特許 5941830 印刷方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5941830

(24)【登録日】2016年5月27日

(45)【発行日】2016年6月29日

(54)【発明の名称】印刷方法

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/00 20060101AFI20160616BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20160616BHJP

   C09D 11/30 20140101ALI20160616BHJP

   B41M 5/50 20060101ALI20160616BHJP

   B41M 5/52 20060101ALI20160616BHJP

【ＦＩ】

   B41M5/00 A

   B41J2/01 501

   B41J2/01

   C09D11/30

   B41M5/00 E

   B41M5/00 B

【請求項の数】8

【全頁数】48

(21)【出願番号】特願2012-248854(P2012-248854)

(22)【出願日】2012年11月12日

(65)【公開番号】特開2014-94549(P2014-94549A)

(43)【公開日】2014年5月22日

【審査請求日】2015年9月18日

(73)【特許権者】

【識別番号】000137823

【氏名又は名称】株式会社ミマキエンジニアリング

(74)【代理人】

【識別番号】110000338

【氏名又は名称】特許業務法人ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ

(72)【発明者】

【氏名】有田 均

【審査官】 野田 定文

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−０３０３１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０２０３１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１２２０４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０６２１１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２６１９７５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ４１Ｍ５／００，５／５０−５／５２

Ｂ４１Ｊ２／０１−２／２１５

Ｃ０９Ｄ１１／００−１３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

プリントヘッドと
被記録媒体とプリントヘッドとの位置を相対的に移動させる駆動手段と、
上記プリントヘッドのインク吐出面に対向する位置に設けられ、上記駆動手段によって当該位置に配置された被記録媒体を、当該被記録媒体のインク着弾面に背向する面側から加熱する加熱手段と、
上記被記録媒体が、上記プリントヘッドのインク吐出面に対向する位置に配置されるよりも前の位置で、当該被記録媒体を、そのインク着弾面に背向する面側から加熱する予備加熱手段と
を備えたインクジェットプリンタを用いて、被記録媒体を印刷する印刷方法であって、
上記被記録媒体のインク着弾面の表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように、上記加熱手段及び上記予備加熱手段により上記被記録媒体を加熱し、
上記プリントヘッドから吐出するインクとして、溶媒、着色剤及びバインダ樹脂を含み、当該バインダ樹脂が当該溶媒に分散又は乳濁しているインクであって、当該バインダ樹脂の表面の最低造膜温度が０℃以下であるインクを用いることを特徴とする印刷方法。

【請求項2】

上記バインダ樹脂は、表面と内部とで最低造膜温度が異なることを特徴とする請求項１に記載の印刷方法。

【請求項3】

上記バインダ樹脂は、表面の最低造膜温度が内部の最低造膜温度よりも低いことを特徴とする請求項２に記載の印刷方法。

【請求項4】

上記溶媒は、水及び親水性溶媒の少なくとも一方であり、
ラテックスインクは、上記溶媒を、ラテックスインクの全重量に対して５０重量％以上含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の印刷方法。

【請求項5】

上記加熱手段による上記被記録媒体の加熱温度と、上記予備加熱手段による上記被記録媒体の加熱温度とを、異なる温度に制御することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の印刷方法。

【請求項6】

上記予備加熱手段により上記被記録媒体のインク着弾面の表面温度を３０℃以上、５０℃以下に加熱し、
上記加熱手段により上記被記録媒体のインク着弾面の表面温度を４０℃以上、６０℃以下に加熱することを特徴とする請求項５に記載の印刷方法。

【請求項7】

上記加熱手段による上記被記録媒体の加熱温度と、上記予備加熱手段による上記被記録媒体の加熱温度とを、同一温度に制御することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の印刷方法。

【請求項8】

上記被記録媒体として、コーティング剤が塗布されていない塩化ビニル系シート、ＰＥＴシート、ターポリンシート、コート紙、並びに、コーティング処理されていないポリプロピレン樹脂、ガラス、金属、及びこれらの成型物からなる群より選択される被記録媒体を用いることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の印刷方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、インクジェットプリンタを用いて被記録媒体を印刷する印刷方法に関する。

【背景技術】

【0002】

インクジェットプリンタにおいて、印刷画像の滲みを防止するために、印刷前の被記録媒体を予め加熱するためのプリヒータ、及び、印刷直後の被記録媒体を加熱するためのアフターヒータを備えたインクジェットプリンタとして、特許文献１及び特許文献２に記載されたインクジェットプリンタが知られている。また、プリヒータ、プリントヒータ、及び、アフターヒータを備えたインクジェットプリンタとして、特許文献３に記載されたインクジェットプリンタが知られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開昭６２−１４４９５５号公報（１９８７年６月２９日公開）

【特許文献2】独国特許ＤＥ１００５６７０３Ｃ２号明細書（２００２年１１月２１日公開）

【特許文献3】特開２０１０−３０３１３号公報（２０１０年２月１２日公開）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

ここで、図４を参照して、特許文献１及び２に記載されたような、従来のインクジェットプリンタの構造について説明する。図４は、従来のインクジェットプリンタの概略構造を示す側面断面図である。図４に示すように、インクジェットプリンタ３は、プリントヘッド１４の底面に配列したノズル１２からインク滴を噴射し、当該インク滴をプラテン２０上に配置されたメディア３０表面にドット状に着弾させる。そして、インクジェットプリンタ３は、当該メディア３０の表面に複数のインクのドット配列からなる絵図や文字を印刷する。このように、メディア３０の表面にインク滴をドット状に着弾させた場合、インク滴が着弾箇所周囲に広く浸透してしまう。そのため、メディア３０の表面に印刷される複数のインクのドット配列からなる絵図や文字が滲んだりぼやけたりするという問題がある。

【0005】

このような問題を解決するために、インクジェットプリンタ３は、プリヒータ４０及びアフターヒータ５０を備えている。インクジェットプリンタ３では、図４に示すように、プラテン前部２６上に搬送された印刷前のメディア３０をプリヒータ４０により予め加熱する。そして、アフターヒータ５０により印刷直後のメディア３０を加熱する。

【0006】

このように、プリヒータ４０により、印刷前のメディア３０を予備加熱して温めておくことにより、メディア３０の表面に着弾するインク滴を早期に乾燥させて、当該インク滴がその着弾箇所の周囲に広く浸透するのを防いでいる。また、アフターヒータ５０により、メディア３０の表面に残る一部未乾燥状態のインク滴を早期に乾燥させて、インク滴がその着弾箇所の周囲に広く浸透するのを防いでいる。これにより、メディア３０の表面に滲みのない複数のインクのドット配列からなら絵図や文字をくっきりと鮮明に印刷できるようにしている。

【0007】

ここで、インクジェットプリンタにおいては、従来、汎用の水溶性インクや乳酸インク（ｌａｃｔａｔｅ ｉｎｋ）が専ら用いられていた。しかしながら、そのような水溶性インクや乳酸インクは、環境特性、メディア特性が十分ではなかった。そのために、そのような水溶性インクや乳酸インクを用いるプリンタは、屋外ディスプレイ広告用などのメディアに絵図や文字を印刷するのには不適である。

【0008】

一方、バインダ樹脂が水又は水溶性溶媒に分散又は乳濁したインクであるラテックスインクは、環境特性、メディア特性が十分にあり、屋外ディスプレイ広告用などのメディアに絵図や文字を印刷するのに好適である。しかしながら、ラテックスインクは、メディアに対しての拡散性（濡れ広がり）が極めて高い。したがって、当該インク滴をメディア表面に着弾させた際に、その着弾箇所周囲にインクが速やかに広く拡散してしまう。そのため、ラテックスインクを用いた場合、メディア表面のインクの着弾箇所にインクのドットを鮮明に定着させることができず、複数のインクのドット配列からなる滲みのない絵図や文字を鮮明に印刷できない。

【0009】

特許文献１及び２に記載されたようなインクジェットプリンタ３には、プリントヘッド１４の走査移動範囲の下方、すなわち、プリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置に、メディア３０に着弾したインク滴をその場で加熱するプリントヒータは設けられていない。したがって、上述したようなラテックスインクを用いた場合、インクジェットプリンタ３においては、プリヒータ４０及びアフターヒータ５０によりインクの着弾前及び着弾後のメディア３０を温めたとしても、インク着弾時のメディア３０の表面温度が十分ではなく、ラテックスインクの拡散を抑えることが困難である。

【0010】

ここで、プリントヒータは、メディア３０に着弾したインク滴をその場で加熱することができるため、メディア３０上に着弾したインクを速やかに乾燥させて拡散を抑えることができるが、プリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置に設けられるため、メディア３０を加熱すると同時に、その熱によりプリントヘッド１４の細径のノズル１２内でインクが固化して目詰まりが生じるという問題がある。

【0011】

また、インクジェットプリンタにおいて用いられるメディアについては、メディアの表面に各種のコーティング剤を塗布することで、その表面に着弾したインク滴を着弾箇所周囲に浸透させずに、その着弾箇所にインクを小径ドット状に定着させることの可能なメディアが開発されている。しかしながら、そのようなコーティング剤が塗布されたメディアは、高価であって、汎用的ではない。

【0012】

さらに、特に、屋外ディスプレイ広告用などのメディアには、塩化ビニル系フィルムのように、低温における加熱でも容易に軟化してしまうメディアや、ポリエステルフィルムのように、高温における加熱でも容易に軟化しないメディアといったように様々な種類のメディアが使用される。

【0013】

特許文献１及び特許文献２に記載されるような、インクジェットプリンタ３では、図４に示されるプリヒータ４０及びアフターヒータ５０によりメディア３０を加熱する温度が、一定の比較的高温に設定されており、調整不可能になっている。そのために、メディア３０が塩化ビニル系フィルム等であると、プリヒータ４０及びアフターヒータ５０により高温に加熱され過ぎて軟化してしまい、プラテン２０の上を円滑に搬送されなくなる等、種々のメディアに対応することができないという問題がある。

【0014】

これらの問題点を解決するために、特許文献３に記載のインクジェットプリンタにおいては、プリヒータ、プリントヒータ、及び、アフターヒータを備え、各ヒータの駆動をそれぞれ別々に制御する。しかしながら、特許文献３に記載のインクジェットプリンタは、溶剤インクを用いる場合に限定されており、他の様々なインクを対象としていない。

【0015】

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、インクジェットプリンタを用いて、ラテックスインクにより、滲みなく鮮明に印刷する印刷方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0016】

上記課題を解決するために、本発明に係る印刷方法は、プリントヘッドと、被記録媒体とプリントヘッドとの位置を相対的に移動させる駆動手段と、上記プリントヘッドのインク吐出面に対向する位置に設けられ、上記駆動手段によって当該位置に配置された被記録媒体を、当該被記録媒体のインク着弾面に背向する面側から加熱する加熱手段と、上記被記録媒体が、上記プリントヘッドのインク吐出面に対向する位置に配置されるよりも前の位置で、当該被記録媒体を、そのインク着弾面に背向する面側から加熱する予備加熱手段とを備えたインクジェットプリンタを用いて、被記録媒体を印刷する印刷方法であって、上記被記録媒体のインク着弾面の表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように、上記加熱手段及び上記予備加熱手段により上記被記録媒体を加熱し、上記プリントヘッドから吐出するインクとして、溶媒、着色剤及びバインダ樹脂を含み、当該バインダ樹脂が当該溶媒に分散又は乳濁しているインクであって、当該バインダ樹脂の表面の最低造膜温度が０℃以下であるインクを用いることを特徴としている。

【0017】

上記の構成によれば、インクジェットプリンタを用いて、被記録媒体を印刷する。インクジェットプリンタにおいては、駆動手段により、プリントヘッドと被記録媒体とを相対的に移動させることによって、被記録媒体の所望の位置に印刷する。印刷時には、まず、プリントヘッドのインク吐出面に対向する位置よりも前の位置において、そのインク着弾面に背向する面側から被記録媒体を予備加熱手段により加熱する。次に、予備加熱手段により加熱した被記録媒体を、駆動手段によりプリントヘッドのインク吐出面に対向する位置に搬送する。搬送した被記録媒体を、プリントヘッドのインク吐出面に対向する位置に設けられた加熱手段により、そのインク着弾面に背向する面側から加熱する。そして、加熱手段及び予備加熱手段による被記録媒体の加熱は、被記録媒体のインク着弾面の表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように行う。

【0018】

また、プリントヘッドから吐出するインクとしては、溶媒、着色剤及びバインダ樹脂を含み、当該バインダ樹脂が当該溶媒に分散又は乳濁しているインク（以下、ラテックスインクという）であって、当該バインダ樹脂の表面の最低造膜温度が０℃以下であるインクを用いる。このようなインクは、環境特性及びメディア特性に特に優れている。

【0019】

このように、予備加熱手段と加熱手段とにより、その表面温度が４０℃以上、６０℃以下となるように加熱された被記録媒体の表面に、プリントヘッドのノズルから噴射されたラテックスインクのインク滴を着弾させることができる。したがって、当該インク滴を、その着弾箇所周囲の被記録媒体上に広く拡散させることなく、着弾箇所にドット状に定着させた状態のまま、時間をおかずに素早く乾燥及び定着させることができる。そして、その被記録媒体の表面に複数のラテックスインクのドット配列からなる、滲みのない鮮明な絵図や文字を印刷することが可能である。

【0020】

ここで、被記録媒体の表面温度を４０℃以上に加熱することにより、被記録媒体の表面に着弾したラテックスインク滴が被記録媒体から受ける加熱温度を十分なものとすることができる。また、被記録媒体の表面温度を６０℃以下に加熱することにより、耐熱性の低い塩化ビニル系等のフィルムを被記録媒体として使用した場合でも、被記録媒体に熱によるダメージを与えることがなく、駆動手段によってプラテンの上を円滑に搬送させることができる。したがって、本発明によれば、耐熱性の低い被記録媒体から耐熱性の高い被記録媒体までのほぼ全ての被記録媒体を適用することができる。このように、被記録媒体を、その表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように加熱する理由は、本発明に係るインクジェットプリンタにより、ラテックスインクを用いて、各種の被記録媒体の表面に絵図や文字を実際に印刷した実験結果に基づいて、本発明者らが鋭意検討して導き出したものである。

【0021】

また、本発明において使用するラテックスインクに含まれるバインダ樹脂は、内部に位置するコア部と、表面に位置するシェル部とにより構成されたコア・シェル構造を有している。そして、当該バインダ樹脂の表面の最低造膜温度（ＭＦＴ）は０℃以下であるため、表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように加熱された被記録媒体上において、ラテックスインクの乾燥及び融着を速やかに開始させることができる。

【0022】

さらに、予備加熱手段と加熱手段とにより二段階に加熱して、最終的にインク着弾時の被記録媒体の表面温度を、ラテックスインクの乾燥及び融着に適した４０℃以上、６０℃以下にする。したがって、被記録媒体の厚みや、インクジェットプリンタが置かれた周囲温度等の影響により、加熱手段のみでは、被記録媒体を適温まで十分に加熱できない場合であっても、予備加熱手段によりある程度の温度まで予め加熱しておくことによって、インク着弾時に被記録媒体の表面を所望の温度にまで加熱することができる。

【0023】

また、加熱手段は、プリントヘッドのインク吐出面に対向する位置に配置されているので、加熱手段のみで被記録媒体の表面を４０℃以上、６０℃以下になるように加熱すると、加熱手段からの発熱によりプリントヘッドの細径のノズル内でインクが固化して目詰まりが生じるという問題がある。本発明によれば、予備加熱手段と加熱手段とにより二段階に加熱して、インク着弾時の被記録媒体の表面温度を４０℃以上、６０℃以下になるようにするので、例えば、予備加熱手段によりある程度の温度まで予め加熱しておくことによって、加熱手段を高温で発熱させなくても、被記録媒体の表面を所望の温度にまで加熱することができる。したがって、加熱手段からの発熱によりプリントヘッドのノズル内でインクが固化して目詰まりが生じることを防ぐことができる。

