特許 5964287 アルキレンオキシド部分を含む物質を含むポリアミド組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5964287

(24)【登録日】2016年7月8日

(45)【発行日】2016年8月3日

(54)【発明の名称】アルキレンオキシド部分を含む物質を含むポリアミド組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 77/06 20060101AFI20160721BHJP

   C08L 71/00 20060101ALI20160721BHJP

【ＦＩ】

   C08L77/06

   C08L71/00

【請求項の数】12

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2013-500505(P2013-500505)

(86)(22)【出願日】2011年3月23日

(65)【公表番号】特表2013-522437(P2013-522437A)

(43)【公表日】2013年6月13日

(86)【国際出願番号】EP2011054501

(87)【国際公開番号】WO2011117326

(87)【国際公開日】20110929

【審査請求日】2014年2月19日

(31)【優先権主張番号】776/CHE/2010

(32)【優先日】2010年3月23日

(33)【優先権主張国】IN

(31)【優先権主張番号】61/316,674

(32)【優先日】2010年3月23日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】591001248

【氏名又は名称】ソルヴェイ（ソシエテ アノニム）

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(72)【発明者】

【氏名】ハンス・エドゥアール・ミルトナー

(72)【発明者】

【氏名】ヴィート・レオ

(72)【発明者】

【氏名】カーミット・エス・クワン

【審査官】 柳本 航佑

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０８−３１９４１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１３１８９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１９７０７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２９２７７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０５６７６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０５−５０６８８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−２２９７５７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００− １３／０８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ａ’）Ａ’）およびＢ’）の総合重量を基準として、少なくとも１０重量％の、その繰り返し単位の５０モル％超が少なくとも１つの非芳香族二酸もしくはその誘導体と少なくとも１つの芳香族ジアミンとの間の重縮合反応によって得ることができる少なくとも１つの半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）である、第１ポリアミド（ＰＡ１’）；
Ｂ’）（ｉ）その繰り返し単位の５０モル％超が少なくとも１つの芳香族二酸もしくはその誘導体と少なくとも１つの非芳香族ジアミンとの間の重縮合反応によって得ることができる半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）；（ｉｉ）その繰り返し単位の５０モル％超が脂肪族二酸と脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって、および／またはアミノカルボン酸およびラクタムの少なくとも１つまたはそれらの混合物の自己重縮合反応によって得ることができる脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）からなる群から選択される少なくとも１つのポリアミドである、第２ポリアミド（ＰＡ２’）；
Ｃ’）Ａ’）〜Ｃ’）の総合重量を基準として、少なくとも０．０１重量％の、ポリ（アルキレンオキシド）、アルコキシル化非環式カルボン酸、アルコキシル化非環式カルボン酸エステル、アルコキシル化非環式カルボン酸金属塩、アルコキシル化非環式部分フッ素化カルボン酸、アルコキシル化過フッ素化カルボン酸、アルコキシル化非環式アルコール、アルコキシル化部分フッ素化非環式アルコール、アルコキシル化非環式パーフルオロアルコール、アルコキシル化アルキルフェノール、アルコキシル化非環式アミン、アルコキシル化部分フッ素化非環式アミン、アルコキシル化非環式パーフルオロアミン、アルコキシル化非環式アミド、アルコキシル化アルキルスルフェート、アルコキシル化部分フッ素化アルキルスルフェート、アルコキシル化過フッ素化アルキルスルフェート、アルコキシル化アルキルスルホネート、アルコキシル化部分フッ素化アルキルスルホネート、アルコキシル化過フッ素化アルキルスルホネート、アルコキシル化アルキルアリールスルホネート、アルコキシル化モノ−またはジアルキルスルホスクシネートおよびスルホスクシナメート、アルコキシル化アルキルもしくはアルキルアリールホスフェートからなる群から選択される、ポリ（アルキレンオキシド）−ポリアミドブロックコポリマー以外の少なくとも１つのアルキレンオキシド含有有機物質（Ｓ）であって、一般式
−Ｏ−Ａ−
（式中、ＡはＣ_２〜Ｃ_１０アルキレン基を意味する）
の少なくとも２つのアルキレンオキシド部分を含有する前記有機物質（Ｓ）
を含むポリマー組成物であって、
前記第１ポリアミド（ＰＡ１’）のおよび前記第２ポリアミド（ＰＡ２’）の繰り返し単位の少なくとも一部が互いに異なる、ポリマー組成物。

【請求項2】

前記芳香族ジアミンが、ｍ−フェニレンジアミン（ＭＰＤ）、ｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル（３，４’−ＯＤＡ）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（４，４’−ＯＤＡ）およびｍ−キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）から選択される請求項１に記載のポリマー組成物。

【請求項3】

前記非芳香族二酸が、シュウ酸（ＨＯＯＣ−ＣＯＯＨ）、マロン酸（ＨＯＯＣ−ＣＨ_２−ＣＯＯＨ）、コハク酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_２−ＣＯＯＨ］、グルタル酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_３−ＣＯＯＨ］、２，２−ジメチル−グルタル酸［ＨＯＯＣ−Ｃ（ＣＨ_３）_２−（ＣＨ_２）_２−ＣＯＯＨ］、アジピン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_４−ＣＯＯＨ］、２，４，４−トリメチル−アジピン酸［ＨＯＯＣ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＣＯＯＨ］、ピメリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_５−ＣＯＯＨ］、スベリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_６−ＣＯＯＨ］、アゼライン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_７−ＣＯＯＨ］、セバシン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_８−ＣＯＯＨ］、ウンデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_９−ＣＯＯＨ］、ドデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_１０−ＣＯＯＨ］およびテトラデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_１２−ＣＯＯＨ］からなる群から選択される請求項１または２に記載のポリマー組成物。

【請求項4】

前記第１ポリアミド（ＰＡ１’）のおよび前記第２ポリアミド（ＰＡ２’）の繰り返し単位の３０モル％超が互いに異なる、請求項１から３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項5】

前記第１ポリアミド（ＰＡ１’）のおよび前記第２ポリアミド（ＰＡ２’）の繰り返し単位の７０モル％超が互いに異なる、請求項４に記載のポリマー組成物。

【請求項6】

前記第１ポリアミド（ＰＡ１’）のおよび前記第２ポリアミド（ＰＡ２’）の繰り返し単位が本質的にすべて互いに異なる、請求項５に記載のポリマー組成物。

【請求項7】

前記組成物の総重量を基準として、０．３〜６０重量％の充填剤をさらに含む請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項8】

前記充填剤が補強材である請求項７に記載のポリマー組成物。

【請求項9】

前記充填剤含有率が、前記組成物の重量を基準として、１〜６０重量％である請求項７〜８のいずれか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項10】

いかなるグラフェン材料も含まない、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項11】

化合物（Ｓ）が、フッ素を含有していてもしていなくてもよい、ポリ（アルキレンオキシド）である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項12】

請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリマー組成物中に含まれる、前記第１ポリアミド（ＰＡ１’）と前記第２ポリアミド（ＰＡ２’）との間の相溶性を増加させるための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリマー組成物中に含まれる、前記有機物質（Ｓ）の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、２０１０年３月２３日出願の米国仮特許出願第６１／３１６，６７４号明細書に対する、およびまた２０１０年３月２３日出願のインド国仮特許出願第７７６／ＣＨＥ／２０１０号明細書に対する優先権を主張するものであり、これらの出願のそれぞれの全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。

【0002】

本発明は、その少なくとも１つが半芳香族ポリアミドである２つの異なるポリアミドとアルキレンオキシド部分を含む物質とを含むポリマー組成物に関する。

【背景技術】

【0003】

半芳香族ポリアミド（芳香族ジアミンと脂肪族二酸とから誘導されるもののような）は、それらを様々な用途向けに有用なものにする優れた機械的、物理的および化学的特性を有するポリマーである。

【0004】

Ｓｏｌｖａｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．によって商品名ＩＸＥＦ（登録商標）で商業化された高性能ポリアリールアミドはまた、医療デバイスのような、ヘルスケア向け製品の製造に対して提案されている。

【0005】

これらの半芳香族ポリアミドは、高い弾性率および強度を示す非常に堅いポリマーであるが、全体製品スペクトルは十分に満足できるものではない。

【0006】

ポリアリールアミドはまた、そのようなポリアリールアミドがそれらのその他の特性を考慮して理想的であろうある種の用途におけるそれらの使用を制限するかまたは排除さえする比較的高い脆性および低い強靱性を示す。

【0007】

（特許文献１）および（特許文献２）は、半芳香族ポリアミド、脂肪族ポリアミドおよびポリアミドハードセグメントとアルキレンオキシドソフトセグメントとを含むエラストマー組成物のブレンドを開示している。これらの組成物は良好な帯電防止特性および透明性特性を有すると言われている。

【0008】

（非特許文献１）は、芳香族および脂環式ポリアミドの二元ブレンドにおける混和性に関する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開２００６−１３１８９０号公報

【特許文献2】特開２００８−８７３４９号公報

【非特許文献】

【0010】

【非特許文献1】Ｅｎｄｏ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌ．Ｓｃｉ．Ｖｏｌ．１０１，３９７１（２００６）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

このクラスの公知製品と比較して改善された特性プロフィールを有する半芳香族ポリアミドをベースとする組成物を提供することが本発明の目的であった。

【0012】

特に、好ましくは強度および弾性率を保持しながら延性、破断点伸びまたは耐衝撃性を向上させることが本発明の目的であった。

【課題を解決するための手段】

【0013】

この目的は、独立請求項１および２に記載のポリマー組成物で達成された。本発明に従った好ましい組成物は、従属請求項においておよび本明細書で以下の詳細な説明および実施例において記述される。

【0014】

本発明に従った組成物は、少なくとも１つの非芳香族二酸もしくはその誘導体と少なくとも１つの芳香族ジアミンとの間の重縮合反応または少なくとも１つの芳香族二酸と少なくとも１つの非芳香族ジアミンとの重縮合反応によって得ることができる繰り返し単位を含む少なくとも１つの半芳香族ポリアミドを含む。

【発明を実施するための形態】

【0015】

二酸（もしくはその誘導体）またはジアミンは本発明に目的のためには、それが１つもしくは２つ以上の芳香族基を含むときに「芳香族」と考えられる。二酸（もしくはその誘導体）またはジアミンまたはアミノ−カルボン酸（もしくはその誘導体）は本発明に目的のためには、それが芳香族基を含まないときに「非芳香族」と考えられる。

【0016】

具体的には、半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）（本発明に従った組成物の成分Ａ）の繰り返し単位の５０モル％超は、少なくとも１つの非芳香族二酸（もしくはその誘導体）と芳香族ジアミンとの間の重縮合反応によって得ることができる（および好ましくはかかる重縮合反応によって得られる）。

【0017】

前記繰り返し単位の好ましくは７５モル％超、より好ましくは８５モル％超は、少なくとも１つの脂肪族二酸もしくはその誘導体と少なくとも１つの芳香族ジアミンとの間の重縮合反応によって得ることができる（および好ましくはかかる重縮合反応によって得られる）。さらにより好ましくは、半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）の繰り返し単位の本質的にすべてかまたはすべてが、少なくとも１つの脂肪族二酸もしくはその誘導体と少なくとも１つの芳香族ジアミンとの間の重縮合反応によって得ることができる（および好ましくはかかる重縮合反応によって得られる）。

【0018】

用語二酸誘導体は、重縮合反応に有利に使用することができる、酸ハロゲン化物、とりわけ塩化物、酸無水物、酸塩、酸アミドなどを包含することを意図される。

【0019】

表現「少なくとも１つの脂肪族二酸もしくはその誘導体」および「少なくとも１つの芳香族ジアミン」は、１つもしくは２つ以上の脂肪族二酸もしくはその誘導体と１つもしくは２つ以上の芳香族ジアミンとが上に明記されたように反応するようにされ得ることを意味すると理解される。

