特許 5953755 印刷用湿潤剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5953755

(24)【登録日】2016年6月24日

(45)【発行日】2016年7月20日

(54)【発明の名称】印刷用湿潤剤

(51)【国際特許分類】

   B41N 3/08 20060101AFI20160707BHJP

   B01F 17/42 20060101ALI20160707BHJP

【ＦＩ】

   B41N3/08 101

   B01F17/42

【請求項の数】2

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2012-6307(P2012-6307)

(22)【出願日】2012年1月16日

(65)【公開番号】特開2013-144412(P2013-144412A)

(43)【公開日】2013年7月25日

【審査請求日】2014年11月18日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004341

【氏名又は名称】日油株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100097490

【弁理士】

【氏名又は名称】細田 益稔

(74)【代理人】

【識別番号】100097504

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 純雄

(72)【発明者】

【氏名】阿部 哲志

【審査官】 亀田 宏之

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許第０７０１７４９０（ＵＳ，Ｂ１）

【文献】 特開２００７−２０３６２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１２５８５１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ４１Ｎ ３／０８

Ｂ０１Ｆ １７／４２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（１）で表される化合物からなる平板印刷用湿潤剤。

【化3】

（式（１）において、Ｒ^１は１個以上の側鎖を有する平均炭素数９〜１１のアルキル基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＢＯはオキシブチレン基であり、ａは前記オキシエチレン基の平均付加モル数であって、ａ＝３〜５であり、ｂは前記オキシブチレン基の平均付加モル数であって、ｂ＝１〜２である。）

【請求項2】

請求項１記載の平板印刷用湿潤剤、式（２）で表される化合物からなる相溶化剤、および水からなることを特徴とする、平板印刷用湿潤剤組成物。

【化4】

（式（２）中、Ｒ^２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基であり、ｃ＝１〜３である。）

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、印刷用途に用いられる湿潤剤、特に湿し水に添加することにより良好な印刷物を得ることができる印刷用湿潤剤に関するものである。

【背景技術】

【0002】

紙媒体への印刷方法として、平版印刷版を用いたオフセット印刷、凸版印刷版を用いた活版印刷やフレキソ印刷、凹版印刷版を用いたグラビア印刷、孔版印刷版を用いたスクリーン印刷、インクジェット法によるインクジェット印刷等が挙げられる。これらの印刷方法のうち、平版印刷は水と油が本質的に混じり合わない性質を利用した印刷方法であり、油性のインクと水性の湿し水との反発により印刷物を得る方式であるため、インクのみでなく湿し水の性能が良好な印刷物を得る上で重要となる。

【0003】

湿し水に要求される性能としては、版トレを起こさず、動的表面張力低下能に優れ、低泡性であることが挙げられる。版トレとは、印刷版上におけるインクの供給される画像領域が侵食され剥がれる現象である。版トレが起こると、画線部となるべきところに湿し水が供給されてしまい、良好な印刷物を得ることができない。また、ローラーに取り付けられて高速で回転する印刷版上の細かい非画像領域へ均一に素早く湿し水を供給するために、湿し水は動的表面張力低下能に優れ、かつ、低泡性であることが要求される。版トレ防止、低泡性、動的表面張力低下能は、いずれも良好な印刷物を得るために必要であり、これらのうち一つでも劣る場合は、良好な印刷物を得ることができない。

【0004】

そのため、表面張力の高い水をそのまま湿し水として用いることが困難である。そこで、動的表面張力を低下させることを目的として、従来よりイソプロピルアルコール水溶液が使用されてきた。しかし、イソプロピルアルコールは揮発しやすいため、ローラー上や印刷版上に湿し水が供給されてもイソプロピルアルコールが揮発してしまい、湿し水として十分な効果を発揮することができず、良好な印刷物を得ることが困難であることや、湿し水中のイソプロピルアルコール濃度を一定に保つために特殊な装置が必要であることが問題となっていた。加えて、環境や人体に与える影響が懸念されるようになり、次第にイソプロピルアルコールを使用しない湿し水にシフトしつつある。