【0024】

本発明によれば、高い環境特性及びメディア特性が要求される屋外ディスプレイ広告用や産業用に使用される被記録媒体に対してでも、印刷される絵図や文字の高画質性と定着安定性とを実現することができる。

【0025】

本発明に係る印刷方法において、バインダ樹脂は、表面と内部とで最低造膜温度が異なるようにすることが好ましい。

【0026】

上記の構成によれば、バインダ樹脂のコア・シェル構造の表面と内部とにおいて、最低造膜温度をそれぞれ異ならせることによって、バインダ樹脂の表面と内部との乾燥及び融着のタイミングをずらし、機能分離効果を得ることができる。例えば、予備加熱手段及び加熱手段により適切に加熱された被記録媒体上において、バインダ樹脂の表面を乾燥及び融着させた後、バインダ樹脂の内部は、例えば、インク着弾後の被記録媒体を乾燥させる乾燥手段により乾燥及び融着させるように構成してもよい。

【0027】

従来のインクジェットプリンタにおいてインクを乾燥させるときの温度は、通常８０℃程度に設定されているが、ラテックスインクの乾燥温度は、実際には、５０〜６０℃程度と想定される。上述したように、バインダ樹脂の表面と内部とを別々に乾燥及び融着させることによって、プリントヘッドのインク吐出面に対向する位置における加熱手段による加熱温度を、インク詰まりを回避できる温度にしたとしても、予備加熱手段や、例えばアフターヒータ等により、ラテックスインクの乾燥及び定着を確実に行うことができる。

【0028】

本発明に係る印刷方法において、バインダ樹脂は、表面の最低造膜温度を内部の最低造膜温度よりも低くすることが好ましい。

【0029】

上記の構成によれば、ラテックスインク中のバインダ樹脂の内部の最低造膜温度が表面の最低造膜温度よりも高いので、ラテックスインクの高温での貯蔵安定性を向上する。そして、最低造膜温度の低い上記バインダ樹脂の表面が、予備加熱手段及び加熱手段で加熱された被記録媒体上で、速やかに乾燥及び融着し始める。これにより、被記録媒体に対しての拡散性（濡れ広がり）が極めて高く、インク滴がその着弾箇所周囲に早期に広く拡散する傾向にあるラテックスインクにおいて、最低造膜温度の低いバインダ樹脂の表面を、その着弾箇所にドットの滲みなく鮮明に定着させることができる。その後、例えば、アフターヒータや乾燥手段等により、最低造膜温度の高いバインダ樹脂の内部を十分に乾燥及び融着させることにより被記録媒体の搬送方向に従って、被記録媒体上に着弾したラテックスインクを順次乾燥、融着、定着させることができる。

【0030】

本発明に係る印刷方法において、上記溶媒は、水及び親水性溶媒の少なくとも一方であり、ラテックスインクは、上記溶媒を、ラテックスインクの全重量に対して５０重量％以上含むことが好ましい。

【0031】

上記の構成によれば、ラテックスインクにおける水及び親水性溶媒の少なくとも一方の含有量が高いことによって、インクの環境負荷を低減することができる。

【0032】

本発明に係る印刷方法において、上記加熱手段による上記被記録媒体の加熱温度と、上記予備加熱手段による上記被記録媒体の加熱温度とは、異なる温度に制御することが好ましい。

【0033】

上記構成によれば、搬送中の被記録媒体の温度を、プリントヘッドのインク吐出面に対向する位置、及び、当該位置よりも前の位置のそれぞれにおいて、別々に制御することができる。したがって、それぞれの位置における被記録媒体を、その種類や厚さ、プリンタが置かれた周囲の温度等に応じて、精確に調整することができる。したがって、プリントヘッドのインク吐出面から噴射されたインク滴が着弾したときの被記録媒体の表面部分における温度を、４０℃以上、６０℃以下により精確に調整することができる。

【0034】

本発明に係る印刷方法において、上記予備加熱手段は、上記被記録媒体のインク着弾面の表面温度を３０℃以上、５０℃以下に加熱し、上記加熱手段により上記被記録媒体のインク着弾面の表面温度を４０℃以上、６０℃以下に加熱することが好ましい。

【0035】

上記構成によれば、被記録媒体を、プリントヘッドのインク吐出面に対向する位置に搬送する前に、予備加熱手段により、そのインク着弾面の表面温度を３０℃以上、５０℃以下に予備加熱する。それに続けて、予備加熱後にプリントヘッドのインク吐出面に対向する位置に搬送した被記録媒体を、加熱手段により、そのインク着弾面の表面温度を４０℃以上、６０℃以下に加熱する。これにより、被記録媒体にプリントヘッドのノズルから噴射されるインク滴が着弾したとき、その表面温度が４０℃以上、６０℃以下となるように常に過不足なく確実に加熱することができる。

【0036】

本発明に係る印刷方法において、上記加熱手段による上記被記録媒体の加熱温度と、上記予備加熱手段による上記被記録媒体の加熱温度とは、同一温度に制御することが好ましい。

【0037】

上記構成によれば、予備加熱手段の温度制御と加熱手段の温度制御とを同様に制御することができるので、温度制御を簡易化することができる。

【0038】

本発明に係る印刷方法において、上記被記録媒体として、コーティング剤が塗布されていない塩化ビニル系シート、ＰＥＴシート、ターポリンシート、コート紙、並びに、コーティング処理されていないポリプロピレン樹脂、ガラス、金属、及びこれらの成型物からなる群より選択される被記録媒体を用いることできる。

【0039】

上記の構成によれば、コーティング剤等が塗布されていない汎用の被記録媒体であっても、滲みのない高画質の絵図や文字を、定着安定性を持たせて印刷することができる。また、上記の構成によれば、低温で軟化する被記録媒体を含め、様々な種類の被記録媒体を、適切に加熱して常に円滑に搬送することが可能である。すなわち、耐熱性の低い被記録媒体から耐熱性の高い被記録媒体までの、種々の被記録媒体を支障なく搬送し、このような種々の被記録媒体に対して、滲みのない高画質の絵図や文字を、定着安定性を持たせて印刷することができる。

【0040】

本発明に係る印刷方法においては、インクジェットプリンタは、上記被記録媒体を加熱する予備加熱手段及び加熱手段の温度制御を、プリンタ付属のオペレーションパネル又はプリンタが接続されたプリンタ制御用のホストコンピュータにより、変更調整可能に構成することが好ましい。

【0041】

上記の構成によれば、予備加熱手段及び加熱手段による加熱温度を、被記録媒体の種類や厚さ、プリンタが置かれた周囲温度等に合わせて、プリンタ付属のオペレーションパネル又はプリンタ制御用のホストコンピュータにより変更調整できる。そして、低温で軟化する等の種々の被記録媒体を常に円滑に搬送可能であり、このような種々の被記録媒体に対して、滲みのない高画質の絵図や文字を、定着安定性を持たせて印刷することができる。

【0042】

本発明に係る方法において、インクジェットプリンタは、上記プリントヘッドをメンテナンスステーションに移動させて、そのプリントヘッドのノズルからインク滴を試吐出（フラッシング）させ、そのプリントヘッドのノズル内でラテックスインクが固化して目詰まりを起こすのを防ぐリフレッシュモード手段を備えることが好ましい。

【0043】

上記構成によれば、ラテックスインクを用いて絵図や文字を印刷する途中で、リフレッシュモード手段を用いて、プリントヘッドをメンテナンスステーションに移動させて、そのプリントヘッドのノズルからインク滴を試吐出させることができる。これにより、そのプリントヘッドのノズル内等でラテックスインクが固化して目詰まりを起こすのを防ぐことができる。その結果、その目詰まりを起こしたプリントヘッドを用いて被記録媒体表面に印刷される絵図や文字の一部にドット抜け（インクのドットが存在すべき箇所に、インクのドットが存在しない状態をいう）が生ずるのを防ぐことができる。

【0044】

本発明に係る方法において、リフレッシュモード手段を備えたインクジェットプリンタは、そのリフレッシュモード手段を、一定の時間毎に、プリントヘッドをメンテナンスステーションに移動させて、そのプリントヘッドのノズルからインク滴を試吐出させることが好ましい。

【0045】

上記構成によれば、ラテックスインクを用いて絵図や文字を印刷する途中の一定時間毎に、リフレッシュモード手段を用いて、プリントヘッドをメンテナンスステーションに移動させて、そのプリントヘッドのノズルからインク滴を強制的に試吐出させることができる。そして、ラテックスインクを用いて絵図や文字を印刷する途中で、リフレッシュモード手段を用いて、プリントヘッドをメンテナンスステーションに移動させるので、そのプリントヘッドのノズルからインク滴を試吐出させるのを怠ることによって、プリントヘッドのノズル内でラテックスインクが固化してノズルが目詰まりを起こすのを、確実に防ぐことが可能となる。

【0046】

本発明に係る方法において、インクジェットプリンタは、プリントヘッドから吐出したインク滴が着弾した後の被記録媒体を乾燥させることによって、被記録媒体の表面に付着しているインク滴を、乾燥させる乾燥手段を備えることが好ましい。

【0047】

上記構成によれば、被記録媒体表面に付着している一部未乾燥状態にあるインク滴を、乾燥手段により完全に乾燥させることができる。そして、搬送後に、例えば巻き取り手段によって被記録媒体が巻き取られるときに、ロール状等に巻き取られた被記録媒体表面の着弾箇所に付着している一部未乾燥状態のインク滴が、被記録媒体の他の箇所に付着して当該被記録媒体を汚すのを防ぐことができる。

【発明の効果】

【0048】

本発明に係る印刷方法は、インクジェットプリンタを用いて、被記録媒体を印刷する印刷方法であって、被記録媒体のインク着弾面の表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように、加熱手段及び予備加熱手段により被記録媒体を加熱し、プリントヘッドから吐出するインクとして、溶媒、着色剤及びバインダ樹脂を含み、当該バインダ樹脂が当該溶媒に分散又は乳濁しているインクであって、当該バインダ樹脂の表面の最低造膜温度が０℃以下であるインクを用いるので、滲みのない鮮明な絵図や文字を印刷することが可能である。

【図面の簡単な説明】

【0049】

【図1】本発明に係るインクジェットプリンタの概略構造を示す側面断面図である。

【図2】本発明に係るに係るインクジェットプリンタの概略構造を示す正面図である。

【図3】本発明に係る他のインクジェットプリンタの概略構造を示す側面断面図である。

【図4】従来のインクジェットプリンタの概略構造を示す側面断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0050】

本発明の一実施形態に係る印刷方法は、プリントヘッドと被記録媒体とプリントヘッドとの位置を相対的に移動させる駆動手段と、上記プリントヘッドのインク吐出面に対向する位置に設けられ、上記駆動手段によって当該位置に配置された被記録媒体を、当該被記録媒体のインク着弾面に背向する面側から加熱する加熱手段と、上記被記録媒体が、上記プリントヘッドのインク吐出面に対向する位置に配置されるよりも前の位置で、当該被記録媒体を、そのインク着弾面に背向する面側から加熱する予備加熱手段とを備えたインクジェットプリンタを用いて、被記録媒体を印刷する印刷方法であって、上記被記録媒体のインク着弾面の表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように、上記加熱手段及び上記予備加熱手段により上記被記録媒体を加熱し、上記プリントヘッドから吐出するインクとして、溶媒、着色剤及びバインダ樹脂を含み、当該バインダ樹脂が当該溶媒に分散又は乳濁しているインクであって、当該バインダ樹脂の表面の最低造膜温度が０℃以下であるインクを用いることを特徴としている。

【0051】

＜インクジェットプリンタ１＞
まず、本発明の一実施形態に係る印刷方法において用いるインクジェットプリンタの例について、図１及び２を参照して説明する。図１は、本発明に係るインクジェットプリンタの概略構造を示す側面断面図であり、図２は本発明に係るに係るインクジェットプリンタの概略構造を示す正面図である。

【0052】

図１及び２に示すように、インクジェットプリンタ１は、プリントヘッド１４、プリント手段１０、搬送手段６０、プリントヒータ（加熱手段）７０、及び、プリヒータ（予備加熱手段）４０を備えている。プリントヘッド１４を走査させるプリント手段１０と、メディア３０を搬送する搬送手段６０とは、メディア３０とプリントヘッド１４との位置を相対的に移動させる駆動部（駆動手段）として機能する。

【0053】

〔プリントヘッド１４〕
プリントヘッド１４は、その下面に並ぶノズル１２からピエゾ（ｐｉｅｚｏ）方式等により後述するラテックスインクのインク滴を噴射させる構造を有している。また、プリントヘッド１４は、図２に示されたプリント手段１０を構成するヘッド駆動ベルト１６により、左右方向へ自在に走査可能に支持されている。

【0054】

〔プリント手段１０〕
プリント手段１０は、プリントヘッド１４を、プラテン２０の上方において、メディア３０の搬送方向に交差する方向に走査させることによって、プリントヘッド１４とメディア３０との位置を相対的に移動させる。

【0055】

〔搬送手段６０〕
搬送手段６０は、プラテン２０を挟んで、対向するように設けられた送りローラ６２と押えローラ６４とから構成されている。そして、その送りローラ６２と押えローラ６４との間にメディア３０を挟み込んで、送りローラ６２を前方（図１の矢印方向）に回転させることにより、メディア３０をプラテン２０上において、前方に向けて搬送する構造を有している。

【0056】

〔プリントヒータ７０〕
プリントヒータ７０は、プリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置に設けられ、搬送手段６０によって当該位置に配置されたメディア３０を、当該メディア３０のインク着弾面に背向する面側から加熱する。プリントヒータ７０は、メディア３０を挟んで、プラテン中央部２２に対向する位置に設けられている。プリントヒータ７０は、プラテン中央部２２上に搬送されたメディア３０をインク滴の着弾面の背面から加熱する。

【0057】

プリントヒータ７０は、プラテン２０を介して、プラテン中央部２２上に搬送されるメディア３０に熱を伝えることで、メディア３０を加熱する構造を有していればよい。このようなプリントヒータ７０としては、セラミックやニクロム線を用いた電熱ヒータ等を用いることができる。

【0058】

〔プリヒータ４０〕
プリヒータ４０は、プリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置よりも前の位置で、当該メディア３０を、インク着弾面に背向する面側から加熱する。プリヒータ４０は、メディア３０を挟んで、プラテン後部２４に対向する位置に設けられている。プリヒータ４０は、プラテン後部２４上に搬送されたメディア３０をインク滴の着弾面の背面から加熱することによって、メディア３０を予備加熱する。

【0059】

プリヒータ４０は、プラテン２０を介して、プラテン後部２４上に搬送されるメディア３０に熱を伝えることで、メディア３０を予備的に加熱する構造を有していればよい。このようなプリヒータ４０としては、セラミックやニクロム線を用いた電熱ヒータ等を用いることができる。

【0060】

〔温度制御手段８０〕
インクジェットプリンタ１は、さらに、温度制御手段８０を備えていてもよい。温度制御手段８０は、プリントヘッド１４から吐出されたインクがメディア３０に着弾するときの、メディア３０のインク着弾面の表面温度が、４０〜６０℃となるように、プリヒータ４０及びプリントヒータ７０の加熱温度を制御する。温度制御手段８０は、プリヒータ４０及びプリントヒータ７０の発熱温度を検知するセンサ及びその発熱温度を制御する電子回路等の組み合わせから構成することができる。

【0061】

温度制御手段８０を、プリヒータ４０及びプリントヒータ７０の加熱温度をそれぞれ独立して制御可能に構成してもよい。すなわち、温度制御手段８０は、プリヒータ４０及びプリントヒータ７０の加熱温度を、異なる温度に制御してもよい。これにより、温度制御手段８０は、プリヒータ４０及びプリントヒータ７０の加熱温度のそれぞれを、メディア３０の種類やその厚さ、インクジェットプリンタが置かれた周囲の温度等に応じて、別々に調整することができる。その結果、メディア３０のインク着弾面の表面温度が、所望温度の４０℃以上、６０℃以下になるように、常に精確に加熱することができる。

