

したがって、本発明は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を好ましくは少なくとも７５重量％有する、より好ましくは少なくとも８０重量％有する、いっそうより好ましくは少なくとも９０重量％有する、さらにより好ましくは少なくとも９５重量％有する、いっそうさらにより好ましくは少なくとも９９重量％有する、例えばプロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）からなる押出ブロー成形品を対象とする。

【0150】

したがって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）が押出ブロー成形品の主成分であることから、押出ブロー成形品は、好ましくはプロピレンコポリマー（ＰＣ）及び異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）と同じ特性を有する。したがって、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）について述べたすべての特性は、押出ブロー成形品にも等しく適用することができる。これは、特に、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）、コモノマー含有量（全体、ＸＣＳにおける、ＸＣＩにおける）、固有粘度（ＸＣＳにおける、ＸＣＩにおける）、多分散性（ＸＣＳにおける、ＸＣＩにおける）及び低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）含有量についてにいえるが、これらに限らない。

【0151】

好ましくは、押出ブロー成形品は、ボトル又は容器、好ましくは家庭用若しくは工業用の化学薬品用、化粧品用、医薬品包装用又は食品及び飲料用のボトルである。さらにより好ましくは、ボトルは、最大１０Ｌ、例えば２００ｍｌから１Ｌの寸法、及び／又は０．１ｍｍから１．０ｍｍ、例えば０．２ｍｍから０．６ｍｍの壁厚を有する。

【0152】

押出ブロー成形品の製造は周知であり、例えば「Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（Ｎｅｌｌｏ Ｐａｓｑｕｉｎｉｎ（編）、第２版（２００５）、４４５頁、Ｈａｓｎｅｒ）に記載されている。

【0153】

押出ブロー成形（ＥＢＭ）では、ポリマーは、溶融され、押出されて、中空チューブ（パリソン）となる。次いで、このパリソンを冷却された成形型に閉じ込めて捕らえる。次いで、圧縮空気をパリソンに吹き込んで、中空のボトル、容器又はパーツの形状へと膨らませる。ポリマーが十分に冷却した後、型を開いてパーツを取り出す。

【0154】

プロピレンコポリマー（ＰＣ）の使用／異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の使用
本発明は、押出ブロー成形品の製造のための、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の使用をも対象とする。本発明は、特に、上記に定義されるプロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）の使用であって、当該プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば当該異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を好ましくは少なくとも７５重量％有する、より好ましくは少なくとも８０重量％有する、いっそうより好ましくは少なくとも９０重量％有する、さらにより好ましくは少なくとも９５重量％有する、さらにいっそうより好ましくは少なくとも９９重量％有する、例えば当該プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば当該異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）からなる押出ブロー成形品、例えば押出ブロー成形ボトルの光学特性を改善するための使用を対象とする。

【0155】

この改善は、特に、当該プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば当該異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を好ましくは少なくとも７０重量％有する、より好ましくは少なくとも８０重量％有する、いっそうより好ましくは少なくとも９０重量％有する、さらにより好ましくは少なくとも９５重量％有する、さらにいっそうより好ましくは少なくとも９９重量％有する、例えば当該プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば当該異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）からなる押出ブロー成形品、例えば押出ブロー成形ボトルの、滅菌処理前のボトル外観ファクター（ＢＡＦ）が、式（Ｉ）、より好ましくは（Ｉａ）、いっそうより好ましくは（Ｉｂ）である場合に達成されているものとし、

【数17】

式中、
Ｈは、ヘイズ値、
Ｃは、明澄度値、
Ｇは、光沢度値であり、
さらに、
ヘイズ、明澄度及び光沢度は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３−０７に準じ、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）からなる壁厚０．３ｍｍのボトルから切り出した大きさ０．３ｘ６０ｘ６０ｍｍ^３の試験片について求める。

