特許 5934385 化学強化ガラスを装飾する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5934385

(24)【登録日】2016年5月13日

(45)【発行日】2016年6月15日

(54)【発明の名称】化学強化ガラスを装飾する方法

(51)【国際特許分類】

   C03C 17/25 20060101AFI20160602BHJP

   C03C 21/00 20060101ALI20160602BHJP

   C08K 3/00 20060101ALI20160602BHJP

   C08G 77/54 20060101ALI20160602BHJP

   C08L 83/14 20060101ALI20160602BHJP

【ＦＩ】

   C03C17/25 A

   C03C21/00 101

   C08K3/00

   C08G77/54

   C08L83/14

【請求項の数】8

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2014-553390(P2014-553390)

(86)(22)【出願日】2013年1月17日

(65)【公表番号】特表2015-509902(P2015-509902A)

(43)【公表日】2015年4月2日

(86)【国際出願番号】US2013021815

(87)【国際公開番号】WO2013109674

(87)【国際公開日】20130725

【審査請求日】2014年9月29日

(31)【優先権主張番号】12305068.4

(32)【優先日】2012年1月19日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】397068274

【氏名又は名称】コーニング インコーポレイテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100073184

【弁理士】

【氏名又は名称】柳田 征史

(74)【代理人】

【識別番号】100090468

【弁理士】

【氏名又は名称】佐久間 剛

(72)【発明者】

【氏名】アンリ，ダヴィ

【審査官】 増山 淳子

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０５−１２５０８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５００２５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００８−５３１４５７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０３Ｃ １７／００ − １７／４４

Ｃ０３Ｃ ２１／００

Ｃ０８Ｌ ８３／１４

Ｃ０８Ｇ ７７／５４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

化学強化ガラスを装飾する方法において、
ガラス板を提供する工程、
前記ガラス板を化学強化する工程、
少なくとも１種類の顔料、少なくとも１種類の鉱物充填剤、およびアルコキシシラン官能化イソシアヌレートまたはアルコキシシラン官能化ビウレットを含む結合剤を含む単相被覆組成物であって、前記アルコキシシランが、尿素結合基により前記イソシアヌレートまたはビウレットに結合されている被覆組成物を前記ガラス板に４００℃未満の温度で堆積させる工程、および
前記被覆組成物を４００℃未満の温度で硬化させる工程、
を有してなる方法。

【請求項2】

前記結合剤が、化学構造

【化1】

を有するアルコキシシラン官能化イソシアヌレートであり、式中、Ｒがメチル基またはエチル基である、請求項１記載の方法。

【請求項3】

前記結合剤が、化学構造

【化2】

を有するアルコキシシラン官能化ビウレットであり、式中、Ｒがメチル基またはエチル基である、請求項１記載の方法。

【請求項4】

（ａ）前記被覆組成物が、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、アミノプロピルトリエトキシシラン、またはそれらの組合せから選択される接着促進剤を少なくとも１種類さらに含む、または
（ｂ）前記被覆組成物が、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、またはグリコールエーテルエステルから選択される溶媒をさらに含む、
少なくとも一方である、請求項１記載の方法。

【請求項5】

前記被覆組成物の堆積および硬化が、３００℃未満、または２００℃未満の温度で行われる、請求項１記載の方法。

【請求項6】

前記アルコキシシラン官能化イソシアヌレートまたはアルコキシシラン官能化ビウレットが、イソシアヌレートポリイソシアネートまたはビウレットポリイソシアネートと、第二級アミノアルコキシシランとの混合物を撹拌することによって形成される、請求項１記載の方法。

