特許 5959694 水解性シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】5959694

(24)【登録日】2016年7月1日

(45)【発行日】2016年8月2日

(54)【発明の名称】水解性シート

(51)【国際特許分類】

   A47L 13/17 20060101AFI20160719BHJP

   D21H 27/00 20060101ALI20160719BHJP

   D21H 27/30 20060101ALI20160719BHJP

【ＦＩ】

   A47L13/17 A

   D21H27/00 Z

   D21H27/30 B

【請求項の数】8

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2015-110827(P2015-110827)

(22)【出願日】2015年5月29日

【審査請求日】2016年2月5日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】390029148

【氏名又は名称】大王製紙株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100090033

【弁理士】

【氏名又は名称】荒船 博司

(74)【代理人】

【識別番号】100093045

【弁理士】

【氏名又は名称】荒船 良男

(72)【発明者】

【氏名】向山 真平

(72)【発明者】

【氏名】和泉 慎也

(72)【発明者】

【氏名】田中 朝子

(72)【発明者】

【氏名】長谷澤 敦子

【審査官】 芝井 隆

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−３０７９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１５４３５９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ４７Ｌ １３／１６

Ａ４７Ｌ ２５／００

Ａ４７Ｋ １１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

パルプ及び水溶性バインダーを含有する実質的に水分散可能な複数プライの原紙シートに水性薬剤が含浸されており、
複数プライの目付が３０〜１５０ｇｓｍであり、
表面及び／又は裏面に向かうにつれて前記水溶性バインダーの含有量が徐々に増加した状態である水解性シート。

【請求項2】

前記水解性シートには、凸部が形成されている請求項１に記載の水解性シート。

【請求項3】

前記水解性シートには、第１の凸部と、前記第１の凸部の周囲に配置され前記第１の凸部と膨出部の形状が異なる第２の凸部と、が全面に形成されている請求項２に記載の水解性シート。

【請求項4】

前記第１の凸部が菱形格子に配列されている請求項３に記載の水解性シート。

【請求項5】

前記第２の凸部が２つの前記第１の凸部の間に配列されている請求項３又は４に記載の水解性シート。

【請求項6】

前記第１の凸部と前記第２の凸部が接して連なった凸部となっている請求項３〜５のいずれか一項に記載の水解性シート。

【請求項7】

前記水解性シートには、前記凸部及び前記凸部を反転した形状の凹部が交互に一列に配置された列が多列に、かつ隣り合う列における凸部と凹部が互いに半ピッチずれるように配列された格子状のパターンが形成されている請求項２に記載の水解性シート。

【請求項8】

前記水解性シートは、広葉樹パルプに対する針葉樹パルプの配合比が１／１未満である請求項１〜７の何れか一項に記載の水解性シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水解性シートに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、トイレの清掃には、繰り返し使用される織布製の雑巾等が使われてきたが、これに替わって、近年、紙製の使い捨てのウェットシートが使用されるようになってきている。そして、この種のウェットシートは、洗浄剤が含浸された状態で提供され、また使用後にトイレに流して処理可能とされるものが好まれる。
かかるウェットシートにおいては、拭取り作業時の洗浄剤が含浸された湿潤状態において破れない紙力と、トイレ等に流した際に配管等に詰まらない程度の水解性を確保することが求められるところであるが、これらを効果的に達成する一つの技術として、その基材紙としてカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を含む水溶性バインダー等を添加した水解紙を用いることが知られている（例えば、特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特許第３８６５５０６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

ところで、例えば、トイレの清掃にウェットシートを使用した場合、従来のウェットシートでは、便器の縁等を強く擦ると破れることがあった。そのため、水解性を確保しつつ、更に、強く擦ったときの破れにくさを向上させることが課題となっていた。

【0005】

本発明は、上記課題に鑑みてなされたもので、水解性を確保しつつ、強く擦ったときの破れにくさを向上させた水解性シートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記課題を解決するため、請求項１に記載の発明の水解性シートは、
パルプ及び水溶性バインダーを含有する実質的に水分散可能な複数プライの原紙シートに水性薬剤が含浸されており、
複数プライの目付が３０〜１５０ｇｓｍであり、
表面及び／又は裏面に向かうにつれて前記水溶性バインダーの含有量が徐々に増加した状態である。

【0007】

請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、
前記水解性シートには、凸部が形成されている。

【0008】

請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の発明において、
前記水解性シートには、第１の凸部と、前記第１の凸部の周囲に配置され前記第１の凸部と膨出部の形状が異なる第２の凸部と、が全面に形成されている。

