特許 5954321 放射状酸化亜鉛粒子の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5954321

(24)【登録日】2016年6月24日

(45)【発行日】2016年7月20日

(54)【発明の名称】放射状酸化亜鉛粒子の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C01G 9/02 20060101AFI20160707BHJP

   C09D 201/00 20060101ALI20160707BHJP

   C09D 7/12 20060101ALI20160707BHJP

   A61K 8/27 20060101ALI20160707BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20160707BHJP

【ＦＩ】

   C01G9/02 B

   C09D201/00

   C09D7/12

   A61K8/27

   A61Q19/00

【請求項の数】1

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2013-519540(P2013-519540)

(86)(22)【出願日】2012年6月8日

(86)【国際出願番号】JP2012064778

(87)【国際公開番号】WO2012169612

(87)【国際公開日】20121213

【審査請求日】2015年2月6日

(31)【優先権主張番号】特願2011-130579(P2011-130579)

(32)【優先日】2011年6月10日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000174541

【氏名又は名称】堺化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100120019

【弁理士】

【氏名又は名称】八木 敏安

(72)【発明者】

【氏名】末田 学

(72)【発明者】

【氏名】寺部 敦樹

(72)【発明者】

【氏名】橋本 充央

(72)【発明者】

【氏名】真柄 光一郎

【審査官】 磯部 香

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１０／０５０１３９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００４−１４９３６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１７１１２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−０３２１６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０７０１８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１９５６７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 R.B. KALE et al.，Synthesis of stoichiometric flowerlike ZnO nanorods with hundred per cent morphological yield，Solid State Communications，英国，２００７年 ５月，Vol.142, No.5，p.302-305

【文献】 Tapas K. CHAUDHURI et al.，Microwave-Assisted Chemical Bath Deposition of Nanostructured ZnO Particles ，Journal of Nanoscience and Nanotechnology，米国，２００９年 ９月，Vol.9, No.9，p.5578-5585

【文献】 Jean-Franc-ois HOCHEPIED et al.，Zinc oxide pompom-like particles from temperature-drivenammonia decomplexation，J. Cryst. Growth，ND，２００５年 ９月１５日，Vol.283, No.1-2，p.156-162

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０１Ｇ ９／０２

Ａ６１Ｋ ８／２７

Ａ６１Ｑ １９／００

Ｃ０９Ｄ ７／１２

Ｃ０９Ｄ ２０１／００

ＪＳＴＰｌｕｓ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

酢酸亜鉛とアンモニア水を混合して水酸化亜鉛を得る工程（１）と、工程（１）により得られた水酸化亜鉛をアンモニア水に溶解する工程（２）と、工程（２）により得られた亜鉛アンミン錯体水溶液を瞬間的に９０℃以上に加熱した水または９０℃以上に加熱した親水性溶媒に亜鉛アンミン錯体水溶液を添加して熱分解する工程（３）を有することを特徴とする放射状酸化亜鉛粒子の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、放射状酸化亜鉛粒子、その製造方法、放熱性フィラー及び化粧料に関するものである。

【背景技術】

【0002】

酸化亜鉛粒子は、放熱特性等の性質を有するものであることから、電気分野において使用される樹脂組成物、グリース組成物、塗料組成物等において、放熱性フィラー等として使用することが知られている。

【0003】

一方、放射状の酸化亜鉛としては、特許文献１〜３に記載されたようなものが知られている。特許文献１には、酸化亜鉛のウィスカー膜の製造方法が記載されている。更にこのようにして製造された酸化亜鉛膜の結晶形状が示されており、これらは放射状の形状を有している。しかし、溶液を長時間放置することによって結晶を析出させるものであることから、製造効率が低下してしまうという問題がある。更に、酸化亜鉛粒子を製造することに関する具体的な製造方法は記載されていない。また、粒子の中心に位置する六角柱部分とその周りに放射状に成長した部分とで構成された放射状酸化亜鉛粒子を得ることはできない。

【0004】

特許文献２及び３には、放射状の酸化亜鉛が記載されている。しかし、特許文献２には化粧料への使用が記載されているのみであり、放熱性フィラー等の使用は記載されていない。また、粒子の中心に位置する六角柱部分とその周りに放射状に成長した部分とで構成された放射状酸化亜鉛粒子を得ることはできない。

【0005】

一方、特許文献３の製造方法においては、亜鉛化合物とアミン化合物を混合した水溶液のｐＨを調整することで沈殿物を析出させ、その水溶液を加熱することで酸化亜鉛を得る方法が記載されている。しかし、このような方法によって、粒子の中心に位置する六角柱部分とその周りに放射状に成長した部分とで構成された放射状酸化亜鉛粒子を得ることはできない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００４−１４９３６７号公報

