(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
前記第2層前駆体の層は、(A)水素移動型の重付加が可能なエポキシ樹脂、(B)アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体、(C)硬化剤、を含む接着材の層である、
請求項7に記載のウエハー保持台の製法。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明のウエハー保持台の一実施形態を
図1に示す。
図1は、ウエハー保持台10の断面図である。
【0013】
ウエハー保持台10は、セラミック製の静電チャック12と金属製の冷却板14との間に樹脂製の接着層16を備えたものである。
【0014】
静電チャック12としては、例えば、アルミナ製や窒化アルミニウム製のセラミック基材に静電電極12aとヒーター電極12bとが内蔵された周知のものを用いることができる。静電電極12aには、接着層16及び冷却板14を貫通する給電部材13aにより外部から電力が供給される。また、ヒーター電極12bには、接着層16及び冷却板14を貫通する給電部材13bにより外部から電力が供給される。なお、各給電部材13a,13bは、冷却板14と電気的に絶縁されている。静電チャック12の上面は、ウエハーを載置する面であり、載置されたウエハーは、静電電極12aの静電気力でその面に吸着保持されると共にヒータ−電極12bによって加熱される。
【0015】
冷却板14としては、冷却液などの冷媒を循環可能な冷媒通路14aが内蔵された周知のものを用いることができる。冷却板14は、熱伝導性のよい材料、例えばアルミニウムやアルミニウム合金などの金属材料で作製されている。冷却板14は冷媒通路14aを内蔵しているため、静電チャック12を高温にする場合も、冷却板14は冷媒(例えば冷却液)により低い温度に設定される。
【0016】
接着層16は、静電チャック12に接する第1層16aと、冷却板14に接する第2層16bと、第1層16aと第2層16bとの間に位置する中間層16cとを含む。接着層16は、高温の静電チャック12と低温の冷却板14との間に挟まれているため、接着層16の内部には温度分布ができる。そのため、接着層16を構成する各層にはその温度分布に応じた温度に耐えうる材料を用いる。第1層16a及び中間層16cは、発熱する静電チャック12に近く、第2層16bと比べて高温になりやすいため、第2層16bより耐熱性の高い材料を用いる。第2層16bは、冷却板14に近く、第1層16a及び中間層16cと比べて低温になりやすいため、第1層16a及び中間層16cより柔軟性の高い材料を用いて、静電チャック12と冷却板14との熱膨張差によって生じる応力を緩和する。また、第1層16aと中間層16c、中間層16cと第2層16bとはそれぞれ気密に接している。ここで、気密に接しているとは、層間にφ1mm以上の気泡がなく、かつφ1mm未満の気泡が706.5cm
2あたり20個以下であることをいう。例えば、静電チャック12の上面から接着層16が透けて見えたり冷却板14の下面から接着層16が透けて見えたりする場合には、目視により気泡の有無を判断してもよい。あるいは、ウエハー保持台10を純水の中に入れ、超音波探傷装置にて気泡の有無を調べてもよい。超音波探傷装置による気泡の有無の判断は、静電チャック12や冷却板14が透明であるか否かにかかわらず実施することができる。
【0017】
第1層16a及び中間層16cは、200℃(好ましくは250℃)で耐熱を示すポリイミド系樹脂層、エポキシ系樹脂層又はPEEK(ポリエーテルエーテルケトン)樹脂層であることが好ましい。ポリイミド系樹脂層は、少なくともイミド結合を有する高分子材料を含む樹脂層である。エポキシ系樹脂層は、反応性のエポキシ基を持つプレポリマーと硬化剤との反応により生成する三次元硬化物を含む樹脂層である。プレポリマーとしては、例えば水素移動型の重付加が可能なものなどが挙げられる。静電チャック12からの伝熱により第1層16a及び中間層16cはこのような温度まで上昇するおそれがあるからである。また、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂又はPEEK樹脂はいずれも耐熱性に優れるからである。中間層16cは、平坦な樹脂シートであることが好ましい。こうすれば、各層間が気密に接した状態になりやすいからである。