【請求項7】

前記第二級アミノアルコキシシランが脂肪族アミノシランである、請求項６記載の方法。

【請求項8】

化学強化ガラスを装飾する方法において、
ソーダ石灰ガラス、アルカリ含有アルミノケイ酸塩ガラス、アルカリ含有アルミノホウケイ酸塩ガラス、アルカリ含有ホウケイ酸ガラス、またはアルカリ含有ガラスセラミックからなるガラス板を提供する工程、
前記ガラス板をイオン交換プロセスにより化学強化する工程、
少なくとも１種類の顔料、少なくとも１種類の鉱物充填剤、およびアルコキシシラン官能化イソシアヌレートまたはアルコキシシラン官能化ビウレットを含む結合剤を含む単相被覆組成物であって、前記アルコキシシランが、尿素結合基により前記イソシアヌレートまたはビウレットに結合されており、前記鉱物充填剤が、ケイ酸塩、アルミナ、ジルコニア、炭化物、タルク、粘土、またはそれらの組合せであり、前記顔料が、カーボンブラック、鉄顔料、コバルト顔料、カドミウム顔料、クロム顔料、チタン顔料、亜鉛顔料、鉛顔料、マグネシウム顔料、バナジウム顔料、銅クロムブラック、またはそれらの組合せである、被覆組成物を前記ガラス板に３００℃未満の温度で堆積させる工程、および
前記被覆組成物を３００℃未満の温度で硬化させる工程、
を有してなる方法。

【発明の詳細な説明】

【関連出願の説明】

【0001】

本出願は、その内容が依拠され、ここに全てが述べられているかのように全てが引用される、２０１２年１月１９日に出願された欧州特許出願第１２３０５０６８．４号の米国法典第３５編第１１９条の下での優先権の恩恵を主張するものである。

【技術分野】

【0002】

本開示は、広く、化学強化ガラスを装飾する方法に関する。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

審美的目的と機能的目的の両方のためにガラス基板を装飾するという一般的な望みがある。したがって、化学強化ガラス物品を単相被覆組成物で装飾する効率的な方法を求める意欲が引き続き存在する。

【課題を解決するための手段】

【0004】

本明細書によれば、化学強化ガラスを装飾するための単相被覆組成物が望ましい。本開示の１つの実施の形態によれば、化学強化ガラスを装飾する方法が提供される。化学強化ガラス板に単相被覆組成物が堆積される。ガラス板上の被覆組成物の堆積は、４００℃未満の温度で行われる。この被覆組成物は、４００℃未満の温度で硬化もされる。被覆組成物は、少なくとも１種類の顔料、少なくとも１種類の鉱物充填剤、およびアルコキシシラン官能化イソシアヌレートまたはアルコキシシラン官能化ビウレットを含む結合剤を含む。アルコキシシランは、尿素結合基によりイソシアヌレートまたはビウレットに結合されている。

【0005】

本開示の別の実施の形態によれば、化学強化ガラスを装飾する方法が提供される。ソーダ石灰ガラス、アルカリ含有アルミノケイ酸塩ガラス、アルカリ含有アルミノホウケイ酸塩ガラス、アルカリ含有ホウケイ酸ガラス、またはアルカリ含有ガラスセラミックからなるガラス板が、イオン交換プロセスによって化学強化される。単相被覆組成物は、３００℃未満の温度でガラス板上に堆積される。被覆組成物は、３００℃未満の温度で硬化もされる。被覆組成物は、少なくとも１種類の顔料、少なくとも１種類の鉱物充填剤、およびアルコキシシラン官能化イソシアヌレートまたはアルコキシシラン官能化ビウレットを含む結合剤を含む。アルコキシシランは、尿素結合基によりイソシアヌレートまたはビウレットに結合されている。顔料は、カーボンブラック、鉄顔料、コバルト顔料、カドミウム顔料、クロム顔料、チタン顔料、亜鉛顔料、鉛顔料、マグネシウム顔料、バナジウム顔料、銅クロムブラック(copper chromite black spinel)、またはそれらの組合せである。鉱物充填剤は、ケイ酸塩、アルミナ、ジルコニア、炭化物、タルク、粘土、またはそれらの組合せである。この被覆組成物は、硬化されたときに、２５マイクロメートル厚の硬化被覆について、紫外線−可視線波長範囲における全ての波長について、０．２％より低い光透過率を提供し、４Ｂまたは５Ｂのクロスハッチ接着スコアを有する。

