特許 5929763 油脂の乾式分別法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5929763

(24)【登録日】2016年5月13日

(45)【発行日】2016年6月8日

(54)【発明の名称】油脂の乾式分別法

(51)【国際特許分類】

   C11B 7/00 20060101AFI20160526BHJP

   C11B 3/16 20060101ALI20160526BHJP

   A23D 9/02 20060101ALN20160526BHJP

【ＦＩ】

   C11B7/00

   C11B3/16

   !A23D9/02

【請求項の数】5

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2012-549784(P2012-549784)

(86)(22)【出願日】2011年12月19日

(86)【国際出願番号】JP2011079285

(87)【国際公開番号】WO2012086565

(87)【国際公開日】20120628

【審査請求日】2014年11月18日

(31)【優先権主張番号】特願2010-285275(P2010-285275)

(32)【優先日】2010年12月22日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】315015162

【氏名又は名称】不二製油株式会社

(72)【発明者】

【氏名】村井 賢司

(72)【発明者】

【氏名】小川 和久

(72)【発明者】

【氏名】米田 信

【審査官】 小久保 敦規

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０４−１５４８９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／０８９９７３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 豪国特許出願公開第２００５２４４５６１（ＡＵ，Ａ１）

【文献】 特開昭６１−０６９８９２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｂ １／００− １５／００

Ｃ１１Ｃ １／００− ５／０２

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＪＳＴＣｈｉｎａ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

油脂の乾式分別において、晶析後にロ過助剤を結晶スラリーの固体脂含量としての結晶量が１０〜３５重量％である結晶スラリーに対して１５〜１２０重量％添加、混合してから圧搾ロ過することを特徴とする結晶分離法。

【請求項2】

ロ過助剤がケイソウ質、パーライト質またはガラスビーズのいずれか１種以上であり、平均粒子径が１〜６０μmである請求項１記載の結晶分離法。

【請求項3】

油脂がＳＵＳ(Ｓ：炭素数１６〜２２の飽和脂肪酸、Ｕ：炭素数１６〜１８の不飽和脂肪酸)である請求項１または請求項２に記載の結晶分離法。

【請求項4】

ＳＵＳがＳｔＯＳｔである請求項１から請求項３のいずれか１項記載の結晶分離法。 （Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）

【請求項5】

ＳｔＯＳｔ含有油脂が、シア脂、サル脂、アランブラキア脂、またはトリグリセリドの２位がオレイン酸に富む油脂の１，３位に選択的にステアリン酸を導入して得たエステル交換反応油のいずれか１種以上である請求項１から請求項４のいずれか１項記載の結晶分離法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

この発明は、油脂の乾式分別に関し、詳細には、油脂の乾式分別において晶析前または晶析後に特定量のロ過助剤を添加、混合後に結晶画分と液体画分に分離する方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

天然の油脂、天然の油脂の混合物、それらの水素添加油およびエステル交換油は融点の異なる各種トリグリセリドの混合物である。油脂はその物理的性状に合わせて、フライ用油脂、マーガリン／ショートニング用油脂、フィリング用油脂、チョコレート用油脂など幅広い用途に使用されている。油脂の物理的性状を調製するための加工技術のひとつとして、乾式分別や溶剤分別のような油脂の分別が広く実用化されている。

【0003】

上記の溶剤分別は、結晶画分と液体画分の分画に古くから好適に利用されているが、大量に有機溶剤であるヘキサンやアセトンを使用する必要があるため安全・安心の観点から、近年ではより簡便で安全性の高い乾式分別法が広く検討されるようになっている。

【0004】

乾式分別法は、一般的には溶剤を用いず加熱によって完全に融解された原料油脂を晶析槽内で攪拌しながら冷却し、結晶を析出（晶析）させた後、圧搾及び又はロ過によって結晶画分とロ液（未固化の低融点画分）に分画する方法であり、すでにパーム核油、バターオイル及びパーム油他の分別に広く利用されている。

【0005】

乾式分別法はエネルギー効率の面でも溶剤分別より好ましい方法であるが、溶剤分別との対比において結晶画分と液体画分の分離精度が低く、結晶画分に抱き込まれた液体画分の除去が容易でない、晶析後の結晶量が多すぎると結晶スラリーの粘度が上昇して圧搾やロ過による分離が困難になる等の問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

