特許 5937438 非水電解質二次電池の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5937438

(24)【登録日】2016年5月20日

(45)【発行日】2016年6月22日

(54)【発明の名称】非水電解質二次電池の製造方法

(51)【国際特許分類】

   H01M 4/1393 20100101AFI20160609BHJP

   H01M 4/62 20060101ALI20160609BHJP

【ＦＩ】

   H01M4/1393

   H01M4/62 Z

【請求項の数】1

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2012-147901(P2012-147901)

(22)【出願日】2012年6月29日

(65)【公開番号】特開2014-11075(P2014-11075A)

(43)【公開日】2014年1月20日

【審査請求日】2015年1月7日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003207

【氏名又は名称】トヨタ自動車株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100117606

【弁理士】

【氏名又は名称】安部 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100136423

【弁理士】

【氏名又は名称】大井 道子

(74)【代理人】

【識別番号】100121186

【弁理士】

【氏名又は名称】山根 広昭

(74)【代理人】

【識別番号】100080621

【弁理士】

【氏名又は名称】矢野 寿一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100124730

【弁理士】

【氏名又は名称】正津 秀明

(73)【特許権者】

【識別番号】000001247

【氏名又は名称】株式会社ジェイテクト

(74)【代理人】

【識別番号】100080621

【弁理士】

【氏名又は名称】矢野 寿一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100124730

【弁理士】

【氏名又は名称】正津 秀明

(72)【発明者】

【氏名】杉原 敦史

(72)【発明者】

【氏名】河野 貴志

(72)【発明者】

【氏名】松田 翼

(72)【発明者】

【氏名】和田 直之

(72)【発明者】

【氏名】堤 修司

(72)【発明者】

【氏名】橋本 達也

【審査官】 宮田 透

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１２／０２６４６２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１０−０９２６４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２０４８８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−３０２７７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／１２５５７７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１１／０３３７０７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１１／０２６２８１１（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０１Ｍ ４／３６− ４／６２

Ｈ０１Ｍ ４／１３− ４／１３９９

Ｈ０１Ｍ １０／０５−１０／０５８７

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

負極活物質たる黒鉛とＣＭＣと水を固練りして一次混練体を生成し、
さらに、前記一次混練体に水を添加して希釈するとともに、さらに結着剤を添加して、負極を製造するための負極ペーストを生成する工程を備える非水電解質二次電池の製造方法であって、
前記負極ペーストを生成する工程において、
７０％トルク時における吸油量が、５０ｍｌ／１００ｇ以上かつ６２ｍｌ／１００ｇ以下である前記黒鉛を用いて、かつ、
１％水溶液粘度が、６０００ｍＰａ・Ｓ以上かつ８０００ｍＰａ・Ｓ以下である前記ＣＭＣを用いて、
前記ＣＭＣの使用量を、
前記負極ペーストに含まれる固形成分たる前記黒鉛と前記ＣＭＣと前記結着剤の総重量に対する前記ＣＭＣの重量パーセントにおいて、０．６％以上かつ０．８％以下とし、
前記一次混練体を生成する固練り時における固形分率を、
６３％以上７０％以下とする、
ことを特徴とする非水電解質二次電池の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、非水電解質二次電池の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ハイブリッド自動車に使用されるリチウムイオン電池等の非水電解質二次電池には、出力特性とサイクル特性に優れていることが要求される。
従来、出力特性やサイクル特性の改善を図るべく、良質な電極用のペーストを簡便に生成するための技術が種々検討されており、例えば、以下に示す特許文献１にその技術が開示され、公知となっている。

【0003】

特許文献１に開示されている従来技術では、粉体の状態にある活物質粒子とＣＭＣとを混合した後で、溶媒を加えて、水系ペーストたる電極用のペーストを簡便に製造することを可能にしている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１１−６３６７３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、特許文献１に開示されている従来技術で製造したペーストを用いて非水電解質二次電池を製造する場合、負極活物質の物性等によっては、負極における合材層にＣＭＣに由来する欠点が発生する場合があった。