【0005】

そこで、動的表面張力低下能に優れ、イソプロピルアルコールと比較して揮発しにくい成分として、湿潤剤と呼ばれる界面活性剤を用いた湿し水が使用されるようになった。この湿潤剤に求められる性能としては、保管時や使用時の成分の分離を防止するために透明な湿し水を得ることができ、版トレを防止するために界面活性剤の一般的な性能である乳化性や洗浄性を有さず、かつ、上述のように低泡性であり、動的表面張力低下能に優れることである。

【0006】

これまで動的表面張力低下能に優れた湿潤剤として、アルキルスルホコハク酸塩等に代表される陰イオン性界面活性剤が使用されてきた。しかし、陰イオン性界面活性剤は動的表面張力低下能には優れているが、起泡性が高く、特に高速印刷には不向きであった。そこで、陰イオン性界面活性剤と比較して低泡性である、アルキレンオキシド誘導体に代表される各種非イオン性界面活性剤が提案され、使用されるようになった。

【0007】

また、近年、印刷の品質を損なうことなく、さらに生産性の向上、生産コスト及び環境負荷の低減が求められるようになった。そのために例えば、これまで以上の高速印刷を行うことや、湿し水濾過装置を導入し、使用後の湿し水に含まれる紙粉やインキ成分等を除去した後、湿し水を再利用することが挙げられる。しかし、これまで以上の高速印刷を行う場合、元の印刷速度と比較して起泡しやすい問題があった。また、湿し水濾過装置の導入により同一の湿し水を長時間利用するにつれて、湿し水中の成分が経時劣化を引き起こすことが原因となり、使用初期と比較して例えば起泡しやすくなる等の問題があった。湿し水が起泡すると、本来、湿し水が付着するべき印刷版の非画線領域に湿し水が付着せずにインクが付着してしまい、良好な印刷物が得られない原因となる。

【0008】

そのため、これまで以上に高速印刷を行うことや、湿し水濾過装置を導入して同一の湿し水を長時間利用した際も成分が経時劣化を引き起こしにくい安定な湿し水の使用が望まれている。

【0009】

例えば、分岐を有する脂肪族アルコールにアルキレンオキシドを付加して得られる非イオン性界面活性剤からなる湿潤剤が提案されている（特許文献１）。この界面活性剤は、動的表面張力低下能に優れているが、湿し水用の湿潤剤として用いた場合に版トレが起こり、また、使用直後または経時での低泡性にも劣るため、良好な印刷物が得られない問題があった。

【0010】

また、１以上の炭素側鎖を有する炭素数９のアルコールにエチレンオキシドとブチレンオキシドをこの順にブロック付加させた非イオン性界面活性剤が提案されている（特許文献２）。この界面活性剤は、湿し水用湿潤剤として用いた場合に版トレを起こしにくい。しかし、動的表面張力低下能に劣ることや、使用直後または経時での低泡性に劣るため、これまで以上の高速印刷する際や、湿し水濾過装置の導入により同一の湿し水を繰り返し使用する際に、印刷版上の細かい非画像領域へ湿し水を素早く供給できないことから、良好な印刷物が得られず、生産性を向上させることが困難だった。

【0011】

さらに、アセチレングリコール酸化エチレン付加物を含む平版印刷用濃縮湿し水組成物が提案されている（特許文献３）。この界面活性剤は、版トレを起こしにくく、且つ、動的表面張力低下能に優れている。しかし、使用直後または長時間使用時の低泡性に劣るため、これまで以上の高速印刷をする際や、湿し水濾過装置の導入により同一の湿し水を繰り返し使用する際に、印刷版上の細かい非画像領域へ湿し水を素早く供給できないことから良好な印刷物が得られず、生産性を向上させることが困難だった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0012】

【特許文献1】特表２００３−２２６８９２号公報

【特許文献2】特開２００７−９１６２４号公報

【特許文献3】特開２００７−１７６０８５号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0013】

そこで、印刷の品質を損なうことなく、生産性の向上、生産コスト及び環境負荷の低減のため、これまで以上に高速印刷を可能とし、また、湿し水濾過装置を導入して同一の湿し水を長時間使用した際も経時劣化を引き起こしにくい湿潤剤が望まれていた。