【特許文献2】特開２００８−２５４９８９号公報

【特許文献3】特開２００８−２５４９９１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は上記に鑑み、粒子の中心に位置する六角柱部分とその周りに放射状に成長した部分とで構成された放射状酸化亜鉛粒子、短時間かつ少ない工程で安価な材料のみを使用して効率よく放射状酸化亜鉛粒子を製造する方法、そのような方法によって製造された放射状酸化亜鉛粒子及びそのような放射状酸化亜鉛粒子からなる放熱性フィラー、化粧料を提供することを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は、酢酸亜鉛とアンモニア水を混合して水酸化亜鉛を得る工程（１）と、工程（１）により得られた水酸化亜鉛をアンモニア水に溶解する工程（２）と、工程（２）により得られた亜鉛アンミン錯体水溶液を瞬間的に９０℃以上に加熱した水または９０℃以上に加熱した親水性溶媒に亜鉛アンミン錯体水溶液を添加して熱分解する工程（３）を有することを特徴とする放射状酸化亜鉛粒子の製造方法でもある。

【発明の効果】

【0011】

本発明の放射状酸化亜鉛粒子の製造方法によって、安価な原料を使用して効率よく放射状酸化亜鉛粒子を得ることができる。更に、このような方法によって得られた放射状酸化亜鉛粒子は、放熱性フィラーとして使用した場合に、優れた効果を発揮するものである。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】実施例１の過程で得られた本発明の放射状酸化亜鉛粒子の前駆体であるε−水酸化亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。

【図2】実施例１の過程で得られた本発明の放射状酸化亜鉛粒子の前駆体であるε−水酸化亜鉛粒子のＸ線回折のスペクトルである。

【図3】実施例１によって得られた本発明の放射状酸化亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。

【図4】実施例１によって得られた本発明の放射状酸化亜鉛粒子のより高倍率で観察した走査型電子顕微鏡写真である。

【図5】実施例１によって得られた本発明の放射状酸化亜鉛粒子のＸ線回折のスペクトルである。

【図6】実施例２によって得られた本発明の放射状酸化亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。

【図7】実施例２によって得られた本発明の放射状酸化亜鉛粒子のより高倍率で観察した走査型電子顕微鏡写真である。

【図8】実施例３によって得られた本発明の放射状酸化亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。

【図9】実施例３によって得られた本発明の放射状酸化亜鉛粒子のより高倍率で観察した走査型電子顕微鏡写真である。

【図10】比較例１によって得られた酸化亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。

【図11】比較例１によって得られた酸化亜鉛粒子のＸ線回折のスペクトルである。

【図12】比較例２によって得られた粒子の走査型電子顕微鏡写真である。

【図13】比較例２によって得られた粒子のＸ線回折のスペクトルである。

【図14】本発明によって得られた放射状酸化亜鉛粒子のモデル図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の放射状酸化亜鉛粒子は、図１４に示したように、粒子の中心に位置する六角柱部分とその周りに放射状に成長した部分とで構成された放射状酸化亜鉛粒子である。従来、このような形状に着目した放射状酸化亜鉛粒子はなかった。本発明は、特徴的な放射状形状に由来する優れた熱伝導性、使用感等を示す酸化亜鉛粒子を提供するものである。

【0014】

本発明の放射状酸化亜鉛粒子は、平均粒子径が１〜１００μｍであることが好ましい。本発明において、平均粒子径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＪＳＭ−５６００、日本電子社製）写真の１０００〜５０００倍の視野での定方向径（粒子を挟む一定方向の二本の平行線の間隔；画像上のどのような形状の粒子についても、一定方向で測定した）で定義される粒子径（μｍ）であって、ＳＥＭ写真内の粒子１００個の定方向径を計測し、その累積分布の平均値を求めたものである。上記範囲内の粒子径のものとすることは、放熱材料として用いた場合に熱伝導率を充分に高めることができ、また、化粧料として肌に塗布した場合には滑らかな感触を得ることができるという観点から好ましいものである。

【0015】

本発明の放射状酸化亜鉛粒子は、Ｘ線回折装置により測定した酸化亜鉛の板状方向；（００２）面の強度と酸化亜鉛の柱状方向；（１００）面の強度の比；Ｉ（００２）／Ｉ（１００）が０．４〜１．０であることが好ましい。このようなパラメータは、酸化亜鉛粒子の板状方向あるいは柱状方向への配向性の程度を表わすものである。よって、この値が０．４〜１．０であることは、一定方向に配向しやすい酸化亜鉛粒子ではなく、どの向きに対しても等価に存在する酸化亜鉛粒子であることを意味する。このような酸化亜鉛粒子の中でも、特に本発明のような放射状酸化亜鉛粒子においては、例えば樹脂と混練して成型体を作成した場合、その成型体の内部で最小限の占有体積にて粒子同士が連結することになる。このように最小限の占有体積で粒子同士が連結することによって、球状、棒状、針状、板状等の形状を有する酸化亜鉛粒子よりも少ない配合量でも熱伝導のパーコレーションを形成し、より効率的に熱伝導を高めることができるという点において特に好ましいものである。