【0006】

例えば、高出力が得られる非水電解質二次電池を作るためには、負極に含まれるＣＭＣの添加量を少なくするのが効果的であり、粘度の高い（即ち、分子量が大きい）ＣＭＣを使用して、ＣＭＣ添加量を少なくするのが有効である。
しかしながら、粘度の高いＣＭＣは、溶解しにくいという課題があり、混練時におけるＣＭＣの溶解が不十分であると、負極ペースト中に溶解しないままのＣＭＣが残存し、塗工時における欠点を生じる要因となっていた。
このため、出力特性の改善を図るべく、粘度の高いＣＭＣを使用するためには、塗工時において欠点が生じやすくなるという問題を解消する必要があった。

【0007】

また、ＣＭＣの溶解性は、負極活物質の吸油量によっても変化することが判っており、例えば、負極活物質の吸油量が少ないと、固練り時の固形分率が高くなって（即ち、水分量が少なくなって）、ＣＭＣの溶解が困難になる。
一方、負極活物質の吸油量が多いと、ＣＭＣの負極活物質への吸着量が多くなり、負極における合材層の剥離強度が低下して、サイクル特性が劣化しやすくなるという別の問題が生じる。

【0008】

即ち、負極ペーストを生成するときに、粘度の高いＣＭＣを用いる場合には、ＣＭＣを確実に溶解させながら、合材層の剥離強度を確保するために、ＣＭＣの粘度と負極活物質への吸油量との関係を最適化する必要があるが、従来はこのような観点で、負極ペーストの製造条件を規定する技術が存在していなかった。

【0009】

本発明は、斯かる現状の課題を鑑みてなされたものであり、出力特性とサイクル特性に優れた非水電解質二次電池を製造するために、負極において、粘度の高いＣＭＣを使用しながら、剥離強度を確保することができる非水電解質二次電池の製造方法を提供することを目的としている。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の解決しようとする課題は以上の如くであり、次にこの課題を解決するための手段を説明する。

【0011】

即ち、請求項１においては、負極活物質たる黒鉛とＣＭＣと水を固練りして一次混練体を生成し、さらに、前記一次混練体に水を添加して希釈するとともに、さらに結着剤を添加して、負極を製造するための負極ペーストを生成する工程を備える非水電解質二次電池の製造方法であって、前記負極ペーストを生成する工程において、７０％トルク時における吸油量が、５０ｍｌ／１００ｇ以上かつ６２ｍｌ／１００ｇ以下である前記黒鉛を用いて、かつ、１％水溶液粘度が、６０００ｍＰａ・Ｓ以上かつ８０００ｍＰａ・Ｓ以下である前記ＣＭＣを用いて、前記ＣＭＣの使用量を、前記負極ペーストに含まれる固形成分たる前記黒鉛と前記ＣＭＣと前記結着剤の総重量に対する前記ＣＭＣの重量パーセントにおいて、０．６％以上かつ０．８％以下とし、前記一次混練体を生成する固練り時における固形分率を、６３％以上７０％以下とするものである。

【発明の効果】

【0012】

本発明の効果として、以下に示すような効果を奏する。

【0013】

請求項１においては、負極において、粘度の高いＣＭＣを使用しながら、剥離強度を確保することができ、出力特性とサイクル特性に優れた非水電解質二次電池を提供できる。
また、固練り時において、ＣＭＣを確実に溶解することができ、負極における欠点数を低減することができる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法における負極ペーストの製造工程の流れを示す模式図。

【図2】負極活物質の吸油量の変化に応じた、固練り時における固形分率と、欠点数との関係を示す図。

【図3】負極活物質の吸油量、ＣＭＣの粘度、ＣＭＣの添加量（重量パーセント）に応じた、リチウムイオン電池の特性の変化を示す図。

【発明を実施するための形態】

【0015】

次に、発明の実施の形態を説明する。
まず始めに、本発明の一実施形態に係る非水電解質二次電池であるリチウムイオン電池の製造方法における負極ペーストの製造工程の流れを、図１を用いて説明をする。

【0016】

図１に示す如く、負極ペースト１を生成する工程では、まず、負極活物質たる黒鉛２と、増粘剤たるＣＭＣ３と、溶媒たる水４を、混合して固練りする。ここでの固練りは一次混練とも呼ばれる工程であり、例えば、二軸押出混練機を用いて実施することができる。

