特許 5945057 透明不燃性シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】5945057

(24)【登録日】2016年6月3日

(45)【発行日】2016年7月5日

(54)【発明の名称】透明不燃性シート

(51)【国際特許分類】

   B32B 17/04 20060101AFI20160621BHJP

   B32B 17/10 20060101ALI20160621BHJP

   A62C 2/06 20060101ALI20160621BHJP

   E04B 1/94 20060101ALI20160621BHJP

   E04B 2/74 20060101ALI20160621BHJP

【ＦＩ】

   B32B17/04 Z

   B32B17/10

   A62C2/06 507

   E04B1/94 F

   E04B2/74 551Z

【請求項の数】10

【全頁数】25

(21)【出願番号】特願2015-234623(P2015-234623)

(22)【出願日】2015年12月1日

【審査請求日】2016年4月7日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000004503

【氏名又は名称】ユニチカ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100124431

【弁理士】

【氏名又は名称】田中 順也

(74)【代理人】

【識別番号】100156845

【弁理士】

【氏名又は名称】山田 威一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100174160

【弁理士】

【氏名又は名称】水谷 馨也

(72)【発明者】

【氏名】武内 信貴

(72)【発明者】

【氏名】堀越 裕樹

(72)【発明者】

【氏名】前田 幸史朗

【審査官】 加賀 直人

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１５−１１０２９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−４４８９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−７８５６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２１３０９３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １１／１６

Ｂ３２Ｂ １５／０８−１５／１４

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｃ０８Ｊ ５／０４−５／１０

Ｃ０８Ｊ ５／２４

Ｅ０４Ｂ １／６２−１／９９

Ｅ０４Ｆ １３／０２−１３／０７

Ｅ０４Ｆ １３／０７３

Ｅ０４Ｆ １３／０８

Ｅ０４Ｆ １３／１０−１３／２１

Ｅ０４Ｆ １３／２４

Ｅ０４Ｆ １３／２６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層とを含む透明不燃性シートであって、
前記樹脂層が、芳香環濃度が３０００〜５７００等量／ｔである飽和ポリエステル樹脂を含む、
透明不燃性シート。

【請求項2】

溶液中の濃度が２０質量％となるようにして、前記飽和ポリエステル樹脂をトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（質量比率５／５）に溶かしたときの溶液粘度が１０〜１００ｍＰａ・ｓである、請求項１に記載の透明不燃性シート。

【請求項3】

前記樹脂層の少なくとも一方の面側に、フィルム層をさらに有する、請求項１または２に記載の透明不燃性シート。

【請求項4】

前記フィルム層が超音波溶着を可能とする樹脂を含む、請求項３に記載の透明不燃性シート。

【請求項5】

前記フィルム層が塩化ビニル樹脂を含む、請求項３又は４に記載の透明不燃性シート。

【請求項6】

前記透明不燃性シートにおいて、前記ガラス繊維布帛の質量と前記樹脂層の質量との合計量中の前記ガラス繊維布帛の質量の合計割合が、２０〜５０質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明不燃性シート。

【請求項7】

前記透明不燃性シートの全光線透過率が８０％以上であり、
前記透明不燃性シートのヘーズが３０％以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明不燃性シート。

【請求項8】

前記透明不燃性シートが、防煙垂壁用、防煙シャッター用、防煙カーテン用、間仕切壁用、または膜材料用である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の透明不燃性シート。

【請求項9】

請求項１〜７のいずれか１項に記載の透明不燃性シートを備える、防煙垂壁。

【請求項10】

前記防煙垂壁がテンション式防煙垂壁である、請求項９に記載の防煙垂壁。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、透明不燃性シートに関する。

【背景技術】

【0002】

建築基準法及び建築基準法施行令は、建築物の火災時に発生する煙、有毒ガスなどの流動を妨げて、避難及び消火活動が円滑に行えるように、排煙設備を設けることを規定している。従って、オフィスビル、商業施設などの建築物には、排煙設備及び遮煙設備として、防煙垂壁などが設置されることが多い。また、例えば、工場、倉庫などの出入口には、用時に昇降するシートシャッターが設置されることがある。このようなシートシャッターでは、シートシャッターが降りている時にも向こう側が目視できるように、透明樹脂製シートと骨組みによって構成されることがある（例えば、特許文献１を参照）。このようなシートシャッターに防煙性を付与することにより、火災発生時に煙などの流動を抑制することが期待できる。そこで、特許文献１に開示されたようなシートシャッターを防煙シャッターなどとして用いることが考えられる。

【0003】

また、防煙垂壁は、火災発生時の煙、有毒ガスなどが廊下や上層階へ流動することを一時的に遮断し、避難に必要な時間を確保することなどを目的として、通常、建築物の天井に取り付けられている。このため、防煙垂壁によって視野が妨げられたり、美観が損なわれたりしないよう、防煙垂壁としては、透明板ガラス、ガラス繊維と樹脂との透明樹脂複合体などが用いられている。ガラス繊維と樹脂との透明樹脂複合体は、透明板ガラスに比して割れにくいという利点を有する。

【0004】

例えば、特許文献２には、ガラス繊維織物と硬化樹脂層とを含む透明シートが開示されている。また、特許文献３には、硬化樹脂層の内部にガラス繊維布帛が埋設され、該硬化樹脂層の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層が積層されてなり、ＪＩＳ Ｐ ８１１５の折り曲げ試験による白化発生が３０回以上の採光不燃シートが開示されている。また、特許文献４には、ガラス繊維からなる基材と、その表裏全面に含浸塗布された軟質塩化ビニル樹脂などを含む樹脂含浸被覆層とを有する透明性複合シートが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平０６−１７３５５７号公報

【特許文献2】特開２００５−３１９７４６号公報

【特許文献3】特開２０１４−２０１００７号公報

【特許文献4】特開２０１０−５２３７０号公報

【特許文献5】特開２０１３−１５０７６６号公報

【特許文献6】登録実用新案第３１７３０９５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

例えば、特許文献１に開示されたようなシートシャッターは、透明塩化ビニルにより構成されているため、優れた透明性を発揮できるが、不燃性に劣るだけでなく、このままでは機械的強度が非常に低いという問題を有する。これに対して、特許文献２、３に開示されたような透明シートにおいては、一対の硬化樹脂層の間にガラス繊維織物が挟まれている。また、特許文献４に開示された透明性複合シートにおいては、ガラス繊維基材の表裏全面が軟質塩化ビニル樹脂で被覆されている。このため、特許文献２〜４に開示された透明性複合シートは、特許文献１に開示されたシートシャッターに比して機械的強度に優れているという利点を有する。

【0007】

ところで、特許文献２〜４に開示されているようなガラス繊維布帛シートを用いた防煙垂壁として、例えば特許文献５に開示されているような、所謂パネル式の防煙垂壁と、例えば特許文献６に開示されているような、所謂テンション式の防煙垂壁とが知られている。パネル式及びテンション式のいずれも、枠体によってガラス繊維布帛シートが把持される。

【0008】

防煙垂壁は、枠体の点数が多ければ多いほど、作業、部品コストがかかるばかりでなく、防煙垂壁の存在感が増し、防煙垂壁が設置されるオフィスビル、商業施設等の美観を損ねる場合がある。そこで、本発明者等は、できるだけ枠体の点数を少ないものとすべく、ガラス繊維布帛シートを幅広いものとすることを検討した。しかしながら、ガラス繊維シートは、工業生産性上の理由から、広げられる幅に限界がある。そこで、本発明者等は、施工現場での作業性と、ガラス繊維布帛シートの美観等から、決められた幅のガラス繊維布帛シート同士を超音波溶着加工により接合させて幅広いものとすることを想起した。

【0009】

ここで、特許文献２に開示されている透明シートは、最外層が硬化樹脂層であることから、超音波溶着加工を施すことができないという問題がある。また、硬化樹脂層を形成させるのに、装置及び工程が比較的複雑となることから、コストが高くなるという問題もある。

【0010】

また、特許文献３に開示されている採光不燃シートは、最外層に熱可塑性樹脂層が積層されているため超音波溶着加工が可能である。しかしながら、ガラス繊維布帛が埋設される樹脂層が硬化樹脂層のため、やはり硬化樹脂層を形成させるのに装置、工程が比較的複雑となり、さらに硬化樹脂層に熱可塑性樹脂層を積層させる工程が装置、工程の複雑さを一層高め、コストがより高くなるという問題がある。

【0011】

以上のように、本発明者等は、ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層を硬化樹脂とした場合は得られるシートはコストが高くなる場合もあることから、該樹脂層として熱可塑性樹脂を用いることを検討した。この点、例えば、特許文献４に開示された透明性複合シートは、ガラス繊維からなる基材の表裏全面に軟質塩化ビニル樹脂組成物を含浸塗布して形成されているため、超音波溶着加工が可能であり、特許文献２及び３に開示されている、硬化樹脂がガラス繊維布帛に含浸される透明シートに比して、コスト良く製造することができる。