上記のような問題を解決するために、種々の結晶改質法が提案されている。特許文献１は本出願人によるパーム油の精製分別法に関し、パーム油またはパームオレインの乾式分別における分別性能を向上させるために、フィジカル精製した分別原料油脂を活性炭などの吸着剤で吸着処理してから乾式分別する方法である。本方法は、パーム油やパームオレインの分別には好適に利用できるが、吸着剤利用によるコスト上昇とシア脂やサル脂などのＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）を多く含有する油脂やラウリン系油脂の乾式分別では分別性能向上効果に乏しい問題があった。

【0007】

特許文献２は、活性炭や活性白土などの吸着剤存在下で油脂を冷却して晶析を行い、液状部と結晶部を得ることを特徴とする乾式分別法であるが、本方法もパーム油やパームオレインの乾式分別には好適に利用できても、やはりＳｔＯＳｔを多く含有する油脂やラウリン系油脂の乾式分別では分別性能は満足できるものではなかった。

【0008】

特許文献３は、結晶化改質剤とし分子量５００から３９００のイヌリンなどのポリサッカライドエステルの存在下で油脂を冷却して晶析を行い、液状部と結晶部の分離効率を向上させる方法であるが、得られた結晶部から該結晶改質剤を除去するのが容易でないという問題があった。

【特許文献1】特開平４−１５４８９７号公報

【特許文献2】特開２００１−１０７０７６号公報

【特許文献3】特表平１０−５１１４２０号公報

【特許文献4】特公平７−９８９５６号公報

【特許文献5】ＷＯ２００５−６３９５２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明は、油脂の乾式分別法において、晶析後の結晶画分と液体画分を効率的に分離する方法の提供を課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは上記の結晶画分と液体画分の分離精度の向上に向けて鋭意研究を重ねた結果、晶析前の原料油脂または晶析終了後の結晶スラリーに特定量のロ過助剤を添加、混合してから圧搾及び又はロ過することによって、優れた分離精度を得ることができるという知見に基づき、本発明の完成に至った。

【0011】

すなわち、本発明の第１は、油脂の乾式分別において、晶析前または晶析後にロ過助剤を結晶スラリーの固体脂含有量としての結晶量の１０〜１２０重量％添加、混合してから圧搾ロ過することを特徴とする結晶分離法である。
第２は、圧搾ロ過に供する結晶スラリーの結晶量が固体脂含量として１〜４０重量％である第１記載の結晶分離法である。第３は、ロ過助剤がケイソウ質、パーライト質またはガラスビーズのいずれか１種以上であり、平均粒子径が１〜６０μｍである第１または第２記載の結晶分離法である。第４は、 油脂がＳＵＳ(Ｓ：炭素数１６〜２２の飽和脂肪酸、Ｕ：炭素数１６〜１８の不飽和脂肪酸)である第１から第３のいずれか１記載の結晶分離法である。 第５は、ＳＵＳがＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）である第４記載の結晶分離法である。第６は、ＳｔＯＳｔ含有油脂が、シア脂、サル脂、アランブラキア脂、またはトリグリセリドの２位がオレイン酸に富む油脂の１，３位に選択的にステアリン酸を導入して得たエステル交換反応油のいずれか１種以上である第５記載の結晶分離法である。

【発明の効果】

【0012】

晶析前の原料油脂または晶析終了後の結晶スラリーに特定量のロ過助剤を添加、混合してから圧搾及び又はロ過することによって、油脂の結晶画分と液体画分を効率良く分別することができる。また、分離精度が向上するために純度の高い結晶画分を得ることができる。

【発明を実施するための最良の形態】

【0013】

以下、本発明の乾式分別における晶析後の結晶分離法について詳細に説明する。
この発明における晶析とは、加熱により融解した原料油脂を、冷却開始から晶析完了まで終始攪拌しながらまたは静置状態に置きながら結晶化を行う工程である。また、圧搾ロ過とは、晶析した結晶スラリーに圧力をかけながらロ過して固液分離する工程であり、圧搾されたケーキ側が結晶画分、ロ液側が液体画分である。

