5925571 水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5925571

(24)【登録日】2016年4月28日

(45)【発行日】2016年5月25日

(54)【発明の名称】水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C11D 1/722 20060101AFI20160516BHJP

   C11D 3/50 20060101ALI20160516BHJP

   C11D 17/08 20060101ALI20160516BHJP

【ＦＩ】

   C11D1/722

   C11D3/50

   C11D17/08

【請求項の数】8

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2012-94752(P2012-94752)

(22)【出願日】2012年4月18日

(65)【公開番号】特開2013-221119(P2013-221119A)

(43)【公開日】2013年10月28日

【審査請求日】2015年3月20日

(73)【特許権者】

【識別番号】000186588

【氏名又は名称】小林製薬株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100124431

【弁理士】

【氏名又は名称】田中 順也

(74)【代理人】

【識別番号】100156845

【弁理士】

【氏名又は名称】山田 威一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100124039

【弁理士】

【氏名又は名称】立花 顕治

(72)【発明者】

【氏名】松宗 憲彦

【審査官】 古妻 泰一

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−０８４４５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２１４６０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−０９８３００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−３２８１７０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ １／７２２

Ｃ１１Ｄ ３／５０

Ｃ１１Ｄ １７／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

(A)下記一般式(1)で表され、ＨＬＢ値が１４．３以下、及び１重量％水溶液での曇点が８０℃以下であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤
Ｒ¹−Ｏ−［（ＥＯ）_a／（ＰＯ）_b］−Ｈ （１）
[一般式(1)中、Ｒ¹は炭素数８〜１１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ａはＥＯの平均付加モル数で５≦ａ、ｂはＰＯの平均付加モル数で０≦ｂ、［（ＥＯ）_a／（ＰＯ）_b］はＥＯとＰＯのランダム付加又はブロック付加を示す。]、
(B)下記一般式(2)で表され、１重量％水溶液での曇点が８０℃以上であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤
Ｒ²−Ｏ−［（ＥＯ）_c／（ＰＯ）_d］−Ｈ （２）
[一般式(2)中、Ｒ²は炭素数１２〜１４の直鎖状又は分岐状のアルキル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｃはＥＯの平均付加モル数で１≦ｃ、ｄはＰＯの平均付加モル数で１≦ｄ、［（ＥＯ）_c／（ＰＯ）_d］はＥＯとＰＯのランダム付加又はブロック付加を示す。]、及び
(C)香料成分
を含有し、且つ
２５℃での粘度が６０〜８００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする、水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。

【請求項2】

前記一般式(1)におけるＲ¹が炭素数１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基である、請求項１に記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。

【請求項3】

前記一般式(2)におけるＲ²が炭素数１２〜１３の直鎖状又は分岐状のアルキル基である、請求項１又は２に記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。

【請求項4】

前記(A)成分の含有量が０．１〜５０重量％である、請求項１〜３のいずれかに記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。

【請求項5】

前記(B)成分の含有量が０．１〜５０重量％である、請求項１〜４のいずれかに記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。

【請求項6】

更に水を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。

【請求項7】

水洗トイレのオンタンク用として使用される、請求項１〜６のいずれかに記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。

【請求項8】

水洗トイレのリム部用として使用される、請求項１〜６のいずれかに記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、様々な香料を可溶化でき、温度変化や水との接触によっても、ゲル化することなく、粘度変化が生じ難い水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

水洗トイレ用液体洗浄剤は、一般に、排出孔を有する容器に収容された状態で使用され、当該容器の排出孔から排出された水洗トイレ用液体洗浄剤がフラッシュ水と混合されて、フラッシュ時に、当該水洗トイレ用液体洗浄剤によって便器を洗浄することが可能になる。従来、水洗トイレ用液体洗浄剤は、水洗トイレの手洗い部上に設置して使用されるもの、水洗トイレの便器のリム部に取り付けて使用されるもの等がある。このような水洗トイレ用液体洗浄剤は、設置が容易である、便器の洗浄が簡便に行える、洗浄剤の残存量を容易に確認できる、等の使用上の利点があり、今日では広く流通している。