【0014】

本発明の課題は、透明な湿し水が得られ、かつ、乳化性や洗浄性を有さないまま、優れた動的表面張力低下能や低泡性を有し、これまで以上の高速印刷や長時間の使用に耐え得る、平板印刷用湿潤剤を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0015】

上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、１個以上の側鎖を有する炭素数９〜１１のアルコールにオキシエチレン基やオキシブチレン基を特定の割合で付加させた構造の化合物を用いた湿潤剤を用いることで、乳化性や洗浄性を有さないまま、優れた動的表面張力低下能や低泡性を有し、これまで以上の高速印刷や長時間の使用に耐え得る平板印刷用湿潤剤を見出し、本発明に至ったものである。

【0016】

すなわち、本発明は、式（１）で表される化合物からなる平板印刷用湿潤剤である。

【化1】

（式中、Ｒ^１は、１個以上の側鎖を有する平均炭素数９〜１１のアルキル基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＢＯはオキシブチレン基であり、ａはオキシエチレン基の平均付加モル数であって、ａ＝３〜５、ｂはオキシブチレン基での平均付加モル数であって、ｂ＝１〜２である。）

【発明の効果】

【0017】

本発明により、印刷の品質を損なうことなく、これまで以上の高速印刷や印刷機の長時間使用が可能な湿潤剤を提供することができるため、大変有用である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

（式（１）で表される化合物）
Ｒ^１は、１個以上の側鎖を有する平均炭素数９〜１１のアルキル基であり、すなわち、１個以上の側鎖を有する平均炭素数９〜１１のアルコールから水酸基を除いた残基である。平均炭素数が８以下のアルコールを使用した場合には、表面張力が高くなったり、使用直後または長時間使用時の低泡性に劣るため好ましくない。また、側鎖を有さない平均炭素数９〜１１のアルコールを使用した場合には、湿潤剤として作用するため界面に配向する際に、側鎖を有するアルコールを使用したものと比較して密に詰まる必要があることから、配向速度が遅くなり、結果として動的表面張力低下能に劣る。平均炭素数が１１より大きいアルコールを使用した場合には、乳化性や洗浄性が強くなり、平版印刷湿し水用添加剤として用いた場合に版トレを引き起こす。

【0019】

本発明の観点からは、Ｒ^１の平均炭素数は、９〜１０がさらに好ましい。また、Ｒ^１が有する側鎖は一個以上であるが、二個以上であることがさらに好ましく、三個以上であることがもっとも好ましい。また、Ｒ^１が有する側鎖の上限は六個であるが、四個以下が好ましい。また、Ｒ^１を構成する側鎖は、メチル基かエチル基が好ましく、メチル基がもっとも好ましい。

【0020】

具体的には、Ｒ^１を構成するアルキル基としては、プロピレン、ブテン、イソブチレンを用いてオキソ法によって製造される分岐型の飽和一級アルコール由来のアルキル基であり、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル基、１個以上の側鎖を有する分岐ノニル基、１個以上の側鎖を有する分岐デシル基、１個以上の側鎖を有する分岐ドデシル基が挙げられ、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル基が特に好ましい。

【0021】

潤滑剤を構成する式（１）の化合物は、単一化合物であってよく、あるいは、複数の式（１）の化合物の混合物であってよい。混合物の場合には、各化合物におけるＲ^１を構成するアルキル基の炭素数に、各化合物のモル分率を乗算し、平均炭素数を算出する。

【0022】

式（１）の化合物を得る原料アルコールは、平均して１個以上の側鎖を有する炭素数９〜１１の脂肪族第１級アルコールが好ましく、２個以上の側鎖を有する炭素数９の脂肪族第１級アルコールがより好ましい。また、１個以上の側鎖を有する炭素数９〜１１のアルコールは、炭素数が単一であっても、炭素数の異なるアルコールの混合物であってもよく、アルコールの化学構造は単一であっても、複数の異性体からなる混合物であってもよい。具体的なアルコールの例として、プロピレン、ブテン、イソブチレンを用いてオキソ法によって製造される、分岐型の飽和１級アルコールが挙げられる。該製法によって得られる市販品として、例えば、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１個以上の側鎖を有する１級分岐ノニルアルコール異性体、１個以上の側鎖を有する１級分岐デシルアルコール異性体、１個以上の側鎖を有する１級分岐ドデシルアルコール異性体が挙げられ、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１個以上の側鎖を有する１級ノニルアルコール異性体が好ましく、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールが特に好ましい。なお、１個以上の側鎖を有する１級ノニルアルコール異性体、１個以上の側鎖を有する１級デシルアルコール異性体、１個以上の側鎖を有する１級ドデシルアルコール異性体はそれぞれ「イソノナノール」、「イソデカノール」、「イソドデシルアルコール」という化学名の異性体混合物にて各メーカーより販売されている。