【0156】

加えて又はあるいは、この改善は、特に、前段落に記載する量のプロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）を有する押出ブロー成形品の滅菌処理後のボトル外観ファクター（ＢＡＦ）が、式（ＩＩ）、より好ましくは（ＩＩａ）、さらに好ましくは（ＩＩｂ）である場合に達成されているものとし、

【数18】

式中、
Ｈは、ヘイズ値、
Ｃは、明澄度値、
Ｇは、光沢度値であり、
さらに、
ヘイズ、明澄度及び光沢度は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３−０７に準じ、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）からなる壁厚０．３ｍｍの滅菌済みボトル（実施例に記載のもの）から切り出した大きさ０．３ｘ６０ｘ６０ｍｍ^３の試験片について求める。

【0157】

以上の情報を考慮すると、以下の実施例が特に好ましい：
［１］ プロピレンコポリマーを有する押出ブロー成形品であって、押出ブロー成形品及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）は、
（ａ） ＩＳＯ１１３３に準じて測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が、２．０ｇ／１０分から６．０ｇ／１０分の範囲内であり、
（ｂ） ＩＳＯ１６１５２（２５℃）に準じて求められる低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）含有量が、２０．０重量％から４０．０重量％の範囲内であり、
（ｃ） コモノマー含有量が、４．５重量％より多く１２．０重量％までの範囲内であり、
さらに、
（ｄ） 押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量は、１２．０重量％から２８．０重量％の範囲内である、
押出ブロー成形品。

【0158】

［２］ 押出ブロー成形品が、プロピレンコポリマー（ＰＣ）を、押出ブロー成形品の全量に対して少なくとも９０重量％有する、段落［１］に記載の押出ブロー成形品。

【0159】

［３］ 押出ブロー成形品及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）が、
（ａ） α−核形成剤を有し；
及び／又は
（ｂ） ヘキサン可溶分含有量が、１０．０重量％未満であり；
及び／又は
（ｃ） 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求められる溶融温度Ｔｍが、１４５℃から１６０℃の範囲内である、
段落［１］又は段落［２］に記載の押出ブロー成形品。

【0160】

［４］ 押出ブロー成形品の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分の、
（ａ） コモノマー含有量が、２．０から７．０の範囲内であり；
及び／又は
（ｂ） ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１（デカリン中、１３５℃）に準じて求められる固有粘度（ＩＶ）が、１．８ｄｌ／ｇから３．０ｄｌ／ｇ未満の範囲内であり；
及び／又は
（ｃ） 多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．５より大きく８．０までである、
段落［１］から段落［３］のいずれか１つに記載の押出ブロー成形品。

【0161】

［５］ 押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分の、
（ａ） ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１（デカリン中、１３５℃）に準じて求められる固有粘度（ＩＶ）が、１．３ｄｌ／ｇより大きく３．０ｄｌ／ｇまでの範囲内であり；
及び／又は
（ｂ） 多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．５より大きく８．０までである、
段落［１］から段落［４］のいずれか１つに記載の押出ブロー成形品。

【0162】

［６］ 押出ブロー成形品及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）が、
（ａ） 不等式（Ｉ）を満たし、

【数19】

式中、
Ｃｏ（ｔｏｔａｌ）は、それぞれ、押出ブロー成形品のコモノマー含有量［重量％］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）のコモノマー含有量［重量％］；
Ｃｏ（ＸＣＳ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量［重量％］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量［重量％］であり、
及び／又は
（ｂ） 不等式（ＩＩ）を満たし、

【数20】

式中、
Ｃｏ（ｔｏｔａｌ）は、それぞれ、押出ブロー成形品のコモノマー含有量［重量％］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）のコモノマー含有量［重量％］、
ＸＣＳは、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分の含有量［重量％］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分の含有量［重量％］であり；
及び／又は
（ｃ） 不等式（Ｖ）を満たし、

【数21】

式中、
Ｃｏ（ＸＣＳ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量［重量％］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃｏ（ＸＣＩ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）のコモノマー含有量［重量％］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）のコモノマー含有量［重量％］である、
段落［１］から段落［５］のいずれか１つに記載の押出ブロー成形品。