【0003】

このような水洗トイレ用液体洗浄剤は、毎使用時に安定した洗浄作用を発揮させるために、容器からの毎排出量が一定になるように設計することが重要である。特に、一般にトイレの室内空間は、一年を通じた寒暖による温度変化があり、このような温度変化によって、水洗トイレ用液体洗浄剤の粘度が大きく変動したり、ゲル化したりすると、容器からの毎排出量が変動し、所望の洗浄作用を発揮できなくなる。また、容器に収容された水洗トイレ用液体洗浄剤は、適量が容器外に排出されてフラッシュ水と混合されるように使用態様が設計されているが、容器中の水洗トイレ用液体洗浄剤の中に、フラッシュ水が不可避的に逆流することがある。水洗トイレ用液体洗浄剤は、洗浄成分が高濃度で含まれているため、このようにフラッシュ水が混入した場合、粘度変化を生じたり、ゲル化が生じて、容器からの毎排出量が不均一になることがある。そこで、従来、水洗トイレ用液体洗浄剤に温度変化や水の混入によっても、ゲル化を生じずに粘度を一定範囲に保持できる処方が検討されている。例えば、特許文献１には、２０℃で流動性を有する非イオン性界面活性剤と、２０℃で流動性を有しない非イオン性界面活性剤と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーと、水とを特定の比率で含有する液体洗浄組成物は、温度変化や水の混入によっても粘度変化を受け難く、容器からの排出量が不均一になるのを抑制できることが報告されている。また、特許文献２には、特定の構造のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤４０〜９５重量％と、香料５〜６０重量％を含む液体芳香洗浄組成物は、高濃度の界面活性剤及び香料を含有していながら、広い温度領域で水と接触してもゲル化しないで優れた洗浄作用を発揮できることが報告されている。

【0004】

一方、水洗トイレ用液体洗浄剤は、便器の洗浄効果に止まらず、トイレの室内空間を快適な香気で満たすために、香料が配合されている。そして、近年、消費者の嗜好性の多様化に追従するために、様々な香気を呈する水洗トイレ用液体洗浄剤が開発されている。しかしながら、備えさせる香気の種類によって配合する香料成分の種類が異なり、それに応じて香料を可溶化させるために配合する成分の種類を選択することが必要とされている。そのため、従来報告されているトイレ用液体洗浄剤では、使用する香料成分の種類によって、個別に処方設計しなければならないという欠点がある。

【0005】

そこで、香料成分の種類に拘わらず、香料成分を可溶化でき、しかも温度変化や水の混入によっても、ゲル化せずに粘度変化が生じ難い水洗トイレ用液体洗浄剤の処方を開発できれば、１つの基本処方を採用することによって、備える香気が異なる複数タイプの水洗トイレ用液体洗浄剤の開発が可能になり、多様化する消費者の嗜好性に追従した製品の開発が容易になる。しかしながら、従来、香料成分の種類に拘わらず、あらゆる香料成分に対して普遍的に適用可能な処方は一切報告されていないのが現状である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００９−８４４５６号公報

【特許文献2】特開２００４−１８２９０２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、香料成分の種類に拘わらず、香料成分を可溶化でき、しかも温度変化や水の混入によっても、ゲル化せずに粘度変化が生じ難い水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、前記課題を解決すべく、鋭意検討を行ったところ、(A)炭素数８〜１１のアルキル基を有し、特定の物性を示すポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤と、(B)炭素数１２〜１４のアルキル基を有し、特定の物性を示すポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤と、(C)香料成分とを含み、且つ２５℃での粘度が６０〜８００ｍＰａ・ｓである水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、香料成分の種類に拘わらず、香料成分を可溶化でき、しかも温度変化や水の混入によっても、ゲル化し難く、粘度変化が生じ難いことを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。