【0062】

なお、温度制御手段８０は、プリヒータ４０及びプリントヒータ７０の加熱温度を、同一温度に制御してもよい。これにより、プリヒータ４０とプリントヒータ７０との温度制御を同様に制御することができるので、温度制御を簡易化することができる。

【0063】

温度制御手段８０は、プリヒータ４０を、メディア３０のインク着弾面の表面温度を３０℃以上、５０℃以下に加熱するように制御し、プリントヒータ７０を、メディア３０のインク着弾面の表面温度を４０℃以上、６０℃以下に加熱するように制御することが好ましい。これにより、メディア３０にインク滴が着弾したとき、その表面温度が４０℃以上、６０℃以下となるように常に過不足なく確実に加熱することができる。

【0064】

〔メディア３０〕
インクジェットプリンタ１においては、コーティング剤が塗布されていない塩化ビニル系シート、ＰＥＴシート、ターポリンシート、コート紙、並びに、コーティング処理されていないポリプロピレン樹脂、ガラス、金属、及びこれらの成型物からなる群より選択されるメディアを、メディア３０として用いることできる。

【0065】

インクジェットプリンタ１においては、コーティング剤等が塗布されていない汎用のメディアであっても、滲みのない高画質の絵図や文字を、定着安定性を持たせて印刷することができる。また、インクジェットプリンタ１においては、低温で軟化するメディアを含め、様々な種類のメディアを、適切に加熱して常に円滑に搬送することが可能である。すなわち、インクジェットプリンタ１においては、耐熱性の低いメディアから耐熱性の高いメディアまでの、種々のメディアを支障なく搬送し、このような種々のメディアに対して、滲みのない高画質の絵図や文字を、定着安定性を持たせて印刷することができる。

【0066】

〔ホストコンピュータ１２０〕
インクジェットプリンタ１は、さらに、ホストコンピュータ１２０を備えていてもよい。ホストコンピュータ１２０は、プリヒータ４０及びプリントヒータ７０による加熱、並びに、温度制御手段８０による温度制御を制御する。また、ホストコンピュータ１２０は、プリントヘッド１４からのインクの吐出、搬送手段６０によるメディア３０の搬送等のプリント動作を制御する。ホストコンピュータ１２０は、インクジェットプリンタ１付属のオペレーションパネルであってもよい。

【0067】

〔巻き戻し手段９０及び巻き取り手段１００〕
インクジェットプリンタ１は、さらに、巻き戻し手段９０及び巻き取り手段１００を備えていてもよい。巻き戻し手段９０は、プラテン２０の後方（図１中矢印方向の反対方向）に設けられており、ロール状に巻かれたメディア３０を巻き戻し、プラテン中央部２２に向けてメディア３０を送る。

【0068】

巻き取り手段１００は、プラテン２０の前方（図１中矢印方向）に設けられており、プラテン前部２６からその前方に送り出される印刷済みのメディア３０をロール状に巻き取る。

【0069】

〔リフレッシュモード手段１４０〕
インクジェットプリンタ１は、図２に示すように、リフレッシュモード手段１４０を備えていてもよい。リフレッシュモード手段１４０は、プリントヘッド１４をメンテナンスステーション１３０に移動させて、プリントヘッド１４のノズル１２からインク滴をメンテナンスステーション１３０に備えられた受け皿１１０内等に試吐出（フラッシング）させる。これにより、当該ノズル１２内でラテックスインクが固化して、目詰まりを起こすのを防ぐことができる。その結果、目詰まりを起こしたプリントヘッド１４を用いることで、メディア３０表面に印刷される絵図や文字の一部にドット抜けが生じることを防ぐことができる。

【0070】

また、リフレッシュモード手段１４０は、ラテックスインクを用いてメディア３０の表面に絵図や文字を印刷する途中で、プリントヘッド１４をメンテナンスステーション１３０に移動させて試吐出させてもよい。さらに、リフレッシュモード手段１４０は、ラテックスインクを用いて絵図や文字をメディア３０表面に印刷する途中の一定時間毎に、プリントヘッド１４をメンテナンスステーション１３０に移動させて、試吐出させることもできる。これにより、プリントの途中に、プリントヘッド１４のノズル１２からインク滴を試吐出させるのを怠ったために、そのプリントヘッドのノズル１２内でラテックスインクが固化して、ノズル１２が目詰まりを起こすのを確実に防ぐことができる。なお、リフレッシュモード手段１４０は、プリンタ制御用のホストコンピュータ１２０の電子回路等から構成してもよい。

【0071】

＜インクジェットプリンタ２＞
インクジェットプリンタ１は、さらに乾燥手段１５０を備えて、図３に示すインクジェットプリンタ２のように構成してもよい。図３は、本発明に係る他のインクジェットプリンタの概略構造を示す側面断面図である。

【0072】

〔乾燥手段１５０〕
図３に示すように、インクジェットプリンタ２は、プラテン前部２６の上に搬送されるメディア３０の表面に付着しているインク滴を乾燥させる乾燥手段１５０を備えている。そして、乾燥手段１５０は、プリントヘッド１４から吐出されたメディア３０の表面に着弾したインクのうち、一部未乾燥状態にあるインクを乾燥させることができる。これにより、プラテン前部２６から、その前方の巻き取り手段１００にロール状に巻き取られるメディア３０の表面に付着している一部未乾燥状態のインク滴が、ロール状に巻き取られるメディア３０の他の箇所に付着して、メディア３０がインクで汚れるのを防ぐことができる。

【0073】

乾燥手段１５０は、図３に示すように、メディア３０のインク着弾面側からインク滴を乾燥させるものであってもよいし、メディア３０のインク着弾面に背向する面側からインク滴を乾燥させるものであってもよい。このような乾燥手段１５０としては、温風乾燥機、赤外線乾燥機、セラミックやニクロム線等を用いたヒータ乾燥機等を、単独又は組み合わせて用いることができる。

【0074】

＜印刷方法＞
上述したようなインクジェットプリンタ１を用いた、本発明に係る印刷方法について説明する。まず、ロール状に巻かれたメディア３０を、巻き戻し手段９０からプラテン後部２４に向けて巻き戻し、搬送手段６０によりプラテン後部２４上に搬送する。そして、プラテン後部２４上に搬送されたメディア３０を、プリヒータ４０により、そのインク着弾面に背向する面側から予備加熱する。

【0075】

次に、予備加熱したメディア３０を、搬送手段６０によりプラテン中央部２２上に搬送する。ここでプリント手段１０は、プリントヘッド１４を走査させて、所望の位置において、プリントヘッド１４のインク吐出面からラテックスインクを吐出させる。このとき、メディア３０を、そのインク着弾面に背向する面から、プリントヒータ７０により加熱する。

【0076】

温度制御手段８０は、プリヒータ４０及びプリントヒータ７０による加熱を制御して、プリントヘッド１４から吐出されたインクがメディア３０に着弾するときの、メディア３０のインク着弾面の表面温度を４０℃以上、６０℃以下にする。

【0077】

したがって、メディア３０に着弾したインク滴を、その着弾箇所周囲に広く拡散させることなく、着弾箇所にドット状に定着させた状態のまま、時間をおかずに素早く乾燥及び定着させることができる。そして、メディア３０の表面に複数のラテックスインクのドット配列からなる、滲みのない鮮明な絵図や文字を印刷することが可能である。

【0078】

ここで、メディア３０の表面温度を４０℃以上に加熱することにより、メディア３０の表面に着弾したラテックスインク滴がメディア３０から受ける加熱温度を十分なものとすることができる。また、メディア３０の表面温度を６０℃以下に加熱することにより、耐熱性の低い塩化ビニル系等のフィルムを被記録媒体として使用した場合でも、被記録媒体に熱によるダメージを与えることがなく、搬送手段６０によってプラテン２０の上を円滑に搬送させることができる。したがって、本実施形態に係る印刷方法は、耐熱性の低いメディア３０から耐熱性の高いメディア３０までのほぼ全てのメディア３０を適用することができる。このように、メディア３０を、その表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように加熱する理由は、本発明に係るインクジェットプリンタにより、ラテックスインクを用いて、各種のメディア３０の表面に絵図や文字を実際に印刷した実験結果に基づいて、本発明者らが鋭意検討して導き出したものである。

【0079】

また、ラテックスインクに含まれるバインダ樹脂は、内部に位置するコア部と、表面に位置するシェル部とにより構成されたコア・シェル構造を有している。そして、当該バインダ樹脂の表面の最低造膜温度（ＭＦＴ）は０℃以下であるため、表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように加熱されたメディア３０上において、ラテックスインクの乾燥及び融着を速やかに開始させることができる。ラテックスインクの詳細については、後述する。

【0080】

さらに、プリヒータ４０とプリントヒータ７０とにより二段階に加熱して、最終的にインク着弾時のメディア３０の表面温度を、ラテックスインクの乾燥及び融着に適した４０℃以上、６０℃以下にする。したがって、メディア３０の厚みや、インクジェットプリンタ１が置かれた周囲温度等の影響により、プリントヒータ７０のみでは、プラテン中央部２２の上に搬送されるメディア３０を適温まで十分に加熱できない場合であっても、プリヒータ４０によりある程度の温度まで予め加熱しておくことによって、インク着弾時にメディア３０の表面を所望の温度にまで加熱することができる。

【0081】

また、プリントヒータ７０は、プリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置に配置されているので、プリントヒータ７０のみでメディア３０の表面を４０℃以上、６０℃以下になるように加熱すると、プリントヒータ７０からの発熱によりプリントヘッド１４の細径のノズル内でインクが固化して目詰まりが生じるという問題がある。本実施形態に係る印刷方法においては、プリヒータ４０とプリントヒータ７０とにより二段階に加熱して、インク着弾時のメディア３０の表面温度を４０℃以上、６０℃以下になるようにするので、例えば、プリヒータ４０によりある程度の温度まで予め加熱しておくことによって、プリントヒータ７０を高温で発熱させなくても、メディア３０の表面を所望の温度にまで加熱することができる。したがって、プリントヒータ７０からの発熱によりプリントヘッド１４のノズル内でインクが固化して目詰まりが生じることを防ぐことができる。

【0082】

このようにして、その表面に複数のラテックスインクのドット配列からなる絵図や文字が印刷されたメディア３０を、搬送手段６０により、プラテン中央部２２の上から、プラテン前部２６の上に搬送する。そして、メディア３０を、プラテン２０前方の巻き取り手段１００によりロール状に巻き取り、印刷を終了する。

【0083】

＜ラテックスインク＞
本実施形態に係る印刷方法において使用するインクは、溶媒、着色剤及びバインダ樹脂を含み、当該バインダ樹脂が当該溶媒に分散又は乳濁しているインクであって、当該バインダ樹脂の表面の最低造膜温度が０℃以下のインクである。溶媒、着色剤及びバインダ樹脂を含み、当該バインダ樹脂が当該溶媒に分散又は乳濁しているインクを、ラテックスインクと称する。ラテックスインクは、溶媒、着色剤、及び、バインダ樹脂を含み、バインダ樹脂が溶媒に分散又は乳濁したエマルションである。

【0084】

〔溶媒〕
ラテックスインクに含まれる溶媒は、水及び水溶性有機溶媒の少なくとも一方であることが好ましい。

【0085】

水溶性有機溶媒の具体的な例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ペトリオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタンジオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、トリエチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリコール等の含硫黄化合物類；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、トリメチロールプロパン、テトラメチル尿素及び尿素等が挙げられる。

【0086】

これら水溶性有機溶媒の中でも、特にグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエシル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンがより好ましい。これらの水溶性有機溶媒は、溶解性に優れ、且つ、水分蒸発による噴射特性不良の防止に優れている。

【0087】

なお、ラテックスインクは、上述したような水溶性有機溶媒を単独又は２種類以上を組み合わせて含んでいてもよい。

【0088】

ラテックスインクにおける溶媒の含有量は、印刷の目的等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、ラテックスインクの全量に対して５０重量％以上であることが好ましく、６０重量％以上であることがより好ましく、７０重量％以上であることが最も好ましい。ラテックスインクは、通常の水系インクジェットインクと比べて溶媒の含有量が高いことが好ましい。その理由は、ラテックスインクが環境負荷を低減するエコインクとして認識されているからである。

【0089】

〔着色剤〕
ラテックスインクに含まれる着色剤は、印刷の目的等に応じて適宜選択することができる。着色剤として、例えば、水溶性染料、油溶性染料、分散染料等の染料、顔料等が挙げられる。着色剤として、良好な吸着及び封入性の観点からは、油溶性染料及び分散染料が好ましいが、得られる画像の耐光性の観点からからは、顔料が好ましく用いられる。

【0090】

なお、着色剤は、ラテックスインク中に効率よく溶解させるために、水溶性有機溶媒に容易に溶解する物が好ましく、例えば、ケトン系溶媒に２ｇ／Ｌ以上溶解するものであることが好ましく、２０〜６００ｇ／Ｌ溶解することがより好ましい。

【0091】

ラテックスインク中の着色剤の含有量は、ラテックスインク１００重量部に対して、１０〜２００重量部であることが好ましく、２５〜１５０重量部であることがより好ましい。

【0092】

また、ラテックスインクに含まれる着色剤は、ポリマーグラフトしたものであることがより好ましい。ポリマーグラフトした着色剤としては、例えば、以下の実施例において、合成例１（カーボンブラック）、合成例２（イエロー顔料）、合成例３（マゼンタ顔料）、及び、合成例４（シアン顔料）に示すポリマーグラフト着色剤が挙げられる。

【0093】

また、ラテックスインクに含まれる着色剤は、ポリマーを内包したものであることがより好ましい。ポリマーを内包した着色剤としては、例えば、以下の実施例において、合成例５（樹脂合成）、合成例６（フタロシアニン）、合成例７（キナクリドン）、合成例８（モノアゾ黄色顔料）、及び、合成例９（カーボンブラック）に示すポリマー内包着色剤が挙げられる。

【0094】

さらに、ラテックスインクに含まれる着色剤として、樹脂被覆型の着色剤も好適に使用することができる。樹脂被覆型の着色剤は、ポリマー微粒子に水不溶性又は水難溶性の着色剤を含有させたポリマーエマルションからなる。本明細書において、「着色剤を含有させた」とは、ポリマー微粒子中に着色剤を封入した状態、及び、ポリマー微粒子の表面に着色剤を吸着させた状態の何れか又は双方を意味する。この場合、ラテックスインクに配合される着色剤は全て、ポリマー微粒子に封入または吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、該着色剤がエマルション中に分散していてもよい。上記着色剤としては、水不溶性若しくは水難溶性であって、ポリマーによって吸着され得る着色剤であれば特に制限されない。

【0095】

なお、本明細書において、２０℃の水１００重量部に対して、着色剤が１０重量部以上溶解しない場合、その着色剤は水不溶性又は水難溶性であるとする。同じ条件で、目視で水溶液表層または下層に着色剤の分離や沈降が認められない場合、その着色剤は水溶性であるとする。

【0096】

ポリマーエマルションを形成するポリマーとしては、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー及びポリウレタン系ポリマー等を用いることができる。特に好ましく用いられるポリマーはビニル系ポリマー及びポリエステル系ポリマーであり、具体的には、特開２０００−５３８９７号公報（参考文献１）、特開２００１−１３９８４９号公報（参考文献２）に開示されているポリマーが好適に挙げられる。

【0097】

本発明に用いる着色剤は顔料がより好ましいが、上記、樹脂被覆型着色剤に関しては、染料を使用することもでき、この水溶性染料の一例を以下に示す。好ましくは耐水、耐光性が優れたものが用いられる。