【0006】

ここに記載された実施の形態の追加の特徴および利点は、以下の詳細な説明に述べられており、一部は、その説明から当業者に容易に明白となるか、または以下の詳細な説明および特許請求の範囲を含む、ここに記載された実施の形態を実施することによって、認識されるであろう。

【0007】

先の一般的な説明および以下の詳細な説明は、両方とも、様々な実施の形態を説明しており、請求項の主題の性質および特徴を理解するための概要または骨子を提供することが意図されているのが理解されよう。

【発明を実施するための形態】

【0008】

ガラス物品は、審美的目的と機能的目的のために、装飾することができる。ガラス板を装飾する従来の方法は、スクリーン印刷プロセスを使用してガラス基板にセラミックエナメルを施すことである。このプロセスには、セラミックエナメルをガラス基板に融合させるのに必要な高温が要求される。このエナメルは、典型的に、ガラス基板に融合させるために、約５００℃から７００℃の焼成温度を必要とする。したがって、そのガラスは、機械的性質および／または形状を損なわずに、これらの温度に耐えなければならない。高温要件は、そのようなセラミックエナメルによる薄い化学強化ガラスの装飾が、低温方法ほど望ましくないことを意味する。高温を避けることが望ましい主な理由は、薄い化学強化ガラスは、セラミックエナメルを焼成するのに必要な高温に曝露されたときに、機械的強度を急激に失うことである。理論により拘束するものではないが、機械的強度の損失は、イオンの熱拡散の発生と、それゆえ、亀裂発生と破損に対する優れた耐性を提供する層の深さ（ＤＯＬ）および圧縮応力（ＳＣ）の低下の結果であると考えられる。また、高温加工は、薄いガラスの反りなどの歪みも誘発させる。

【0009】

多相低温ガラス装飾技法は、ガラスに施用する前に、２つ以上の相、例えば、硬化触媒および樹脂を組み合わせるものであり、時間がかかり、可使時間が制限されることがある。バッチがひとたび混合されると、そのバッチは、被覆組成物が硬化する前に有限期間内に使用しなければならない。このことは単相被覆組成物とは対照的である。この単相被覆組成物は、ここでは、使用前に硬化触媒の添加を必要としない組成物と定義される。

【0010】

ここで、装飾された化学強化ガラスを製造する方法の実施の形態を詳しく参照する。本開示の概念が、特定のガラス組成物を具体的な参照して提示されているが、その概念は、装飾が望ましい多種多様なガラス基板への適用性を享受するものと考えられる。

【0011】

本開示による化学強化ガラスを装飾する検討した方法によれば、ガラス板が提供される。次いで、そのガラス板が化学強化される。さらに、そのガラス板上に約４００℃未満の温度で単相被覆組成物が堆積される。この被覆組成物は、少なくとも１種類の顔料、少なくとも１種類の鉱物充填剤、および結合剤を含む。この結合剤は、アルコキシシラン官能化イソシアヌレートまたはアルコキシシラン官能化ビウレットを含んでよい。このアルコキシシランは尿素結合基によりイソシアヌレートまたはビウレットに結合している。次いで、堆積された被覆組成物は、約４００℃未満の温度で硬化される。ガラス板は、堆積工程のずっと前に、堆積工程を請け負う団体とは別の異なる団体により、化学強化されてもよいと考えられる。

【0012】

ガラス板は、ソーダ石灰ガラス、アルカリ含有するアルミノケイ酸塩ガラス、アルカリ含有アルミノホウケイ酸塩ガラス、アルカリ含有ホウケイ酸ガラス、アルカリ含有ガラスセラミック、または当業者に公知の他のガラスであってもよいと考えられる。