【0020】

芳香族ジアミンは、好ましくはＣ_６〜Ｃ_２４芳香族ジアミン、より好ましくはＣ_６〜Ｃ_１８芳香族ジアミン、さらにより好ましくはｍ−キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）などのＣ_６〜Ｃ_１０ジアミンである。芳香族ジアミンの芳香族性は好ましくは、一般に１〜２の範囲の総量で、ｍ−フェニレンおよび／またはｏ−フェニレン基がその中に存在することから生じる。

【0021】

芳香族ジアミンの非限定的な例は、下に示されるような、ｍ−フェニレンジアミン（ＭＰＤ）、ｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル（３，４−ＯＤＡ）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（４，４’−ＯＤＡ）およびｍ−キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）：

【化1】

ならびにｐ−キシリレンジアミン（ＰＸＤＡ、示されていない）である。

【0022】

脂肪族二酸は、好ましくはＣ_２〜Ｃ_１６脂肪族二酸、より好ましくはＣ_４〜Ｃ_１２脂肪族二酸、さらにより好ましくはアジピン酸などのＣ_６〜Ｃ_１０脂肪族二酸である。脂肪族二酸は好ましくは線状である。

【0023】

上述のように、そのような脂肪族二酸は、とりわけ遊離酸および／または酸クロリドの形態で重縮合反応に使用することができる。

【0024】

脂肪族二酸の非限定的な例はとりわけ、シュウ酸（ＨＯＯＣ−ＣＯＯＨ）、マロン酸（ＨＯＯＣ−ＣＨ_２−ＣＯＯＨ）、コハク酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_２−ＣＯＯＨ］、グルタル酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_３−ＣＯＯＨ］、２，２−ジメチル−グルタル酸［ＨＯＯＣ−Ｃ（ＣＨ_３）_２−（ＣＨ_２）_２−ＣＯＯＨ］、アジピン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_４−ＣＯＯＨ］、２，４，４−トリメチル−アジピン酸［ＨＯＯＣ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＣＯＯＨ］、ピメリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_５−ＣＯＯＨ］、スベリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_６−ＣＯＯＨ］、アゼライン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_７−ＣＯＯＨ］、セバシン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_８−ＣＯＯＨ］、ウンデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_９−ＣＯＯＨ］、ドデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_１０−ＣＯＯＨ］およびテトラデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_１２−ＣＯＯＨ］である。たとえばシクロヘキサンジカルボン酸のような、環中に４〜８個の炭素原子を有する少なくとも１つの炭素環を含む脂環式二酸もまた使用されてもよい。

【0025】

好ましい実施形態によれば、ＰＭＸＤ６ポリマーがポリアミド（ＰＡ１）として使用される。

【0026】

本発明の目的のためには、ＰＭＸＤ６ポリマーは、その繰り返し単位が、全部ではないが、本質的にすべて、アジピン酸とメタ−キシリレンジアミンとの重縮合反応によって得ることができる（および好ましくはかかる重縮合反応によって得られる）半芳香族ポリアミドを意味することを意図される。

【0027】

ＰＭＸＤ６ポリマーおよびポリアミド（ＰＡ１）として好適なその他のポリマーは、とりわけ三菱ガス化学株式会社から商業的に入手可能である。ＰＭＸＤ６および第２ポリアミド（たとえば、本明細書で以下ポリアミド（ＰＡ３）と言われるようなタイプの）を含むポリマー材料はとりわけ、Ｓｏｌｖａｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌ．Ｌ．ＣからＩＸＥＦ（登録商標）ポリアミドとして商業的に入手可能である。

【0028】

別の実施形態によれば、ＰＭＸＤ１０ポリマーがポリアミド（ＰＡ１）として使用される。

【0029】

本発明の目的のためには、ＰＭＸＤ１０ポリマーは、その繰り返し単位が、全部ではないが、本質的にすべて、セバシン酸とメタ−キシリレンジアミンとの重縮合反応によって得ることができる（および好ましくはかかる重縮合反応によって得られる）半芳香族ポリアミドを意味することを意図される。

【0030】

ポリアミド（ＰＡ１）、好ましくはＰＭＸＤ６ポリマーの分子量は、特に限定されない。ポリアミド（ＰＡ１）は有利には、少なくとも２，５００の、より好ましくは少なくとも５，０００の、より好ましくは少なくとも１０，０００の、さらにより好ましくは少なくとも１３，０００の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有する。さらに、ポリアミド（ＰＡ１）は有利には、多くとも６０，０００の、より好ましくは多くとも５０，０００の、さらにより好ましくは多くとも３０，０００の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有する。前に示された好ましい範囲はすべて、本発明に従って好ましくは使用されるＰＭＸＤ６ポリマーにも適用される。

【0031】

Ｍ_ｎは、次式：
Ｍ_ｎ＝２×１０^６／Σ（−ＣＯＯＨ末端基）＋（−ＮＨ_２末端基）
（−ＣＯＯＨ末端基）＝μ当量単位での酸性末端基の数／１グラムの生成物樹脂（塩基で滴定される）
（−ＮＨ_２末端基）＝μ当量単位での塩基性末端基の数／１グラムの生成物樹脂（酸で滴定される）
に従って計算することができる。

【0032】

本発明の目的のためには、定義「半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）」はまた、上に指定されたような、少なくとも１つの脂肪族二酸もしくはその誘導体と、少なくとも１つの脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって得ることができる（および好ましくはかかる重縮合反応によって得られる）５０モル％未満、好ましくは２５モル％未満、より好ましくは１５モル％未満の繰り返し単位をさらに含むポリアミドを包含することが理解されるべきである。この特定の実施形態においては、前記少なくとも１つの脂肪族ジアミンは、上に明記されたような芳香族ジアミンの１つと併せて使用されるコモノマーであってもよい。前記脂肪族ジアミンは、たとえば、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、プロピレン−１，３−ジアミン、１，３-ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ヘキサンジアミンまたはヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、および１−アミノ−３−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）−アミノプロパンの中から選択されてもよい。好ましい脂肪族ジアミンはヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）である。たとえば１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタンまたはビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンのような、環中に４〜８個の炭素原子を有する少なくとも１つの炭素環を含む脂環式ジアミンもまた好適である。

【0033】

本発明のポリマー組成物中のポリアミド（ＰＡ１）（成分Ａ）の含有率は、成分Ａ）およびＢ）の総合重量を基準として、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、なお一層より好ましくは少なくとも５０重量％、さらにより好ましくは少なくとも７５重量％、最も好ましくは少なくとも８５重量％である。

【0034】

ポリアミド（ＰＡ１）（成分Ａ）の含有率は、成分Ａ）およびＢ）の総合重量を基準として、９８重量％以下、好ましくは多くとも９５重量％、より好ましくは多くとも９２重量％であることができる。

【0035】

本発明のポリマー組成物は、成分Ｂとして少なくとも１つの半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）もしくは少なくとも１つのポリアミド（ＰＡ３）またはそれらの混合物を含む。

【0036】

半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）の繰り返し単位の５０モル％超は、少なくとも１つの芳香族二酸もしくはその誘導体と少なくとも１つの脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって得ることができる（および好ましくはかかる重縮合反応によって得られる）。

【0037】

表現「少なくとも１つの芳香族二酸もしくはその誘導体」および「少なくとも１つの脂肪族ジアミン」は、１つもしくは２つ以上の芳香族二酸もしくはその誘導体と１つもしくは２つ以上の脂肪族ジアミンとが上に明記されたように反応するようにされ得ることを意味すると理解される。

【0038】

脂肪族ジアミンの非限定的な例はとりわけ、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、プロピレン−１，３−ジアミン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ヘキサンジアミンまたはヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１−アミノ−３−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）−アミノプロパン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタンまたはビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンである。

【0039】

好ましい脂肪族ジアミンはヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）である。

【0040】

半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）を生成するための重縮合反応に用いられる芳香族二酸およびそれらの誘導体は、特に限定されない。芳香族二酸の非限定的な例はとりわけ、イソフタル酸（ＩＰＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）およびオルトフタル酸（ＯＰＡ）を含む、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、２，４−ピリジンジカルボン酸、３，５−ピリジンジカルボン酸、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）ケトン、４，４’−ビス（４−カルボキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）プロパン、ビス（３−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）ケトンおよびビス（３−カルボキシフェノキシ）ベンゼンである。

【0041】

好ましくは、半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）は、ポリフタルアミド、すなわち、その繰り返し単位の５０モル％超が、ＩＰＡ、ＴＰＡおよびＰＡの中から選択される、少なくとも１つのフタル酸、もしくはそれらの誘導体と、少なくとも１つの脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって得ることができる（および好ましくは、得られる）芳香族ポリアミドである。

【0042】

誤解を避けるために、ＴＰＡ、ＩＰＡ、ＰＡの化学構造が本明細書で下に図示される：

【化2】

【0043】

この好ましい実施形態に従った好適なポリフタルアミドはとりわけ、Ｓｏｌｖａｙ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＡＭＯＤＥＬ（登録商標）ポリフタルアミドとして入手可能である。

【0044】

半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）は特に好ましくは、ポリ（テレ／イソ）フタルアミドから選択されてもよい。

【0045】

本発明の目的のためには、ポリ（テレ／イソ）フタルアミドは、
（ｉ）その繰り返し単位の５０モル％超がテレフタル酸、イソフタル酸と少なくとも１つの脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって形成される；
（ｉｉ）その繰り返し単位の２５モル％超および５０モル％以下が、テレフタル酸と少なくとも１つの脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって形成される；および
（ｉｉｉ）その繰り返し単位の１〜２５モル％が、イソフタル酸と少なくとも１つの脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって形成される
芳香族ポリアミドと定義される。

【0046】

ポリ（テレ／イソ）フタルアミドは、少なくとも１つの脂肪族二酸と少なくとも１つの脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって形成される繰り返し単位をさらに含んでもよい。さらに、ポリ（テレ／シソ）フタルアミドは好ましくは、（オルト）フタル酸（ＰＡ）と少なくとも１つのジアミン（脂肪族または芳香族）との間の重縮合反応によって形成される繰り返し単位を含まない。

【0047】

半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）はまた、ポリテレフタルアミドまたはポリイソフタルアミドから選択されてもよい。

【0048】

本発明の目的のためには、それぞれポリテレフタルアミド、ポリイソフタルアミドは、それらの繰り返し単位の５０モル％超がそれぞれテレフタル酸、イソフタル酸と少なくとも１つの脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって形成される芳香族ポリアミドと定義される。

【0049】

第１クラスの、それぞれポリテレフタルアミド、ポリイソフタルアミドは、それらの繰り返し単位が、全部ではないが、本質的にすべて、それぞれテレフタル酸、イソフタル酸と少なくとも１つの脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって形成されるそれぞれのポリアミドからなる［クラス（Ｉ）］。

【0050】

第２クラスの、それぞれポリテレフタルアミド、ポリイソフタルアミドは、それらの繰り返し単位が、全部ではないが、本質的にすべて、テレフタル酸およびイソフタル酸の混合物と少なくとも１つの脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって形成されるそれぞれのポリアミドからなる［クラス（ＩＩ）］。テレフタル酸対イソフタル酸のモル比は、特定の制約を受けず、一般に８５：１５〜１５：８５の範囲に、好ましくは７０：３０〜３０：７０の範囲にあってもよい。

【0051】

第３クラスの、それぞれポリテレフタルアミド、ポリイソフタルアミドは、それらの繰り返し単位が、全部ではないが、本質的にすべて、それぞれテレフタル酸、イソフタル酸および少なくとも１つの脂肪族二酸の混合物と少なくとも１つの脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって形成されるそれぞれのポリアミドからなる［クラス（ＩＩＩ）］。そのような繰り返し単位は、それぞれテレフタルアミド、イソフタルアミドおよび脂肪族酸−アミド繰り返し単位とそれぞれ言われる。

【0052】

クラス（ＩＩＩ）内で、サブクラスは、繰り返し単位の総モル数（すなわち、それぞれテレフタルアミド、イソフタルアミドプラス脂肪族酸−アミド繰り返し単位）を基準とする、それぞれテレフタルアミド、イソフタルアミド繰り返し単位のモル比が６０モル％以上であり；さらにそれは有利には８０モル％以下、好ましくは７０モル％以下である、それぞれポリテレフタルアミド、ポリイソフタルアミドからなる［サブクラス（ＩＩＩ−１）］。