【0009】

請求項４に記載の発明は、請求項３に記載の発明において、
前記第１の凸部が菱形格子に配列されている。

【0010】

請求項５に記載の発明は、請求項３又は４に記載の発明において、
前記第２の凸部が２つの前記第１の凸部の間に配列されている。

【0011】

請求項６に記載の発明は、請求項３〜５の何れか一項に記載の発明において、
前記第１の凸部と前記第２の凸部が接して連なった凸部となっている。

【0012】

請求項７に記載の発明は、請求項２に記載の発明において、
前記水解性シートには、前記凸部及び前記凸部を反転した形状の凹部が交互に一列に配置された列が多列に、かつ隣り合う列における凸部と凹部が互いに半ピッチずれるように配列された格子状のパターンが形成されている。

【0013】

請求項８に記載の発明は、請求項１〜７の何れか一項に記載の発明において、
前記水解性シートは、広葉樹パルプに対する針葉樹パルプの配合比が１／１未満である。

【発明の効果】

【0014】

本発明によれば、水解性を確保しつつ、強く擦ったときの破れにくさを向上させた水解性シートを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】本実施形態に係るトイレクリーナーの一例を示す平面図である。

【図2】（ａ）は、従来の紙の繊維配向を示す図、（ｂ）は、本発明の繊維配向を示す図である。

【図3】トイレクリーナーのエンボス部分の拡大図及び断面図である。

【図4】エンボスの接触面積の一例を示す説明図である。

【図5】本実施形態に係るトイレクリーナーの製造方法を示すフローチャートである。

【図6】本実施形態に係るトイレクリーナーの製造設備（溶液付与設備）の一例を示す模式図である。

【図7】本実施形態に係るトイレクリーナーの製造設備（加工設備）の一例を示す模式図である。

【図8】本実施形態に係るトイレクリーナーの他の一例を示す平面図である。

【図9】本実施形態に係るトイレクリーナーの他の一例を示す平面図である。

【図10】図９のＡ−Ａ部分拡大図である。

【図11】（ａ）は、図１０のＢ−Ｂ切断部端面図、（ｂ）は、図１０のＣ−Ｃ切断部端面図である。

【発明を実施するための形態】

【0016】

以下、図面を参照しつつ、本発明の実施形態である水解性シートを詳細に説明する。但し、発明の範囲は、図示例に限定されない。

【0017】

なお、本発明である水解性シートにおいて、水解性シートはトイレクリーナー１００を一例にして説明するが、本発明の水解性シートにはトイレクリーナー以外の清拭用途の薬液を含浸させたウェットティシューなども含まれる。また、トイレクリーナー１００の製造時の紙の搬送方向をＹ方向（縦方向）、搬送方向に直交する方向をＸ方向（横方向）として説明する。

【0018】

［トイレクリーナー１００の構成］
まず、トイレクリーナー１００の構成について説明する。
トイレクリーナー１００は、複数枚（例えば、２枚）の原紙シートがプライ加工（積層）されたものであって、所定の薬液が含浸されている。また、トイレクリーナー１００のシート全面には、図１に示す通り、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２がエンボス加工により施されている。なお、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２により生じる清掃対象物等との接触面積は、１００ｍｍ^２当り、１５ｍｍ^２〜３０ｍｍ^２程度であることが好ましい。

【0019】

例えば、エンボスＥＭ１１は菱形格子となるように配置されることにより、エンボスＥＭ１１が正方格子や矩形格子に配置される場合と比較して拭きムラを軽減することができる。また、エンボスＥＭ１２は、エンボスＥＭ１１の間に配置されている。

【0020】

また、トイレクリーナー１００は、折り加工されることにより、Ｙ方向の中央部で２つ折りに折り畳まれる。そして、折り畳まれた状態で保管用のプラスチックケースや包装フィルム内等に保管され、使用時には必要に応じて広げて使用される。なお、トイレクリーナー１００の折り畳み方は、２つ折りに限ることはなく、例えば、４つ折りにしても良く８つ折りにしても良い。