【0014】

この発明による乾式分別法は典型的には以下の手順で行うことが出来る。
１）原料油脂を３０℃以上、好ましくは４５℃〜７０℃に加熱して、完全に融解する。
２）晶析後の推定結晶量（ＳＦＣ）に対し１０〜１２０重量％に相当するロ過助剤を添加、混合する。推定結晶量とは、ロ過助剤添加後に下記の晶析を行い、晶析後の結晶量（ＳＦＣ）をあらかじめ測定しておき、同晶析条件での結晶量をあらかじめ測定しておいた結晶量と同じとみなして設定した結晶量である。
３）晶析は下記の攪拌晶析または静置晶析が適用できる。
a)攪拌晶析：融解した油脂を攪拌装置及び冷媒による冷却装置が付いた晶析槽内で、攪拌しながら冷却し、晶析を行う。このときの冷媒温度は、晶析後にポンプ輸送可能な流動性のある結晶スラリーとなるよう適宜設定する。
b)静置晶析：融解した油脂を予備冷却後に多段配置したトレイに分注してから空冷で静置晶析し、晶析終了後に機械的に結晶を解砕しスラリー化する。必要によっては、ポンプ輸送可能な流動性のある結晶スラリーとなるように、あらかじめ調製しておいた分別液体画分や分別原料油脂を添加、混合することもできる。
なお、晶析時間の短縮やロ過性の良い結晶を得るために、上記晶析工程においてトリ飽和トリグリセリドやＳＵＳ安定結晶の粉末やフレークのような結晶シード剤、脂肪酸、脂肪酸低級アルコールエステル、蔗糖脂肪酸エステル、グルコース脂肪酸エステル、デキストリン誘導体、ポリサッカライドエステルなどの結晶化改質物質を使用することも出来る。
４）得られた結晶スラリーの結晶量（ＳＦＣ）を測定してから、晶析前にロ過助剤を添加していない場合は、調製した結晶スラリーにロ過助剤を添加、混合する。なお、ロ過助剤の添加は晶析前、晶析後または晶析前と晶析後に分けての添加のいずれでも構わないが、晶析後の結晶量実測値に基づく添加量設定が可能となることから好ましくは晶析後の添加が望ましい。
５）ロ過助剤が添加、混合された結晶スラリーを圧搾ロ過器にポンプ輸送する。
６）圧搾ロ過し結晶画分と液体画分に分離する。
７）必要によっては、液体画分に残存する結晶画分を濃縮、分離するために、得られた液体画分を１）〜６）の操作を繰り返して、２段目結晶画分と２段目液体画分に分離する。
８）必要であれば、さらに２段目液体画分を１）〜６）の操作を繰り返して、３段目結晶画分と３段目液体画分に分離する。

【0015】

上記の晶析には攪拌晶析、静置晶析のいずれも利用できるが、攪拌晶析の場合は、晶析工程での攪拌速度は、冷却開始から油温が晶析最下点温度に低下するまでは特に制限が無いが、比較的速い方が冷却効率を高めて冷却時間も短縮出来るので有利である。油温が晶析最下点温度まで低下してから晶析スラリーの圧搾ロ過前まではロ液成分の残液率（抱き込み）の低い分離効率の高い結晶を得るために、結晶が沈降しない範囲での低速攪拌が好ましい。

【0016】

また、静置晶析法としては、本出願人による特許文献４の特公平７−９８９５６号公報や特許文献５のＷＯ２００５−６３９５２号公報記載の方法などが好適に利用できる。

【0017】

本発明に用いるロ過助剤の添加量は、圧搾ロ過に供する結晶スラリーの固体脂含有量としての結晶量の１０〜１２０重量％、好ましくは１５〜８０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％である。添加量が下限未満であると、結晶画分と液体画分の分離精度がやや低下する問題があり、上限を超えると結晶スラリーの粘度が上昇して結晶スラリーのポンプ輸送が困難になるため好ましくない。

【0018】

本発明において、圧搾ロ過に供する結晶スラリーの結晶量は、固体脂含量（ＳＦＣ）として１〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、最も好ましくは１２〜３０重量％である。結晶量が上限を超えると結晶スラリーの粘度が高くなり、ロ過助剤混合後の圧搾ロ過工程へのポンプ輸送が困難になるため好ましくない。逆に下限未満であると分別の生産効率が低下するため好ましくない。なお、晶析後の結晶量が上限を超える場合、あらかじめ調製した液体画分を添加、混合して、圧搾ロ過に供する結晶スラリーの結晶量をＳＦＣとして１〜４０重量％に調整してから圧搾ロ過に供することもできる。