【0012】

しかしながら、該透明性複合シートは、軟質塩化ビニル樹脂組成物に屈折率調整剤として、可塑剤の一種である芳香族リン酸エステル化合物を４０質量％以上含ませるものである。このため、当該透明性複合シートでは、表面のべたつきが大きくなり、当該表面に塵埃等が吸着されて、汚損され易いという問題がある。これらの問題点を解消するため、特許文献４に開示されたような透明性複合シートの両面に塩化ビニル樹脂フィルムを貼り合わせることを検討した。ところが、塩化ビニル樹脂フィルムを貼り合わせたにも関わらず、上記問題点を解決することができなかった。具体的に、得られた透明性複合シートは、製造直後は透明性に優れるが、時間が経過するにつれて軟質塩化ビニル樹脂組成物中の透明化剤が塩化ビニル樹脂フィルムに移行して、ブリードを生じてしまうことが明らかとなった。屈折率調整剤として使用される可塑剤の移行を生じると、透明性複合シートの屈折率が経時的に変化し、ガラス繊維の屈折率と軟質塩化ビニル樹脂組成物の屈折率との差の絶対値が大きくなり、この結果、透明性複合シートの透明性が早期に低下するという問題がある。

【0013】

このような状況下、本発明者等は、ガラス繊維に含浸された状態で含まれる樹脂層を飽和ポリエステル樹脂とし、該樹脂層に塩化ビニル樹脂フィルム等を積層させたシートとすることにより、上記問題を一挙に解決し得るのではないかと想起した。

【0014】

すなわち、塩化ビニル樹脂（軟質）は、屈折率が１．５３程度であり、汎用的なガラス繊維であるＥガラス繊維の屈折率（１．５６〜１．５８程度）と屈折率差の絶対値が大きく、例えば、特許文献４のように可塑剤等によって塩化ビニル樹脂の屈折率を調整する必要がある。これに対し、飽和ポリエステル樹脂は、塩化ビニル樹脂のように可塑剤を必要とせずとも、例えば共重合組成等を調整することにより屈折率が１．５０〜１．６０等に調整可能であってＥガラス繊維を含むガラス繊維の屈折率と容易に近似させることができる。また、飽和ポリエステル樹脂は、硬化性樹脂とは異なり、接着剤を用いずとも、例えば、熱プレス加工等によって塩化ビニル樹脂フィルム等を積層することが可能であることから、コスト面でも有利となる。

【0015】

ここで、本発明者等は、超音波溶着加工等によりシートを幅広くするほど、使用する飽和ポリエステル樹脂によって、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みが生じやすくなるという問題が生じることを知得した。中でも、前記したテンション式のものは特に弛みが生じやすい傾向があった。そこで、弛みの発生を防ぐべく、シートにより強い張力をかけた状態で枠体に取り付ける必要がある。しかしながら、ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる飽和ポリエステル樹脂層上に塩化ビニル樹脂フィルム等を積層させたシートは、該飽和ポリエステル樹脂の種類によっては、張力をかけた際、シートに白い筋が発生し、美観を損ねるという問題があることを知得した。この問題は、防煙垂壁に適用する場合のみならず、例えば、屋根材のような膜材料に用いる際にも起こりうる問題である。

【0016】

そこで、本発明は、上記問題を解決し、ガラス繊維布帛と、該ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層とからなる透明不燃性シートにおいて、塩化ビニル樹脂フィルム等を熱プレス加工により積層可能であり、可塑剤のブリードによるシートの透明性の低下を抑制でき、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みの発生を抑制し、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制することのできる、透明不燃性シートの提供を主な課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0017】

本発明者は、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、ガラス繊維に含浸された状態で含まれる樹脂層として、芳香環濃度が３０００〜５７００等量／ｔである飽和ポリエステル樹脂を含むものとすることにより、塩化ビニル樹脂フィルム等を熱プレス加工により積層可能であり、可塑剤のブリードによるシートの透明性の低下を抑制でき、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みの発生を抑制し、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制することを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成された発明である。

【0018】

すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１． ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層とを含む透明不燃性シートであって、
前記樹脂層が、芳香環濃度が３０００〜５７００等量／ｔである飽和ポリエステル樹脂を含む、
透明不燃性シート。
項２． 溶液中の濃度が２０質量％となるようにして、前記飽和ポリエステル樹脂をトルエン／ＭＥＫ（メチルエチルケトン）混合溶媒（質量比率５／５）に溶かしたときの溶液粘度が１０〜１００ｍＰａ・ｓである、項１に記載の透明不燃性シート。
項３． 前記樹脂層の少なくとも一方の面側に、フィルム層をさらに有する、項１または２に記載の透明不燃性シート。
項４． 前記フィルム層が超音波溶着を可能とする樹脂を含む、項３に記載の透明不燃性シート。
項５． 前記フィルム層が塩化ビニル樹脂を含む、項３又は４に記載の透明不燃性シート。
項６． 前記透明不燃性シートにおいて、前記ガラス繊維布帛の質量と前記樹脂層の質量との合計量中の前記ガラス繊維布帛の質量の合計割合が、２０〜５０質量％である、項１〜５のいずれか１項に記載の透明不燃性シート。
項７． 前記透明不燃性シートの全光線透過率が８０％以上であり、
前記透明不燃性シートのヘーズが３０％以下である、項１〜６のいずれか１項に記載の透明不燃性シート。
項８． 前記透明不燃性シートが、防煙垂壁用、防煙シャッター用、防煙カーテン用、間仕切壁用、または膜材料用である、項１〜７のいずれか１項に記載の透明不燃性シート。
項９． 項１〜７のいずれか１項に記載の透明不燃性シートを備える、防煙垂壁。
項１０． 前記防煙垂壁がテンション式防煙垂壁である、項９に記載の防煙垂壁。

【発明の効果】

【0019】

本発明の透明不燃性シートによれば、塩化ビニル樹脂フィルム等を熱プレス加工により積層可能であり、可塑剤のブリードによるシートの透明性の低下を抑制でき、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みの発生を抑制し、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制することができる。従って、本発明の透明不燃性シートに塩化ビニル樹脂フィルム等を積層したシートは、従来のガラス繊維布帛に硬化樹脂を含浸させた透明不燃性シートに比してコスト良く製造することができ、例えば、超音波溶着加工等により接合させ幅の広いものとし、弛みを抑制するよう張力をかけた際にも、白い筋の発生が抑制できることと、該シートを把持する枠体の点数を少なくすることができやすくなることとが相俟って、美観に優れたものとしやすくなる。

【図面の簡単な説明】

【0020】

【図1】本発明の透明不燃性シートの略図的断面図である。

【図2】本発明の透明不燃性シートの略図的断面図である。

【図3】本発明の透明不燃性シートの略図的断面図である。

【図4】本発明の透明不燃性シートの略図的断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0021】

本発明の透明不燃性シートは、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層とを含む透明不燃性シートであって、樹脂層が、芳香環濃度が３０００〜５７００等量／ｔである飽和ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする。

【0022】

例えば図１に示されるように、本発明の透明不燃性シート１は、ガラス繊維布帛２と、ガラス繊維布帛２に含浸された樹脂層３とを含む積層構造を有する。透明不燃性シート１において、ガラス繊維布帛２は、少なくとも１層含まれていればよく、複数層含まれていてもよい。例えば、図４に示すように、本発明の透明不燃性シート１においては、２枚のガラス繊維布帛２が、それぞれ、樹脂層３の両表面側に位置するように配されていてもよい。

【0023】

図１において、樹脂層３は、ガラス繊維布帛２を構成している複数のガラス繊維の隙間を埋めており、樹脂層３の一方の表面側部分３１と、他方の表面側部分と３２とは、当該隙間部分を介して通じている。また、本発明の透明不燃性シート１においては、透明性を高め、さらに、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制する効果を維持しつつ、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みの発生をより一層抑制する観点から、例えば図１〜４に示されるように、ガラス繊維布帛２の層の少なくとも一方の面上に当該樹脂層３が形成されていることが好ましく、ガラス繊維布帛２の層の面上に当該樹脂層３が形成されていることがより好ましい。

【0024】

本発明の透明不燃性シート１において、樹脂層３の上には、例えば図２及び図３に示されるように、透明不燃性シート１の不燃性を高めたり、機械的強度（硬さ）を高めることなどを目的として、必要に応じて、フィルム層４が積層されていてもよい。また、図３に示されるように、樹脂層３とフィルム層４との間には、透明不燃性シート１の機械的強度（硬さ）を高めることなどを目的として、必要に応じて、ガラス繊維からなる網体層５が積層されていてもよい。フィルム層４及び網体層５は、それぞれ、ガラス繊維布帛２の層の一方面側に積層されていてもよいし、図２及び図３のように両面側に積層されていてもよい。以下、本発明の透明不燃性シート１を構成する各層について詳述する。