【0053】

クラス（ＩＩＩ）内で、第２サブクラスは、繰り返し単位の総モル数（すなわち、それぞれテレフタルアミド、イソフタルアミドプラス脂肪族酸−アミド繰り返し単位）を基準とする、それぞれテレフタルアミド、イソフタルアミド繰り返し単位のモル比が６０モル％未満である、それぞれポリテレフタルアミド、ポリイソフタルアミドからなる［サブクラス（ＩＩＩ−２）］。

【0054】

第４クラスの、それぞれポリテレフタルアミド、ポリイソフタルアミドは、それらの繰り返し単位が、全部ではないが、本質的にすべて、テレフタル酸、イソフタル酸、少なくとも１つの脂肪族二酸と少なくとも１つの脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって形成されるそれぞれのポリアミドからなる［クラス（ＩＶ）］。

【0055】

クラス（Ｉ）〜（ＩＶ）のために有用な脂肪族酸および脂肪族アミンは、ポリマー（ＰＡ１）および（ＰＡ２）に好適として上に記載されたものである。

【0056】

別の実施形態によれば、本発明に従ったポリマー組成物は、少なくとも１つの脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）を成分Ｂとして含んでもよい。

【0057】

脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）の繰り返し単位の５０モル％超は、脂肪族二酸（および／またはその誘導体）と脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって、および／またはアミノカルボン酸もしくはラクタムの少なくとも１つまたはそれらの混合物の自己重縮合反応によって得ることができる（および好ましくはかかる重縮合反応によって得られる）。脂肪族二酸および脂肪族ジアミンは、ポリマー（ＰＡ１）および（ＰＡ２）に好適であると上に記載されたものである。

【0058】

脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）の繰り返し単位の好ましくは７５モル％超、より好ましくは８５モル％超は、脂肪族二酸（および／またはその誘導体）と脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって、および／またはアミノカルボン酸および／またはラクタムの自己重縮合反応によって得ることができる（および好ましくはかかる重縮合反応によって得られる）。さらにより好ましくは、脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）の繰り返し単位は本質的にすべてまたはすべてが、少なくとも１つの脂肪族二酸もしくはその誘導体と少なくとも１つの脂肪族ジアミンとの間の重縮合反応によって得ることができる（および好ましくはかかる重縮合反応によって得られる）。

【0059】

脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）は好ましくは、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）（ナイロン６６）、ポリ（ヘキサメチレンアゼロアミド）（ナイロン６９）、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド）（ナイロン６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカノアミド）（ナイロン６１２）、ポリ（ドデカメチレンドデカノアミド）（ナイロン１２１２）、ポリ（１１−アミノ−ウンデカノ−アミド）（ナイロン１１）、ならびにコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0060】

アミノカルボン酸および／またはラクタムの自己重縮合反応によって得ることができる（および好ましくはかかる重縮合反応によって得られる）ポリアミドの例は、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、およびポリ（１１−アミノ−ウンデカノ−アミド）（ナイロン１１）である。

【0061】

より好ましくは、脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）は、ナイロン６およびナイロン６６から選択される。

【0062】

さらにより好ましくは、脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）はナイロン６６、すなわち、１，６−ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との間の重縮合反応によって得ることができる（および好ましくはかかる重縮合反応によって得られる）ポリアミドである。

【0063】

上述のように、本ポリマー組成物はまた、２つ以上のポリアミド（ＰＡ２）もしくは（ＰＡ３）または１つもしくは２つ以上のポリアミド（ＰＡ２）と１つもしくは２つ以上のポリアミド（ＰＡ３）との混合物を成分Ｂとして含むことができる。混合物の場合に、ポリマー（ＰＡ２）および（ＰＡ３）の重量比は、制約を受けず、ポリマー組成物の所望の特性に従って当業者によって自由に選択され得る。

【0064】

本発明のポリマー組成物中のポリアミド（ＰＡ２）および／または（ＰＡ３）（成分Ｂ）の含有率は、成分Ａ）およびＢ）の総合重量を基準として、好ましくは少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、なお一層より好ましくは少なくとも８重量％である。

【0065】

ポリアミド成分Ｂの含有率は、成分Ａ）およびＢ）の総合重量を基準として、９０重量％以下、好ましくは多くとも８０重量％、より好ましくは多くとも５０重量％、さらにより好ましくは多くとも２５重量％、最も好ましくは多くとも１５重量％であることができる。

【0066】

第１実施形態に従った本発明に従ったポリマー組成物は、一般式
−Ａ−Ｏ−
（式中、ＡはＣ_２〜Ｃ_１０アルキレン基を意味する）
の少なくとも２つのアルキレンオキシド部分を含有する、ポリ（アルキレンオキシド）−ポリアミドブロックコポリマー以外の有機物質（Ｓ）を成分（Ｃ）として含む。

【0067】

第１の好ましい実施形態によれば物質（Ｓ）は、ジアミンと二酸との重縮合反応によっておよび／またはアミノ酸の自己重縮合反応によって得ることができる繰り返し単位を含むポリマーとは（特にランダムもしくはブロックコポリマーとは）異なる。そのような繰り返し単位は通常、ペプチド結合と一般的に言われる、−ＣＯ−ＮＨ−（二級）アミド官能基を含有する。そのような二級アミド官能基はまた一般に、ポリアミド繰り返し単位中に存在する。

【0068】

ポリマー物質（Ｓ）はまた、第２の好ましい実施形態に従って、一級アミド官能基−ＣＯ−ＮＨ_２を含まなくてもよくおよび／または三級アミド官能基−ＣＯ−ＮＲ−を含まなくてもよくまたは前述のアミド官能基のいずれも含まなくてさえもよい。

【0069】

ポリマー物質（Ｓ）はまた、二級ウレタン官能基−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−を含まなくてもよくおよび／または一級ウレタン官能基−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ_２もしくは三級ウレタン官能基−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ−を含まなくてもよくまたは前述のウレタン官能基のいずれも含まなくてさえもよい。

【0070】

さらに、ポリマー物質（Ｓ）は、二級アミジン官能基−Ｃ（＝ＮＨ）−を含まなくてもよくおよび／または一級アミジン官能基−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ_２もしくは三級アミジン官能基−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＲ−を含まなくてもよくまたは前述のアミジン官能基のいずれも含まなくてさえもよい。

【0071】

ポリエステルの繰り返し単位中に一般に存在するようなエステル官能基（−ＣＯ−Ｏ−）を含まないおよび／またはカルボン酸官能基（−ＣＯＯＨ）を含まないポリマー物質（Ｓ）もまた好適である。

【0072】

本発明に従ったポリマー物質（Ｓ）は、前述の実施形態を考慮に入れるときに、一般式−（Ｘ^１）_ｘ−Ｃ（＝Ｙ）−Ｘ^２（ここで、互いに独立してＸ^１およびＸ^２は、ＮＨ−、ＮＨ_２、ＮＲ−、Ｏ−およびＯＨから選択されてもよく、特にＸ^１から独立してＸ^２は、ＮＨ−、ＮＨ_２およびＮＲ−から選択することができ、Ｘ^１およびＸ^２から独立して、Ｙは、Ｏ、ＮＨ、ＮＲから選択されてもよく、特にＯであってもよく、Ｘ^１、Ｘ^２またはＹから独立して、ｘは、０または１であってもよく、特に０であってもよい）に相当する官能基を含まなくてもよい。

【0073】

官能基への前述の言及は、ポリマー鎖におけるまたはポリマー鎖への置換基としての前記基の存在に関連しているが、ポリマー鎖の末端基として前記官能基、特に述べられた一級官能基を有する生成物を排除することを意図されない。したがって、たとえば、一級アミノ末端基および／またはその他の一級末端基を有するポリ（アルキレンオキシド）は排除されることを意図されない。

【0074】

鎖中の炭素原子がそれら自体炭素原子を含む置換基を持たない二価基Ａが好ましい。二価基Ａは好ましくは、ｎ−ヘキシレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−ブチレン、プロピレンまたはエチレンなどのＣ_２〜Ｃ_６基である。それはより好ましくは、ｎ−プロピレン（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）、エチレン（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、それはエチレンであり、相当するアルキレンオキシド部分はエチレンオキシド（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−）である。

【0075】

オリゴマーを含む、ポリマーは、物質（Ｓ）の可能な第一候補を表す。それらは典型的には、繰り返し単位−Ｏ−Ａ−のそれらの独特な、単一の数で互いに異なる複数の物質（Ｓ）からなる、ある程度の多分散性（多分散性指数は一般に、ポリマーの重量平均分子量対数平均分子量の比と定義される）を有するポリマー材料の形態で入手可能である。Ｓ’が、たとえば多くとも１，５００の分子量を有する好ましい物質（Ｓ）を意味するとき、たとえば１，７５０の数平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）材料は、その多分散性のために、たとえば、多くとも１，５００の分子量を個々に有するある量のポリ（エチレンオキシド）物質（Ｓ’）を含有する可能性があろう。

【0076】

ある程度の多分散性を示す材料の、特にポリ（アルキレンオキシド）材料などのポリマー材料の分子量分布は、５０ｃｍの長さ（Ｌ）および１０ｍｍの内径（Ｉ．Ｄ．）のＪｏｒｄｉ ＤＶＢ Ｇｌｕｃｏｓｅ ＢＲ Ｍｉｘｅｄ Ｂｅｄ Ｌｉｎｅａｒ充填カラム、屈折率検出器、溶媒としてのＤＭＳＯ、１．０ｍＬ／分の流量、８０℃の温度およびポリスチレンまたはポリ（エチレンオキシド）校正基準を用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって容易に測定することができる。物質（Ｓ）が、ある程度の多分散性を示す材料を構成する複数の物質、特にポリ（アルキレンオキシド）材料など複数のポリマー材料であるとき、それは有利には、その数および／またはその重量平均分子量（重量および数平均分子量の測定方法は当業者に公知である）によって特徴付けられる。

【0077】

本発明に従ったポリマー組成物における使用に好適な物質（Ｓ）の数平均または重量平均分子量は有利には少なくとも１００であり；それは好ましくは少なくとも２００のもの、より好ましくは少なくとも３００のもの、さらにより好ましくは少なくとも４００のものである。加えて、そのような物質（Ｓ）の数平均または重量平均分子量は一般に、多くとも２０，０００，０００、多くとも１０，０００，０００、多くとも８，０００，０００、多くとも５，０００，０００、多くとも５００，０００、多くとも２００，０００、多くとも１００，０００、多くとも５０，０００、多くとも２０，０００、多くとも１０，０００、多くとも５，０００または多くとも２，０００のものであってもよい。好ましい分子量は、物質（Ｓ）の性質にある程度依存する。幾つかの場合に、とりわけ物質（Ｓ）がカチオン性、アニオン性または非イオン性乳化剤であるときに、良好な結果は、その数平均または重量平均分子量が多くとも１，５００、多くとも１，０００または多くとも７５０のものである物質Ｓで得られた。その他の場合に、とりわけ物質（Ｓ）がポリ（アルキレンオキシド）であるときに、良好な結果は、その数平均または重量平均分子量が少なくとも２，０００、少なくとも１０，０００または少なくとも１００，０００のものである物質Ｓで得られた。

【0078】

物質（Ｓ）は、二価基Ａ中に含有される炭素原子以外の炭素原子を含まなくてもよい。あるいは、物質（Ｓ）は、二価基Ａ中に含有される炭素原子以外の少なくとも４、少なくとも８、少なくとも１０、少なくとも１２、少なくとも１４、少なくとも１６、少なくとも１８または少なくとも２０個の炭素原子をさらに含有してもよく；加えて、物質（Ｓ）は、低分子量化合物Ｓの場合には、４０、３０、２５、２０、１８または１６個の炭素原子を超えない量で二価基Ａ中に含有される炭素原子以外の炭素原子を含有してもよい。