【0009】

即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．(A)下記一般式(1)で表され、ＨＬＢ値が１４．３以下、及び１重量％水溶液での曇点が８０℃以下であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤
Ｒ¹−Ｏ−［（ＥＯ）_a／（ＰＯ）_b］−Ｈ （１）
[一般式(1)中、Ｒ¹は炭素数８〜１１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ａはＥＯの平均付加モル数で５≦ａ、ｂはＰＯの平均付加モル数で０≦ｂ、［（ＥＯ）_a／（ＰＯ）_b］はＥＯとＰＯのランダム付加又はブロック付加を示す。]、
(B)下記一般式(2)で表され、１重量％水溶液での曇点が８０℃以上であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤
Ｒ²−Ｏ−［（ＥＯ）_c／（ＰＯ）_d］−Ｈ （２）
[一般式(2)中、Ｒ²は炭素数１２〜１４の直鎖状又は分岐状のアルキル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｃはＥＯの平均付加モル数で１≦ｃ、ｄはＰＯの平均付加モル数で１≦ｄ、［（ＥＯ）_c／（ＰＯ）_d］はＥＯとＰＯのランダム付加又はブロック付加を示す。]、及び
(C)香料成分
を含有し、且つ
２５℃での粘度が６０〜８００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする、水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。
項２． 前記一般式(1)におけるＲ¹が炭素数１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基である、項１に記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。
項３． 前記一般式(2)におけるＲ²が炭素数１２〜１３の直鎖状又は分岐状のアルキル基である、項１又は２に記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。
項４． 前記(A)成分の含有量が０．１〜５０重量％である、項１〜３のいずれかに記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。
項５． 前記(B)成分の含有量が０．１〜５０重量％である、項１〜４のいずれかに記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。
項６． 更に水を含む、項１〜５のいずれかに記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。
項７． 水洗トイレのオンタンク用として使用される、項１〜６のいずれかに記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。
項８． 水洗トイレのリム部用として使用される、項１〜６のいずれかに記載の水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物。

【発明の効果】

【0010】

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、香料成分の構造や特性の別を問わず、あらゆるタイプの香料成分を可溶化させることができるので、１つの基本処方を採用することによって、備える香気が異なる複数タイプの水洗トイレ用液体洗浄剤を提供することが可能になる。そのため、本発明によれば、使用する香料成分の種類に応じた個別の処方設計が不要になり、様々な香気を呈する水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物を簡便に提供でき、消費者の香気に対する嗜好性の多様化に追従することが容易になる。

【0011】

また、本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、季節や地域等に起因する温度変化に晒されても、粘度変化が生じ難く、更に水が混入しても粘度変化が生じ難いため、容器からの排出量が不均一になるのを抑制して、容器からの毎排出量を一定に維持することができる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、(A)炭素数８〜１１のアルキル基を有し、ＨＬＢ値が１４．３以下、及び１重量％水溶液での曇点が８０℃以下である特定構造のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、(B)炭素数１２〜１４のアルキル基を有し、１重量％水溶液での曇点が８０℃以上である特定構造のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、及び(C)香料成分を含み、且つ２５℃での粘度が６０〜８００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする。以下、本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物について詳述する。

【0013】

(A)成分
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、ＨＬＢ値が１４．３以下、及び１重量％水溶液での曇点が８０℃以下であって、下記一般式(1)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤（以下、単に、「(A)成分」と表記することもある）を含有する。
Ｒ¹−Ｏ−［（ＥＯ）_a／（ＰＯ）_b］−Ｈ （１）

【0014】

一般式(1)中、Ｒ¹は、炭素数８〜１１の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。Ｒ¹として、好ましくは炭素数９〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、更に好ましは炭素数１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、特に好ましくは炭素数１０の分岐状のアルキル基、特に好ましくはイソデシル基が挙げられる。

【0015】

また、一般式(1)中、ＥＯはオキシエチレン基を示す。また、ａはＥＯの平均付加モル数を示し、ａ≧５である。ＥＯの平均付加モル数ａは、好ましくは５≦ａ≦３０、更に好ましくは５≦ａ≦１５が挙げられる。

【0016】

また、一般式(1)中、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。また、ｂはＰＯの平均付加モル数を示し、０≦ｂである。ＰＯの平均付加モル数ｂは、好ましくは０≦ｂ≦１５、更に好ましくは０≦ｂ≦１０が挙げられる。

【0017】

また、一般式(1)中、［（ＥＯ）_a／（ＰＯ）_b］は、ＥＯとＰＯのランダム付加又はブロック付加を示す。

【0018】

本発明で使用される(A)成分は、上記一般式(1)で示す構造を備え、且つＨＬＢ値が１４．３以下である。(A)成分のＨＬＢ値として、好ましくは１２．０〜１４．３、更に好ましくは１２．８〜１３．９が挙げられる。なお、本明細書において、(A)成分のＨＬＢ値は、グリフィン法によって算出される値である。