【0021】

また、本実施形態のトイレクリーナー１００の原紙シートは、トイレを掃除した後、そのまま便器の水溜りに廃棄できるように、水解性の繊維集合体から構成されている。

【0022】

繊維集合体としては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と、を混合した繊維を使用する。好適な原料繊維としては、当該原料繊維の成分のうち広葉樹晒クラフトパルプの配合割合が５０重量％を超えるもの、すなわち広葉樹晒クラフトパルプに対する針葉樹晒クラフトパルプの配合比が１／１未満となるものがあげられる。針葉樹晒クラフトパルプに対する広葉樹晒クラフトパルプの配合比を多くすることで、繊維間隙間が減少し、水分蒸散が抑制されるため、乾きにくさを向上させることができる。また、トイレクリーナー１００の基材である原紙シートの表面強度を向上させるために、当該原紙シートには紙力増強のためのバインダー溶液としてカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を含む溶液が表面及び裏面から塗布されており、トイレクリーナー１００は、厚み方向の中央から表面及び裏面に向かうにつれてＣＭＣの含有量が増加した状態となっている。これにより、トイレクリーナー１００は、水溶性バインダーを均一に含浸させた従来品に比べて便器の縁等を強く擦っても破れにくくなっている。

【0023】

また、トイレクリーナー１００は、縦横の繊維配向の比率（縦／横）が０．８〜２．０であることが好ましく、１．０であることがより好ましい。
紙の製造工程である抄紙工程においては抄紙機のワイヤーの上に繊維を敷き詰めて搬送方向に流すため、一般的には、紙は、抄紙機の搬送方向である縦方向に多くの繊維が並んでいる（例えば、縦：横＝２．３：１等。図２（ａ）参照）という特性がある。そのため、横方向の繊維密度が薄く繊維が断裂しやすい。即ち、拭くときの方向によって破れやすい。そこで、本実施形態においては、図２（ｂ）に示すように、トイレクリーナー１００の縦横の繊維配向比率を０．８〜２．０、好ましくは、１．０とすることで、どの方向から拭いても破れにくいトイレクリーナー１００を提供することができる。なお、縦横の繊維配向の比率は、ＭＤ及びＣＤ方向の湿潤強度の比により求めることができる。

【0024】

また、本実施形態のトイレクリーナー１００には、所定の薬液（水性薬剤）が含浸されており、具体的には、水性洗浄剤の他、香料、防腐剤、除菌剤、紙力増強剤、有機溶剤等の補助剤を含む所定の薬液が含浸されている。当該薬液は、トイレクリーナー１００の基材である原紙シートの重量に対して１５０〜３００重量％含浸させることが望ましい。

【0025】

薬液としては、適宜のものを使用することができ、例えば、水性洗浄剤としては、界面活性剤の他、低級又は高級（脂肪族）アルコールを使用することができる。香料としては、水性香料の他、オレンジオイル等の油性香料の中から、一種又は数種を適宜選択して使用することができる。防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン等のパラベン類を使用することができる。除菌剤としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、ポピドンヨード、エタノール、セチル酸化ベンザニウム、トリクロサン、クロルキシレノール、イソプロピルメチルフェノール等を使用することができる。紙力増強剤（架橋剤）としては、ホウ酸、種々の金属イオン等を使用することができる。有機溶剤としては、グリコール（２価）、グリセリン（３価）、ソルビトール（４価）等の多価アルコールを使用することができる。

【0026】

また、上述した薬液の成分の補助剤については適宜選択可能であり、必要に応じて他の機能を果たす成分を薬液に含ませてもよい。

【0027】

エンボスＥＭ１１は、図３（ａ）に示すように、膨出部ＰＲ２１が曲面の形状を有している。

【0028】

また、エンボスＥＭ１２は、図３（ｂ）に示すように、膨出部ＰＲ２２が平面の形状を有している。

【0029】

そして、エンボスＥＭ１２は、エンボスＥＭ１１の間に配置されているので、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１及びＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２は近接して密着することにより、図３（ｃ）に示すように連なったエンボスＥＭ２１として形成されることになる。
また、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１とエンボスＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２が近接するだけであって、連なっていない場合であってもよい。

【0030】

このように形成された２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２により、清掃対象物等との接触面積を増やすことができるので、トイレクリーナー１００の硬さが緩和されて、拭き取り性能が高くなる。

【0031】

すなわち、トイレクリーナー１００のシート全面に、膨出部ＰＲ２１が曲面であるエンボスＥＭ１１と、膨出部ＰＲ２２が平面であるエンボスＥＭ１２を組み合わせて形成することにより、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に力が加わった時点で各エンボスが変形して、初めて接触面積が増加することになるので、接触面積を増加させると共に、各エンボスの変形に起因して、しなやかさも向上することになる。

【0032】

例えば、図４（ａ）に示すように、単一のエンボスＥＭ１１の場合には、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に加わる力によりエンボスＥＭ１１が変形して生じる接触面積ＣＮ３１は、エンボスＥＭ１１近傍に離散的に生じる。これに対して、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２を組み合わせた場合には、図４（ｂ）に示すように、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に加わる力によりエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２が変形して生じる接触面積ＣＮ３２は、図４（ａ）の接触面積ＣＮ３１と比較して、増加することが分かる。