【0017】

そして、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法では、この固練り時に添加するＣＭＣ３として、高粘度のものを使用する構成としており、使用するＣＭＣ３の粘度を規定している。
具体的には、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法で使用するＣＭＣ３の粘度は、１％水溶液粘度において、６０００ｍＰａ・ｓ以上かつ８０００ｍＰａ・ｓ以下としている。

【0018】

さらに、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法では、この固練り時に使用する黒鉛２には油（亜麻仁油）を吸着させておくようにしており、その黒鉛２に吸着させる油の量（以下、吸油量と呼ぶ）を規定している。
尚、ここで言う「吸油量」は、負極活物質（黒鉛２）に対して、亜麻仁油を一定速度で滴定し、その際の粘度特性の変化をトルク検出器で測定および記録したときに、そのとき発生した最大トルク（１００％トルク）を基準として７０％のトルクを発生したときにおける負極活物質（黒鉛２）の吸油量であって、所謂７０％トルク時の吸油量と呼ばれるものである。
尚、本明細書中では、この７０％トルク時の吸油量を、単に「吸油量」と呼んでいる。

【0019】

そして具体的には、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法で使用する負極活物質（黒鉛２）の吸油量は、５０ｍｌ／１００ｇ以上かつ６２ｍｌ／１００ｇ以下としている。

【0020】

本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法では、次に、固練りによって生成された材料（以下、一次混練体５と呼ぶ）に、さらに溶媒（水４）を添加して、該一次混練体５を希釈し、溶媒（水４）およびＣＭＣ３等からなる媒質中に黒鉛の粒子を分散させたスラリー６を生成する。
そして、分散後のスラリー６に対して、ＳＢＲ７（結着剤）を添加して、負極ペースト１を生成する。

【0021】

そして本実施形態では、負極ペースト１に含まれる固形分である黒鉛２、ＣＭＣ３およびＳＢＲ７の配合比率を規定しており、黒鉛２、ＣＭＣ３およびＳＢＲ７（即ち、固形成分）の総重量を１００としたときに、黒鉛２の重量を９８．６とし、ＣＭＣ３の重量を０．７とし、ＳＢＲ７の重量を０．７とする構成としている。
即ち、本実施形態では、固形成分の総重量に対するＣＭＣ３の重量パーセントを０．７として、負極ペースト１を生成する構成としている。

【0022】

即ち、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法では、使用するＣＭＣ３の量（以下、ＣＭＣ添加量と呼ぶ）を規定しており、具体的には、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法におけるＣＭＣ添加量は、ＣＭＣ３の重量パーセント（対固形成分の総重量）において、０．６％以上かつ０．８％以下としている。

【0023】

そして、このような条件で生成した負極ペースト１を銅箔上に塗工し、乾燥、プレス、スリット等の各工程を経て、負極（負極板）を製造する。
その製造した負極を、正極およびセパレータと共に捲回して捲回体を生成し、該捲回体をケースに収容するとともに電解液を注入した後に封口して、容量が４Ａｈのリチウムイオン電池（図示せず）を製造した。

【0024】

次に、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法により製造するリチウムイオン電池の特性について、図１および図２を用いて説明をする。
図２には、負極活物質（黒鉛２）の吸油量を変化させた場合における、固練り時の固形分率と、塗工時に生じる欠点数との関係を表している。
尚、ここで言う塗工時において生じる「欠点」とは、ＣＭＣの溶け残りが集電箔（銅箔）に付着して、局部的に負極活物質が付着していない部位（透け）が生じるような欠陥を指しており、より具体的には、ＣＭＣのミクロゲル起因の欠点と推定されるもののみを欠点として扱っている。

【0025】

図２によれば、例えば、吸油量が４７．２ｍｌ／１００ｍｇの場合（即ち、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法における吸油量の規定値（５０ｍｌ／１００ｍｇ）より少ない場合）、固練り時の固形分率が大きくなって、水分量が不足してしまい、ＣＭＣ３を十分に溶解することができていないことが判る。
そしてこの場合、ＣＭＣ３の溶解不足に起因して、欠点数が多くなっており、具体的には、欠点数が、概ね２００個／ｍ²以上になっている。