【0098】

（顔料）
着色剤として用いる顔料の例としては、ブラック顔料としてのカーボンブラックが挙げられる。また、カラー顔料としては、例えば、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドン、及び、（チオ）インジゴイドが挙げられる。フタロシアニンブルーの代表的な例には、銅フタロシアニンブルー及びその誘導体（ピグメントブルー１５）を含む。キナクリドンの代表的な例には、ピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９、及び、ピグメントバイオレット４２を含む。アントラキノンの代表的な例には、ピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド）、ピグメントレッド２１６（臭素化ピラントロンレッド）、及び、ピグメントレッド２２６（ピラントロンレッド）を含む。ピレリンの代表的な例には、ピグメントレッド１２３（ベルミリオン）、ピグメントレッド１４９（スカーレット）、ピグメントレッド１７９（マルーン）、ピグメントレッド１９０（レッド）、ピグメントバイオレット、ピグメントレッド１８９（イエローシェードレッド）、及び、ピグメントレッド２２４を含む。チオインジゴイドの代表的な例には、ピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６、及び、ピグメントバイオレット３８を含む。複素環式イエローの代表的な例には、ピグメントイエロー１１７及びピグメントイエロー１３８を含む。

【0099】

他の適切な顔料の例は、The Color Index 第三版（The Society of Dyers and Colorists, 1982）に記載されているものが挙げられる。

【0100】

ラテックスインクに含まれる顔料としては、顔料表面に少なくとも一種の親水性基が直接若しくは他の原子団を介して結合しており、分散剤を使用することなく安定に分散させることができる顔料を用いることができる。表面に親水基を導入した顔料としては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適である。

【0101】

アニオン性親水性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＰＯ_３ＨＭ、−ＰＯ_３Ｍ_２、−ＳＯ_２ＮＨ_２、−ＳＯ_２ＮＨＣＯＲ（但し、式中のＭは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わし、Ｒは炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を示す。）等が挙げられる。これらの中でも特に−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ_３Ｍが顔料表面に結合されたものを用いることが好ましい。アニオン性に帯電した顔料を得る方法としては、例えば顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化処理する方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられるが、これに限定されない。

【0102】

カチオンに帯電したカラー顔料表面に結合されている親水基は、例えば第４級アンモニウム基であることができる。より好ましくは下記に挙げる第４級アンモニウム基の少なくともひとつが、顔料表面に結合された顔料が用いられる。

【0103】

（分散剤）
ラテックスインクに含まれる着色剤が顔料である場合、顔料を分散剤により溶媒中に分散させた顔料分散液を用いてもよい。

【0104】

好ましい分散剤としては、顔料分散液の調製に用いられる公知の分散剤を使用することができ、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等のポリマー型分散剤が挙げられる。

【0105】

また、顔料を分散するのに用いるノニオン系またはアニオン系分散剤としては顔料種別あるいはインク処方に応じて適宜選択できるが、ノニオン系分散剤としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンαナフチルエーテル、ポリオキシエチレンβナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。

【0106】

また、上記の分散剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置き換えた分散剤やポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する化合物をホルマリン等で縮合させた分散剤も使用できる。

【0107】

ノニオン系分散剤のＨＬＢは１２以上１９．５以下のものが好ましく、１３以上１９以下のものがより好ましい。ＨＬＢが１２以上のノニオン系分散剤を使用することで、分散剤の分散媒へのなじみが良くなり、分散安定性が向上する。また、ＨＬＢが１９．５以下のノニオン系分散剤を使用することで、分散剤が顔料に吸着しやすくなり、分散安定性が向上する。なお、ノニオン系分散剤を複数混合して使用する際には、混合後のＨＬＢを１２以上、１９．５以下に調整してもよい。

【0108】

アニオン系分散剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α―オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸等が挙げられるが、これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルの硫酸塩もしくはリン酸塩が特に好ましい。

【0109】

分散剤の添加量は顔料の全重量に対して１０重量％以上、５０重量％以下であることが好ましい。分散剤の添加量を顔料の全重量に対して１０重量％以上にすることで、顔料分散体及びインクの保存安定性を維持することができ、また分散のための時間を短縮できる。分散剤の添加量を顔料の全重量に対して５０重量％以下にすることで、インクの粘度を低くすることができ、吐出安定性を向上させることができる。

【0110】

上述したポリマー型分散剤、ノニオン系分散剤、及びアニオン系分散剤は、目的に応じて適宜、単独又は２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【0111】

（染料）
ラテックスインクに含まれる着色剤としての染料の例を具体的に示すと、酸性染料及び食用染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２９，４５，９２，２４９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，７，２４，２６，９４；Ｃ．Ｉ．フードイエロー３，４；Ｃ．Ｉ．フードレッド７，９，１４；Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２等が挙げられる。

【0112】

直接性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，２９，６２，１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１等が挙げられる。

【0113】

塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１
２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２，８等が挙げられる。

【0114】

反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，７，１１，１２，１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５等が挙げられる。

【0115】

ラテックスインクに含まれる着色剤として、上述した顔料及び染料は、印刷の目的等に応じて適宜選択することが可能であり、また、上述した顔料及び染料を、単独又は２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【0116】

〔バインダ樹脂〕
ラテックスインクに含まれるバインダ樹脂は、コア部（内部）と当該コア部を覆うシェル部（表面）とにより構成されたコア・シェル構造を有しており、シェル部の最低造膜温度（ＭＦＴ）が０℃以下である。これにより、表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように加熱されたメディア３０上において、ラテックスインクの乾燥及び融着を速やかに開始させることができる。

【0117】

また、バインダ樹脂は、シェル部の最低造膜温度とコア部の最低造膜温度とが異なっていてもよい。

【0118】

これにより、バインダ樹脂のシェル部とコア部との乾燥及び融着のタイミングをずらし、機能分離効果を得ることができる。例えば、プリヒータ４０及びプリントヒータ７０により適切に加熱されたメディア３０上において、バインダ樹脂のシェル部を乾燥及び融着させた後、バインダ樹脂のコア部は、例えば、インク着弾後の被記録媒体を乾燥させる乾燥手段１５０により乾燥及び融着させるように構成してもよい。

【0119】

従来のインクジェットプリンタにおいてインクを乾燥させるときの温度は、通常８０℃程度に設定されているが、ラテックスインクの乾燥温度は、実際には、５０〜６０℃程度と想定される。バインダ樹脂のシェル部とコア部とを別々に乾燥及び融着させることによって、プリントヘッドのインク吐出面に対向する位置におけるプリントヒータ７０による加熱温度を、インク詰まりを回避できる温度にしたとしても、プリヒータ４０や、例えば乾燥手段等により、ラテックスインクの乾燥及び定着を確実に行うことができる。

【0120】

バインダ樹脂は、シェル部の最低造膜温度とコア部の最低造膜温度とを異ならせる他の理由は、バインダ樹脂の保存安定性がより安定することである。具体的には、最低造膜温度（ＭＦＴ）（以下、単に「ＭＦＴ」という。）の異なる両相、高ＭＦＴ相と低ＭＦＴ相とのそれぞれの特性を活かし、インクにおける定着性と保存性とのバランスをとりながら、定着性及び保存性の双方を特に高めることができる。また、このような構成のバインダ樹脂を含む本発明に係るラテックスインクは、信頼性、滲み等の印字品質、耐擦性及び吐出安定性についても良好なものである。

【0121】

また、シェル部のＭＦＴが低いことにより、吐出され、着弾した後、直ちに造膜するため、高速な印刷にも対応できる。

【0122】

シェル部のＭＦＴはコア部のＭＦＴより低くければよいが、０℃以下であることがより好ましい。ＭＦＴが０℃以下のシェル部（以下、「低ＭＦＴ相」ともいう。）は、常温で膜化することで、インク着弾時の定着性を高めることができる。低ＭＦＴ相のＭＦＴは０℃以下であればよいが、その効果をより高めるために、−２０℃以上０℃以下であることが好ましい。

【0123】

また、コア部のＭＦＴはシェル部のＭＦＴより高ければよいが、１０℃以上であることがより好ましい。ＭＦＴが１０℃以上のコア部（以下、「高ＭＦＴ相」ともいう。）は、メディア３０上でバインダ樹脂粒子が広がりやすく、着色剤である顔料を被記録媒体上に定着させやすい。また、画像形成された画像支持体を特に加熱又は乾燥などの処理を行なうことなく、紙繊維の結着が自動的に進行することからも好ましい。高ＭＦＴ相のＭＦＴはこのように１０℃以上であることが好ましいが、その効果をより高めるためには、２０℃以上であることがさらに好ましい。

【0124】

ここで「最低造膜温度（ＭＦＴ）」とは、バインダ樹脂を水に分散させて得られた水性エマルションを、アルミニウムなどの金属板の上に薄く流延し、温度を上げていったときに透明な連続フィルムの形成される最低温度として定義される。

【0125】

具体的には、ＭＦＴは、「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）、「ＴＰ−８０１ ＭＦＴテスター」（テスター産業株式会社製）等のＭＦＴ測定装置で測定される値である。また、ＪＩＳ Ｋ６８２８−１９９６で示される測定方法でも測定できる。また、ＭＦＴは、例えば、バインダ樹脂の粒子のＴｇ（ガラス転移点）をコントロールすること、特にバインダ樹脂の粒子が共重合体である場合には、該共重合体を形成するモノマーの割合（添加比率）等を変えること等により調整することができる。さらに、低ＭＦＴのバインダ樹脂の粒子を調製するために、高ＭＦＴのバインダ樹脂の粒子に造膜助剤を添加することもできる。これは、造膜助剤の添加により、バインダ樹脂の粒子の膜化温度、即ちＭＦＴを低下させることができるためである。

【0126】

バインダ樹脂の例としては、例えば、「ポリマーエマルション」の粒子が挙げられる。「ポリマーエマルション」とは、連続相を水系とする溶媒中に、界面活性剤の存在下で、ポリマーが独立相として分散又は乳濁しているエマルションをいう。ポリマーエマルションは、エチレン性不飽和モノマーを乳化重合してなるポリマーのエマルションである。分散安定性の観点から、ポリマーエマルションはビニルポリマーエマルションであることが好ましい。これらのポリマーエマルション中のポリマーは、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。

【0127】

ポリマーエマルションのポリマーは、メディアに印刷した際に速乾性を向上させる観点から下記式（１）で表される構成単位を有するものであることがより好ましい。

【0128】

−ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ^１）（ＣＯＯ−Ｒ^２−）− ・・・（１）
式（１）中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ^２は、置換基を有していてもよい、炭素数７〜２２、好ましくは炭素数７〜１８、さらに好ましくは炭素数７〜１２のアリールアルキル基、又は、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリール基を示す。置換基には、ヘテロ原子を含んでいてもよい。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子が挙げられる。

【0129】

Ｒ^２の具体例としては、ベンジル基、フェネチル基（フェニルエチル基）、フェノキシエチル基、ジフェニルメチル基、トリチル基等が挙げられる。

【0130】

置換基の具体例としては、好ましくは炭素数１〜９の、アルキル基、アルコキシ基若しくはアシロキシ基、水酸基、エーテル基、エステル基又はニトロ基等が挙げられる。

【0131】

式（１）で表される構成単位としては、高光沢性を発現させる観点から、特にベンジル（メタ）アクリレートに由来する構成単位が好ましい。

【0132】

式（１）で表される構成単位は、下記式（１−１）で表されるモノマーを重合することによって得ることが好ましい。

【0133】

ＣＨ_２＝ＣＲ^１ＣＯＯＲ^２ ・・（１−１）
（式（１−１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、前記式（１）と同一である。）
具体的には、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、１−ナフタリルアクリレート、２−ナフタリル（メタ）アクリレート、フタルイミドメチル（メタ）アクリレート、ｐ−ニトロフェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸等を重合することで、式（１）で表される構成単位を有するポリマーを合成することができる。これらの中では、特にベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。これら（メタ）アクリレートに由来する構成単位は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。

【0134】

なお、本明細書にいう「（メタ）アクリ」とは、「アクリ」、「メタクリ」又はそれらの混合物を意味する。

【0135】

ラテックスインクに含まれるバインダ樹脂の好ましいモノマー構成について詳細に述べる。

【0136】

バインダ樹脂は、（ｂ）マクロモノマー由来の構成単位、（ｃ）疎水性モノマー由来の構成単位、（ｄ）水酸基含有モノマー由来の構成単位、（ｅ）オキシアルキレン基含有モノマー由来の構成単位を含むことが特に好ましい。

【0137】

（ａ）塩生成基含有モノマー由来の構成単位、（ｂ）マクロモノマー由来の構成単位、（ｃ）疎水性モノマー由来の構成単位、（ｄ）水酸基含有モノマー由来の構成単位、（ｅ）オキシアルキレン基含有モノマー由来の構成単位については、単独で含まれてもよいが、（ａ）〜（ｅ）のうち、複数種類を含むことが好ましく、全種類を含むことがより好ましい。

【0138】

バインダ樹脂は、（ａ）塩生成基含有モノマー由来の構成単位を含むことがより好ましい。これにより、ポリマーの分散性を向上させることができる。（ａ）塩生成基含有モノマーに由来する構成単位は、塩生成基含有モノマーを重合することにより得ることができるが、ポリマーの重合後、ポリマー鎖に塩生成基（アニオン性基又はカチオン性基）を導入してもよい。塩生成基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などのアニオン性基、アミノ基、アンモニウム基等のカチオン性基が挙げられる。

【0139】

（ａ）塩生成基含有モノマーとしては、（ａ−１）アニオン性モノマー及び（ａ−２）カチオン性モノマーがより好ましい。

【0140】

（a−１）アニオン性モノマーとしては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。

【0141】

不飽和カルボン酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。

【0142】

不飽和スルホン酸モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸エステル、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。

【0143】

不飽和リン酸モノマーとしては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。

【0144】

（ａ−１）アニオン性モノマーの中では、インク粘度及び吐出性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。

【0145】

（ａ−２）カチオン性モノマーとしては、不飽和３級アミン含有ビニルモノマー、不飽和アンモニウム塩含有ビニルモノマー等が挙げられる。

【0146】

不飽和３級アミン含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−６−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン等が挙げられる。

【0147】

不飽和アンモニウム塩含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ） アクリレート四級化物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート四級化物等が挙げられる。

【0148】

（ａ−２）カチオン性モノマーの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ） アクリレート、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンがより好ましい。

【0149】

上記（ａ）塩生成基含有モノマーは、単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。

【0150】

バインダ樹脂は、（ｂ）マクロモノマー由来の構成単位を含むことがより好ましい。（ｂ）マクロモノマー由来の構成単位は、保存安定性、耐擦過性を向上させる観点から用いられ、片末端に重合性官能基を有するマクロモノマーを重合することにより得ることができる。

【0151】

（ｂ）マクロモノマーの中でも、（ｂ−１）片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロモノマー、（ｂ−２）片末端に重合性官能基を有するアルキル（メタ）アクリレート系マクロモノマー、（ｂ−３）片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロモノマーがより好ましい。片末端に存在する重合性官能基は、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、これらを共重合させることで、マクロモノマー由来の構成単位を有するポリマーを得ることができる。

【0152】

（ｂ−１）片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロモノマーは、片末端に重合性官能基を有するスチレン単独重合体、及び片末端に重合性官能基を有する、スチレンと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。当該他のモノマーとしては、例えば、（i）アクリロニトリル、（ii）炭素数１〜２２、好ましくは炭素数１〜１８の、ヒドロキシ基を有していてもよい、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類、（iii）スチレン以外の芳香環含有モノマー等が挙げられる。

【0153】

（ii）（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0154】

なお、本明細書にいう「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、「イソ」又は「ターシャリー」で表される枝分かれ構造が存在している場合と存在しない場合（ノルマル）の両者を示すものである。

【0155】

また、（iii）スチレン以外の芳香環含有モノマーとしては、例えば、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート等の炭素数６〜２２の芳香環を有するビニルモノマーが挙げられる。