【0016】

上記Ｉ（００２）／Ｉ（１００）は、銅管球をもつＸ線回折装置ＵｌｔｉｍａＩＩＩ（リガク社製）により分析した結果を示したものである。六方晶ウルツ型酸化亜鉛粒子のＸ線回折パターンにおける酸化亜鉛の（００２）面の強度；Ｉ（００２）の値を、酸化亜鉛の（１００）面の強度；Ｉ（１００）の値で除した値である。

【0017】

本発明の放射状酸化亜鉛粒子の製造方法としては特に限定されないが、例えば、酢酸亜鉛とアンモニア水を混合して水酸化亜鉛を得る工程（１）と、工程（１）により得られた水酸化亜鉛をアンモニア水に溶解する工程（２）と、工程（２）により得られた亜鉛アンミン錯体水溶液を瞬間的に９０℃以上で熱分解する工程（３）を有する方法等を挙げることができる。このような工程によって、簡便に放射状酸化亜鉛粒子を得ることができる。このような放射状酸化亜鉛粒子の製造方法も本発明の一つである。

【0018】

本発明の放射状酸化亜鉛粒子の製造方法における工程（１）は、酢酸亜鉛とアンモニア水を混合して水酸化亜鉛を得る工程である。このような水酸化亜鉛の製造方法は当業者に公知の任意の方法によっても行うことができるが、例えば、酢酸亜鉛水溶液とアンモニア水とを混合する方法等を挙げることができる。反応温度は、５〜１００℃で行うことができ、反応時間は０．５〜１２時間で行うことができる。酢酸亜鉛とアンモニア水とを混合すると、水酸化亜鉛は水に不溶の沈殿として析出する。

【0019】

本発明においては、亜鉛源となる原料として酢酸亜鉛を使用するものである。これによって、本発明の酸化亜鉛粒子の前駆体となる斜方晶単相のε−水酸化亜鉛の粒子が得られ、水酸化亜鉛純度の高いε−水酸化亜鉛粒子が選択的に得られるという点で好ましい結果が得られる。

【0020】

上記工程（１）において、酢酸亜鉛水溶液を使用する場合の濃度は、０．１〜２ｍｏｌ／ｌであることが好ましく、０．３〜１．５ｍｏｌ／ｌであることが更に好ましい。アンモニア水の濃度としては特に限定されないが、０．１〜１６ｍｏｌ／ｌであることが好ましく、０．５〜１０ｍｏｌ／ｌであることが更に好ましい。上記工程（１）においては、酢酸亜鉛に対し当量以上のアンモニアを混合して反応させることが好ましい。

【0021】

得られた水酸化亜鉛は、水中に沈澱又は分散した状態で途中で反応を停止させることなくそのままアンモニア水を添加し続けることで工程（２）を行ってもよいし、工程（１）において略当量のアンモニア水を添加した後、必要に応じて濃縮、希釈等の処理を行った後で工程（２）に供してもよい。

【0022】

また、上記工程（１）によって得られた水酸化亜鉛は、濾過・水洗を行うことによって、不純物の除去を行った後に工程（２）に供してもよい。このようにすることで、工程（１）によって生じた不純物が得られた酸化亜鉛粒子中に残存することを抑制することができ、焼成工程を経ることなく、酸化亜鉛純度が高い放射状酸化亜鉛粒子を得ることができる点でより好ましい。上記濾過・水洗を行う方法は特に限定されず、通常の方法によって行うことができる。

【0023】

工程（２）は、上記工程（１）によって得られた水酸化亜鉛を、アンモニア水に溶解することによって、亜鉛アンミン錯体水溶液を得る工程である。水酸化亜鉛に更に、アンモニア水を添加すると、［Ｚｎ（ＮＨ_３）_４^２+］の一般式で表わされるテトラアンミン亜鉛イオン（すなわち、亜鉛アンミン錯体）の水溶液が得られる。

【0024】

このような工程（２）の反応は、例えば、水分を除去した水酸化亜鉛又は０．００１〜５００ｇ／ｌの濃度で水中に分散させた水酸化亜鉛に対してアンモニア水を添加する方法によっても行うことができる。このような工程によって、水に不溶であった水酸化亜鉛が水に溶解し、［Ｚｎ（ＮＨ_３）_４^２+］が形成される。