【0026】

また、図２によれば、負極活物質（黒鉛２）の吸油量を大きくすると、欠点数が減少する傾向を把握することができ、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法における吸油量の規定値（５０ｍｌ／１００ｇ以上かつ６２ｍｌ／１００ｇ以下）の範囲であれば、固練り時における固形分率を調整することで、欠点数を概ね２００個／ｍ²以下に抑えられることが把握できる。

【0027】

さらに、図２によれば、負極活物質（黒鉛２）の吸油量を大きくしても、固練り時における固形分率を小さくしすぎると、固練り時におけるせん断力が不足して、ＣＭＣ３を十分に溶解することができなくなるため、この場合にも欠点数の増加を招くことが把握できる。

【0028】

またさらに、図２によれば、固練り時における固形分率が７０％以下となるように調整することで、固練り時における水分量不足に起因する（ＣＭＣ３の溶解が不十分で）欠点数の増加を防止できることが判る。
このため、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法では、この固練り時における固形分率の規定値を、７０％以下としている。
尚、ここで言う「固形分率」は、一次混練体５全体の重量に対する、負極活物質（黒鉛２）およびＣＭＣ３（即ち、溶媒（水４）以外）の重量パーセントとして規定している。

【0029】

即ち、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法においては、一次混練体５を生成する固練り時における固形分率を、７０％以下とするものである。
このような構成により、固練り時において、ＣＭＣ３を確実に溶解することができ、負極における欠点数を低減することができる。

【0030】

本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法により製造するリチウムイオン電池の特性について、図１および図３を用いて、さらに詳細に説明をする。
図３には、以下に示す実験（１）、実験（２）、実験（３）の各実験結果をまとめて示している。

【0031】

実験（１）は、ＣＭＣ３の粘度と添加量の条件を一定にした上で、負極活物質（黒鉛２）の吸油量を変えた場合における、リチウムイオン電池の性能変化を確認したものである。
また、ここで言うリチウムイオン電池の性能変化を表す指標としては、欠点数、剥離強度、初期抵抗、サイクル後容量維持率を選択している。
尚、初期抵抗は出力特性の良否を表し、初期抵抗が小さいものほど出力特性が良いと判断でき、また、サイクル後容量維持率はサイクル特性の良否を表し、サイクル後容量維持率が大きいものほどサイクル特性が良いと判断できる。

【0032】

また、実験（２）は、負極活物質（黒鉛２）の吸油量とＣＭＣ３の粘度の条件を一定にした上で、ＣＭＣ３の添加量を変えた場合における、リチウムイオン電池の性能変化を確認したものである。
そして、実験（３）は、ＣＭＣ３の粘度の変化によるリチウムイオン電池の性能変化を確認したものである。

【0033】

尚、各実験（１）〜（３）における欠点数は、プレス後の負極板を１０ｃｍ×５０ｃｍの大きさで切り取った試料を５枚用意し、５枚の各試料における欠点数の平均値を算出する。
そして、その欠点数の平均値を試料の面積（０．０５ｍ²）で除算して、単位面積当たりの欠点数を算出した。

【0034】

また、各実験（１）〜（３）における剥離強度は、プレス後の負極板を１５ｍｍ幅に切り出して試料を作成し、その試料に９０度剥離試験を行って剥離強度を算出した。
剥離強度の算出方法について、さらに詳細に示す。
プレス後の負極板を１５ｍｍ幅に切り出した試料の塗工面を、ガラス板に対して両面テープで張り付ける。そして、負極板の一端を９０度の角度を保持しつつ前記ガラス板から一定の速度で剥離するときの強度（剥離に要する応力）を測定した。
そして、その強度を幅１５ｍｍで除した値を剥離強度とした。

【0035】

また、各実験（１）〜（３）における初期抵抗は、２５℃、３．７Ｖ、２０Ａの条件で１０秒放電し、そのときの電圧降下量から初期抵抗を算出した。
初期抵抗の算出方法について、さらに詳細に示す。
電池を２５℃にて３．７Ｖまで充電した後、放電電流を２０Ａとして１０秒間放電した。
放電前の電池電圧をＶ０、放電開始から１０秒後の電池電圧をＶ１として、電圧降下量ΔＶをＶ０−Ｖ１として求め、電圧降下量ΔＶを２０Ａ（放電電流）で除した値を初期抵抗とした。