【0156】

（ｂ−１）スチレン系マクロモノマーにおける、スチレン由来の構成単位の含有量は、保存安定性の観点から、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。商業的に入手し得る（ｂ−１）スチレン系マクロモノマーとしては、例えば、東亜合成株式会社の製品名、ＡＳ−６、ＡＳ−６Ｓ、ＡＮ−６、ＡＮ−６Ｓ、ＨＳ−６、ＨＳ−６Ｓ等が挙げられる。

【0157】

（ｂ−２）片末端に重合性官能基を有するアルキル（メタ）アクリレート系マクロモノマーは、片末端に重合性官能基を有するアルキル（メタ）アクリレート単独重合体、及び片末端に重合性官能基を有する、アルキル（メタ）アクリレートと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。好ましくは炭素数１〜８のアルキル（メタ）アクリレート系マクロモノマーであり、例えばメチルメタクリレート系マクロモノマー、ブチルアクリレート系マクロモノマー、イソブチルメタクリレート系マクロモノマー等が挙げられる。

【0158】

（ｂ−３）片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロモノマーは、好ましくは下記式（２）で表されるマクロモノマーである。

【0159】

ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯＣ_３Ｈ_６−〔Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ〕t−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３ ・・・（２）
（式（２）中、ｔは８〜４０の数を示す）。

【0160】

（ｂ）マクロモノマーの数平均分子量は、分散安定性を高めるために共重合比を高めつつ、粘度を低く抑えるという観点から、１，０００〜１０，０００が好ましく、２，０００〜８，０００がさらに好ましい。

【0161】

上記マクロモノマーの数平均分子量は、標準物質としてポリスチレンを用い、５０ｍｍｏｌ／Ｌの酢酸を含有するテトラヒドロフランを溶媒として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定したときの値である。

【0162】

上記（ｂ）マクロモノマーは、単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。

【0163】

バインダ樹脂は、（ｃ）疎水性モノマー由来の構成単位を含むことがより好ましい。

【0164】

（ｃ）疎水性モノマーに由来する構成単位は、例えば、保存安定性及び耐擦過性の観点から用いられ、疎水性モノマーを重合することにより得ることができるが、ポリマーの重合後、ポリマー鎖に疎水性モノマーを導入してもよい。

【0165】

（ｃ）疎水性モノマーとしては、(ｃ−１)炭素数１〜２２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート又は（ｃ−２）下記式（３）で表される芳香族基含有モノマーが好ましい。

【0166】

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^３）−Ｒ^４ ・・・（３）
（式中、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ^４は炭素数６〜２２の芳香族基含有炭化水素基を示す。）
（ｃ−１）炭素数１〜２２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、(イソ)プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート、ベへニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0167】

（ｃ−２）上記式（４）で表される芳香族基含有モノマーとしては、耐擦過性の観点から、スチレン、ビニルナフタレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレンから選ばれた一種以上が好ましい。これらの中では、耐擦過性及び保存安定性の観点から、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンがより好ましい。

【0168】

上記（ｃ）疎水性モノマーは、単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。

【0169】

バインダ樹脂は、（ｄ）水酸基含有モノマー由来の構成単位を含むことが好ましい。

【0170】

（ｄ）水酸基含有モノマー由来の構成単位を含むことによって、バインダ樹脂の分散安定性を高め、また印字した際に短時間で耐マーカー性を向上させることができる。（ｄ）水酸基含有モノマー由来の構成単位は、水酸基含有モノマーを重合することにより得ることができる。例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ。）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｎ＝１〜１５）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜１５））（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート２−エチルヘキシルエーテル等が挙げられる。これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート２−エチルヘキシルエーテル、ポリプロピレングリコールメタクリレートがより好ましい。

【0171】

上記（ｄ）水酸基含有モノマーは、単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。

【0172】

バインダ樹脂は、（ｅ）オキシアルキレン基含有モノマー由来の構成単位を含むことが好ましい。

【0173】

（ｅ）オキシアルキレン基含有モノマーとしては、例えば、下記式（４）で表されるモノマーが挙げられる。

【0174】

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^５）ＣＯＯ（Ｒ^６Ｏ）ｐＲ^７ ・・・（４）
（式（４）中、Ｒ^５は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ^６はヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｒ^７はヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の１価の炭化水素基、ｐは平均付加モル数を示し、１〜６０、好ましくは１〜３０の数である。）
バインダ樹脂が、（ｅ）オキシアルキレン基含有モノマー由来の構成単位を含むことによって、水性インクの吐出安定性を高めることができる。（ｅ）オキシアルキレン基含有モノマー由来の構成単位は、上記式（４）で表されるモノマーを重合することにより得ることができる。

【0175】

式（４）において、Ｒ^６又はＲ^７が有してもよいヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子又は硫黄原子が挙げられる。

【0176】

Ｒ^６又はＲ^７で示される基の代表例としては、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数３〜３０のヘテロ環基、炭素数１〜３０のアルキレン基等が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。これらの基は２種類以上を組み合わせたものであってもよい。置換基としては、芳香族基、ヘテロ環基、アルキル基、ハロゲン原子、アミノ基等が挙げられる。

【0177】

Ｒ^６としては、炭素数１〜２４の置換基を有していてもよいフェニレン基、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０の脂肪族アルキレン基、芳香環を有する炭素数７〜３０のアルキレン基及びヘテロ環を有する炭素数４〜３０のアルキレン基が好ましく挙げられる。Ｒ^６Ｏ基の特に好ましい具体例としては、オキシエチレン基、オキシ（イソ）プロピレン基、オキシテトラメチレン基、オキシヘプタメチレン基、オキシヘキサメチレン基又はこれらオキシアルキレンの１種以上からなる炭素数２〜７のオキシアルキレン基やオキシフェニレン基が挙げられる。

【0178】

Ｒ^７としては、フェニル基、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０の脂肪族アルキル基、芳香環を有する炭素数７〜３０のアルキル基又はヘテロ環を有する炭素数４〜３０のアルキル基が好ましく挙げられる。Ｒ^７のより好ましい例としては、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基、（イソ）ブチル基、（イソ）ペンチル基、（イソ）ヘキシル基、（イソ）オクチル基、（イソ）デシル基、（イソ）ドデシル基等の炭素数１〜１２のアルキル基、及びフェニル基等が挙げられる。

【0179】

（ｅ）オキシアルキレン基含有モノマーの具体例としては、メトキシポリエチレングリコール式（４）におけるｐが１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、（イソ）プロポキシポリエチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体）（ｐ＝１〜３０、その中のエチレングリコール部分は１〜２９）（メタ）アクリレート、フェノキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体）（ｐ＝１〜３０、その中のエチレングリコール部分は１〜２９）（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、メトキシポリエチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、フェノキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体）（ｐ＝１〜３０、その中のエチレングリコール部分は１〜２９）（メタ）アクリレートがより好ましい。

【0180】

上記（ｄ）オキシアルキレン基含有モノマーは、単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる
ラテックスインクに含まれるバインダ樹脂は、前記の式（１−１）で表されるモノマーを含有し、好ましくは塩生成基含有モノマー（ａ）をさらに含む。また、バインダ樹脂は、より好ましくはマクロモノマー（ｂ）をさらに含む。さらに、最も好ましくは疎水性モノマー（ｃ）をさらに含む。また、バインダ樹脂は、水酸基含有モノマー（ｄ）及びオキシアルキレン基含有モノマー（ｅ）からなる群から選ばれる１種以上のモノマーを含有するモノマー混合物（以下、「モノマー混合物」という）を共重合して得られるものであることが好ましい。

【0181】

モノマー混合物における前記式（１−１）で表されるモノマー含有量、又は、ポリマーにおける前記式（１）で表される構成単位の含有量は、インクの耐擦過性と光沢性の向上、及び分散安定性の観点から、好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましくは２５〜８０重量％、特に好ましくは２５〜７５重量％である。

【0182】

モノマー混合物における（ａ）塩生成基含有モノマーの含有量（未中和量としての含有量。以下、塩生成基含有モノマーについて未中和量として計算する。）、又は、ポリマーにおける（ａ）塩生成基含有モノマーに由来する構成単位の含有量は、インクの印字濃度、光沢性の向上、及び、良好な分散安定性の観点から、好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは５〜２５重量％、特に好ましくは５〜２０重量％である。

【0183】

［式（１）で表される構成単位／（ａ）塩生成基含有モノマー由来の構成単位］の重量比は、ポリマーの分散性及び光沢性を向上させる観点から、好ましくは１０／１〜１／１、さらに好ましくは５／１〜１／１である。

【0184】

シリコーン系、又は、スチレン系マクロモノマーを含んだバインダ樹脂は、一般に分散安定性に優れる。これは単一モノマーを重合した場合は側鎖がランダムに配向する可能性が高いのに比べて、マクロモノマーの場合は、側鎖が同一形態に配向する可能性が高いという分子構造上の理由によるものと考えられる。

【0185】

モノマー混合物における（ｂ）マクロモノマーの含有量、又は、ポリマーにおける（ｂ）マクロモノマーに由来する構成単位の含有量は、インクの保存安定性及び耐擦過性の観点から、好ましくは０〜５０重量％、さらに好ましくは５〜３５重量％、特に好ましくは５〜３０重量％である。（ｂ）マクロモノマーがシリコーン系マクロモノマー又はスチレン系マクロモノマーである場合、特に当該（ｂ）マクロモノマーの含有量はバインダ樹脂を構成するモノマー混合物全量に対して、３０重量％以下であることがより好ましい。マクロモノマーの含有量が３０重量％以下であることが好ましい理由は、バインダ樹脂には、分散安定性以外に、インクの造膜性、密着性、耐擦性、光沢性、反応性、保存安定性等、種々の機能が要求され、各々の機能は配合されるモノマーに依存するからである。他のモノマーにおける機能の実現を考えた場合に、マクロモノマーの含有量は３０重量％以下が好ましい。

【0186】

［式（１）で表される構成単位／（ｂ）マクロモノマー由来の構成単位］の重量比は、ポリマーの保存安定性、耐擦過性及び光沢性を向上させる観点から、好ましくは１０／１〜１／１、更に好ましくは５／１〜１／１である。

【0187】

モノマー混合物における（ｃ）疎水性モノマーの含有量、又は、ポリマーにおける（ｃ）疎水性モノマーに由来する構成単位の含有量は、インクの保存安定性及び耐擦過性の観点から、好ましくは０〜４０重量％、さらに好ましくは０〜２０重量％である。

【0188】

モノマー混合物における（ｄ）水酸基含有モノマーの含有量、又は、ポリマーにおける（ｄ）水酸基含有モノマーに由来する構成単位の含有量は、インクに対する分散安定性の観点から、好ましくは０〜４０重量％、さらに好ましくは０〜２０重量％である。

【0189】

モノマー混合物における（ｅ）オキシアルキレン基含有モノマーの含有量、又は、ポリマーにおける（ｅ）オキシアルキレン基含有モノマーに由来する構成単位の含有量は、インクの吐出安定性の観点から、好ましくは０〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。

【0190】

バインダ樹脂が塩生成基を有する場合、塩生成基含有モノマー由来の塩生成基を、後述する中和剤により中和して用いる。塩生成基の中和度は、好ましくは１０〜２００％、より好ましくは２０〜１５０％、特に好ましくは５０〜１５０％である。

【0191】

中和度は、塩生成基がアニオン性基である場合、下記式によって求めることができる。

【0192】

｛［中和剤の重量（ｇ）／中和剤の当量］／［ポリマーの酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）×ポリマーの重量（ｇ）／（５６×１０００）］｝×１００
塩生成基がカチオン性基である場合、中和度は、下記式によって求めることができる。

【0193】

｛［中和剤の重量（ｇ）／中和剤の当量］／［ポリマーのアミン価（ＨＣＬｍｇ／ｇ）×ポリマーの重量（ｇ）／（３６.５×１０００）］｝×１００
酸価及びアミン価は、水不溶性ビニルポリマーの構成単位から、計算で算出することができる。または、適当な溶媒（例えばメチルエチルケトン）にポリマーを溶解して、滴定する方法でも求めることができる。

【0194】

バインダ樹脂の重量平均分子量は、インクの光沢性の観点から５，０００〜５００,０００が好ましく、１０，０００〜４００,０００がさらに好ましく、１０，０００〜３００,０００が特に好ましい。

【0195】

なお、バインダ樹脂の重量平均分子量は、溶媒として６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸及び５０ｍｍｏｌ／Ｌのリチウムブロマイドを含有するジメチルホルムアミドを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。

【0196】

バインダ樹脂の粒子の平均粒径は、ラテックスインク中において０．１６μｍ以下であることが好ましい。

【0197】

また、ラテックスインクにおけるバインダ樹脂の含有量は、ラテックスインク全量において固形分で８〜２０重量％が好ましく、８〜１２重量％がより好ましい。

【0198】

バインダ樹脂は、水性ポリエステル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性アクリル樹脂及び水性塩化ビニル樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の水分散性樹脂を含むことがより好ましい。これにより、水及び水溶性有機溶媒に対するバインダ樹脂の分散性が向上する。

【0199】

市販のバインダ樹脂製品としては、例えば、ウレタンディスパージョンではスーパーフレックス４７０（ＮＶ３８％，第一工業製薬株式会社製）、ポリウレタンディスパージョンではスーパーフレックス１２６（固形分３０％，第一工業製薬株式会社製）、ポリエステルエマルションではエリーテルＫＡ-５０７１Ｓ（固形分３０％，ユニチカ社製）、水性アクリル樹脂ではジョンクリル６３（固形分３０％，ＢＡＳＦ社製）、スチレンアクリル系エマルション（固形分４６％，ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重体ではソルバインＣＬ（日信化学社製）などが実用化されている。

【0200】

バインダ樹脂は、乳化重合ポリマーであってもよい。乳化重合ポリマーは、界面活性剤及び／又は反応性界面活性剤の存在下、前記式（１−１）で表されるモノマーを含有し、さらに、必要により（ａ）塩生成基含有モノマー、（ｂ）マクロモノマー、（ｃ）疎水性モノマー、（ｄ）水酸基含有モノマー、及び／又は（ｅ）オキシアルキレン基含有モノマーを含有するモノマー混合物を常法により乳化重合して得られるポリマーである。

【0201】

反応性界面活性剤は、分子内にラジカル重合可能な不飽和２重結合を１個以上有し、優れたモノマー乳化性を有しているため、安定性に優れた水分散体の製造に有用である。

【0202】

反応性界面活性剤としては、炭素数８〜３０、好ましくは１２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基等の疎水性基のうちの少なくともいずれか１個と、イオン性基、オキシアルキレン基等の親水性基のうちの少なくともいずれか１個とを有する、アニオン性又はノニオン性のものが好ましい。

【0203】

反応性界面活性剤の具体例としては、例えば、スルホコハク酸エステル系ではラテムルＳ−１２０Ｐ、Ｓ−１８０Ａ（花王株式会社製）、及びエレミノールＪＳ−２（三洋化成株式会社製）等が挙げられる。また、アルキルフェノールエーテル系ではアクアロンＨＳ−１０及びＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。

【0204】

このようにして得られる乳化重合ポリマー（コア部）のＤ５０（散乱強度の頻度分布における、小粒子側から計算した累積５０％の値）は、水分散体の保存安定性、光沢性、耐擦過性の観点から、５００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下が更に好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましい。また、製造の容易性から、その下限は１０ｎｍ以上が好ましく、２０ｎｍ以上がさらに好ましい。つまり、これらの観点から、１０〜５００ｎｍが好ましく、５０〜３００ｎｍが更に好ましく、特に６０〜２５０ｎｍであることが好ましい。このうち、コア部は５０〜２００ｎｍであることが好ましい。その理由として、反応性と共に製膜性が要求されるため、コア部分に対しシェル部分が薄い方が好ましいからである。

