特許 5940992 排気ガス浄化触媒

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5940992

(24)【登録日】2016年5月27日

(45)【発行日】2016年6月29日

(54)【発明の名称】排気ガス浄化触媒

(51)【国際特許分類】

   B01J 23/89 20060101AFI20160616BHJP

   B01J 23/656 20060101ALI20160616BHJP

   B01D 53/94 20060101ALI20160616BHJP

   F01N 3/10 20060101ALI20160616BHJP

   F01N 3/28 20060101ALI20160616BHJP

【ＦＩ】

   B01J23/89 AZAB

   B01J23/656 A

   B01D53/94 245

   F01N3/10 A

   F01N3/28 Q

【請求項の数】5

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2013-14477(P2013-14477)

(22)【出願日】2013年1月29日

(65)【公開番号】特開2014-144426(P2014-144426A)

(43)【公開日】2014年8月14日

【審査請求日】2014年2月5日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000006183

【氏名又は名称】三井金属鉱業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000707

【氏名又は名称】特許業務法人竹内・市澤国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 隆広

(72)【発明者】

【氏名】鍋本 岳史

(72)【発明者】

【氏名】大野 大吾

(72)【発明者】

【氏名】岩田 紀明

【審査官】 吉野 涼

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０００−０９３７９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−２９００６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−３２６００１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１８７６７５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ０１Ｊ ２１／００−３８／７４

Ｂ０１Ｄ ５３／９４

Ｆ０１Ｎ ３／１０

Ｆ０１Ｎ ３／２８

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ｐｄ、ＯＳＣ材、無機多孔質体及びＣｏを含有する触媒層Ａと、Ｐｔ、Ｒｈ又はこれら両方、及び無機多孔質体を含有する触媒層Ｂと、を基材上に備え、前記触媒層Ａよりも上層側に前記触媒層Ｂを配置してなる構成を備え、
前記触媒層Ａにおいて、Ｃｏは金属コバルト又は酸化コバルトの状態で含有され、且つ、Ｐｄ１質量部に対して０．４〜７．３質量部の割合でＣｏを含有することを特徴とする排気ガス浄化触媒（但し、前記触媒層Ａがペロブスカイト型複合酸化物を構成する金属としてのみＣｏを含有する触媒は除く）。

【請求項2】

前記触媒層Ａは、前記ＯＳＣ材及び無機多孔質体とは別にＣｏを含有することを特徴とする請求項１に記載の排気ガス浄化触媒。

【請求項3】

前記触媒層Ａにおいて、前記Ｃｏは前記無機多孔質体に担持されない状態で存在することを特徴とする請求項１又は２に記載の排気ガス浄化触媒。

【請求項4】

触媒層Ａにおいて、Ｐｄ１質量部に対して５．１〜７．３質量部の割合でＣｏを含有することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の排気ガス浄化触媒。

【請求項5】

前記触媒層Ａに含有される無機多孔質体が、シリカ、アルミナまたはチタニアのいずれかの化合物の多孔質体であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の排気ガス浄化触媒。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、内燃機関から排出される排気ガスを浄化するために用いることができる排ガス浄化触媒、特に一酸化炭素（ＣＯ）の浄化性能に優れた排ガス浄化触媒に関する。

【背景技術】

【0002】

ガソリンを燃料とする自動車の排気ガス中には、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯx）等の有害成分が含まれる。前記炭化水素（ＨＣ）は酸化して水と二酸化炭素に転化させ、前記一酸化炭素（ＣＯ）は酸化して二酸化炭素に転化させ、前記窒素酸化物（ＮＯx）は還元して窒素に転化させ、それぞれの有害成分を触媒で浄化する必要がある。
このような排気ガスを処理するための触媒（以下「排ガス浄化触媒」と称する）として、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘを酸化還元することができる３元触媒（Three way catalysts：ＴＷＣ）が用いられている。