【0036】

さらに、各実験（１）〜（３）におけるサイクル後容量維持率は、−１０℃、３．０〜４．１Ｖ、４Ａの条件で充放電を１０００サイクル行い、サイクル前後の容量の比率からサイクル後容量維持率を算出した。
サイクル後容量維持率の算出方法について、さらに詳細に示す。
サイクル前の電池容量は、２５℃にて４．１ＶまでＣＣ充電した後、１０分間休止した後に、３．０Ｖまで４ＡでＣＣ放電して、このときの放電容量をサイクル前の電池容量とした。
サイクル試験は、−１０℃にて４．１Ｖまで４ＡでＣＣ充電し、１０分間休止した後に、３．０Ｖまで４ＡでＣＣ放電して、１０分間休止する工程を１サイクルとして、１０００サイクルの充放電を行うものとした。
サイクル後の電池容量は、サイクル試験後に、２５℃にて４．１ＶまでＣＣ充電した後、１０分間休止した後に、３．０Ｖまで４ＡでＣＣ放電して、このときの放電容量をサイクル後の電池容量とした。
そして、サイクル後の電池容量を、サイクル前の電池容量で除して求めた比率（％）をサイクル後容量維持率とした。

【0037】

まず始めに、実験（１）の実験結果についての考察を示す。
実験（１）は、ＣＭＣ３の粘度と添加量の条件を一定にした上で、負極活物質（黒鉛２）の吸油量を変えた場合における、リチウムイオン電池の性能変化を確認したものである。

【0038】

図３に示す実施例１〜実施例４に該当する各リチウムイオン電池は、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法における負極活物質（黒鉛２）の吸油量の規定値（５０ｍｌ／１００ｇ以上かつ６２ｍｌ／１００ｇ以下）を満足している。
一方、図３に示す比較例１、２に該当する各リチウムイオン電池は、負極活物質（黒鉛２）の吸油量の規定値から外れているものとして例示している。

【0039】

実施例１〜実施例４に示すリチウムイオン電池では、欠点数が概ね１００個／ｍ²以下であるため、欠点数の評価において良好であり、かつ、剥離強度が２．２〜２．７Ｎ／ｍであるため、剥離強度の評価も良好である。
また、実施例１〜実施例４に示すリチウムイオン電池では、９１〜９４％のサイクル後容量維持率が確保されているため、サイクル後容量維持率の評価も良好である。

【0040】

一方、比較例１に示すリチウムイオン電池では、剥離強度が２．９Ｎ／ｍであり、剥離強度の評価は良好であるものの、欠点数が２３４個／ｍ²となっており、欠点数の評価において、実施例１〜実施例４に示すリチウムイオン電池に比して劣っている。
また、比較例１に示すリチウムイオン電池では、サイクル後容量維持率が６５％となっており、サイクル後容量維持率の評価（即ち、サイクル特性の評価）においても、実施例１〜実施例４に示すリチウムイオン電池に比して劣っている。
これは、吸油量が少ないと、一次混練時の水分量が十分でなくなり、ＣＭＣ３の溶け残りが多くなって、欠点数の増大につながったものと考えられ、また欠点の増大により、サイクル時にＬｉの析出が生じて、サイクル後容量維持率の低下につながったものと考えられる。

【0041】

また、比較例２に示すリチウムイオン電池では、欠点数が１４個／ｍ²であるため、欠点数の評価は良好であるものの、剥離強度が１．１Ｎ／ｍとなっており、剥離強度の評価において、実施例１〜実施例４に示すリチウムイオン電池に比して劣っている。
また、比較例２に示すリチウムイオン電池では、サイクル後容量維持率が７８％となっており、サイクル後容量維持率の評価（即ち、サイクル特性の評価）においても、実施例１〜実施例４に示すリチウムイオン電池に比して劣っている。
これは、吸油量が多いと、負極活物質（黒鉛２）に対するＣＭＣの吸着量が増大し、剥離強度が低くなったものと考えられ、これにより、サイクル後容量維持率の低下につながったものと考えられる。