【0019】

また、本発明で使用される(A)成分は、更に１重量％水溶液にした場合の曇点が８０℃以下である。(A)成分の当該曇点として、好ましくは５０〜８０℃、更に好ましくは５０〜６０℃が挙げられる。ここで、当該曇点は、測定対象となる界面活性剤を精製水に１重量％となるように溶解し、ISO1065-1991に記載の測定法により決定される値である。

【0020】

(A)成分に該当するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤については、例えば、「FINESURF D-1305」、「FINESURF D-1307」、「FINESURF NDB-1000」、「FINESURF D-65」、「FINESURF D-85」、「ワンダサーフ ID-1033」、「セフティカット ID-1055」、「セフティカット ID-1061」、「ワンダサーフ ID-90」（以上、青木油脂工業株式会社製）、「ナロアクティー ID70」（三洋化成工業株式会社製）、「ノイゲン LF-60X」、「ノイゲン LF-80X」、「ノイゲン ＳＤ-70」、「ノイゲン ＳＤ-80」（以上、第一工業製薬株式会社製）等が市販されており、本発明では、これらの市販品を使用することもできる。

【0021】

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、上記(A)成分として、前記構造及び特性を満たすポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤を１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0022】

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、上記(A)成分の含有量については、特に制限されないが、例えば０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、更に好ましくは２〜２５重量％が挙げられる。

【0023】

このように、(A)成分として、炭素数８〜１１のアルキル基を有し、前記HLB値及び曇点を満たすポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤を採用し、且つ後述する(B)成分と組み合わせて使用することにより、本発明の水洗トイレ用液体洗浄剤において、様々な種類の香料成分の可溶化が可能になり、しかも温度変化や水の混入によってもゲル化し難く、粘度変化が生じ難い特性を備えさせることが可能になる。

【0024】

(B)成分
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、上記(A)成分に加えて、１重量％水溶液での曇点が８０℃以上であって、下記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤（以下、単に、「(B)成分」と表記することもある）を含有する。
Ｒ²−Ｏ−［（ＥＯ）_c／（ＰＯ）_d］−Ｈ （２）

【0025】

一般式(2)中、Ｒ²は、炭素数１２〜１４の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。Ｒ²として、好ましくは炭素数１２〜１３の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。

【0026】

また、一般式(2)中、ＥＯはオキシエチレン基を示す。また、ｃはＥＯの平均付加モル数を示し、１≦ｃである。ＥＯの平均付加モル数ｃは、好ましくは１≦ｃ≦３０、更に好ましくは５≦ｃ≦２５が挙げられる。

【0027】

また、一般式(2)中、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。また、ｄはＰＯの平均付加モル数を示し、１≦ｄである。ＰＯの平均付加モル数ｄは、好ましくは１≦ｄ≦１５、更に好ましくは１≦ｄ≦１０が挙げられる。

【0028】

また、一般式(2)中、［（ＥＯ）_c／（ＰＯ）_d］は、ＥＯとＰＯのランダム付加又はブロック付加を示す。

【0029】

本発明で使用される（B)成分は、上記一般式(2)で示す構造を備え、１重量％水溶液にした場合の曇点が８０℃以上である。(B)成分の当該曇点として、好ましくは８０〜９９℃、更に好ましくは８０〜９０℃が挙げられる。(B)成分の当該曇点の測定条件については、前記(A)成分の曇点の場合と同様である。

【0030】

(B)成分に該当するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤については、例えば、「サンノニック FN140」（三洋化成工業株式会社製）、「ワンダサーフ 140」、「ワンダサーフ S-1400」（以上、青木油脂工業株式会社製）、「ノイゲン TDX-120D」（第一工業製薬株式会社製）、等が市販されており、本発明では、これらの市販品を使用することもできる。

【0031】

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、上記(B)成分として、前記構造及び特性を満たすポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤を１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0032】

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、上記(B)成分の含有量については、特に制限されないが、例えば０．１〜５０重量％、好ましくは２〜４５重量％、更に好ましくは５〜４０重量％が挙げられる。

