特許 5963241 酵素処理剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5963241

(24)【登録日】2016年7月8日

(45)【発行日】2016年8月3日

(54)【発明の名称】酵素処理剤

(51)【国際特許分類】

   C02F 1/00 20060101AFI20160721BHJP

   C02F 3/34 20060101ALI20160721BHJP

   B09C 1/02 20060101ALI20160721BHJP

   B09C 1/08 20060101ALI20160721BHJP

   C02F 1/50 20060101ALI20160721BHJP

   C02F 1/62 20060101ALI20160721BHJP

   C02F 11/02 20060101ALI20160721BHJP

   C02F 11/00 20060101ALI20160721BHJP

   C02F 3/00 20060101ALI20160721BHJP

   C12N 9/04 20060101ALI20160721BHJP

   C12N 9/24 20060101ALI20160721BHJP

   C09K 17/32 20060101ALI20160721BHJP

【ＦＩ】

   C02F1/00 PZAB

   C02F3/34 101A

   B09B3/00 304K

   C02F1/50 510C

   C02F1/50 520K

   C02F1/50 532E

   C02F1/50 532C

   C02F1/50 532Z

   C02F1/50 532A

   C02F1/50 531J

   C02F1/50 532J

   C02F1/50 532D

   C02F1/62 A

   C02F11/02

   C02F11/00 J

   C02F3/00 D

   C12N9/04 D

   C12N9/04 F

   C12N9/24

   C09K17/32 H

【請求項の数】64

【全頁数】46

(21)【出願番号】特願2012-48455(P2012-48455)

(22)【出願日】2012年3月5日

(65)【公開番号】特開2013-184073(P2013-184073A)

(43)【公開日】2013年9月19日

【審査請求日】2015年2月27日

(73)【特許権者】

【識別番号】510161668

【氏名又は名称】株式会社セイネン

(74)【代理人】

【識別番号】100080159

【弁理士】

【氏名又は名称】渡辺 望稔

(74)【代理人】

【識別番号】100090217

【弁理士】

【氏名又は名称】三和 晴子

(72)【発明者】

【氏名】杉浦 岳人

【審査官】 目代 博茂

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５２−００１９６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−２６２１６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５０−０１３５６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０６０２５１５２（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０２Ｆ１／００−３／３４

Ｂ０９Ｂ１／００−５／００

Ｂ０９Ｃ１／００−１／１０

Ｃ１２Ｎ９／００−９／９９

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

哺乳動物（ヒトを除く）の肝臓抽出液と、酵母溶解酵素と、乳酸脱水素酵素と、グルコース脱水素酵素と、水と、を含有する酵素処理剤。

【請求項2】

哺乳動物（ヒトを除く）の肝臓抽出液と、酵母溶解酵素と、乳酸脱水素酵素と、グルコース脱水素酵素とを混合し、混合液（Ａ）を調製する工程と、
前記混合液（Ａ）をそのままで、または固形物を取り除いて、混合液（Ｂ）を調製する工程と、
前記混合液（Ｂ）をそのまま、または水と混合し、混合液（Ｃ）を調製する工程と
を含む、請求項１に記載の酵素処理剤の製造方法。

【請求項3】

請求項１に記載の酵素処理剤を含む、窒素化合物を含有する水の水処理用複合処理剤。

【請求項4】

窒素化合物を含有する水に、請求項１に記載の酵素処理剤を添加し、混合する窒素処理工程
を備える、窒素化合物を含有する水の水処理方法。

【請求項5】

前記窒素処理工程において硝化反応および脱窒反応が行われる、請求項４に記載の水処理方法。

【請求項6】

前記窒素化合物がアンモニア態窒素、亜硝酸態窒素および硝酸態窒素からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項４または５に記載の水処理方法。

【請求項7】

前記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項４〜６のいずれかに記載の水処理方法。

【請求項8】

前記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つが混入した地下水または環境水を含む、請求項４〜６のいずれかに記載の水処理方法。

【請求項9】

前記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを、ＢＯＤ成分、ＣＯＤ成分または有機化合物の少なくとも一部について分解処理した処理水を含む、請求項４〜６のいずれかに記載の水処理方法。

【請求項10】

前記処理水が、活性汚泥法による処理水である、請求項９に記載の水処理方法。

【請求項11】

ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン酸化型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する生物処理剤と、請求項１に記載の酵素処理剤とを含む、ＢＯＤ成分および／または有機化合物ならびに窒素化合物を含有する水の水処理用複合処理剤。

【請求項12】

ＢＯＤ成分および／または有機化合物ならびに窒素化合物を含有する水と、活性汚泥と、請求項１１に記載の生物処理剤とを混合し、曝気する生物処理工程と、
前記生物処理工程で得られた曝気混合液に、請求項１に記載の酵素処理剤を添加し、混合する窒素処理工程と
を備える、ＢＯＤ成分および／または有機化合物ならびに窒素化合物を含有する水の水処理方法。

【請求項13】

前記生物処理工程の後、または前記窒素処理工程の後に、さらに、
活性汚泥を分離し、回収する汚泥回収工程と、
回収した活性汚泥を請求項１１に記載の生物処理剤と混合し、前記生物処理工程に返送する汚泥返送工程と
を備える、請求項１２に記載の水処理方法。

【請求項14】

前記窒素処理工程において、硝化反応および脱窒反応が行われる、請求項１２または１３に記載の水処理方法。

【請求項15】

前記窒素化合物がアンモニア態窒素、亜硝酸態窒素および硝酸態窒素からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１２〜１４のいずれかに記載の水処理方法。

【請求項16】

前記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１２〜１５のいずれかに記載の水処理方法。

【請求項17】

前記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つが混入した地下水または環境水を含む、請求項１２〜１５のいずれかに記載の水処理方法。

【請求項18】

ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、請求項１に記載の酵素処理剤とを含む、窒素化合物を含有する水の水処理用複合処理剤。

【請求項19】

窒素化合物を含有する水と、請求項１に記載の酵素処理剤と、請求項１８に記載の化学処理剤とを混合する工程
を備える、窒素化合物を含有する水の水処理方法。

【請求項20】

さらに、
前記水と、前記酵素処理剤と、前記化学処理剤とを含有する混合液のｐＨを、ｐＨ４以下またはｐＨ８以上に調節する工程
を備える、請求項１９に記載の水処理方法。

【請求項21】

硝化反応および脱窒反応が行われる、請求項１９に記載の水処理方法。

【請求項22】

ｐＨ４以下に調節して脱窒反応が行われ、ｐＨ８以上に調節して硝化反応が行われる、請求項２０に記載の水処理方法。

【請求項23】

前記水において、前記窒素化合物の濃度が５００ｐｐｍ以上である、請求項１９〜２２のいずれかに記載の水処理方法。

【請求項24】

前記窒素化合物がアンモニア態窒素、亜硝酸態窒素および硝酸態窒素からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１９〜２３のいずれかに記載の水処理方法。

【請求項25】

前記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１９〜２４のいずれかに記載の水処理方法。

【請求項26】

前記水が生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つが混入した地下水または環境水を含む、請求項１９〜２４のいずれかに記載の水処理方法。

【請求項27】

前記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを、ＢＯＤ成分、ＣＯＤ成分または有機化合物の少なくとも一部について分解処理した処理水を含む、請求項１９〜２４のいずれかに記載の水処理方法。

【請求項28】

前記処理水が、活性汚泥法による処理水である、請求項２７に記載の水処理方法。

【請求項29】

ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、請求項１に記載の酵素処理剤とを含む、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水の水処理用複合処理剤。

【請求項30】

ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水と、請求項２９に記載の化学処理剤と、請求項１に記載の酵素処理剤とを混合する工程
を備える、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水の水処理方法。

【請求項31】

前記水が、生活排水、産業廃水または屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項３０に記載の水処理方法。

【請求項32】

前記水が、生活排水、産業廃水または屎尿からなる群から選択される少なくとも１つが混入した地下水または環境水を含む、請求項３０に記載の水処理方法。

【請求項33】

ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、請求項１に記載の酵素処理剤とを含む、ＣＯＤ成分および／または有機化合物で汚染された水の浄化処理用複合処理剤。

【請求項34】

ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水と、請求項３３に記載の化学処理剤と、請求項１に記載の酵素処理剤とを混合する工程
を備える、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水の浄化処理方法。

【請求項35】

前記水が、ＣＯＤ成分および／または有機化合物で汚染された地下水または環境水を含む、請求項３４に記載の浄化処理方法。

【請求項36】

前記水が、固形物から溶出したＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する溶出液を含む、請求項３４に記載の浄化処理方法。

【請求項37】

前記固形物が土壌、底質またはスラグである、請求項３６に記載の浄化処理方法。

【請求項38】

前記ＣＯＤ成分および／または有機化合物が揮発性有機化合物を含む、請求項３４〜３７のいずれかに記載の浄化処理方法。

【請求項39】

前記ＣＯＤ成分および／または有機化合物が難分解性ＣＯＤ成分を含む、請求項３４〜３７のいずれかに記載の浄化処理方法。

【請求項40】

前記ＣＯＤ成分および／または有機化合物が石油または石油の精製物を含む、請求項３４〜３７のいずれかに記載の浄化処理方法。

【請求項41】

ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、請求項１に記載の酵素処理剤とを含む、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する粒状物の浄化処理用複合処理剤。

【請求項42】

ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する粒状物と、該粒状物から該ＣＯＤ成分および／または有機化合物の少なくとも一部を溶出するための溶出液とを混合し、懸濁液とする懸濁工程と、
前記懸濁液と、請求項４１に記載の化学処理剤と、請求項１に記載の酵素処理剤とを混合する酸化分解工程と
を備える、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する粒状物の浄化処理方法。

【請求項43】

前記粒状物がＣＯＤ成分および／または有機化合物で汚染された土壌または底質である、請求項４２に記載の浄化処理方法。

【請求項44】

前記ＣＯＤ成分および／または有機化合物が揮発性有機化合物を含む、請求項４２または４３に記載の浄化処理方法。

【請求項45】

前記ＣＯＤ成分および／または有機化合物が難分解性ＣＯＤ成分を含む、請求項４２または４３に記載の浄化処理方法。

【請求項46】

前記ＣＯＤ成分および／または有機化合物が石油または石油の精製物を含む、請求項４２または４３に記載の浄化処理方法。

【請求項47】

ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、請求項１に記載の酵素処理剤とを含む、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含む汚染物質で汚染された土壌および／または地下水の原位置浄化処理用複合処理剤。

【請求項48】

ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含む汚染物質で汚染された土壌および／または地下水に、請求項４７に記載の化学処理剤および請求項１に記載の酵素処理剤を原位置で注入する工程
を備える、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含む汚染物質で汚染された土壌および／または地下水の原位置浄化処理方法。

【請求項49】

前記化学処理剤および前記酵素処理剤を注入井から注入する、請求項４８に記載の原位置浄化処理方法。

【請求項50】

前記汚染物質が揮発性有機化合物を含む、請求項４８または４９に記載の原位置浄化処理方法。

【請求項51】

前記汚染物質が難分解性ＣＯＤ成分を含む、請求項４８または４９に記載の原位置浄化処理方法。

【請求項52】

前記汚染物質が石油または石油の精製物を含む、請求項４８または４９に記載の原位置浄化処理方法。

【請求項53】

ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、請求項１に記載の酵素処理剤とを含む、バイオフィルムの除去・発生防止用複合処理剤。

【請求項54】

循環水を使用する熱交換器の循環水に、請求項５３に記載の化学処理剤および請求項１に記載の酵素処理剤を混合し、循環させる工程
を備える、循環水流路のバイオフィルム除去方法。

【請求項55】

前記熱交換器が冷却塔、加熱塔、凝縮器、蒸発器、ボイラー、蒸気発生器および復水器からなる群から選択されるいずれか１つである、請求項５４に記載の循環水流路のバイオフィルム除去方法。

【請求項56】

循環水を使用する熱交換器の循環水に、請求項５３に記載の化学処理剤および請求項１に記載の酵素処理剤を混合し、循環させるバイオフィルム除去工程と、
前記循環水に、請求項５３に記載の化学処理剤を混合し、循環させるバイオフィルム発生防止工程と
を備える、循環水流路のバイオフィルム発生防止方法。

【請求項57】

前記バイオフィルム発生防止工程を少なくとも１回繰り返す、請求項５６に記載の循環水流路のバイオフィルム発生防止方法。

【請求項58】

前記熱交換器が冷却塔、加熱塔、凝縮器、蒸発器、ボイラー、蒸気発生器および復水器からなる群から選択されるいずれか１つである、請求項５６または５７に記載の循環水流路のバイオフィルム発生防止方法。

【請求項59】

ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、請求項１に記載の酵素処理剤とを含む、重金属の不溶化処理用複合処理剤。

【請求項60】

重金属を含有する水のｐＨを弱酸性域に調節するｐＨ調節工程と、
前記ｐＨ調節工程で得られたｐＨ調節水に、請求項５９に記載の化学処理剤および請求項１に記載の酵素処理剤を添加し、混合する処理剤添加工程と、
前記処理剤添加工程で得られた混合液に、鉄粉を添加し、混合する鉄粉添加工程と
を備える、重金属を含有する水の浄化処理方法。

【請求項61】

前記水が、重金属で汚染された地下水または環境水を含む、請求項６０に記載の浄化処理方法。

【請求項62】

前記水が、重金属を含有する家庭排水または産業排水を含む、請求項６０に記載の浄化処理方法。

【請求項63】

重金属を含有する粒状物を、該重金属を溶出するための溶出液に懸濁する懸濁工程と、
前記懸濁工程で得られた懸濁液のｐＨを弱酸性域に調節するｐＨ調節工程と、
前記ｐＨ調節工程で得られたｐＨ調節液に、請求項５９に記載の化学処理剤および請求項１に記載の酵素処理剤を添加し、混合する処理剤添加工程と、
前記処理剤添加工程で得られた混合液に、鉄粉を添加し、混合する鉄粉添加工程と
を備える、重金属を含有する粒状物の浄化処理方法。

【請求項64】

前記粒状物が重金属で汚染された土壌または底質である、請求項６３に記載の浄化処理方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水処理または浄化処理のための酵素処理剤に関する。

【背景技術】

【0002】

水中の窒素は、アンモニア態窒素（ＮＨ_４^＋−Ｎ）、硝酸態窒素（ＮＯ_３⁻−Ｎ）、亜硝酸性窒素（ＮＯ_２⁻−Ｎ）等の様々な形態で存在する。その処理方法としては、例えば、好気性細菌の働きでアンモニア態窒素を硝酸態窒素へと変換させる工程（硝化工程）と、嫌気性細菌の働きで硝酸態窒素を不活性な窒素ガスにまで変換する工程（脱窒工程）とを備えた活性汚泥法（硝化脱窒法）がある（非特許文献１）。
しかし、硝化工程では曝気動力およびｐＨの管理を、脱窒工程ではメタノール等の炭素源を、それぞれ必要とし、コストダウンにも限界があった。

【0003】

これに対して、近年、より省エネルギー・省コストの窒素除去技術として、従来の硝化−脱窒法とは全く異なる代謝経路による窒素除去反応「嫌気性アンモニア酸化反応（Ａｎａｅｒｏｂｉｃ Ａｍｍｏｎｉｕｍ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ：ＡＮＡＭＭＯＸ）」を利用した窒素除去技術が注目されている（非特許文献２）。
しかし、さらなる設備および運転管理コストの削減に対する要求が強い。