【0163】

［７］ 押出ブロー成形品及び／又はプロピレンコポリマー（ＰＣ）が、
（ａ） 不等式（ＩＩＩ）を満たし、

【数22】

式中、
ＩＶ（ＸＣＳ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の固有粘度（ＩＶ）［ｄｌ／ｇ］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の固有粘度（ＩＶ）［ｄｌ／ｇ］；
ＩＶ（ＸＣＩ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）の固有粘度（ＩＶ）［ｄｌ／ｇ］及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）の固有粘度（ＩＶ）［ｄｌ／ｇ］であり、
（ｂ） 不等式（ＩＶ）を満たし、

【数23】

式中、
Ｐ（ＸＣＳ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）；
Ｐ（ＸＣＩ）は、それぞれ、押出ブロー成形品の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）及びプロピレンコポリマー（ＰＣ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）である、
段落［１］から段落［６］のいずれか１つに記載の押出ブロー成形品。

【0164】

［８］ プロピレンコポリマー（ＰＣ）が、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）であるマトリクス（Ｍ）と、前記マトリクス（Ｍ）中に分散した弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）とを有する異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）であり、好ましくは、マトリクス（Ｍ）と弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）の重量比が、６０／４０から９０／１０である、段落［１］から段落［７］のいずれか１つに記載の押出ブロー成形品。

【0165】

［９］ ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、
（ａ） コモノマー含有量が、１．０重量％から７．０重量％の範囲内であり、
及び／又は
（ｂ） 不等式（ＶＩ）を満たし、

【数24】

式中、
Ｃｏ（ｔｏｔａｌ）は、プロピレンコポリマー（ＰＣ）、即ち異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃｏ（ＲＰＰ）は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含有量［重量％］であり、
及び／又は
（ｃ） 低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）画分が、５．０重量％以上２０．０重量％未満の範囲内である、
段落［８］に記載の押出ブロー成形品。

【0166】

［１０］ ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）が、少なくとも２つのランダムプロピレンコポリマー部分を有し、前記２つのランダムプロピレンコポリマー部分は、コモノマー含有量が異なり、即ち２種のランダムポリマーコポリマー部分のうち、一方はコモノマーが乏しい部分であり、他方はコモノマーが豊富な部分であり、
（ａ） コモノマーが乏しい部分とコモノマーが豊富な部分の重量比は、２０／８０から８０／２０であり；
及び／又は
（ｂ） 前記乏しい部分と前記豊富な部分は、不等式（ＶＩＩ）を満たし、

【数25】

式中、
Ｃｏ（ｌｅａｎ）は、コモノマーが乏しい部分のコモノマー含有量［重量％］；
Ｃｏ（ｒｉｃｈ）は、コモノマーが豊富な部分のコモノマー含有量［重量％］であり；
及び／又は
（ｃ） コモノマーが乏しい部分は、コモノマー含有量が、０．２重量％から４．０重量％の範囲内であり；
及び／又は
（ｄ） コモノマーが豊富な部分は、コモノマー含有量が、１．０重量％から１２．０重量％の範囲内である、
段落［８］又は段落［９］に記載の押出ブロー成形品。

【0167】

［１１］ 弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）のコモノマー含有量が１２．０重量％から３８．０重量％の範囲内である、段落［８］から段落［１０］のいずれか１つに記載の押出ブロー成形品。

【0168】

［１２］ プロピレンコポリマー（ＰＣ）、例えば異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）が、ビスブレーキングされている、段落［１］から段落［１１］のいずれか１つに記載の押出ブロー成形品。

【0169】

［１３］ 異相プロピレンコポリマー（ＲＡＨＥＣＯ）が、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を有し、さらに、ビスブレーキング前の前記ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、少なくとも２つの異なるランダムプロピレンコポリマー部分を有し、さらに、前記２つのランダムプロピレンコポリマー部分は、コモノマー含有量及び／又はメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が異なり、好ましくはコモノマー含有量及びメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が異なる、段落［１２］に記載の押出ブロー成形品。

