特許 5944807 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5944807

(24)【登録日】2016年6月3日

(45)【発行日】2016年7月5日

(54)【発明の名称】タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 21/00 20060101AFI20160621BHJP

   C08K 5/01 20060101ALI20160621BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20160621BHJP

【ＦＩ】

   C08L21/00

   C08K5/01

   B60C1/00 Z

【請求項の数】10

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2012-214989(P2012-214989)

(22)【出願日】2012年9月27日

(65)【公開番号】特開2014-70096(P2014-70096A)

(43)【公開日】2014年4月21日

【審査請求日】2015年6月9日

(73)【特許権者】

【識別番号】000183233

【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】榊 俊明

(72)【発明者】

【氏名】横山 結香

【審査官】 佐藤 のぞみ

(56)【参考文献】

【文献】 特許第５５３６８４０（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開２０１４−１４８６８３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ９１／００−９３／０４

Ｃ０８Ｌ ７／００−２１／０２

Ｂ６０Ｃ １／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

マンサク科に属する樹木が生産する樹脂を含むタイヤ用ゴム組成物。

【請求項2】

前記マンサク科に属する樹木が、マンサク属又はフウ属に属する樹木である請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項3】

前記フウ属に属する樹木が、Ｌｉｑｕｉｄａｍｂｅｒ ｓｔｙｒａｃｉｆｌｕａ、Ｌｉａｕｉｄａｍｂｅｒ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ、及びＬｉａｕｉｄａｍｂｅｒ ｆｏｒｍａｓａｎａからなる群より選択される少なくとも１種の樹木である請求項２記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項4】

前記樹脂が、スチレン、及びスチレン誘導体からなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項5】

前記樹脂が、β−カリオフィレン、α−ピネン、及びβ−ピネンからなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項6】

前記樹脂が、スチレン、スチレン誘導体、β−カリオフィレン、及びα−ピネンからなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項7】

前記スチレン誘導体が、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、及びこれらの化合物やスチレンのベンゼン環に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物からなる群より選択される少なくとも１種である請求項６記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項8】

前記スチレン誘導体が、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、及びこれらの化合物やスチレンの４位の炭素原子に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物からなる群より選択される少なくとも１種である請求項６記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項9】

シリカを含む請求項１〜８のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項10】

請求項１〜９のいずれかに記載のゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、タイヤ用ゴム組成物には、グリップ性能の改善等種々の理由から樹脂が配合されている。例えば、特許文献１には、ポリスチレン樹脂を配合することにより、加工性、ウェットグリップ性能、破壊強度、耐摩耗性及び操縦安定性を改善する技術が開示されている。しかし、タイヤ用ゴム組成物に配合されている樹脂は、そのほとんどが石油より製造されたものである。そのため、これらの樹脂は、将来の化石資源枯渇の際には入手が困難になるおそれがあり、また、環境への配慮という点でも問題がある。

【0003】

一方、天然由来樹脂を配合したものとして、特許文献２には、天然のロジン由来の樹脂をタイヤトレッド用組成物に配合する技術が開示されているが、低燃費性とウェットグリップ性能のバランスや加工性に改善の余地がある。同様に、特許文献３には、天然由来のテルペン樹脂をサイドウォールに配合する技術が開示されているが、引き裂き強度および耐屈曲亀裂成長性に改善がみられるものの、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能、加工性については改善の余地がある。特に、低燃費性、ウェットグリップ性能は背反性能であり、その両立は一般的に困難である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１１−９４０１２号公報

【特許文献2】特開２００４−１３７４６３号公報

【特許文献3】特開２００７−１９７６７６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、前記課題を解決し、化石資源の枯渇や環境に配慮でき、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能、加工性を改善できるタイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者は、鋭意検討した結果、マンサク科に属する樹木に由来する樹脂をタイヤ用ゴム組成物に配合することにより、驚くべきことに低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能、加工性を改善できることを見出した。すなわち、本発明は、マンサク科に属する樹木に由来する樹脂を含むタイヤ用ゴム組成物に関する。