【0025】

このような反応に際しては、５〜５０℃において、０．１〜１２時間攪拌することによって行うことができる。使用するアンモニア水の濃度は、０．１〜１６ｍｏｌ／ｌであることが好ましく、０．５〜１０ｍｏｌ／ｌであることが更に好ましい。また、アンモニアの添加量は、亜鉛量に対してモル数として５倍以上となる量であることが好ましい。

【0026】

上記工程（２）を行った後、必要に応じて希釈、濃縮等を行うことによって、亜鉛アンミン錯体の濃度を調整してもよい。また、限外濾過等の方法で系内に存在する不純物を除去する等してもよい。

【0027】

上記工程（３）は、上記工程（２）によって得られた亜鉛アンミン錯体［Ｚｎ（ＮＨ_３）_４^２+］を熱分解して、酸化亜鉛粒子を得る工程である。特許文献１等に記載されたテトラヒドロキシ亜鉛イオン［Ｚｎ（ＯＨ）_４^２-］からの酸化亜鉛の製造は、基材上にテトラヒドロキシ亜鉛イオン溶液を塗布して基材表面に酸化亜鉛を析出させるものであるが、このような方法は薄膜状の酸化亜鉛しか形成させることができない。更に、特許文献２、３に記載されたような放射状酸化亜鉛の製造方法は、亜鉛アンミン錯体からの熱分解によって酸化亜鉛粒子を得るものではないため、得られた酸化亜鉛粒子は本発明の方法によって得られた放射状酸化亜鉛粒子とは異なるものである。

【0028】

これらの従来の製造方法に比べて、本発明の放射状酸化亜鉛粒子の製造方法は、安価な原料を使用していることなどの点で好ましいものである。

【0029】

上記工程（３）においては、亜鉛アンミン錯体の濃度は水酸化亜鉛に換算した場合に０．１〜２ｍｏｌ／ｌであることが好ましく、０．２〜１ｍｏｌ／ｌであることが更に好ましい。

【0030】

また、上記工程（３）は、亜鉛アンミン錯体を瞬間的に９０℃以上で熱分解する工程である。瞬間的に熱分解を進行させることにより、特徴的な形状を有する本発明の放射状酸化亜鉛粒子を選択的に得ることができる。また、熱分解温度を９０℃以上とすることで、速やかに熱分解が進行し、目的とする放射状酸化亜鉛粒子を均一な状態で安定して得ることができる。瞬間的に熱分解するとは、１秒から１０分という短い時間で亜鉛アンミン錯体の熱による分解を進行させることを指し、例えば、９０℃以上に加熱した水、または９０℃以上に加熱したエチレングリコール等の親水性溶媒に上記亜鉛アンミン錯体水溶液を添加する方法等を挙げることができる。このような方法においては、添加する亜鉛アンミン錯体水溶液の体積に対して２倍以上の体積の加熱した水、または添加する亜鉛アンミン錯体水溶液の体積に対して２倍以上の体積の加熱したエチレングリコール等の親水性溶媒に添加することで、溶液の温度低下を殆ど生じることなく、効率よく熱分解を行うことができる点で好ましい。

【0031】

これらの亜鉛アンミン錯体濃度、添加時間、熱分解温度等を調整することによって、得られる放射状酸化亜鉛粒子の粒子径、粒子形状等をコントロールすることができる。

【0032】

本発明は上述した工程（１）〜（３）からなる放射状酸化亜鉛粒子の製造方法によって得られた放射状酸化亜鉛粒子でもある。このような放射状酸化亜鉛粒子は、上述の物性を有することが好ましい。

【0033】

本発明の放射状酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、単独で使用するものであっても、粒子径が異なる放熱性フィラーと組み合わせて使用するものであってもよい。組み合わせて使用することができる放熱性フィラーとしては特に限定されず、例えば、他の形状を有する酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化チタン、金属シリコン、ダイヤモンド等を挙げることができる。

【0034】

本発明の放射状酸化亜鉛粒子は、より粒子径が小さい酸化亜鉛粒子及び他の放熱性フィラーと組み合わせて使用することで、より優れた放熱性能を得ることができる。組み合わせて使用する粒子径が小さい酸化亜鉛粒子は、球状、針状、棒状、板状等の形状を有するものであることが好ましい。

【0035】

上記放射状酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、樹脂と混合した放熱性樹脂組成物として使用することができる。この場合、使用する樹脂は、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であっても良く、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリメタクリル酸メチル、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、液晶樹脂（ＬＣＰ）、シリコーン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂を挙げることができる。