【0205】

また乳化重合ポリマーのＤ９０（散乱強度の頻度分布における、小粒子側から計算した累積９０％の値）は、粗大粒子を減らして分散体の保存安定性を高める観点から、２０００ｎｍ以下が好ましく、１０００ｎｍ以下がさらに好ましく、５００ｎｍ以下が特に好ましい。また、製造の容易性から、その下限は２０ｎｍ以上が好ましく、５０ｎｍ以上がさらに好ましい。

【0206】

なお、Ｄ５０及びＤ９０については、レーザー粒子解析システムＥＬＳ−８０００（大塚電子株式会社製）を用いて測定できる。

【0207】

ラテックスインクは、さらに、浸透剤を含んでもよい。浸透剤としては、例えばポリオールが挙げられ、炭素数７以上、１１以下のポリオールがより好ましく、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールがさらに好ましい。

【0208】

ラテックスインクに含まれる浸透剤の含有量は好ましくは０．１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜７重量％、特に好ましくは０．５重量％〜１０重量％の範囲である。浸透剤の含有量が０．１重量％以上であれば、メディア３０への浸透性が上昇し、搬送時にコロで擦られて汚れが発生したり、印字のために搬送させる際、搬送ベルトにインクを付着させて汚れが発生したりすることを抑え、より高速な印字に対応できる。また、浸透剤の含有量が２０重量％以下であれば、印字ドット径を小さくすることができ、文字の線幅が細くなり、画像鮮明度が向上する。

【0209】

また、ラテックスインクにおいて、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール又は２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールとバインダ樹脂との重量配合比率が、１対１〜１対５であることがより好ましい。２−エチル−１，３−ヘキサンジオール又は２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールは、水への溶解度が８重量％以下の油状物質である。そのため、バインダ樹脂との配合割合に制限がある。好ましい配合割合は、１対１から１対５であり、バインダ樹脂の割合と同等または同等以上が好ましい。

【0210】

浸透剤は、増粘剤としての作用がある。浸透剤は、水への溶解度が低いため、溶解度限度までの含有量で添加すると、水分蒸発に伴い急激に油成分として析出する。油成分の析出に伴い、ラテックスインク中のバインダ樹脂などの着色剤以外の成分の析出を促進し、急激にインクのゲル化が起こる。

【0211】

ラテックスインクは、これまで説明した成分以外の添加剤として防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、界面活性剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等の成分をさらに含有してもよい。

【0212】

防黴剤としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン３−オンが挙げられる。ラテックスインクが防黴剤を含むことによって、保存安定性及び吐出安定性等の信頼性を確保しつつ、防黴効果に優れるインクが提供できる。特に上述した湿潤剤との組み合わせにおいては従来は菌や黴の発生を抑制することが難しいとされていた含有量であっても、十分に効果を発揮させることがでる。

【0213】

さらに、１，２−ベンズイソチアゾリン３−オンの含有量を抑制することによって、粒子の凝集やインクの増粘といった現象を防止することができる。従って、長期間に渡ってインクの性能を発揮させることが可能になる。ラテックスインクが、防黴剤として１，２−ベンズイソチアゾリン３−オンを含有する場合、その含有量は有効成分量としてインク全量の０．０１〜０．０４重量部であることが好ましい。含有量が０．０１重量部以上であれば、十分な防黴効果が得られる。含有量が０．０４重量部下であれば、インクを長期間（例えば、室温の場合で２年、５０〜６０℃の場合で１〜３ヶ月）保管したときの粒子の凝集を抑制できる。また、インク粘度が初期粘度から５０％〜１００％増になるという問題を解消し、長期保存安定性が向上する。そのため、初期のプリント性能をより長期間維持できる。

【0214】

ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができる。

【0215】

その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等の他アミノプロパンジオール誘導体を挙げることができる。アミノプロパンジオール誘導体は水溶性の有機塩基性化合物であり、例えば、１−アミノ−２，３−プロパンジオール、１−メチルアミノ−２，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ
−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられ、特に２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールが好ましい例として挙げられる。

【0216】

防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。

【0217】

界面活性剤としては、例えばポリアルキレングリコール界面活性剤が挙げられる。ポリアルキレングリコール界面活性剤は、エチレンオキサイド付加物であり、水溶性を維持できる範囲で、エチレンオキサイドの一部をプロピレンオキサイドあるいはブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドに置換したものも有効である。置換率は５０％以下が好ましい。また、ポリアルキレングリコール界面活性剤のＨＬＢ（親水性親油性比）は１３〜１９がより好ましい。当該範囲内にＨＬＢを調整することで分散性がより向上する。

【0218】

ラテックスインクは、溶媒、着色剤及びバインダ樹脂として、上述したような材料を選択し、それぞれ混合することにより得ることができる。上記材料を混合する順序については、特に限定されない。各材料を混合するときの混合液の温度は、５〜５０℃であることが好ましい。

【0219】

ラテックスインクは必要に応じて、湿潤剤、分散剤、消泡剤、防黴剤、キレート剤等の添加剤をさらに含有することができる。これらの各成分の混合方法に特に制限はない。

【0220】

ラテックスインク中において、着色剤に対するバインダ樹脂の重量比［バインダ樹脂／着色剤］は、インクの高印字濃度、耐擦過性、光沢性等の観点から、１／１０〜１０／１が好ましく、１／５〜５／１が更に好ましく、１／３〜３／１が特に好ましく、１／２〜２／１が最も好ましい。

【0221】

ラテックスインクの好ましい表面張力（２０℃）は、水分散体（着色剤の分散体）としては、好ましくは３０〜７０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは３５〜６８ｍＮ／ｍであり、インクとしては、好ましくは２５〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２７〜４５ｍＮ／ｍである。

【0222】

水分散体の固形分１０重量％における粘度（２０℃）は、インクとした時に良好な粘度とするために、２〜６ｍＰａ・ｓが好ましく、２〜５ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。また、ラテックスインクの粘度（２０℃）は、良好な吐出性を維持するために、２〜１２ｍＰａ・ｓが好ましく、２．５〜１０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。また、ラテックスインクのｐＨは４〜１０が好ましい。

【0223】

＜付記事項＞
上記課題を解決するために、本発明に係る印刷方法は、プリントヘッド１４と、メディア３０とプリントヘッド１４との位置を相対的に移動させる駆動手段と、上記プリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置に設けられ、上記駆動手段によって当該位置に配置されたメディア３０を、当該メディア３０のインク着弾面に背向する面側から加熱するプリントヒータ７０と、上記メディア３０が、上記プリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置に配置されるよりも前の位置で、当該メディア３０を、そのインク着弾面に背向する面側から加熱する予備加熱手段とを備えたインクジェットプリンタ１を用いて、メディア３０を印刷する印刷方法であって、上記メディア３０のインク着弾面の表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように、上記プリントヒータ７０及び上記プリヒータ４０により上記メディア３０を加熱し、上記プリントヘッド１４から吐出するインクとして、溶媒、着色剤及びバインダ樹脂を含み、当該バインダ樹脂が当該溶媒に分散又は乳濁しているインクであって、当該バインダ樹脂の表面の最低造膜温度が０℃以下であるインクを用いる。

【0224】

上記の構成によれば、インクジェットプリンタ１を用いて、メディア３０を印刷する。インクジェットプリンタ１においては、駆動手段により、プリントヘッド１４とメディア３０とを相対的に移動させることによって、メディア３０の所望の位置に印刷する。印刷時には、まず、プリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置よりも前の位置において、そのインク着弾面に背向する面側からメディア３０をプリヒータ４０により加熱する。次に、プリヒータ４０により加熱したメディア３０を、駆動手段によりプリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置に搬送する。搬送したメディア３０を、プリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置に設けられたプリントヒータ７０により、そのインク着弾面に背向する面側から加熱する。そして、プリントヒータ７０及びプリヒータ４０によるメディア３０の加熱は、メディア３０のインク着弾面の表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように行う。

【0225】

また、プリントヘッド１４から吐出するインクとしては、溶媒、着色剤及びバインダ樹脂を含み、当該バインダ樹脂が当該溶媒に分散又は乳濁しているインク（以下、ラテックスインクという）であって、当該バインダ樹脂の表面の最低造膜温度が０℃以下であるインクを用いる。このようなインクは、環境特性及びメディア特性に特に優れている。

【0226】

このように、プリヒータ４０とプリントヒータ７０とにより、その表面温度が４０℃以上、６０℃以下となるように加熱されたメディア３０の表面に、プリントヘッド１４のノズルから噴射されたラテックスインクのインク滴を着弾させることができる。したがって、当該インク滴を、その着弾箇所周囲のメディア３０上に広く拡散させることなく、着弾箇所にドット状に定着させた状態のまま、時間をおかずに素早く乾燥及び定着させることができる。そして、そのメディア３０の表面に複数のラテックスインクのドット配列からなる、滲みのない鮮明な絵図や文字を印刷することが可能である。

【0227】

ここで、メディア３０の表面温度を４０℃以上に加熱することにより、メディア３０の表面に着弾したラテックスインク滴がメディア３０から受ける加熱温度を十分なものとすることができる。また、メディア３０の表面温度を６０℃以下に加熱することにより、耐熱性の低い塩化ビニル系等のフィルムをメディア３０として使用した場合でも、メディア３０に熱によるダメージを与えることがなく、駆動手段によってプラテンの上を円滑に搬送させることができる。したがって、本発明によれば、耐熱性の低いメディア３０から耐熱性の高いメディア３０までのほぼ全てのメディア３０を適用することができる。このように、メディア３０を、その表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように加熱する理由は、本発明に係るインクジェットプリンタ１により、ラテックスインクを用いて、各種のメディア３０の表面に絵図や文字を実際に印刷した実験結果に基づいて、本発明者らが鋭意検討して導き出したものである。

【0228】

また、本発明において使用するラテックスインクに含まれるバインダ樹脂は、内部に位置するコア部と、表面に位置するシェル部とにより構成されたコア・シェル構造を有している。そして、当該バインダ樹脂の表面の最低造膜温度（ＭＦＴ）は０℃以下であるため、表面温度が４０℃以上、６０℃以下になるように加熱されたメディア３０上において、ラテックスインクの乾燥及び融着を速やかに開始させることができる。

【0229】

さらに、プリヒータ４０とプリントヒータ７０とにより二段階に加熱して、最終的にインク着弾時のメディア３０の表面温度を、ラテックスインクの乾燥及び融着に適した４０℃以上、６０℃以下にする。したがって、メディア３０の厚みや、インクジェットプリンタ１が置かれた周囲温度等の影響により、プリントヒータ７０のみでは、メディア３０を適温まで十分に加熱できない場合であっても、プリヒータ４０によりある程度の温度まで予め加熱しておくことによって、インク着弾時にメディア３０の表面を所望の温度にまで加熱することができる。

【0230】

また、プリントヒータ７０は、プリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置に配置されているので、プリントヒータ７０のみでメディア３０の表面を４０℃以上、６０℃以下になるように加熱すると、プリントヒータ７０からの発熱によりプリントヘッド１４の細径のノズル内でインクが固化して目詰まりが生じるという問題がある。本発明によれば、プリヒータ４０とプリントヒータ７０とにより二段階に加熱して、インク着弾時のメディア３０の表面温度を４０℃以上、６０℃以下になるようにするので、例えば、プリヒータ４０によりある程度の温度まで予め加熱しておくことによって、プリントヒータ７０を高温で発熱させなくても、メディア３０の表面を所望の温度にまで加熱することができる。したがって、プリントヒータ７０からの発熱によりプリントヘッド１４のノズル内でインクが固化して目詰まりが生じることを防ぐことができる。

【0231】

本発明によれば、高い環境特性及びメディア特性が要求される屋外ディスプレイ広告用や産業用に使用されるメディア３０に対してでも、印刷される絵図や文字の高画質性と定着安定性とを実現することができる。

【0232】

本発明に係る印刷方法において、バインダ樹脂は、表面と内部とで最低造膜温度が異なるようにする。

【0233】

上記の構成によれば、バインダ樹脂のコア・シェル構造の表面と内部とにおいて、最低造膜温度をそれぞれ異ならせることによって、バインダ樹脂の表面と内部との乾燥及び融着のタイミングをずらし、機能分離効果を得ることができる。例えば、プリヒータ４０及びプリントヒータ７０により適切に加熱されたメディア３０上において、バインダ樹脂の表面を乾燥及び融着させた後、バインダ樹脂の内部は、例えば、インク着弾後のメディア３０を乾燥させる乾燥手段により乾燥及び融着させるように構成してもよい。

【0234】

従来のインクジェットプリンタ１においてインクを乾燥させるときの温度は、通常８０℃程度に設定されているが、ラテックスインクの乾燥温度は、実際には、５０〜６０℃程度と想定される。上述したように、バインダ樹脂の表面と内部とを別々に乾燥及び融着させることによって、プリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置におけるプリントヒータ７０による加熱温度を、インク詰まりを回避できる温度にしたとしても、プリヒータ４０や、例えばアフターヒータ等により、ラテックスインクの乾燥及び定着を確実に行うことができる。

【0235】

本発明に係る印刷方法において、バインダ樹脂は、表面の最低造膜温度を内部の最低造膜温度よりも低くする。

【0236】

上記の構成によれば、ラテックスインク中のバインダ樹脂の内部の最低造膜温度が表面の最低造膜温度よりも高いので、ラテックスインクの高温での貯蔵安定性を向上する。そして、最低造膜温度の低い上記バインダ樹脂の表面が、プリヒータ４０及びプリントヒータ７０で加熱されたメディア３０上で、速やかに乾燥及び融着し始める。これにより、メディア３０に対しての拡散性（濡れ広がり）が極めて高く、インク滴がその着弾箇所周囲に早期に広く拡散する傾向にあるラテックスインクにおいて、最低造膜温度の低いバインダ樹脂の表面を、その着弾箇所にドットの滲みなく鮮明に定着させることができる。その後、例えば、アフターヒータや乾燥手段等により、最低造膜温度の高いバインダ樹脂の内部を十分に乾燥及び融着させることによりメディア３０の搬送方向に従って、メディア３０上に着弾したラテックスインクを順次乾燥、融着、定着させることができる。

【0237】

本発明に係る印刷方法において、上記溶媒は、水及び親水性溶媒の少なくとも一方であり、ラテックスインクは、上記溶媒を、ラテックスインクの全重量に対して５０重量％以上含む。

【0238】

上記の構成によれば、ラテックスインクにおける水及び親水性溶媒の少なくとも一方の含有量が高いことによって、インクの環境負荷を低減することができる。

【0239】

本発明に係る印刷方法において、上記プリントヒータ７０による上記メディア３０の加熱温度と、上記プリヒータ４０による上記メディア３０の加熱温度とは、異なる温度に制御する。

【0240】

上記構成によれば、搬送中のメディア３０の温度を、プリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置、及び、当該位置よりも前の位置のそれぞれにおいて、別々に制御することができる。したがって、それぞれの位置におけるメディア３０を、その種類や厚さ、プリンタが置かれた周囲の温度等に応じて、精確に調整することができる。したがって、プリントヘッド１４のインク吐出面から噴射されたインク滴が着弾したときのメディア３０の表面部分における温度を、４０℃以上、６０℃以下により精確に調整することができる。

【0241】

本発明に係る印刷方法において、上記プリヒータ４０は、上記メディア３０のインク着弾面の表面温度を３０℃以上、５０℃以下に加熱し、上記プリントヒータ７０により上記メディア３０のインク着弾面の表面温度を４０℃以上、６０℃以下に加熱する。

【0242】

上記構成によれば、メディア３０を、プリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置に搬送する前に、プリヒータ４０により、そのインク着弾面の表面温度を３０℃以上、５０℃以下に予備加熱する。それに続けて、予備加熱後にプリントヘッド１４のインク吐出面に対向する位置に搬送したメディア３０を、プリントヒータ７０により、そのインク着弾面の表面温度を４０℃以上、６０℃以下に加熱する。これにより、メディア３０にプリントヘッド１４のノズルから噴射されるインク滴が着弾したとき、その表面温度が４０℃以上、６０℃以下となるように常に過不足なく確実に加熱することができる。