【0007】

上記マンサク科に属する樹木が、マンサク属又はフウ属に属する樹木であることが好ましい。

【0008】

上記フウ属に属する樹木が、Ｌｉｑｕｉｄａｍｂｅｒ ｓｔｙｒａｃｉｆｌｕａ、Ｌｉａｕｉｄａｍｂｅｒ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ、及びＬｉａｕｉｄａｍｂｅｒ ｆｏｒｍａｓａｎａからなる群より選択される少なくとも１種の樹木であることが好ましい。

【0009】

上記樹脂が、スチレン、及びスチレン誘導体からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。

【0010】

上記樹脂が、β−カリオフィレン、α−ピネン、及びβ−ピネンからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。

【0011】

上記樹脂が、スチレン、スチレン誘導体、β−カリオフィレン、及びα−ピネンからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。

【0012】

上記スチレン誘導体が、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、及びこれらの化合物やスチレンのベンゼン環に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

【0013】

上記スチレン誘導体が、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、及びこれらの化合物やスチレンの４位の炭素原子に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

【0014】

上記タイヤ用ゴム組成物は、シリカを含むことが好ましい。

【0015】

本発明はまた、上記ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関する。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、マンサク科に属する樹木に由来する樹脂を含むタイヤ用ゴム組成物であるので、化石資源の枯渇や環境に配慮でき、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能、加工性を改善でき、該ゴム組成物をタイヤの各部材に使用することにより、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能に優れた空気入りタイヤを提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0017】

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、マンサク科に属する樹木に由来する樹脂を含む。本明細書において、樹脂とは、マンサク科に属する樹木に由来する室温で固体又は半固形体の混合物のことを意味し、樹液といった概念のものも含まれる。

【0018】

マンサク科に属する樹木に由来する樹脂の組成は、樹木の種類、季節等によって変化し、また詳細な組成は明らかではないが、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、スチレン、カリオフィレン、ピネン等が含まれている（Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，９３，１３８−１４３，２００９）。そして、該樹脂を配合することにより、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能、加工性を改善できる。これは、上記樹脂をゴム成分等と混練することにより、該樹脂に含まれている上記成分が、ａ）縮合（重合）することにより重合体（粘着性樹脂）を生成してウェットグリップ性能を改善、ｂ）ゴム成分にグラフト重合したり付加したりすることにより、ゴム成分に極性基が導入され、シリカ等の補強用充填剤の分散性が向上し、低燃費性、耐摩耗性を改善、ｃ）シリカ等の補強用充填剤に反応し、シリカ等の補強用充填剤の分散性が向上し、低燃費性、耐摩耗性を改善するためと推測される。

【0019】

一方、樹脂に含まれている上記成分を個別にゴム組成物に配合した場合には、これらの成分がすぐに自己縮合したりして良好にゴム組成物中に分散せず、性能の改善効果が小さい。これに対して、上記樹脂では、上記成分がモノマーのまま安定して存在しており、混練中に、ゴム組成物中で上記樹脂がある程度分散した後、上記成分が反応すると推測される。この理由は不明であるが、上記樹脂には、天然の安定化成分が含まれているためと推測される。

【0020】

また、マンサク科に属する樹木に由来する樹脂は、天然由来であるため、化石資源の枯渇や環境に配慮できる。

【0021】

本発明で使用できるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ウェットグリップ性能及び耐摩耗性がバランスよく得られるという理由からＢＲ、ＳＢＲが好ましく、ＢＲ、ＳＢＲを併用することがより好ましい。

【0022】

ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。なかでも、良好な耐摩耗性が得られるという理由から、ＢＲのシス含量は９０質量％以上が好ましい。

【0023】

ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。該ＢＲの含有量は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。ＢＲの含有量が上記範囲内であると、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能がバランスよく得られる。