【0013】

ガラス板は、イオン交換プロセス、もしくは他の何らかのタイプの従来のまたはまだ開発されていない化学強化プロセスによって、化学強化されてもよいと考えられる。イオン交換プロセスは、ガラスの表面内にあるＮａイオン、Ｌｉイオン、またはＮａイオンとＬｉイオンを、大きいアルカリイオンと交換する工程を含んでよい。このイオン交換は、ガラス板の表面から少なくとも約４０μｍの深さまで生じることが好ましい。

【0014】

前記結合剤は、アルコキシシラン官能化イソシアヌレートまたはアルコキシシラン官能化ビウレットを含んでよい。前記方法の実施の形態によれば、アルコキシシラン官能化イソシアヌレートは、化学構造

【0015】

【化1】

【0016】

を有し、式中、Ｒはメチル基またはエチル基である。アルコキシシラン官能化イソシアヌレートは、ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン（ＣＡＳ登録番号８２９８５−３５−１）から調製されたメトキシシラン官能化イソシアヌレートであってよい。アルコキシシラン官能化イソシアヌレートは、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミン（ＣＡＳ登録番号１３４９７−１８−２）から調製されたエトキシシラン官能化イソシアヌレートであってもよい。

【0017】

イソシアヌレート樹脂は、モノ−、ジ−またはトリ−イソシアヌレートを含む複雑な混合物であってよい。したがって、アルコキシシラン官能化イソシアヌレートは、分子当たり１０までのトリアルコキシシラン部分を有してもよい。

【0018】

前記方法の実施の形態によれば、アルコキシシラン官能化ビウレットは、化学構造

【0019】

【化2】

【0020】

を有し、式中、Ｒはメチル基またはエチル基である。アルコキシシラン官能化ビウレットは、ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン（ＣＡＳ登録番号８２９８５−３５−１）から調製されたメトキシシラン官能化ビウレットであってよい。アルコキシシラン官能化ビウレットは、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミン（ＣＡＳ登録番号１３４９７−１８−２）から調製されたエトキシシラン官能化ビウレットであってもよい。

【0021】

前記鉱物充填剤が、アルミナ、炭化物、またはジルコニアであってよいと考えられる。鉱物充填剤は、ケイ酸塩、タルク、粘土、または鉱物充填剤の組合せであってもよい。鉱物充填剤は、好ましくはモース硬度計で少なくとも約２の、より好ましくはモース硬度計で少なくとも約３の硬度を有する。

【0022】

前記顔料は、カーボンブラック、鉄顔料、コバルト顔料、カドミウム顔料、クロム顔料、チタン顔料、亜鉛顔料、鉛顔料、マグネシウム顔料、バナジウム顔料、銅クロムブラック、またはそれらの組合せであってよいと考えられる。当業者に公知の他の顔料も使用してよい。自動車グレージング用の好ましい顔料としては、銅クロムブラック顔料およびカーボンブラック顔料が挙げられる。

【0023】

前記被覆組成物は、前記少なくとも１種類の顔料、前記少なくとも１種類の鉱物充填剤、および前記結合剤以外に他の要素を含んでもよい。例えば、ガラス上の被覆の接着が、何らかの添加剤がなくても非常に良好であるかもしれないが、選択された実施の形態において、被覆組成物は少なくとも１つの接着促進剤をさらに含む。好ましい接着促進剤としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Dow Corning社からのＤＯＷ Ｚ−６０４０）、トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−イソシアヌレート（Wacker社からのＧｅｎｉｏｓｉｌ ＧＦ ６９）、アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、またはそれらの組合せが挙げられる。