【0023】

式（１）において、オキシエチレン基ＥＯはエチレンオキシド由来の基である。
ａは、オキシエチレン基の平均付加モル数であり、３〜５が好ましい。ａが３より小さい場合は、炭素数９〜１１のアルキル基の性能が強くなることで乳化能が向上し、併せて後述の式（２）で表される化合物を用いる際にも透明な溶液を得られず、保管時や使用時に成分が分離したり、平版印刷湿し水用添加剤として用いた場合に版トレを引き起こしたりする。また、ａが５より大きい場合は、親水性が強くなるため透明な溶液が得られるが、親水性が強くなりすぎることで、後述の式（２）で表される化合物を用いた際にも動的表面張力低下能が劣る。本発明の観点からは、ａは３〜４がさらに好ましい。

【0024】

ＢＯはオキシブチレン基であり、具体的には１，２−ブチレンオキシド由来のオキシブチレン基（１−エチルオキシエチレン基）または２，３−ブチレンオキシド由来のオキシブチレン基（１，２−ジメチルオキシエチレン基）である。ＢＯは、特に好ましくは、１−エチルオキシエチレン基である。

【0025】

ｂは、オキシブチレン基ＢＯの平均付加モル数を示す。ｂの範囲は、１〜２であり、１が特に好ましい。ｂが１より小さい場合は、使用直後または長時間使用時の起泡性が高くなるため好ましくない。また、ｂが２より大きい場合は、乳化性や洗浄性が強くなり、併せて後述の式（２）で表される化合物を用いる際にも透明な溶液を得られず、保管時や使用時に成分が分離したり、平版印刷湿し水用添加剤として用いた場合に版トレを引き起こしたりする。

【0026】

本発明の湿潤剤を水性インクや湿し水等に用いる場合、そのまま使用しても良いが、必要に応じて式（２）で表される化合物を水との相溶化剤として用いることが好ましい。

【0027】

（相溶化剤）
式（２）で表される相溶化剤を用いることにより、透明な濃縮溶液が得られ、保管時や使用時の成分の分離が防止され、また、平版印刷湿し水用添加剤として用いた場合に版トレを起こしにくくなるため好ましい。

【0028】

【化2】

（式（２）中、Ｒ^２は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、ＡＯは炭素数２または３のオキシアルキレン基であり、ｃ＝１〜３である。）

【0029】

Ｒ^２は、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基である。炭素数１〜４のアルキル基は、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。

【0030】

式（１）で表される化合物や水との相溶性の観点から、ＡＯは炭素数２または３のオキシアルキレン基であり、具体的にはオキシエチレン基、オキシプロピレン基である。オキシエチレン基はエチレンオキシド由来の基、オキシプロピレン基はプロピレンオキシド由来の基であり、好ましくはオキシエチレン基である。

【0031】

ｃは、炭素数２または３のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、ＡＯが２種以上の場合は、合計平均付加モル数を示す。ｃの範囲は１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、１がさらに好ましい。ｃが３より大きい場合、起泡性が高くなり、且つ水性インクや湿し水に用いる場合に粘度が高くなりすぎるため、好ましくない。

【0032】

式（２）で表される化合物の好ましい具体例としては、以下を例示できる。
エチレングリコールおよびそのエーテル（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル）
ジエチレングリコールおよびそのエーテル（ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル）
トリエチレングリコールおよびそのエーテル（トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル）
プロピレングリコールおよびそのエーテル（プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル）
ジプロピレングリコールおよびそのエーテル（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル）
トリプロピレングリコールおよびそのエーテル（トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル）