【0024】

ＳＢＲとしては、特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。

【0025】

ＳＢＲのスチレン含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。５質量％未満であると、充分なウェットグリップ性能が得られない傾向がある。また、上記スチレン含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。５０質量％を超えると、耐摩耗性が低下する傾向がある。なお、本発明において、ＳＢＲのスチレン含有量は、Ｈ^１−ＮＭＲ測定により算出される。

【0026】

ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。該ＳＢＲの含有量は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。ＳＢＲの含有量が上記範囲内であると、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能がバランスよく得られる。

【0027】

本発明のゴム組成物は、マンサク科に属する樹木に由来する樹脂を含む。

【0028】

マンサク科に属する樹木としては、特に限定されないが、マンサク属又はフウ属に属する樹木が好ましく、フウ属に属する樹木がより好ましい。

【0029】

マンサク属に属する樹木としては、特に限定されない。

【0030】

フウ属に属する樹木としては、特に限定されないが、Ｌｉｑｕｉｄａｍｂｅｒ ｓｔｙｒａｃｉｆｌｕａ、Ｌｉａｕｉｄａｍｂｅｒ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ、及びＬｉａｕｉｄａｍｂｅｒ ｆｏｒｍａｓａｎａからなる群より選択される少なくとも１種の樹木であることが好ましく、Ｌｉｑｕｉｄａｍｂｅｒ ｓｔｙｒａｃｉｆｌｕａ、Ｌｉａｕｉｄａｍｂｅｒ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓがより好ましい。

【0031】

マンサク科に属する樹木に由来する樹脂の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、樹木の幹や樹皮に傷をつけ、滲出してきた樹脂を取得する方法や、幹、枝、葉等より、水蒸気蒸留、溶媒抽出などの方法により抽出し、溶媒を除去して取得する方法等が挙げられる。また、同様に樹木からの生産物であるロジン樹脂採取の方法（トールロジン採取法、ガムロジン採取法、ウッドロジン採取法）は、すべて好ましく適用することができる。なかでも、目的とする樹脂が直接大量に得られ、一本の樹木から繰り返し採取できるという理由から、樹木の幹や樹皮に傷をつけ、滲出してきた樹脂を取得する方法が好ましい。

【0032】

また、マンサク科に属する樹木、特にフウ属に属する樹木に由来する樹脂は、アロマ用途として流通しており、これらを利用してもよい。

【0033】

マンサク科に属する樹木は、街路樹、園芸用品種として世界に広く分布しており、これら樹木の生産する樹脂を活用することは、環境への配慮の点から好ましい。さらに、伐採時に生成した不要な幹、枝等や落葉を有効活用することも可能であり、食料品との競合も無く、理想的なバイオマス資源といえる。

【0034】

上記樹脂の組成は、上述のように、樹木の種類、季節等によって変化し、また詳細な組成は明らかではないが、上記樹脂は、スチレン、及びスチレン誘導体からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、スチレン誘導体を含むことがより好ましい。これらの化合物（スチレン類）は、同一の化合物同士及び／又は他の化合物と重合可能であり、混練中にゴム中で分散しながら重合体を生成し、粘着性樹脂として、タイヤのグリップ特性を向上させるものと推測される。また、スチレン類は、混練中に、ジエン系ゴム成分にグラフト重合したり付加したりすることが可能で、その結果、ゴム特性（特に、低燃費性、耐摩耗性）を向上できるものと推測される。

【0035】

スチレン誘導体としては、例えば、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒドや、これらの化合物やスチレンのベンゼン環に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物等が挙げられる。

【0036】

極性官能基としては、水酸基、カルボキシル基、エステル基、エーテル基、アミノ基、スルフィド基、チオール基、スルホン酸基等が挙げられる。なかでも、水酸基が好ましい。

【0037】

桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、及びスチレンのベンゼン環に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物としては、特に限定されないが、これらの化合物の４位の炭素原子に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物が好ましい。