【0079】

本発明の第２実施形態によれば、物質（Ｓ）は、非イオン性、アニオン性もしくはカチオン性乳化剤として当業者に知られている、ポリ（アルキレンオキシド）、アルコキシル化非環式カルボン酸、アルコキシル化非環式カルボン酸エステル、アルコキシル化非環式カルボン酸金属塩、アルコキシル化非環式部分フッ素化カルボン酸、アルコキシル化過フッ素化カルボン酸、アルコキシル化非環式アルコール、アルコキシル化部分フッ素化非環式アルコール、アルコキシル化非環式パーフルオロアルコール、アルコキシル化アルキルフェノール、アルコキシル化非環式アミン、アルコキシル化部分フッ素化非環式アミン、アルコキシル化非環式パーフルオロアミン、アルコキシル化非環式アミド、アルコキシル化アルキルスルフェート、アルコキシル化部分フッ素化アルキルスルフェート、アルコキシル化過フッ素化アルキルスルフェート、アルコキシル化アルキルスルホネート、アルコキシル化部分フッ素化アルキルスルホネート、アルコキシル化過フッ素化アルキルスルホネート、アルコキシル化アルキルアリールスルホネート、アルコキシル化モノ−またはジアルキルスルホスクシネートおよびスルホスクシナメート、アルコキシル化アルキルもしくはアルキルアリールホスフェートからなる群から、または少なくとも１つの親水性の第１ブロックおよび少なくとも１つの親油性の第２ブロックから本質的になる物質から選択される。

【0080】

乳化剤は界面活性剤のグループであり、その後者の化合物は、液体の表面張力、２つの液体間の界面張力、または液体と固体間のそれを低下させる化合物を包含すると一般に考えられる。界面活性剤は、洗剤、湿潤剤、乳化剤、発泡剤、および分散剤として働く可能性がある。

【0081】

乳化剤は一般に、非混和性流体の混合物をうまく分散された状態に保つために使用される化合物である。乳化剤は、非混和性流体の界面で分子のその２つの異なる部分を使って自らを位置付け、こうして流体の分子の凝集を防ぐ。

【0082】

物質（Ｓ）は好ましくはエチレン系不飽和を含まず、好ましくは有機物質（Ｓ）は、完全飽和のＣ−Ｃ結合のみを含有し、Ｃ−Ｃ二重または三重結合をまったく含有しない。

【0083】

物質（Ｓ）は一般に、非イオン性、アニオン性またはカチオン性であってもよい。

【0084】

物質（Ｓ）は、親水性−Ａ−Ｏ−部分から本質的になってもよい。

【0085】

多くの好適な物質Ｓが、本発明の多くの異なる実施形態に関連して以下に記載される。しかし、本明細書で以下記載されるこれらの物質の改質は可能であり、当業者が幅広い様々な代替案から選択できることは明らかである。

【0086】

第１の好ましいグループの物質Ｓは、時々ポリアルキレングリコールとも言われる、いわゆるポリ（アルキレンオキシド）である。

【0087】

本発明における使用に好適なポリアルキレンオキシドは、式−Ｒ^１−Ｏ−（式中、Ｒ^１は、２〜８個の炭素原子を有する二価アルキレン基を表す）で表される繰り返し単位から本質的になり、そしてその末端にヒドロキシル基を有するポリマーである。特に好適なポリアルキレンオキシドは、Ｒ^１が２〜４個の炭素原子を有するものである。

【0088】

アルキレン基Ｒ^１の水素原子の一部は、その他の原子または原子団で置換されていてもよい。ポリ（アルキレンオキシド）は、上記の繰り返し単位（−Ｒ^１−Ｏ−）のみからなってもよいし、またはその他の繰り返し単位をさらに含有してもよい。後者の場合には、式−Ｒ^１−Ｏ−の繰り返し単位の割合は、少なくとも５０重量％、好ましくは８０重量％である。ポリ（アルキレンオキシド）は、線状か分岐かのどちらかであってもよい。線状ポリ（アルキレンオキシド）が一般に好ましい。

【0089】

好適なポリ（アルキレンオキシド）の具体的な例としては、ポリオキシアルキレンポリオール、たとえば、ポリオキシエチレングリコール（ポリ（エチレングリコール）、またはポリ（エチレンオキシド）としても知られる）、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシエチレンテトラオール、ポリオキシプロピレングリコール（一般的にポリ（プロピレングリコール）またはポリ（プロピレンオキシド）とも言われる）、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシプロピレンテトラオール、ポリオキシブチレングリコール、ポリオキシペンタングリコール、ポリオキシヘキサングリコール、ポリオキシヘプタングリコール、およびポリオキシオクタングリコールが挙げられる。これらのポリマーは、個々にか２つ以上の組合せでかのどちらかで使用されてもよい。

【0090】

ポリ（アルキレンオキシド）のヒドロキシル末端基は、好ましい実施形態によれば、アルコキシド基、好ましくはメトキシまたはアルコキシで部分的にまたは完全に置換されていてもよい。ポリ（アルキレンオキシド）のヒドロキシル基をアルコキシ基へ転化する方法は、当業者に公知であり、文献に記載されている。

【0091】

この実施形態に従ったポリ（アルキレンオキシド）の分子量は、物質Ｓについて概して上に議論されたように広範囲にわたってもよい。ある場合には少なくとも２０，０００、好ましくは少なくとも２００，０００、さらにより好ましくは少なくとも１，０００，０００の数平均または重量平均分子量を有するポリ（アルキレンオキシド）が有利であることが判明した。特に増加するポリ（アルキレンオキシド）の分子量とともに破断点歪みの増加は、Ｙｏｕｎｇ率または破断点応力へ有害な影響なしにある場合には観察することができた。その他の場合には多くとも２０，０００、好ましくは多くとも１０，０００、さらにより好ましくは多くとも１０００の平均分子量が有用であることが分かった。好適なポリ（アルキレンオキシド）の分子量はまた、処理パラメータまたは条件を考慮して最適化されてもよい。こうして、たとえばより低分子量のポリ（アルキレンオキシド）は多くの場合液体であり、したがって押出機に供給するのがより困難である可能性があり、脱ガス工程中に部分的に除去される可能性がある。それらの用途向けには、より高い分子量の生成物が好ましいであろう。当業者は、分子量の関数としての物理的特性を承知しており、したがって最良の生成物を選択するであろう。

【0092】

好ましい実施形態によれば、多くとも２，０００、より好ましくは多くとも１，０００の数平均または重量平均分子量を有する、最も好ましくは約５００の数平均または重量平均分子量を有するメトキシ末端ポリ（エチレンオキシド）が使用されてもよい。

【0093】

エチレンオキシドおよびたとえばプロピレンオキシド単位をランダムまたはブロック分布で含むコポリマーがまた好適であり、それぞれの製品は、ＢＡＳＦから商品名Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ（登録商標）で商業的に入手可能である。

【0094】

親油性および親水性ブロックを持った物質Ｓの例としては、「非イオン性乳化剤」、「アニオン性乳化剤」および「カチオン性乳化剤」として当業者によく知られているそれらの物質が挙げられる。

【0095】

これらの乳化剤は、すべて非イオン性乳化剤の系統に属する、アルコキシル化酸、アルコール、アミンおよびアミド、好ましくは７個以上の炭素原子を有するアルコキシル化脂肪カルボン酸、アルコール、アミンおよびアミドであってもよい。

【0096】

７個以上の炭素原子を有するアルコキシル化脂肪カルボン酸の例は、２〜５０モル（特に、４〜１６モル）のアルキレンオキシド（エチレンオキシドなどの）とステアリン酸、パルミチン酸、ラウリル酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、カプリル酸、エナント酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸から選択される１モルの飽和脂肪酸との縮合生成物である。アルコキシル化カルボン酸のその他の例は、エチレンオキシドなどの２〜５０モルのアルキレンオキシドとオレイン酸、リノール酸、およびリノレン酸から選択される１モルの不飽和脂肪酸との縮合生成物である。

【0097】

別の好ましい実施形態において物質（Ｓ）は、一般式Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ−ＯＨ（ここで、Ｒは、７〜２４個、好ましくは１０〜２４個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基であり、ｎは１〜２０の整数である）の１つ以上のエトキシル化脂肪酸を含有する。その本質的に好ましい例は、約４〜５モルのエチレンオキシド単位とラウリル酸および／またはミリスチン酸との縮合物であるＤｅｐｌａｓｔｏｌ（登録商標）市販製品である。Ｄｅｐｌａｓｔｏｌ（登録商標）物質は、Ｃｏｇｎｉｓから入手可能である。相当するプロポキシル化および／またはブチル化脂肪酸もまた、有機物質（Ｓ）に含められてもよい。

【0098】

アルコキシル化アルコールの例は、２〜５０モルのエチレンオキシドなどのアルキレンオキシドとステアリルアルコール（１−オクタデカノール）、イソステアリルアルコール（１６−メチルヘプタデカン−１−オール）、エライジルアルコール（９Ｅ−オクタデセン−１−オール）、オレイルアルコール（シス−９−オクタデセン−１−オール）、リノレイルアルコール（９Ｚ，１２Ｚ−オクタデカジエン−１−オール）、エライドリノレイルアルコール（９Ｅ，１２Ｅ−オクタデカジエン−１−オール）、リノレニルアルコール（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ−オクタデカトリエン−１−オール）、エライドリノレニルアルコール（９Ｅ，１２Ｅ，１５−Ｅ−オクタデカトリエン−１−オール）、リシノレイルアルコール（１２−ヒドロキシ−９−オクタデセン−１−オール）、アラキジルアルコール（１−エイコサノール）、ベヘニルアルコール（１−ドコサノール）、エルシルアルコール（シス−１３−ドコセン−１−オール）、リグノセリルアルコール（１−テトラコサノール）、セリルアルコール（１−ヘキサコサノール）、モンタニルアルコール、クルイチルアルコール（１−オクタコサノール）、ミリシルアルコール、メリシルアルコール（１−トリアコンタノール）、ゲッディル（ｇｅｄｄｙｌ）アルコール（１−テトラトリアコンタノール）およびセテアリルアルコールから選択される１モルの飽和または不飽和脂肪アルコールとの縮合生成物である。

【0099】

脂肪酸アルコールをベースとする親油性部分およびポリ（アルキレンオキシド）基をベースとする親水性部分のそれぞれの製品は、それぞれＡｔｌａｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，ＣｌａｒｉａｎｔおよびＢＡＳＦから商品名Ｂｒｉｊ（登録商標）、Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）およびＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）で商業的に入手可能である。

【0100】

本発明の組成物における使用に好適なアルコキシル化有機物質Ｓとしては、Ｃｏｇｎｉｓ（現ＢＡＳＦ）から同様に商業的に入手可能であるＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）物質が挙げられる。それぞれ２、４または１０モルのエチレンオキシドを含むエチレンオキシド単位とラウリン酸および／またはミリスチン酸との縮合物である、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）製品ＬＳ ２、４および／または１０が好ましい。異なる長さのポリオキシエチレン置換基を有するＣ_１６／Ｃ_１８エトキシル化アルコールであるＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＴＡ製品もまた好ましい。エトキシル化オクチルフェノールおよびノニルフェノールであるＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＯＰおよびＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＮＰ製品もまた、本発明に従った成分Ｃ）として組成物中に含められてもよい。

【0101】

物質（Ｓ）は、２〜５０モル（特に、４〜１６モル）のアルキレンオキシド（エチレンオキシドなどの）と１モルのアルカリ金属（たとえばＮａ）またはたとえばＮＨ_４、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、スルホスクシネートもしくはホスフェートのような擬アルカリ金属との縮合生成物などのアニオン性乳化剤であってもよい。

【0102】

アニオン性乳化剤の例として、エトキシル化ナトリウムモノアルキルスルホスクシネート、またはエトキシル化ナトリウムもしくはアンモニウムノニルフェニルホスホネートが挙げられてもよい。