【0036】

本発明の放熱性樹脂組成物は、（ａ）熱可塑性樹脂と上記放射状酸化亜鉛粒子とを溶融状態で混練することによって得られた熱成型用の樹脂組成物、（ｂ）熱硬化性樹脂と上記放射状酸化亜鉛粒子とを混練後、加熱硬化させることによって得られた樹脂組成物、（ｃ）樹脂溶液又は分散液中に上記放射状酸化亜鉛粒子を分散させた塗料用の樹脂組成物であっても良い。

【0037】

本発明の放熱性樹脂組成物中の上記放射状酸化亜鉛粒子の配合量は、目的とする放熱性能や樹脂組成物の硬度等、樹脂組成物の性能に合わせて任意に決定することができる。上記放射状酸化亜鉛粒子の放熱性能を十分に発現させるためには、樹脂組成物中の固形分全量に対して１０体積％以上、より好ましくは２０体積％以上の放射状酸化亜鉛粒子を含有することが好ましい。

【0038】

本発明の放熱性樹脂組成物が熱成型用の樹脂組成物である場合、用途によって樹脂成分を自由に選択することができる。例えば、熱源と放熱板に接着し密着させる場合には、シリコーン樹脂やアクリル樹脂のような接着性が高く硬度の低い樹脂を選択すれば良い。

【0039】

本発明の放熱性樹脂組成物が塗料用の樹脂組成物である場合、樹脂は硬化性を有するものであっても、硬化性を有さないものであっても良い。塗料は、有機溶媒を含有する溶剤系のものであっても、水中に樹脂が溶解又は分散した水系のものであっても良い。このような放熱性塗料組成物も本発明の一つである。

【0040】

上記放射状酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、鉱油又は合成油を含有する基油と混合した放熱性グリースとして使用することもできる。このような放熱性グリースとして使用する場合は、合成油としてα−オレフィン、ジエステル、ポリオールエステル、トリメリット酸エステル、ポリフェニルエーテル、アルキルフェニルエーテル等が使用できる。また、シリコーンオイルと混合した放熱性グリースとして使用することもできる。

【0041】

上記放射状酸化亜鉛粒子は、化粧料の原料として使用してもよい。上記放射状酸化亜鉛粒子は、滑りが良く感触が滑らかであるため、使用感に優れた化粧料を得ることができる。上記化粧料としては、ファンデーション、化粧下地、アイシャドウ、頬紅、マスカラ、口紅、サンスクリーン剤等を挙げることができる。本発明の化粧料は、油性化粧料、水性化粧料、Ｏ／Ｗ型化粧料、Ｗ／Ｏ型化粧料の任意の形態とすることができる。なかでも、ファンデーションにおいて特に好適に使用することができる。

【0042】

本発明の化粧料は、上記混合物を構成する成分以外に、化粧品分野において使用することができる任意の水性成分、油性成分を併用するものであってもよい。上記水性成分及び油性成分としては特に限定されず、例えば、油分、界面活性剤、保湿剤、高級アルコール、金属イオン封鎖剤、天然及び合成高分子、水溶性及び油溶性高分子、紫外線遮蔽剤、各種抽出液、無機及び有機顔料、無機及び有機粘土鉱物、金属石鹸処理又はシリコーンで処理された無機及び有機顔料、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等の成分を含有するものであってもよい。具体的には、以下に列挙した配合成分の１種又は２種以上を任意に配合して常法により目的の化粧料を製造することが可能である。これらの配合成分の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。

【0043】

上記油分としては特に限定されず、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、流動パラフィン、オゾケライト、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等を挙げることができる。

【0044】

上記親油性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等を挙げることができる。

【0045】

親水性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、システアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ブルロニック等のプルアロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等を挙げることができる。

【0046】

その他の界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン、高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体等のカチオン界面活性剤、及び、イミダゾリン系両性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤を安定性及び皮膚刺激性に問題のない範囲で配合してもよい。

【0047】

上記保湿剤としては特に限定されず、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等を挙げることができる。

【0048】

上記高級アルコールとしては特に限定されず、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等を挙げることができる。

【0049】

金属イオン封鎖剤としては特に限定されず、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１− ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸等を挙げることができる。

【0050】

上記天然の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子を挙げることができる。

【0051】

半合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等を挙げることができる。

【0052】

合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等を挙げることができる。

【0053】

無機の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ベントナイト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等を挙げることができる。

【0054】

紫外線遮蔽剤としては特に限定されず、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線遮蔽剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線遮蔽剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線遮蔽剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等のケイ皮酸系紫外線遮蔽剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等を挙げることができる。