【0004】

一方、排水中のＣＯＤ成分をヒドロキシラジカルの酸化力を利用して酸化・分解する技術として、促進酸化法がある。促進酸化法の中でも、過酸化水素と、鉄（ＩＩ）イオンや銅（Ｉ）イオン等の金属イオンとを用いてヒドロキシラジカルを発生させるフェントン法は、ヒドロキシラジカルの発生に、ＵＶ照射や超音波を必要とせず、また、オゾンと過酸化水素との併用も必要ないため、管理が容易で、しかも、難分解性ＣＯＤ成分の処理にも適用可能であることから、広く利用されている。

【0005】

しかし、金属イオンの沈殿を防ぐため、酸性ｐＨ域で反応を行わなければならないこと、薬剤コストが大きいこと、さらに、処理後の残留過酸化水素の処理や、大量のスラッジの発生等の問題があった。

【0006】

これに対して、非特許文献３には、鉄塩触媒に触媒「ダイヤフレッシュ オルソンＡＴ」を併用することで、従来フェントン法の問題であった大量の鉄塩使用を、数十分の一に激減させ、汚泥の発生も激減させることが可能となり、加えて、通常のフェントン法で問題となっていた、処理後の残留過酸化水素の問題も解決できたことが記載されている。

【0007】

また、特許文献１には、ジカルボキシメチルアミン系生分解性キレート剤を併用することにより、該キレート剤と鉄イオンとの錯体を形成させ、ｐＨ５〜１０で、過酸化水素を添加してフェントン反応を行う「マイルドフェントン法」が記載されている。

【0008】

しかし、より低コスト化を達成でき、しかも中性〜アルカリ性ｐＨ域でもＣＯＤ成分の処理を行え、余剰の過酸化水素も金属スラッジも発生しない処理方法が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】国際公開２００６／３０９５１９号公報

【非特許文献】

【0010】

【非特許文献1】特許庁ホームページ、資料室（その他参考情報）、技術分野別特許マップについて、一般８、廃水処理技術、第４章 技術の概要、４．４．４ 生物学的処理、「（３）好気性処理と嫌気性処理の併用処理」、インターネット＜http://www.jpo.go.jp/shiryou/s_sonota/map/ippan08/4/4-2-2.htm#3＞

【非特許文献2】山際秀誠，「新しい窒素除去技術〜Ａｎａｍｍｏｘ反応〜」，テクノリッジ，和歌山県工業技術センター，平成２１年１月２２日，第２８２号，ｐ．５

【非特許文献3】三菱ガス化学ホームページ、ニュースリリース２００２年、平成１４年１０月１０日、「画期的廃水処理方法を開発」、インターネット＜http://www.mgc.co.jp/news/2002/pdf/021010.pdf＞

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

そこで、本発明は、水処理または浄化処理のための新規な酵素処理剤を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明者は、上記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねたところ、哺乳動物（ヒトを除く）の肝臓抽出液と、酵母溶解酵素と、乳酸脱水素酵素と、グルコース脱水素酵素と、水と、を含有する新規な水系組成物が、水処理または浄化処理のための酵素処理剤として有用であることを知得し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下に掲げる（１）〜（６４）を提供する。

【0013】

［酵素処理剤およびその製造方法］
（１）哺乳動物（ヒトを除く）の肝臓抽出液と、酵母溶解酵素と、乳酸脱水素酵素と、グルコース脱水素酵素と、水と、を含有する酵素処理剤。
（２）哺乳動物（ヒトを除く）の肝臓抽出液と、酵母溶解酵素と、乳酸脱水素酵素と、グルコース脱水素酵素とを混合し、混合液（Ａ）を調製する工程と、
上記混合液（Ａ）をそのままで、または固形物を取り除いて、混合液（Ｂ）を調製する工程と、
上記混合液（Ｂ）をそのまま、または水と混合し、混合液（Ｃ）を調製する工程と
を含む、上記（１）に記載の酵素処理剤の製造方法。

【0014】

［酵素処理剤の単独使用（窒素化合物の処理）］
（３）上記（１）に記載の酵素処理剤を含む、窒素化合物を含有する水の水処理用処理剤。
（４）窒素化合物を含有する水に、上記（１）に記載の酵素処理剤を添加し、混合する窒素処理工程
を備える、窒素化合物を含有する水の水処理方法。
（５）上記窒素処理工程において硝化反応および脱窒反応が行われる、上記（４）に記載の水処理方法。
（６）上記窒素化合物がアンモニア態窒素、亜硝酸態窒素および硝酸態窒素からなる群から選択される少なくとも１つを含む、上記（４）または（５）に記載の水処理方法。
（７）上記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを含む、上記（４）〜（６）のいずれかに記載の水処理方法。
（８）上記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つが混入した地下水または環境水を含む、上記（４）〜（６）のいずれかに記載の水処理方法。
（９）上記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを、ＢＯＤ成分、ＣＯＤ成分または有機化合物の少なくとも一部について分解処理した処理水を含む、上記（４）〜（６）のいずれかに記載の水処理方法。
（１０）上記処理水が、活性汚泥法による処理水である、上記（９）に記載の水処理方法。

【0015】

［生物処理剤および酵素処理剤の併用（ＢＯＤ成分等の処理）］
（１１）ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン酸化型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する生物処理剤と、上記（１）に記載の酵素処理剤とを含む、ＢＯＤ成分および／または有機化合物ならびに窒素化合物を含有する水の水処理用複合処理剤。
（１２）ＢＯＤ成分および／または有機化合物ならびに窒素化合物を含有する水と、活性汚泥と、上記（１１）に記載の生物処理剤とを混合し、曝気する生物処理工程と、
上記生物処理工程で得られた曝気混合液に、上記（１）に記載の酵素処理剤を添加し、混合する窒素処理工程と
を備える、ＢＯＤ成分および／または有機化合物ならびに窒素化合物を含有する水の水処理方法。
（１３）上記生物処理工程の後、または上記窒素処理工程の後に、さらに、
活性汚泥を分離し、回収する汚泥回収工程と、
回収した活性汚泥を上記（１１）に記載の生物処理剤と混合し、上記生物処理工程に返送する汚泥返送工程と
を備える、上記（１２）に記載の水処理方法。
（１４）上記窒素処理工程において、硝化反応および脱窒反応が行われる、上記（１２）または（１３）に記載の水処理方法。
（１５）上記窒素化合物がアンモニア態窒素、亜硝酸態窒素および硝酸態窒素からなる群から選択される少なくとも１つを含む、上記（１２）〜（１４）のいずれかに記載の水処理方法。
（１６）上記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを含む、上記（１２）〜（１５）のいずれかに記載の水処理方法。
（１７）上記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つが混入した地下水または環境水を含む、上記（１２）〜（１５）のいずれかに記載の水処理方法。

【0016】

［化学処理剤および酵素処理剤の併用（窒素処理）］
（１８）ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、上記（１）に記載の酵素処理剤とを含む、窒素化合物を含有する水の水処理用複合処理剤。
（１９）窒素化合物を含有する水と、上記（１）に記載の酵素処理剤と、上記（１８）に記載の化学処理剤とを混合する工程
を備える、窒素化合物を含有する水の水処理方法。
（２０）さらに、
上記水と、上記酵素処理剤と、上記化学処理剤とを含有する混合液のｐＨを、ｐＨ４以下またはｐＨ８以上に調節する工程
を備える、上記（１９）に記載の水処理方法。
（２１）硝化反応および脱窒反応が行われる、上記（１９）に記載の水処理方法。
（２２）ｐＨ４以下に調節して脱窒反応が行われ、ｐＨ８以上に調節して硝化反応が行われる、上記（２０）に記載の水処理方法。
（２３）上記水において、上記窒素化合物の濃度が５００ｐｐｍ以上である、上記（１９）〜（２２）のいずれかに記載の水処理方法。
（２４）上記窒素化合物がアンモニア態窒素、亜硝酸態窒素および硝酸態窒素からなる群から選択される少なくとも１つを含む、上記（１９）〜（２３）のいずれかに記載の水処理方法。
（２５）上記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを含む、上記（１９）〜（２４）のいずれかに記載の水処理方法。
（２６）上記水が生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つが混入した地下水または環境水を含む、上記（１９）〜（２４）のいずれかに記載の水処理方法。
（２７）上記水が、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを、ＢＯＤ成分、ＣＯＤ成分または有機化合物の少なくとも一部について分解処理した処理水を含む、上記（１９）〜（２４）のいずれかに記載の水処理方法。
（２８）上記処理水が、活性汚泥法による処理水である、上記（２７）に記載の水処理方法。

【0017】

［化学処理剤および酵素処理剤の併用（ＣＯＤ成分等含有水の水処理）］
（２９）ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、上記（１）に記載の酵素処理剤とを含む、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水の水処理用複合処理剤。
（３０）ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水と、上記（２９）に記載の化学処理剤と、上記（１）に記載の酵素処理剤とを混合する工程
を備える、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水の水処理方法。
（３１）上記水が、生活排水、産業廃水または屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを含む、上記（３０）に記載の水処理方法。
（３２）上記水が、生活排水、産業廃水または屎尿からなる群から選択される少なくとも１つが混入した地下水または環境水を含む、上記（３０）に記載の水処理方法。

【0018】

［化学処理剤および酵素処理剤の併用（ＣＯＤ成分等汚染水の浄化処理）］
（３３）ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、上記（１）に記載の酵素処理剤とを含む、ＣＯＤ成分および／または有機化合物で汚染された水の浄化処理用複合処理剤。
（３４）ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水と、上記（３３）に記載の化学処理剤と、上記（１）に記載の酵素処理剤とを混合する工程
を備える、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水の浄化処理方法。
（３５）上記水が、ＣＯＤ成分および／または有機化合物で汚染された地下水または環境水を含む、上記（３４）に記載の浄化処理方法。
（３６）上記水が、固形物から溶出したＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する溶出液を含む、上記（３４）に記載の浄化処理方法。
（３７）上記固形物が土壌、底質またはスラグである、上記（３６）に記載の浄化処理方法。
（３８）上記ＣＯＤ成分および／または有機化合物が揮発性有機化合物を含む、上記（３４）〜（３７）のいずれかに記載の浄化処理方法。
（３９）上記ＣＯＤ成分および／または有機化合物が難分解性ＣＯＤ成分を含む、上記（３４）〜（３７）のいずれかに記載の浄化処理方法。
（４０）上記ＣＯＤ成分および／または有機化合物が石油または石油の精製物を含む、上記（３４）〜（３７）のいずれかに記載の浄化処理方法。

【0019】

［化学処理剤および酵素処理剤の併用（ＣＯＤ成分等汚染土壌等の浄化処理）］
（４１）ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、上記（１）に記載の酵素処理剤とを含む、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する粒状物の浄化処理用複合処理剤。
（４２）ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する粒状物と、当該粒状物から当該ＣＯＤ成分および／または有機化合物の少なくとも一部を溶出するための溶出液とを混合し、懸濁液とする懸濁工程と、
上記懸濁液と、上記（４１）に記載の化学処理剤と、上記（１）に記載の酵素処理剤とを混合する酸化分解工程と
を備える、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する粒状物の浄化処理方法。
（４３）上記粒状物がＣＯＤ成分および／または有機化合物で汚染された土壌または底質である、上記（４２）に記載の浄化処理方法。
（４４）上記ＣＯＤ成分および／または有機化合物が揮発性有機化合物を含む、上記（４２）または（４３）に記載の浄化処理方法。
（４５）上記ＣＯＤ成分および／または有機化合物が難分解性ＣＯＤ成分を含む、上記（４２）または（４３）に記載の浄化処理方法。
（４６）上記ＣＯＤ成分および／または有機化合物が石油または石油の精製物を含む、上記（４２）または（４３）に記載の浄化処理方法。

【0020】

［化学処理剤および酵素処理剤の併用（土壌等の原位置浄化処理）］
（４７）ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、上記（１）に記載の酵素処理剤とを含む、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含む汚染物質で汚染された土壌および／または地下水の原位置浄化処理用複合処理剤。
（４８）ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含む汚染物質で汚染された土壌および／または地下水に、上記（４７）に記載の化学処理剤および上記（１）に記載の酵素処理剤を原位置で注入する工程
を備える、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含む汚染物質で汚染された土壌および／または地下水の原位置浄化処理方法。
（４９）上記化学処理剤および上記酵素処理剤を注入井から注入する、上記（４８）に記載の原位置浄化処理方法。
（５０）上記汚染物質が揮発性有機化合物を含む、上記（４８）または（４９）に記載の原位置浄化処理方法。
（５１）上記汚染物質が難分解性ＣＯＤ成分を含む、上記（４８）または（４９）に記載の原位置浄化処理方法。
（５２）上記汚染物質が石油または石油の精製物を含む、上記（４８）または（４９）に記載の原位置浄化処理方法。

【0021】

［化学処理剤および酵素処理剤の併用（バイオフィルム除去・発生防止）］
（５３）ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、上記（１）に記載の酵素処理剤とを含む、バイオフィルムの除去・発生防止用複合処理剤。
（５４）循環水を使用する熱交換器の循環水に、上記（５３）に記載の化学処理剤および上記（１）に記載の酵素処理剤を混合し、循環させる工程を備える、循環水流路のバイオフィルム除去方法。
（５５）上記熱交換器が冷却塔、加熱塔、凝縮器、蒸発器、ボイラー、蒸気発生器および復水器からなる群から選択されるいずれか１つである、上記（５４）に記載の循環水流路のバイオフィルム除去方法。
（５６）循環水を使用する熱交換器の循環水に、上記（５３）に記載の化学処理剤および上記（１）に記載の酵素処理剤を混合し、循環させるバイオフィルム除去工程と、
上記循環水に上記（５３）に記載の化学処理剤を混合し、循環させるバイオフィルム発生防止工程と
を備える、循環水流路のバイオフィルム発生防止方法。
（５７）上記バイオフィルム発生防止工程を少なくとも１回繰り返す、上記（５６）に記載の循環水流路のバイオフィルム発生防止方法。
（５８）上記熱交換器が冷却塔、加熱塔、凝縮器、蒸発器、ボイラー、蒸気発生器および復水器からなる群から選択されるいずれか１つである、上記（５６）または（５７）に記載の循環水流路のバイオフィルム発生防止方法。

【0022】

［化学処理剤および酵素処理剤の併用（改良鉄粉法）］
（５９）ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、上記（１）に記載の酵素処理剤とを含む、重金属の不溶化処理用複合処理剤。
（６０）重金属を含有する水のｐＨを弱酸性域に調節するｐＨ調節工程と、
上記ｐＨ調節工程で得られたｐＨ調節水に、上記（５９）に記載の化学処理剤および上記（１）に記載の酵素処理剤を添加し、混合する処理剤添加工程と、
上記処理剤添加工程で得られた混合液に、鉄粉を添加し、混合する鉄粉添加工程と
を備える、重金属を含有する水の浄化処理方法。
（６１）上記水が、重金属で汚染された地下水または環境水を含む、上記（６０）に記載の浄化処理方法。
（６２）上記水が、重金属を含有する家庭排水または産業排水を含む、上記（６０）に記載の浄化処理方法。
（６３）重金属を含有する粒状物を、当該重金属を溶出するための溶出液に懸濁する懸濁工程と、
上記懸濁工程で得られた懸濁液のｐＨを弱酸性域に調節するｐＨ調節工程と、
上記ｐＨ調節工程で得られたｐＨ調節液に、上記（５９）に記載の化学処理剤および上記（１）に記載の酵素処理剤を添加し、混合する処理剤添加工程と、
上記処理剤添加工程で得られた混合液に、鉄粉を添加し、混合する鉄粉添加工程と
を備える、重金属を含有する粒状物の浄化処理方法。
（６４）上記粒状物が重金属で汚染された土壌または底質である、上記（６３）に記載の浄化処理方法。