【0103】

アニオン性乳化剤の例として、エトキシル化、アンモニウムもしくはナトリウム、線状もしくは分岐Ｃ_６、Ｃ_８、Ｃ_１０、Ｃ_１２、Ｃ_１４、Ｃ_１６およびＣ_１８アルキルスルフェートがまた挙げられてもよい。エトキシル化アニオン性乳化剤はたとえば、アルキルスルフェートの１モル当たり２、４、８、１２または２４モルのエチレンオキシドを含有してもよい。

【0104】

Ｃｌａｒｉａｎｔから商業的に入手可能なＨｏｓｔａｐａｌ（登録商標）ＢＶ、エトキシル化ナトリウムアルコキシル化トリ（ｔ−ブチル）フェニルスルホネート、およびノニルフェニルスルホネートの１モル当たり２、４、８、１２または２４モルのエチレンオキシドを含有するエトキシル化ノニルフェニルスルホネートがまた挙げられてもよい。

【0105】

本発明に従った組成物中の成分Ｃ）として好適な、さらなるグループの好適なアルキレンオキシド基含有化合物は、アミン末端ポリ（アルキレンオキシド）、特にアミン末端ポリ（エチレンオキシド）またはアミン末端ポリ（プロピレンオキシド）であり、言及された両タイプのアルキレンオキシド単位を含むコポリマーを含み、それらは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）で商業的に入手可能である。

【0106】

多くの場合に、いわゆるフルオロ界面活性剤の群から選択される化合物Ｓが有利であることが判明した。

【0107】

一般に、そのようなフルオロ界面活性剤は、部分もしくは完全フッ素化アルキレンオキシドと非フッ素化アルキレンオキシドとの共重合からか、こうして末端基にフッ素含量を提供するフッ素含有反応剤とポリ（アルキレンオキシド）との反応によってかのどちらかで生じる分子中のフッ素の含有率で特徴付けられてもよい。

【0108】

第１の場合にはオリゴマーまたはポリマーは、アルキレンオキシド基に加えて、１個以上のフッ素原子を有するある量のそれぞれの基を含む、すなわちアルキレンオキシドとしてエチレンオキシドの場合にはこれらの化合物は、単位−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）−および単位−（ＣＨ_２−ａＸ_ａ−ＣＨ_２−ｂＸ_ｂ−Ｏ）−（ここで、Ｘはフッ素を表し、ａまたはｂの少なくとも１つは、少なくとも１である）を含む。

【0109】

ある場合には一般構造
Ｆ（ＣＦ_２−ＣＦ_２）_ｘ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_ｙ−Ｒ
（式中、Ｒは、Ｈまたはアルコキシ基であり、ｘおよびｙは、１〜５０の範囲の、好ましくは１〜３０の範囲の値を有し、特に好ましいｘおよびｙは多くとも２０である）
のフルオロ界面活性剤が有利であることが判明した。多くとも２０００、好ましくは多くとも１５００、さらにより好ましくは多くとも１０００の数または重量平均分子量を有するこのタイプの製品がとりわけ良好な結果を示した。

【0110】

ｘ対ｙの比は特に制約を受けず、広範囲内で選択されてもよい。

【0111】

このタイプの多くのフルオロ界面活性剤が商品名Ｚｏｎｙｌ（登録商標）でＤｕＰｏｎｔから入手可能である。

【0112】

成分Ｃ）として好適な別のグループの化合物［物質（Ｓ）］としては、６個以下の基ＣＦ_２を有し、フッ素で一端を停止された、ポリマーなどのデリバリシステムに結合した短鎖分子をベースとするフルオロ界面活性剤または商品名Ｃａｐｓｔｏｎｅ（登録商標）でＤｕＰｏｎｔから商業的に入手可能であるような界面活性剤が挙げられる。

【0113】

多くの特に好ましい成分Ｃ）は本明細書で以下実施例において示される。

【0114】

本発明に従ったポリマー組成物中の成分Ｃ）の含有率は、成分Ａ）Ｂ）およびＣ）の総合重量を基準として、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、より好ましくは少なくとも０．１重量％、最も好ましくは少なくとも０．３重量％である。

【0115】

成分Ｃ）の含有率は、成分Ａ）〜Ｃ）の総合重量を基準として、多くとも１５、好ましくは多くとも１０、より好ましくは多くとも８、最も好ましくは多くとも５重量％である。

【0116】

良好な結果は、成分Ａ）〜Ｃ）の総合重量を基準として、１重量％未満の量の成分Ｃ）でさえ達成された。

【0117】

本明細書で以下により詳細に記載されるような充填剤含有ポリマー組成物の場合、成分Ｃ）の最適量は一般に、充填剤を添加していない組成物より幾分高い。

【0118】

本発明に従ったポリマー組成物は、成分Ａ）〜Ｃ）から本質的にまたは完全になることができるか、またはそれらは、かなりの百分率で追加の成分、特に充填剤を含有することができる。

【0119】

充填剤なしの組成物においては、成分Ａ）〜Ｃ）は一般に、全体組成物の重量を基準として、少なくとも８０重量％、ほとんどの場合少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％を構成する。述べられたように本発明に従ったポリマー組成物は、成分Ａ）〜Ｃ）から専らなってもよいしまたは、別の方法では、このタイプの組成物中に当業者に公知のある種のさらなる添加剤を含有することができる。

【0120】

ある場合には、本発明に従った組成物中に充填剤を含むことが有利であることが判明した。

【0121】

あらゆる充填剤が原則として本発明における使用に好適であり；ポリアミドマトリックス中へ有益に組み込まれることが知られている充填剤が有利に使用されてもよい。当業者は、本発明に従ったポリマー組成物にとって最良に適している充填剤を容易に認めるであろう。一般に、充填剤は、その化学的性質、その数平均長さ、その数平均直径、その数平均アスペクト比、（とりわけ、充填剤とポリアミドとの間の良好な界面付着がブレンドの剛性および強靱性を向上させるので）架橋および表面処理なしに配合装置においてうまく供給されるその能力に応じて選択される。

【0122】

ある種の実施形態によれば充填剤は補強材である。補強材は当業者によく知られている。補強材は、使用されるとき、充填剤なしのポリマー組成物のそれより高い引張強度を有するブレンドを一般に形成する。引張強度は、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従って３．２ｍｍ（０．１２５インチ）厚さのＡＳＴＭ試験検体について測定することができる。板状充填剤、針状充填剤および繊維状充填剤は一般に補強材であり、ポリマー組成物の引張強度の高い増加を多くの場合提供することができる。

【0123】

板状充填剤は、当業者によってよく知られている。典型的には、板状充填剤は、板の形状を有する、または板に似ている粒子から本質的になるか、または粒子からなり、すなわち粒子は平らであるかまたはほぼ平らであり、それらの厚さはその他の２つの寸法と比べると小さい。ある種の板状充填剤は、その内容が参照により本明細書に援用される、Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，５^ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒのｃｈａｐｔｅｒ １７．４．２，ｐ．９２６−９３０にとりわけ記載されている。本明細書で以下に言及されるように、パラメータｎは標準条件下の屈折率を意味し、ＨはＭｏｈｓ硬度を意味する。Ｍｏｈｓ硬度尺度は、タルク（Ｍｏｈｓ硬度１）から出発してダイアモンド（Ｍｏｈｓ硬度１０）に終わる１０の標準鉱物からなる。硬度は、標準鉱物、試験材料のどちらに掻き傷がつくか掻き傷がつかないかを見いだすことによって測定され；硬度は、尺度上の２つの点−第１点は掻き傷がつく鉱物であり、次の点は掻き傷がつかない鉱物である−の間にある。ステップは等しい値のものではなく；たとえば９と１０との間の硬度の差は、１と２との間よりはるかに大きい。板状充填剤の非限定的な例としては、タルク（ｎ＝１．５７−１．６９、Ｈ＝１）、白雲母（ｎ＝１．５５−１．６１；Ｈは２．５〜４の範囲である）および金雲母（ｎ＝１．５４−１．６９、Ｈ＝２．５−３）などの雲母、カオリナイト（ｎ＝１．５６−１．６１、Ｈ＝２）、カ焼カオリンまたはムライト（ｎ＝１．６２、Ｈは、カ焼温度に依存して、６〜８の範囲である）などのカオリン、ならびにＢａｌｉ粘土（ｎ＝１．６、Ｈ＝２−２．５）などの粘土が挙げられる。

【0124】

針状充填剤もまた当業者によってよく知られている。典型的には、針状充填剤は、針の形状を有する、または針に似ている粒子から本質的になるか、または粒子からなる。本発明に従ったポリマー組成物に含有されるような、針状充填剤の粒子は、２〜２０の数平均アスペクト比を典型的には有する。とりわけ増加した強化効果を達成する目的のために、本発明に従ったポリマー組成物中に含有されるような粒子の数平均アスペクト比は、好ましくは少なくとも３．０、より好ましくは少なくとも４．５、さらにより好ましくは少なくとも６．０であり；高い寸法安定性および低い反りが必要とされるときには、数平均アスペクト比は好ましくは多くとも１５である。充填剤の粒子の数平均アスペクト比は、画像解析ソフトウェアと一体となった光学顕微鏡法によって測定することができる。この目的のために、粒子は有利には、エタノールなどの溶剤中に細かく分散される。倍率は一般に約２００〜約４００の範囲である。画像解析ソフトウェアは、その全内容が参照により本明細書に援用される、「Ａ Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ Ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｒｏｍ Ｇｒａｙ−Ｌｅｖｅｌ Ｈｉｓｔｏｇｒａｍｓ（階調レベルヒストグラムからの閾値選択法）」，ＩＥＥＥ Ｔｒａｎｓ．Ｓｙｓｔ．Ｍａ，Ｃｙｂｅｒｎ．，９，６２−６６（１９７９）に記載されているようなＯｔｓｕの方法に基づくことができる。数平均アスペクト比は個々に取られる各粒子のアスペクト比の数平均と定義することができ、粒子のアスペクト比はその長さ／直径比と定義することができる。粒子の長さは粒子と同じ正規化二次モーメントを有する楕円の主軸の長さと定義することができ、一方粒子の直径は、粒子と同じ正規化二次モーメントを有する楕円の短軸の長さと定義することができる。

【0125】

針状充填剤の中で、ウォラストナイト（ｎ＝１．６５、Ｈ＝４．５−５）およびゾノトライト（ｎ＝１．５９、Ｈ＝６．５）が好ましい。ウォラストナイトは、アルカリに良好な耐性を持った白色メタケイ酸カルシウムであり；ウォラストナイトは、その全内容が参照により本明細書に援用される、Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，５^ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒのｃｈａｐｔｅｒ １７．４．３．１，ｐ．９３０−９３１にとりわけ記載されている。ゾノトライトはイノシリケートであり；典型的には、その式はＣａ_６Ｓｉ_６Ｏ_１７（ＯＨ）_２である。本発明の目的に好適なその他の針状充填剤としては、セピオライト、アタパルジャイトおよびパリゴルスカイトが挙げられる。

【0126】

最後に、繊維状充填剤もまた当業者によく知られている。典型的には、繊維状充填剤は、繊維の形状を有する、または繊維に似ている粒子から本質的になるか、または粒子からなる、すなわち粒子は細くそして非常に細長く、それらの長さは、その他の２つの寸法と比べると非常に大きい。とりわけ増加した強化の目的のために、本発明に従ったポリマー組成物中に含有されるような、繊維状充填剤の粒子は、
− 典型的には５より上の、好ましくは１０より上の、より好ましくは１５より上の数平均アスペクト比；
− 典型的には少なくとも５０μｍ、好ましくは少なくとも１００μｍ、より好ましくは少なくとも１５０μｍの数平均長さ；および
− 典型的には２５μｍより下、好ましくは２０μｍより下、より好ましくは１５μｍより下の数平均直径
を有する。