【0170】

［１４］
（ａ） 前記２つのランダムポリマーコポリマー部分の、一方がコモノマーが乏しい部分、他方がコモノマーが豊富な部分であり、さらに、コモノマーが乏しい部分及びコモノマーが豊富な部分は、不等式（ＶＩＩ）を満たし、

【数26】

式中、
Ｃｏ（ｌｅａｎ）は、コモノマー含有量が低いランダムプロピレンコポリマー部分のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃｏ（ｒｉｃｈ）は、コモノマー含有量が高いランダムプロピレンコポリマー部分のコモノマー含有量［重量％］であり、
及び／又は、好ましくは、
（ｂ） 前記２つのランダムプロピレンコポリマー部分の一方が、低メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）部分、他方が高メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）部分であり、さらに、前記低フロー部分及び高フロー部分は、不等式（ＩＸ）を満たし、

【数27】

式中、
ＭＦＲ（ｈｉｇｈ）は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が高いランダムプロピレンコポリマー部分のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］、
ＭＦＲ（ｌｏｗ）は、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が低いランダムプロピレンコポリマー部分のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］である、
段落［１３］に記載の押出ブロー成形品。

【0171】

［１５］ 前記２つのランダムポリマーコポリマー部分が、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）及び第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）であり、さらに、
（ａ） 第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）よりも、コモノマー含有量及びメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が高いか；
又は
（ｂ） 第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）よりも、コモノマー含有量及びメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）が高いか；
又は
（ｃ） 第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）よりも、コモノマー含有量が高いが、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）は低いか；
又は
（ｄ） 第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）よりも、コモノマー含有量が高いが、メルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）は低い、
段落［１３］又は段落［１４］に記載の押出ブロー成形品。

【0172】

［１６］ 押出ブロー成形品がボトルである、段落［１］から段落［１５］のいずれか１つに記載の押出ブロー成形品。

【0173】

［１７］ 段落［１］及び段落［３］から段落［１５］のいずれか１つに記載のプロピレンコポリマー（ＰＣ）の使用であって、前記プロピレンコポリマー（ＰＣ）を少なくとも９０重量％有する押出ブロー成形品、例えば押出ブロー成形ボトルの光学特性を改善するための使用。

【0174】

［１８］ 滅菌処理前に、前記押出ブロー成形品、例えば押出ブロー成形ボトルのボトル外観ファクター（ＢＡＦ）が、少なくとも７０、好ましくは少なくとも１１０であるときに、前記改善が達成されているものとする、段落［１７］に記載の使用。

【0175】

以下、実施例により本発明をさらに説明する。

【実施例】

【0176】

１． 測定方法
以下の用語の定義及び測定法は、別段の定義がない限り、上記の本発明の一般的な記載及び以下の実施例に適用される。
第２プロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）のコモノマー含有量の算出：

【数28】

式中、
ｗ（ＰＰ１）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）の重量分率［重量％］、
ｗ（ＰＰ２）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）の重量分率［重量％］、
Ｃ（ＰＰ１）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃ（ＰＰ）は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含有量［重量％］、
Ｃ（ＰＰ２）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）の算出されるコモノマー含有量［重量％］である。

【0177】

第２プロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）含有量の算出：

【数29】

式中、
ｗ（ＰＰ１）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）の重量分率［重量％］、
ｗ（ＰＰ２）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）の重量分率［重量％］、
ＸＳ（ＰＰ１）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）含有量［重量％］、
ＸＳ（ＰＰ）は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）含有量［重量％］、
ＸＳ（ＰＰ２）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）の算出される低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）含有量［重量％］である。

【0178】

第２プロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）の算出：

【数30】

式中、
ｗ（ＰＰ１）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）の重量分率［重量％］、
ｗ（ＰＰ２）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）の重量分率［重量％］、
ＭＦＲ（ＰＰ１）は、第１ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］、
ＭＦＲ（ＰＰ）は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］、
ＭＦＲ（ＰＰ２）は、第２ランダムプロピレンコポリマー部分（Ｒ−ＰＰ２）の算出されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０分］である。