【0024】

前記被覆組成物は、レオロジーの調節を可能にするレオロジー調整剤をさらに含んでもよいと考えられる。

【0025】

前記被覆組成物は、顔料の湿潤と基板の湿潤を支援するための分散剤をさらに含んでもよいと考えられる。

【0026】

前記被覆組成物は、流動特性の制御を可能にする流動助剤をさらに含んでもよいと考えられる。

【0027】

前記被覆組成物は、溶媒をさらに含んでもよいと考えられる。この溶媒は、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、またはグリコールエーテルエステルであることが好ましいが、当業者に公知のいずれの溶媒であってもよい。溶媒の選択された例には、良好な樹脂相溶性および溶解度特性並びに望ましい蒸発速度を有する、ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＰＭＡ（Dow Chemical社）、「ＤＯＷＡＮＯＬ」ＰｎＰ（Dow Chemical社）、および酢酸Ｂｕｔｙｌ ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（商標）（Dow Chemical社）がある。蒸発速度を制御するために、酢酸Ｂｕｔｙｌ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）（Dow Chemical社）または「ＤＯＷＡＮＯＬ」ＤＰＭＡ（Dow Chemical社）などの沸点の高い溶媒を加えてもよい。

【0028】

被覆組成物は、当業者に公知の任意の方法にしたがうガラス板に堆積されるものと想定される。堆積方法の選択された例はスクリーン印刷である。ガラス板「上(on)」の堆積は、直接ガラス板上の堆積、またはガラス板と被覆との間に介在するプライマーまたは他の材料層上の堆積を含むと考えられる。また、ガラス板の表面「上(on)」に堆積された被覆組成物を、さらに別の被覆またはガラス板で覆っても差し支えないと考えられる。

【0029】

被覆組成物の堆積および硬化は、好ましくは４００℃未満、より好ましくは３００℃未満、最も好ましくは２００℃未満で完了される。

【0030】

アルコキシシラン官能化イソシアヌレートまたはアルコキシシラン官能化ビウレットの結合剤は、イソシアヌレートポリイソシアネートまたはビウレットポリイソシアネートと、第二級アミノアルコキシシランとの混合物を撹拌することによって製造されてもよい。この反応は、アミノ基に対するイソシアネート基の比（ＮＣＯ／ＮＨ）が約１．１／１．０から約０．９／１．０の範囲にあるように行われることが想定される。アミノ基に対するイソシアネート基の比（ＮＣＯ／ＮＨ）が約１．０／１．０であることが好ましい。この範囲内のＮＣＯ／ＮＨ比が、前記組成物の良好な安定性を提供するのに好ましい。結果として得られた組成物の貯蔵寿命の減少を避けるために、ポリイソシアネートと第二級アミノアルコキシシランとの間の反応は、どのような触媒も加えずに行われる。

【0031】

イソシアヌレートポリイソシアネートまたはビウレットポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）およびイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）に基づく脂肪族イソシアヌレートまたはビウレットなどの、優れた耐光性および耐候性を有するものから選択してよいと考えられる。

【0032】

イソシアヌレートポリイソシアネートまたはビウレットポリイソシアネートの選択された例は、Perstorp社から入手できるＴｏｌｏｎａｔｅ（商標）ＨＤＴ、「Ｔｏｌｏｎａｔｅ」ＩＤＴ、「Ｔｏｌｏｎａｔｅ」ＨＤＢ、および独国レバークーゼン所在のBayer MaterialScience AG社から入手できるＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ ３６００、「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ」Ｎ ３３００、「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ」Ｚ ４４７０の商標名で入手できるものである。

【0033】

適切な化合物の具体的な例としては、ＨＤＩに基づくイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート（「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ」Ｎ ３３００）；ＨＤＩに基づく、低粘度のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート（「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ」Ｎ ３６００）；イソホロンジイソシアネートに基づくイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート（「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ」Ｚ ４４７０ ＢＡ）；ＨＤＩに基づくイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート（「Ｔｏｌｏｎａｔｅ」ＨＤＴ）；ＩＰＤＩに基づくイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート（「Ｔｏｌｏｎａｔｅ」ＩＤＴ）；およびＨＤＩに基づくビウレット基含有ポリイソシアネート（「Ｔｏｌｏｎａｔｅ」ＨＤＢ）が挙げられる。