【0038】

該化合物の具体例としては、例えば、４−ヒドロキシ桂皮酸、４−ヒドロキシ桂皮酸エステル、４−ヒドロキシシンナミルアルコール、４−ヒドロキシシンナムアルデヒド、４−ヒドロキシスチレン、４−カルボキシ桂皮酸、４−カルボキシ桂皮酸エステル、４−カルボキシシンナミルアルコール、４−カルボキシシンナムアルデヒド、４−カルボキシスチレン等が挙げられる。なかでも、４−ヒドロキシシンナミルアルコール、４−ヒドロキシシンナムアルデヒドが好ましく、４−ヒドロキシシンナミルアルコールがより好ましい。

【0039】

スチレン誘導体としては、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、及びこれらの化合物やスチレンの４位の炭素原子に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物が好ましく、桂皮酸、桂皮酸エステル、シンナミルアルコール、及びこれらの化合物の４位の炭素原子に結合する水素原子が極性官能基で置換された化合物がより好ましく、桂皮酸、桂皮酸エステル類、シンナミルアルコール、４−ヒドロキシシンナミルアルコールが更に好ましく、桂皮酸、桂皮酸エステル類が特に好ましい。
なお、桂皮酸エステル類とは、桂皮酸エステル、及び該化合物のベンゼン環に結合する水素原子（特に、４位の炭素原子に結合する水素原子）が極性官能基で置換された化合物を意味する。

【0040】

樹脂１００質量％中のスチレン、及びスチレン誘導体の合計含有量（好ましくはスチレン誘導体の含有量）は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上、最も好ましくは６０質量％以上である。また、該合計含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。

【0041】

また、上記樹脂は、β−カリオフィレン、α−ピネン、及びβ−ピネンからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、β−カリオフィレン、α−ピネンを含むことが好ましく、α−ピネンを含むことがより好ましい。これらの化合物は、加工性を向上させると共に、同一の化合物同士及び／又は他の化合物と重合可能であり、混練中にゴム中で分散しながら重合体を生成し、粘着性樹脂として、タイヤのグリップ特性を向上させるものと推測される。

【0042】

樹脂１００質量％中のβ−カリオフィレン、α−ピネン、及びβ−ピネンの合計含有量は、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上である。また、該合計含有量は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である。

【0043】

また、上記樹脂は、スチレン、スチレン誘導体、β−カリオフィレン、及びα−ピネンからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、スチレン誘導体を含むことがより好ましく、スチレン誘導体、α−ピネン、β−カリオフィレンを含むことが更に好ましく、スチレン誘導体、スチレン、α−ピネン、β−カリオフィレンを含むことが特に好ましい。これにより、本発明の効果が好適に得られる。
この際、樹脂１００質量％中のスチレン誘導体の含有量は、１０〜９０質量％が好ましく、６０〜８０質量％がより好ましく、樹脂１００質量％中のスチレンの含有量は、０．５〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、樹脂１００質量％中のα−ピネンの含有量は、０．５〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、樹脂１００質量％中のβ−カリオフィレンの含有量は、０．５〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
また、樹脂１００質量％中の桂皮酸、及び桂皮酸エステル類の合計含有量は、２０〜８０質量％が好ましく、５５〜７５質量％がより好ましく、樹脂１００質量％中のシンナミルアルコールの含有量は、０．５〜２０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、樹脂１００質量％中の４−ヒドロキシシンナミルアルコールの含有量は、０．５〜４０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。

【0044】

上記樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは５質量部以上である。１質量部未満では、充分な低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能が得られない傾向がある。また、上記樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。１００質量部を超えると、破断強度、耐摩耗性が低下する傾向がある。