【0003】

３元触媒としては、高い比表面積を有する耐火性酸化物多孔質体、例えば高い比表面積を有するアルミナ多孔質体に、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）等の貴金属を担持し、これを基材、例えば耐火性セラミック又は金属製ハニカム構造で出来ているモノリス型（ｍｏｎｏｌｉｔｈｉｃ）基材に担持したり、或いは、耐火性粒子に担持したりしたものが知られている。

【0004】

近年、上記の白金やロジウムがとても高価であるため、製造コストを抑えるために、比較的安価なパラジウムを用いた排気ガス浄化触媒が提案されている(例えば特許文献１など)。
しかし、パラジウムは、排気ガス中の硫化水素(Ｈ₂Ｓ)等の硫黄分によって被毒を受け易く、劣化し易いという問題を抱えていた。そこで、触媒層を上下２層とし、下層にパラジウム（Ｐｄ）を含有させることが提案されている。

【0005】

例えば特許文献２には、ハニカム担体上に、触媒貴金属としてパラジウムと、アルミナと、酸素吸蔵材とを含有する触媒層が備えられた排気ガス浄化触媒であって、前記触媒層は、上下２層からなり、前記パラジウムは下層に担持されていると共に、前記ロジウムは上層に担持されていることを特徴とする排気ガス浄化触媒が開示されている。

【0006】

また、特許文献３には、上層のアルミナには白金を担持させ、上層の酸素吸蔵材にはロジウムを担持させ、下層のアルミナにはパラジウムを担持させ、各触媒貴金属をそれぞれ相異なるアルミナ及び酸素吸蔵材に分離して担持させることとなり、異種の触媒貴金属のシンタリング及び合金化を防ぐことができる触媒が開示されている。

【0007】

さらに特許文献４には、担体上に、複数の触媒層が層状に形成されている排気ガス浄化触媒において、最上層の触媒層よりも下層側に位置している所定の触媒層が酸化ニッケルとパラジウムとを含む排気ガス浄化触媒が開示されており、パラジウムの周囲に酸化ニッケルが存在することで、この酸化ニッケルがパラジウムへの毒性物質の接近を妨げるのでパラジウムの被毒が抑制される旨が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開昭５９−１２７６４９号公報

【特許文献2】特開２００６−２６３５８２号公報

【特許文献3】特開２００８−２３５０１号公報

【特許文献4】特開平０８−２９００６３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

近年のＣＯ_２排出量低減化の要求により、排気温度が低温化する傾向にあるため、排気ガス浄化触媒に関してはＣＯ酸化活性が下がる懸念があった。中でも、高価な貴金属の含有量を減らしてパラジウム（Ｐｄ）を使用し、且つ、下層にＰｄを担持させる構成の３元系触媒においては、ＣＯの酸化活性をより一層高める必要があった。

【0010】

そこで本発明は、触媒層を２層以上の複数構成とし、下層側にＰｄを担持させてなる構成を有する排ガス浄化触媒において、ＣＯの酸化活性をより一層高めることができる、新たな排ガス浄化触媒を提供せんとするものである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明は、Ｐｄ、ＯＳＣ材及び無機多孔質体を含有する触媒層Ａと、Ｐｔ、Ｒｈ又はこれら両方、及び無機多孔質体を含有する触媒層Ｂと、を基材上に備え、前記触媒層Ａよりも上層側に前記触媒層Ｂを配置してなる構成を備えた触媒において、前記触媒層Ａは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｕ及びＦｅからなる群から選ばれる一種又は二種以上の遷移金属を含有することを特徴とする排気ガス浄化触媒を提案する。

【発明の効果】

【0012】

Ｐｄに対して、遷移金属、特にＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｕ及びＦｅからなる群から選ばれる一種又は二種以上の遷移金属を組み合わせて含有させることにより、一酸化炭素（ＣＯ）の浄化性能が良くなることが分かった。そこで本発明は、Ｐｄ、ＯＳＣ材及び無機多孔質体を含有する触媒層Ａと、Ｐｔ、Ｒｈ又はこれら両方、及び無機多孔質体を含有する触媒層Ｂとを備えた触媒において、触媒層ＡにＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｕ及びＦｅからなる群から選ばれる一種又は二種以上の遷移金属を含有させることにより、一酸化炭素（ＣＯ）の浄化性能を高めることに成功した。