【0034】

第二級アミノアルコキシシランは、優れた耐光性と耐候性の結果として好ましい脂肪族アミノシランであってよいと考えられる。脂肪族アミノシランである第二級アミノアルコキシシラン化合物の選択された例は、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１１７０シランなどのビス）（トリメトキシプロピル）アミン（ＣＡＳ番号：８２９８５−３５−１）である。

【0035】

前記被覆組成物は、硬化されると、厳しい条件下で耐久性があり、長持ちすると期待されている。装飾された化学強化ガラスは様々な用途に使用されると予測され、前記被覆組成物は、異なる用途の環境および様々な条件に適合しなければならない。装飾された化学強化ガラスは、例えば、家庭用電化製品の部品として使用されてもよい。装飾された化学強化ガラスは、合わせガラスを調製するために使用されてもよい。そのような装飾された合わせガラスは、安全性、セキュリティー、音の低減および太陽エネルギーの制御などの恩恵を提供する。合わせガラス用途としては、天窓のグレージング、自動車グレージング、ハリケーン耐性カーテンウォールおよび窓が挙げられる。

【実施例】

【0036】

性能試験のために、比較用被覆組成物１および比較用被覆組成物２と共に、本発明の被覆組成物の実施の形態による被覆組成物を作製した。本発明の被覆組成物は、均質な配合物が得られるまで、以下のように、被覆組成物の成分を高速混合することによって調製した：
実施例１

【0037】

【表1】

【0038】

アルミナ充填剤は３．４マイクロメートルの粒径であり、顔料は、Shepherd Color Company社からのＢｌａｃｋ １Ｇであり、アルコキシシラン官能化イソシアヌレート結合剤は、下記に概説したように調製し、酢酸ジプロピレングリコールメチルエーテルは、Dow Chemical社からの「ＤＯＷＡＮＯＬ」ＤＰＭＡであった。

【0039】

アルコキシシラン官能化イソシアヌレート結合剤は、以下の工程にしたがって調製した。Dow Chemical社からの「ＤＯＷＡＮＯＬ」ＤＰＭＡ（３０ｇ）およびPerstorp社からの「Ｔｏｌｏｎａｔｅ」ＨＤＴ、ＨＤＩイソシアヌレート（６１．６２ｇ、０．３２当量のＮＣＯ）を、圧力補償された滴下漏斗、乾燥アルゴンパージの入口、デジタル温度計および磁気撹拌子を備えた、２５０ｍｌの三口丸底フラスコに加えた。この溶液を、乾燥アルゴンを流しながら撹拌プレート上で混合して、均一な溶液を形成した。次いで、Sigma Aldrich社からの９０％以上の純度の工業グレードのビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミンを滴下漏斗を通じてアルゴンパージ下でＨＤＩイソシアヌレート／ＤＰＭＡ溶液に導入した。添加は、６５℃を超えないような速度で行った。ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミンを全て添加した後、結果として得られた混合物を少なくとも２時間に亘り混合した。無色透明な粘性樹脂溶液が得られ、これは、表皮を形成したりゲル化したりせずに、室温で数ヶ月に亘り貯蔵できる。このアルコキシシラン官能化イソシアヌレートの溶液は、約８５質量％の固形分を有する。

【0040】

アルコキシシラン官能化イソシアヌレート結合剤の代わりにトリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレートを使用し、低すぎる粘度を避けるために酢酸ジプロピレングリコールメチルエーテルを省いたことを除いて、本発明の被覆組成物について上述したように、比較用被覆組成物１を調製した。