【0033】

また、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２は、通常のエンボスの効果を同様に得ることができ、トイレクリーナーの風合い、吸収性及び嵩高性等を向上させることができる。さらに、連なったエンボスＥＭ２１は、通常のエンボスと同様に、エンボスを施すことによる見栄えの良さの効果も得ることができる。

【0034】

［トイレクリーナー１００の製造方法］
次に、トイレクリーナー１００の製造方法について説明する。
図５は、トイレクリーナー１００の製造方法を示すフローチャートである。図６は、トイレクリーナー１００の原紙シートに対してバインダー溶液を付与する溶液付与設備の模式図である。図７は、図６に示す溶液付与設備でバインダー溶液が付与された原紙シートを加工する加工設備の模式図である。

【0035】

トイレクリーナー１００の製造方法では、図５に示すように、先ず、抄紙機（図示省略）で原紙となる紙を抄造する抄紙工程（Ｓ１）を行う。

【0036】

次いで、図５及び図６に示すように、溶液付与設備において、抄造された原紙を巻取った複数（例えば、２本）の１次原反ロール１，１からそれぞれ繰り出される連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工しプライ連続シート１Ｂとするプライ加工工程（Ｓ２）と、プライ連続シート１Ｂに対してバインダー溶液を付与し連続シート１Ｃとする溶液付与工程（Ｓ３）と、連続シート１Ｃを乾燥させる乾燥工程（Ｓ４）と、乾燥させた連続水解性シート１Ｄをスリットし巻取るスリット・巻き取り工程（Ｓ５）とを行う。なお、１次原反ロールは２本以上であれば適宜本数を変更可能であるが、以下の説明においては、２本使用する場合の例について説明する。

【0037】

次いで、図５及び図７に示すように、加工設備において、上記スリット・巻き取り工程（Ｓ５）で巻取った２次原反ロール１１から繰り出される連続水解性シート１Ｄに対してエンボス加工を施すエンボス加工工程（Ｓ６）と、エンボス加工が施されたエンボス済シート１Ｅに対して仕上げ加工を施す仕上げ加工工程（Ｓ７）とを行う。なお、各工程の詳細については、後述する。

【0038】

〔抄紙工程〕
まず、本実施形態にかかる抄紙工程（Ｓ１）について説明する。本発明の抄紙工程（Ｓ１）では、例えば、公知の湿式抄紙技術により抄紙原料を抄紙して原紙シートを形成する。すなわち、抄紙原料を湿紙の状態とした後に、ドライヤーなどによりこれを乾燥して、薄葉紙、クレープ紙などの原紙シートを形成する。
原紙シートの原料としては、例えば、既知のバージンパルプ、古紙パルプなどを利用でき、少なくともパルプ繊維を含むものである。この原料となるパルプは、特にＬＢＫＰとＮＢＫＰを適宜の割合で配合したものが適する。なお、パルプ繊維以外の繊維として、レーヨン繊維や合成繊維などが含有されていてもよい。
また、本発明の原紙シートには、凝集剤として、アニオン性アクリルアミド系重合体（以下、「アニオン性ＰＡＭ」する。）が含有される。アニオン性ＰＡＭとは、アクリルアミド系単量体とアニオン性単量体とを共重合して得られる重合体である。
アクリルアミド系単量体としては、アクリルアミド単独や、アクリルアミドと以下のようなアクリルアミドと共重合可能なノニオン性単量体等と、の混合物である。アクリルアミドと共重合可能なノニオン性単量体としては、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−ビニルロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドが例示される。これらは単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
アニオン性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの中和塩が例示される。
なお、アニオン性ＰＡＭの水溶性を損ねない程度であれば、スチレン、アクリルニトリル、（メタ）アクリル酸エステル等の単量体を配合してもよい。
アニオン性ＰＡＭの添加量としては、好適には、１０〜１０００ｐｐｍ程度である。このような、パルプと同電荷のアニオン系の凝集剤を用いて抄紙することで、原紙シートの凝集を低下させることができ、毛細管現象により水解性を向上させることができる。
なお、原紙シートには、上述したパルプ及び凝集剤の他、湿潤紙力剤、接着剤、剥離剤等の抄紙用薬品を適宜用いてもよい。