【0019】

本発明に用いるロ過助剤は、ケイソウ質、パーライト質、ガラスビーズ、シリカゲル、セルロース、でんぷん、デキストリン、活性炭、活性白土、カオリン、ベントナイト、タルク、イオン交換樹脂、セラミックス、金属粉等があげられる。このうち、ケイソウ質、パーライト質またはガラスビーズのいずれか１種以上が好ましく、ケイソウ土、パーライト及びガラスビーズの各種市販製品が好適に利用できる。かかるロ過助剤の平均粒子径は１〜６０μｍ、好ましくは２０〜５０μｍ、最も好ましくは３０〜４０μｍである。平均粒子径が下限未満であるとロ過速度が低下しすぎるため好ましくなく、上限を超えると結晶画分と液体画分の分離精度がやや低下する問題があり好ましくない。なお、上記ロ過助剤は圧搾ロ過後に回収して、繰り返し利用することができる。

【0020】

本発明は油脂の分別全般に適用することができる。乳脂、牛脂、豚脂、魚油、ヤシ油、パーム核油、パーム油、大豆油、菜種油、綿実油、コーン油、ひまわり油、米糠油、シア脂、サル脂、アランブラキア脂、カカオ脂などの１種以上及びそれらの水素添加油やエステル交換油に適用することができる。中でも、ＳＵＳ含有油脂の分別に好適に利用することができる。ＳＵＳ含有油脂とは、ＰＯＰ（Ｐ：パルミチン酸、Ｏ：オレイン酸）を多く含有するパーム油、パーム中融点部、パームステアリン及びパームオレイン、ＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）を多く含有するシア脂、サル脂、アランブラキア脂などが例示できる。また、トリグリセリドの２位がオレイン酸やリノール酸に富む油脂の１，３位に選択的にパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸の１種以上を導入したエステル交換反応油にも好適に利用することができる。本発明は、上記ＳＵＳ含有油脂の中でも、特にＳｔＯＳｔを多く含有する油脂の乾式分別へ好適に利用することができる。

【実施例】

【0021】

以下本発明を実施例により具体的に説明する。なお、各例におけるテスト結果は以下の測定値である。
ＳＦＣ：結晶スラリーの固体脂含量％
ＳＦＣ測定法：結晶スラリー ３±０．３ｇを長さ１８０ｍｍ，直径１０ｍｍの試験管に採取して、可及的速やかにＢＲＵＫＥＲ社製ＳＦＣ測定装置 「ｍｉｎｉｓｐｅｃ ｐｃ１２０ ＳＦＣ測定装置」プローブに挿入し、結晶スラリーＳＦＣをＮＭＲ−パルスで測定した。
ＳｔＯＳｔ含量、ＳｔＯＯ含量：高速液体クロマトグラフィー測定値
結晶画分へのロ液残液率（％）＝結晶画分のＳｔＯＯ含有量／ロ液画分のＳｔＯＯ含有量×１００
なお、％は全て重量％である。

【0022】

＜トリグリセリドの２位がオレイン酸に富む油脂の１，３位に選択的にステアリン酸を導入して得たエステル交換反応油の調製＞
ステアリン酸エチルとアルゼンチン産のハイオレイックひまわり油に１，３位特異性を有するリパーゼを触媒としてエステル交換を行い、その後エチルエステルを蒸留除去しエステル交換油Ａ（ＳｔＯＳｔ含量４２．２％、ＳｔＯＯ含量２５．７％）とエステル交換油Ｂ（ＳｔＯＳｔ含量３９．２％、ＳｔＯＯ含量２７．６％）を得た。

【0023】

実施例１
エステル交換油Ａ ７５Ｋｇを６０℃に加熱し完全に融解して、冷媒ジャケット付きの直径６００ｍｍ、高さ５００ｍｍの晶析槽に入れ、３１℃の冷媒を冷媒ジャケットに循環しながら攪拌冷却した。攪拌羽根は幅５９０ｍｍ、高さ２６０ｍｍのパドル型を用い、油温が６０℃から晶析最下点温度の３１℃に低下するまでの攪拌速度を４０ｒｐｍで冷却し、３１℃に低下後に攪拌速度を１０ｒｐｍに減速し、その後１９時間保持して晶析を終了した。晶析後の結晶スラリーの結晶量は、ＳＦＣとして１３．０％であった。
その後、冷媒温度を３４℃に昇温して結晶スラリーを攪拌しながら、ゼムライト Ｍ（ケイソウ土 ロ過助剤：白山工業株式会社製、平均粒子径４０．６μm）を結晶スラリーに対して結晶スラリーの結晶量の３０％に当たる３．９％を添加、混合した。その後、圧搾ロ過機にポンプ移入し、２．０Ｋｇ／ｃｍ²／ｍｉｎで１５分で３０Ｋｇ／ｃｍ²まで昇圧し、さらに同圧で１５分間保持して圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６６．５％に濃縮された結晶画分を分別収率４１．５％で得た。結晶画分へのロ液残液率は３０．６％と分離精度は良好であった。