【発明の効果】

【0023】

本発明によれば、水処理および／または浄化処理のための新規な処理剤（「酵素処理剤」という。）を提供することができる。

【0024】

本発明の酵素処理剤は、単剤で使用して、窒素化合物を含有する水の水処理をすることができる。

【0025】

また、本発明の酵素処理剤は、ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン酸化型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する水系組成物である生物処理剤と併用して、ＢＯＤ成分等ならびに窒素化合物を含有する水の水処理をすることができる。

【0026】

また、本発明の酵素処理剤は、ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する水系組成物である化学処理剤と併用して、窒素化合物を含有する水の水処理、ＣＯＤ成分等を含有する水の水処理、ＣＯＤ成分等で汚染された水の浄化処理、ＣＯＤ成分等を含有する粒状物の浄化処理、ＣＯＤ成分等を含む汚染物質で汚染された土壌等の地下水の原位置浄化処理、バイオフィルム除去・発生防止、または重金属の不溶化処理をすることができる。

【0027】

化学処理剤に併用して、有機化合物等で汚染された水、粒状物等の浄化処理をすることができる。フェントン法と比べると、本発明の浄化処理方法は、余剰の過酸化水素の発生がなく、鉄スラッジも発生しないため、これらの処理コストが不要である。さらに、中性ｐＨ域で有機化合物等の分解をすることができ、原位置浄化に適している。

【0028】

また、本発明の酵素処理剤は、化学処理剤に併用して、重金属で汚染された水、粒状物等の浄化処理をすることができる。空気酸化フェライト法では対処することができない水銀等についても、無害化することができる。

【発明を実施するための形態】

【0029】

Ｉ．酵素処理剤
本発明の酵素処理剤は、哺乳動物（ヒトを除く）の肝臓抽出液と、酵母溶解酵素と、乳酸脱水素酵素と、グルコース脱水素酵素と、水と、を含有する水系組成物である。

【0030】

以下、上記酵素処理剤について説明する。
１．成分
哺乳動物（ヒトを除く）の肝臓抽出液、酵母溶解酵素、乳酸脱水素酵素、グルコース脱水素酵素および水について説明する。

【0031】

（１）哺乳動物（ヒトを除く）の肝臓抽出液
上記肝臓抽出液は、哺乳動物（ヒトを除く）の肝臓をホモジナイズして水、食塩水、緩衝液等の水系溶媒で抽出した液であれば、特に限定されず使用することができる。抽出した液は、遠心および／またはろ過をして粗精製したものが好ましい。

【0032】

上記肝臓のホモジナイズ物からの抽出方法としては、特に限定されないが、ホモジナイズ物を水、食塩水または緩衝液に懸濁し、固形分をろ別または遠心分離することにより除去する方法が好ましい。

【0033】

上記哺乳動物（ヒトを除く）は、特に限定されないが、例えば、ウシ、ブタ、ウマ、ヒツジ、ヤギ、イヌ、ネコ等が挙げられる。これらのうちでは、ウシまたはブタが好ましく、ブタがより好ましい。

【0034】

上記肝臓抽出液に含まれる成分のうち、どの成分が本発明の酵素処理剤が奏する効果に寄与しているのかは明らかではないが、本発明者は、カタラーゼ（ＥＣ １．１１．１．６）が寄与しているのではないかと推定している。ただし、この推定に限定して、本発明の範囲が解釈されるものではない。

【0035】

上記肝臓抽出液は、１０００ｇ中に、５０〜２５０ｇの肝臓からの水溶性抽出物を含有することが好ましい。

【0036】

上記肝臓抽出液は、カタラーゼを含むが、カタラーゼ含有量は、０．５ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましく、０．８ｍｇ／Ｌ以上であることがより好ましい。

【0037】

上記肝臓抽出液は、市販品を使用してもよく、具体的には、例えば、ＣＴ−３０００（インテック社製）等を使用することができる。また、肝臓抽出液に代えて、市販のカタラーゼを使用してもよく、例えば、エンチロンＯＬ（洛東化成工業社製）、レオネット（ナガセケムテックス社製）、カタザイム（ノボザイムズ・ジャパン社製）、オプチマーゼＣＡ（ダニスコジャパン社製）等が挙げられる。市販のカタラーゼを使用する場合には、カタラーゼ含有量を上記肝臓抽出液の好適範囲に合わせることが好ましい。

【0038】

（２）酵母溶解酵素
上記酵母溶解酵素は、酵母細胞壁の（１→３）−β−Ｄ−グルカンの（１→３）−β−Ｄ−グルコシド結合を加水分解するβ−１，３−グルカナーゼ（ＥＣ ３．２．１．３９）活性等の酵母細胞壁溶解活性を有するものであれば、特に限定されず使用することができる。

【0039】

上記酵母溶解酵素の配合量は、特に限定されないが、上記酵母溶解酵素として単位質量あたりの酵素活性が５０００Ｕ／ｇのものを使用する場合には、上記混合液（Ｂ）中で、上記混合液（Ａ）５２００質量部に対して、好ましくは５０〜１５０質量部、より好ましくは７０〜１３０質量部が、さらに好ましくは７０〜１２０質量部、いっそう好ましくは８０〜１１０質量部である。

【0040】

上記酵母溶解酵素として、単位質量あたりの酵素活性（Ｕ／ｇ）が異なるものを使用する場合には、酵素活性が全体として同程度となるように配合量（ｇ）を調節することが望ましい。

【0041】

上記酵母溶解酵素としては、具体的には、例えば、酵母溶解酵素（関東化学社製，５０００Ｕ／ｇ）、Ｚｙｍｏｌｙａｓｅ−２０Ｔ（ＭＰバイオメディカルズ社製，２００００Ｕ／ｇ）、Ｗｅｓｔａｓｅ（タカラバイオ社製，３５０００Ｕ／ｇ）等を使用することができる。

【0042】

（３）乳酸脱水素酵素
上記乳酸脱水素酵素は、ＥＣ １．１．１．２７のものであれば、特に限定されず使用することができる。
以下の酵素処理剤の製造方法の説明では、乳酸脱水素酵素として、２０００Ｕ／ｍＬのものを使用する場合について記載している。そのため、単位質量あたりの酵素活性（Ｕ／ｍＬ）が異なるものを使用する場合には、比重（ｇ／ｍＬ）を考慮しつつ、酵素活性（Ｕ）が同等となるように添加量（ｇ）を調節することが望ましい。
上記乳酸脱水素酵素としては、具体的には、例えば、乳酸脱水素酵素（豚心臓）（関東化学社製，２０００Ｕ／ｍＬ）等を使用することができる。

【0043】

（４）グルコース脱水素酵素
上記グルコース脱水素酵素は、ＥＣ １．１．１．４７のものであれば、特に限定されず、例えば、ウシ、ブタ、ヒツジ、イヌ、ネコその他の哺乳動物の肝臓由来のものや、バチルス・メガテリウム（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ）、ハロフェラックス・メディテラネイ（Ｈａｌｏｆｅｒａｘ ｍｅｄｉｔｅｒｒａｎｅｉ）、スルフォロブス・トコダイ（Ｓｕｌｆｏｌｏｂｕｓ ｔｏｋｏｄａｉｉ）その他の細菌に由来するもの等を使用することができる。
また、上記酵素は、β−Ｄ−グルコース：ＮＡＤ（Ｐ）^＋ １−オキシドレダクターゼ（β−Ｄ−ｇｌｕｃｏｓｅ：ＮＡＤ（Ｐ）^＋ １−ｏｘｉｄｏｒｅｄｕｃｔａｓｅ）ともいう。
以下の酵素処理剤の製造方法の説明では、グルコース脱水素酵素として、２５０Ｕ／ｍｇのものを使用する場合について記載している。そのため、単位質量あたりの酵素活性（Ｕ／ｍｇ）が異なるものを使用する場合には、酵素活性（Ｕ）が同等となるように添加量（ｍｇ）を調節することが望ましい。
上記グルコース脱水素酵素としては、具体的には、例えば、グルコース脱水素酵素（ＮＡＤ（Ｐ）−依存）（東洋紡社製，２５０Ｕ／ｍＬ）等を使用することができる。

【0044】

（６）水
上記水は、特に限定されないが、電気抵抗率１ＭΩ・ｃｍ（２５℃）以上、すなわち電気伝導率１μＳ／ｃｍ（２５℃）以下であるものが好ましく、電気抵抗率１０ＭΩ・ｃｍ（２５℃）以上、すなわち電気伝導率０．１μＳ／ｃｍ（２５℃）以下であるものがより好ましい。

【0045】

上記水としては、例えば、日本薬局方精製水、滅菌精製水、注射用水等、ＪＩＳ Ｋ ０５５７：１９９８ Ａ２〜Ａ４の水を使用することができ、いわゆる工業用精製水を使用することもできる。また、上記水としては、例えば、水道水、井戸水、地下水等をそのまま、またはそれらを、蒸留、ろ過および／またはイオン交換等の手法で精製した精製水を使用することもできる。

【0046】

２．製造方法
本発明の酵素処理剤は、哺乳動物（ヒトを除く）の肝臓抽出液と、酵母溶解酵素と、乳酸脱水素酵素と、グルコース脱水素酵素とを混合し、混合液（Ａ_１）を調製し、上記混合液（Ａ_１）をそのままで、または固形物を取り除いて、混合液（Ｂ_１）を調製し、および上記混合液（Ｂ_１）と、水とを混合し、混合液（Ｃ_１）を調製し、混合液（Ｃ_１）を、そのまま、または水で希釈して、製造することができる。

【0047】

（１）混合液（Ａ_１）の調製方法
混合液（Ａ_１）は、哺乳動物（ヒトを除く）の肝臓抽出液と、酵母溶解酵素と、乳酸脱水素酵素と、グルコース脱水素酵素とを混合し、調製する。所望により、さらにインキュベートしてもよい。

【0048】

上記豚肝臓抽出液は、固形物を除去することが好ましく、例えば、フィルターで濾過することができる。フィルターは、固形物を除去できるものであれば特に限定されないが、高分子分離膜のものが好ましく、また、高分子分離膜フィルターの孔径は、１．２〜２０μｍのものが好ましい。

【0049】

各成分の混合量は、特に限定されないが、豚肝臓抽出液２０００質量部に対して、酵母溶解酵素を好ましくは１００〜３００質量部、より好ましくは１５０〜２５０質量部、さらに好ましくは１７５〜２２５質量部、乳酸脱水素酵素を好ましくは０．００５〜０．０２５質量部、より好ましくは０．０１０〜０．０２０質量部、およびグルコース脱水素酵素を好ましくは０．００５〜０．０１０質量部、より好ましくは０．００７〜０．０１３質量部とすることが望ましい。

【0050】

混合する方法は特に限定されず、例えば、水にその他の各成分を添加し、撹拌その他の方法によって均一化することで混合することができる。

【0051】

混合する際の温度および気圧は、特に限定されないが、０〜４０℃、好ましくは常温（２０±１５℃）、より好ましくは常温（概ね２０℃）、および常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で行うことが望ましい。

【0052】

インキュベートする場合は、その方法は特に限定されないが、例えば、上記のとおり混合した混合液を、０〜１０℃、好ましくは０〜５℃で、５〜１４日間、好ましくは７〜１０日間、静置し、その後、さらに、３２〜４８℃、好ましくは３８〜４０℃で、１〜５日間、好ましくは２〜４日間、静置することが望ましい。

【0053】

（２）混合液（Ｂ_１）の調製方法
混合液（Ｂ_１）は、上記のとおり調製した混合液（Ａ_１）をそのまま混合液（Ｂ_１）としてもよいが、これから固形物を取り除いて調製したものが好ましい。

【0054】

混合液（Ｂ_１）から固形物を取り除く方法は特に限定されないが、フィルターでろ過することが好ましい。フィルターは、固形物を除去できるものであれば特に限定されないが、高分子分離膜のものが好ましく、また、高分子分離膜フィルターの孔径は、１．２〜２０μｍのものが好ましい。

【0055】

固形物を取り除く際の温度および気圧は、特に限定されないが、０〜４０℃、好ましくは常温（２０±１５℃）、より好ましくは常温（概ね２０℃）、および常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で行うことが望ましい。

【0056】

（３）混合液（Ｃ）の調製方法
混合液（Ｃ）は、上記のとおり調製した混合液（Ｂ）をそのままで、または水で希釈して、調製される。

【0057】

各成分の混合量は、特に限定されないが、混合液（Ｂ）５００質量部に対して、水を好ましくは１０００〜３０００質量部、より好ましくは１５００〜２５００質量部、所望により、さらに、水を、全量が好ましくは１００００〜３００００質量部、より好ましくは１５０００〜２５０００質量部となる量とすることが望ましい。

【0058】

混合する方法は特に限定されず、例えば、水にその他の各成分を添加し、撹拌その他の方法によって均一化することで混合することができる。

【0059】

混合する際の温度および気圧は、特に限定されないが、０〜４０℃、好ましくは常温（２０±１５℃）、より好ましくは常温（概ね２０℃）、および常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で行うことが望ましい。

【0060】

インキュベートする方法は特に限定されず、例えば、０〜４５℃、好ましくは５〜４０℃、より好ましくは５〜３５℃で、１〜７日間、好ましくは２〜４日間、静置することでインキュベートすることができる。

【0061】

３．標準酵素処理剤
本発明においては、以下の手順に従って、またはそれをスケールアップもしくはスケールダウンして製造した酵素処理剤を「標準酵素処理剤」という。
（１）豚肝臓抽出液をフィルター（高分子分離膜、孔径１．２〜２０μｍ）でろ過し、得られた豚肝臓抽出液のろ過液２０００ｇに、酵母溶解酵素２００ｇと、乳酸脱水素酵素１５ｍｇと、グルコース脱水素酵素１０ｍｇを添加し、撹拌し、混合した混合液を、０〜５℃で冷蔵しながら、１０日間静置し、その後、さらに、３８〜４０℃で保温しながら、３日間静置する。
（２）得られた混合液をフィルター（高分子分離膜、孔径０．４５〜１．２μｍ）でろ過する。
（３）ろ過した混合液５００ｇを精製水２０００ｇに添加し、さらに精製水で全量を２００００ｇとして、撹拌し、混合して得られた混合液を、常温（５〜３５℃）に保ちながら、３日間静置し、静置後、直射日光を避け、常温で保存する。
（４）得られた混合液を、そのまま、酵素処理剤とする。

【0062】

ＩＩ．生物処理剤
上記酵素処理剤と組み合わせて使用することができる生物処理剤は、水と、ヘキサメタリン酸塩と、グルタチオン酸化型と、グリセロール脱水素酵素と、酵母溶解酵素と、グリセリンと、ペルオキソ二硫酸塩と、エチレンジアミン四酢酸と、を含有する生物処理剤である。

【0063】

以下、上記生物処理剤について説明する。
１．成分
ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン酸化型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水について説明する。

【0064】

（１）ヘキサメタリン酸塩
上記ヘキサメタリン酸塩は、水溶性のものであれば特に限定されないが、水溶性の金属塩が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましく、ナトリウム塩またはカリウム塩がさらに好ましく、ナトリウム塩がいっそう好ましい。