【0025】

［樹脂層３］
本発明の透明不燃性シート１において、樹脂層３は、ガラス繊維布帛２に含浸された状態で含まれる。また、樹脂層３は、芳香環濃度が３０００〜５７００等量／ｔである飽和ポリエステル樹脂を含む。

【0026】

前述のように、従来の透明不燃性シートにおいてガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる塩化ビニル樹脂（軟質）は、屈折率が１．５３程度であり、汎用的なガラス繊維であるＥガラス繊維の屈折率（１．５６〜１．５８程度）と屈折率差の絶対値が大きく、例えば、特許文献４のように可塑剤等によって塩化ビニル樹脂の屈折率を調整する必要がある。これに対し、飽和ポリエステル樹脂は、塩化ビニル樹脂のように可塑剤を必要とせずとも、例えば共重合組成等を調整することにより屈折率が１．５０〜１．６０等に調整可能であってＥガラス繊維を含むガラス繊維の屈折率と容易に近似させることができ、可塑剤のブリードによるシートの透明性の低下を抑制できる。

【0027】

そして、本発明の透明不燃性シートにおいては、樹脂層３が、芳香環濃度が３０００〜５７００等量／ｔである飽和ポリエステル樹脂を含むため、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みの発生を抑制し、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制することができる。本発明において、樹脂層３が、芳香環濃度が３０００〜５７００等量／ｔである飽和ポリエステル樹脂を含むことにより、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みの発生を抑制し、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制することができることの機序は明らかではないが、例えば、次のように考えることができる。

【0028】

すなわち、本発明者等は、防煙垂壁として枠体に取り付ける際の、飽和ポリエステル樹脂の種類により弛みが発生する原因について検討したところ、ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる飽和ポリエステル樹脂が柔らかいほど弛みが発生しやすい傾向にあることを知得した。また、本発明者等が、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋が発生する原因について検討したところ、上記弛みの原因とは反対に、ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる飽和ポリエステル樹脂が硬いほど上記白い筋が発生しやしくなる傾向にあることを知得した。上記飽和ポリエステル樹脂が硬いほど上記白い筋が発生しやすくなる作用機序としては、上記飽和ポリエステル樹脂が硬い場合、該飽和ポリエステル樹脂の硬さと該飽和ポリエステル樹脂に積層される塩化ビニル樹脂フィルム等の硬さとの差が大きくなる。そして、該硬さの差が大きくなると、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に、直接引っ張られる塩化ビニル樹脂フィルム等に上記飽和ポリエステル樹脂が追随しにくくなり、飽和ポリエステル樹脂と塩化ビニル樹脂フィルム等との間で部分的に剥離が生じ、上記白い筋が発生すると考えられる。

【0029】

従って、本発明者等は、上記弛みの発生と上記白い筋の発生とを同時に抑制するためには、ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる飽和ポリエステル樹脂の硬さを適切なものにする必要があると推測した。そして、本発明者等がさらに検討を行った結果、飽和ポリエステル樹脂の芳香族濃度に着目し、これを適切な範囲とすることにより、上記弛みの発生と上記白い筋の発生とを同時に抑制することができることを突きとめたのである。

【0030】

なお、芳香環濃度は、飽和ポリエステル樹脂の組成から算出するものであり、ベンゼン核を一個（一当量）として計算し、例えばテレフタル酸には一個、ナフタレンジカルボン酸には二個として飽和ポリエステル樹脂の繰り返し単位あたり芳香環がいくつあるか計算し、次に樹脂１トンあたり何個（何当量）の芳香環があるかを計算する。すなわち単位は樹脂１トンあたりの当量数で表すものとする。飽和ポリエステル樹脂の組成は、ＮＭＲ測定装置（日本電子社製ＪＮＭ−ＬＡ４００型）を用い、¹Ｈ−ＮＭＲ測定をおこなって、それぞれのモノマー成分のピーク強度から飽和ポリエステル樹脂の組成を求める。なお、測定溶媒としては、重水素化トリフルオロ酢酸を用いる。

【0031】

上記芳香環濃度は、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制する効果を維持しつつ、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みの発生をより一層抑制する観点から、４０００〜５７００等量／ｔが好ましい。また、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みの発生を抑制する効果と、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制する効果とを維持しつつ、ガラス繊維布帛２を構成するガラス繊維のガラス材料として汎用性の高い無アルカリガラス (Ｅガラス)を用いた場合にシートのヘーズをより一層小さいものとし透明性により一層優れるという観点から、上記芳香環濃度は、４０００〜５７００等量／ｔが好ましく、４５００〜５７００等量／ｔがより好ましい。

【0032】

本発明において、飽和ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される樹脂であることが好ましい。ジカルボン酸成分として用いられる脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸（ＡＤＡ）、セバシン酸（ＳＥＡ）、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸（ＡＺＡ）、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、ドコサン二酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられ、芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウム−スルホイソフタル酸等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明においては、芳香族濃度を３０００〜５７００等量／ｔにより調整しやすくなるという観点と、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みの発生の抑制と、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋の発生の抑制とをより一層共立させやすくするという観点から、ジカルボン酸成分における芳香族ジカルボン酸の割合は、５０〜１００モル％が好ましく、８０〜１００モル％がより好ましい。

【0033】

また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール（ＥＧ）、プロピレングリコール（１，２−ＰＧ）、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１５−ペンタデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，１７−ヘプタデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１９−ノナデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール（ＢＥＰＧ）、３，３-ジメチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、スピログリコール、１，４−フェニレングリコール、１，４−フェニレングリコールのエチレンオキサイド付加物、１，４−フェニレングリコールのプロピレンオキサイド付加物、（水素化）ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（ＢＡＥＯ）、水素化ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、水素化ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加物、水素化ビスフェノールＳのプロピレンオキサイド付加物、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0034】

前記したジカルボン酸成分及びジオール成分において、飽和ポリエステル樹脂の溶剤への溶解性をより高め、ガラス繊維布帛２への含浸性をより高めて、得られるシートの透明性をより向上させる、という観点から、テレフタル酸及びエチレングリコールに加えて、イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、（水素化）ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物及びプロピレングリコール（１，２−ＰＧ）からなる群より選ばれる１種以上の成分を含むことが好ましい。また、同様の観点から、飽和ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸成分と全ジオール成分との合計量を１００モル％とした場合の、テレフタル酸とエチレングリコールの合計量の割合としては、２０〜７０モル％が好ましく、３０〜６５モル％がより好ましい。

【0035】

また、飽和ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分やジオール成分以外に、３価以上のカルボン酸成分やアルコール成分を構成成分としてもよい。３価以上のカルボン酸成分としては、例えば、トリメリット酸（ＴＭＡ）や、その誘導体などが挙げられ、３価以上のアルコール成分としては、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリンなどが挙げられる。

【0036】

本発明において、樹脂層３に含まれる飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、樹脂層３に後述するフィルム層４を積層する際の樹脂層３とフィルム層４との接着性を高め、張力をかけた場合に白い筋の発生を一層抑制しやすくするという観点から、−５〜１００℃が好ましく、４０〜７０℃がより好ましい。また、樹脂層３に含まれる飽和ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、上記接着性の向上という観点と、飽和ポリエステル樹脂の溶剤への溶解性をより高め、ガラス繊維布帛２への含浸性をより高めて、得られるシートの透明性をより向上させるという観点から、５０００〜５００００ダルトンが好ましく、８０００〜３００００ダルトンがより好ましい。

【0037】

ガラス繊維布帛２への樹脂層３の含浸性をより一層高めて、得られるシートの透明性をより一層高めるという観点から、溶液中の濃度が２０質量％となるようにして、飽和ポリエステル樹脂をトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（質量比率５／５）に溶かしたときの溶液粘度が、１〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜６０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。

【0038】

なお、本発明において、樹脂層３に含まれる飽和ポリエステル樹脂の溶液粘度は、Ｂ型粘度計を用い、測定温度２５℃、回転数６０ｒｐｍ、ロータＮｏ．１を用いて測定した値である。

【0039】

上述のような飽和ポリエステル樹脂を得るためには、例えば、以下のような手法を用いることができる。すなわち、多価カルボン酸やグリコールなどの原料モノマーを反応缶に投入した後、エステル化反応をおこなう。次いで、公知の方法で所望の分子量に達するまで重縮合させることにより、飽和ポリエステル樹脂を製造することができる。エステル化反応は、例えば、１８０℃以上の温度において、４時間以上行われる。

【0040】

重縮合反応は、一般的には、１３０Ｐａ以下の減圧下、２２０〜２８０℃で、重合触媒を用いて行われる。重合触媒としては、テトラブチルチタネ−トなどのチタン化合物、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛などの金属の酢酸塩、三酸化アンチモン、ヒドロキシブチルスズオキサイド、オクチル酸スズなどの有機スズ化合物などが挙げられる。なお、重合触媒の使用量が過少であると重合反応が遅くなる場合があり、一方、過多であると得られる飽和ポリエステル樹脂の色調が低下する場合がある。そのため、重合触媒の使用量は、酸成分１モルに対し、０．１×１０^-4モル〜２０×１０^-4モルであることが好ましい。