【発明を実施するための形態】

【0013】

次に、本発明を実施するための形態について説明する。但し、本発明が次に説明する実施形態に限定されるものではない。

【0014】

＜本触媒＞
本実施形態の一例に係る触媒（「本触媒」と称する）は、Ｐｄ、ＯＳＣ材及び無機多孔質体を含有する触媒層Ａと、Ｐｔ、Ｒｈ又はこれら両方、及び無機多孔質体を含有する触媒層Ｂとを備えた触媒であって、触媒層ＡにＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｕ及びＦｅからなる群から選ばれる一種又は二種以上の遷移金属を含有してなる排気ガス浄化触媒である。

【0015】

「触媒層」とは、ガス吸着作用乃至ガス浄化触媒作用を有する層を意味し、触媒活性成分を含有していればガス浄化触媒作用を有するから該当する。

【0016】

＜触媒層Ａ＞
触媒層Ａは、触媒活性成分としてのＰｄと、遷移金属と、ＯＳＣ材と、無機多孔質体と、その他必要に応じた成分と、を含有する触媒層である。
触媒層Ａにおいて、Ｐｄと共に所定の遷移金属を組み合わせて含有させると、Ｐｄの分散度を高めることができると共に、Ｐｄ上に一酸化炭素（ＣＯ）が吸着され易くなり、一酸化炭素（ＣＯ）の浄化性能を高めることができる。

【0017】

（触媒活性成分）
触媒層Ａは、触媒活性成分としてパラジウム（Ｐｄ）を主成分として含有していれば、他の触媒活性成分を含んでいてもよい。例えば白金、ロジウム、金、銀、ルテニウム、イリジウム、セリウム、オスミウム、ストロンチウム等のうちの一種又は２種以上の組み合わせを含んでいてもよい。
但し、触媒層Ａ中の触媒活性成分のうちの５０質量％以上、特に７０質量％以上、中でも特に９０質量％以上（１００質量％含む）をＰｄが占めるのが好ましい。

【0018】

（遷移金属）
触媒層Ａは、一酸化炭素（ＣＯ）の浄化性能を高める観点から、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｕ及びＦｅからなる群から選ばれる一種又は二種以上の遷移金属を含有するのが好ましい。中でも、一酸化炭素（ＣＯ）の浄化性能をより長期に渡って維持できる観点から、Ｃｏ、Ｎｉのうちの何れか或いは両方を含有するのが好ましい。触媒層Ａに含まれる遷移金属の状態は、金属、化合物、酸化物の何れであってもよい。
なお、これら触媒層Ａに含まれる遷移金属は、アルミナなどの無機多孔質体には担持されず、バインダーのように単独で存在しているものと推察される。

【0019】

これら遷移金属の含有量は、一酸化炭素（ＣＯ）の浄化性能を高める観点から、触媒層Ａに含まれるＰｄ１質量部に対して０．４〜１４．７質量部の割合で遷移金属を含有するのが好ましく、中でも３．３質量部以上の割合で、その中でも５．１質量部以上の割合で含有するのがさらに好ましい。

【0020】

（ＯＳＣ材）
触媒層Ａは、酸素ストレージ能（ＯＳＣ：Oxygen Storage capacity）を有する助触媒（「ＯＳＣ材」と称する）を含むのが好ましい。但し、無機多孔質体が、ＯＳＣ機能を有していれば。必ずしも必要ではない。
ＯＳＣ材としては、例えばセリウム化合物、ジルコニウム化合物、セリア・ジルコニア複合酸化物などを挙げることができる。