【0065】

上記ヘキサメタリン酸塩としてヘキサメタリン酸ナトリウムを使用する場合、ヘキサメタリン酸ナトリウムは、組成式（ＮａＰＯ_３）_６で表されるヘキサメタリン酸ナトリウム（ＣＡＳ＃ １０１２４−５６−８）のみに限定されず、化学式（ＮａＰＯ_３）_ｎで表されるものの混合物であってもよい（好ましいｎ＝５．８〜６．２）。また、グレードは特に限定されず、工業用、食品用、試薬用その他各種のグレードのものを使用することができる。

【0066】

上記ヘキサメタリン酸塩の配合量は、特に限定されないが、上記ヘキサメタリン酸塩としてヘキサメタリン酸ナトリウムを使用する場合には、上記混合液（Ａ）中で、上記水４０００質量部に対して、好ましくは８００〜１６００質量部、より好ましくは９００〜１５００質量部、さらに好ましくは１０００〜１４００質量部、いっそう好ましくは１１００〜１３００質量部である。

【0067】

上記ヘキサメタリン酸塩として、ヘキサメタリン酸ナトリウム以外のヘキサメタリン酸塩を使用する場合は、モル数が同程度となるように、分子量に基づいて、配合量を調節することが望ましい。

【0068】

（２）グルタチオン酸化型
上記グルタチオン酸化型は、特に限定されず、ＣＡＳ＃ ２７０２５−４１−８のものを使用することができる。

【0069】

上記グルタチオン酸化型の配合量は、特に限定されないが、上記混合液（Ａ）中で、上記水４０００質量部に対して、好ましくは０．００１〜０．１００質量部、より好ましくは０．００５〜０．０５０質量部、さらに好ましくは０．０１０〜０．０４０質量部、いっそう好ましくは０．０１５〜０．０３５質量部である。

【0070】

（３）グリセロール脱水素酵素
上記グリセロール脱水素酵素（グリセロール：ＮＡＤ^＋ ２−オキシドレダクターゼ）は、特に限定されず、ＥＣ １．１．１．６のものを使用することができる。

【0071】

上記グリセロール脱水素酵素の配合量は、特に限定されないが、上記グリセロール脱水素酵素として単位質量あたりの酵素活性が５０Ｕ／ｍｇのものを使用する場合には、上記混合液（Ａ）中で、上記水４０００質量部に対して、好ましくは０．００１〜０．１００質量部、より好ましくは０．００５〜０．０５０質量部、さらに好ましくは０．００５〜０．０３０質量部、いっそう好ましくは０．００５〜０．０２０質量部である。

【0072】

上記グリセロール脱水素酵素として、単位質量あたりの酵素活性（Ｕ／ｍｇ）が異なるものを使用する場合には、酵素活性が全体として同程度となるように配合量（ｍｇ）を調節することが望ましい。

【0073】

（４）酵母溶解酵素
上記酵素処理剤に使用するものと同様のものを使用することができる。

【0074】

（５）グリセリン
上記グリセリンは、特に限定されず、ＣＡＳ＃ ５６−８１−５のものを使用することができる。また、上記グリセリンは、試薬グレードのものに限定されず、工業用、食品（添加）用等も使用することができる。

【0075】

上記グリセリンの配合量は、特に限定されないが、上記混合液（Ｂ）中で、上記混合液（Ａ）５２００質量部に対して、好ましくは８００〜１５００質量部、より好ましくは９００〜１２００質量部が、さらに好ましくは９５０〜１１５０質量部である。

【0076】

（６）ペルオキソ二硫酸塩
上記ペルオキソ二硫酸塩は、水溶性の塩であれば特に限定されないが、水溶性の金属塩が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましく、ナトリウム塩またはカリウム塩がさらに好ましく、ナトリウム塩がいっそう好ましい。

【0077】

上記ペルオキソ二硫酸塩として、ペルオキソ二硫酸ナトリウムを使用する場合は、ペルオキソ二硫酸ナトリウムは、ＣＡＳ＃ ７７７５−２７−１のものが好ましい。また、ペルオキソ二硫酸ナトリウムのグレードは、特に限定されず、各種のグレードのものを使用することができる。

【0078】

上記ペルオキソ二硫酸塩としてペルオキソ二硫酸ナトリウムを使用する場合、その配合量は、特に限定されないが、上記混合液（Ｃ）中で、上記混合液（Ｂ）８００質量部に対して、好ましくは１０００〜４０００質量部、より好ましくは１５００〜３５００質量部、さらに好ましくは１７５０〜３２５０質量部、いっそう好ましくは２０００〜３０００質量部である。

【0079】

上記ペルオキソ二硫酸塩として、ペルオキソ二硫酸ナトリウムに代えて、ペルオキソ二硫酸カリウム等、ペルオキソ二硫酸ナトリウム以外の水溶性金属塩を使用するときは、分子量に基づいて配合量を調節することが望ましい。

【0080】

（７）エチレンジアミン四酢酸
上記エチレンジアミン四酢酸は、特に限定されず、ＣＡＳ＃ ６０−００−４のものを使用することができる。

【0081】

上記エチレンジアミン四酢酸の配合量は、特に限定されないが、上記混合液（Ｃ）中で、上記混合液（Ｂ）８００質量部に対して、好ましくは１０〜２００質量部、より好ましくは３０〜１５０質量部、さらに好ましくは５０〜１３０質量部、いっそう好ましくは８０〜１２０質量部である。

【0082】

上記エチレンジアミン四酢酸として、エチレンジアミン四酢酸に代えて、エチレンジアミン四酢酸の水溶性塩を使用してもよく、具体的には、例えば、エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム二水和物、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムマグネシウム水和物等の金属塩（水和物を含む）を使用することができる。

【0083】

上記エチレンジアミン四酢酸として、エチレンジアミン四酢酸の水溶性塩を使用する場合は、全体的なモル数が同程度となるように、分子量に基づいて、配合量を調節することが望ましい。

【0084】

（８）水
上記酵素処理剤に使用するものと同様のものを使用することができる。

【0085】

２．製造方法
上記生物処理剤は、水と、ヘキサメタリン酸塩と、グルタチオン酸化型と、グリセロール脱水素酵素とを混合し、混合液（Ａ_２）を調製し、上記混合液（Ａ_２）と、酵母溶解酵素と、グリセリンとを混合し、混合液（Ｂ_２）を調製し、および上記混合液（Ｂ_２）と、水と、ペルオキソ二硫酸塩と、エチレンジアミン四酢酸とを混合し、混合液（Ｃ_２）を調製し、混合液（Ｃ_２）をそのまま、または水で希釈することによって製造することができる。

【0086】

（１）混合液（Ａ_２）の調製方法
混合液（Ａ_２）は、ヘキサメタリン酸塩と、グルタチオン酸化型と、グリセロール脱水素酵素と、水とを混合し、調製される。所望により、さらにインキュベートしてもよい。
混合する方法は特に限定されず、例えば、水にその他の各成分を添加し、撹拌その他の方法によって均一化することで混合することができる。
混合する際の気温および気圧は、特に限定されず、例えば、常温（２０±１５℃）、好ましくは常温（概ね２０℃）および常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で混合することができる。
インキュベートする場合は、その方法は特に限定されず、例えば、０〜１０℃、好ましくは０〜５℃で、１〜１４日間、好ましくは５〜１０日間、静置することでインキュベートすることができる。

【0087】

（２）混合液（Ｂ_２）の調製方法
混合液（Ｂ_２）は、上記混合液（Ａ_２）と、酵母溶解酵素と、グリセリンとを混合し、調製する。所望により、さらにインキュベートしてもよい。
混合する方法は特に限定されず、例えば、水にその他の各成分を添加し、撹拌その他の方法によって均一化することで混合することができる。
混合する際の気温および気圧は、特に限定されず、常温（２０±１５℃）、好ましくは常温（概ね２０℃）で混合することができる。
インキュベートする場合は、その方法は特に限定されず、例えば、上記のとおり混合した混合液を、３０〜４５℃、好ましくは３５〜４２℃で、常圧（２０±１５℃）、好ましくは常圧（概ね２０℃）で、１〜１０日間、好ましくは３〜７日間、静置することが望ましい。

【0088】

（３）混合液（Ｃ_２）の調製方法
混合液（Ｃ_２）は、上記混合液（Ｂ_２）と、水と、ペルオキソ二硫酸塩と、エチレンジアミン四酢酸とを混合し、調製する。
混合する方法は特に限定されず、例えば、水にその他の各成分を添加し、撹拌その他の方法によって均一化することで混合することができる。
混合する際の温度および気圧は、特に限定されないが、０〜４０℃、好ましくは常温（２０±１５℃）、より好ましくは常温（概ね２０℃）、および常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で行うことが望ましい。
インキュベートする場合は、その方法は特に限定されず、例えば、５〜３５℃、好ましくは概ね２０℃で、１〜１４日間、好ましくは５〜１０日間、紫外線を避けながら、静置することでインキュベートすることができる。
混合液（Ｃ_２）は、そのまま生物処理剤としてもよいし、水で希釈して生物処理剤とする生物処理剤原液、またはストック溶液としてもよい。
インキュベート後、直ちに使用しない場合は、紫外線を避け、常温（２０±１５℃）で保管することが望ましい。

【0089】

３．標準生物処理剤
本明細書において、精製水４０００ｇに、ヘキサメタリン酸ナトリウム１２００ｇと、グルタチオン酸化型２０ｍｇと、グリセロール脱水素酵素１０ｍｇとを添加して撹拌・混合し、さらに０〜５℃、常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で、７日間、インキュベートして混合液（Ａ₂）を調製し、当該混合液（Ａ₂）５２００ｇに、酵母溶解酵素１００ｇと、グリセリン１０２０ｇとを添加して撹拌・混合し、さらに、３７〜４０℃、常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で、５日間、インキュベートして混合液（Ｂ₂）を調製し、精製水１００００ｇに、当該混合液（Ｂ₂）８００ｇと、ペルオキソ二硫酸ナトリウム２５００ｇと、エチレンジアミン四酢酸１００ｇとを添加して撹拌・混合し、常温（概ね２０℃）常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で、紫外線を避け、インキュベートして混合液（Ｃ₂）を調製し、当該混合液（Ｃ₂）の全量を水で２００００質量部として製造される生物処理剤を、特に、「標準生物処理剤」という場合がある。

【0090】

ＩＩＩ．化学処理剤
上記酵素処理剤と組み合わせて使用することができる化学処理剤は、水と、ヘキサメタリン酸塩と、グルタチオン還元型と、グリセロール脱水素酵素と、酵母溶解酵素と、グリセリンと、ペルオキソ二硫酸塩と、エチレンジアミン四酢酸と、を含有する化学処理剤である。

【0091】

以下、上記化学処理剤について説明する。
１．成分
ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水について説明する。

【0092】

（１）ヘキサメタリン酸塩
上記生物処理剤に使用するものと同様のものを使用することができる。

【0093】

（２）グルタチオン還元型
上記グルタチオン還元型は、特に限定されず、ＣＡＳ＃ ７０−１８−８のものを使用することができる。

【0094】

上記グルタチオン還元型の配合量は、特に限定されないが、上記混合液（Ａ）中で、上記水４０００質量部に対して、好ましくは０．０１０〜１．０００質量部、より好ましくは０．０５０〜０．４００質量部、さらに好ましくは０．１００〜０．４００質量部、いっそう好ましくは０．１５０〜０．３５０質量部である。

【0095】

（３）グリセロール脱水素酵素
上記生物処理剤に使用するものと同様のものを使用することができる。

【0096】

（４）酵母溶解酵素
上記酵素処理剤に使用するものと同様のものを使用することができる。

【0097】

（５）グリセリン
上記生物処理剤に使用するものと同様のものを使用することができる。

【0098】

（６）ペルオキソ二硫酸塩
上記生物処理剤に使用するものと同様のものを使用することができる。

【0099】

（７）エチレンジアミン四酢酸
上記生物処理剤に使用するものと同様のものを使用することができる。

【0100】

（８）水
上記酵素処理剤に使用するものと同様のものを使用することができる。

【0101】

２．製造方法
上記化学処理剤は、水と、ヘキサメタリン酸塩と、グルタチオン還元型と、グリセロール脱水素酵素とを混合し、混合液（Ａ_３）を調製し、上記混合液（Ａ_３）と、酵母溶解酵素と、グリセリンとを混合し、混合液（Ｂ_３）を調製し、および上記混合液（Ｂ_３）と、水と、ペルオキソ二硫酸塩と、エチレンジアミン四酢酸とを混合し、混合液（Ｃ_３）を調製し、混合液（Ｃ_３）をそのまま、または水で希釈することによって製造することができる。

【0102】

（１）混合液（Ａ_３）の調製方法
混合液（Ａ_３）は、ヘキサメタリン酸塩と、グルタチオン還元型と、グリセロール脱水素酵素と、水とを混合し、調製される。所望により、さらにインキュベートしてもよい。
混合する方法は特に限定されず、例えば、水にその他の各成分を添加し、撹拌その他の方法によって均一化することで混合することができる。
混合する際の気温および気圧は、特に限定されず、例えば、常温（２０±１５℃）、好ましくは常温（概ね２０℃）および常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で混合することができる。
インキュベートする場合は、その方法は特に限定されず、例えば、０〜１０℃、好ましくは０〜５℃で、１〜１４日間、好ましくは５〜１０日間、静置することでインキュベートすることができる。

【0103】

（２）混合液（Ｂ_３）の調製方法
混合液（Ｂ_３）は、上記混合液（Ａ_３）と、酵母溶解酵素と、グリセリンとを混合し、調製する。所望により、さらにインキュベートしてもよい。
混合する方法は特に限定されず、例えば、水にその他の各成分を添加し、撹拌その他の方法によって均一化することで混合することができる。
混合する際の気温および気圧は、特に限定されず、常温（２０±１５℃）、好ましくは常温（概ね２０℃）で混合することができる。
インキュベートする場合は、その方法は特に限定されず、例えば、上記のとおり混合した混合液を、３０〜４５℃、好ましくは３５〜４２℃で、常圧（２０±１５℃）、好ましくは常圧（概ね２０℃）で、１〜１０日間、好ましくは３〜７日間、静置することが望ましい。

【0104】

（３）混合液（Ｃ_３）の調製方法
混合液（Ｃ_３）は、上記混合液（Ｂ_３）と、水と、ペルオキソ二硫酸塩と、エチレンジアミン四酢酸とを混合し、調製する。所望により、さらにインキュベートしてもよい。
混合する方法は特に限定されず、例えば、水にその他の各成分を添加し、撹拌その他の方法によって均一化することで混合することができる。
混合する際の温度および気圧は、特に限定されないが、０〜４０℃、好ましくは常温（２０±１５℃）、より好ましくは常温（概ね２０℃）、および常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で行うことが望ましい。
インキュベートする場合は、その方法は特に限定されず、例えば、５〜３５℃、好ましくは概ね２０℃で、１〜１４日間、好ましくは５〜１０日間、紫外線を避けながら、静置することでインキュベートすることができる。
インキュベート後、直ちに使用しない場合は、紫外線を避け、常温（２０±１５℃）で保管することが望ましい。