【0041】

そして、飽和ポリエステル樹脂の酸価を調整するために、前記の重縮合反応に引き続き、多価カルボン酸をさらに添加し、不活性雰囲気下で解重合反応を行うことができる。

【0042】

本発明の透明不燃性シート１において、樹脂層３は、必要に応じて、芳香環濃度が３０００〜５７００等量／ｔである飽和ポリエステル樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。当該他の樹脂としては、例えば、芳香環濃度が３０００等量／ｔ未満又は５７００等量／ｔを超える飽和ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂が挙げられる。他の樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【0043】

本発明において、樹脂層３は、本発明の効果を損なわない範囲で、硬化剤、硬化助剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、顔料、充填剤、粘着付与剤、他の樹脂、酸無水物、帯電防止剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光拡散剤などの各種添加剤を少なくとも１種含有してもよい。

【0044】

硬化剤としては、エポキシ樹脂、酸無水物、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシナネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシナネート等のイソシアネート類およびそのブロックイソシアネート、ウレトジオン類、β−ヒドロキシアルキルアミド等が挙げられる。硬化触媒としては、オクチル錫、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。

【0045】

熱安定剤としては、リン酸、リン酸エステル等が挙げられる。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、チオエーテル化合物等が挙げられる。

【0046】

滑剤としては、タルクやシリカ、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。顔料としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等が挙げられる。粘着付与剤としては、タッキファイヤー等が挙げられる。

【0047】

難燃剤としては、デカブロモジフェニルエーテル、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン、テトラブロモビスフェノール、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン等のハロゲン化物、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、ポリ燐酸アンモニウム、ポリ燐酸アミド、燐酸グアニジン等の燐化合物、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート等の含ハロゲン燐酸エステル、赤燐、トリアジン、メラミンイソシアヌレート、エチレンジメラミン等の窒素系難燃剤、二酸化スズ、五酸化アンチモン、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機難燃助剤、シリコーンパウダー等が挙げられる。

【0048】

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、タルクなどが挙げられる。

【0049】

帯電防止剤としては、例えば、界面活性剤などが挙げられる。

【0050】

光拡散剤としては、コロイダルシリカ、透明微小球、例えば、ガラスビーズやアクリルビーズなどが挙げられる。

【0051】

樹脂層３において、芳香環濃度が３０００〜５７００等量／ｔである飽和ポリエステル樹脂の割合としては、特に制限されないが、透明性を高め、さらに、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制する効果を維持しつつ、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みの発生をより一層抑制する観点から、好ましくは５０〜１００質量％が好ましく、より好ましくは７０〜１００質量％が挙げられる。

【0052】

樹脂層３の屈折率としては、透明不燃性シート１の透明性をより優れたものとする観点から、ガラス繊維布帛２の屈折率との差の絶対値が０．０３以下であることが好ましく、０．０２以下であることがより好ましく、０．０１以下であることが特に好ましい。

【0053】

樹脂層３の質量としては、特に制限されるものではないが、透光性及び不燃性をより一層向上させるという観点から、例えば、３０〜５００ｇ／ｍ²が好ましく、３０〜３００ｇ／ｍ²がより好ましく、３０〜１００ｇ／ｍ²が更に好ましい。また、樹脂層３の厚さ（例えば、図２、図４のＬ₀を参照）については、後述する式（Ｉ）及び（ＩＩ）を充足するように適宜設定することが好ましいが、具体的には３０〜３００μｍ、好ましくは３０〜１００μｍが挙げられる。

【0054】

［ガラス繊維布帛２］
本発明の透明不燃性シート１において、ガラス繊維布帛２は、複数のガラス繊維により構成されている。ガラス繊維布帛２において、複数のガラス繊維は、互いに絡み合って１枚の布帛を形成している。ガラス繊維布帛２としては、例えば、複数の経糸と複数の緯糸とで構成されるガラス繊維織物（ガラスクロス）が挙げられる。ガラス繊維織物の織組織としては、特に制限されず、例えば、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織などが挙げられる。ガラス繊維織物の織密度は、特に制限されないが、例えば織密度が６０本／２５ｍｍ以上であると、透明不燃性シート１の樹脂層３が燃焼してしまった場合にも、ガラス繊維布帛２には大きな貫通孔が形成されず、優れた不燃性能が保持されるため好ましい。

【0055】

ガラス繊維布帛２を構成するガラス繊維のガラス材料としては、特に制限されず、例えば公知のガラス材料を用いることができる。ガラス材料としては、例えば、無アルカリガラス (Ｅガラス)、耐酸性の含アルカリガラス (Ｃガラス)、高強度・高弾性率ガラス (Ｓガラス、Ｔガラス等)、耐アルカリ性ガラス (ＡＲガラス)等が挙げられ、好ましくは汎用性の高い無アルカリガラス (Ｅガラス)が挙げられる。ガラス繊維布帛２を構成するガラス繊維は、１種類のガラス材料からなるものであってもよいし、異なるガラス材料からなるガラス繊維を２種類以上組み合わせたものであってもよい。

【0056】

ガラス繊維布帛２を構成するガラス繊維の番手は、ガラス繊維布帛２を形成できれば、特定のものに制限されない。ガラス繊維の番手としては、織密度を高くする観点から、好ましくは２０ｔｅｘ以下が挙げられる。ガラス繊維の番手は、１種類単独であってもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。なお、ガラス繊維のｔｅｘ番手は、１０００ｍ当たりのグラム数に相当している。

【0057】

ガラス繊維布帛２を構成するガラス繊維としては、ガラス長繊維である単繊維が複数本撚りまとめられたガラスヤーンが好ましい。ガラスヤーンにおける単繊維の本数は、３０〜４００本程度が好ましく、４０〜１２０本程度がより好ましい。また、ガラスヤーンにおける単繊維の直径は、透明不燃性シート１の透明性をより向上させるという観点から３．０〜６．０μｍ程度が好ましく、３．０〜５．０μｍ程度がより好ましい。ガラスヤーンの番手は、透明性をより向上させるという観点から３〜３０ｔｅｘが好ましく、３〜１２ｔｅｘがより好ましく、３〜５ｔｅｘがさらに好ましい。ガラス繊維布帛２を構成するガラスヤーンにおける単繊維の直径及びガラスヤーンの番手が上記の範囲内にあることにより、透明不燃性シート１の透明性がより向上される機序の詳細は明らかではないが、このような条件を充足することにより、ガラス繊維布帛２が平滑化し、樹脂層３との界面における光の散乱が効果的に抑制され、結果として、透明不燃性シート１の透明性がより一層向上し易くなると考えられる。

【0058】

ガラス繊維布帛２との樹脂層３との接着性を高め、本発明の透明不燃性シート１の耐久性を高める観点からは、ガラス繊維布帛２を構成するガラス繊維の表面は、シランカップリング剤で表面処理されていることが好ましい。

【0059】

透明不燃性シート１において、ガラス繊維布帛２の割合（質量％）は、透明性を高め、さらに、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制する効果を維持しつつ、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みの発生をより一層抑制する観点から、ガラス繊維布帛２と後述の樹脂層３との合計量中、２０〜５０質量％が好ましく、２０〜２８質量％がより好ましい。また、ガラス繊維布帛２の１枚の質量（ｇ／ｍ²）は、１０〜１２０（ｇ／ｍ²）が好ましく、１０〜６０（ｇ／ｍ²）がより好ましく、１０〜４０（ｇ／ｍ²）がさらに好ましい。

【0060】

前述のように、ガラス繊維布帛２は、少なくとも１層含まれていればよく、複数層含まれていてもよい。ここで、ガラス繊維布帛２を複数層含む場合、例えば図４に示されるように、ガラス繊維布帛２の厚み方向における中央部Ｎが、樹脂層３の厚み方向における中央部Ｍよりも表面側に位置するようにして、樹脂層３の両表面側（図４の３１側及び３２側）にそれぞれガラス繊維布帛２が配置されていることが好ましい。このように、２枚のガラス繊維布帛２が、それぞれ、樹脂層３の両表面側（図４の３１側及び３２側）に位置するように配されていることにより、樹脂層３の中央部分のみにガラス繊維布帛２が配置されている透明不燃性シートに比して、機械的強度（硬さ）をより高めることができ、さらに熱による反りもより効果的に抑制することができる。より具体的には、樹脂層３の表面からガラス繊維布帛２の中央部Ｎまでの最短距離Ｌ₁と、樹脂層３の厚みＬ₀とが、以下の式（Ｉ）の関係を充足することが好ましい。
０％＜Ｌ₁／Ｌ₀×１００＜３０％ （Ｉ）