【0033】

これらの中で、エチレングリコールのエーテル（特にエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールのエーテル（特にプロピレングリコールモノメチルエーテル）、ジプロピレングリコールのエーテル（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）がより好ましく、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルが最も好ましい。これらは、単一でも２種以上を併用しても良い。

【0034】

（湿潤剤組成物）
また、上記式（２）で表される相溶化剤を併用する場合は、式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物及び水の合計重量が１００重量％となるように、各成分を配合することで、印刷用湿潤剤の機能を発現するが、各成分の配合比は下記が好ましい。

【0035】

すなわち、式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物及び水の合計重量を１００重量％としたとき、式（１）で表される化合物の含有量は、水及び式（２）で表される化合物との相溶性の観点から、０．５〜５重量％が好ましく、１〜４重量％がより好ましく、１〜３％がさらに好ましい。

【0036】

式（２）で表される化合物の含有量は、水及び式（１）で表される化合物との相溶性、粘度、起泡性の観点から、１０〜５０重量％が好ましく、１５〜４０重量％がより好ましく、１５〜２５重量％がさらに好ましい。

【0037】

式（２）で表される化合物及び水の合計重量を１００重量％としたとき、水の含有量は、式（１）及び（２）で表される化合物の重量の残部である。一例を述べると、式（１）及び（２）で表される化合物との相溶性の観点から、４５〜８９．５重量％が好ましく、５６〜８４重量％がより好ましく、７２〜８４重量％がさらに好ましい。

【0038】

また、本発明の湿潤剤は平版印刷用の湿し水として用いる。
更に、本発明の湿潤剤に対して、または上述の湿潤剤組成物に対して、他の添加剤を更に添加することもできる。こうした添加剤としては、アラビアガム、澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子化合物、有機酸、無機酸およびこれらの塩等のｐＨ調整剤、ブロモニトロアルコール系化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン化合物等の防腐剤、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性の界面活性剤、エチレンジアミンテトラ酢酸およびその塩等のキレート化剤、ベンゾトリアゾール等の防錆剤、シリコーン化合物等の消泡剤を例示できる。

【実施例】

【0039】

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、合成品の分析は、^１Ｈ ＮＭＲ測定により行った。

【0040】

以下に、表１に示す。各化合物の合成例を示す。
（化合物１）
５Ｌオートクレーブに、ノナノール（商品名、協和発酵ケミカル（株）製３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール）４３３ｇ（３ｍｏｌ）および水酸化カリウム３ｇを仕込み、窒素置換後、撹拌しながら１２０℃に昇温した。次に滴下装置によりエチレンオキシド５２９ｇ（１２ｍｏｌ）を滴下し、１時間反応させた。続いて滴下装置により１，２−ブチレンオキシド２１６ｇ（３ｍｏｌ）を滴下し、２時間反応させた。その後、オートクレーブ内から、反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため、１００℃、１時間、減圧処理を行い、最後に濾過により塩を除去して、１０６０ｇの化合物１を得た。

【0041】

（化合物２、３、６、９）
上記合成例１に準じて、下記の表１に示す化合物２、３、６、及び９を合成した。

【0042】

（化合物４）
５Ｌオートクレーブに、オクタノール（商品名、協和発酵ケミカル（株）製２−エチルー１−ヘキサノール）３９１ｇ（３ｍｏｌ）および水酸化カリウム３ｇを仕込み、窒素置換後、撹拌しながら１２０℃に昇温した。次に滴下装置によりエチレンオキシド５２９ｇ（１２ｍｏｌ）を滴下し、１時間反応させた。続いて滴下装置により１，２−ブチレンオキシド２１６ｇ（３ｍｏｌ）を滴下し、２時間反応させた。その後、オートクレーブ内から、反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため、１００℃、１時間、減圧処理を行い、最後に濾過により塩を除去して、１０２０ｇの化合物５を得た。