【0018】
第2層16bは、エポキシ−アクリル混合樹脂層であることが好ましく、室温においてせん断の弾性率Z(MPa)が0.048≦Z≦2.350であることが好ましい。第2層のせん断の弾性率Zが上述した範囲内であれば、高温時に静電チャック12と冷却板14との熱膨張差により接着層16にせん断応力が発生したとしてもその応力を緩和することができるからである。なお、こうしたエポキシ−アクリル混合樹脂層は、例えば特開2014−183077号公報に開示されている。第1層16a及び中間層16cは、弾性率Zが第2層16bよりも大きく、そのため、第2層16bに比べて柔軟性がなく硬い。第2層16bの厚みは、第1層16aと中間層16cの厚みの和よりも薄い方が好ましく、例えば100〜500μmであることが好ましく、150〜400μmであることがより好ましい。第2層16bの厚みが100〜500μmの場合に比べて150〜400μmの場合の方がより高温に耐えることができる。
【0019】
第2層16bは、エポキシ−アクリル混合の接着剤を硬化させたものであることが好ましい。こうした接着剤は、(A)水素移動型の重付加が可能なエポキシ樹脂(プレポリマー)、(B)アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体(プレポリマー)、(C)硬化剤、を含むものとしてもよい。以下、この接着剤の成分及び組成について説明する。
【0020】
成分(A)である水素移動型の重付加が可能なエポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。こうしたエポキシ樹脂は、硬化反応時に低分子物質を発生しないか、ほとんど発生しない。
【0021】
成分(B)であるアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体としては、アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートを主成分とするエポキシ基含有アクリルゴム、アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートを主成分とするカルボキシル基含有アクリルゴムなどが挙げられる。こうした重合体も、硬化反応時に低分子物質を発生しないかほとんど発生しない。
【0022】
成分(C)である硬化剤としては、DICY(ジシアンジアミド)硬化剤、イミダゾール系硬化剤、アミン系硬化剤などが挙げられる。
【0023】
接着剤の組成は、例えば、成分(A)を5〜80質量%、成分(B)を15〜90質量%、成分(C)を0.1〜5質量%含むようにしてもよい。特に、冷却板14に穴が開いていた場合、その穴に接着剤がせり出すのを抑制したいならば、成分(A)の質量%を成分(B)の質量%より小さくすることが好ましく、成分(A)を19〜36質量%、成分(B)を60〜80質量%、成分(C)を1〜4質量%含むようにすることがより好ましい。なお、そのほかの成分として、末端カルボキシル・ブタジエン−アクリロニトリル共重合液状ゴム(CTBN)を1質量%未満加えてもよい。
【0024】
第2層16b用の接着剤シートつまり第2層前駆体の層26bを以下の(1)〜(5)に例示する。なお、こうした接着剤シートは、各成分を揮発性溶剤(アセトンやヘキサンなど)で希釈した接着剤から揮発性溶剤を揮発させてシート形状にしたものである。これらを熱硬化した後のせん断の弾性率Zを測定したところ、いずれも0.23前後であった。
【0025】
(1)ビスフェノールF型エポキシ樹脂を19質量%、ブチルアクリレートを主成分とするエポキシ基含有アクリルゴムを80質量%、DICY(ジシアンジアミド)硬化剤を1質量%含む接着剤シート