【0041】

Ferro Corp社から入手できる有機熱硬化性ポリエステル黒インク（９４−０７１Ｓ、ＵＶ Ｂｌｏｃｋｉｎｇ Ｂｌａｃｋ ＲＴＰ）である、比較用被覆組成物２を調製した。このインクの化学的性質が、米国特許出願公開第２００６／０１９１６２５Ａ１号および同第２０１０／００７１８３７Ａ１号に詳述されている。

【0042】

本発明の被覆組成物（実施例１）、比較用被覆組成物１および比較用被覆組成物２の実施の形態を使用して、性能試験検体を調製した。３２ Ｔスクリーンおよび中硬度のスクイージを使用して、Corning社のイオン交換済みＧｏｒｉｌｌａ（登録商標）ガラス８インチ（２０．３２ｃｍ）×８インチ（２０．３２ｃｍ）×１ｍｍ上に被覆組成物をスクリーン印刷して、４インチ（１０．１６ｃｍ）×４インチ（１０．１６ｃｍ）の正方形パターンを形成した。本発明の被覆組成物である実施例１で装飾したガラス板について、３０分間に亘り２１０℃に設定したオーブン内にスクリーン印刷した部品を入れることによって、硬化を行った。比較用被覆組成物１で装飾したガラス板も３０分間に亘り２１０℃で硬化させた。比較用被覆組成物２で装飾したガラス板は、２０分間に亘り４００℃で硬化させた。ガラス基板上の本発明の被覆組成物である実施例１および比較用被覆組成物１のスクリーン印刷により、硬化後に約２５マイクロメートルの乾燥厚が生じた。ガラス基板上の比較用被覆組成物２のスクリーン印刷により、硬化後に約１５マイクロメートルの乾燥厚が生じた。

【0043】

被覆組成物の実施の形態によれば、前記被覆組成物は、硬化されると、２５マイクロメートル厚の被覆について、紫外線−可視線の波長範囲における全ての波長について、０．２％より低い光透過率を提供する。前記被覆組成物は、硬化されると、２５マイクロメートル厚の被覆について、紫外線−可視線の波長範囲において、０．１％より低い全体光透過率も提供する。高い不透明性は、装飾ガラスにおける望ましい特徴である。

【0044】

前記被覆組成物は、硬化されると、特に６Ｈを含む５Ｈ以上（５Ｈ〜９Ｈ）のグージ(gouge)硬度を有するであろうと考えられる。グージ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ−３３６３（鉛筆試験によるフイルム硬度の試験法）にしたがって測定される。グージ硬度は、標準等級の鉛筆の芯に関連付けられ、９Ｈが非常に硬く、９Ｂが非常に軟らかい。最高硬度から最高軟度まで等級付けられた鉛筆の芯の範囲は、９Ｈ、８Ｈ、７Ｈ、６Ｈ、５Ｈ、４Ｈ、３Ｈ、２Ｈ、Ｈ、Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂ、５Ｂ、６Ｂ、７Ｂ、８Ｂおよび９Ｂである。高いグージ硬度により、装飾された部品に線を付ける著しい恐れなく、装飾ガラス板の取扱いまたは組立てが可能になる。

【0045】

被覆組成物は、硬化されると、４Ｂまたは５Ｂのクロスハッチ接着スコアを有するであろうと考えられる。クロスハッチ接着は、ＡＳＴＭ Ｄ−３３５９（クロスハッチ接着の試験法）にしたがって測定される。この試験について、１．０ｍｍの間隔で１１の歯を有する微細な刃物を備えた切削工具（Gardco社により製造されたＰａｉｎｔ Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｔｅｓｔ Ｋｉｔ）を使用して、被覆サンプルに線を刻みつけた。線が刻まれた区域に加圧下で粘着テープ（Paul N. Gardner Company, Inc社）を貼り、剥がした。被覆のいずれが基板から除去されたかを見るために、被覆を目視で検査した。採点は、以下のように、ＡＳＴＭ Ｄ−３３５９分類にしたがって評価した。