【0033】

また、本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、上記(A)成分と(B)成分の比率については、前述する各成分の含有量に基づいて定められるが、香料成分の可溶化作用や、粘度変化の抑制作用を一層効果的に発揮させるという観点から、上記(A)成分１００重量部に対して、上記(B)成分が、０．２〜５００００重量部、好ましくは６．６〜９０００重量部、更に好ましくは２０〜２０００重量部が挙げられる。

【0034】

このように、(B)成分として、炭素数１２〜１４のアルキル基を有し、前記曇点を満たすポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤を、前述する(A)成分と組み合わせることにより、様々な種類の香料成分の可溶化が可能になり、しかも温度変化や水の混入によってもゲル化し難く、粘度変化が生じ難い特性を備えさせることができる。

【0035】

(C)成分
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、上記(A)及び(B)成分に加えて、香料成分（以下、単に(C)成分と表記することもある）を含有する。このように香料成分を含有することにより、トイレ空間に所望の香気を付与することができる。

【0036】

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物では、香料成分の種類の別を問わず、あらゆる種類の香料成分を安定に可溶化できるので、配合される香料成分は、備えさせる香気に応じて適宜選択すればよい。本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物に含有される香料成分としては、例えば、天然香料の他、炭化水素系香料、エーテル系香料、エステル系香料、アルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料等の合成香料が挙げられる。

【0037】

具体的には、天然香料としては、例えば、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、イランイラン油、パチュリ油、シトロネラ油、レモングラス油、ボアドローズ油、チョウジ油、ユーカリ油、セダー油、ラベンダー油、ビャクダン油、ベチバー油、ゼラニウム油、ラブダナム油、ミント油、ペパーミント油、ローズ油、ジャスミン油、リッツアキュベバ油等が挙げられる。また、炭化水素系香料としては、例えば、リモネン、α−ピネン、カンフェン、ｐ−サイメン、フェンチェン等が挙げられる。また、エーテル系香料としては、例えば、テトラヒドロ−２，４−ジメチル−４−フェニルフラン、１，８−シネオール、ローズオキサイド、セドロールメチルエーテル（セドランバー）、ｐ−クレジルメチルエーテル、イソアミルフエェニルエチルエーテル、４−フェニル−２，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン、アネトール等が挙げられる。また、エステル系香料としては、例えば、ゲラニルアセテート、エチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、ブチルアセテート、エチル２−メチルブチレート、イソアミルアセテート、エチル２−メチルペンタノエート（マンザネート）、ヘキシルアセテート、アリルヘキサノエート、トリシクロデセニルプロピオネート（ＶＥＲＴＯＰＲＯ；フロロシクレン）、アリルヘプタノエート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、２−ｔｅｒ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ナルシドール）等が挙げられる。また、アルコール系香料としては、例えば、リナノール、３−オクタノール、２，６−ジメチル−ヘプタノール、１０−ウンデセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、セドロール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキサン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、ネロリドール、９−デセノール、シス−３−ヘキセノール、トランス−２−ヘキセノール、オイゲノール等が挙げられる。また、アルデヒド系香料としては、例えば、シトロネラール、オクタナール、パラアルデハイド、ベンズアルデヒド、アルデヒドＣ−６、アルデヒドＣ−７、 アルデヒドＣ−８、アルデヒドＣ−９、アルデヒドＣ−１０、トリプラール、ｐ−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド（フローラゾン）、２−トリデセナール、アルデヒドＣ１１等が挙げられる。また、ケトン系香料としては、例えば、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン-１-イル）−４−ペンテン−１−オン、アセトイン、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、プリカトン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、ベンジルケトン等が挙げられる。

【0038】

これらの香料成分は、単品香料として１種単独で使用してもよく、また調合香料として２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0039】

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、上記(C)成分の含有量については、(C)成分の種類や備えさせる香気の強さ等に応じて適宜設定すればよいが、例えば０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは２〜１５重量％が挙げられる。

【0040】

その他の成分
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物では、その基剤成分として水を含んでいてもよい。即ち、本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物の一態様として、上記(A)〜（C）成分及び必要に応じて添加される他の配合成分以外の残部は水で構成されるものが挙げられる。
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において、水を含有する場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば０．１〜８０重量％、好ましくは１〜７０重量％、更に好ましくは２〜６０重量％が挙げられる。