【0026】
(2)クレゾールノボラック型エポキシ樹脂を29質量%、エチルアクリレートを主成分とするエポキシ基含有アクリルゴムを70質量%、イミダゾール系硬化剤を1質量%含む接着剤シート
【0027】
(3)ビスフェノールA型エポキシ樹脂を36質量%、ブチルアクリレートを主成分とするカルボキシル基含有アクリルゴムを60質量%、アミン系硬化剤を4質量%含む接着剤シート
【0028】
(4)ビスフェノールF型エポキシ樹脂を57質量%、ブチルアクリレートを主成分とするエポキシ基含有アクリルゴムを40質量%、DICY硬化剤を3質量%含む接着剤シート
【0029】
(5)ビスフェノールF型エポキシ樹脂を76質量%、ブチルアクリレートを主成分とするエポキシ基含有アクリルゴムを20質量%、DICY硬化剤を4質量%含む接着剤シート
【0030】
次に、上述したウエハー保持台10の製法の一例を説明する。ここでは、便宜上、給電部材13a,13bについては説明を省略する。
図2はウエハー保持台10の製造工程図である。
【0031】
まず、静電チャック12の一方の面に第1層16aが熱硬化する前の第1層前駆体の層26aを設ける。それと共に、冷却板14の一方の面に第2層16bが熱硬化する前の第2層前駆体の層26bを設ける。また、中間層16cに相当する熱硬化済みの平坦な樹脂シート26cを用意する。この樹脂シート26cは、熱硬化済みのため接着性はない。そして、静電チャック12の第1層前駆体の層26aと冷却板14の第2層前駆体の層26bとの間に平坦な樹脂シート26cを挟み込むことで積層体とする。この積層体を袋内に入れて袋内を減圧にし、その袋をオートクレーブに入れて加圧しつつ加熱する。こうすることにより、第1層前駆体の層26a及び第2層前駆体の層26bは熱硬化してそれぞれ第1層16a及び第2層16bとなる。第1層前駆体の層26aは加熱されて軟化又は溶融したあと冷却されて硬化する際に、静電チャック12と平坦な樹脂シート26cつまり中間層16cとを接着する。また、第2層前駆体の層26bは加熱されて軟化又は溶融したあと冷却されて硬化する際に、冷却板14と平坦な樹脂シート26cつまり中間層16cとを接着する。これらと接着する。このとき、熱硬化済みの平坦な樹脂シート26cを第1層前駆体の層26aと第2層前駆体の層26bとの間に介在させているため、熱硬化後に各層間に気泡が発生するのを防ぐことができる。
【0032】
以上説明したウエハー保持台10では、静電チャック12側の第1層16aが耐熱性を受け持ち、冷却板14側の第2層16bが柔軟性を受け持つこととした。また、第1層16aと第2層16bとの間の中間層16cは、耐熱性の高い樹脂材料、つまり弾性率の高く変形しにくい樹脂材料としたため、熱硬化により接着層16を形成する段階で各層間に空気が入り込まず、熱硬化後に各層間が気密に接した状態となる。そのため、高温状態でも各層間で剥がれが発生することがない。したがって、ウエハー保持台10によれば、静電チャック12と冷却板14との接着状態を高温(例えば150℃以上)でも良好に維持することができる。
【0033】
なお、本発明は上述した実施形態に何ら限定されることはなく、本発明の技術的範囲に属する限り種々の態様で実施し得ることはいうまでもない。
【0034】
例えば、上述した実施形態において、静電チャック12の表面の温度が200℃、冷却板14の温度が100℃、接着層16の厚みが0.4mmの場合(熱伝導率は均一とする)、接着層16を厚み方向にみたときの中間位置は150℃となる。この場合、第1層16aは、200℃(好ましくは250℃)で耐熱を示し、第2層16bは、150℃で耐熱を示すことが好ましい。このように、各層の耐熱温度は、実際の静電チャック12及び冷却板14の温度に応じて適宜設定するのが好ましい。
【0035】
上述したウエハー保持台10では、第1層16aと第2層16bとの間に1つの中間層16cを設けたが、例えば、温度やデザインなどを考慮して中間層16cを2つ以上設けてもよい。
【実施例】