【0179】

弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）のコモノマー含有量の算出：

【数31】

式中、
ｗ（ＰＰ）は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）、即ち第１及び第２反応器（Ｒ１＋Ｒ２）において製造されたポリマーの重量分率［重量％］、
Ｗ（Ｅ）は、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）、即ち第３反応器（Ｒ３）において製造されたポリマーの重量分率［重量％］、
Ｃ（ＰＰ）は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）のコモノマー含有量［重量％］、即ち第１及び第２反応器（Ｒ１＋Ｒ２）において製造されたポリマーのコモノマー含有量［重量％］、
Ｃ（ＲＡＨＥＣＯ）は、プロピレンコポリマーのコモノマー含有量［重量％］、即ち第３反応器（Ｒ４）における重合後に得られたポリマーのコモノマー含有量［重量％］、
Ｃ（Ｅ）は、弾性プロピレンコポリマー（Ｅ）、即ち第３反応器（Ｒ３）において製造されたポリマーの算出されるコモノマー含有量［重量％］である。
ＭＦＲ_２（２３０℃）は、ＩＳＯ１１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準じて測定される。

【0180】

コモノマー含有量、特にエチレン含有量は、^１３Ｃ−ＮＭＲにより較正したフーリエ変換赤外線スペクトル法（ＦＴＩＲ）により測定する。ポリプロピレン中のエチレン含有量を測定する際は、薄膜試料（約２５０μｍ厚）をホットプレスにより調製した。プロピレン−エチレンコポリマーの７２０ｃｍ^−１及び７３３ｃｍ^−１における吸収ピーク面積を、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＦＴＩＲ１６００分光計により測定した。プロピレン−１−ブテンコポリマーは、７６７ｃｍ^−１にて評価した。この方法は、^１３Ｃ−ＮＭＲにより測定したエチレン含有量データにより較正された。

【0181】

固有粘度は、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１、１９９９年１０月（デカリン中、１３５℃）に準じて測定する。

【0182】

キシレン可溶分（ＸＣＳ、重量％）：低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）の含有量は、ＩＳＯ１６１５２；第１版；２００５年７月１日に準じて２５℃にて求める。残った不溶部分が低温キシレン不溶分（ＸＣＩ）画分である。

【0183】

ヘキサン可溶分（Ｃ６可溶分、重量％）：ヘキサン可溶分含有量は、Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｐｈａｒｍｏｃｏｐｏｅｉａ６．０、ＥＰ３１６に準じて測定する。
０．３ｍｍ厚のボトルから取った試料１０ｇを、３００ｍｌの三角フラスコに入れ、１００ｍｌのｎ−ヘキサンを添加した。混合物を、還流冷却器中にて４時間、撹拌しながら煮沸した。熱溶液を、撹拌しながら４５分間冷却してから真空ろ過（Ｇ４ガラスフィルター）し、ろ液を丸底シュレンク管（ｓｈｅｎｋ）（９０℃の真空オーブンにて乾燥し、０．０００１ｇまで正確に計量したもの）に入れる。次いで、窒素気流下、ロータリーエバポレーターにて、ヘキサンを蒸発させた。丸底シュレンク管を、９０℃の真空オーブンにて一晩乾燥させ、少なくとも２時間デシケーター内に置いて冷却した。シュレンク管を再度計量し、そこからヘキサン可溶分を算出した。