【0041】

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、洗浄効果を高めるために、上記(A)及び(B)成分以外の界面活性剤を更に含んでいてもよい。このような界面活性剤としては、具体的には、両性界面活性剤、上記(A)及び(B)成分以外の非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤等が挙げられる。

【0042】

より具体的には、両性界面活性剤として、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン型両性界面活性剤；β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等のアミノ酸型両性界面活性剤；デシルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド型両性界面活性剤等が挙げられる。

【0043】

また、上記(A)及び(B)成分以外の非イオン性界面活性剤としては、モノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル；モノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；モノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；モノヤシ脂肪酸ＰＯＥソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル；プロピレングリコールモノラウリン酸エステル、プロピレングリコールモノミリスチン酸エステル等のアルキレングリコールモノ脂肪酸エステル類；グリセリンモノドデシルエーテル、グリセリンモノセチルエーテル、グリセリンモノステアリルエーテル、ペンタエリスリトールモノドデシルエーテル等のアルキル多価アルコールエーテル；ラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル；ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ分鎖オクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ＰＯＥステアリルアミン、ＰＯＥオレイルアミン等のポリオキシエチレンアルキルアミン；ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド；ラウリン酸メチルグルカミド、ヤシ脂肪酸メチルグルカミド等のアシルメチルグルカミド；その他アセチレングリコール、ＰＯＥアセチレングリコール、ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥフィトステロール、ＰＯＥコレスタノール、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。

【0044】

また、陰イオン性界面活性剤としては、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシカリセッケン等の脂肪酸塩；ＰＯＥラウリルエーテルカルボン酸塩、ＰＯＰ・ＰＯＥエーテルミリスチン酸塩；高級アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等）等のアルキルエーテルカルボン酸塩；ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジエタノールアミン等のＮ−アシルアミン酸塩；Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ＰＯＥラウリルアミドエーテルスルホン酸ナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥラウリルアミドエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩；リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ロート油などの硫酸化油、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、及びカゼインナトリウム等の高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、脂肪酸アミドエーテル硫酸エステル塩、アシルイセチオン酸塩、スルホコハク酸塩等の硫酸エステル塩型またはスルホン酸塩型界面活性剤；エーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルイミノジ酢酸、Ｎ−アシルアミノ酸塩等のカルボン酸型界面活性剤等が挙げられる。

【0045】

また、陽イオン性界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等の第４級アンモニウム塩界面活性剤；ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩、ラノリン脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩等のアミドアミン塩型カチオン性界面活性剤；ラウリン酸アミドグアニジン塩酸塩等が挙げられる。

【0046】

これらの(A)及び(B)成分以外の界面活性剤については、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0047】

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において(A)及び(B)成分以外の界面活性剤を配合する場合、当該界面活性剤の含有量については、特に制限されないが、例えば０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１５重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量％が挙げられる。

【0048】

更に、水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、必要に応じて、可溶化剤を含んでいてもよい。可溶化剤を含むことによって、各種配合成分に良好な溶解性や分散性を付与することが可能になる。本発明に使用される可溶化剤としては、特に制限されないが、例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、エタノール、ジプロピレングリコール、グリセリン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール等が挙げられる。本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物において可溶化剤を配合する場合、当該可溶化剤の含有量については、特に制限されないが、例えば０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜８重量％、更に好ましくは０．５〜６重量％が挙げられる。

【0049】

また、水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物には、更に必要に応じて、酵素、殺菌剤、キレート剤、着色剤、顔料、消臭剤、油性成分の乳化可溶化剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、親水剤、充填剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、成形性向上剤、滑沢剤、緩衝剤、白濁化剤、消泡剤等の添加剤を適量含むことができる。

【0050】

本発明に使用される酵素としては、具体的には、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、マンナーゼ等が例示される。

【0051】

本発明に使用される殺菌剤としては、具体的には、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩；セチルピリジニウム塩、ベンゾイソチアゾリン等の複素環化合物；ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩、塩酸クロルヘキシジン等のグアニジン系化合物；酸化銀、銀含有の水溶性ガラス、銀を担持させたゼオライト等の銀化合物；その他金属化合物等が例示される。

【0052】

本発明に使用されるキレート剤としては、具体的には、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、及びそれらの塩等が例示される。