【0036】
1.ウエハー保持台サンプルの作製
[実験例1〜13]
実験例1〜13は、第1層及び中間層として耐熱性樹脂、第2層として柔軟性樹脂を用いた例である。各実験例のウエハー保持台のサンプルを以下の手順にしたがって作製した。このサンプルは、
図1において給電部材13a,13bを省略したものである。まず、冷却水路を有する直径300mmのAl製の冷却板に応力緩和層の前駆体である未硬化で変形容易な接着剤シートを貼り付けた。ここでは、接着剤シートとして、発明の実施の形態の欄で説明した接着剤シート(3)を用いた。次に、その接着性シートの上に中間層となる平坦な樹脂シートを貼り合わせた。平坦な樹脂シートは、熱硬化後の耐熱性樹脂シートであって、接着性がなく、平坦を維持可能なものである。次に、平坦な樹脂シートの上に、耐熱層の前駆体である未硬化な接着性シートを貼り合わせた。但し、耐熱層の前駆体がペースト状の場合(例えばエポキシ系)には、平坦な樹脂シートの上にそのペーストを塗布した。次に、耐熱層の前駆体の上に、電極が埋設された直径300mm、厚み4〜5mmのセラミック基体を貼り合わせることにより、積層体を作製した。次に、この積層体を耐熱性の高い布で包んだ。これを更に樹脂製のバギング袋に入れ、袋内を真空引きした。真空引きした袋をオートクレーブにいれ、150〜180℃、1.0MPaにて接着した。これにより、応力緩和層の前駆体及び耐熱層の前駆体がそれぞれ熱硬化して応力緩和層及び耐熱層となり、ウエハー保持台のサンプルが完成した。その後、ウエハー保持台のサンプルをオートクレーブから取り出した。実験例1〜13で用いた各層の具体的な材料や厚みを表1に示す。
【0037】
耐熱層及び中間層に用いる耐熱性樹脂の選定は、以下のようにして行った。
図3に示すように、縦25mm×横35mm×厚さ10mmの窒化アルミニウム板を2枚用意し、両方の窒化アルミニウム板をずらした状態で試験対象の樹脂で接合し、せん断試験用の接合体を作製した。樹脂の部分は縦25mm×横25mm×厚さ0.01〜0.40mmとした。なお、厚さがこの範囲内であれば、経験上、得られる結果はほぼ同じであった。せん断試験は、接合体の一方の窒化アルミニウム板の25mm×10mmの面が下になるように接合体を支持台に載せ、他方の窒化アルミニウム板に鉛直下向きの荷重(力)を加えることにより行った。試験時の温度は250℃又は200℃とし、雰囲気は大気雰囲気とした。こうしたせん断試験は、熱履歴を加える前後で測定した。せん断試験の結果からせん断強度を求めた。熱履歴は、せん断試験用の接合体を、試験時と同じ温度、同じ雰囲気で1000時間晒した。応力計算によると、250℃又は200℃で必要なせん断強度は0.3MPa以上であることから、0.3MPa以上のせん断強度を持つ樹脂を、250℃又は200℃で耐熱性があると判断した。表1で耐熱層及び中間層に用いた耐熱性樹脂(ポリイミド系、エポキシ系、PEEK)は、250℃でも200℃でも耐熱性があったものを用いた。ちなみに、シリコーン系は、250℃でも200℃でも耐熱性がなかった。
【0038】
樹脂のせん断の弾性率Z(MPa)(=強度/歪み)は、室温において上述したせん断試験によって得られたせん断強度(MPa)とせん断歪みとを用いて算出した。
【0039】
また、上述したせん断試験において、一方の窒化アルミニウム板を同寸法のアルミニウム板に変更し、窒化アルミニウム板とアルミニウム板とを接合する接合層として本発明の3層構造(窒化アルミニウム板に第1層、アルミニウム板に第2層を接着)を採用したところ、第1層、中間層に比べて第2層の伸びが大きくなった。これにより、第2層が他の層より柔軟性があること、弾性率が小さいことを確認することができた。なお、ウエハ−保持台の製品の接着層を評価するには、製品からサンプルを切り出して上述したせん断試験を行うことにより同様に評価することが可能である。
【0040】
[実験例14〜18]