【0024】

実施例２
実施例１のゼムライト Ｍの添加量を結晶スラリーの結晶量５０％に当たる６．５％として、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量７１．８％に濃縮された結晶画分を分別収率３２．７％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２２．５％と分離精度は非常に良好であった。

【0025】

実施例３
実施例１のゼムライト Ｍの添加量を結晶スラリーの結晶量６２％に当たる８．０６％として、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量７１．９％に濃縮された結晶画分を分別収率３２．８％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２１．３％と分離精度は非常に良好であった。

【0026】

実施例４
実施例１のゼムライト Ｍの添加量を結晶スラリーの結晶量６７％に当たる８．７１％として、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量７０．２％に濃縮された結晶画分を分別収率３６．２％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２５．２％と分離精度は非常に良好であった。

【0027】

実施例５
実施例１のゼムライト Ｍの添加量を結晶スラリーの結晶量１００％に当たる１３．０％として、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６７．９％に濃縮された結晶画分を分別収率３６．４％で得た。結晶画分へのロ液残液率は３０．２％と分離精度は良好であった。

【0028】

実施例６
実施例２のゼムライト Ｍを、ゼムライト スーパー５６（ケイソウ土 ロ濾過助剤：白山工業株式会社製、平均粒子径３０．４μｍ）に代えて、実施例２同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量７２．４％に濃縮された結晶画分を分別収率３２．０％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２１．１％と分離精度は非常に良好であった。

【0029】

実施例７
実施例２のゼムライト Ｍを、トプコ パーライト Ｎｏ．３８（ロ過助剤：東興パーライト工業株式会社製、平均粒子径３６．０μｍ）に代えて、実施例２同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６９．７％に濃縮された結晶画分を分別収率３３．１％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２５．２％と分離精度は非常に良好であった。

【0030】

実施例８
実施例２のゼムライト Ｍを、ラジオライト ＃３０００（ケイソウ土 ロ過助剤：昭和化学工業株式会社製、平均粒子径７４．９μｍ）に代えて、実施例２同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６５．７％に濃縮された結晶画分を分別収率３８．０％で得た。結晶画分へのロ液残液率は３１．９％と分離精度はやや良好であった。

【0031】

比較例１
実施例１において、晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を無添加で、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６５．１％に濃縮された結晶画分を分別収率３９．７％で得た。結晶画分へのロ液残液率は３５．４％と分離精度はやや不良であった。

【0032】

比較例２
実施例１のゼムライト Ｍの添加量を結晶スラリーの結晶量１０％に当たる１．３％として、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６４．８％に濃縮された結晶画分を分別収率４０．７％で得た。結晶画分へのロ液残液率は３５．０％と分離精度はやや不良であった。

【0033】

表−１に、実施例１〜８及び比較例１〜２のテスト結果を示す。
表−１

ゼムライト５６：ゼムライト スーパー５６
パーライト：トプコ パーライト Ｎｏ．３８
ラジオライト：ラジオライト ＃３０００

【0034】

晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を添加した実施例１〜８は、比較例１の無添加との対比で、ロ液残液率の低い結晶画分が得られ、分離精度が良好であった。ロ過助剤無添加の比較例１及びロ過助剤添加量が比較的少ない比較例２では、ロ液残液率がやや高い傾向で、分離精度はやや不良であった。