【0021】

（無機多孔質体）
触媒層Ａは、触媒活性成分を担持する無機多孔質体として、例えばシリカ、アルミナおよびチタニア化合物から成る群から選択される化合物の多孔質体、より具体的には、例えばアルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、アルミノ−シリケート類、アルミナ−ジルコニア、アルミナ−クロミアおよびアルミナ−セリアから選択される化合物からなる多孔質体を含有するのが好ましい。

【0022】

（その他の成分）
触媒層Ａは、必要に応じて、安定剤を含むのが好ましい。
安定剤としては、例えばアルカリ土類金属やアルカリ金属を挙げることができる。中でも、マグネシウム、バリウム、ホウ素、トリウム、ハフニウム、ケイ素、カルシウムおよびストロンチウムから成る群から選択される金属のうちの一種又は二種以上を選択可能である。その中でも、ＯＳＣ材及び無機多孔質体の耐熱性向上の観点から、バリウムが特に好ましい。

【0023】

触媒層Ａは、必要に応じて、バインダーを含むのが好ましい。
バインダー成分としては、無機系バインダー、例えばアルミナゾル等の水溶性溶液を使用することができる。

【0024】

触媒層Ａは、必要に応じて他の成分を含有することができる。

【0025】

＜触媒層Ｂ＞
触媒層Ｂは、触媒活性成分としてのＰｔ、Ｒｈ又はこれら両方と、ＯＳＣ材と、無機多孔質体と、その他必要に応じた成分と、を含有する触媒層である。

【0026】

（触媒活性成分）
触媒層Ｂは、触媒活性成分として触媒活性成分としてのＰｔ、Ｒｈ又はこれら両方を主成分として含有していれば、他の触媒活性成分を含んでいてもよい。例えば金、銀、パラジウム、ルテニウム、イリジウム、ニッケル、セリウム、コバルト、銅、オスミウム、ストロンチウム、マンガン、鉄等のうちの一種又は２種以上の組み合わせを含んでいてもよい。
但し、触媒層Ａ中の触媒活性成分のうちの５０質量％以上、特に７０質量％以上、中でも特に９０質量％以上（１００質量％含む）を、触媒活性成分としてのＰｔ、Ｒｈ又はこれら両方が占めるのが好ましい。

【0027】

（遷移金属）
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｕ及びＦｅからなる群から選ばれる一種又は二種以上の遷移金属は、触媒層Ａに含まれていれば十分であるが、触媒層Ｂに含まれていてもよい。触媒層Ｂに含まれる遷移金属の状態は、金属、化合物、酸化物の何れであってもよい。

【0028】

（ＯＳＣ材）
触媒層Ｂは、酸素ストレージ能（ＯＳＣ：Oxygen Storage capacity）を有する助触媒（ＯＳＣ材）を含むのが好ましい。但し、無機多孔質体が、ＯＳＣ機能を有していれば必ずしも必要ではない。
ＯＳＣ材としては、例えばセリウム化合物、ジルコニウム化合物、セリア・ジルコニア複合酸化物などを挙げることができる。

【0029】

（無機多孔質体）
触媒層Ｂは、触媒活性成分を担持する無機多孔質体として、例えばシリカ、アルミナおよびチタニア化合物から成る群から選択される化合物の多孔質体、より具体的には、例えばアルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、アルミノ−シリケート類、アルミナ−ジルコニア、アルミナ−クロミアおよびアルミナ−セリアから選択される化合物からなる多孔質体を含有するのが好ましい。

【0030】

（その他の成分）
触媒層Ｂは、必要に応じて、安定剤を含むのが好ましい。
安定剤としては、例えばアルカリ土類金属やアルカリ金属を挙げることができる。中でも、マグネシウム、バリウム、ホウ素、トリウム、ハフニウム、ケイ素、カルシウムおよびストロンチウムから成る群から選択される金属のうちの一種又は二種以上を選択可能である。その中でも、ＯＳＣ材及び無機多孔質体の耐熱性向上の観点から、バリウムが特に好ましい。