【0039】

本実施形態では、抄紙工程において、原紙シートの縦横の繊維配向の比率（縦／横）が０．８〜２．０、好ましくは１．０となるように調整が行われる。繊維配向の調整は、例えば、抄紙機において、抄紙原料をワイヤーパートに供給する角度を調整することで行うことができる。抄紙原料を供給する角度は、例えば、ヘッドボックスのスライス開度を調整することにより行うことができる。または、抄紙機の搬送方向（走行方向）と直交する方向に振動を与える等により繊維配向を調整することとしてもよい。

【0040】

〔連続乾燥原紙〕
連続乾燥原紙１Ａの物性としては、好適には、目付けが１５〜７５ｇｓｍ程度である。また、プライ加工された水溶性バインダーを含むシート（連続水解性シート１Ｄ）の目付けは、３０〜１５０ｇｓｍ程度である。なお、目付けは、ＪＩＳ Ｐ ８１２４に基づくものである。
連続乾燥原紙１Ａは、後述するプライ加工工程（Ｓ２）、溶液付与工程（Ｓ３）、乾燥工程（Ｓ４）、スリット・巻き取り工程（Ｓ５）を経て、プライ加工された水解紙となり、更に、後述するエンボス加工工程（Ｓ６）、仕上げ加工工程（Ｓ７）を経て、トイレクリーナー１００に加工される。

【0041】

〔プライ加工工程〕
次いで、本実施形態のプライ加工工程（Ｓ２）について説明する。プライ加工工程（Ｓ２）では、図６に示すように、原反ロール１から連続的に繰り出される各連続乾燥原紙１Ａ，１Ａを、その連続方向に沿ってプライ加工しプライ連続シート１Ｂとする重ね合わせ部２に供給される。重ね合わせ部２は、一対のロールで構成され、各連続原紙１Ａ，１Ａをプライ加工し、プライ加工されたプライ連続シート１Ｂを形成する。なお、連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士を重ね合わせる際に、連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士がずれにくくなるように、ピンエンボス（コンタクトエンボス）で軽く留めておいてもよい。

【0042】

〔バインダー溶液〕
次いで、バインダー溶液について説明する。バインダー溶液は、カルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ）を水溶性バインダーとして含むものである。バインダー溶液中におけるカルボキシルメチルセルロースの濃度としては、１〜３０重量％、好ましくは、１重量％以上、４重量％未満とする。

【0043】

他方、ＣＭＣについては、そのエーテル化度が０．６〜２．０、特に０．９〜１．８、更に好ましくは１．０〜１．５であるのが望ましい。水解性と湿潤紙力の発現が極めて良好となる。

【0044】

また、ＣＭＣは、水膨潤性のものを用いることができる。これは、薬液中の特定金属イオンの架橋により、未膨潤化のままシートを構成する繊維をつなぎとめる機能を発揮し、清掃・清拭作業に耐えうる拭き取りシートとしての強度を発現することができる。

【0045】

バインダー溶液中のカルボキシルメチルセルロース以外の成分としては、ポリビニルアルコール、デンプンまたはその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸ナトリウム、トラントガム、グアーガム、キサンタンガム、アラビアゴム、カラギーナン、ガラクトマンナン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、プルプラン、ポリエチレンオキシド、ビスコース、ポリビニルエチルエーテル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸のヒドロキシル化誘導体、ポリビニルピロリドン／ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体等のバインダー成分が挙げられる。

【0046】

水解性が良好となる点や架橋反応により湿潤強度を発現しうる点からカルボキシル基を有する水溶性バインダーを用いることが好ましい。
カルボキシル基を有する水溶性バインダーは、水中で容易にカルボキシラートを生成するアニオン性の水溶性バインダーである。その例としては多糖誘導体、合成高分子、天然物が挙げられる。多糖誘導体としてはカルボキシメチルセルロースの塩、カルボキシエチルセルロース又はその塩、カルボキシメチル化デンブン又はその塩などが挙げられ、特にカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩が好ましい。

【0047】

合成高分子としては、不飽和カルボン酸の重合体又は共重合体の塩、不飽和カルボン酸と該不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体との共重合体の塩などが挙げられる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸などが挙げられる。これらと共重合可能な単量体としては、これら不飽和カルボン酸のエステル、酢酸ビニル、エチレン、アクリルアミド、ビニルエーテルなどが挙げられる。特に好ましい合成高分子は、不飽和カルボン酸としてアクリル酸やメタクリル酸を用いたものであり、具体的にはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸メタクリル酸共重合体の塩、アクリル酸又はメタクリル酸とアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルとの共重合体の塩が挙げられる。天然物としては、アルギン酸ナトリウム、ザンサンガム、ジェランガム、タラガントガム、ペクチンなどが挙げられる。