【0053】

本発明に使用される着色剤としては、具体的には、青色１号、青色２号、青色３号、青色２０５号、黄色３号、黄色４号、黄色２０２号の（１）、黄色２０３号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２号及び赤色３号等が例示される。

【0054】

本発明に使用される顔料は、有機顔料又は無機顔料のいずれであってもよい。また、白色顔料又は有色顔料の別も問うものではなく、水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物に付与する色調に応じて適宜選択すればよい。無機顔料の具体例としては、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム及びその水和物、酸化鉄、硫化カドミウム、クロム酸鉛、クロム酸亜鉛、カーボンブラック等が例示される。有機顔料としては赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２２０号、赤色２２１号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、赤色４０４号、赤色４０５号、黄色４０１号、青色４０４号等が例示される。

【0055】

物性
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、２５℃での粘度が６０〜８００ｍＰａ・ｓを充足する。このような粘度範囲を充足することにより、温度変化や水の混入を受けても、粘度変化を容器からの毎排出量を均一にできる範囲に保持でき、トイレ用液体洗浄剤として適した特性を備えさせることができる。

【0056】

本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物の２５℃での粘度として、好ましくは６０〜８００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは７０〜６００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは８０〜３００ｍＰａ・ｓが挙げられる。ここで、当該粘度は、１００ｍＰａ・ｓ未満の範囲は、Ｂ型粘度計（ＴＶ−１０型、東機産業株式会社製）でSPINDLE No-M1のローターを用いて、２５℃にて３０ｒｐｍの回転速度で測定され、１００ｍＰａ・ｓ以上の範囲は、Ｂ型粘度計（ＴＶ−１０型、東機産業株式会社製）でSPINDLE No-M2のローターを用いて、２５℃にて３０ｒｐｍの回転速度で測定される。

【0057】

使用態様
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、洗浄対象となる便器にそのまま塗布して洗浄に使用してもよいが、フラッシュ水で希釈して、水洗トイレのフラッシュ時にフラッシュ水を用いた便器の洗浄に使用することが好ましい。本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物をフラッシュ水に希釈して使用する場合、その希釈倍率については、特に制限されないが、例えば１万〜１００万倍程度、好ましくは２万〜５０万倍程度が挙げられる。

【0058】

発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物をフラッシュ水に希釈して使用する場合、本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤として使用してもよく、またリム部用の洗浄剤として使用してもよい。ここで、オンタンク用の洗浄剤とは、水洗トイレの手洗い部の上に設置して使用されるものであって、液体芳香洗浄剤組成物が収容された容器に、手洗い部に供給された洗浄用のフラッシュ水と接触することにより、当該液体芳香洗浄剤組成物が容器から流出され、液体芳香洗浄剤組成物が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって便器を洗浄する洗浄剤である。また、リム部用の洗浄剤とは、水洗トイレのリム部に取り付けて使用されるものであって、液体芳香洗浄剤組成物が収容された容器に、便器に放出されるフラッシュ水が接触することにより、当該液体芳香洗浄剤組成物が容器から流出され、液体芳香洗浄剤組成物が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって便器を洗浄する洗浄剤である。

【0059】

本発明の液体芳香洗浄剤組成物によれば、温度変化等による排出量の不均一性が改善されているので、水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤やリム部用の洗浄剤として使用される場合であっても、共に流されるフラッシュ水の温度は通常の範囲であれば限定されず、冷水や温水も使用できる。

【0060】

本発明の液体芳香洗浄剤組成物を水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤又はリム部用の洗浄剤として使用する場合、当該液体芳香洗浄剤組成物を収容する容器については、当該液体芳香洗浄剤組成物を収容する収容部と、当該液体芳香洗浄剤組成物を容器外に排出するための排出孔を備え、当該容器が水と接触すると、収容部内の当該液体芳香洗浄剤組成物が当該排出孔を介して容器外に排出可能であることを限度として、その構造については、特に制限されず、水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤用の容器又はリム部用の洗浄剤用の容器として、従来使用されているものを用いることができる。例えば、オンタンク用の洗浄剤用の容器の構造については、特開２００４−３００８６１号、特開２００６−２８３５３９号公報、特開２００６−２８３５４０号公報等に開示されている。また、リム部用の洗浄剤用の容器の構造については、特表２００３−５１７１２４号、特開２００９−５７７６９号、特開２０１０−２４２４８０号公報等に開示されている。但し、本発明の液体芳香洗浄剤組成物を収容する容器の構造については、オンタンク用又はリム部用として使用し得る限り、これらの容器に限定されるものではない。