【0061】

また、ガラス繊維布帛２は、式（Ｉ）の関係を充足するように、樹脂層３の両表面側にそれぞれ１枚ずつ含まれることが特に好ましい。さらに、上記Ｌ₁と上記Ｌ₀とは、１０（％）＜Ｌ₁／Ｌ₀×１００＜２０（％）を満たすことがより好ましい。

【0062】

また、ガラス繊維布帛２の厚み方向における中央部Ｎが、樹脂層３の厚み方向における中央部Ｍよりも表面側に位置するようにして、樹脂層３の両表面側にそれぞれガラス繊維布帛２が配置されている場合であって、さらに、透明不燃性シート１におけるガラス繊維布帛２の割合を２０〜２８（質量％）とし、かつ、後述のように、ガラス繊維布帛２の１枚の質量を１０〜４０（ｇ／ｍ²）とした場合は、透明不燃シート１の変形による透明性の低下が特に抑制されやすくなることも相俟って、透明性が特に優れたものとなる。

【0063】

ガラス繊維布帛２の屈折率としては、好ましくは１．４５〜１．６５程度、より好ましくは１．５０〜１．６０程度が挙げられる。ガラス繊維布帛２の屈折率が１．４５〜１．６５程度となるガラス材料としては公知のものが使用でき、例えば、Ｅガラスは１．５６程度、Ｓガラスは１．５３程度、ＮＥガラスは１．５１程度、Ｃガラスは１．５５程度である。前述の通り、ガラス繊維布帛２と前述の樹脂層３の屈折率の差の絶対値としては、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０２以下、特に好ましくは０．０１以下が挙げられる。

【0064】

なお、ガラス繊維布帛２の屈折率の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１４２：２００８のＢ法に準じて行う。具体的には、まず、ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維を、光学顕微鏡を用いて倍率４００倍で観察したときにベッケ線が観察できる程度に粉砕する。そして、光源としてハロゲンランプにＤ線用の干渉フィルターを設けたものを用い、光学顕微鏡を用いて、倍率４００倍、温度２３℃の条件で観察、測定し、試験数３回の平均値を屈折率の値とする。また、樹脂層３の屈折率の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１４２：２００８のＢ法に準じて行う。具体的には、樹脂層３を、光学顕微鏡を用いて倍率４００倍で観察したときにベッケ線が観察できる程度に粉砕する。そして、光源としてハロゲンランプにＤ線用の干渉フィルターを設けたものを用い、光学顕微鏡を用いて、倍率４００倍、温度２３℃の条件で観察、測定し、試験数３回の平均値を屈折率の値とする。

【0065】

ガラス繊維布帛２の厚みとしては、例えば１０〜１００μｍ程度が挙げられ、透明性を高め、さらに、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制する効果を維持しつつ、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みの発生をより一層抑制する観点から、１０〜５５μｍが好ましく、１０〜３５μｍ程度がより好ましい。ガラス繊維布帛２の厚みを１０〜３５μｍとする場合、ガラス繊維布帛２は、下記式（ＩＩ）にて算出されるガラス体積率が３８％以上であることが特に好ましい。１０〜３５μｍの厚みであって、ガラス体積率が３８％以上であるガラス繊維布帛２は、例えば、ガラス繊維に開繊処理を施すことにより得られる。

【0066】

ガラス体積（％）＝（Ａ／（Ｂ×Ｃ））×１００ （ＩＩ）
Ａ：ガラス繊維布帛の質量（ｇ／ｍ²）
Ｂ：ガラス繊維布帛を構成するガラス材料の比重（ｇ／ｍ³）
Ｃ：ガラス繊維布帛の厚み（ｍ）

【0067】

［フィルム層４］
本発明の透明不燃性シート１は、不燃性を高めたり、機械的強度を高めることなどを目的として、必要に応じて、樹脂層３の上にフィルム層４をさらに有していてもよい。フィルム層４を構成する樹脂（樹脂フィルム）としては、例えば、本発明の透明不燃性シート１を防煙垂壁とする際に、現場で容易に加工し幅広いものとできやすくなるという観点から、超音波溶着加工を可能とする樹脂が好ましい。超音波溶着加工を可能とする樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。中でも、より不燃性を高めるという観点から、塩化ビニル樹脂とすることが特に好ましい。とりわけ、塩化ビニル樹脂が軟質塩化ビニル樹脂であると、シートとしたときに巻き取り可能となり、取扱い性が向上するため好ましい。上記軟質塩化ビニル樹脂としては、例えば、可塑剤の含有量が５〜６０質量％、好ましくは１１〜６０質量％のものが挙げられる。本発明の透明不燃性シート１は、両面側にフィルム層４を有することが好ましい。

【0068】

本発明の透明不燃性シート１がフィルム層４を有する場合、フィルム層４の厚みは、特に制限されず、例えば５０〜２００μｍ程度、好ましくは８０〜１５０μｍ程度が挙げられる。

【0069】

［網体層５］
本発明の透明不燃性シート１は、不燃性を高めたり、機械的強度を高めることなどを目的として、必要に応じて、樹脂層３とフィルム層４との間に、ガラス繊維網体からなる網体層５をさらに有していてもよい。網体層５を構成するガラス繊維網体としては、特に制限されず、例えばガラス繊維布帛２で例示したガラス繊維と同じガラス繊維の網体が例示できる。また、ガラス繊維網体の形状及び構造は、特に限定されず、ガラス繊維網体としては、例えば経糸２本の間に緯糸を挟み込んで樹脂で固定したガラス繊維直交積層ネットなどが挙げられる。網体層５においては、ガラス繊維間の開口幅を好ましくは３〜２０ｍｍに設定することにより、透明不燃性シート１の高い透明性を確保することができ、さらに、ガラス繊維間の開口を介して良好に採光でき、透明不燃性シート１全体の強度を高め得る。本発明の透明不燃性シート１は、不燃性を高めたり、機械的強度を高める観点から、両面側に網体層５を有することが好ましい。

【0070】

本発明の透明不燃性シート１が網体層５を有する場合、網体層５の厚みは、特に制限されず、例えば５０〜３００μｍ程度、好ましくは１００〜２００μｍ程度が挙げられる。

【0071】

［第２フィルム層］
また、本発明の透明不燃性シート１は、必要に応じて、フィルム層４の上にさらに第２フィルム層（図示していない）を積層することができる。特に、本発明の透明不燃性シート１を、テント屋根材等、膜材料として用いる場合、耐候性の観点から、第２フィルム層としてフッ素樹脂層を積層することが好ましい。フッ素樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／ペンタフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン共重合体（ＴＨＶ）、フッ化ビニリデン／ペンタフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／パーフルオロアルキルビニルエーテル／テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、フッ化ビニリデン／クロロトリフルオロエチレン共重合体が挙げられる。これらのフッ素樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組わせて使用してもよい。これらのフッ素樹脂の中でも、本発明の透明不燃性シート１により一層優れた透明性と透光性を備えさせるという観点から、ＰＶＤＦが特に好ましい。第２フィルム層としてフッ素樹脂とする場合、フッ素樹脂がより剥離しにくくするという観点から、フィルム層は塩化ビニル樹脂とすることが好ましい。すなわち、この場合、塩化ビニル樹脂層は、樹脂層３と第２フィルム層であるフッ素樹脂との接着層の役割を果たすこととなる。

【0072】

第２フィルム層の１層あたりの質量としては、特に制限されるものではないが、透明性及び不燃性をより一層向上させるという観点から、例えば、２２〜４３５ｇ／ｍ²が好ましく、２２〜２００ｇ／ｍ²がより好ましく、１５０〜２００ｇ／ｍ²が更に好ましい。

【0073】

また、第２フィルム層の厚さとしては、特に制限されるものではないが、例えば、透明性をより一層向上させ、且つ柔軟性を付与して折曲げ応力が繰り返し加わっても白化を抑制し優れた透明性をより維持し易くするという観点から、１２．５〜５００μｍが好ましく、１２．５〜２５０μｍがより好ましい。

【0074】

［透明不燃性シート１の透明性及び不燃性］
本発明においては、透明不燃性シート１を防煙垂壁、防煙シート、間仕切壁、防煙カーテン（例えば工場などで使用されるもの）、タッチパネルなどとして使用した際に、視野の妨げとなったり、美観を損ねることを抑制するために、高い透明性を有することが好ましい。高い透明性を担保する観点から、本発明の透明不燃性シート１の全光線透過率は、８０％以上であり、好ましくは８５％以上である。また、本発明の透明不燃性シート１のヘーズは、３０％以下であり、２０％以下が好ましく、１０％以下がより好ましい。透明不燃性シート１の全光線透過率及びヘーズは、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ７３７５ ２００８「プラスチック−全光線透過率及び全光線反射率の求め方」に従って測定して得られた値である。上記のように、全光線透過率をより高いものとしつつ、ヘーズをより小さいものとする方法としては、ガラス繊維布帛２の屈折率と樹脂層３の屈折率との差の絶対値をより小さいものとしたり、樹脂層３に含まれる飽和ポリエステル樹脂の前記溶液粘度を調整し含浸性をより高めたり、ガラス繊維布帛２を構成するガラス繊維の単繊維本数、単繊維直径、ガラスヤーンの番手等を調整したりすることが挙げられる。