【0055】

その他薬剤成分としては特に限定されず、例えば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、アルコルビン酸リン酸マグネシウム、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン；アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸；アラントイン、アズレン等の抗炎症剤、アルブチン等の美白剤、；タンニン酸等の収斂剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、塩化ピリドキシン等を挙げることができる。

【0056】

各種の抽出液としては特に限定されず、例えば、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリスエキス、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出液、甘草エキス等を挙げることができる

【0057】

上記各種粉体としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性着色顔料、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、二酸化チタン、シリカ等の無機粉末やポリエチレン末、ナイロン末、架橋ポリスチレン、セルロースパウダー、シリコーン末等の有機粉末等を挙げることができる。好ましくは、官能特性向上、化粧持続性向上のため、粉末成分の一部又は全部をシリコーン類、フッ素化合物、金属石鹸、油剤、アシルグルタミン酸塩等の物質にて、公知の方法で疎水化処理して使用される。また、本発明に該当しない他の酸化亜鉛粒子を混合して使用するものであってもよい。

【0058】

本発明の放射状酸化亜鉛粒子は、上述した化粧料や放熱性フィラーの他に、ゴムの加硫促進剤、塗料・インキ用顔料、フェライトやバリスタ等の電子部品、医薬品等の分野においても使用することができる。

【実施例】

【0059】

以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。

【0060】

（実施例１）
酢酸亜鉛二水和物（和光純薬工業社製）１１０．８６ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなる酢酸亜鉛水溶液５００ｍｌを調製した。続いて、アンモニア水（和光純薬工業社製、アンモニア含有量：２５．０〜２７．９重量％）１６３．７５ｇを水で希釈してアンモニアの濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなるアンモニア水溶液２５００ｍｌを調製した。続いて、上記アンモニア水溶液中に上記酢酸亜鉛水溶液を添加し、攪拌しながら２５℃で２時間反応した。反応後、ろ過、水洗、乾燥することにより白色粉末を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＪＳＭ−５６００、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図１に示した。また、得られた粒子の組成をＸ線回折装置ＵｌｔｉｍａＩＩＩ（リガク社製）で分析した。得られた粒子のＸ線回折のスペクトルを図２に示した。分析の結果、得られた粉末は斜方晶系のε−水酸化亜鉛粒子であることがわかった。続いて、得られたε−水酸化亜鉛粒子をアンモニア水（和光純薬工業社製、アンモニア含有量：２５．０〜２７．９重量％）に溶解し、水酸化亜鉛としての濃度が０．３２ｍｏｌ／ｌとなる亜鉛アンミン錯体水溶液を調製した。続いて、容積１リットルのフラスコに水５００ｍｌを入れて密封し、還流、攪拌しながら１００℃に加熱した後、上記亜鉛アンミン錯体水溶液１００ｍｌを上記の１００℃に加熱した水中に１０秒間で添加することで瞬間的に熱分解し、還流、攪拌しながら５分間熟成した。熟成後、ろ過、水洗し、１１０℃で１２時間乾燥することにより、平均粒子径が３．４μｍの放射状酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＪＳＭ−５６００、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図３に示した。また、より高倍率で観察した電子顕微鏡写真を図４に示した。また、得られた粒子の組成をＸ線回折装置ＵｌｔｉｍａＩＩＩ（リガク社製）で分析した。得られた粒子のＸ線回折のスペクトルを図５に示した。これらの分析の結果から、得られた粒子は粒子の中心に位置する六角柱部分とその周りに放射状に成長した部分とで構成された放射状酸化亜鉛粒子であることがわかった。また、得られた粒子の物性の評価結果を表１に示した。

【0061】

（実施例２）
酢酸亜鉛二水和物（和光純薬工業社製）１１０．８６ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなる酢酸亜鉛水溶液５００ｍｌを調製した。続いて、アンモニア水（和光純薬工業社製、アンモニア含有量：２５．０〜２７．９重量％）１６３．７５ｇを水で希釈してアンモニアの濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなるアンモニア水溶液２５００ｍｌを調製した。続いて、上記アンモニア水溶液中に上記酢酸亜鉛水溶液を添加し、攪拌しながら２５℃で２時間反応した。反応後、ろ過、水洗、乾燥することにより斜方晶系のε−水酸化亜鉛粒子を得た。続いて、得られたε−水酸化亜鉛粒子をアンモニア水（和光純薬工業社製、アンモニア含有量：２５．０〜２７．９重量％）に溶解し、水酸化亜鉛としての濃度が０．３２ｍｏｌ／ｌとなる亜鉛アンミン錯体水溶液を調製した。続いて、容積１リットルのフラスコに水５００ｍｌを入れ、還流、攪拌しながら１００℃に加熱した後、上記亜鉛アンミン錯体水溶液１００ｍｌを上記の１００℃に加熱した水中に１０秒間で添加することで瞬間的に熱分解し、還流、攪拌しながら０．１分間熟成した。熟成後、ろ過、水洗し、１１０℃で１２時間乾燥することにより、平均粒子径が２．０μｍの放射状酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＪＳＭ−５６００、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図６に示した。また、より高倍率で観察した電子顕微鏡写真を図７に示した。また、得られた粒子の物性の評価結果を表１に示した。