【0243】

本発明に係る印刷方法において、上記プリントヒータ７０による上記メディア３０の加熱温度と、上記プリヒータ４０による上記メディア３０の加熱温度とは、同一温度に制御する。

【0244】

上記構成によれば、プリヒータ４０の温度制御とプリントヒータ７０の温度制御とを同様に制御することができるので、温度制御を簡易化することができる。

【0245】

本発明に係る印刷方法において、上記メディア３０として、コーティング剤が塗布されていない塩化ビニル系シート、ＰＥＴシート、ターポリンシート、コート紙、並びに、コーティング処理されていないポリプロピレン樹脂、ガラス、金属、及びこれらの成型物からなる群より選択されるメディア３０を用いる。

【0246】

上記の構成によれば、コーティング剤等が塗布されていない汎用のメディア３０であっても、滲みのない高画質の絵図や文字を、定着安定性を持たせて印刷することができる。また、上記の構成によれば、低温で軟化するメディア３０を含め、様々な種類のメディア３０を、適切に加熱して常に円滑に搬送することが可能である。すなわち、耐熱性の低いメディア３０から耐熱性の高いメディア３０までの、種々のメディア３０を支障なく搬送し、このような種々のメディア３０に対して、滲みのない高画質の絵図や文字を、定着安定性を持たせて印刷することができる。

【0247】

本発明に係る印刷方法においては、インクジェットプリンタ１は、上記メディア３０を加熱するプリヒータ４０及びプリントヒータ７０の温度制御を、プリンタ付属のオペレーションパネル又はプリンタが接続されたプリンタ制御用のホストコンピュータにより、変更調整可能に構成する。

【0248】

上記の構成によれば、プリヒータ４０及びプリントヒータ７０による加熱温度を、メディア３０の種類や厚さ、プリンタが置かれた周囲温度等に合わせて、プリンタ付属のオペレーションパネル又はプリンタ制御用のホストコンピュータにより変更調整できる。そして、低温で軟化する等の種々のメディア３０を常に円滑に搬送可能であり、このような種々のメディア３０に対して、滲みのない高画質の絵図や文字を、定着安定性を持たせて印刷することができる。

【0249】

本発明に係る方法において、インクジェットプリンタ１は、上記プリントヘッド１４をメンテナンスステーションに移動させて、そのプリントヘッド１４のノズルからインク滴を試吐出（フラッシング）させ、そのプリントヘッド１４のノズル内でラテックスインクが固化して目詰まりを起こすのを防ぐリフレッシュモード手段を備える。

【0250】

上記構成によれば、ラテックスインクを用いて絵図や文字を印刷する途中で、リフレッシュモード手段を用いて、プリントヘッド１４をメンテナンスステーションに移動させて、そのプリントヘッド１４のノズルからインク滴を試吐出させることができる。これにより、そのプリントヘッド１４のノズル内等でラテックスインクが固化して目詰まりを起こすのを防ぐことができる。その結果、その目詰まりを起こしたプリントヘッド１４を用いてメディア３０表面に印刷される絵図や文字の一部にドット抜け（インクのドットが存在すべき箇所に、インクのドットが存在しない状態をいう）が生ずるのを防ぐことができる。

【0251】

本発明に係る方法において、リフレッシュモード手段を備えたインクジェットプリンタ１は、そのリフレッシュモード手段を、一定の時間毎に、プリントヘッド１４をメンテナンスステーションに移動させて、そのプリントヘッド１４のノズルからインク滴を試吐出させる。

【0252】

上記構成によれば、ラテックスインクを用いて絵図や文字を印刷する途中の一定時間毎に、リフレッシュモード手段を用いて、プリントヘッド１４をメンテナンスステーションに移動させて、そのプリントヘッド１４のノズルからインク滴を強制的に試吐出させることができる。そして、ラテックスインクを用いて絵図や文字を印刷する途中で、リフレッシュモード手段を用いて、プリントヘッド１４をメンテナンスステーションに移動させるので、そのプリントヘッド１４のノズルからインク滴を試吐出させるのを怠ることによって、プリントヘッド１４のノズル内でラテックスインクが固化してノズルが目詰まりを起こすのを、確実に防ぐことが可能となる。

【0253】

本発明に係る方法において、インクジェットプリンタ１は、プリントヘッド１４から吐出したインク滴が着弾した後のメディア３０を乾燥させることによって、メディア３０の表面に付着しているインク滴を、乾燥させる乾燥手段を備える。

【0254】

上記構成によれば、メディア３０表面に付着している一部未乾燥状態にあるインク滴を、乾燥手段により完全に乾燥させることができる。そして、搬送後に、例えば巻き取り手段によってメディア３０が巻き取られるときに、ロール状等に巻き取られたメディア３０表面の着弾箇所に付着している一部未乾燥状態のインク滴が、メディア３０の他の箇所に付着して当該メディア３０を汚すのを防ぐことができる。

【0255】

本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。

【実施例】

【0256】

以下、本発明の実施例および比較例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に記載の各成分の量は重量基準である。

【0257】

＜樹脂分散着色剤の作製＞
〔作製例１（フタロシアニン顔料分散体）〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３を１５０ｇ、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４３０００（ポリマー型分散剤，ルブリゾール社製）を３．０％、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４４０００（ポリマー型分散剤，ルブリゾール社製）を３．０％、蒸留水７３８ｇを混合し、この混合物をプレ分散させた後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型、メディア：０．３ｍｍφジルコニアボール使用）で２０時間循環分散し、フタロシアニン顔料分散体（Ｃ−１）を得た。

【0258】

〔作製例２（ジメチルキナクリドン顔料分散体）〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３をＣ．Ｉピグメントレッド１２２に変更し、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４３０００、３．３８％、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４４０００、３．３８％に変更する以外は作製例１と同じ手順を行なって、ジメチルキナクリドン顔料分散体（Ｍ−１）を得た。

【0259】

〔作製例３（モノアゾ黄色顔料分散体）〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３をＣ．Ｉピグメントイエロー７４に変更し、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４３０００、１．３％、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４４０００、１．３％に変更する以外は作製例１と同じ手順を行なって、モノアゾ黄色顔料分散体（Ｙ−１）を得た。

【0260】

〔作製例４（カーボンブラック顔料分散体）〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３をＣ．カーボンブラックに変更し、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４３０００、２．３％、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４４０００、２．３％に変更する以外は作製例１と同じ手順を行なって、カーボンブラック顔料分散体（Ｂ−１）を得た。

【0261】

＜ポリマーグラフト着色剤の作製＞
〔合成例１（シアン顔料分散液）〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３を用いた以外は、合成例２と同じ手順により、表面改質されたシアン顔料を調製した。合成例２と同様に、得られた表面改質された着色顔料は水性媒体中で攪拌時に容易に分散され、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のシアン顔料分散液（Ｃ−２）とした。

【0262】

〔合成例２（マゼンタ顔料分散液）〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりに、ピグメントレッド１２２を用いた以外は合成例１と同じ手順により、表面改質されたマゼンタ顔料を調製した。合成例２と同様に、得られた表面改質された着色顔料は水性媒体中で攪拌時に容易に分散され、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のマゼンタ顔料分散液（Ｍ−２）とした。

【0263】

〔合成例３（イエロー顔料分散液）〕
イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を低温プラズマ処理してカルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のイエロー顔料分散液（Ｙ−２）とした。

【0264】

〔合成例４（カーボンブラック顔料分散液）〕
ＣＴＡＢ比表面積が１５０ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック９０ｇを、２．５Ｎ規定の硫酸ナトリウム溶液３０００ｍｌに添加し、温度６０℃、回転速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させ酸化処理を行なった。この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行なった。得られたカーボンブラック（Ｂ−２）を水洗いし乾燥させ、２０重量％となるよう純水中に分散させた。

【0265】

＜ポリマー内包着色剤の合成例＞
〔合成例５（ポリマー分散液の調製）〕
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（製品名ＡＳ−６，東亜合成株式会社製）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。

【0266】

次にスチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（製品名ＡＳ−６，東亜合成株式会社製）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけて攪拌条件下で上記フラスコ内に滴下した。

【0267】

滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけて攪拌条件下で上記フラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、固形分濃度が５０％のポリマー溶液８００ｇを得た。

【0268】

〔合成例６（フタロシアニン顔料内包ポリマー微粒子分散体）〕
合成例５で作製したポリマー溶液２８ｇとフタロシアニン顔料２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、イオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンおよび水を留去して、シアン色のポリマー微粒子分散体（Ｃ−３）を得た。

【0269】

〔合成例７（ジメチルキナクリドン顔料内包ポリマー微粒子分散体）〕
フタロシアニン顔料をピグメントレッド１２２に変更した以外は合成例５及び合成例６と同じ手順を行なってマゼンタ色のポリマー微粒子分散体（Ｍ−３）を得た。

【0270】

〔合成例８（モノアゾ黄色顔料内包ポリマー微粒子分散体）〕
フタロシアニン顔料をピグメントイエロー７４に変更した以外は合成例５及び合成例６と同じ手順を行なって黄色のポリマー微粒子分散体（Ｙ−３）を得た。

【0271】

〔合成例９（カーボンブラック顔料内包ポリマー微粒子分散体）〕
フタロシアニン顔料をカーボンブラックに変更した以外は合成例５及び合成例６と同じ手順を行なって黒色のポリマー微粒子分散体（Ｂ−３）を得た。

【0272】

＜バインダ樹脂のコア部の合成＞
次に、本発明に係るラテックスインクに含まれるコア・シェル構造を有するバインダ樹脂のコア部の合成例を示す。

【0273】

〔合成例１０〕
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（アルキルフェノールエーテル系反応性界面活性剤，第一工業製薬株式会社製）を１０ｇ、過硫酸カリウムを１ｇ及び純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。

【0274】

次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ビニルトリエトキシシラン２０ｇ、アクアロンＲＮ−２０を１０ｇ、アクアロンＲＮ−２０を１０ｇ、過硫酸カリウムを４ｇと純水３９８．３ｇの混合溶液を、２．５時間かけて攪拌条件下で上記フラスコ内に滴下した。８０℃でさらに３時間加熱熟成した後冷却し、水酸化カリウムでｐＨを７〜８となるよう調整した。マイクロトラックＵＰＡを用いて測定した樹脂の平均粒径は１３０ｎｍであった。また、最低造膜温度（ＭＦＴ）は１０℃であった。

【0275】

〔合成例１１〕
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（アルキルフェノールエーテル系反応性界面活性剤，第一工業製薬株式会社製）を１０ｇ、過硫酸カリウムを１ｇ及び純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ヘキシルトリメトキシシラン４０ｇ、アクアロンＲＮ−２０を１０ｇ、過硫酸カリウムを４ｇと純水３９８．３ｇの混合溶液を３時間かけて攪拌条件下で上記フラスコ内に滴下した。８０℃でさらに３時間加熱熟成した後冷却し、水酸化カリウムでｐＨを７〜８となるよう調整した。マイクロトラックＵＰＡを用いて測定した樹脂の平均粒径は１４８ｎｍであった。また、最低造膜温度（ＭＦＴ）は１０℃であった。

【0276】

〔合成例１２〕
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、純水１００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｇとポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル１ｇとを仕込み、過硫酸アンモニウム１ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．２ｇを添加し、６０℃に昇温した。

【0277】

次に、アクリル酸ブチル３０ｇ、メタクリル酸メチル４０ｇ、メタクリル酸ブチル１９ｇ、ビニルシラントリオールカリウム塩１０ｇと３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン１ｇを３時間かけて攪拌条件下でフラスコ内に滴下した。このとき重合反応液をアンモニア水溶液でｐＨ７となるように調整して重合を行なった。マイクロトラックＵＰＡを用いて測定した樹脂の平均粒径は１６０ｎｍであった。また、最低造膜温度（ＭＦＴ）は１５℃であった。

【0278】

＜バインダ樹脂のシェル部の合成＞
次に、本発明に係るラテックスインクに含まれるコア・シェル構造を有するバインダ樹脂のシェル部の合成例を示す。

【0279】

〔合成例１３（実施例用）〕
攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えたガラス製反応器にイオン交換水１００ｇ、反応性界面活性剤活性剤として、エーテルサルフェート型反応性界面活性剤（製品名ラテムルＰＤ−１０４，有効分２０％，花王株式会社製）８ｇ、過硫酸カリウム０．２４ｇを仕込み、窒素置換した後、湯浴にて温度を７０℃に昇温した。

【0280】

これに、合成例１０で合成したエマルション（Ｐ−１０）１００ｇ（固形分４５％）を加え、攪拌した。更に、（ｃ）スチレン／（ａ）アクリル酸／（ｃ）２−エチルへキシルアクリレート／（ｃ）ブチルアクリレート＝３２／２／２４／４２のモノマー混合物３０ｇを２時間かけて滴下し、その後８０℃で２時間熟成してエマルション（Ｐ−１３）を含む水分散体を得た。得られたエマルションの平均粒径は２００ｎｍであり、イオン交換水を適量加えることにより、コア・シェル構造のエマルション溶液の固形分含有量（有効分含有量）を４５％に調整した。シェル部の最低造膜温度（ＭＦＴ）は０℃であった。

【0281】

〔合成例１４（実施例用）〕
モノマー混合物として、（ｃ）スチレン／（ａ）アクリル酸／（ｃ）２−エチルへキシルアクリレート＝４９／２／４９を用い、これに、合成例１１で合成したエマルション分散液（Ｐ−１１）１００ｇ（固形分４５％）を加えた以外は、合成例１３と同じ手順を行ない、エマルション（Ｐ−１４）を含む水分散体を得た。得られた水不溶性エマルションの平均粒径は２００ｎｍ、水不溶性エマルション溶液の固形分含有量（有効分含有量）は４５％であった。シェル部の最低造膜温度（ＭＦＴ）は−１０℃であった。

【0282】

〔合成例１５（実施例用）〕
モノマー混合物として、（ｃ）ベンジルメタクリレート／（ａ）メタクリル酸／（ｂ）スチレンマクロマー（製品名ＡＳ−６，東亜合成株式会社製）／（ｅ）ポリエチレングリコールメタクリレート２−エチルヘキシルエーテル（製品名ＮＫエステルＥＨ−４Ｇ，新中村化学株式会社製）＝４４／１６／１５／２５（有効分重量比）のモノマー混合物合計２００ｇを用い、これに、合成例１２で合成したエマルション分散液（Ｐ−１２）１００ｇ（固形分４５％）を加えた以外は、合成例１２と同じ手順を行なって、エマルション（Ｐ−１５）を含む水分散体を得た。得られたエマルション（Ｐ−１５）の平均粒径は２００ｎｍ、水不溶性エマルション溶液の固形分含有量（有効分含有量）は４５％であった。シェル部の最低造膜温度（ＭＦＴ）は０℃であった。

【0283】

〔合成例１６（実施例用）〕
モノマー組成を、（ｃ）スチレン／（ａ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／（ｃ）２−エチルへキシルアクリレート＝７４／２／２４に変えた以外は、合成例１３と同じ手順を行なって、エマルション（Ｐ−２４）を含む水分散体を得た。得られたエマルション（Ｐ−１６）の平均粒径は２００ｎｍ、エマルション溶液(Ｐ−１６)の固形分含有量（有効分含有量）は４５％であった。シェル部の最低造膜温度（ＭＦＴ）は−１３℃であった。

【0284】

〔合成例１７（実施例用）〕
モノマー混合物として、（ｃ）スチレン／（ａ）Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド／（ｃ）２−エチルへキシルアクリレート＝３２／２／６６を用いた他は、合成例１４と同じ手順を行なって、エマルション（Ｐ−１７）を含む水分散体を得た。得られたエマルション（Ｐ−１７）の平均粒径は２００ｎｍ、エマルション溶液（Ｐ−１７）の固形分含有量（有効分含有量）は４５％であった。シェル部の最低造膜温度（ＭＦＴ）は０℃であった。