【0075】

本発明のシート１は、ガラス繊維布帛２を含むため、燃えにくい性質（不燃性）を備えることができる。なお、本発明のシート１の不燃性としては、一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」（平成２６年３月１日変更版）における４．１０．２ 発熱性試験・評価方法に従って測定される、輻射電気ヒーターからシートの表面に５０ｋＷ／ｍ²の輻射熱を照射する発熱性試験において、加熱開始後の最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ²を超えず、総発熱量が８ＭＪ／ｍ²以下であることが好ましい。不燃性をより一層向上させるためには、例えば、樹脂層３及び／又はフィルム層４、第２フィルム層において、難燃剤の添加や有機物量の減量等を行なえばよい。特に、本発明の透明不燃性シートを防煙垂壁とする場合は、透明性をより優れたものとしつつ、不燃性を一層優れたものとする観点から、（ガラス繊維布帛２／該ガラス繊維布帛２に含浸された状態で含まれる、芳香環濃度が３０００〜５７００等量／ｔである飽和ポリエステル樹脂を含む樹脂層３／塩化ビニル樹脂を含むフィルム層４）である積層構造とし、樹脂層３、フィルム層４全体の、透明不燃性シート１における質量割合（ガラス繊維布帛２の質量を除いた樹脂層３の質量（ｇ／ｍ²）：フィルム層４全体の質量（ｇ／ｍ²））として、５：９５〜１５：８５とすることが好ましく、７：９３〜１３：８７とすることがより好ましい。

【0076】

［透明不燃性シート１の製造方法］
本発明の透明不燃性シート１の製造方法としては、特に制限されず、例えば、次のような製造方法が挙げられる。まず、ガラス繊維布帛２と、樹脂層３を形成する樹脂を含む原料液を準備する。次に、ガラス繊維布帛２に前記原料液を塗布して含浸させた後、絞りローラー等を用いて厚さと樹脂の含有率とを調整する。次に、加熱により溶媒を蒸発させ、ガラス繊維布帛２に樹脂層３が含浸された本発明の透明不燃性シートが得られる。また、前記樹脂を含む原料液を塗布したポリエチレンテレフタレート等のフィルムを準備し、ガラス繊維布帛２の両面から当該フィルムを圧着してガラス繊維布帛２の両面側から樹脂を含浸させ、溶媒を蒸発させた後、フィルムを剥離することにより、ガラス繊維布帛２に樹脂層３が含浸された本発明の透明不燃性シートを得ることもできる。

【0077】

［用途］
本発明の透明不燃性シートは、防煙垂壁用、防煙シャッター用、防煙カーテン用、間仕切壁用、または膜材料用に用いることができる。特に、本発明の透明不燃シートは、塩化ビニル樹脂フィルムを積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制できることから、防煙垂壁用、特にテンション式防煙垂壁用として、好適に用いることができる。本発明において、テンション式防煙垂壁とは、２対の方立の間に透明不燃性シートが張設されてなる垂壁であり、例えば、天井に垂下されて設置される場合の透明不燃性シートの下部側に無目を有さない防煙垂壁が挙げられる。さらにこの場合、２対の方立の間に張設されてなる透明不燃性シートの幅方向の長さ（すなわち、２対の方立間の距離）としては、例えば１〜２５ｍが挙げられ、５〜２０ｍが好ましく挙げられる。

【実施例】

【0078】

以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。

【0079】

以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明する。本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。

【0080】

１．飽和ポリエステル樹脂
（１）飽和ポリエステル樹脂の組成
ＮＭＲ測定装置（日本電子社製ＪＮＭ−ＬＡ４００型）を用い、¹Ｈ−ＮＭＲ測定をおこなって、それぞれのモノマー成分のピーク強度から飽和ポリエステル樹脂の組成を求めた。なお、測定溶媒としては、重水素化トリフルオロ酢酸を用いた。

【0081】

（２）飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ)
飽和ポリエステル樹脂をＪＩＳ−Ｋ ７１２１に従って、入力補償型示走査熱量測定装置（パーキンエルマー社製ダイヤモンドＤＳＣ型）を用い、−５０℃から２００℃まで、１０℃／分で昇温させたチャートから、ガラス転移に由来する２つの折曲点温度の中間点をガラス転移温度（Ｔｇ）として求めた。

【0082】

（３）飽和ポリエステル樹脂の数平均分子量
送液ユニット（島津製作所社製ＬＣ−１０ＡＤｖｐ型）および紫外−可視分光光度計（島津製作所社製ＳＰＤ−６ＡＶ型）を用い、ＧＰＣ分析により、ポリスチレン換算で飽和ポリエステル樹脂の数平均分子量を求めた。なお、ＧＰＣ分析条件としては、検出波長を２５４ｎｍとし、溶媒としてテトラヒドロフランを用いた。

【0083】

（４）酸価
末端の酸無水物基が開環している状態における酸価を測定した。得られた飽和ポリエステル共重合体を溶媒（ジメチルスルホキシド）で洗浄後、０．５ｇ精秤し、５０ｍｌのジオキサン水溶液［（ジオキサン）／（水）＝９／１］（体積比）に対して、１５０℃で４０分間溶解をおこなった。このとき、末端の酸無水物基が開環すると推測される。そして、室温まで冷却した後、クレゾールレッドを指示薬として０．１モル／Ｌの水酸化カリウムメタノール溶液で滴定をおこない、中和に消費されたＫＯＨのｍｇ数を、飽和ポリエステル樹脂のｇ数で割った値を酸価として求めた。

【0084】

（５）溶液粘度
トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（比率５／５）に、溶液中の濃度が２０質量％となるようにして飽和ポリエステル樹脂を溶かし、得られた溶液の粘度を、測定温度２５℃、回転数６０ｒｐｍ、ロータＮｏ．１の条件で、Ｂ型粘度計（東京計器株式会社社製のＢＬ型）を用いて測定した。

【0085】

２．飽和ポリエステル樹脂の調製

【0086】

［飽和ポリエステル樹脂Ａ］
テレフタル酸８３ｇ（５０モル部）、イソフタル酸８３ｇ（５０モル部）、エチレングリコール４２ｇ（６７モル部）、ネオペンチルグリコール７１ｇ（６８モル部）、および重合触媒としてテトラブチルチタネート０．１ｇを反応器に仕込み、系内を窒素に置換した。そして、これらの原料を１０００ｒｐｍで撹拌しながら、反応器を２４５℃で加熱し、溶融させた。反応器内温度が２４５℃に到達してから、３時間エステル化反応を進行させた。３時間経過後、系内の温度を２５０℃とし系内を減圧した。系内が高真空（圧力：０．１〜１０^-5Ｐａ）に到達してから、さらに３．０時間重合反応をおこない、ポリエステル樹脂Ａを得た。

【0087】

[ポリエステル樹脂Ｂ〜Ｉ]
ポリエステル樹脂の仕込組成を表１、２のように変更した以外は、調製例１と同様の操作をおこない、ポリエステル樹脂Ｂ〜Ｉを得た。得られたポリエステル樹脂Ａ〜Ｉにおける、モノマーの仕込組成及び最終組成を表１に示す。

【0088】

【表1】

【0089】

なお、表１中における略語は、それぞれ以下のものを示す。
ＴＰＡ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＳＥＡ：セバシン酸
ＡＤＡ：アジピン酸
ＥＧ：エチレングリコール
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
ＢＥＰＧ：２，２−ブチルエチルプロパンジオール
ＢＡＥＯ：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加体
ＰＧ：１，２−プロピレングリコール

【0090】

３．シートの製造

【0091】

ガラス繊維布帛として、表２に記載の市販のガラス繊維布帛（ガラス材料：Ｅガラス、比重２．５４ｇ／ｃｍ³）を２００ｍｍ×２００ｍｍに裁断して用いた。なお、表１において、「Ｅ０３Ｒ ＳＫ」は、それぞれ、ユニチカ株式会社製のＥガラス繊維織物の商品名である。Ｅガラス繊維織物には、有機物を除去するための熱処理と、シランカップリング剤による表面処理が施されている。なお、実施例１〜７、比較例１、２で使用したガラス材料は、上記のガラス体積率が３９．４％であった。

【0092】

フィルム層を形成する樹脂としては、表２の組成となるようにして、塩化ビニル樹脂フィルム(オカモト株式会社製、商品名一般用ＰＶＣ ＃３２０、厚さ１００μｍ)を使用した。