実験例14〜18は、接着層を耐熱性樹脂の第1層のみ(つまり単層)で構成した例である。これらは、冷却板に第2層の前駆体である接着性シートを貼り付けなかったこと、中間層となる平坦な樹脂シートを用いなかったこと以外は、実験例1〜13と同様にしてウエハー保持台のサンプルを作製した。実験例14〜18で用いた第1層の具体的な材料や厚みを表1に示す。
【0041】
[実験例19〜23]
実験例19〜23は、接着層を耐熱性樹脂の第1層及び柔軟性樹脂の第2層(つまり2層)で構成した例である。これらは、中間層となる平坦な樹脂シートを用いなかったこと以外は、実験例1〜13と同様にしてウエハー保持台のサンプルを作成した。実験例19〜23で用いた各層の具体的な材料や厚みを表1に示す。
【0042】
2.評価試験
[反り量]
各実験例のウエハー保持台のサンプルをセラミック基体の表面が下になるように水平な台の上に置き、3次元測定器にて,セラミック基体の表面の85点につきZ座標を測定した。測定したZ座標の最大値と最小値との差を平面度(反り量(μm))として求めた。反り量が50μm以下のものを使用可能と判断した。各実験例の初期(作製直後)の反り量を表1に示す。
【0043】
[気泡の有無]
各実験例につき、セラミック基体の代わりにガラスを用いたもの(ガラスサンプル)を作製した。ガラスサンプルをガラス側から目視で観察し、気泡の有無を確認した。更に、ガラスサンプルを純水の中に入れ、超音波探傷装置にて気泡の有無を確認した。超音波探傷装置では、純水中の製品に25MHzのパルス波を当て、気泡がある部分は媒質の変化によって反射波が生じるため、反射波の有無により気泡の有無を確認した。具体的には、φ1mm以上の気泡がなく、かつφ1mm未満の気泡が706.5cm
2あたり20個以下である場合について気泡なしと判断した。超音波探傷装置では、ディスプレイに現れる画像で気泡の直径や個数を確認した。なお、気泡の有無は、目視でも超音波探傷装置でも同じ結果が得られるため、目視及び超音波探傷装置の少なくとも一つで判断すればよい。各実験例の初期の気泡の有無を表1に示す。
【0044】
[ソーク(高温環境下でのサンプル放置)]
各実験例のウエハー保持台のサンプルを真空チャンバー内にセットし、冷却板に冷却水を流した。セラミック基体の上面にヒーターをセットした。そして、セラミック下面が所定の高温(250℃又は200℃)になるように、また冷却板上面が100℃になるように調節し、その状態で1000時間放置した。ソーク後、各実験例のウエハー保持台の反り量と気泡を測定した。その結果を表1に示す。
【0045】
なお、表1には、200℃における第2層の最高温度と250℃における第2層の最高温度を示した。これらは、セラミック下面の温度、冷却板上面の温度及び層の厚さから計算で求めたものである。
【0046】
【表1】
【0047】
3.評価結果
実験例1〜10は、第1層及び中間層としてポリイミド系樹脂、第2層としてエポキシ−アクリル混合樹脂を用いた例である。実験例1〜10のいずれも、作製直後(初期)においては、気泡が無く第1層、中間層及び第2層が気密に接しており、割れや剥がれは見られなかった。
【0048】
このうち、実験例1〜6は、第1層の厚みを10μm、中間層の厚みを390μm(第1層と中間層の厚みの和は400μm)に固定し、第2層の厚みを100〜500μmの範囲で振った例である。この実験例1〜6では、いずれも200℃ソーク後の反り量を50μm以下に抑えることができたことから、セラミック基体と冷却板との接着状態を200℃でも良好に維持できることがわかった。また、実験例2〜5は、第2層の厚みが150〜400μmのものであるが、いずれも250℃ソーク後の反り量を50μm以下に抑えることができ、セラミック基体と冷却板との接着状態を250℃でも良好に維持できることがわかった。なお、実験例1では、第2層の厚みが薄かったため、250℃ソークでは十分に応力を緩和することができなかったと考えられる。また、実験例6では、第2層の厚みが厚かったため、250℃ソークでは中間層の近くの部分まで冷却板の冷却効果が及ばず耐熱温度を超えて脆化し(計算上183℃)、その結果第2層と中間層との間で剥がれが生じたと考えられる。
【0049】