【0043】

（化合物５）
５Ｌオートクレーブに、ノナノール（商品名、協和発酵ケミカル（株）製３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール）４３３ｇ（３ｍｏｌ）および水酸化カリウム３ｇを仕込み、窒素置換後、撹拌しながら１２０℃に昇温した。次に滴下装置によりエチレンオキシド５２９ｇ（１２ｍｏｌ）を滴下し、１時間反応させた。その後、オートクレーブ内から、反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため、１００℃、１時間、減圧処理を行い、最後に濾過により塩を除去して、９１４ｇの化合物５を得た。

【0044】

（化合物１０）
上記化合物４の合成例において、オクタノールの代わりにＨＤオセノール９０／９５Ｖ（商品名、コグニス社製オレイルアルコール）８０５ｇを用いた以外は同様の操作にて、１３９０ｇの化合物１０を得た。

【0045】

また、その他の化合物として、下記の表１に示す化合物７及び８を用いた。

【0046】

【表1】

【0047】

（溶液調製と動的表面張力の測定）
表１の化合物、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢ）、イオン交換水を表２に記載の比にて混合して濃縮液を調整した。調製した濃縮液をイオン交換水にて５０倍に希釈して試験溶液を得た。

【0048】

また、表１に示した化合物を印刷用湿し水として用いた際に、湿し水の細かい非画像領域への供給され易さの指標として、試験溶液を用いて動的表面張力の測定を行った。
ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２を用いて、試験溶液の２５℃における界面寿命１０ｍｓ、１００ｍｓ、１０００ｍｓにおける試験溶液の表面張力を測定した。結果を表２に示す。

【0049】

（試験１：印刷版浸漬試験）
表１に示した化合物を印刷用湿し水として用いた際の版トレの有無を確認する指標として、試験溶液を用いて印刷版浸漬試験を下記の要領で行った。
５０ｍＬスクリュー管に試験溶液を３５ｇ入れ、１５ｍｍ×７０ｍｍに裁断したサーマルＣＴＰ版（Ｋｏｄａｋ社製エクスサーモＴＰ−Ｗ）の試験片を浸し、密封して４０℃の恒温槽で４時間静置後、試験片を取り出し、剥がれ（版トレ）の有無を目視にて確認した。

【0050】

（試験２：起泡試験）
表１に示した化合物を印刷用湿し水として用い、印刷機を稼動させた際の起泡性を確認するモデル手段として、試験溶液を用いた起泡試験を下記の要領で行った。なお、起泡試験は印刷中、常に新たな界面が形成されることを考慮し、ディフーザーストーンを用いて一定時間経過後の発生した泡の体積を測定する方法によった。

【0051】

１リットル容トールメスシリンダーに、試験溶液２００ｇを入れ、ディフーザーストーンを先端に取り付けた吹込み管をセットし、４０℃で１０分間保持した。その後、流量計を用いてディフーザーストーンより空気を毎分３００ｍＬで吹き込み、各時間における泡の上面の目盛りを測定し、表１に示した化合物を添加しなかったコントロールとの差を、発生した泡の体積とした。なお、起泡性が認められる場合、泡の体積は０ｃｍ^３より大きくなり、好ましくないことを示す。

【0052】

【表2】

【0053】

本発明の式（１）で表される化合物を用いた実施例１及び２は、いずれも透明な濃縮液が得られ、版トレも起こさず、優れた初期及び経時における低泡性と動的表面張力低下能を示した。

【0054】

比較例１では、式（１）のオキシエチレン基の平均付加モル数が本発明の範囲外のため、経時における低泡性が劣っていた。
比較例２では、式（１）のアルコールの炭素数が本発明の範囲外のため、経時における低泡性が劣っていた。
比較例３では、式（１）のオキシブチレン基を含んでいないため、初期及び経時における低泡性が劣っていた。
比較例４では、式（１）のオキシエチレン基の平均付加モル数が本発明の範囲外のため、経時における低泡性が劣っていた。
比較例５及び６では、式（１）の化合物を用いないため、初期及び経時における低泡性が劣っていた。
比較例７では、式（１）のオキシブチレン基の平均付加モル数が本発明の範囲外のため、透明な濃縮液が得られず版トレが確認された。
比較例８では、式（１）のアルコールの炭素数が本発明の範囲外のため、透明な濃縮液が得られず版トレが確認された。