【0093】

＜実施例１＞
まず、離型用のＰＴＦＥシート上に、得られた飽和ポリエステル樹脂Ａをトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（比率５／５）に固形分２０質量％になるように溶解させた溶液を、１５０ｇ／ｍ²塗布した。次に、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液の上に、表２に記載のガラス繊維布帛を載せ、１分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。次いで、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液中の溶媒を揮発させるため、乾燥機にて７０℃で８分間、１２０℃で８分間の２段階で加熱処理を行い、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂を皮膜化した。その後ＰＴＦＥシートを剥離し、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ａ）とを含む、本発明の透明不燃性シートを得た。次いで、皮膜化した飽和ポリエステル樹脂の両面を、上述した塩化ビニル樹脂フィルム２枚で挟み、加熱プレス機で、温度１５０℃、プレス圧１０ｋｇｆ／ｃｍ²、時間５分の条件でプレスし、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂層と塩化ビニル樹脂フィルムを接着させ、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ａ）と、該樹脂層の表面にフィルム層（塩化ビニル樹脂）が積層された積層構造（図２を参照）である、本発明の透明不燃性シートを得た。

【0094】

得られたシートにおいて、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ａ）の質量は３０ｇ／ｍ²、厚さ（Ｌ₀）は６０μｍであった。また、得られたシートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ａ）が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ａ）が形成されていた。また、得られたシート中の樹脂層の組成は表２に示すものであり、芳香族濃度は４６９０（等量／t）であった。

【0095】

＜実施例２＞
まず、離型用のＰＴＦＥシート上に、得られた飽和ポリエステル樹脂Ｂをトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（比率５／５）に固形分２０％になるように溶解させた溶液を、１５０ｇ／ｍ²塗布した。次に、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液の上に、表２に記載のガラス繊維布帛を載せ、１分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。次いで、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液中の溶媒を揮発させるため、乾燥機にて７０℃で８分間、１２０℃で８分間の２段階で加熱処理を行い、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂を皮膜化した。その後ＰＴＦＥシートを剥離し、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｂ）とを含む、本発明の透明不燃性シートを得た。次いで、皮膜化した飽和ポリエステル樹脂の両面を、上述した塩化ビニル樹脂フィルム２枚で挟み、加熱プレス機で、温度１５０℃、プレス圧１０ｋｇｆ／ｃｍ²、時間５分の条件でプレスし、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂層と塩化ビニル樹脂フィルムを接着させ、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｂ）と、該樹脂層の表面にフィルム層（塩化ビニル樹脂）が積層された積層構造（図２を参照）である、本発明の透明不燃性シートを得た。

【0096】

得られたシートにおいて、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｂ）の質量は３０ｇ／ｍ²、厚さ（Ｌ₀）は６０μｍであった。また、得られたシートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｂ）が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｂ）が形成されていた。また、得られたシート中の樹脂層の組成は表２に示すものであり、芳香族濃度は４１４４（等量／t）であった。

【0097】

＜実施例３＞
まず、離型用のＰＴＦＥシート上に、得られた飽和ポリエステル樹脂Ｃをトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（比率５／５）に固形分２０％になるように溶解させた溶液を、１５０ｇ／ｍ²塗布した。次に、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液の上に、表２に記載のガラス繊維布帛を載せ、１分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。次いで、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液中の溶媒を揮発させるため、乾燥機にて７０℃で８分間、１２０℃で８分間の２段階で加熱処理を行い、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂を皮膜化した。その後ＰＴＦＥシートを剥離し、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｃ）とを含む、本発明の透明不燃性シートを得た。次いで、皮膜化した飽和ポリエステル樹脂の両面を、上述した塩化ビニル樹脂フィルム２枚で挟み、加熱プレス機で、温度１５０℃、プレス圧１０ｋｇｆ／ｃｍ²、時間５分の条件でプレスし、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂層と塩化ビニル樹脂フィルムを接着させ、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｃ）と、該樹脂層の表面にフィルム層（塩化ビニル樹脂）が積層された積層構造（図２を参照）である、本発明の透明不燃性シートを得た。

【0098】

得られたシートにおいて、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｃ）の質量は３０ｇ／ｍ²、厚さ（Ｌ₀）は６０μｍであった。また、得られたシートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｃ）が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｃ）が形成されていた。また、得られたシート中の樹脂層の組成は表２に示すものであり、芳香族濃度は４９１６（等量／t）であった。

【0099】

＜実施例４＞
まず、離型用のＰＴＦＥシート上に、得られた飽和ポリエステル樹脂Ｄをトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（比率５／５）に固形分２０％になるように溶解させた溶液を、１５０ｇ／ｍ²塗布した。次に、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液の上に、表２に記載のガラス繊維布帛を載せ、１分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。次いで、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液中の溶媒を揮発させるため、乾燥機にて７０℃で８分間、１２０℃で８分間の２段階で加熱処理を行い、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂を皮膜化した。その後ＰＴＦＥシートを剥離し、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｄ）とを含む、本発明の透明不燃性シートを得た。次いで、皮膜化した飽和ポリエステル樹脂の両面を、上述した塩化ビニル樹脂フィルム２枚で挟み、加熱プレス機で、温度１５０℃、プレス圧１０ｋｇｆ／ｃｍ²、時間５分の条件でプレスし、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂層と塩化ビニル樹脂フィルムを接着させ、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｄ）と、該樹脂層の表面にフィルム層（塩化ビニル樹脂）が積層された積層構造（図２を参照）である、本発明の透明不燃性シートを得た。

【0100】

得られたシートにおいて、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｄ）の質量は３０ｇ／ｍ²、厚さ（Ｌ₀）は６０μｍであった。また、得られたシートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｄ）が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｄ）が形成されていた。また、得られたシート中の樹脂層の組成は表２に示すものであり、芳香族濃度は３１５４（等量／t）であった。

【0101】

＜実施例５＞
まず、離型用のＰＴＦＥシート上に、得られた飽和ポリエステル樹脂Ｅをトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（比率５／５）に固形分２０％になるように溶解させた溶液を、１５０ｇ／ｍ²塗布した。次に、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液の上に、表２に記載のガラス繊維布帛を載せ、１分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。次いで、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液中の溶媒を揮発させるため、乾燥機にて７０℃で８分間、１２０℃で８分間の２段階で加熱処理を行い、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂を皮膜化した。その後ＰＴＦＥシートを剥離し、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｅ）とを含む、本発明の透明不燃性シートを得た。次いで、皮膜化した飽和ポリエステル樹脂の両面を、上述した塩化ビニル樹脂フィルム２枚で挟み、加熱プレス機で、温度１５０℃、プレス圧１０ｋｇｆ／ｃｍ²、時間５分の条件でプレスし、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂層と塩化ビニル樹脂フィルムを接着させ、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｅ）と、該樹脂層の表面にフィルム層（塩化ビニル樹脂）が積層された積層構造（図２を参照）である、本発明の透明不燃性シートを得た。

【0102】

得られたシートにおいて、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｅ）の質量は３０ｇ／ｍ²、厚さ（Ｌ₀）は６０μｍであった。また、得られたシートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｅ）が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｅ）が形成されていた。また、得られたシート中の樹脂層の組成は表２に示すものであり、芳香族濃度は５５３０（等量／t）であった。

【0103】

＜実施例６＞
まず、離型用のＰＴＦＥシート上に、得られた飽和ポリエステル樹脂Ｆをトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（比率５／５）に固形分２０％になるように溶解させた溶液を、１５０ｇ／ｍ²塗布した。次に、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液の上に、表２に記載のガラス繊維布帛を載せ、１分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。次いで、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液中の溶媒を揮発させるため、乾燥機にて７０℃で８分間、１２０℃で８分間の２段階で加熱処理を行い、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂を皮膜化した。その後ＰＴＦＥシートを剥離し、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｆ）とを含む、本発明の透明不燃性シートを得た。次いで、皮膜化した飽和ポリエステル樹脂の両面を、上述した塩化ビニル樹脂フィルム２枚で挟み、加熱プレス機で、温度１５０℃、プレス圧１０ｋｇｆ／ｃｍ²、時間５分の条件でプレスし、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂層と塩化ビニル樹脂フィルムを接着させ、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｆ）と、該樹脂層の表面にフィルム層（塩化ビニル樹脂）が積層された積層構造（図２を参照）である、本発明の透明不燃性シートを得た。

【0104】

得られたシートにおいて、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｆ）の質量は３０ｇ／ｍ²、厚さ（Ｌ₀）は６０μｍであった。また、得られたシートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｆ）が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｆ）が形成されていた。また、得られたシート中の樹脂層の組成は表２に示すものであり、芳香族濃度は４０８７（等量／t）であった。