【0062】

（実施例３）
酢酸亜鉛二水和物（和光純薬工業社製）１１０．８６ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなる酢酸亜鉛水溶液５００ｍｌを調製した。続いて、アンモニア水（和光純薬工業社製、アンモニア含有量：２５．０〜２７．９重量％）１６３．７５ｇを水で希釈してアンモニアの濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなるアンモニア水溶液２５００ｍｌを調製した。続いて、上記アンモニア水溶液中に上記酢酸亜鉛水溶液を添加し、攪拌しながら２５℃で２時間反応した。反応後、ろ過、水洗、乾燥することにより斜方晶系のε−水酸化亜鉛粒子を得た。続いて、得られたε−水酸化亜鉛粒子をアンモニア水（和光純薬工業社製、アンモニア含有量：２５．０〜２７．９重量％）に溶解し、水酸化亜鉛としての濃度が０．３２ｍｏｌ／ｌとなる亜鉛アンミン錯体水溶液を調製した。続いて、容積１リットルのフラスコに水５００ｍｌを入れ、還流、攪拌しながら１００℃に加熱した後、上記亜鉛アンミン錯体水溶液１００ｍｌを上記の１００℃に加熱した水中に１０秒間で添加することで瞬間的に熱分解し、還流、攪拌しながら１０分間熟成した。熟成後、ろ過、水洗し、１１０℃で１２時間乾燥することにより、平均粒子径が５．０μｍの放射状酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＪＳＭ−５６００、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図８に示した。また、より高倍率で観察した電子顕微鏡写真を図９に示した。また、得られた粒子の物性の評価結果を表１に示した。

【0063】

（比較例１）
酢酸亜鉛二水和物（和光純薬工業社製）１１０．８６ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなる酢酸亜鉛水溶液５００ｍｌを調製した。続いて、アンモニア水（和光純薬工業社製、アンモニア含有量：２５．０〜２７．９重量％）１６３．７５ｇを水で希釈してアンモニアの濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなるアンモニア水溶液２５００ｍｌを調製した。続いて、上記アンモニア水溶液中に上記酢酸亜鉛水溶液を添加し、攪拌しながら２５℃で２時間反応した。反応後、ろ過、水洗、乾燥することにより斜方晶系のε−水酸化亜鉛粒子を得た。続いて、得られたε−水酸化亜鉛粒子をアンモニア水（和光純薬工業社製、アンモニア含有量：２５．０〜２７．９重量％）に溶解し、水酸化亜鉛としての濃度が０．３２ｍｏｌ／ｌとなる亜鉛アンミン錯体水溶液を調製した。続いて、容積１リットルのフラスコに上記アンミン錯体水溶液２５０ｍｌを入れ、還流、攪拌しながら６０分で１００℃に昇温した後、１００℃で１８０分間熟成した。熟成後、ろ過、水洗し、１１０℃で１２時間乾燥することにより、平均粒子径が８．３μｍの酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＪＳＭ−５６００、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図１０に示した。また、得られた粒子の組成をＸ線回折装置ＵｌｔｉｍａＩＩＩ（リガク社製）で分析した。得られた粒子のＸ線回折のスペクトルを図１１に示した。電子顕微鏡写真から、得られた粒子は粒子が放射状に成長しているものの、粒子の中心に六角柱構造が形成されておらず、また、形状・サイズが不均一であることがわかった。また、Ｘ線回折のスペクトルから、不純物が混ざった酸化亜鉛の状態であり、かつ酸化亜鉛の板状面；（００２）面のピーク強度；Ｉ（００２）が大きく検出されＩ（００２）／Ｉ（１００）の値が大きくなっていることから、板状面方向への配向が生じていることがわかった。また、得られた粒子の物性の評価結果を表１に示した。