【0105】

３．標準化学処理剤
本明細書において、精製水４０００ｇに、ヘキサメタリン酸ナトリウム１２００ｇと、グルタチオン還元型２００ｍｇと、グリセロール脱水素酵素１０ｍｇとを添加して撹拌・混合し、さらに０〜５℃、常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で、７日間、インキュベートして混合液（Ａ₃）を調製し、当該混合液（Ａ₃）５２００ｇに、酵母溶解酵素１００ｇと、グリセリン１０２０ｇとを添加して撹拌・混合し、さらに、３７〜４０℃、常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で、５日間、インキュベートして混合液（Ｂ₃）を調製し、精製水１００００ｇに、当該混合液（Ｂ₃）６００ｇと、ペルオキソ二硫酸ナトリウム２５００ｇと、エチレンジアミン四酢酸４０ｇとを添加して撹拌・混合し、常温（概ね２０℃）常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で、紫外線を避け、インキュベートして混合液（Ｃ₃）を調製し、当該混合液（Ｃ₃）の全量を水で２００００質量部として製造される化学処理剤を、特に、「標準化学処理剤」という場合がある。

【0106】

ＩＶ．酵素処理剤の単独使用
１．窒素化合物を含有する水の水処理
（１）本発明は、酵素処理剤を含む、窒素化合物を含有する水の水処理用処理剤を提供する。
本発明の水処理用処理剤は、上記酵素処理剤を単独で提供してもよいし、上記酵素処理剤を含むキットとして提供してもよく、所望により、さらに、プロトコール、取扱説明書、パッケージ等を含んでもよい。

【0107】

（２）本発明は、窒素化合物を含有する水に、本発明の酵素処理剤を添加し、混合する窒素処理工程を備える、窒素化合物を含有する水の水処理方法を提供する。

【0108】

上記水に上記酵素処理剤を添加し、混合する方法は特に限定されず、従来公知の添加方法および混合方法によって行うことができる。混合方法としては、撹拌が好ましい。混合後は、窒素化合物の処理が終了するまで撹拌を続けることが望ましい。

【0109】

上記水に対する上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、窒素化合物の濃度その他の条件に合わせて適宜設定すればよい。上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）は、例えば、１０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜３００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１００ｐｐｍ、さらに好ましくは１０〜５０ｐｐｍとすることができる。低コストを重視する場合には、酵素処理剤の添加量をより少なくすることが望ましい。

【0110】

（３）その他
水処理とは、水を使用目的にあわせた水質にするため、または周辺環境に影響を与えないよう排出するために、各種の処理を行うことをいう。

【0111】

上記窒素化合物は、特に限定されないが、アンモニア態窒素、亜硝酸態窒素および硝酸態窒素からなる群から選択される少なくとも１つを含むものが好ましい。

【0112】

上記窒素化合物を含有する水は、特に限定されないが、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを含むもの、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つが混入した地下水または環境水を含むもの、または生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを、ＢＯＤ成分、ＣＯＤ成分もしくは有機化合物の少なくとも一部について分解処理した処理水を含むものが好ましい。

【0113】

上記分解処理は、特に限定されないが、生物処理または化学処理が好ましく、生物処理がより好ましく、活性汚泥法による処理がさらに好ましく、標準活性汚泥法による処理がいっそう好ましい。

【0114】

環境水とは、公共用水域（河川、湖沼、港湾、沿岸海域、公共溝渠、かんがい用水路、その他公共の用に供される水域や水路（下水道を除く））の水をいう。地下水または環境水は、採取したものについて水処理または浄化処理をすることが好ましい。

【0115】

上記有機化合物は、特に限定されないが、具体的には、例えば、グルコース、マルトース、サッカロース等の糖類、デンプン、セルロース等の多糖類、メタノール等のアルコール類、油脂類、酢酸等の有機酸類などが挙げられる。

【0116】

上記ＢＯＤ成分は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ ２１に定める方法によってＢＯＤとして測定されるものであれば特に限定されない。ＢＯＤ成分としては、例えば、グルコース等の有機物、チオ硫酸イオン等の無機物などが挙げられる。

【0117】

Ｖ．生物処理剤および酵素処理剤の併用
１．ＢＯＤ成分等の処理
（１）本発明は、ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン酸化型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する生物処理剤と、本発明の酵素処理剤とを含む、ＢＯＤ成分および／または有機化合物ならびに窒素化合物を含有する水の水処理用複合処理剤を提供する。

【0118】

上記水処理用複合処理剤は、酵素処理剤および生物処理剤を含むキットとして提供してもよく、さらに、所望により、プロトコール、取扱説明書、パッケージ等を含んでもよい。

【0119】

（２）本発明は、ＢＯＤ成分および／または有機化合物ならびに窒素化合物を含有する水と、活性汚泥と、生物処理剤とを混合し、曝気する生物処理工程と、上記生物処理工程で得られた曝気混合液に、酵素処理剤を添加し、混合する窒素処理工程とを備える、ＢＯＤ成分および／または有機化合物ならびに窒素化合物を含有する水の水処理方法を提供する。

【0120】

混合する方法は、特に限定されず、従来公知の混合方法を用いることができる。混合後、撹拌することが望ましい。

【0121】

曝気する方法は、特に限定されず、従来公知の曝気方法を用いることができる。曝気量は、特に限定されず、ＢＯＤ成分および／または有機化合物の濃度その他の条件に合わせて適宜設定すればよい。

【0122】

上記水処理方法は、所望により、上記生物処理工程の後、または上記窒素処理工程の後に、さらに、活性汚泥を分離し、回収する汚泥回収工程と、回収した活性汚泥を生物処理剤と混合し、上記生物処理工程に返送する汚泥返送工程とを備えてもよい。

【0123】

活性汚泥を分離し、回収する方法は、特に限定されず、沈殿法、膜分離法その他の従来公知の方法を用いることができる。

【0124】

生物処理剤と返送汚泥とを混合する方法は特に限定されず、どのタイミングで混合してもよい。

【0125】

生物処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、ＢＯＤ成分および／または有機化合物の濃度その他の条件に合わせて適宜設定すればよい。上記生物処理剤の添加量（添加濃度）は、例えば、曝気混合液中での初期濃度で、１〜１００ｐｐｍ、好ましくは５〜８０ｐｐｍ、より好ましくは５〜５０ｐｐｍとすることができる。

【0126】

酵素処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、窒素化合物の濃度その他の条件に合わせて適宜設定すればよい。上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）は、例えば、１０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜３００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１００ｐｐｍ、さらに好ましくは１０〜５０ｐｐｍとすることができる。低コストを重視する場合には、酵素処理剤の添加量をより少なくすることが望ましい。

【0127】

（３）その他
水処理とは、水を使用目的にあわせた水質にするため、または周辺環境に影響を与えないよう排出するために、各種の処理を行うことをいう。

【0128】

上記窒素処理工程においては、硝化反応および脱窒反応が行われることが望ましい。硝化および脱窒を同じ反応槽で行うことができるからである。

【0129】

上記水は、特に限定されないが、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを含むもの、または生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つが混入した地下水または環境水を含むものが好ましい。ここで、環境水とは、公共用水域（河川、湖沼、港湾、沿岸海域、公共溝渠、かんがい用水路、その他公共の用に供される水域や水路（下水道を除く））の水をいう。地下水または環境水は、採取したものについて水処理または浄化処理をすることが好ましい。

【0130】

上記有機化合物は、特に限定されないが、具体的には、例えば、グルコース、マルトース、サッカロース等の糖類、デンプン、セルロース等の多糖類、メタノール等のアルコール類、油脂類、酢酸等の有機酸類などが挙げられる。

【0131】

上記ＢＯＤ成分は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ ２１に定める方法によってＢＯＤとして測定されるものであれば特に限定されない。ＢＯＤ成分としては、例えば、グルコース等の有機物、チオ硫酸イオン等の無機物などが挙げられる。
上記窒素化合物は、特に限定されないが、アンモニア態窒素、亜硝酸態窒素および硝酸態窒素からなる群から選択される少なくとも１つを含むものが好ましい。

【0132】

ＶＩ．化学処理剤および酵素処理剤の併用
１．窒素化合物の処理
（１）本発明は、ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、本発明の酵素処理剤とを含む、窒素化合物を含有する水の水処理用複合処理剤を提供する。

【0133】

上記水処理用複合処理剤は、酵素処理剤および化学処理剤を含むキットとして提供してもよく、さらに、所望により、プロトコール、取扱説明書、パッケージ等を含んでもよい。

【0134】

（２）本発明は、窒素化合物を含有する水と、酵素処理剤と、化学処理剤とを混合する工程を備える、窒素化合物を含有する水の水処理方法を提供する。

【0135】

上記工程においては、硝化反応および脱窒反応が行われることが好ましい。一つの反応槽で硝化および脱窒を行うことができるからである。

【0136】

酵素処理剤および化学処理剤を水に混合する順序は特に限定されず、同時に添加してもよいし、どちらか一方を先に添加してもよい。

【0137】

酵素処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、窒素化合物の濃度その他の条件に合わせて適宜設定すればよく、例えば、１０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜３００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１００ｐｐｍ、さらに好ましくは１０〜５０ｐｐｍとすることができる。低コストを重視する場合には、酵素処理剤の添加量をより少なくすることが望ましい。

【0138】

化学処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、窒素化合物の濃度その他の条件に合わせて適宜設定すればよく、例えば、１〜５００ｐｐｍ、好ましくは１〜３００ｐｐｍ。より好ましくは１〜１００ｐｐｍ、さらに好ましくは１〜５０ｐｐｍとすることができる。

【0139】

酵素処理剤の添加量（添加濃度）と、化学処理剤の添加量（添加濃度）との関係は、酵素処理剤の添加量（添加濃度）／化学処理剤の添加量（添加濃度）＝ｋとして、１．０≦ｋ≦１０が好ましく、１．２≦ｋ≦５がより好ましく、１．５≦ｋ≦３がさらに好ましい。
本水処理方法は、さらに、混合液のｐＨを、ｐＨ４以下またはｐＨ８以上に調節する工程を備えてもよい。

【0140】

上記工程においては、好ましくは、ｐＨ４以下に調節して脱窒反応が行われ、ｐＨ８以上に調節して硝化反応が行われる。ｐＨ４以下に調節すると、還元反応が進行し、ｐＨ８以上に調節すると酸化反応が進行し、同じ反応槽内で酸化−還元の窒素循環を行うことができ、一槽型の反応槽とすることができる。

【0141】

上記水において、窒素化合物の濃度は、特に限定されないが、５００ｐｐｍ以上が好ましく、１０００ｐｐｍ以上がより好ましい。

【0142】

（３）その他
水処理とは、水を使用目的にあわせた水質にするため、または周辺環境に影響を与えないよう排出するために、各種の処理を行うことをいう。

【0143】

上記窒素化合物は、特に限定されないが、アンモニア態窒素、亜硝酸態窒素および硝酸態窒素からなる群から選択される少なくとも１つを含むものが好ましい。

【0144】

上記窒素化合物を含有する水は、特に限定されないが、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを含むもの、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つが混入した地下水または環境水を含むもの、生活排水、産業排水および屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを、ＢＯＤ成分、ＣＯＤ成分または有機化合物の少なくとも一部について分解処理した処理水を含むものが好ましい。

【0145】

上記処理水は、特に限定されないが、活性汚泥法による処理水が好ましい。
上記有機化合物は、特に限定されないが、具体的には、例えば、グルコース、マルトース、サッカロース等の糖類、デンプン、セルロース等の多糖類、メタノール等のアルコール類、油脂類、酢酸等の有機酸類などが挙げられる。

【0146】

上記ＢＯＤ成分は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ ２１に定める方法によってＢＯＤとして測定されるものであれば特に限定されない。ＢＯＤ成分としては、例えば、グルコース等の有機物、チオ硫酸イオン等の無機物などが挙げられる。

【0147】

環境水とは、公共用水域（河川、湖沼、港湾、沿岸海域、公共溝渠、かんがい用水路、その他公共の用に供される水域や水路（下水道を除く））の水をいう。地下水または環境水については、採取したものについて水処理をすることが好ましい。

【0148】

２．ＣＯＤ成分等含有水の水処理
（１）本発明は、ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、本発明の酵素処理剤とを含む、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水の水処理用複合処理剤を提供する。

【0149】

上記水処理用複合処理剤は、酵素処理剤および化学処理剤を含むキットとして提供してもよく、さらに、所望により、プロトコール、取扱説明書、パッケージ等を含んでもよい。

【0150】

（２）本発明は、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水と、化学処理剤と、酵素処理剤とを混合する工程を備える、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水の水処理方法を提供する。

【0151】

酵素処理剤および化学処理剤を水と混合する方法は特に限定されず、従来公知の混合方法によって行うことができる。

【0152】

酵素処理剤および化学処理剤を水と混合する順序は特に限定されず、同時に添加してもよいし、どちらか一方を先に添加してもよい。

【0153】

上記化学処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、ＣＯＤ成分および／または有機化合物の濃度その他の条件に基づいて適宜設定すればよいが、例えば、１０〜２００００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１００００ｐｐｍとすることができる。

【0154】

上記酵素処理剤の添加量（添付濃度）は、特に限定されず、ＣＯＤ成分および／または有機化合物の濃度その他の条件に基づいて適宜設定すればよいが、例えば、１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１０００ｐｐｍとすることができる。

【0155】

上記化学処理剤の添加量（添加濃度）と上記酵素処理剤の添加量（添付濃度）との関係は、特に限定されないが、化学処理剤の添加量（添加濃度）／上記酵素処理剤の添加量（添付濃度）＝ｋとして、好ましくは１≦ｋ≦１００００、より好ましくは１０≦ｋ≦１００００、さらに好ましくは１０≦ｋ≦１００である。

【0156】

（３）その他
水処理とは、水を使用目的にあわせた水質にするため、または周辺環境に影響を与えないよう排出するために、各種の処理を行うことをいう。

【0157】

上記水は、特に限定されないが、生活排水、産業廃水または屎尿からなる群から選択される少なくとも１つを含むもの、または生活排水、産業廃水または屎尿からなる群から選択される少なくとも１つが混入した地下水または環境水を含むものが好ましい。環境水とは、公共用水域（河川、湖沼、港湾、沿岸海域、公共溝渠、かんがい用水路、その他公共の用に供される水域や水路（下水道を除く））の水をいう。地下水または環境水については、採取したものについて水処理をすることが好ましい。

【0158】

上記有機化合物は、特に限定されないが、具体的には、例えば、グルコース、マルトース、サッカロース等の糖類、デンプン、セルロース等の多糖類、メタノール等のアルコール類、油脂類、酢酸等の有機酸類などが挙げられる。

【0159】

上記ＣＯＤ成分は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ １７に定める方法によってＣＯＤ_Ｍｎとして測定される成分であれば特に限定されない。ＣＯＤ成分としては、例えば、デンプン、ショ糖、ブドウ糖等の糖類；エチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール；ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性合成ポリマー；アクリル酸、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アリルアルコール等の水溶性ビニル系モノマー；イソプロピルアルコール、エタノール、ホルムアルデヒド等の飽和脂肪族含酸素化合物；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の界面活性剤；ＰＣＢ、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、シス−１，２−ジクロロエチレン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１，３−ジクロロプロペン等の有機ハロゲン化合物；チウラム、シマジン、チオベンカルブ等の農薬；シアン化合物イオン、銅、ニッケル、鉄、カドミウム等のシアノ錯イオン、チオシアン酸イオン、硫化物イオン、チオ硫酸イオン、ジチオン酸イオン、過酸化水素等の無機ＣＯＤ成分；などが挙げられる。

【0160】

３．ＣＯＤ成分等汚染水の浄化処理
（１）本発明は、ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、酵素処理剤とを含む、ＣＯＤ成分および／または有機化合物で汚染された水の浄化処理用複合処理剤を提供する。
上記水処理用複合処理剤は、酵素処理剤および化学処理剤を含むキットとして提供してもよく、さらに、所望により、プロトコール、取扱説明書、パッケージ等を含んでもよい。