【0127】

本発明に従った組成物中に含有されるとき、繊維状充填剤の粒子は一般に３０ｍｍより下の数平均長さを有し、数平均直径は一般に３μｍより上である。ある種の繊維状充填剤はとりわけ、その全内容が参照により本明細書に援用される、Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，５^ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒのｃｈａｐｔｅｒｓ １７．４．３．２および１７．４．３．３，ｐ．９３０−９３１に記載されている。本発明に従って使用できる繊維状充填剤の中に、ガラス繊維、アスベスト、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、炭化ケイ素繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、スチール繊維、炭素繊維などを挙げることができる。理解できるように、特定クラスの繊維状充填剤は、ウィスカー、すなわち、Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＣ、ＢＣ、ＦｅおよびＮｉなどの、様々な原材料から製造される単結晶繊維からなる。繊維状充填剤の中で、ガラス繊維が好ましく；それらとしては、その全内容が参照により本明細書に援用される、Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｆｏｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，２^ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｍｕｒｐｈｙのｃｈａｐｔｅｒ ５．２．３，ｐ．４３−４８に記載されているような、刻んだストランドＡ−、Ｅ−、Ｃ−、Ｄ−、Ｓ−およびＲ−ガラス繊維が挙げられる。それらのタイプに依存して、ガラス繊維は、約１．５１〜約１．５８の屈折率ｎ、および平均約６．５のＭｏｈｓ硬度Ｈを有する。

【0128】

好ましくは、充填剤は、増加した引張特性の組成物が目指される場合には針状充填剤および繊維状充填剤から選択される。

【0129】

非常に好ましくは、充填剤は、繊維状充填剤から選択される。優れた結果は、ガラス繊維で得られた。

【0130】

充填剤としてのガラス繊維と組み合わせて化合物Ｃ）としてのポリ（アルキレンオキシド）、好ましくはポリ（エチレンオキシド）は、意外にも良好な弾性率および応力挙動を示す組成物を生成する。

【0131】

当業者は、ポリマー組成物の所望の特性に従って充填剤のタイプを決定するであろう。

【0132】

充填剤が引張強度を増加させるために主として使用されるわけではない場合には、球状充填剤または球状粒子に近づく形状の充填剤が有利に使用されてもよい。

【0133】

ある種の実施形態においては、充填剤は、カーボンナノチューブなどの、ナノ微粒子充填剤から選択される。ナノ微粒子充填剤は、３００ｎｍより下の粒径を、または１００ｎｍより下の粒径さえも有してもよい。

【0134】

充填剤すべての中で、いわゆるグラフェン材料が幾つかの有利な独特の結果を示したことは注目に値する。したがって、本発明のポリマー組成物はいかなるグラフェン材料も一般に含まないが、本発明の特定の実施形態に従ったある種のポリマー組成物は、グラフェン材料を含む。

【0135】

グラフェンそれ自体は、ハニカム構造に密充填されているｓｐ２結合炭素原子の１原子厚さの平面シートと通常考えられている。名称グラフェンは、黒鉛（ｇｒａｐｈｉｔｅ）および接尾辞エン（−ｅｎｅ）に由来する。黒鉛それ自体は、一緒に積み重ねられた多数のグラフェンシートからなる。

【0136】

黒鉛、カーボンナノチューブ、フラーレンおよび上に言及された意味でのグラフェンは、それらの構成原子の同じ基本的な構造配置を共有している。各構造は、規則的な六角形の形状−ベンゼンと一般に言われるものに類似の芳香族構造で化学的に一緒にしっかりと結合した、６個の炭素原子から始まる。

【0137】

完全なグラフェンは、六角形セルから専らなり；五角形および七角形セルは構造中の欠陥を構成する。隔離された五角形セルが存在する場合、平面は円錐形へゆがみ、１２の五角形の挿入はフラーレンを生み出すであろう。

【0138】

組織化の次のレベルで、グラフェンそれ自体は、鶏舎用金網に似ている六角形の基本的に平面のシートでのベンゼン環の大アセンブリである。その他の黒鉛形態がグラフェンから構築される。バッキーボールおよび多くのその他の非チューブ状フラーレンは、原子スケール球体、細長い回転楕円体などへ仕上げられたグラフェンシートと考えることができる。カーボンナノチューブは本質的に、微小なシリンダーへ丸められたグラフェンシートである。そして最後に、黒鉛は、グラフェンシートの厚い三次元積み重ねであり；シートは、弱い分子間引力（ファンデルワールス力）によって一緒に保持されている。黒鉛シート間の弱い結合は、黒鉛が極小のウェハーへ壊れることを可能にする。

【0139】

化学文献においてグラフェンは、ＩＵＰＡＣ（Ｂｏｅｈｍ ｅｔ ａｌ．，Ｐｕｒｅ ａｎ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ６６，１８９３−１９０１（１９９４））によって１９９４年に公式に次の通り定義された：
黒鉛構造のカーボン単層は、シリーズ・ナフタレン、アントラセン、コロネンなどの最終メンバーと考えられ、用語グラフェンはそれ故、黒鉛層間化合物中の個々のカーボン層を示すために用いられるべきである。

【0140】

ＩＵＰＡＣ技術解説（ＩＵＰＡＣ ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）によれば、用語グラフェンは、個々の層の反応、構造関係またはその他の特性が議論されるときにのみ使用されるべきであるが、三次元構造については使用されるべきでない。

【0141】

文献においてグラフェンはまた単層黒鉛と一般的に言われてきた。

【0142】

グレフェンを得るための一方法は、それを剥離すること、すなわち繰り返し粘着テープで黒鉛からそれを剥がすことである。しかし、この方法で製造されるグラフェンは極めて高価である。

【0143】

別の方法は、炭化ケイ素を１１００℃より上の温度に加熱してそれをグラフェンに還元することである。この方法は、使用されるＳｉＣ基質のサイズに依存する試料サイズを生成する。しかし、再び、この方法によって得られる製品は依然として非常に高価である。

【0144】

開放端カーボンナノチューブの切断からなるグラフェンリボンの製造について実験方法が報告されている（Ｎａｔｕｒｅ ２００９，３６７）。使用される基質（単壁または多壁ナノチューブ）に依存してグラフェンシートのグラフェン単シートまたは層を得ることができる。しかし、カーボンナノチューブが非常に高価な材料であるという事実のために、この方法で得られるグラフェン製品は、ポリマー組成物の成分として商業的に実現可能ではない。

【0145】

Ｍ．Ｃｈｏｕｃａｉｒ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ４，３０−３３（２００９）は、ナトリウム金属によるエタノール還元、引き続くエトキシド生成物の熱分解とナトリウム塩を除去するための水洗とによるグラム量のグラフェンの製造方法を開示している。

【0146】

最近、新しいタイプのグラフェン材料、いわゆるナノ−グラフェン・プレートレットすなわちＮＧＰが開発され、それぞれの製品が、たとえばＡｎｇｓｔｒｏｎ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣから商業的に入手可能である。ＮＧＰは、隔離された単層グラフェンシート（単層ＮＧＰ）をまたはグラフェンシートの積み重ね（多層ＮＧＰ）を意味する。ＮＧＰは容易に大量生産することができ、カーボンナノチューブと比較してはるかにより低い費用でそしてより大量に入手可能である。適合したサイズおよび特性の広範囲のＮＧＰを熱的、化学的および機械的処理の組み合わせによって製造することができる。

【0147】

典型的には、それに限定されることなく、ＮＧＰの積み重ね厚さは、０．３４ｎｍほどに低いものである（単層ＮＧＰ）および１００ｎｍ以下またはそれ以上である（多層ＮＧＰ）ことができる。ＮＧＰ中の単層の数は、積み重ね厚さを単グラフェン層の厚さ（０．３４ｎｍである）で割ることによって積み重ね厚さから容易に導き出すことができる。したがって、たとえば２ｎｍの積み重ね厚さのＮＧＰは、６つの単グラフェン層を含む。

【0148】

ＮＧＰのアスペクト比は一般に、１〜６０，０００の、好ましくは１〜２５，０００の、最も好ましくは１．５〜５０００の非常に広い範囲にわたることができる。特に好ましいプレートレットは、少なくとも２の、特に少なくとも３以上の２つの方向または次元でのアスペクト比を有する。このアスペクト比は、２つの次元でナノグラフェン・プレートレットに適用され、これに関連してナノグラフェン・プレートレットはカーボンブラックまたはカーボンナノチューブとは異なる。カーボンブラック粒子は回転楕円体状であり、それらの次元に関していかなる有意のアスペクト比をも欠く。カーボンナノチューブは、カーボンチューブの長さまたは主軸に沿った、一方向に高いアスペクト比を有する。これは、繊維状または針様粒子のような細長い構造に特有の特徴である。これに対してプレートレットは、３つの方向または次元の２つについて第３方向または次元と比べて高いアスペクト比を有する。この差は、実施例から明らかであるように本発明に従った生成物の特性に著しい影響を及ぼす。典型的には、グラフェン平面に平行なＮＧＰの長さおよび幅は、０．５〜２０マイクロメートルの範囲にある。

【0149】

ＮＧＰの比表面積は、広範囲にわたって変動することができるが、同一条件下で測定されるときに標準黒鉛の比表面積より一般に高い。これは、ＮＧＰの本質的にはるかにより細かいスケールおよび剥離の指標である。ＢＥＴ法（下に記載されるような）によって測定されるような、比表面積は好ましくは６ｍ^２／ｇ、より好ましくは９ｍ^２／ｇ、さらにより好ましくは１２ｍ^２／ｇを超え、３０ｍ^２／ｇを超える、好ましく６０ｍ^２／ｇを超える、さらに９０ｍ^２／ｇを超えるほどに高くてもよい。良好な結果はまた、４０ｍ^２／ｇ未満の、ある場合には３０ｍ^２／ｇ未満ほどに低い比表面積で、特に２０ｍ^２／ｇ以下の表面積で得られた。ナノグラフェン・プレートレット（ＮＧＰ）の幾つかについての測定された比表面積が、標準黒鉛のそれと一緒に表Ａに示される。

【0150】

ＢＥＴ測定は、次の通り実施された：
材料前処理
すべての試料を先ず、あらゆるさらなる分析の前に３３０℃で６時間、非換気オーブン中で処理した。あり得る界面活性剤またはその他の有機表面処理剤の残存痕跡を排除することを本質的に狙った、この前処理工程の後に、すべての試料が、それら間の適切な比表面積比較を可能にするように、完全に乾燥しそして界面活性剤を含まないことを確実にするために真空乾燥を１５０℃で行った。

【0151】

用いられる装置
用いられるＢＥＴ装置は、ＭＩＣＲＯＭＥＴＲＩＣＳ製のＧＥＭＩＮＩ ２３６０であった。補助設備（真空ポンプ、ＦＬＯＷＰＲＥＰ試料コンディショナー、ヘリウムおよび窒素圧縮ガスボトル、液体窒素、試料ホルダーなど）を標準手順に従って使用した。

【0152】

実験手順
空チューブを先ずヘリウムで約１５分間パージし、次にヘリウム雰囲気下で密封した。密封チューブを秤量した（０．０００１ｇ精度；Ｐ_１＝空チューブ重量）。約２００ｍｇの試料材料を、漏斗を用いてチューブへ導入した（実際には、範囲３０〜１７０ｍｇの試料重量を使用した；重量測定０．１ｍｇ精度）。チューブを、密封する前に約１５分間再びヘリウム雰囲気下に置いた。充填チューブを次に秤量した（０．０００１ｇ精度；Ｐ_２＝空チューブ重量プラス試料重量）。チューブを２７５℃でＦＬＯＷＰＲＥＰオーブンへ入れ；真空を徐々に適用し、約２時間保持し、その後チューブをゆっくり冷却し、ヘリウムで満たして密封した。密封チューブを再び秤量した（０．０００１ｇ精度；Ｐ_３＝空チューブ重量プラス試料重量）。有効な試料重量はＰ（ｇ）＝Ｐ３−Ｐ１であった。この時点で、チューブを開封し、ＧＥＭＩＮＩ ２３６０装置に連結した。デュワーを液体窒素で満たし、ＢＥＴ実験的比表面積（ＳＳＡ）測定を、ＧＥＭＩＮＩ ｓｏｆｔｗａｒｅ ｉｎｔｅｒｆａｃｅからの取扱説明書に従うことによって開始した。