【0064】

（比較例２）
酢酸亜鉛二水和物（和光純薬工業社製）１１０．８６ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなる酢酸亜鉛水溶液５００ｍｌを調製した。続いて、アンモニア水（和光純薬工業社製、アンモニア含有量：２５．０〜２７．９重量％）１６３．７５ｇを水で希釈してアンモニアの濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなるアンモニア水溶液２５００ｍｌを調製した。続いて、上記アンモニア水溶液中に上記酢酸亜鉛水溶液を添加し、攪拌しながら２５℃で２時間反応した。反応後、ろ過、水洗、乾燥することにより斜方晶系のε−水酸化亜鉛粒子を得た。続いて、得られたε−水酸化亜鉛粒子をアンモニア水（和光純薬工業社製、アンモニア含有量：２５．０〜２７．９重量％）に溶解し、水酸化亜鉛としての濃度が０．３２ｍｏｌ／ｌとなる亜鉛アンミン錯体水溶液を調製した。続いて、容積１リットルのフラスコに上記アンミン錯体水溶液２５０ｍｌを入れ、還流、攪拌しながら３６分で６０℃に昇温した後、６０℃で１８０分間熟成した。熟成後、ろ過、水洗し、１１０℃で１２時間乾燥することにより、平均粒子径が２７．６μｍの粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＪＳＭ−５６００、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図１２に示した。また、得られた粒子の組をＸ線回折装置ＵｌｔｉｍａＩＩＩ（リガク社製）で分析した。得られた粒子のＸ線回折のスペクトルを図１３に示した。電子顕微鏡写真から、得られた粒子は形状・サイズが不均一であることがわかった。また、Ｘ線回折のスペクトルから、前駆体であるε−水酸化亜鉛が残留している状態となっており、反応が充分に進行していないことがわかった。また、得られた粒子の物性の評価結果を表１に示した。

【0065】

(比較例３)
酢酸亜鉛二水和物（和光純薬工業社製）１１０．８６ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなる酢酸亜鉛水溶液５００ｍｌを調製した。続いて、アンモニア水（和光純薬工業社製、アンモニア含有量：２５．０〜２７．９重量％）１６３．７５ｇを水で希釈してアンモニアの濃度が１．０ｍｏｌ／ｌとなるアンモニア水溶液２５００ｍｌを調製した。続いて、上記アンモニア水溶液中に上記酢酸亜鉛水溶液を添加し、攪拌しながら２５℃で２時間反応した。反応後、ろ過、水洗、乾燥することにより斜方晶系のε−水酸化亜鉛粒子を得た。続いて、得られたε−水酸化亜鉛粒子をアンモニア水（和光純薬工業社製、アンモニア含有量：２５．０〜２７．９重量％）に溶解し、水酸化亜鉛としての濃度が０．３２ｍｏｌ／ｌとなる亜鉛アンミン錯体水溶液を調製した。続いて、容積１リットルのフラスコに水５００ｍｌを入れ、還流、攪拌しながら７５℃に加熱した後、上記亜鉛アンミン錯体水溶液１００ｍｌを上記の７５℃に加熱した水中に１０秒間で添加し、還流、攪拌しながら５分間熟成した。しかし、液中において結晶が析出することはなく、生成物を得ることはできなかった。

【0066】

【表1】

【0067】

（Ｘ線回折のスペクトル、得られた粒子の組成）
図２、図５、図１１、図１３に示すＸ線回折のスペクトル、及び表１における得られた粒子の組成は、銅管球をもつＸ線回折装置ＵｌｔｉｍａＩＩＩ（リガク社製）により分析した結果を示したものである。これらの結果から、実施例のものについては酸化亜鉛が得られていることが明らかである。図１１から比較例１の酸化亜鉛粒子は不純物が混ざった状態であり、かつ酸化亜鉛の板状面；（００２）面のピーク強度；Ｉ（００２）が大きく検出されＩ（００２）／Ｉ（１００）の値が大きくなっていることから、板状面方向への配向が生じていることが明らかである。また、図１３から、比較例２の酸化亜鉛粒子は、前駆体であるε−水酸化亜鉛が残留している状態となっており、熱分解が充分に進行していないことが明らかである。

【0068】

（平均摩擦係数）
表１の平均摩擦係数は、上記実施例、比較例で得られる酸化亜鉛粒子をＫＥＳ−ＳＥ摩擦感テスター（カトーテック社製）で測定した値である。センサーとしては、シリコーン接触子（人間の指を想定した凹凸が施されたシリコーンゴム製の摩擦子）を用いた。平均摩擦係数の値が小さい程、滑りが良く感触が滑らかであることを意味する。

【0069】

図４、７及び９より、本発明の放射状酸化亜鉛粒子は、粒子の中心に位置する六角柱部分とその周りに放射状に成長した部分とで構成された形状を有することがわかった。また、平均摩擦係数が小さいことから、感触が滑らかな酸化亜鉛粒子であることも示された。

【産業上の利用可能性】

【0070】

本発明の放射状酸化亜鉛粒子は、放熱性フィラー、放熱性樹脂組成物、放熱性グリース、放熱性塗料組成物及び化粧料の成分として使用することができる。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】