【0048】

〔溶液付与工程〕
次いで、本実施形態の溶液付与工程（Ｓ３）ついて説明する。溶液付与工程（Ｓ３）では、図６に示すように、プライ連続シート１Ｂの両方の外面（連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工した時に連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士が対向しない面）に２流体方式の各スプレーノズル３，３により上述のバインダー溶液を噴霧して連続シート１Ｃを生成する。 なお、バインダー溶液の噴霧方法として、プライ連続シート１Ｂの片方の外面に上述のバインダー溶液を噴霧するようにしても良い。

【0049】

２流体方式のスプレーノズル３は、２系統に分けられた圧縮空気と液体を混合し、噴射させる方式のスプレーノズルであり、圧縮した液体を単独で噴射させる１流体方式のスプレーノズルに比べて、液体をきめ細かく均一に噴霧することができる。
本実施形態で２流体方式のスプレーノズルを使用する場合、プライ加工されたプライ連続シート１Ｂの各々の外面に高い圧力（噴射圧１．５ＭＰａ以上）でバインダー溶液（粘度４００〜１２００ＭＰａ．ｓ）を塗布するので、シートの厚さ方向にバインダー溶液を含浸させやすい。
一方、本実施形態で１流体方式のスプレーノズルを使用する場合、プライ加工されたプライ連続シート１Ｂの各々の外面に噴射圧１．５ＭＰａ以下でバインダー溶液（粘度４０
０〜１２００ＭＰａ．ｓ）を塗布することで、シートの厚さ方向にバインダー溶液を含浸させやすく、シート表面にバインダー溶液を均一に塗布させやすくしている。
このようにして、プライ連続シート１Ｂの外面にバインダー溶液を噴霧することで、トイレクリーナー１００は、厚み方向において中央（両面に塗布した場合）又はバインダー溶液の非塗布面（片面に塗布した場合）からバインダー溶液の塗布面に向かうにつれて水溶性バインダーの含有量が増加した状態となるので、水解性を確保しつつ、表面強度を向上させることができ、強く擦ってもダメージが生じにくいトイレクリーナー１００を製造することが可能となる。

【0050】

〔乾燥工程〕
次いで、本実施形態の乾燥工程（Ｓ４）について説明する。乾燥工程（Ｓ４）では、図６に示すように、乾燥設備４において、上述の連続シート１Ｃのバインダー溶液中の不溶な液分を蒸発させて、有効成分、特にＣＭＣを繊維に対して定着させる。
ここで、連続シート１Ｃの外面から厚み方向内側に向かうにつれて、バインダー溶液の浸み込む量が減少していくことから、当該厚み方向内側に向かうにつれて、ＣＭＣの定着量が減少することとなる。そのため、後述する仕上げ加工工程（Ｓ７）で薬液が含浸された際、当該厚み方向内側に向かうにつれて、架橋反応が起こり難く、空隙を多く有することから、シート内部に当該薬液を閉じ込めた状態とすることができる。これにより、得られるトイレクリーナー１００を乾き難くすることができる。
乾燥設備４としては、連続シート１Ｃに対して熱風を吹き付けて乾燥させるフード付きドライヤー設備が利用できる。なお、シート同士をより密着させるために、プレスロールやターンロールを設置し、乾燥工程（Ｓ４）の前に当該プレスロールや当該ターンロールに連続シート１Ｃを通しても良い。

【0051】

また、上記乾燥設備として赤外線照射による設備を用いても良い。この場合、上記連続シート１Ｃの搬送方向に複数の赤外線照射部を並列し、搬送される当該連続シート１Ｃに対して赤外線を照射して乾燥を行なう。赤外線により水分が発熱し乾燥されるものであるため、熱風によるドライヤーと比較して、均一な乾燥が可能であり、後段のスリット・巻き取り工程においての皺の発生が防止できる。

【0052】

〔スリット・巻き取り工程〕
次いで、本実施形態のスリット・巻き取り工程（Ｓ５）について説明する。スリット・巻き取り工程（Ｓ５）では、プライ加工された連続水解性シート１Ｄをオフラインの加工機で加工する際の原反とするために、上述の乾燥工程（Ｓ４）で乾燥されＣＭＣの定着が図られた連続水解性シート１Ｄをテンションを調整しながら、スリッター５で所定の幅にスリットし、ワインダー設備６において、巻き取ることとなる。巻き取り速度は、プライ加工工程（Ｓ２）、溶液付与工程（Ｓ３）、乾燥工程（Ｓ４）を考慮して適宜定める。過度に早いとシートの破断が生じ、過度に遅いと皺が発生するのでこれに留意する。
スリット・巻き取り工程（Ｓ５）で、プライ加工された連続水解性シート１Ｄが圧着されることにより、連続水解性シート１Ｄがより一体化され、１枚相当のシートとなる。