【0153】

【表1】

【0154】

さらに、ＮＧＰは、グラフェン表面の酸素含有率で一般に特徴付けられる、異なる程度の極性で入手可能である。０．５重量％以上の酸素含有率を有するＮＧＰは極性グレードと一般に言われるのに対して、０．５重量％未満、好ましくは０．２重量％以下の酸素含有率を有するＮＧＰは非極性グレードと言われる。ナノグラフェン・プレートレットの酸素含有率は、広範囲にわたることができ、製造方法または処理条件に依存して、０．１重量％未満ほどに低いから４０重量％ほどに高いまでに及ぶ可能性がある。幾つかの場合には２〜４０重量％の範囲のより高い酸素含有率の製品が良好な結果を示したのに対して、その他の場合には１％より下、好ましくは０．５％以下の低い酸素含有率の製品が有利であった。すべてのこれらのタイプの製品は、たとえばＡｎｇｓｔｒｏｎ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣから商業的に入手可能であり、その他の供給業者は、その範囲の一部を提供している。

【0155】

本明細書で前におよび下に議論されるすべての構造パラメータは、グラフェン材料自体に言及する、すなわちこれらの特性は、ポリマーマトリックスへのグラフェン材料の組み込み前に測定される。当業者によく知られているように、通常の方法による配合中に、アスペクト比または厚さのような特性は変化する可能性があり、その結果成形組成物におけるまたは成形品における前述のパラメータのそれぞれの値は上に記載されたものとは異なるかもしれない。

【0156】

本発明に従ったある種の組成物において有利であることが判明した一連のナノグラフェン・プレートレットは、名称Ｎ−００８−１００−Ｐもしくは−ＮまたはＮ−００６−０１０−Ｎもしくは−ＰおよびＮ−００２−００１−Ｎもしくは−ＰでＡｎｇｓｔｒｏｎ ＬＬＣから入手可能である。

【0157】

充填剤は、存在するとき、組成物の重量を基準として、０．１〜６０重量％の、好ましくは０．３〜６０重量％の、より好ましくは０．５〜５０重量％の、なおより好ましくは１〜６０重量％の、さらにより好ましくは２〜３０重量％の量でポリマー組成物に一般に含有される。

【0158】

本発明に従った組成物は、当業者に公知のそして文献に記載されているその他の成分および添加剤をさらに含むことができる。したがって、これらの追加成分の詳細な記載はここでは必要ではない。当業者は、製品の最終用途に応じてそのような追加成分を選択するであろう。

【0159】

本発明に従ったポリマー組成物は、有利な特性プロフィールを示した。ほとんどの場合に延性、破断点伸びおよび耐衝撃性は、成分Ｃ）を含有しないそれぞれの組成物と比較して改善され、一方高い強度および剛性は維持された。

【0160】

いかなる理論にも制約されることなく、物質（Ｓ）の組み込みによって達成される有益な特性プロフィールは、異なるタイプのポリアミド間の、特に、一方で少なくとも１つの半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）と、他方で（ｉ）半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）および（ｉｉ）脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）からなる群から選択される少なくとも１つのその他のポリアミドとの間のある種の相溶化剤として働く前記物質（Ｓ）の意外な能力によって生じ得るであろう。それ故に、本発明の別の様相は、第１ポリアミドのおよび第２ポリアミドの繰り返し単位の少なくとも一部が互いに異なる第１ポリアミドと第２ポリアミドとの間の相溶性を増加させるための、本明細書に記載されるような少なくとも１つの物質（Ｓ）の有効量の使用に関し、本発明のさらに別の態様は、
Ａ’）Ａ’）およびＢ’）の総合重量を基準として、少なくとも１０重量％の第１ポリアミド（ＰＡ１’）、たとえば上記のような半芳香族ポリアミド（ＰＡ１）；
Ｂ’）第２ポリアミド（ＰＡ２’）、たとえば上記のような半芳香族ポリアミド（ＰＡ２）または脂肪族ポリアミド（ＰＡ３）；ならびに
Ｃ’）Ａ’）〜Ｃ’）の総合重量を基準として、少なくとも０．０１重量％の、ポリ（アルキレンオキシド）−ポリアミドブロックコポリマー以外の少なくとも１つのアルキレンオキシド含有有機物質（Ｓ）であって、一般式
−Ｏ−Ａ−
（式中、ＡはＣ_２〜Ｃ_１０アルキレン基を意味する）
の少なくとも２つのアルキレンオキシド部分を含有する前記物質（Ｓ）
含むポリマー組成物であって、
第１ポリアミド（ＰＡ１’）のおよび第２ポリアミド（ＰＡ２’）の繰り返し単位の少なくとも一部が互いに異なる
ポリマー組成物に関する。

【0161】

全く意外にも、良好な結果は、第１ポリアミド（ＰＡ１’）のおよび第２ポリアミド（ＰＡ２’）の繰り返し単位の１０モル％超、３０モル％超、５０モル％超、７０モル％超、９０モル％超、本質的にすべて、ならびにすべてが互いに異なるときを含むこれらのポリマー組成物で達成された。

【0162】

これらのポリマー組成物中の第１ポリアミド（ＰＡ１’）（成分Ａ’）の含有率は、前記のポリマー組成物の少なくとも１つのポリアミド（ＰＡ１）（成分Ａ）についてのあらゆる上に詳述された下限および／または上限含有率に従うことができ；同様に、これらのポリマー組成物中の第２ポリアミド（ＰＡ２’）（成分Ｂ’）の含有率は、前記のポリマー組成物の少なくとも１つのポリアミド（ＰＡ２）および／または（ＰＡ３）（成分Ｂ）についてのあらゆる上に詳述された下限および／または上限含有率に従うことができる。より一般的には、これらのポリマー組成物は、あらゆる好ましさを満たすことができるかまたは前記のポリマー組成物について上に詳述されたようなあらゆる特定の実施形態に従うことができ；これは、その他の特徴の中でも特に、物質（Ｓ）の性質および含有率に適用される。

【0163】

これらのポリマー組成物の非限定的な例は、
− 第１ポリアミド（ＰＡ１’）が上記のようなポリフタルアミド（特にポリテレフタルアミド、ポリ（テレ／イソ）フタルアミドまたは上記のようなポリイソフタルアミド）であり、第２ポリアミド（ＰＡ２’）が上記のような脂肪族ポリアミドであるポリマー組成物；
− 第１ポリアミド（ＰＡ１’）が上記のようなポリテレフタルアミドであり、第２ポリアミド（ＰＡ２’）が上記のようなポリイソフタルアミドであるポリマー組成物；
− 第１ポリアミド（ＰＡ１’）が上記のようなポリテレフタルアミドであり、第２ポリアミド（ＰＡ２’）が上記のようなポリ（テレ／イソ）フタルアミドであるポリマー組成物；
− 第１ポリアミド（ＰＡ１’）が、その繰り返し単位の５０モル％超が多くとも６個の炭素原子を含む脂肪族二酸もしくはその誘導体と少なくとも１つの芳香族ジアミンとの重縮合反応によって得ることができる半芳香族ポリアミド（ＰＭＸＤ６など）であり、第２ポリアミド（ＰＡ２’）が、その繰り返し単位の５０モル％超が少なくとも８個の炭素原子を含む脂肪族二酸もしくはその誘導体と少なくとも１つの芳香族ジアミンとの重縮合反応によって得ることができる半芳香族ポリアミド（ＰＭＸＤ１０など）であるポリマー組成物
である。

【実施例】

【0164】

以下の実施例における試料は、リサイクルモードで運転される実験室規模１５ｃｍ^３二軸スクリュー押出機を用いて溶融押出によって製造した。材料を、１ラン当たり約１８グラムの回分で粉末またはペレット形態で押出機に供給した。その後、引張試験片を、連動１２ｃｍ^３射出成形装置を用いて射出成形した。

【0165】

押出および射出成形条件は次の通りであった：
・ 押出
設定点バレル温度：２６０℃
報告される溶融温度：約２４５℃
スクリュー回転速度：２５０分^−１
滞留時間：５分（ガラス繊維を含有するそれぞれの実施例においてマスターバッチ調製のために３分）
パージガス：窒素
・ 射出成形
移送ノズル温度：２６０℃
金型温度：１２０℃
射出圧力：２秒間５００ｋＰａ
保持圧力：５秒間７００ｋＰａ

【0166】

引張機械的特性は、ＺＷＩＣＫ装置を用いて２３℃で評価した。すべての試料（ＩＳＯ ５２７−２−ＩＢＡ形状の射出成形試料）を成形したままの乾燥で測定した。引張試験は、約１％／分の変形に相当する、０．５ｍｍ／分の速度で行った。あらゆる組成物について少なくとも３つの実験の平均をデータ解析のために取った。平均５つのＩＳＯ ５２７−２−ＩＢＡ形状の引張試験片を１ラン当たりに得た。

【0167】

実施例１〜７（表１）
アジピン酸とメタ−キシリレンジアミンとの重縮合によって得られる、そして（２５℃の温度でフェノール／テトラクロロエタン６０／４０（重量／重量）混合物中で測定される）０，８６８１ｄｌ／ｇの固有粘度を有する半芳香族ポリアミド（本明細書で以下ＰＭＸＤ６と言われる）とＰＭＸＤ６およびポリアミド−６６の総合重量を基準として、１０重量％の標準粘度ポリアミド−６６と（ＰＭＸＤ６およびポリアミド−６６の総合重量を基準として）約１重量％のタルクとを含む組成物を、様々な量（ポリアミドマトリックスおよび添加剤の総重量を基準とする重量％）の表１に示されるような添加剤（成分Ｃ））と混合した。

【0168】

【表2】

【0169】

実施例２に使用されたＺｏｎｙｌ（登録商標）は、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ １００、化学式Ｆ（ＣＦ_２−ＣＦ_２）_ｘ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_ｙＨの、そして７２５の平均分子量を有するＤｕＰｏｎｔから入手可能なフルオロ界面活性剤であり；
実施例３に使用されたＰＥＯ１は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．から入手可能な約５００ｇ／モルの数平均分子量を有するメトキシ末端ポリエチレンオキシドであった。

【0170】

実施例４に使用されたＰＥＯ２は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．から入手可能な、約２０００ｇ／モルの数平均分子量の中間分子量メトキシ末端ポリ（エチレングリコール）であり；
実施例５に使用されたＰＥＯ３は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．から入手可能な、約９３０ｇ／モルの数平均分子量のポリ（エチレングリコール）ジステアレートであり；
実施例７に使用されたＴＦＥＯは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．から入手可能な約２０００ｇ／モルの数平均分子量の構造
ＣＨ_３ＯＯＣＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｘ（ＣＦ_２Ｏ）_ｙＣＦ_２ＣＯＯＣＨ_３
を有するポリ（テトラフルオロエチレンオキシド−コ−ジフルオロメチレンオキシド）−α，ω−ビス（メチルカルボキシレート）であり；
実施例６に使用されたＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１００は、ＤＯＷ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、９．５の平均エチレングリコール鎖長、および約６２５ｇ／モルの平均数分子量を有するオクチルフェノールエトキシレートであった。

【0171】

これらの結果は、アルキレンオキシド単位を持った０．５重量％の化合物の添加が、組成物のその他の特性に悪影響を及ぼすことなく破断点歪みの著しい改善をもたらしたことを示す。