【0042】

即ち、実験（１）の結果から、負極活物質（黒鉛２）の吸油量を、５０ｍｌ／１００ｇ以上かつ６２ｍｌ／１００ｇ以下の範囲に調整することで、剥離強度を確保しつつ欠点数を少なくでき、かつ、サイクル後容量維持率が良好なリチウムイオン電池を製造できることが判った。

【0043】

次に、実験（２）の実験結果についての考察を示す。
実験（２）は、負極活物質（黒鉛２）の吸油量とＣＭＣ３の粘度の条件を一定にした上で、ＣＭＣ３の添加量（より詳しくは、固形成分の総重量に対するＣＭＣ３の重量パーセント）を変えた場合における、リチウムイオン電池の性能変化を確認したものである。

【0044】

図３に示す実施例５、６に該当する各リチウムイオン電池は、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法におけるＣＭＣ３の添加量の規定値（ＣＭＣ３の重量パーセント（対固形成分の総重量）が０．６％以上かつ０．８％以下）を満足している。
一方、図３に示す比較例３、４に該当する各リチウムイオン電池は、ＣＭＣ３の添加量の規定値から外れているものとして例示している。

【0045】

実施例５、６に示すリチウムイオン電池では、いずれも欠点数が概ね５０個／ｍ²以下であるため、欠点数の評価が良好であり、かつ、剥離強度が２．２〜２．７Ｎ／ｍであるため、剥離強度の評価も良好である。
また、実施例５、６に示すリチウムイオン電池では、サイクル後容量維持率が９２〜９３％であるため、サイクル後容量維持率の評価も良好である。
さらに、実施例５、６に示すリチウムイオン電池では、初期抵抗が４．３７５〜４．５６３ｍΩであるため、初期抵抗の評価も良好である。

【0046】

一方、比較例３に示すリチウムイオン電池では、欠点数が１０個／ｍ²であるため、欠点数の評価においては良好であるものの、剥離強度が１．３Ｎ／ｍとなっているため、剥離強度の評価においては、実施例５、６に示すリチウムイオン電池に比して劣っている。
また、比較例３に示すリチウムイオン電池では、サイクル後容量維持率が７６％となっており、サイクル後容量維持率の評価（即ち、サイクル特性の評価）において、実施例５、６に示すリチウムイオン電池に比して劣っている。
これは、ＣＭＣ３の添加量が少ないと、剥離強度が低くなるため、これにより、サイクル後容量維持率の低下につながったものと考えられる。

【0047】

一方、比較例４に示すリチウムイオン電池では、剥離強度が４．１Ｎ／ｍであるため、剥離強度の評価においては良好であるものの、欠点数が１９０個／ｍ²となっており、欠点数の評価において、実施例５、６に示すリチウムイオン電池に比して劣っている。
また、比較例４に示すリチウムイオン電池では、サイクル後容量維持率が６１％となっており、サイクル後容量維持率の評価（即ち、サイクル特性の評価）においても、実施例５、６に示すリチウムイオン電池に比して劣っている。
さらに、比較例４に示すリチウムイオン電池では、初期抵抗が５．９８８ｍΩとなっており、初期抵抗の評価（即ち、出力特性の評価）においても、実施例５、６に示すリチウムイオン電池に比して劣っている。
これは、ＣＭＣ３の添加量が多いと、ＣＭＣ３が電池反応を阻害するため、初期抵抗の増大につながったものと考えられる。
また、ＣＭＣ３の添加量が多いと、ＣＭＣ３の溶け残りが多くなるため、欠点数の増大につながり、これにより、サイクル時にＬｉの析出が生じて、サイクル後容量維持率の低下につながったものと考えられる。

【0048】

即ち、実験（２）の結果から、ＣＭＣ３の添加量を、固形成分（黒鉛２、ＣＭＣ３およびＳＢＲ７）の総重量に対する重量パーセントで、０．６以上かつ０．８以下の範囲に調整することで、剥離強度を確保しつつ欠点数を少なくでき、かつ、出力特性およびサイクル特性が良好なリチウムイオン電池を製造できることが判った。