【0035】

実施例９
実施例２で得た圧搾ロ過後のロ液画分７５Ｋｇを６０℃に加熱し完全に融解して、冷媒ジャケット付きの直径６００ｍｍ、高さ５００ｍｍの晶析槽に入れ、２６℃の冷媒を冷媒ジャケットに循環しながら攪拌冷却した。攪拌羽根は幅５９０ｍｍ、高さ２６０ｍｍのパドル型を用い、油温が６０℃から晶析最下点温度の２６℃に低下するまでの攪拌速度を４０ｒｐｍで冷却し、２６℃に低下後に攪拌速度を１０ｒｐｍに減速し、４８時間保持して晶析を終了し結晶量１８％の結晶スラリーを得た。
得られた結晶スラリーに対し、ゼオライト Ｍを結晶スラリーの結晶量の５０％に当たる９．０％を添加、混合し圧搾ロ過機にポンプ移入した。圧搾は２．０Ｋｇ／ｃｍ²／ｍｉｎで１５分で３０Ｋｇ／ｃｍ²まで昇圧し、さらに同圧で１５分間保持して圧搾ロ過した。結晶画分としてＳｔＯＳｔ含有量６５．７％に濃縮された結晶画分を分別収率３２．７％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２１．８％と分離精度は非常に良好であった。

【0036】

比較例３
実施例９において、晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を無添加で、実施例１同様に圧搾ロ過した。結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６３．３％に濃縮された結晶画分を分別収率２８．１％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２３．８％であった。

【0037】

表−２に、実施例９及び比較例３のテスト結果を示す。
表−２

【0038】

晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を添加した実施例９は、比較例３の無添加との対比で、ロ液残液率の低い結晶画分が得られ、分離精度が良好であった。ロ過助剤無添加の比較例３では、ロ液残液率がやや高い傾向で、分離精度はやや低いものであった。

【0039】

実施例１０
実施例１のエステル交換油Ａをエステル交換油Ｂに変更して、実施例１同様に晶析を行い、晶析後の結晶量、ＳＦＣとして１０．０％の結晶スラリーを得た。
その後、冷媒温度を３４℃に昇温して結晶スラリーを攪拌しながら、ゼムライト スーパー５６を結晶スラリーに対して結晶スラリーの結晶量の６９％に当たる６．９％を添加、混合した。その後、圧搾ロ過機にポンプ移入し、２．０Ｋｇ／ｃｍ²／ｍｉｎで１５分で３０Ｋｇ／ｃｍ²まで昇圧し、さらに同圧で１５分間保持して圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量７４．９％に濃縮された結晶画分を分別収率２２．３％で得た。結晶画分へのロ液残液率は１９．５％と分離精度は非常に良好であった。

【0040】

実施例１１
実施例１０のゼムライト スーパー５６を、グラスバブルズＳ３８（微小中空ガラスビーズ、住友スリーエム株式会社製）に代えて、実施例１０同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量７４．６％に濃縮された結晶画分を分別収率２５．９％で得た。結晶画分へのロ液残液率は１９．３％と分離精度は非常に良好であった。

【0041】

比較例４
実施例１０において、晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を無添加で、実施例１０同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６８．７％に濃縮された結晶画分を分別収率３０．０％で得た。結晶画分へのロ液残液率は３０．０％と分離精度はやや不良であった。

【0042】

表−３に、実施例１０〜１１及び比較例４のテスト結果を示す。
表−３

ゼムライト５６：ゼムライト スーパー５６
グラスバブルズ：グラスバブルズＳ３８

【0043】

晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を添加した実施例１０〜１１は、比較例４の無添加との対比で、ロ液残液率の低い結晶画分が得られ、分離精度が良好であった。ロ過助剤無添加の比較例４では、ロ液残液率がやや高い傾向で、分離精度はやや不良であった。

【0044】

実施例１２
エステル交換油Ｂを５０℃以上で完全融解後、２３℃で２３時間、空冷静置冷却し固化させた。その後、機械的に固化した油脂を解砕し、流動状のＳＦＣとして２７．７％の結晶スラリーを得た。得られた結晶スラリーに対し、ゼムライト スーパー５６ を結晶量の２４％に相当する６．７％を添加、混合してから、実施例１同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６８．２％に濃縮された結晶画分を分別収率５３．３％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２３．３％と分離精度は非常に良好であった。

【0045】

実施例１３
実施例１２において、ゼムライト Ｍ の添加量を結晶量の１５％に相当する４．１％に代えて、実施例１２同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６６．９％に濃縮された結晶画分を分別収率５４．８％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２３．４％と分離精度は非常に良好であった。

【0046】

比較例５
実施例１２において、ゼムライト Ｍ の添加量を結晶量の５％に相当する１．４％に代えて、実施例１２同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６５．４％に濃縮された結晶画分を分別収率５７．１％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２７．１％と分離精度はやや不良であった。