【0045】

上記樹脂は、補強用充填剤のなかでも、特に、シリカの分散性を向上させる効果が高いため、本発明のゴム組成物は、シリカを使用することが好ましい。これにより、低燃費性、ウェットグリップ性能を向上でき、また、耐摩耗性の改善効果も得られる。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられる。なかでも、湿式法シリカが好ましい。

【0046】

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ^２／ｇ以上である。５０ｍ^２／ｇ未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐摩耗性が得られない傾向がある。また、シリカのＮ_２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下である。２５０ｍ^２／ｇを超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化する傾向がある。また、分散性が悪化し、低燃費性、耐摩耗性が低下する傾向がある。
なお、シリカのＮ_２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。

【0047】

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは４０質量部以上である。５質量部未満であると、充分な低燃費性、ウェットグリップ性能の改善効果が得られない傾向がある。該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。１５０質量部を超えると、分散性が悪化し、低燃費性、耐摩耗性が低下する傾向がある。

【0048】

本発明のゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。

【0049】

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。２質量部未満では、耐摩耗性、低燃費性が悪化する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下である。１５質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。

【0050】

本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックを配合することにより、補強効果が得られ、本発明の効果（特に、耐摩耗性、ウェットグリップ性能の向上効果）がより良好に得られる。

【0051】

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は１０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、２０ｍ^２／ｇ以上がより好ましい。１０ｍ^２／ｇ未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐摩耗性、ウェットグリップ性能が得られないおそれがある。該Ｎ_２ＳＡは、８０ｍ^２／ｇ以下が好ましく、５０ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。８０ｍ^２／ｇを超えると、分散させるのが困難となり、低燃費性、加工性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２００１によって求められる。

【0052】

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。５質量部未満では、充分な耐摩耗性、ウェットグリップ性能が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である。７０質量部を超えると、分散性が悪化し、加工性、低燃費性、耐摩耗性が悪化する傾向がある。

【0053】

本発明で使用できるシリカ、カーボンブラック以外の補強用充填剤としては、タイヤ用ゴム組成物において公知に使用されているものであれば、限定無く使用でき、例えば、水酸化アルミニウム、クレー、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、セルロース、ガラスバルーン、各種短繊維等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

【0054】

本発明のゴム組成物は、軟化剤を配合することが好ましい。軟化剤としては、特に限定されず、例えば、オイルであればアロマオイル、ナフテンオイル、パラフィンオイル等の鉱物油が挙げられる。なかでも、アロマオイル（芳香族系プロセスオイル）が好ましい。これら軟化剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。軟化剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５〜５０質量部、より好ましくは１５〜４０質量部である。なお、本明細書において、軟化剤の含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。

【0055】

本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、粘着付与剤、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。

【0056】

本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。該ゴム組成物は、空気入りタイヤの各部材（例えば、トレッド、サイドウォール、ベーストレッド、ブレーカー、カーカス等）に使用され、特に、トレッドに好適に使用できる。

【0057】

本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの各タイヤ部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。

【実施例】

【0058】

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【0059】

＜製造例１＞
Ｌｉａｕｉｄａｍｂｅｒ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ（日本産）の樹皮を傷つけることにより、滲出した樹脂を採取し、樹脂１を得た。樹脂をエタノールに溶解して、ろ過後、溶液をガスクロマトグラフ質量分析計（ＧＣ／ＭＳ）にて分析することにより得られた結果（樹脂の組成）を表１に示す。

【0060】

＜製造例２＞
Ｌｉｑｕｉｄａｍｂｅｒ ｓｔｙｒａｃｉｆｌｕａ（日本産）を用いた点以外は、製造例１と同様にして樹脂２を得た。樹脂２の成分を樹脂１と同様に分析した結果（樹脂の組成）を表１に示す。