【0172】

実施例８〜１４
アジピン酸とメタ−キシリレンジアミンとの重縮合によって得られる、そして（２５℃の温度でフェノール／テトラクロロエタン６０／４０（重量／重量）混合物中で測定される）０，８６８１ｄｌ／ｇの固有粘度を有する半芳香族ポリアミド（本明細書で以下ＰＭＸＤ６と言われる）とＰＭＸＤ６およびポリアミド−６６の総合重量を基準として、１０重量％の標準粘度ポリアミド−６６と（ＰＭＸＤ６およびポリアミド−６６の総合重量を基準として）約１重量％のタルクとを含む組成物を、様々な量（化合物Ａ）〜Ｃ）の総重量を基準とする重量％の表２に示されるような化合物Ｓとまたは比較目的のための示されるその他の添加剤と混合した。実施例１２〜１４においてポリアミドマトリックスは、３０重量％のガラス繊維（Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能な、Ｖｅｔｒｏｔｅｘ（登録商標）ＯＣＶ ９８３刻みガラス繊維）を含有した。これらの実施例においては添加剤Ｚｏｎｙｌ（登録商標）を先ず、高剪断条件下に実施例８〜１１に使用されるポリアミド混合物のマトリックス中に分散させ、その後３０重量％の最終ガラス繊維ローディングをターゲットとするために５０重量％ガラス繊維を含有するそれぞれのポリアミド混合物と混合した。

【0173】

機械的特性は、実施例１〜８に示されたように測定した。表２は、それぞれの結果を示す。

【0174】

【表3】

【0175】

Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）がＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）８００で入手可能なナノ微粒子カーボンブラックを意味するのに対して、Ｎ−００８−１００−Ｐは、約１００ｎｍの平均積み重ね厚さおよび約０．５重量％の酸素含有率を有するＡｎｇｓｔｒｏｎ ＬＬＣから入手可能なグラフェン材料を意味し、
ＰＥＯ１およびＺｏｎｙｌ（登録商標）は、実施例１〜７において使用された通りであった。

【0176】

実施例８〜１４の結果は、アルキレンオキシド単位を含有する少量の物質の添加が、ポリマー組成物の破断点歪みを著しく改善することを示す。それは予期されなかった結果である。

【0177】

さらに、成分Ｃ）の添加は、１０％以下程度（データは詳細に示されていない）のノッチ付きアイゾット衝撃強度のわずかな増加をもたらした。

【0178】

実施例１５〜２１
アジピン酸とメタ−キシリレンジアミンとの重縮合によって得られる、そして（２５℃の温度でフェノール／テトラクロロエタン６０／４０（重量／重量）混合物中で測定される）０，８６８１ｄｌ／ｇの固有粘度を有する半芳香族ポリアミド（本明細書で以下ＰＭＸＤ６と言われる）とＰＭＸＤ６およびポリアミド−６６の総合重量を基準として、１０重量％の標準粘度ポリアミド−６６と（ＰＭＸＤ６およびポリアミド−６６の総合重量を基準として）約１重量％のタルクとを含む組成物を、物質（Ｓ）の含有率の影響を解析するために様々な量（化合物Ａ）〜Ｃ）の総重量を基準とする重量％の約２００，０００の数平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）（本明細書で以下ＰＥＯ４と言われる）と混合した。試験検体を実施例１〜７におけるように調製した。結果を表３に示す。

【0179】

【表4】

【0180】

実施例１５〜２１の結果は、弾性率のわずかの低下およびまた破断点応力の低下を示し、後者がＰＥＯローディングとほとんど無関係であるのに対して、弾性率の低下は、より高いＰＥＯロードでより多く発現した。０．５から３重量％へのＰＥＯローディングの増加は、破断点歪みに大きな有益な影響を及ぼし、最大は、３重量％のＰＥＯローディングで達成された。ＰＥＯロードのさらなる増加は、ＰＥＯの１０％ローディングの値でさえもＰＥＯなしの組成物についてよりも依然としてはるかに良好であるにもかかわらず有害である。全体として、約３重量％のＰＥＯローディングが特性の最良のスペクトル、すなわち弾性率がわずかに低下するだけで最高の破断点歪みを提供するように見える。

【0181】

実施例２２〜２７
アジピン酸とメタ−キシリレンジアミンとの重縮合によって得られ、そして（２５℃の温度でフェノール／テトラクロロエタン６０／４０（重量／重量）混合物中で測定される）０，８６８１ｄｌ／ｇの固有粘度を有する半芳香族ポリアミド（本明細書で以下ＰＭＸＤ６と言われる）と、ＰＭＸＤ６および脂肪族ポリアミドの総合重量を基準として１０重量％の、標準粘度ポリアミド−６６、ポリアミド−１１（ポリ（１１−アミノ−ウンデカノアミド）またはポリアミド−１２（ポリ（オメガ−ラウリルラクタム）（後者２つはＡｒｋｅｍａからＲｉｌｓａｎ（登録商標）として入手可能）と、（ＰＭＸＤ６およびポリアミド−６６の総合重量を基準として）約１重量％のタルクとを含む組成物を、化合物Ａ）〜Ｃ）の総重量を基準として、３重量％の、約２００，０００の数平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）（本明細書で以下ＰＥＯ４と言われる）と混合した。試験検体を実施例１〜７におけるように調製した。結果を表４に示す。

【0182】

【表5】

【0183】

実施例２２〜２７の結果は、仮にそうなった場合は弾性率をほんのわずか低下させるＰＥＯの破断点歪みへの有益な影響が、組成物に使用された脂肪族ポリアミドとは無関係であることを示す。

【0184】

比較例２８〜２９
アジピン酸とメタ−キシリレンジアミンとの重縮合によって得られ、そして（２５℃の温度でフェノール／テトラクロロエタン６０／４０（重量／重量）混合物中で測定される）０，８６８１ｄｌ／ｇの固有粘度を有する半芳香族ポリアミド（本明細書で以下ＰＭＸＤ６と言われる）と約１重量％のタルクとを、化合物Ａ）およびＣ）の総重量を基準として、約３重量％の、約２００，０００の数平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）（本明細書で以下ＰＥＯ４と言われる）と混合した。試験検体を実施例１〜７におけるように調製した。結果を表５に示す。

【0185】

【表6】

【0186】

比較例２８および２９は、破断点歪みへのＰＥＯの有益な影響は、半芳香族ポリアミド単独では、すなわち脂肪族ポリアミドの添加なしでは達成されないことを示す。

【0187】

実施例３０〜３３
アジピン酸とメタ−キシリレンジアミンとの重縮合によって得られ、そして（２５℃の温度でフェノール／テトラクロロエタン６０／４０（重量／重量）混合物中で測定される）０，８６８１ｄｌ／ｇの固有粘度を有する半芳香族ポリアミド（本明細書で以下ＰＭＸＤ６と言われる）とＰＭＸＤ６およびポリアミド−６６の総合重量を基準として、１０重量％の標準粘度ポリアミド−６６と（ＰＭＸＤ６およびポリアミド−６６の総合重量を基準として）約１重量％のタルクとを含有する組成物を、様々な量（化合物Ａ）〜Ｃ）の総重量を基準とする重量％の約２００，０００の数平均分子量を有するポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ４）と混合した。ポリアミドマトリックスは３０重量％のガラス繊維（Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能な、Ｖｅｔｒｏｔｅｘ（登録商標）ＯＣＶ ９８３刻みガラス繊維）を含有した。これらの実施例においてはＰＥＯを先ず、高剪断条件下にポリアミド混合物のマトリックス中に分散させ、その後３０重量％の最終ガラス繊維ローディングをターゲットとするために５０重量％ガラス繊維を含有するそれぞれのポリアミド混合物と混合した。試験検体を実施例１〜７におけるように調製した。結果を表６に示す。

【0188】

【表7】

【0189】

括弧内の百分率は、組成物（ガラス繊維を含む）の総重量を基準とするＰＥＯローディングを示す。

【0190】

実施例３０〜３３の結果は、破断点応力および弾性率を実質的に維持しながら３０〜５０％の破断点歪みの改善を示す。総重量（ガラス繊維を含む）を基準として、３．５％または５重量％（ガラス繊維なしのポリアミド組成物の重量を基準として）を著しく超えるＰＥＯローディングは、破断点歪みのさらなる改善をもたらさず、一方弾性率および破断点応力は低下する。したがって、組成物の総重量を基準として、３．５％以下の成分Ｃ）のローディングがガラス繊維強化組成物についての特性の最良のスペクトルを提供すると思われる。

【0191】

実施例３４〜３９
アジピン酸とメタ−キシリレンジアミンとの重縮合によって得られ、そして（２５℃の温度でフェノール／テトラクロロエタン６０／４０（重量／重量）混合物中で測定される）０，８６８１ｄｌ／ｇの固有粘度を有する半芳香族ポリアミド（本明細書で以下ＰＭＸＤ６と言われる）とＰＭＸＤ６およびポリアミド−６６の総合重量を基準として、１０重量％の標準粘度ポリアミド−６６と（ＰＭＸＤ６およびポリアミド−６６の総合重量を基準として）約１重量％のタルクとを含有する組成物を、表７に従って組成物の重量を基準として、３重量％の様々なカーボンベースの充填剤および約２００，０００の平均数分子量を有するポリ（エチレングリコール）（ＰＥＯ４）と混合した。試験検体を実施例１〜７におけるように調製し、引張特性を、速度５ｍｍ／分にした以外は前に記載されたように測定した。結果を表７に示す。

【0192】

【表8】

【0193】

ＨＣ−Ｃａｒｂｏｎは、超剪断技術によって製造され、商品名Ｍｅｃｈａｎｏ−Ｌｕｂｅ２（登録商標）でＨＣ Ｃａｒｂｏｎ ＧｍｂＨから入手可能な炭素黒鉛を表し、
Ｎ−００６−１０−０１は、Ａｎｇｓｔｒｏｎ ＬＬＣから入手可能な、約１０ｎｍの平均積み重ね厚さおよび約０．１％の酸素含有率を有するナノグラフェン・プレートレットを表し
ＸＧ５は、ＸＧ Ｓｃｉｅｎｃｅｓから入手可能な、約１０ｎｍの積み重ね厚さおよび約５マイクロメートルの横方向サイズのグラフェン・ナノプレートレットを表す。

【0194】

実施例３６〜３９の生成物は、その他の実施例で用いられた押出機とは異なる正規の２６ｍｍ二軸スクリュー押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製のＺＳＫ−２６））で製造されたことがここで指摘されなければならない。しかし、実施例３６〜３９のそれぞれにおける処理条件は同一であったので、結果は組成物中のＰＥＯ添加物の影響を示すのに好適であるが、その他の実施例と直接比較されるべきではない。

【0195】

実施例３４〜３９の結果は、少量のポリ（エチレンオキシド）が破断点応力および弾性率をほんのわずかに低下させながら破断点歪みを著しく改善することを示す。従来の黒鉛充填剤は、ナノグラフェン・プレートレットに匹敵する挙動を示すように見える。

【0196】

実施例４０〜４４
これらの実施例は、成分Ｃ）としてのポリアルキレンオキシドの分子量への本発明に従った生成物のある種の特性の依存性を示す。

【0197】

アジピン酸とメタ−キシリレンジアミンとの重縮合によって得られ、そして（２５℃の温度でフェノール／テトラクロロエタン６０／４０（重量／重量）混合物中で測定される）０，８６８１ｄｌ／ｇの固有粘度を有する半芳香族ポリアミド（本明細書で以下ＰＭＸＤ６と言われる）とＰＭＸＤ６およびポリアミド−６６の総合重量を基準として、１０重量％の標準粘度ポリアミド−６６と（ＰＭＸＤ６およびポリアミド−６６の総合重量を基準として）約１重量％のタルクとを含有する組成物を、組成物の重量を基準として、０．５重量％の、表８に従った異なる平均数分子量を有するポリ（エチレンオキシド）と混合した。試験検体を実施例１〜７におけるように調製し、引張特性を記載されたように測定した。結果を表８に示す。

【0198】

【表9】

【0199】

これらの結果は、使用されたポリエチレンオキシドの数平均分子量を増加させるとともに破断点歪みの改善を示し、最上の結果は、約１，０００，０００のＭＷで得られる。

【0200】

前述の実施例１〜４４のデータは、半芳香族ポリアミド、第２ポリアミドおよび、任意選択的に、充填剤を含む組成物における本発明に従った物質Ｓの利益を例示する。弾性率のかなりの保持に破断点歪みの著しい改善が同伴し、同時に機械的強化および延性の両方を付与する。公知のむしろ脆い半芳香族ポリアミドの新規用途機会は、本発明に従った組成物で予見することができる。