【0049】

次に、実験（３）の実験結果についての考察を示す。
実験（３）は、ＣＭＣ３の粘度の条件を変えた場合における、リチウムイオン電池の性能変化を確認したものである。

【0050】

図３に示す実施例７に該当するリチウムイオン電池は、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法におけるＣＭＣ３の粘度の規定値（１％水溶液粘度において、６０００ｍＰａ・ｓ以上かつ８０００ｍＰａ・ｓ以下）を満足している。
一方、比較例５に該当する各リチウムイオン電池は、ＣＭＣ３の粘度の規定値よりも低いものを使用する場合を例示している。
尚、ＣＭＣ３の粘度が低いと、ＣＭＣ３の添加量を多くしないとペースト化することができないため、ＣＭＣ３の添加量を実施例７の場合に比して多い１重量パーセントとして実験を行っている。

【0051】

実施例７に示すリチウムイオン電池では、欠点数が４４個／ｍ²であり、欠点数の評価が良好であり、かつ、剥離強度が２．６Ｎ／ｍであるため、剥離強度の評価も良好である。
また、実施例７に示すリチウムイオン電池では、サイクル後容量維持率が９３％であり、サイクル後容量維持率の評価も良好である。
さらに、実施例７に示すリチウムイオン電池では、初期抵抗が４．４７８ｍΩであり、初期抵抗の評価も良好である。

【0052】

一方、比較例５に示すリチウムイオン電池では、欠点数が１４個／ｍ²であるため、欠点数の評価は良好であり、また、剥離強度が２．３Ｎ／ｍであるため、剥離強度の評価も良好であるが、サイクル後容量維持率が７１％であるため、サイクル後容量維持率の評価（即ち、サイクル特性の評価）において、実施例７に示すリチウムイオン電池に比して劣っている。
また、比較例５に示すリチウムイオン電池では、初期抵抗が５．１２１ｍΩであり、初期抵抗の評価（即ち、出力特性の評価）においても、実施例７に示すリチウムイオン電池に比して劣っている。
これは、ＣＭＣ３の粘度が低いと、ＣＭＣ３の添加量を多くしなければペースト化することができないため、ＣＭＣ３の添加量を増大させた結果、ＣＭＣ３が電池反応を阻害して、初期抵抗の増大につながったものと考えられる。
また、電池抵抗の増大に伴って、サイクル時にＬｉの析出が生じて、サイクル後容量維持率の低下につながったものと考えられる。

【0053】

即ち、実験（３）の結果から、ＣＭＣ３の粘度を、１％水溶液粘度において、６０００ｍＰａ・ｓ以上８０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲に調整することで、剥離強度を確保しつつ欠点数を少なくでき、かつ、出力特性およびサイクル特性が良好なリチウムイオン電池を製造できることが判った。

【0054】

即ち、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法は、負極活物質（黒鉛２）とＣＭＣ３と水４を固練りして一次混練体５を生成し、さらに、一次混練体５に水４を添加して希釈することにより、負極を製造するための負極ペースト１を生成する工程を備えるものであって、負極ペースト１を生成する工程において、負極活物質（黒鉛２）の７０％トルク時における吸油量を、５０ｍｌ／１００ｍｇ以上かつ６２ｍｌ／１００ｍｇ以下とし、かつ、ＣＭＣ３の粘度を、１％水溶液粘度において６０００ｍＰａ・ｓ以上かつ８０００ｍＰａ・ｓ以下とするものである。
また、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法においては、ＣＭＣ３の使用量（ＣＭＣ３の添加量）を、負極ペースト１に含まれる固形成分たる黒鉛２、ＣＭＣ３、ＳＢＲ７の総重量に対するＣＭＣ３の重量パーセントにおいて、０．６％以上かつ０．８％以下とするものである。
このような構成により、負極において、粘度の高いＣＭＣ３を使用しながら、剥離強度を確保することができ、出力特性とサイクル特性に優れたリチウムイオン電池を提供できる。

【0055】

また、前記リチウムイオン電池は、本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の製造方法により製造された負極ペースト１から製造された負極を備えるものである。
このような構成により、出力特性とサイクル特性に優れたリチウムイオン電池を提供できる。

【符号の説明】

【0056】

１ 負極ペースト
２ 黒鉛（負極活物質）
３ ＣＭＣ
４ 水（溶媒）
５ 一次混練体

【図1】

【図2】

【図3】