【0184】

数平均分子量（Ｍ_ｎ）、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）及び多分散性（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）
は、以下の方法により、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求める。
重量平均分子量Ｍｗ及び多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）（Ｍｎは数平均分子量、Ｍｗは重量平均分子量である。）は、ＩＳＯ１６０１４−１：２００３及びＩＳＯ１６０１４−４：２００３に基づく方法により測定する。屈折率検出器及びオンライン粘度計を備えたＷａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣＶ２０００装置を用いた。ＴｏｓｏＨａａｓのＴＳＫゲルカラム（ＧＭＨＸＬ−ＨＴ）ｘ３、及び溶媒として１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２００ｍｇ／Ｌの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノールにより安定化）を用い、１４５℃にて１ｍＬ／分の定流速とした。各分析につき、２１６．５μＬの試料溶液を注入した。カラムセットは、０．５ｋｇ／ｍｏｌから１１５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲内の１９種のＭＷＤの狭いポリスチレン（ＰＳ）標準試料及び特徴のはっきりした１組の広いポリプロピレン標準試料を用い、相対キャリブレーションにより較正した。試料は全て、５〜１０ｍｇのポリマーを１０ｍＬ（１６０℃）の安定化ＴＣＢ（移動相と同一）に溶解し、ＧＰＣ装置に供する前に３時間連続して振盪しつづけて調製した。

【0185】

溶融温度（Ｔ_ｍ）及び溶融熱（Ｈ_ｆ）、結晶化温度（Ｔ_ｃ）並びに結晶化熱（Ｈ_ｃ）：Ｍｅｔｔｌｅｒ ＴＡ８２０示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用い、５ｍｇ〜１０ｍｇの試料を測定する。ＤＳＣは、ＩＳＯ３１４６／第３部／方法Ｃ２に準じて、加熱／冷却／加熱のサイクル、走査速度１０℃／分、温度範囲＋２３℃〜＋２１０℃にて行う。結晶化温度及び結晶化熱（Ｈ_ｃ）は、冷却ステップから求め、溶融温度及び溶融熱（Ｈ_ｆ）は、２回目の加熱ステップから求める。

【0186】

曲げ弾性率：曲げ弾性率は、ＩＳＯ１７８に準じて、ＥＮ ＩＳＯ１８７３−２のラインにて射出成形した８０ｘ１０ｘ４ｍｍ^３の棒状試験片について、２３℃にて３点曲げ試験により求めた。

【0187】

ボトルの詳細／寸法
外径９０ｍｍ、壁厚０．３ｍｍ、全高２０４ｍｍ、円筒部の高さ１８５ｍｍの１リットル容ボトル。

【0188】

蒸気滅菌は、Ｓｙｓｔｅｃ Ｄシリーズ装置（Ｓｙｓｔｅｃ社、アメリカ合衆国）により行った。試料を、２３℃から５℃／分の加熱速度で加熱した。１２１℃にて３０分保持した後、直ちに試料を蒸気滅菌装置から取り出して、更なる処理まで室温にて保管した。

【0189】

ボトルの透明度、明澄度及びヘイズの測定
装置：ＢＹＫ−ＧａｒｄｎｅｒのＨａｚｅ−ｇａｒｄ ｐｌｕｓ。
測定：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じる（射出成形プレートとして）。
方法：ボトルの外壁を測定する。ボトルの上部及び底部を切り落とす。次いで、得られる円形の壁部を水平に２分割する。次いで、この壁部の中央付近から、約６０ｍｍｘ６０ｍｍの同一試料を６個切り出す。試料を、凸面がｈａｚｅ ｐｏｒｔ側となるようにして装置内に置く。次いで、透明度、ヘイズ、明澄度を、６個の試料それぞれについて測定し、６個の平均値をヘイズ値とする。

【0190】

ボトルの光沢の測定
装置：ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ２０のＳｃｅｅｎ ＴＲＩ−ＭＩＣＲＯＧＬＯＳＳ２０−６０−８０。
測定：ＡＳＴＭ Ｄ２４５７（射出成形プレートとして）。
ボトル：ボトルの壁を測定する。ボトルの上部及び底部を切り落とす。次いで、円形の壁部を水平に２分割する。次いで、この壁部を、約９０ｍｍｘ９０ｍｍの同一の２５個試料６個に切り分け、射出成形部品試験用の特製ライトトラップに取り付ける。次いで、これらの６個の試料について、２０°における光沢度を測定し、その平均値を２０°における光沢値とする。