【0031】

触媒層Ｂは、必要に応じて、バインダーを含むのが好ましい。
バインダー成分としては、無機系バインダー、例えばアルミナゾル等の水溶性溶液を使用することができる。

【0032】

触媒層Ｂは、必要に応じて他の成分を含有することができる。

【0033】

なお、触媒層ＡとＢの接合性並びに製造コストなどの観点からすると、触媒活性成分の種類及び量以外は、触媒層Ａと共通とするのが好ましい。

【0034】

＜本触媒の構成例＞
本触媒は、例えば基材上に上記触媒層Ａ及びＢを備え、前記触媒層Ａよりも上層側に前記触媒層Ｂを配置してなる構成を備えたものであるのが好ましい。

【0035】

かかる構成の触媒を作製するには、例えば触媒活性成分、遷移金属或いはその塩或いはその酸化物、無機多孔質体、ＯＳＣ材、安定化材、バインダー及び水を混合・撹拌してスラリーとし、得られたスラリーを例えばセラミックハニカム体などの基材にウオッシュコートし、これを焼成して、基材表面に触媒層Ａを形成した後、上記同様に上層(表面層)としての触媒層Ｂを形成すればよい。

【0036】

また、例えば遷移金属或いはその塩、無機多孔質体、ＯＳＣ材、安定化材、バインダー及び水を混合・撹拌してスラリーとし、得られたスラリーを例えばセラミックハニカム体などの基材にウオッシュコートした後、これを、触媒活性成分を含有する溶液に浸漬させて含浸させて基材表面に触媒層Ａを形成した後、上記同様に上層(表面層)としての触媒層Ｂを形成すればよい。

【0037】

この際、触媒層Ａと触媒層Ｂの間に、触媒層ではない層、例えば多孔質耐火性無機酸化物粉体からなる層や、多孔質耐火性無機酸化物粉体及び助触媒成分からなる層などの層が存在していてもよい。

【0038】

触媒層Ａと触媒層Ｂの容量比率は０．５：１〜５：１であるのが好ましく、中でも０．５：１〜４：１、その中でも０．５：１〜３：１であるのが特に好ましい。
触媒層Ａと触媒層Ｂの厚み比率は０．２：１〜２０：１であるのが好ましく、中でも０．５：１〜１０：１、その中でも０．５：１〜５：１であるのが特に好ましい。

【0039】

（基材）
上記の基材の材質としては、セラミックス等の耐火性材料や金属材料を挙げることができる。セラミック製基材の材質としては、耐火性セラミック材料、例えばコージライト、コージライト−アルファアルミナ、窒化ケイ素、ジルコンムライト、スポジュメン、アルミナ−シリカマグネシア、ケイ酸ジルコン、シリマナイト（ｓｉｌｌｉｍａｎｉｔｅ）、ケイ酸マグネシウム、ジルコン、ペタライト（ｐｅｔａｌｉｔｅ）、アルファアルミナおよびアルミノシリケート類などを挙げることができる。金属製基材の材質としては、耐火性金属、例えばステンレス鋼または鉄を基とする他の適切な耐食性合金などを挙げることができる。

【0040】

基材の形状は、ハニカム状、ペレット状、球状を挙げることができる。
ハニカム材料としては、例えばセラミックス等のコージェライト質のものを用いることができる。また、フェライト系ステンレス等の金属材料からなるハニカムを用いることもできる。
ハニカム形状の基材を用いる場合、例えば基材内部を流体が流通するように、基材内部に平行で微細な気体流通路、すなわちチャンネルを多数有するモノリス型基材を使用することができる。この際、モノリス型基材の各チャンネル内壁表面に、触媒組成物をウォッシュコートなどによってコートして触媒層を形成することができる。