【0161】

（２）本発明は、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水と、化学処理剤と、酵素処理剤とを混合する工程を備える、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する水の浄化処理方法を提供する。

【0162】

酵素処理剤および化学処理剤を水と混合する方法は特に限定されず、従来公知の混合方法によって行うことができる。

【0163】

酵素処理剤および化学処理剤を水と混合する順序は特に限定されず、同時に添加してもよいし、どちらか一方を先に添加してもよい。

【0164】

上記化学処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、ＣＯＤ成分および／または有機化合物の濃度その他の条件に基づいて適宜設定すればよいが、例えば、１０〜２００００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１００００ｐｐｍとすることができる。

【0165】

上記酵素処理剤の添加量（添付濃度）は、特に限定されず、ＣＯＤ成分および／または有機化合物の濃度その他の条件に基づいて適宜設定すればよいが、例えば、１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１０００ｐｐｍとすることができる。

【0166】

上記化学処理剤の添加量（添加濃度）と上記酵素処理剤の添加量（添付濃度）との関係は、特に限定されないが、化学処理剤の添加量（添加濃度）／上記酵素処理剤の添加量（添付濃度）＝ｋとして、好ましくは１≦ｋ≦１００００、より好ましくは１０≦ｋ≦１００００、さらに好ましくは１０≦ｋ≦１００である。

【0167】

（３）その他
水処理とは、水を使用目的にあわせた水質にするため、または周辺環境に影響を与えないよう排出するために、各種の処理を行うことをいう。

【0168】

上記水は、特に限定されないが、ＣＯＤ成分および／または有機化合物で汚染された地下水または環境水を含むもの、または固形物から溶出したＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する溶出液を含むものが好ましい。

【0169】

上記固形物は、特に限定されないが、土壌、底質またはスラグが好ましい。

【0170】

上記ＣＯＤ成分および／または有機化合物は、特に限定されないが、揮発性有機化合物を含むもの、難分解性ＣＯＤ成分を含むもの、または石油もしくは石油の精製物を含むものが好ましい。石油の精製物は、原油、ナフサ、ガソリン、ケロシン、灯油、軽油、重油等を含む。

【0171】

上記有機化合物は、特に限定されないが、具体的には、例えば、グルコース、マルトース、サッカロース等の糖類、デンプン、セルロース等の多糖類、メタノール等のアルコール類、油脂類、酢酸等の有機酸類などが挙げられる。

【0172】

上記ＣＯＤ成分は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ １７に定める方法によってＣＯＤ_Ｍｎとして測定される成分であれば特に限定されない。ＣＯＤ成分としては、例えば、デンプン、ショ糖、ブドウ糖等の糖類；エチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール；ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性合成ポリマー；アクリル酸、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アリルアルコール等の水溶性ビニル系モノマー；イソプロピルアルコール、エタノール、ホルムアルデヒド等の飽和脂肪族含酸素化合物；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の界面活性剤；ＰＣＢ、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、シス−１，２−ジクロロエチレン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１，３−ジクロロプロペン等の有機ハロゲン化合物；チウラム、シマジン、チオベンカルブ等の農薬；シアン化合物イオン、銅、ニッケル、鉄、カドミウム等のシアノ錯イオン、チオシアン酸イオン、硫化物イオン、チオ硫酸イオン、ジチオン酸イオン、過酸化水素等の無機ＣＯＤ成分；などが挙げられる。

【0173】

４．ＣＯＤ成分等汚染土壌等の浄化処理
（１）本発明は、ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、酵素処理剤とを含む、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する粒状物の浄化処理用複合処理剤を提供する。

【0174】

上記水処理用複合処理剤は、酵素処理剤および化学処理剤を含むキットとして提供してもよく、さらに、所望により、プロトコール、取扱説明書、パッケージ等を含んでもよい。

【0175】

（２）本発明は、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する粒状物と、当該粒状物から当該ＣＯＤ成分および／または有機化合物の少なくとも一部を溶出するための溶出液とを混合し、懸濁液とする懸濁工程と、上記懸濁液と、化学処理剤と、酵素処理剤とを混合する酸化分解工程とを備える、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含有する粒状物の浄化処理方法を提供する。

【0176】

上記粒状物を上記溶出液に懸濁する方法は、特に限定されず、従来公知の懸濁方法を用いて行うことができる。上記溶出液は、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を溶出することができるものであれば、特に限定されず、例えば、水、塩酸水溶液、硫酸水溶液、緩衝液等が挙げられる。

【0177】

酵素処理剤および化学処理剤を水と混合する方法は特に限定されず、従来公知の混合方法によって行うことができる。

【0178】

酵素処理剤および化学処理剤を水と混合する順序は特に限定されず、同時に添加してもよいし、どちらか一方を先に添加してもよい。

【0179】

上記化学処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、上記ＣＯＤ成分および／または有機化合物の濃度その他の条件によって適宜設定することができ、例えば、１０〜２００００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜１００００ｐｐｍとすることができる。

【0180】

上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、上記ＣＯＤ成分および／または有機化合物の濃度その他の条件によって適宜設定することができ、例えば、１〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１０００ｐｐｍとすることができる。

【0181】

上記化学処理剤の添加量（添加濃度）と上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）との関係は、特に限定されないが、上記化学処理剤の添加量（添加濃度）／上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）＝ｋとして、１≦ｋ≦１０００、好ましくは１０≦ｋ≦１００とすることが望ましい。

【0182】

（３）その他
上記粒状物は、特に限定されないが、ＣＯＤ成分および／または有機化合物で汚染された土壌または底質が好ましい。

【0183】

上記ＣＯＤ成分および／または有機化合物は、特に限定されないが、揮発性有機化合物を含むもの、難分解性ＣＯＤ成分を含むもの、または石油もしくは石油の精製物を含むものが好ましい。石油の精製物は、原油、ナフサ、ガソリン、ケロシン、灯油、軽油、重油等を含む。

【0184】

上記有機化合物は、特に限定されないが、具体的には、例えば、グルコース、マルトース、サッカロース等の糖類、デンプン、セルロース等の多糖類、メタノール等のアルコール類、油脂類、酢酸等の有機酸類などが挙げられる。

【0185】

上記ＣＯＤ成分は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ １７に定める方法によってＣＯＤ_Ｍｎとして測定される成分であれば特に限定されない。ＣＯＤ成分としては、例えば、デンプン、ショ糖、ブドウ糖等の糖類；エチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール；ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性合成ポリマー；アクリル酸、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アリルアルコール等の水溶性ビニル系モノマー；イソプロピルアルコール、エタノール、ホルムアルデヒド等の飽和脂肪族含酸素化合物；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の界面活性剤；ＰＣＢ、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、シス−１，２−ジクロロエチレン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１，３−ジクロロプロペン等の有機ハロゲン化合物；チウラム、シマジン、チオベンカルブ等の農薬；シアン化合物イオン、銅、ニッケル、鉄、カドミウム等のシアノ錯イオン、チオシアン酸イオン、硫化物イオン、チオ硫酸イオン、ジチオン酸イオン、過酸化水素等の無機ＣＯＤ成分；などが挙げられる。

【0186】

５．土壌等の原位置浄化処理
（１）本発明は、ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、酵素処理剤とを含む、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含む汚染物質で汚染された土壌および／または地下水の原位置浄化処理用複合処理剤を提供する。

【0187】

上記水処理用複合処理剤は、酵素処理剤および化学処理剤を含むキットとして提供してもよく、さらに、所望により、プロトコール、取扱説明書、パッケージ等を含んでもよい。

【0188】

（２）本発明は、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含む汚染物質で汚染された土壌および／または地下水に、化学処理剤および酵素処理剤を原位置で注入する工程を備える、ＣＯＤ成分および／または有機化合物を含む汚染物質で汚染された土壌および／または地下水の原位置浄化処理方法を提供する。

【0189】

上記化学処理剤および上記酵素処理剤を注入する方法は、特に限定されないが、注入井を掘り、そこから注入することが望ましい。

【0190】

上記化学処理剤と、上記酵素処理剤との注入の順序は、特に限定されず、上記化学処理剤を注入し、その後、上記酵素処理剤を注入してもよいし、上記酵素処理剤を注入し、その後、上記化学処理剤を注入してもよい。

【0191】

上記化学処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、上記ＣＯＤ成分および／または有機化合物の濃度その他の条件によって適宜設定することができ、例えば、１０〜２００００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜１００００ｐｐｍとすることができる。

【0192】

上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、上記ＣＯＤ成分および／または有機化合物の濃度その他の条件によって適宜設定することができ、例えば、１〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１０００ｐｐｍとすることができる。

【0193】

上記化学処理剤の添加量（添加濃度）と上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）との関係は、特に限定されないが、上記化学処理剤の添加量（添加濃度）／上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）＝ｋとして、１≦ｋ≦１０００、好ましくは１０≦ｋ≦１００とすることが望ましい。

【0194】

上記汚染物質は、特に限定されないが、揮発性有機化合物を含むもの、難分解性ＣＯＤ成分を含むもの、または石油もしくは石油の精製物を含むものが好ましい。石油の精製物は、原油、ナフサ、ガソリン、ケロシン、灯油、軽油、重油等を含む。

【0195】

上記有機化合物は、特に限定されないが、具体的には、例えば、グルコース、マルトース、サッカロース等の糖類、デンプン、セルロース等の多糖類、メタノール等のアルコール類、油脂類、酢酸等の有機酸類などが挙げられる。

【0196】

上記ＣＯＤ成分は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ １７に定める方法によってＣＯＤ_Ｍｎとして測定される成分であれば特に限定されない。ＣＯＤ成分としては、例えば、デンプン、ショ糖、ブドウ糖等の糖類；エチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール；ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性合成ポリマー；アクリル酸、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アリルアルコール等の水溶性ビニル系モノマー；イソプロピルアルコール、エタノール、ホルムアルデヒド等の飽和脂肪族含酸素化合物；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の界面活性剤；ＰＣＢ、ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、シス−１，２−ジクロロエチレン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１，３−ジクロロプロペン等の有機ハロゲン化合物；チウラム、シマジン、チオベンカルブ等の農薬；シアン化合物イオン、銅、ニッケル、鉄、カドミウム等のシアノ錯イオン、チオシアン酸イオン、硫化物イオン、チオ硫酸イオン、ジチオン酸イオン、過酸化水素等の無機ＣＯＤ成分；などが挙げられる。

【0197】

６．バイオフィルム除去・発生防止
（１）本発明は、ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、上記（１）に記載の酵素処理剤とを含む、バイオフィルムの除去・発生防止用複合処理剤を提供する。

【0198】

上記水処理用複合処理剤は、酵素処理剤および化学処理剤を含むキットとして提供してもよく、さらに、所望により、プロトコール、取扱説明書、パッケージ等を含んでもよい。

【0199】

（２）本発明は、循環水を使用する熱交換器の循環水に、化学処理剤および酵素処理剤を混合し、循環させる工程を備える、循環水流路のバイオフィルム除去方法を提供する。

【0200】

上記化学処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、上記バイオフィルムの付着量その他の条件によって適宜設定することができ、例えば、１０〜２００００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜１００００ｐｐｍとすることができる。

【0201】

上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、上記バイオフィルムの付着量その他の条件によって適宜設定することができ、例えば、１〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１０００ｐｐｍとすることができる。

【0202】

上記化学処理剤の添加量（添加濃度）と上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）との関係は、特に限定されないが、上記化学処理剤の添加量（添加濃度）／上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）＝ｋとして、１≦ｋ≦１０００、好ましくは１０≦ｋ≦１００とすることが望ましい。

【0203】

（３）本発明は、また、循環水を使用する熱交換器の循環水に、化学処理剤および酵素処理剤を混合し、循環させるバイオフィルム除去工程と、上記循環水に化学処理剤を混合し、循環させるバイオフィルム発生防止工程とを備える、循環水流路のバイオフィルム発生防止方法を提供する。

【0204】

上記バイオフィルム発生防止工程は、少なくとも１回繰り返すことが望ましい。継続的にバイオフィルムの発生を防止することができる。

【0205】

バイオフィルム除去工程での、化学処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、上記バイオフィルムの付着量その他の条件によって適宜設定することができ、例えば、１０〜２００００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜１００００ｐｐｍとすることができる。

【0206】

バイオフィルム除去工程での、酵素処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、上記バイオフィルムの付着量その他の条件によって適宜設定することができ、例えば、１〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１０００ｐｐｍとすることができる。

【0207】

バイオフィルム除去工程での、化学処理剤の添加量（添加濃度）と上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）との関係は、特に限定されないが、上記化学処理剤の添加量（添加濃度）／上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）＝ｋとして、１≦ｋ≦１０００、好ましくは１０≦ｋ≦１００とすることが望ましい。

【0208】

バイオフィルム発生防止工程での、化学処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、循環水の流量、交換インターバルその他の条件によって適宜設定することができ、例えば、１〜１００ｐｐｍ、好ましくは５〜１００ｐｐｍ、より好ましくは５〜５０ｐｐｍとすることができる。

【0209】

（４）その他
上記熱交換器は、冷却・加熱プロセスのために使用されるものであれば、特に限定されないが、冷却塔、加熱塔、凝縮器、蒸発器、ボイラー、蒸気発生器および復水器からなる群から選択されるいずれか１つが好ましい。

【0210】

７．改良鉄粉法（重金属の不溶化処理）
（１）本発明は、ヘキサメタリン酸塩、グルタチオン還元型、グリセロール脱水素酵素、酵母溶解酵素、グリセリン、ペルオキソ二硫酸塩、エチレンジアミン四酢酸および水を含有する化学処理剤と、酵素処理剤とを含む、重金属の不溶化処理用複合処理剤を提供する。
上記水処理用複合処理剤は、酵素処理剤および化学処理剤を含むキットとして提供してもよく、さらに、所望により、プロトコール、取扱説明書、パッケージ等を含んでもよい。

【0211】

（２）本発明は、重金属を含有する水のｐＨを弱酸性域に調節するｐＨ調節工程と、上記ｐＨ調節工程で得られたｐＨ調節水に、化学処理剤および酵素処理剤を添加し、混合する処理剤添加工程と、上記処理剤添加工程で得られた混合液に、鉄粉を添加し、混合する鉄粉添加工程とを備える、重金属を含有する水の浄化処理方法を提供する。

【0212】

上記水は、特に限定されないが、重金属で汚染された地下水または環境水を含むもの、または重金属を含有する家庭排水または産業排水を含むものが好ましい。

【0213】

上記水に対する上記化学処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、上記重金属の含有量（濃度）その他の条件により適宜設定すればよいが、例えば、５０〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜２０００ｐｐｍ、より好ましくは５００〜１５００ｐｐｍとすることができる。

【0214】

上記水に対する上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、上記重金属の含有量（濃度）その他の条件により適宜設定すればよいが、例えば、５〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜５００ｐｐｍとすることができる。

【0215】

上記化学処理剤の添加量（添加濃度）と、上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）との関係は、化学処理剤の添加量（添加濃度）／酵素処理剤の添加量（添加濃度）＝ｋとして、２．０≦ｋ≦１０が好ましく、２．５≦ｋ≦７．５がより好ましい。

【0216】

（３）本発明は、また、重金属を含有する粒状物を、当該重金属を溶出するための溶出液に懸濁する懸濁工程と、上記懸濁工程で得られた懸濁液のｐＨを弱酸性域に調節するｐＨ調節工程と、上記ｐＨ調節工程で得られたｐＨ調節液に、化学処理剤および酵素処理剤を添加し、混合する処理剤添加工程と、上記処理剤添加工程で得られた混合液に、鉄粉を添加し、混合する鉄粉添加工程とを備える、重金属を含有する粒状物の浄化処理方法を提供する。