【0105】

＜実施例７＞
まず、離型用のＰＴＦＥシート上に、得られた飽和ポリエステル樹脂Ｇをトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（比率５／５）に固形分２０％になるように溶解させた溶液を、１５０ｇ／ｍ²塗布した。次に、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液の上に、表２に記載のガラス繊維布帛を載せ、１分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。次いで、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液中の溶媒を揮発させるため、乾燥機にて７０℃で８分間、１２０℃で８分間の２段階で加熱処理を行い、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂を皮膜化した。その後ＰＴＦＥシートを剥離し、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｇ）とを含む、本発明の透明不燃性シートを得た。次いで、皮膜化した飽和ポリエステル樹脂の両面を、上述した塩化ビニル樹脂フィルム２枚で挟み、加熱プレス機で、温度１５０℃、プレス圧１０ｋｇｆ／ｃｍ²、時間５分の条件でプレスし、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂層と塩化ビニル樹脂フィルムを接着させ、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｆ）と、該樹脂層の表面にフィルム層（塩化ビニル樹脂）が積層された積層構造（図２を参照）である、本発明の透明不燃性シートを得た。

【0106】

得られたシートにおいて、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｇ）の質量は３０ｇ／ｍ²、厚さ（Ｌ₀）は６０μｍであった。また、得られたシートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｇ）が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｇ）が形成されていた。また、得られたシート中の樹脂層の組成は表２に示すものであり、芳香族濃度は５０９７（等量／t）であった。

【0107】

＜比較例１＞
まず、離型用のＰＴＦＥシート上に、得られた飽和ポリエステル樹脂Ｈをトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（比率５／５）に固形分２０％になるように溶解させた溶液を、１５０ｇ／ｍ²塗布した。次に、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液の上に、表２に記載のガラス繊維布帛を載せ、１分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。次いで、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液中の溶媒を揮発させるため、乾燥機にて７０℃で８分間、１２０℃で８分間の２段階で加熱処理を行い、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂を皮膜化した。その後ＰＴＦＥシートを剥離し、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｈ）とを含む比較例のシートを得た。次いで、皮膜化した飽和ポリエステル樹脂の両面を、上述した塩化ビニル樹脂フィルム２枚で挟み、加熱プレス機で、温度１５０℃、プレス圧１０ｋｇｆ／ｃｍ²、時間５分の条件でプレスし、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂層と塩化ビニル樹脂フィルムを接着させ、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｈ）と、該樹脂層の表面にフィルム層（塩化ビニル樹脂）が積層された積層構造（図２を参照）である、比較例のシートを得た。

【0108】

得られたシートにおいて、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｈ）の質量は３０ｇ／ｍ²、厚さ（Ｌ₀）は６０μｍであった。また、得られたシートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｈ）が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｈ）が形成されていた。また、得られたシート中の樹脂層の組成は表２に示すものであり、芳香族濃度は６２６４（等量／t）であった。

【0109】

＜比較例２＞
まず、離型用のＰＴＦＥシート上に、得られた飽和ポリエステル樹脂Ｉをトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（比率５／５）に固形分２０％になるように溶解させた溶液を、１５０ｇ／ｍ²塗布した。次に、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液の上に、表２に記載のガラス繊維布帛を載せ、１分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。次いで、塗布した飽和ポリエステル樹脂溶液中の溶媒を揮発させるため、乾燥機にて７０℃で８分間、１２０℃で８分間の２段階で加熱処理を行い、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂を皮膜化した。その後ＰＴＦＥシートを剥離し、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｉ）とを含む、比較例のシートを得た。次いで、皮膜化した飽和ポリエステル樹脂の両面を、上述した塩化ビニル樹脂フィルム２枚で挟み、加熱プレス機で、温度１５０℃、プレス圧１０ｋｇｆ／ｃｍ²、時間５分の条件でプレスし、ガラス繊維布帛に含浸した飽和ポリエステル樹脂層と塩化ビニル樹脂フィルムを接着させ、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｉ）と、該樹脂層の表面にフィルム層（塩化ビニル樹脂）が積層された積層構造（図２を参照）である、比較例のシートを得た。

【0110】

得られたシートにおいて、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｉ）の質量は３０ｇ／ｍ²、厚さ（Ｌ₀）は６０μｍであった。また、得られたシートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｉ）が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には樹脂層（飽和ポリエステル樹脂Ｉ）が形成されていた。また、得られたシート中の樹脂層の組成は表２に示すものであり、芳香族濃度は２５９４（等量／t）であった。

【0111】

４．シートの性能評価

【0112】

(全光線透過率及びヘーズ)
ＪＩＳ Ｋ７３６１−１ １９９７「プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験方法−第１部：シングルビーム法」に従って測定した。また、ヘーズはＪＩＳ Ｋ７１３６ ２０００「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方」に従って測定した。結果を表２に示す。

【0113】

(不燃性の評価)
実施例１〜７及び比較例１、２で得られた各シートを用い、建築基準法第２条第９号および建築基準法施行令第１０８条の２に基づく防耐火試験方法と性能評価規格に従うコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験をおこない、加熱開始後の最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ²を超えず、総発熱量が８ＭＪ／ｍ²以下であるものについて、評価を○とした。結果を表２に示す。

【0114】

（シートを枠体に取り付ける際に発生する弛みの評価）
実施例１〜７及び比較例１、２で得られた各シートを長さ５００ｍｍ角の枠の上に置いた時に発生する弛みの状況を下記の基準により評価した。○以上を合格とした。結果を表２に示す。
◎・・・たるみの発生が全くなかった。
○・・・わずかにたるみが発生したが、実用上問題ないレベルであった。
△・・・たるみが発生し、実用上やや問題のあるレベルであった。
×・・・たるみが顕著に発生し、実用上問題のあるレベルであった。

【0115】

（張力をかけた場合に発生する白い筋の評価）
実施例１〜７及び比較例１、２で得られた各シートを長さ２５０ｍｍ、幅５０ｍｍのサイズにカットし、カットした各シートに対して引張試験機（ＩＮＴＥＳＣＯ社製装置名２１００型）を用いて３００Ｎの荷重を５秒間かけたときの白い筋の発生状況を下記基準により評価した。結果を表２に示す。
◎・・・白い筋の発生が全く見られなかった。
○・・・わずかに白い筋が発生したが、実用上問題ないレベルであった。
△・・・白い筋の発生がやや多く、実用上やや問題のあるレベルであった。
×・・・白い筋の発生がかなり多く、実用上問題のあるレベルであった。

【0116】

【表2】

【0117】

実施例１〜７のシートは、ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層が、芳香環濃度が３０００〜５７００等量／ｔである飽和ポリエステル樹脂を含むものであったことから、可塑剤のブリードによるシートの透明性の低下を抑制でき、例えば、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に発生する弛みを抑制し、塩化ビニル樹脂フィルムを積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制することのできるものであった。特に、実施例１、３、５及び７のシートは、芳香族濃度が４５００〜５７００等量／ｔであったことから、防煙垂壁として枠体に取り付ける際の弛みを抑制する効果と、塩化ビニル樹脂フィルムを積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制する効果とを維持しつつ、シートのヘーズをより一層小さいものとし、透明性により一層優れるものであった。

【0118】

また、実施例１〜７のシートは、樹脂層に含まれる飽和ポリエステル樹脂がテレフタル酸及びエチレングリコールに加えて、イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、（水素化）ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物及びプロピレングリコール（１，２−ＰＧ）からなる群より選ばれる１種以上の成分を含み、飽和ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸成分と全ジオール成分との合計量を１００モル％とした場合の、テレフタル酸とエチレングリコールの合計量の割合が２０〜７０モル％であったことから、飽和ポリエステル樹脂の溶剤への溶解性が特に優れ、ガラス繊維布帛２への含浸性が特に優れて、得られるシートの透明性をより向上させるものであった。

【0119】

一方、比較例１のシートは、ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層が、芳香環濃度が５７００等量／ｔを超える飽和ポリエステル樹脂を含むものであったことから、塩化ビニル樹脂フィルムを積層し張力をかけた場合に白い筋の発生が多いものであった。また、比較例２のシートは、ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層が、芳香環濃度が３０００等量／ｔ未満の飽和ポリエステル樹脂を含むものであったことから、弛みの発生が多いものであった。なお、実施例１〜７、比較例１、２において、塩化ビニル樹脂フィルムを積層する前の、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層（飽和ポリエステル樹脂）とを含むシートについて、上記不燃性の評価は○であった。

【符号の説明】

【0120】

１…透明不燃性シート
２…ガラス繊維布帛
３…樹脂層
３１，３２…樹脂層の表面
４…フィルム層
５…網体層

【要約】

【課題】
ガラス繊維布帛と、該ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層とからなる透明不燃性シートにおいて、塩化ビニル樹脂フィルム等を熱プレス加工により積層可能であり、可塑剤のブリードによるシートの透明性の低下を抑制でき、防煙垂壁として枠体に取り付ける際に弛みの発生を抑制し、塩化ビニル樹脂フィルム等を積層し張力をかけた場合に白い筋の発生を抑制することのできる、透明不燃性シートを提供する。
【解決手段】
ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層とを含む透明不燃性シートであって、
前記樹脂層が、芳香環濃度が３０００〜５７００等量／ｔである飽和ポリエステル樹脂を含む、
透明不燃性シート。
【選択図】図１

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】