【0041】

本触媒はまた、排気ガスが流通する方向に触媒層Ｂ、触媒層Ａの順に配置してなる構成のものとすることもできる。
この際、触媒層Ａと触媒層Ｂの間に、触媒層ではない層、例えば多孔質耐火性無機酸化物粉体からなる層や、多孔質耐火性無機酸化物粉体及び助触媒成分からなる層などの層が存在していてもよい。

【0042】

＜語句の説明＞
本明細書において「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現する場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含する。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）或いは「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」或いは「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。

【実施例】

【0043】

以下、本発明を下記実施例及び比較例に基づいてさらに詳述する。

【0044】

＜実施例１＞
硝酸Ｃｏを酸化物換算で７質量部と、多孔質γ-アルミナ４６質量部と、セリア・ジルコニア複合酸化物粒子粉末３０質量部と、無機系バインダーとしてのアルミナゾルを酸化物換算で１７質量部と、純水１００質量部とを秤量し、ボールミルにて混合を行うことでスラリーを得た。
Φ４０ｍｍ×Ｌ９０ｍｍ（３００セル）：担体容積０．１１３Ｌのステンレス製メタルハニカム基材を、前記スラリー中に浸漬し、引き上げて過剰なスラリーをエアーガンで吹き払った後、大気雰囲気下６００℃で３時間焼成してコート層を形成した。このとき、コート層の量はハニカム基材１Ｌ当り１００ｇであった。
このようにして得られたコート層付きハニカム基材を、硝酸Ｐｄ溶液中に浸漬させて余分な液滴をエアーガンで吹き払い、大気雰囲気下６００℃で３時間焼成して基材上に触媒層Ａを形成した。このとき、触媒層Ａの量はハニカム基材１Ｌに対して１５０ｇであり、Ｐｄの量はハニカム基材１Ｌに対し１．００ｇであった。

【0045】

次に、多孔質γ-アルミナ５３質量部と、セリア・ジルコニア複合酸化物粒子粉末３０質量部と、無機系バインダーとしてのアルミナゾルを酸化物換算で１７質量部と、純水１００質量部とを秤量し、ボールミルにて混合を行うことでスラリーを得た。
前記触媒層Ａを形成した基材を、該スラリー中に浸漬し、引き上げて過剰なスラリーをエアーガンで吹き払った後、大気雰囲気下６００℃で３時間焼成してコート層を形成した。このとき、コート層の量はハニカム基材１Ｌ当り１００gであった。
このようにして得られたコート層付きハニカム基材を、硝酸Ｐｔ・Ｒｈ溶液中に浸漬させて余分な液滴をエアーガンで吹き払い、大気雰囲気下６００℃で３時間焼成して触媒層Ｂを形成して、基材上に触媒層Ａ，Ｂを備えた排ガス浄化触媒（サンプル）を得た。
このとき、触媒層Ｂの量はハニカム基材１Ｌに対して１００gであり、Ｐｔ及びＲｈの量はハニカム基材１Ｌに対し０．１０ｇであった。

【0046】

＜実施例２＞
触媒層Ａと同様の割合で、触媒層Ｂを形成するためのスラリーに硝酸Ｃｏを配合した以外の点は実施例１と同様に排ガス浄化触媒（サンプル）を作製した。

【0047】

＜実施例３＞
硝酸Ｃｏの代わりに、硝酸Ｎｉを配合した以外の点は実施例１と同様に排ガス浄化触媒（サンプル）を作製した。

【0048】

＜実施例４＞
硝酸Ｃｏの代わりに、硝酸Ｍｎを配合した以外の点は実施例１と同様に排ガス浄化触媒（サンプル）を作製した。

【0049】

＜実施例５＞
硝酸Ｃｏの代わりに、硝酸Ｃｕを配合した以外の点は実施例１と同様に排ガス浄化触媒（サンプル）を作製した。

【0050】

＜実施例６＞
硝酸Ｃｏの代わりに、硝酸Ｆｅを配合した以外の点は実施例１と同様に排ガス浄化触媒（サンプル）を作製した。

【0051】

＜実施例７＞
実施例１において、コート層付きハニカム基材を硝酸Ｐｄ溶液中に浸漬させる代わりに、硝酸Ｐｄ・Ｐｔ溶液に浸漬させて基材上に触媒層Ａを形成すると共に、コート層付きハニカム基材を硝酸Ｐｔ・Ｒｈ溶液中に浸漬させる代わりに、硝酸Ｒｈ溶液に浸漬させて触媒層Ｂを形成した以外の点は、実施例１と同様に排ガス浄化触媒（サンプル）を作製した。