【0191】

２．実施例
例ＣＥ１、ＣＥ２及びＣＥ３の重合プロセスに用いた触媒は、次のように製造した：まず、０．１モルのＭｇＣｌ_２ｘ３ＥｔＯＨを、不活性条件下、大気圧の反応器にて、２５０ｍｌのデカンに懸濁させた。溶液を−１５℃の温度に冷却し、同温度を維持しながら３００ｍｌの冷ＴｉＣｌ_４を添加した。次いで、スラリーの温度をゆっくりと２０℃に上昇させた。この温度にて、スラリーに０．０２モルのフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）を添加した。フタレートの添加後、温度を９０分かけて１３５℃に上昇させ、スラリーを６０分間静置した。次いで、さらに３００ｍｌのＴｉＣｌ_４を添加し、１２０分間温度を１３５℃に保った。その後、液相から触媒をろ別し、８０℃のヘプタン３００ｍｌで６回洗浄した。次いで、固体触媒成分をろ過し、乾燥した。一般的な触媒及びその調製法は、特許公報ＥＰ４９１５６６、ＥＰ５９１２２４及びＥＰ５８６３９０に記載されている。助触媒としてトリエチル−アルミニウム（ＴＥＡＬ）、ドナーとしてジシクロペンチルジメトキシシラン（Ｄドナー）を用いた。表１に、アルミニウムのドナーに対する比を示す。重合に先立ち、触媒を、最終ポリマー中のポリ（ビニルシクロヘキサン）（ＰＶＣＨ）濃度を２００ｐｐｍとすることができる量のビニルシクロヘキサンとプレ重合させた。各プロセスは、ＥＰ１０２８９８４及びＥＰ１１８３３０７に記載されている。

【0192】

得られたポリマーＣＥ１、ＣＥ２及びＣＥ３を、共回転二軸押出機（型番：Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ５７）において、適量の２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ．ブチルペルオキシ）ヘキサン（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）１０１、ＡＫＺＯ Ｎｏｂｅｌ、オランダ）を、ポリプロピレンパウダーにより濃度１重量％としたものを添加することによりビスブレーキングして、実施例ＩＥ１、ＩＥ２及びＩＥ３とした。同工程において、添加剤として、０．０４重量％の合成ハイドロタルサイト（ＤＨＴ−４Ａ、Ｋｉｓｕｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、オランダ）及び０．１５重量％のＩｒｇａｎｏｘ Ｂ２１５（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシトルイル）−プロピオネートとトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファート）フォスファイトの１：２混合物）（ＢＡＳＦ ＡＧ、ドイツ）をポリマーに添加した。

【0193】

本発明における試験等に用いる１リットル容の円形ボトルの製造には、「Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｍｕｅｌｌｅｒ」のブロー成形機を用いた。製造の主要なプロセスパラメータは以下のとおりである：
− 温度プロファイル：１８０℃から２００℃、押出機、アダプター及びヘッドに適用、
− 測定された溶融温度：１９０℃から２００℃、
− 押出機速度（分あたりの回転、ｒｐｍ）：１３ｒｐｍから１６ｒｐｍ、
− ダイギャップ：ダイギャップは、ＢｏｒｅａｌｉｓのＲＢ３０７ＭＯグレード（密度が９０２ｋｇ／ｃｍ^３及びＭＦＲ_２が１．５ｇ／１０分のランダムプロピレンコポリマー）を用いて、重さ４０ｇのボトルが得られるように調整、
− サイクル時間：１２〜１６秒。

【0194】

【表1】

【0195】

【表2】

【0196】

＊ １重量％の２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ．ブチルペルオキシ）ヘキサン（ＡＫＺＯ Ｎｏｂｅｌ、オランダから供給されているＴｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）１０１）を含むポリマーである。

【0197】

【表3】

【0198】

【表4】