【0046】

【表2】

【0047】

ガラス表面への被覆組成物の接着は、被覆物品の寿命中に、被覆組成物がチッピングやフレーキングによる審美的欠陥を防ぐのに役立つ。著しい接着は、被覆ガラスを取り扱う間、または被覆ガラスを、装飾被覆ガラスを含む完成品に組み立てる間に被覆のチッピングやフレーキングも防ぐ。装飾被覆堆積の前に、プライマーの塗布を必要とせずに、望ましい接着が達成される。

【0048】

前記被覆組成物は、硬化されると、被覆された化学強化ガラス板を少なくとも３時間に亘り９０℃の水中に浸漬し、その被覆した化学強化ガラス板を室温で少なくとも２時間に亘り乾燥させた後に４Ｂまたは５Ｂのクロスハッチ接着スコアを有するであろうと考えられる。これにより、被覆組成物の熱水接着特性が確認される。乾燥した被覆された化学強化ガラス板にクロスハッチ接着試験を行う前に、被覆組成物の耐湿性を検証するために、そのガラス板を目視検査した。

【0049】

前記被覆組成物は、硬化されると、耐薬品性であると考えられる。個々の化学薬品を、硬化した被覆上に１５分間に亘り配置し、蒸発を防ぐためにカバーガラスで覆った。１５分後、化学薬品を水で洗い流し、被覆を検査した。被覆組成物は、３７質量％のＨＣｌ、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液、エタノール、鉱油、トルエン、またはアセトンを、硬化した被覆上に１５分間に亘り配置した後、影響を示さないべきである。

【0050】

本発明の被覆組成物（実施例１）および比較用被覆組成物の実施の形態の性能試験結果は以下のとおりである：

【0051】

【表3】

【0052】

被覆組成物の貯蔵性も検査して、１０グラムの液体被覆組成物を数日間に亘り５５℃に設定したオーブン内のガラス瓶に入れた場合、その液体被覆組成物は、ゲル化、表皮形成または粘度の著しい変化の兆候を示さなかったことを実証した。

【0053】

本発明を説明し定義する目的のために、「少なくとも１種類の」成分、要素などのここでの記述は、単数形の別の使用がただ１つの成分、要素などに制限されるべきであるという推定を作り出すために使用されるべきではないことに留意のこと。「好ましくは」、「通常」、および「典型的に」などの用語は、ここに使用された場合、請求項に記載された発明の範囲を制限するため、または特定の特徴が、請求項に記載された発明の構造または機能にとって不可欠、必須、またはさらには重要であることを暗示するために利用されないことに留意のこと。むしろ、これらの用語は、本開示の実施の形態の特定の態様を特定すること、または本開示の特定の実施の形態に使用されてもされなくてもよい代わりのまたは追加の特徴を強調することを単に意図している。

【0054】

本発明を説明し定義する目的のために、「約」という用語は、任意の量的比較、値、測定、または表示に寄与するであろう不確定さの固有の程度を表すためにここに使用されることを留意のこと。「約」という用語は、それによって量的表示が、論争中の主題の基本的機能の変化を生じずに、述べられた言及から変化するかもしれない程度を表すためにもここに使用されている。

【0055】

本開示の主題を、詳細に、またその特定の実施の形態を参照して、説明してきたが、ここに開示された様々な詳細は、これらの詳細が、ここに記載された様々な実施の形態の必須成分である要素に関することを暗示するために解釈されるべきではないことに留意のこと。むしろ、付随の特許請求の範囲が、本開示の範囲およびここに記載された様々な実施の形態の対応する範囲の唯一の表示と解釈されるべきである。さらに、付随の特許請求の範囲に定義された本発明の範囲から逸脱せずに、改変および変更が可能であることが明白であろう。より詳しくは、本開示のいくつかの態様が、好ましいまたは特に都合よいとここに見なされているが、本開示は必ずしも、これらの態様に制限されないと考えられる。