【0217】

上記粒状物は、特に限定されないが、重金属で汚染された土壌または底質が好ましい。
上記溶出液に対する上記化学処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、上記重金属の含有量（濃度）その他の条件により適宜設定すればよいが、例えば、５０〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜２０００ｐｐｍ、より好ましくは５００〜１５００ｐｐｍとすることができる。

【0218】

上記溶出液に対する上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）は、特に限定されず、上記重金属の含有量（濃度）その他の条件により適宜設定すればよいが、例えば、５〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜５００ｐｐｍとすることができる。

【0219】

上記化学処理剤の添加量（添加濃度）と、上記酵素処理剤の添加量（添加濃度）との関係は、化学処理剤の添加量（添加濃度）／酵素処理剤の添加量（添加濃度）＝ｋとして、２．０≦ｋ≦１０が好ましく、２．５≦ｋ≦７．５がより好ましい。

【0220】

（４）その他
弱酸性域とは、ｐＨ３．０以上、ｐＨ６．０未満をいう。ｐＨを調節する方法は特に限定されず、従来公知の方法により行うことができる。例えば、硫酸水溶液等の酸および／または水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより、ｐＨを調節することができる。この際、ｐＨをｐＨメーター等で測定しながらｐＨを調節することが好ましい。

【0221】

上記重金属としては、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、ガリウム（Ｇａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、砒素（Ａｓ）、セレン（Ｓｅ）、ニオブ（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）、パラジウム（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、カドミウム（Ｃｄ）、インジウム（Ｉｎ）、スズ（Ｓｎ）、アンチモン（Ｓｂ）、テルル（Ｔｅ）、バリウム（Ｂａ）、タンタル（Ｔａ）、タングステン（Ｗ）、プラチナ（Ｐｔ）、金（Ａｕ）、水銀（Ｈｇ）、タリウム（Ｔｌ）、鉛（Ｐｂ）、ビスマス（Ｂｉ）およびセリウム（Ｃｅ）からなる群から選択される少なくとも１つが好ましい。

【0222】

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の範囲は実施例に限定されるものではないことを確認的に記載しておく。

【実施例1】

【0223】

［酵素処理剤の製造］
１．原材料
（１）豚肝臓抽出液（ＣＴ−３０００，インテック株式会社製）
（２）酵母溶解酵素（関東化学社製；５０００Ｕ／ｇ）
（３）乳酸脱水素酵素（豚心臓）（ＥＣ １．１．１．２７；２０００Ｕ／ｍＬ）
（４）グルコース脱水素酵素（ＥＣ １．１．１．４７；２５０Ｕ／ｍｇ）
２．製造方法
（１）豚肝臓抽出液をフィルター（高分子分離膜、孔径１．２〜２０μｍ）でろ過した。
（２）豚肝臓抽出液のろ過液２０００ｇに、酵母溶解酵素２００ｇと、乳酸脱水素酵素１５ｍｇと、グルコース脱水素酵素１０ｍｇを添加し、撹拌・混合した。
（３）この混合液を、０〜５℃で冷蔵しながら、１０日間静置した。
（４）その後、さらに、３８〜４０℃で保温しながら、３日間静置した。
（５）この混合液をフィルター（高分子分離膜、孔径０．４５〜１．２μｍ）でろ過した。
（６）精製水２０００ｇに、ろ過した混合液５００ｇを添加し、さらに精製水で全量を２００００ｇとして、撹拌・混合した。
（７）この混合液を、常温（５〜３５℃）に保ちながら、３日間静置した。
（８）静置後、直射日光を避け、常温で保存した。

【0224】

【表1】

【0225】

［生物処理剤の製造］
１．原材料
（１）ヘキサメタリン酸ナトリウム（ＣＡＳ＃ １０１２４−５６−８）
（２）グルタチオン酸化型（ＣＡＳ＃ ２７０２５‐４１‐８）
（３）グリセロール脱水素酵素（ＥＣ １．１．１．６；５０Ｕ／ｍｇ）
（４）酵母溶解酵素（５０００Ｕ／ｇ；関東化学社製，＃３６０９５４−Ｎ）
（５）グリセリン（ＣＡＳ＃ ５６−８１−５）
（６）ペルオキソ二硫酸ナトリウム（ＣＡＳ＃ ７７７５−２７−１）
（７）エチレンジアミン四酢酸（ＣＡＳ＃ ６０−００−４）
（８）精製水（イオン交換水、電気抵抗率１ＭΩ・ｃｍ）

【0226】

２．製造方法
（１）精製水４０００ｇと、ヘキサメタリン酸ナトリウム１２００ｇと、グルタチオン酸化型２０ｍｇと、グリセロール脱水素酵素１０ｍｇとを配合して撹拌・混合し、さらに０〜５℃に温度制御した冷蔵庫内で、７日間、インキュベートした。この混合液を混合液（Ａ_２）とした（表１Ｂの「混合液（Ａ_２）」の欄を参照）。
（２）その後、混合液（Ａ_２）５２００ｇに、酵母溶解酵素１００ｇと、グリセリン１０２０ｇとを添加して撹拌・混合し、さらに３７〜４０℃に温度制御したインキュベーター内で、５日間、インキュベートした。この混合液を混合液（Ｂ_２）とした（表１Ｂの「混合液（Ｂ_２）」の欄を参照）。
（３）その後、精製水１６６００ｇに、混合液（Ｂ_２）８００ｇと、ペルオキソ二硫酸ナトリウム２５００ｇと、エチレンジアミン四酢酸１００ｇとを添加して撹拌・混合し、さらに室温（２０±１５℃）で、紫外線を避けながら、７日間、インキュベートした。この混合液を混合液（Ｃ_２）とした（表１Ｂの「混合液（Ｃ_２）」の欄を参照）。
（４）混合液（Ｃ_２）を、そのまま、生物処理剤とした。以下の実施例では、このようにして製造した生物処理剤を「生物処理剤Ｘ」ということとする。

【0227】

【表2】

【0228】

［化学処理剤の製造］
１．原材料
（１）ヘキサメタリン酸ナトリウム（ＣＡＳ＃ １０１２４−５６−８）
（２）グルタチオン還元型（ＣＡＳ＃ ７０‐１８‐８）
（３）グリセロール脱水素酵素（ＥＣ １．１．１．６；５０Ｕ／ｍｇ）
（４）酵母溶解酵素（５０００Ｕ／ｇ；関東化学社製，＃３６０９５４−Ｎ）
（５）グリセリン（ＣＡＳ＃ ５６−８１−５）
（６）ペルオキソ二硫酸ナトリウム（ＣＡＳ＃ ７７７５−２７−１）
（７）エチレンジアミン四酢酸（ＣＡＳ＃ ６０−００−４）
（８）精製水（イオン交換水、電気抵抗率１ＭΩ・ｃｍ）

【0229】

２．製造方法
（１）精製水４０００ｇに、ヘキサメタリン酸ナトリウム１２００ｇと、グルタチオン還元型２００ｍｇと、グリセロール脱水素酵素１０ｍｇとを添加して撹拌・混合し、さらに０〜５℃、常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で、７日間、インキュベートした。この混合液を混合液（Ａ_３）とした（表１Ｃの「混合液（Ａ_３）」の欄を参照）。
（２）その後、混合液（Ａ_３）５２００ｇに、酵母溶解酵素１００ｇと、グリセリン１０２０ｇとを添加して撹拌・混合し、さらに、３７〜４０℃、常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で、５日間、インキュベートした。この混合液を混合液（Ｂ_３）とした（表１Ｃの「混合液（Ｂ_３）」の欄を参照）。
（３）その後、精製水１６８６０ｇに、混合液（Ｂ_３）６００ｇと、ペルオキソ二硫酸ナトリウム２５００ｇと、エチレンジアミン四酢酸４０ｇとを添加して撹拌・混合し、常温（概ね２０℃）常圧（概ね１０１３ｈＰａ）で、紫外線を避け、インキュベートした。この混合液を混合液（Ｃ_３）とした（表１Ｃの「混合液（Ｃ_３）」の欄を参照）。
（４）混合液（Ｃ_３）を、そのまま、化学処理剤とした。以下の実施例では、この化学処理剤を「化学処理剤Ｙ」ということとする。

【0230】

【表3】

【実施例2】

【0231】

［めっき廃液凝集処理水の窒素処理］
一律排水基準では、窒素（Ｔ−Ｎ）について、１２０ｍｇ／Ｌ（日間平均６０ｍｇ／Ｌ）に規制されている。

【0232】

１．試料
めっき廃液凝集沈殿処理水

【0233】

２．処理剤等
酵素処理剤Ｚ（実施例１で製造したもの）

【0234】

３．測定方法
窒素含有量（Ｔ−Ｎ）
ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ ４５．２に定める方法により窒素含有量を測定した。

【0235】

４．処理方法
（１）試料廃水の一部を採取し、窒素含有量を上記方法により測定した。
（２）試料廃水２０００ｇに、酵素処理剤Ｚを２０ｐｐｍの濃度となるように添加した。
（３）試料廃水と酵素処理剤Ｚとの混合液を１２時間撹拌し続けた。
（４）処理後の混合液の一部を採取し、窒素含有量を上記方法により測定した。

【0236】

５．処理結果
処理前後のＴ−Ｎの測定値を表２に示す。

【表4】

【0237】

６．まとめ
（１）窒素含有量
処理前７２ｍｇ／Ｌから処理後２１ｍｇ／Ｌに減少した。

【実施例3】

【0238】

［食品加工工場廃水の処理］
一律排水基準では、ＢＯＤについて１６０ｍｇ／Ｌ（日間平均１２０ｍｇ／Ｌ）、窒素について、１２０ｍｇ／Ｌ（日間平均６０ｍｇ／Ｌ）に規制されている。

【0239】

１．試料
食品加工工場廃水

【0240】

２．処理剤等
（１）酵素処理剤Ｚ（実施例１で製造したもの）
（２）生物処理剤Ｘ（実施例１で製造したもの）

【0241】

３．測定方法
（１）生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）
ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ ２１に定める方法によりＢＯＤを測定した。
（２）窒素含有量（Ｔ−Ｎ）
ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ ４５．２に定める方法により窒素含有量を測定した。

【0242】

４．処理方法
（１）食品加工廃水処理設備における連続式活性汚泥処理装置の曝気槽（通気量：０．５ｍＬ／ｍｉｎ）に流入する食品加工廃水のＢＯＤおよび窒素含有量（Ｔ−Ｎ）を上記方法により測定した。
（２）食品加工廃水の流入速度を６００ｍＬ／ｍｉｎに設定し、活性汚泥返送ラインに生物処理剤Ｘを２０ｐｐｍ濃度で添加した。
（３）酵素処理剤Ｚを曝気撹拌後側に０．５ｐｐｍ濃度で添加した。
（４）沈殿槽で活性汚泥を沈降分離し、上澄分離水を採取し、ＢＯＤおよび窒素含有量（Ｔ−Ｎ）を上記方法により測定した。

【0243】

５．処理結果

【表5】

【0244】

６．まとめ
（１）ＢＯＤ
処理前３４ｍｇ／Ｌから処理後１２ｍｇ／Ｌに低下した。
（２）Ｔ−Ｎ
処理前３７ｍｇ／Ｌから処理後２２ｍｇ／Ｌに低下した。

【実施例4】

【0245】

［有機溶剤を含有する廃水の処理］
一律排水基準では、ＣＯＤについて１６０ｍｇ／Ｌ（日間平均１２０ｍｇ／Ｌ）に規制されている。

【0246】

１．試料
化学品製造工場廃水

【0247】

２．処理剤等
（１）酵素処理剤Ｚ（実施例１で製造したもの）
（２）化学処理剤Ｙ（実施例１で製造したもの）

【0248】

３．測定方法
（１）生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）
ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ ２１に定める方法によりＢＯＤを測定した。
（２）化学的酸素要求量（ＣＯＤ）
ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ １７に定める方法によりＣＯＤを測定した。
（３）窒素含有量（Ｔ−Ｎ）
ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ ４５．２に定める方法により窒素含有量を測定した。
（４）水素イオン濃度（ｐＨ）
ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ １２．１に定める方法によりｐＨを測定した。

【0249】

４．処理方法
（１）試料廃水の処理前のＢＯＤ、ＣＯＤ、Ｔ−ＮおよびｐＨを上記方法で測定した。
（２）試料廃水に酵素処理剤Ｚを１０００ｐｐｍ濃度で添加して撹拌した。
（３）これに、化学処理剤Ｙを８０００ｐｐｍ濃度で添加し、常温（おおむね２０℃）常圧（概ね１気圧）で撹拌した。
（４）化学処理剤Ｙを添加してから２６０時間経過時に撹拌を止め、処理後のＢＯＤ、ＣＯＤ、Ｔ−ＮおよびｐＨを上記方法で測定した。

【0250】

５．処理結果
ＢＯＤ、ＣＯＤおよびＴ−Ｎの処理前後の測定値を表４に示す。
処理の前後で、ｐＨはｐＨ３．２からｐＨ３．８に変化した。

【表6】

【0251】

６．まとめ
（１）ＢＯＤ
処理前９５６００ｍｇ／Ｌから処理後２４００ｍｇ／Ｌに低下した。
（２）ＣＯＤ
処理前２５４００ｍｇ／Ｌから処理後２１００ｍｇ／Ｌに低下した。
（３）Ｔ−Ｎ
処理前１２０００ｍｇ／Ｌから処理後２２５ｍｇ／Ｌに低下した。

【実施例5】

【0252】

［エタノールを含有する廃水の処理］
１．試料
５質量％エタノール含有水

【0253】

２．処理剤等
（１）酵素処理剤Ｚ（実施例１で製造したもの）
（２）化学処理剤Ｙ（実施例１で製造したもの）

【0254】

３．測定方法
（１）化学的酸素要求量（ＣＯＤ）
ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ １７に定める方法によりＣＯＤを測定した。
（２）全有機炭素（ＴＯＣ）
ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ ２２に定める方法によりＴＯＣを測定した。
また、処理の前後に、ｐＨを測定した。

【0255】

４．処理方法
（１）廃水試料１０００Ｌに、化学処理剤Ｙを濃度１０００ｐｐｍとなるように添加し、混合した。
（２）次いで、この混合液に、酵素処理剤Ｚを濃度１０ｐｐｍとなるように添加し、その後４２０分間撹拌を続けた。

【0256】

５．処理結果
表５に処理前後のＣＯＤおよびＴＯＣの測定値を示す。
なお、ｐＨは処理の前後で、ｐＨ６．９からｐＨ６．０に変化した。

【表7】

【0257】

６．まとめ
（１）ＣＯＤ
処理前１４０００ｍｇ／Ｌから処理後３７０ｍｇ／Ｌに減少した。
（２）ＴＯＣ
処理前１９０００ｍｇ／Ｌから処理後４４０ｍｇ／Ｌに減少した。

【実施例6】

【0258】

［アセトニトリルを含有する廃水の処理］
１．試料
５質量％アセトニトリル含有水

【0259】

２．処理剤等
（１）酵素処理剤Ｚ（実施例１で製造したもの）
（２）化学処理剤Ｙ（実施例１で製造したもの）

【0260】

３．測定方法
（１）水素イオン濃度（ｐＨ）
ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ １２．１に定める方法によりｐＨを測定した。
（２）化学的酸素要求量（ＣＯＤ）
ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ １７に定める方法によりＣＯＤを測定した。
（３）全有機炭素（ＴＯＣ）
ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ ２２に定める方法によりＴＯＣを測定した。