【0285】

〔合成例１８（実施例用）〕
モノマー組成を、（ｃ）ベンジルメタクリレート／（ａ）ビニルピロリドン／（ｂ）スチレンマクロマー（製品名ＡＳ−６，東亜合成株式会社製）／（ｅ）ポリエチレングリコールメタクリレート２−エチルヘキシルエーテル（製品名ＮＫエステルＥＨ−４Ｇ，新中村化学株式会社製）に変えた以外は、合成例１５と同じ手順を行なって、エマルション（Ｐ−１８）を含む水分散体を得た。得られたエマルション（Ｐ−１８）の平均粒径は２００ｎｍ、エマルション溶液（Ｐ−１８）の固形分含有量（有効分含有量）は４５％であった。シェル部の最低造膜温度（ＭＦＴ）は０℃であった。

【0286】

〔合成例１９（比較例用）〕
モノマー混合物として、（ｃ）スチレン／（ａ）アクリル酸／（ｃ）２−エチルへキシルアクリレート／（ｃ）ブチルアクリレート＝４９／２／２４／２５を用い、非反応性界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（製品名ラテムルＥ−１１８Ｂ，有効分２６％，花王株式会社製）６２ｇを用いた以外は、合成例１５と同じ手順を行なって、エマルション（Ｐ−１９）を含む水分散体を得た。得られたエマルション（Ｐ−１９）の平均粒径は２１５ｎｍ、エマルション(Ｐ−１９)溶液の固形分含有量（有効分含有量）は４５％であった。シェル部の最低造膜温度（ＭＦＴ）は３０℃であった。

【0287】

〔合成例２０（比較例用）〕
モノマー混合物として、（ｃ）スチレン／（ａ）アクリル酸／（ｃ）２−エチルへキシルアクリレート＝１９／２／７９を用いた他は、合成例１３と同様の方法で、エマルション（Ｐ−２０）を含む水分散体を得た。得られたエマルション（Ｐ−２０）の平均粒径は２３０ｎｍ、エマルション（Ｐ−２０）溶液の固形分含有量（有効分含有量）は４５％であった。シェル部の最低造膜温度（ＭＦＴ）は２５℃であった。

【0288】

〔合成例２１（比較例用）〕
モノマー混合物として、（ｃ）スチレン／（ａ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／（ｃ）２−エチルへキシルアクリレート＝８９／２／９を用いた以外は、合成例１４と同じ手順を行なって、エマルション（Ｐ−２１）を含む水分散体を得た。得られたエマルション（Ｐ−２１）の平均粒径は９５ｎｍ、エマルション（Ｐ−２１）溶液の固形分含有量（有効分含有量）は４５％であった。シェル部の最低造膜温度（ＭＦＴ）は３０℃であった。

【0289】

（粒子径測定）
レーザー粒子解析システムＥＬＳ−８０００（キュムラント解析，大塚電子株式会社製）を用いて、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回、分散溶媒の屈折率１．３３３に条件を設定して粒子径測定を行った。

【0290】

＜ラテックスインクの作製例＞
水、水溶性有機溶媒、着色剤、バインダ樹脂、湿潤剤、界面活性剤などを配合してラテックスインクを作製した。

【0291】

〔インク製造例（１−１）〕
作製例１のシアン顔料分散液（Ｃ−１） ６ｗｔ％（固形分）
バインダ樹脂（Ｐ−１３）（固形分４５％） １０ｗｔ％
３−メチル−１，３−ブタンジオール １５ｗｔ％
グリセリン １５ｗｔ％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤（旭電化製） １ｗｔ％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。

【0292】

〔インク製造例（１−２）〕
作製例２のマゼンタ顔料分散液（Ｍ−１） ６ｗｔ％（固形分）
バインダ樹脂（Ｐ−１４）（固形分４５％） １０ｗｔ％
トリエチレングリコールイソブチルエーテル ２ｗｔ％
グリセリン ２０ｗｔ％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤（旭電化製） １ｗｔ％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。

【0293】

〔インク製造例（１−３）〕
作製例３のイエロー顔料分散液（Ｙ−１） ６ｗｔ％（固形分）
バインダ樹脂（Ｐ−１５）（固形分４５％） １０ｗｔ％
１，３−ブタンジオール ２０ｗｔ％
グリセリン ２０ｗｔ％
２−ピロリドン １ｗｔ％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤（旭電化製） １ｗｔ％
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。

【0294】

〔インク製造例（１−４）〕
作製例４のカーボンブラック顔料分散液（Ｂ−１） ９ｗｔ％（固形分）
バインダ樹脂（Ｐ−１６）（固形分４５％） １０ｗｔ％
３−メチル−１，３−ブタンジオール ２０ｗｔ％
グリセリン １５ｗｔ％
２−ピロリドン ２ｗｔ％
ポリアルキレングリコール系界面活性剤（旭電化製） １ｗｔ％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２ｗｔ％
イオン交換水を加えて１００％とした。

【0295】

〔その他のインク製造例〕
インク製造例（２−１）：
シアン顔料分散液（Ｃ−１）を（Ｃ−２）に変え、バインダ樹脂（Ｐ−１３）を（Ｐ−１７）に変えた以外は同様の配合にてラテックスインクを作製した。

【0296】

インク製造例（２―２）：
マゼンタ顔料分散液（Ｍ−１）を（Ｍ−２）に変え、バインダ樹脂（Ｐ−１４）（Ｐ−１８）に変えた以外は同様の配合にてラテックスインクを作製した。

【0297】

インク製造例（２−３）：
イエロー顔料分散液（Ｙ−１）を（Ｙ−２）に変え、バインダ樹脂（Ｐ−１５）を（Ｐ−１３）に変えた以外は同様の配合にてラテックスインクを作製した。

【0298】

インク製造例（２−４）:
カーボンブラック顔料分散液（Ｂ−１）を（Ｂ−２）に変え、バインダ樹脂Ｐ−１６）を（Ｐ−１４）に変えた以外は同様の配合にてラテックスインクを作製した。

【0299】

インク製造例（３−１）:
シアン顔料分散液（Ｃ−１）を（Ｃ−３）に変え、バインダ樹脂（Ｐ−１３）を（Ｐ−１５）に変えた以外は同様の配合にてラテックスインクを作製した。

【0300】

インク製造例（３―２）:
マゼンタ顔料分散液（Ｍ−１）を（Ｍ−３）に変え、バインダ樹脂（Ｐ−１４）を（Ｐ−１６）に変えた以外は同様の配合にてラテックスインクを作製した。

【0301】

インク製造例（３−３）：
イエロー顔料分散液（Ｙ−１）を（Ｙ−３）に変え、バインダ樹脂（Ｐ−１５）を（Ｐ−１７）に変えた以外は同様の配合にてラテックスインクを作製した。

【0302】

インク製造例（３−４）:
カーボンブラック顔料分散液（Ｂ−１）を（Ｂ−３）に変え、バインダ樹脂（Ｐ−１６）を（Ｐ−１８）に変えた以外は同様の配合にてラテックスインクを作製した。

【0303】

インク製造例（４−１）:
シアン顔料分散液（Ｃ−１）を用い、バインダ樹脂（Ｐ−１９）を用いた以外は同様の配合にてラテックスインクを作製した。

【0304】

インク製造例（４−２）：
マゼンタ顔料分散液（Ｍ−１）を用い、バインダ樹脂（Ｐ−２０）を用いた以外は同様の配合にてラテックスインクを作製した。

【0305】

インク製造例（４−３）：
イエロー顔料分散液（Ｙ−１）を用い、バインダ樹脂（Ｐ−２１）を用いた以外は同様の配合にてラテックスインクを作製した。

【0306】

インク製造例（４−４）：
カーボンブラック顔料分散液（Ｂ−１）を用い、バインダ樹脂（Ｐ−２１）を用いた以外は同様の配合にてラテックスインクを作製した。

【0307】

製造例毎のインクの色材とバインダ樹脂の組み合わせを表１に示す。また、各インクの物性を表２に示す。

【0308】

【表1】

【0309】

【表2】

【0310】

〔実施例・比較例に用いたインク〕
実施例と比較例には表３に示す各インクの組み合わせを用いた。

【0311】

【表3】

【0312】

＜印刷画質の評価＞
インクジェットプリンタ（製品名ＪＶ３３，ミマキエンジニアリング社製）を用いて、ヘッドにＧＥＮ５（株式会社リコー製）を取り付け、各種メディア上に、製造例１−１〜４−４までの各インクを用いて、それぞれ下記の条件で印刷しながら、印刷物をメディア紙管に巻き取った。そして、巻き取った後の印刷面を目視にて確認し、滲みの発生の有無を調べた。このときの印刷速度を表４に示す。印刷濃度は、単位面積当たりのインクの塗布量を基準に設定した。

【0313】

【表4】

【0314】

〔印刷条件〕
印刷速度：
（１）Ｄｒａｆｔ：５４０×１０８０ｄｐｉ／高速モード
（２）Ｆｉｎｅ：７２０×１０８０ｄｐｉ／高速モード
ヒータ温度:
（i）プリヒータ：ＯＦＦ〜４５℃
（ii）プリントヒータ：ＯＦＦ〜４５℃
（iii）アフターヒータ：ＯＦＦ〜５０℃
〔印刷画質の評価方法〕
フェザリング、カラーブリード、ビーディング、画像濃度、および光沢感の５の項目で印刷画像の画像特性を評価した。さらに、画像の信頼性として、耐擦過性を評価した。これらの結果を表５に示す。

【0315】

〔画像特性の評価〕
（フェザリング及びカラーブリードの評価）
実施例及び比較例のフェザリング及びカラーブリードの有無を目視で観察し、下記基準により評価した。

【0316】

（評価基準）
◎：全紙滲みの発生なく鮮明な印刷である。
○：一部の用紙（再生紙）にひげ状の滲みの発生がある。
△：全紙にひげ状の滲みの発生がある。
×：文字の輪郭がはっきりしないほど滲みが発生している。

【0317】

（ビーディングの評価）
実施例及び比較例のグリーンべた画像部のビーディングの程度を目視で観察し、下記基準により評価した。

【0318】

（評価基準）
５：ビーディングの発生なく均一な印刷である。
４：かすかにビーディングの発生が認められるが、全く気にならないレベルにある。
３：ビーディングの発生が認められるが、画像品位を損なわないレベルにある。
２：明確にビーディングの発生が認められる。
１：甚だしいビーディングの発生が認められる。

【0319】

（画像濃度の評価）
実施例及び比較例のマゼンタべた画像部の光学濃度をＸ−Ｒｉｔｅ９３２にて測定し、下記基準により評価した。

【0320】

（評価基準）
◎：マゼンタ画像濃度 １．６以上
○：マゼンタ画像濃度 １．３以上
△：マゼンタ画像濃度 １．０以上
×：マゼンタ画像濃度 １．０未満
（光沢感の評価）
実施例及び比較例の画像部の光沢感の程度を目視で観察し、下記基準により評価した。

【0321】

（評価基準）
：高い光沢感がある。
○：光沢感がある。
×：光沢感が認められない。

【0322】

〔画像信頼性の評価〕
（耐擦過性の評価）
評価画像として、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの正方形（３ｃｍ×３ｃｍ）を作製したものを使用した。印刷から２４時間後、クロックメータ（ＣＭ−１型）を使用し、摩擦子に白綿布（ＪＩＳＬ ０８０３ 綿３号）を両面粘着フォームテープ（＃４０１６，ｔ＝１．６，３Ｍ社製）で貼り付け、５往復摩擦し、綿布に付着した色材の濃度を分光測色濃度計（製品名Ｍｏｄｅｌ−９３８，エックスライト社製）を使用して測定した。

【0323】

（評価基準）
◎：綿布に付着した色材濃度が０．０５未満
○：綿布に付着した色材濃度が０．０５以上０．１未満
×：綿布に付着した色材濃度が０．１以上
上記画像特性および画像信頼性評価の結果を表５に示す。

【0324】

【表5】

【0325】

〔ラテックスインク保存安定性の評価〕
各ラテックスインクをガラス容器に１００ｍｌ入れて密封の上、以下の条件で保存し、それぞれの表面張力と粘度の変化を評価した。結果を表７に示す。

【0326】

（保存条件）
（i）常温（２５℃）保存・２８日間
（ii）高温（５０℃）保存・１４日間
（iii）低温（０℃）保存・２８日間
（iv）サイクル試験（０〜５０℃）・２４時間毎温度を変えて１４日間
それぞれの表面張力と粘度の変化を表７に示す。各インク共に物性値の変化が殆どなかった。

【0327】

【表6】

【0328】

〔印刷方法の評価〕
以上の試験結果をもとにして、実施例１〜３及び比較例１のインクを用いて、インクジェットプリンタ１により、様々のメディア表面に絵図や文字を印刷した場合をまとめた実施例を示す。各実施例共、インクジェットプリンタを、室温が約１５〜２０℃の常温状態の室内で実施した。下記の各表中の、プリヒータのメディア加熱温度は、プラテン後部の上を搬送されるメディア表面のプリヒータによる加熱温度を示し、プリントヒータのメディア加熱温度は、プラテン中央部の上に搬入されて、プリントヘッドから噴射させるインク滴を着弾させるメディア表面のプリントヒータによる加熱温度を示している。下記の各表中の、画質は、上記画像特性の評価（フェザリング、カラーブリード、ビーディング、画像濃度、光沢度）を総合的に評価したものであるが、ここでは更に１０段階評価で、最高点は１０点としている。下記の各表中の、ＯＦＦとは、プリヒータ又はプリントヒータに通電せずに、プリヒータ又はプリントヒータによるメディアの加熱を停止している状態を表している。

【0329】

〔実施例１のインク〕
メディアには、ＭａｃＭａｒｃ：９８２９−００（製品名）を用いた。

【0330】

【表7】

【0331】

〔実施例２のインク〕
メディアには、Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ ＰＶＣ Ｆｉｌｍ Ｐ−２４５ＲＣ：ＬＩＮＴＥＣ（製品名）を用いた。

【0332】

【表8】

【0333】

〔実施例３のインク〕
メディアには、ＰＶＣ Ｖｉｅｗｃａｌ ８８０Ｃ：ＬＩＮＴＥＣ（製品名）を用いた。

【0334】

【表9】

【0335】

〔比較例１のインク〕
メディアには、ＭａｃＭａｒｃ：９８２９−００（製品名）を用いた。

【0336】

【表10】

【0337】

これらの実施例１〜３、及び、比較例１のインクを用いた場合の各結果に基づけば、バインダ樹脂の表面の最低造膜温度が０℃以下のラテックスインクを用いて、プリヒータによって、絵図や文字を印刷するメディアを予備的に加熱し、プリントヒータによって、プリントヘッドから噴射されるインク滴を着弾させるメディアを加熱する印刷方法を用いることによって、メディア表面に印刷される絵図や文字の画質が向上することが確認された。

【産業上の利用可能性】

【0338】

以上説明したように、本発明に係る印刷方法は、環境特性、メディア特性が要求される屋外ディスプレイ広告用などのメディア表面に絵図や文字を定着安定性を持たせて高画質に印刷するのに好適である。また、耐擦過性を要求される各種産業用のメディア表面に絵図や文字を印刷するのにも好適である。

【符号の説明】

【0339】

１，２ インクジェットプリンタ
１０ プリント手段
１２ ノズル
１４ プリントヘッド
１６ 駆動ベルト
２０ プラテン
２２ プラテン中央部
２４ プラテン後部
２６ プラテン前部
３０ メディア
４０ プリヒータ
６０ 搬送手段
６２ 送りローラ
６４ 押えローラ
７０ プリントヒータ
８０ 温度制御手段
１００ 巻き取り手段
１１０ 受け皿
１２０ ホストコンピュータ
１３０ メンテナンスステーション
１４０ リフレッシュモード手段
１５０ 乾燥手段

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】