【0061】

【表1】

【0062】

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ：ＪＳＲ（株）製のＮＳ１１６（ビニル含有量：６０質量％、スチレン含有量：２０質量％）
ＢＲ：宇部興産（株）製のポリブタジエンゴム（ＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｂ、シス含量：９７質量％）
樹脂１、２：上記製造例１、２により調製した樹脂（マンサク科に属する樹木に由来する樹脂）
樹脂３：ヤスハラケミカル（株）製のＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎ（ピネン重合体）
オイル：ジャパンエナジー社製のプロセスＸ−１４０（芳香族系プロセスオイル）
シリカ：ＥＶＯＮＩＫ−ＤＥＧＵＳＳＡ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ^２／ｇ）
カーボンブラック：新日化カーボン（株）製のニテロン＃５５Ｓ（Ｎ_２ＳＡ：２８ｍ^２／ｇ）
シランカップリング剤：ＥＶＯＮＩＫ−ＤＥＧＵＳＳＡ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「桐」
酸化亜鉛：三井金属鉱業社製の酸化亜鉛２種
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）

【0063】

実施例及び比較例
表２に示す配合処方にしたがい、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を充填率が５８％になるように充填し、８０ｒｐｍで１４０℃に到達するまで混練りして混練り物を得た。
次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加して混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を所定のサイズに成形し、１５０℃の条件下で２０分間プレス加硫することにより加硫ゴム組成物を得、約２ｍｍ×１３０ｍｍ×１３０ｍｍの加硫ゴムスラブシートを作成し、試験用サンプルとした。
また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、１７０℃の条件下で１５分間プレス加硫し、試験用タイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５Ｒ１７）を得た。

【0064】

試験用サンプルから１ｃｍ角のサンプルシートを切り出し、該サンプルシートをトルエンに２日間浸漬し、得られたトルエン溶液をＧＣ／ＭＳにて分析したところ、表１に示した樹脂１、２由来の成分は検出されず、ほぼ全量が重合又はゴム成分にグラフト重合若しくは付加していることが分かった。

【0065】

得られた試験用サンプル、試験用タイヤを使用して、下記の評価を行った。それぞれの試験結果を表２に示す。

【0066】

＜加工性＞
ＪＩＳ Ｋ６３００−１に基づいて、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４）を１３０℃で測定し、比較例１のムーニー粘度を１００として、下記式から加工性指数を計算した。指数が大きいほど、未加硫時の加工性が良好であることを示す。
（加工性指数）＝（比較例１のムーニー粘度）／（各配合のムーニー粘度）×１００

【0067】

＜粘弾性試験＞
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターＶＥＳを用いて、温度７０℃、初期歪１０％、動歪±１％および周波数１０Ｈｚの条件下で試験用サンプルの損失正接（ｔａｎδ）を測定し、比較例１の転がり抵抗指数を１００とし、下記計算式により、転がり抵抗を指数表示した。転がり抵抗指数が大きいほど、転がり抵抗が低減され、低燃費性に優れることを示す。
（転がり抵抗指数）＝（比較例１のｔａｎδ）／（各配合のｔａｎδ）×１００

【0068】

＜ウェットグリップ性能＞
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求めた。比較例１の制動距離を１００とし、下記計算式により、ウェットグリップ性能を指数表示した。指数が大きいほどウェットグリップ性能に優れることを示す。
（ウェットグリップ性能）＝（比較例１の制動距離）／（各配合の制動距離）×１００

【0069】

＜耐摩耗性＞
（株）岩本製作所製のランボーン摩耗試験機を用い、表面回転速度５０ｍ／分、付加荷重３．０ｋｇ、落砂量１５ｇ／分でスリップ率２０％にて、試験用サンプルの摩耗量を測定した。比較例１の摩耗量を各配合の摩耗量で除して、１００倍して、耐摩耗性指数とした。指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
（耐摩耗性指数）＝（比較例１の摩耗量）／（各配合の摩耗量）×１００

【0070】

【表2】

【0071】

マンサク科に属する樹木に由来する樹脂（樹脂１、２）を含む実施例は、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能、加工性を改善できた。