【実施例】

【0061】

以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0062】

試験例１
表１に示す各種非イオン性界面活性剤を使用して、表２〜６に示す各成分を所定量混合し、トイレ用液体芳香洗浄剤組成物を調製した。各トイレ用液体芳香洗浄剤組成物について、２５℃での香料成分の可溶化の状態、２５℃での粘度、５℃での粘度、及び水を混入させた後の５℃でのゲル化の有無について、以下の条件で測定を行った。

【0063】

＜２５℃での香料成分の可溶化の状態＞
２５℃における各トイレ用液体芳香洗浄剤組成物の外観を評価するために、５００ｍL容量でφ９２ｍｍの透明ガラスビーカーを、黒文字（縦２０ｍｍ、横２０ｍｍ）を表示した白色紙状に設置し、このガラスビーカーに２５℃の各トイレ用液体芳香洗浄剤組成物５００ｇを入れて、ガラスビーカーの上面から黒文字を目視にて観察し、下記の判定基準に従って、各トイレ用液体芳香洗浄剤組成物における香料成分の可溶化の状態を評価した。
判定基準
○：黒文字がクリアに読める完全に透明な状態
△：黒文字がややぼやけているやや不透明な状態
×：黒文字が全く読めない不透明な状態

【0064】

＜２５℃での粘度＞
Ｂ型粘度計（ＴＶ−１０型、東機産業株式会社製）を用いて、２５℃にて３０ｒｐｍの回転速度で、各トイレ用液体芳香洗浄剤組成物の粘度を測定した。１００ｍＰａ・ｓ未満の範囲はSPINDLE No-M1のローターを用い、１００ｍＰａ・ｓ以上の範囲は、SPINDLE No-M2のローターを用いて行った。

【0065】

＜５℃での粘度＞
温度条件を５℃に変えたこと以外は、上記２５℃での粘度の測定と同条件で測定を行った。

【0066】

＜水を混入させた後の５℃でのゲル化の有無＞
各トイレ用液体芳香洗浄剤組成物８０ｇと水２０ｇを混合した後に、５℃の温度条件にして静置した。その後、ゲル化の有無を目視にて確認し、ゲル化していないものについては、５℃での粘度の測定を行った。当該度の測定条件は、温度条件を５℃に変えたこと以外は、上記２５℃での粘度の測定の場合と同様である。得られた結果を下記の判定基準に従って分類した。
判定基準
○：ゲル化が認められず、且つ５℃での粘度が１０００ｍＰａ・Ｓ未満である。
△：ゲル化が認められず、且つ５℃での粘度が１０００ｍＰａ・Ｓ以上５０００ｍＰａ・Ｓ未満である。
×：ゲル化が認められた、又は５℃での粘度が５０００ｍＰａ・Ｓ以上である。

【0067】

得られた結果を表２〜６に併せて示す。この結果から、本発明で規定する(A)及び(B)成分を併用した処方では、あらゆる種類の香料の可溶化が可能であり、且つ低温（５℃）での粘度も３００〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲内になり、温度変化に晒されても、ゲル化せずに粘度変化を抑制できていた。これに対して、(A)又は(B)成分に該当しない２種のポリオシキアルキレンアルキルエーテルを使用した場合には、使用する香料成分の種類によっては、低温（５℃）でのゲル化が生じたり（比較例１参照）、香料成分を十分に可溶化できなかった（比較例６参照）。また、炭素数12又は13のアルキル基を有するが(B)成分には該当しないポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、(A)成分との組み合わせの場合、及び炭素数10のアルキル基を有するが(A)成分には該当しないポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、(B)成分との組み合わせの場合には、２５℃での粘性が著しく低くなったり、低温や水の混入によってゲル化して、トイレ用液体洗浄剤として要求される特性を満足できていなかった（比較例３〜５参照）。

【0068】

【表1】

【0069】

【表2】

【0070】

【表3】

【0071】

【表4】

【0072】

【表5】

【0073】

【表6】