【0047】

比較例６
実施例１２において、ゼムライト Ｍ を添加することなく、実施例１２同様に圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量６４．１％に濃縮された結晶画分を分別収率５５．３％で得た。結晶画分へのロ液残液率は２８．４％と分離精度はやや不良であった。

【0048】

表−４に、実施例１２〜１３及び比較例５〜６のテスト結果を示す。
表−４

【0049】

実施例１２〜１３は分離精度良好であったが、ロ過助剤の添加量が比較的少ない比較例５と無添加の比較例６は分離精度がやや不良であった。

【0050】

実施例１４
ヨウ素価２５、酸価０．１５の精製パーム核オレイン３２００ｇを４０℃まで加温融解し１０リットルバットに入れ、１５〜２０℃の水槽にバットを浸漬して油脂を攪拌しながら油脂品温２７℃まで冷却した。冷却後の油脂を３０ｃｍ（Ｌ）×３０ｃｍ（Ｗ）×８ｃｍ（Ｈ）のステンレストレイに液深５ｃｍまで張込み、冷風温度１３℃のエアチャンバー内で１５時間冷却し静置晶析を行った。その後、晶析された油脂に解砕時にあらかじめ品温１３℃に調整した精製パーム核オレイン液状部（ヨウ素価３５、酸価０．２５）８００ｇを添加、混合してＳＦＣとして１６．０％の結晶スラリーを得た。
得られた結晶スラリーに対し、ゼオライト Ｍを結晶スラリーの結晶量の５０％に当たる８．０％を添加、混合しロ室厚２０ｍｍの圧搾ロ過機にポンプ移入した。圧搾は２．０Ｋｇ／ｃｍ²／ｍｉｎで１５分で３０Ｋｇ／ｃｍ²まで昇圧し、さらに同圧で１５分間保持して圧搾ロ過した。得られた結晶画分の収量は１４４０ｇ、ヨウ素価１２．８、酸価０．０９であり、液体画分の収量は２５６０ｇ、ヨウ素価３５．１、酸価０．２５であった。

【0051】

実施例１５
実施例１４で用いた精製パーム核オレイン３２００ｇを４０℃まで加温融解し１０リットルバットに入れ、実施例１４で用いたと同量のゼオライト Ｍ ３２０ｇを添加、混合後、１５〜２０℃の水槽にバットを浸漬して油脂を攪拌しながら油脂品温２７℃まで冷却した。冷却後の油脂を３０ｃｍ（Ｌ）×３０ｃｍ（Ｗ）×８ｃｍ（Ｈ）のステンレストレイに液深５ｃｍまで張込み、冷風温度１３℃のエアチャンバー内で１５時間冷却し静置晶析を行った。その後、晶析された油脂に解砕時にあらかじめ品温１３℃に調整した精製パーム核オレイン液状部（ヨウ素価３５、酸価０．２５）８００部を添加、混合してＳＦＣとして１６．０％の結晶スラリーを得た。得られた結晶スラリーを、ロ室厚２０ｍｍの圧搾ロ過機にポンプ移入し実施例１４同条件で圧搾ロ過した。得られた結晶画分の収量は１４８０ｇ、ヨウ素価１３．０、酸価０．０９であり、液体画分の収量は２５２０ｇ、ヨウ素価３５．０、酸価０．２５であった。

【0052】

比較例７
実施例１４において、得られたＳＦＣとして１６．０％の結晶スラリーにロ過助剤を加えることなく、実施例１４同様に圧搾ロ過した。得られた結晶画分の収量は１６００ｇ、ヨウ素価１５．０、酸価０．１０であり、液体画分の収量は２４００ｇ、ヨウ素価３５．０、酸価０．２５であった。

【0053】

晶析後の結晶スラリーにロ過助剤を添加した実施例１４及び晶析前の原料油脂にロ過助剤を添加した実施例１５は、比較例７の無添加との対比で、ロ液残液率の低い結晶画分が得られ、分離精度が良好であり、液体画分の収量も高いものであった。ロ過助剤無添加の比較例５では、ロ液残液率がやや高い傾向で、分離精度はやや低いものであった。

【産業上の利用可能性】

【0054】

本発明は、油脂の乾式分別において結晶画分と液体画分を効率的に分離する、油脂結晶分離法に関するものである。