【0261】

４．処理方法
（１）廃水試料１０００Ｌに、化学処理剤Ｙを濃度１０００ｐｐｍとなるように添加し、混合した。
（２）次いで、この混合液に、酵素処理剤Ｚを濃度１０ｐｐｍとなるように添加し、添加後、１４０時間が経過するまで撹拌を続けた。

【0262】

５．処理結果
表６に、処理前後のＣＯＤおよびＴＯＣの測定値を示す。
なお、ｐＨは処理の前後で、ｐＨ６．９からｐＨ６．０に変化した。

【表8】

【0263】

６．まとめ
（１）ＣＯＤ
処理前９０ｍｇ／Ｌから処理後６．０ｍｇ／Ｌに減少した。
（２）ＴＯＣ
処理前２９０００ｍｇ／Ｌから処理後９．４ｍｇ／Ｌに減少した。

【実施例7】

【0264】

［残土の水銀溶出量低減］
金属等を含む産業廃棄物に係る判定基準（昭和４８年２月１７日 総理府令第５号）では、水銀またはその化合物の溶出量基準は０．００５ｍｇ／Ｌである。
土壌等を汚染している重金属を不溶化し、無害化する方法としては、従来、空気酸化フェライト法、鉄粉法、キレート化法、セメント固化法等が知られている。
空気酸化フェライト法は、鉄、マンガン、コバルト、ニッケルといった鉄族元素のほか、銅、鉛、スズ、カドミウム、クロム、ヒ素などの重金属をスピネルフェライト化し、再溶出の極めて少ない安定な磁性体を形成する。しかし、空気酸化フェライト法では水銀をフェライト化することはできず、水銀で汚染された土壌等については、適用することができなかった。
鉄粉法は、重金属を含有する液を最適ｐＨに調節してから鉄粉を加えたときに進行する鉄粉反応によって、有害金属の不溶化、シアン化合物、フッ素化合物等の分解が行われる反応であり、水銀の不溶化をすることも可能である。
キレート化法は、キレート剤に重金属を取り込み、溶出濃度を低減する方法である。重金属ごとに適したキレート剤を用いることができる。キレート化法に中和凝集沈殿法等が組み合わせられることも多い。
セメント固化法は、化学的な反応だけではなく、物理的な固化も期待できるため、よく用いられている。

【0265】

本実施例では、水銀で汚染された土壌の水銀不溶化処理を鉄粉法で行うにあたり、本発明の化学処理剤と酵素処理剤との組合せを用いた例を示す。

【0266】

１．試料および試験方法
水銀およびその化合物の溶出量の測定は、産業廃棄物に含まれる金属等の検定方法（昭和４８年２月１７日 環境庁告示第１３号）に定める方法によった。すなわち、総水銀の測定方法（昭和４６年１２月２８日 環境庁告示第５９号 付表１）により、還元気化原子吸光法で定量を行った。
１−１）例１
（１）水銀で汚染された残土を採取し、水銀およびその化合物の溶出量を測定した。
（２）水銀で汚染された残土６００ｇを１Ｌビーカーに採取し、これに蒸留水６００ｍＬを加え、撹拌し、懸濁した。
（３）懸濁液のｐＨを、希硫酸（濃度５０質量％）および水酸化ナトリウム水溶液（濃度４８％ｗ／ｖ）を用いて、ｐＨ４．５に調節した。
（４）これに、酵素処理剤Ｚ ０．１２ｍＬおよび化学処理剤Ｙ ０．３ｍＬ（いずれも、実施例１で製造したもの）を添加し、約３０分間撹拌した。
（５）撹拌後、微細鉄粉０．３ｇを添加し、さらに約１０分間撹拌した。
（６）撹拌後、ろ過し、回収した固形分を風乾した。
（７）風乾した固形分を検体として、水銀およびその化合物の溶出量を測定した。
１−２）例２
上記（４）において、酵素処理剤Ｚおよび化学処理剤Ｙを、それぞれ、０．１２ｍＬおよび０．６ｍＬとした点のみ相違する。

【0267】

２．試験結果
表７に、例１、例２についての処理前後の水銀およびその化合物の溶出量の測定値を示す。

【表9】

【0268】

３．まとめ
（１）例１
水銀およびその化合物の溶出量は、処理前には０．０１５ｍｇ／Ｌであったが、処理後には０．００３４ｍｇ／Ｌまで低減された。
溶出量基準（０．００５ｍｇ／Ｌ）を満たすことができた。
（２）例２
水銀およびその化合物の溶出量は、処理前には０．０１５ｍｇ／Ｌであったが、処理後には０．００４０ｍｇ／Ｌまで低減された。
溶出量基準（０．００５ｍｇ／Ｌ）を満たすことができた。

【実施例8】

【0269】

［硝化剤・脱窒剤用途］
本発明の酵素処理剤は、単剤で窒素化合物を含有する水の窒素処理をすることができるが、本発明の化学処理剤を併用すると、反応槽内各所に酸化域と還元域とが分散して効率よく窒素処理を行うことができる。

【0270】

本実施例では、高濃度（１９００ｍｇ／Ｌ、１１００ｍｇ／Ｌ）の全窒素を含有する廃水の窒素処理を酵素処理剤と化学処理剤とを併用して行った例（例１、２）、比較的低濃度（２４０ｍｇ／Ｌ）の全窒素を含有する廃水の窒素処理を酵素処理剤と化学処理剤とを併用して行った例（例３）、および低濃度（７２ｍｇ／Ｌ）の全窒素を含有する廃水の窒素処理を酵素処理剤の単剤で行った例（例４）を示し、処理時間および処理前後の全窒素について比較した。

【0271】

１．試料および試験方法
以下の例において、全窒素（Ｔ−Ｎ）の測定は、紫外吸光光度法（ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ ４５．２に定める方法）によって行った。
１−１）例１
（１）窒素含有廃水（Ｔ−Ｎ １９００ｍｇ／Ｌ，ｐＨ１１．６）１０００ｇを採取し、この廃水のｐＨを希硫酸（濃度５０質量％）および水酸化ナトリウム水溶液（濃度１０質量％）を用いてｐＨ６．８に調節した。
（２）酵素処理剤Ｚおよび化学処理剤Ｙ（いずれも、実施例１で製造したもの）を、それぞれ、１０００ｐｐｍおよび５００ｐｐｍの添加濃度となるように添加し、混合液を撹拌した。
（３）撹拌開始から６時間経過時に撹拌を止め、全窒素（Ｔ−Ｎ）を測定した。

【0272】

１−２）例２
（１）窒素含有廃水（Ｔ−Ｎ １１００ｍｇ／Ｌ，ｐＨ２．８６）１０００ｇを採取し、この廃水のｐＨを水酸化ナトリウム水溶液（濃度４８％ｗ／ｖ）および希硫酸（濃度５０質量％）を用いてｐＨ７．４に調節した。
（２）酵素処理剤Ｚおよび化学処理剤Ｙ（いずれも、実施例１で製造したもの）を、それぞれ、５００ｐｐｍおよび３００ｐｐｍの添加濃度となるように添加し、混合液を撹拌した。
（３）撹拌開始から１０時間経過時に撹拌を止め、全窒素（Ｔ−Ｎ）を測定した。

【0273】

１−３）例３
（１）窒素含有廃水（Ｔ−Ｎ ２４０ｍｇ／Ｌ，ｐＨ１０．８）１０００ｇを採取した。
（２）酵素処理剤Ｚおよび化学処理剤Ｙ（いずれも、実施例１で製造したもの）を、それぞれ、１００ｐｐｍおよび４０ｐｐｍの添加濃度となるように添加し、混合液を撹拌した。
（３）撹拌開始から１時間経過時に撹拌を止め、全窒素（Ｔ−Ｎ）を測定した。

【0274】

１−４）例４
（１）窒素含有廃水（Ｔ−Ｎ ７２ｍｇ／Ｌ，ｐＨ６．８）１０００ｇを採取した。
（２）酵素処理剤Ｚ（実施例１で製造したもの）を、２０ｐｐｍの添加濃度となるように添加し、混合液を撹拌した。
（３）撹拌開始から１２時間経過時に撹拌を止め、全窒素（Ｔ−Ｎ）を測定した。

【0275】

２．試験結果
処理剤添加量（添加濃度）、処理時間および処理前後の全窒素量（Ｔ−Ｎ）を表８に示す。

【表10】

【0276】

３．まとめ
本発明の酵素処理剤と化学処理剤とを併用すると、酵素処理剤を単剤で用いた場合に比べ、効率よく窒素処理を行うことができることがわかる。

【実施例9】

【0277】

［バイオフィルムの除去・発生防止］
冷却塔、凝縮器等の熱交換器は、熱媒体として水を使用するものがある。これらの熱交換器に使用される水は、何ら対策を講じなければ、開放型はいうまでもなく、密閉型であっても、細菌や藻類をはじめとする微生物が増殖し、流路にバイオフィルムを形成しやすい。
バイオフィルムは熱伝導率を悪化させ、エネルギー消費を増大させるおそれがある。また、レジオネラ菌、緑膿菌等の病原細菌がバイオフィルムを形成していた場合には、人の健康被害が生じるおそれもある。
このような微生物の増殖を阻止し、バイオフィルムの発生を防止するため、殺菌剤や防腐剤等の薬剤が入れられることがある。しかし、既に発生してしまったバイオフィルムを、このような薬剤によって除去することは容易ではない。

【0278】

本実施例では、本発明の化学処理剤と酵素処理剤との組合せを用いて、配管に発生したバイオフィルムを除去し、かつ、バイオフィルムの発生を防止できることを示す。

【0279】

１．試料および試験方法
バイオフィルムを除去する前および除去した後の発生防止処置中の冷却塔循環水を試料として、一般細菌数および従属栄養細菌数を測定し、比較する。
（１）バイオフィルムを除去する前の配管を流れる循環水を２カ所（例１、２）からサンプリングし、一般細菌数および従属栄養細菌数を測定する。
（２）バイオフィルムを除去することを目的として、化学処理剤Ｙを１０００ｐｐｍ、酵素処理剤Ｚを１００ｐｐｍの濃度となるように循環水に添加し、循環水を１〜２４時間循環させる。
（３）その後、バイオフィルムの発生を防止することを目的として、１日１回、化学処理剤Ｙを２０ｐｐｍの濃度となるように循環水に添加し、循環水を循環させる。
（４）１週間後、バイオフィルムを除去した後の配管を流れる、バイオフィルムの発生防止処置をしている循環水をバイオフィルム除去前にサンプリングしたのと同じ２カ所（例１、２）からサンプリングし、一般細菌数および従属栄養細菌数を測定する。
（５）一般細菌数の測定は、用水・排水中の一般細菌試験方法（ＪＩＳ Ｋ ０３５０−１０−１０：２００２）に定める方法で、従属栄養細菌数の測定は、用水・排水中の従属栄養細菌試験方法（ＪＩＳ Ｋ ０３５０−３０−１０：２００２）に定める方法で、それぞれ行う。

【0280】

２．試験結果
バイオフィルム除去前およびバイオフィルム除去後のバイオフィルム発生防止処理中の循環水中の一般細菌数および従属栄養細菌数の測定結果を表９に示す。

【表11】

【0281】

３．まとめ
一般細菌数は、バイオフィルム除去前には、水道水質基準（平成１５年５月３０日 厚生労働省令第１０１号）の１００個／ｍＬを大きく超えているが、バイオフィルム除去直後およびバイオフィルム除去後のバイオフィルム発生防止処置中では、０個／ｍＬとなり、検出されなくなる。
一方、従属栄養細菌数は、バイオフィルム除去前には、水質管理目標設定項目の目標値の２０００個／ｍＬを大きく超えているが、バイオフィルム除去直後およびバイオフィルム除去後のバイオフィルム発生防止処置中では、０個／ｍＬとなり、検出されなくなる。
本発明の化学処理剤および酵素処理剤は、従来のバイオフィルム除去剤のように、使用後に中和をしたりする必要がなく、取扱いが容易で、熱交換器設備や人に対する安全性も高い。
また、バイオフィルム発生防止のために使用する化学処理剤Ｙは、２０ｐｐｍと低濃度で、しかも、容易に分解されるため、従来用いられている殺菌剤、防腐剤等に比べ、人に対する安全性が高い。

【実施例10】

【0282】

実施例１の表１Ａに表した配合の酵素処理剤において、肝臓抽出液を、４０ｇ〜２５０ｇのブタ肝臓から水抽出した肝臓抽出液に変更した処理剤（以下「酵素処理剤（肝臓量変更）」とう。）、乳製品製造廃水の全窒素（Ｔ−Ｎ）濃度を低減する試験を行った。また、対照として、実施例１の表１Ａに表した配合の酵素処理剤において、所定濃度（０．３〜１．０ｍｇ／Ｌ）のカタラーゼ水溶液を肝臓抽出液の代わりに配合した処理剤（以下「酵素処理剤（カタラーゼ）」という。）を調製し、ＮＭＰ（Ｎメチルピロリドン）含有廃水を処理して、全窒素（Ｔ−Ｎ）濃度を測定した。

【0283】

１．酵素処理剤（肝臓量変更）による、乳製品製造廃水中のＴ−Ｎ低減処理
（１）乳製品製造廃水（Ｔ−Ｎ：９５ｍｇ／Ｌ）に表１０Ａに示す質量の肝臓から水抽出した肝臓抽出液を、実施例１の表１Ａの配合量で混合して製造した酵素処理剤（肝臓量変更）を５００ｐｐｍ濃度で添加し、その後５時間撹拌して、Ｔ−Ｎ低減処理を行った。
（２）Ｔ−Ｎ低減処理を行った乳製品製造廃水中のＴ−Ｎを、ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ ４５．２に定める方法により測定した。測定結果を表１０Ａに示す。
（３）Ｔ−Ｎが３０ｍｇ／Ｌ以下であれば優（Ａ）、３０ｍｇ／Ｌ超４０ｍｇ／Ｌ以下であれば良（Ｂ）、４０ｍｇ／Ｌ超５０ｍｇ／Ｌ未満であれば可（Ｃ）、５０ｍｇ／Ｌ以上であれば不可（Ｄ）と判定した。判定結果を表１０Ａに示す。

【0284】

【表12】

【0285】

２．酵素処理剤（カタラーゼ）による、ＮＭＰ含有廃水中のＴ−Ｎ低減処理
（１）ＮＭＰ含有廃水（Ｔ−Ｎ:２１００ｍｇ／Ｌ）に表１０Ｂに示す量のカタラーゼを、実施例１の表１Ａの肝臓抽出液の代わりに配合して製造した酵素処理剤（カタラーゼ）を１０００ｐｐｍ濃度で添加し、その後１０時間撹拌して、Ｔ−Ｎ低減処理を行った。
（２）Ｔ−Ｎ低減処理を行ったＮＭＰ含有廃水中のＴ−Ｎを、ＪＩＳ Ｋ ０１０２：２００８ ４５．２に定める方法により測定した。測定結果を表１０Ｂに示す。
（３）Ｔ−Ｎが３０ｍｇ／Ｌ以下であれば優（Ａ）、３０ｍｇ／Ｌ超４０ｍｇ／Ｌ以下であれば良（Ｂ）、４０ｍｇ／Ｌ超５０ｍｇ／Ｌ未満であれば可（Ｃ）、５０ｍｇ／Ｌ以上であれば不可（Ｄ）と判定した。判定結果を表１０Ｂに示す。

【0286】

【表13】