【0053】

〔エンボス加工工程〕
次いで、本実施形態のエンボス加工工程（Ｓ６）について説明する。エンボス加工工程（Ｓ６）では、図７に示すように、２次原反ロール１１から繰り出される、連続水解性シート１Ｄに対して、エンボスロール１２によって、シート全面に所定の形状をなすエンボス加工が施される。このエンボス加工は、シートの強度、嵩高性、拭き取り性等を高めるとともに、デザイン性を高めることを目的としてなされている。

【0054】

〔仕上げ加工工程〕
次いで、本実施形態の仕上げ加工工程（Ｓ７）について説明する。仕上げ加工工程（Ｓ７）では、図７に示すように、仕上げ加工設備１３において、エンボス済シート１Ｅの裁断加工、裁断された各シートの折り加工、折り加工がなされた各シートへの上記薬液の含浸、当該薬液を含浸させた各シートの包装を一連の流れで行う。ここで、薬液に含有される架橋剤は、ＣＭＣを水溶性バインダーとして用いた場合、多価金属イオンを用いることが好ましい。特に、アルカリ土類金属、マンガン、亜鉛、コバルト及びニッケルからなる群から選択される１種又は２種以上の多価金属イオンを用いることが、繊維間が十分に結合されて使用に耐え得る湿潤強度が発現する点、及び水解性が十分になる点から好ましい。これらの金属イオンのうち、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、コバルト、ニッケルのイオンを用いることが特に好ましい。
以上の、各工程を経ることにより、トイレクリーナー１００が製造される。

【実施例】

【0055】

次に、本実施形態のＣＭＣを外面から塗布したトイレクリーナー（実施例）と、従来のＣＭＣを均一に含浸したトイレクリーナー（比較例）について、強く擦った場合のダメージを評価した結果を表１を用いて説明する。

【0056】

＜実施条件＞
実施例 原紙の素材： パルプ１００％
秤量：４５ｇ／ｍ^２
プライ数：２プライ
水溶性バインダー及びその含有量：ＣＭＣ １．２ｇ／ｍ^２（スプレー塗布）
薬液成分：界面活性剤、グリコールエーテル、除菌剤、香料等
エンボス加工：無
比較例 原紙の素材： パルプ１００％
秤量：４５ｇ／ｍ^２
プライ数：２プライ
水溶性バインダー及びその含有量：ＣＭＣ １．２ｇ／ｍ^２（均一に含浸）
薬液成分：界面活性剤、グリコールエーテル、除菌剤、香料等
エンボス加工：有

【0057】

＜試験方法＞
トイレクリーナーを３つ折りにし、測定部分を学振型摩擦堅牢度試験機で擦り、目視で紙面に毛羽立ちや破れ等のダメージが確認された時点の回数を計測した。なお、学振型摩擦堅牢度試験機による試験条件は下記のとおりである。
・学振子：ＰＰバンド（積水樹脂株式会社 品番１５．５Ｋ）
・過重 ２００ｇｆ
・速度は３０ｃｐｍ（１分間に３０往復）でストロークが１２０ｍｍ

【0058】

【表1】

【0059】

表１に示す結果のとおり、実施例におけるＣＭＣを塗布した面は、比較例に比べて強い表面強度を有し、強く擦った際の毛羽立ちや破れ等のダメージが格段に生じにくいことがわかった。即ち、本実施形態のように、原紙シートの外面（両面又は片面）に水溶性バインダーを含む溶液を塗布することにより、表面及び／又は裏面に向かうにつれて水溶性バインダーの含有量が増加した状態となっている水解性シートでは、水解性を確保しつつ、強く擦っても破れにくいことがわかった。

【0060】

以上、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明してきたが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で変更可能である。
本発明の実施形態等の説明に際しては、膨出部ＰＲ２１が曲面の形状を有しているエンボスＥＭ１１と、膨出部ＰＲ２２が平面の形状を有しているエンボスＥＭ１２を例示しているが、必ずしもこの形状に限定されるものではなく、例えば、エンボスＥＭ１１及びエンボスＥＭ１２の膨出部が高さの異なる平面の形状であってもよい。また、例えば、エンボスＥＭ１１の膨出部が平面の形状であり、エンボスＥＭ１２の膨出部が曲面の形状であってもよい。