実験例7,8は、第2層の厚みを200μmに固定し、第1層及び中間層の厚みが合計400μmとなるように適宜設定した例である。これらについても、実験例2〜5と同様、200℃ソーク後及び250℃ソーク後の反り量を50μm以下に抑えることができ、セラミック基体と冷却板との接着状態を200℃でも250℃でも良好に維持できることがわかった。
【0050】
実験例9,10は、第1層の厚みを10μmに固定し、中間層の厚みを140μm、190μm、第2層の厚みを150μm、200μmに設定した例である。これらについても、実験例2〜5と同様、200℃ソーク後及び250℃ソーク後の反り量を50μm以下に抑えることができ、セラミック基体と冷却板との接着状態を200℃でも250℃でも良好に維持できることがわかった。
【0051】
実験例11〜13は、実験例3の材料を変更した例である。実験例11は、中間層をPEEK系樹脂にした以外は実験例3と同じ、実験例12は第1層をエポキシ系樹脂とした以外は実験例3と同じ、実験例13は第1層をエポキシ系樹脂、中間層をPEEK系樹脂にした以外は実験例3と同じである。実験例11〜13についても、実験例3と同様、200℃ソーク後及び250℃ソーク後の反り量を50μm以下に抑えることができ、セラミック基体と冷却板との接着状態を200℃でも250℃でも良好に維持できることがわかった。
【0052】
実験例14〜18は、接着層を耐熱性樹脂の第1層のみ(つまり単層)で構成した例である。実験例14,15は、第1層をポリイミド系樹脂として厚みを50μm、400μmに設定した例、実験例16〜18は、第1層をエポキシ系樹脂として厚みを50μm、200μm、400μmに設定した例である。実験例14〜18のいずれも、作製直後(初期)において割れが発生した。このように接着層を耐熱性樹脂の第1層のみで構成すると、樹脂の弾性率が高く柔軟性が低いため、セラミック基体と冷却板との熱膨張差を吸収できず、割れが生じたと考えられる。
【0053】
実験例19〜23は、接着層を耐熱性樹脂の第1層及び柔軟性樹脂の第2層(つまり2層)で構成した例である。実験例19,20は、第1層をポリイミド系樹脂として厚みを50μm、400μmに設定し、第2層をエポキシ−アクリル混合樹脂として厚みを200μmにした例、実験例21〜23では、第1層をエポキシ系樹脂として厚みを50μm、200μm、400μmに設定し、第2層をエポキシ−アクリル混合樹脂として厚みを200μmにした例である。実験例19〜23のいずれも、作製直後(初期)において第1層と第2層との間で剥がれが発生した。剥がれの原因は、第1層と第2層との間に気泡が存在していたことによると考えられる。サンプル作製時、セラミック基体には第1層前駆体の層である未硬化のポリイミド系接着剤の層が形成され、冷却板には第2層前駆体の層である未硬化のエポキシ−アクリル系接着剤の層が形成されていたが、これら2つの層は形状が不安定なため両者が接した状態で加熱すると気泡が残り易い。
【0054】
以上の実験例1〜23のうち、実験例1〜13は本発明の実施例に相当し、実験例14〜23は比較例に相当する。なお、実験例1〜10において、耐熱層としてポリイミド系樹脂の代わりにエポキシ系樹脂(耐熱性樹脂と判断されたもの)を用いた場合も、ほぼ同様の結果が得られた。
【0055】
本出願は、2014年9月4日に出願された米国仮出願第62/045,745号を優先権主張の基礎としており、引用によりその内容の全てが本明細書に含まれる。
【0056】
なお、上述した実験例は本発明を何ら限定するものでないことは言うまでもない。
ウエハー保持台10は、セラミック製の静電チャック12と金属製の冷却板14との間に樹脂製の接着層16を備えている。接着層16は、静電チャック12に接する第1層16aと、冷却板14に接する第2層16bと、第1層16aと第2層16bとの間に位置する中間層16cとを含む。耐熱性については、第1層16a及び中間層16cが第2層16bより高く、柔軟性については第2層16bが第1層16a及び中間層16cより高く、各層は気密に接している。