【0052】

＜実施例８−１３＞
触媒層Ａの形成において、硝酸Ｃｏの配合量を変更して、Ｐｄに対するＣｏを表４に示すように調整した以外の点は、実施例１と同様に排ガス浄化触媒（サンプル）を作製した。

【0053】

＜比較例１＞
触媒層Ａの形成において、硝酸Ｃｏを配合しなかった以外の点は、実施例１と同様に排ガス浄化触媒（サンプル）を作製した。

【0054】

＜比較例２＞
触媒層Ａの形成において、硝酸Ｃｏに浸漬させず、実施例１の触媒層Ａと同様の割合で、触媒層Ｂを形成するためのスラリーに硝酸Ｃｏを配合した以外の点は、実施例１と同様に排ガス浄化触媒（サンプル）を作製した。

【0055】

なお、表中のＰｄ量、Ｒｈ量、ＣｅＯ₂量などは、製造時の配合量を示したものであるが、触媒を製造後に測定した場合の含有量と同じ値である（他の実施例・比較例についても同様）。

【0056】

＜浄化性能評価方法（Ｔ５０-ＣＯ）＞
次の表１に示す模擬排気ガス（Fresh）を、実施例１〜７、比較例１〜２で得た排ガス浄化触媒（サンプル）に流通させ、１００℃〜５００℃における出口ガス成分をＣＯ分析計を用いて測定した。得られた測定結果より、５０％浄化率に到達する温度（Ｆｒｅｓｈ
ＣＯ:Ｔ５０（℃））を求めた。

【0057】

【表1】

【0058】

【表2】

【0059】

（考察）
触媒層Ａにおいて、Ｐｄに対して、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｕ及びＦｅなどの遷移金属を組み合わせて含有させることにより、一酸化炭素（ＣＯ）の浄化性能が良くなることが分かった。中でも、Ｐｄに対してＣｏ又はＮｉを組み合わせて含有させると、一酸化炭素（ＣＯ）浄化性能がより一層良好となることが分かった。また、Ｐｔは、触媒層Ａ、Ｂのどちらに含有されていてもよいことが分かった。

【0060】

＜浄化性能評価方法（車両評価）＞
実施例２、実施例８〜１３及び比較例１で得た排ガス浄化触媒（サンプル）を２輪車へ組み込み、ＥｕｒｏIIIモードでのＣＯガス排出量を、ＣＯ分析計を用いて測定した（Ｆｒｅｓｈ ＣＯ:ＣＯ排出量）。
また、実施例２、実施例８〜１３及び比較例１で得た排ガス浄化触媒（サンプル）を、表３に示す条件で耐久試験を行った後（Aged）、ＥｕｒｏIIIモードでのＣＯガス排出量（Ａｇｅｄ ＣＯ:ＣＯ排出量）を上記同様に求めた。なお、ＣＯ排出量は比較例１を１００％としたときの相対排出量で示した。

【0061】

【表3】

【0062】

【表4】

【0063】

（考察）
遷移金属は、一酸化炭素（ＣＯ）の浄化性能を高める観点から、Ｐｄ１質量部に対して０．４〜１４．７質量部の割合で配合するのが好ましく、中でもFreshの一酸化炭素（ＣＯ）の浄化性能を高める観点から、３．３質量部以上或いは１４．７質量部以下、その中でも５．１質量部以上或いは１４．７質量部以下の割合で配合するのが好ましいと考えることができる。