【0061】

言い換えれば、膨出部の形状が同一形状ではない２種類のエンボス（第１のエンボス及び第２のエンボス）であって、第１のエンボスの周囲に、第２のエンボスが配置されるものであれば、各エンボスの膨出部の形状はどのようなものであってもよい。

【0062】

また、本発明の実施形態等の説明に際しては、膨出部が平面のエンボスＥＭ１２は、膨出部が曲面のエンボスＥＭ１１の間に配置されているが、エンボスＥＭ１１が互いに交差するものであってもよい。

【0063】

また、本発明の実施形態等の説明に際しては、すべてのエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２が、図１の図面手前方向に凸になっているが、図面手前方向に凸なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２と、図面手前方向に凹なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２を交互に配置するものであってもよい。

【0064】

例えば、図８に示すように、図８の図面手前方向に凸なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２（実線部分）と、図８の図面手前方向に凹なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２（破線部分）を交互に配置することにより、エンボス加工により水解性シートの表面強度を高めると共に、トイレクリーナー１００両面のどちらでも拭き取り性能の高い水解性シートを提供することができる。

【0065】

また、本発明の実施形態等の説明に際しては、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１及びＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２は近接して密着することにより、連なったエンボスＥＭ２１として形成されているが、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１及びＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２は近接するだけで密着しないものであってもよい。

【0066】

また、本発明の実施形態の説明に際しては、エンボスＥＭ１１の形状として、円形若しくは楕円形の形状を例示しているが、エンボスの形状は方形、多角形等の任意の形状でよい。

【0067】

また、図３におけるエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２の膨出部の高さＨＴ２１及びＨＴ２２は、例えば、０．４０ｍｍ〜０．７５ｍｍであることが好ましい。エンボスの膨出部の高さは、キーエンス製デジタルマイクロスコープで表面を３Ｄ測定することで測定することができる。

【0068】

例えば、高さが０．４０ｍｍ未満であると、拭き取り時の摩擦が強くなって、拭き取りがしにくく、また、高さが０．７５ｍｍを超えると、包装時にエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２の形状がくずれやすくなって、見栄えが悪くなる。

【0069】

また、トイレクリーナーのエンボスパターンは、上述のパターンに限らない。図９は、トイレクリーナー１００のエンボスパターンのみを変更したトイレクリーナー１０１の平面図、図１０は、図９のＡ−Ａ部分拡大図、図１１（ａ）は、図１０のＢ−Ｂ切断部端面図、図１１（ｂ）は、図１０のＣ−Ｃ切断部端面図である。

【0070】

図９〜図１１において、凹部ｅ２は、凸部ｅ１を反転した形状である。凸部ｅ１と凹部ｅ２は、交互に一例に配置され、この列が多列に、かつ隣り合う列における凸部ｅ１と凹部ｅ２が互いに半ピッチずれるように配列されたエンボスパターンを形成している。このように、凸部ｅ１及び凹部ｅ２が縦方向においても横方向においても交互に形成されていることで、凸部同士や凹部同士が一列に並んでいるエンボスパターンよりも汚れの拭き取り性を向上させることができる。なお、凸部ｅ１と凹部ｅ２の形状は、特に限定されず、円形、楕円形、多角形等が用いられる。各形状を組み合わせたものとしてもよい。

【0071】

その他、トイレクリーナー１の細部構成に関しても、本発明の趣旨を逸脱することのない範囲で適宜変更可能である。

【符号の説明】

【0072】

１００、１０１ トイレクリーナー
１ １次原反ロール
１Ａ 連続乾燥原紙
１Ｂ プライ連続シート
１Ｃ 連続シート
１Ｄ 連続水解性シート
１Ｅ エンボス済シート
２ 重ね合わせ部
３ スプレーノズル
４ 第１乾燥設備
５ スリッター
６ ワインダー設備
１１ ２次原反ロール
１２ エンボスロール
１３ 仕上げ加工設備
ＥＭ１１ エンボス
ＥＭ１２ エンボス
ＥＭ１３ エンボス
ＰＲ２１ 膨出部
ＰＲ２２ 膨出部

【要約】

【課題】水解性を確保しつつ、強く擦ったときの破れにくさを向上させた水解性シートを提供する。
【解決手段】トイレクリーナー１００は、パルプ及び水溶性バインダーを含有する実質的に水分散可能な複数プライの原紙シートに水性薬剤が含浸されており、複数プライの目付が３０〜１５０ｇｓｍであり、表面及び／又は裏面に向かうにつれて前記水溶性バインダーの含有量が増加した状態となっている。
【選択図】図１

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】