特許 5964665 熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5964665

(24)【登録日】2016年7月8日

(45)【発行日】2016年8月3日

(54)【発明の名称】熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 69/00 20060101AFI20160721BHJP

   C08K 7/06 20060101ALI20160721BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20160721BHJP

   C08K 5/42 20060101ALI20160721BHJP

【ＦＩ】

   C08L69/00

   C08K7/06

   C08K3/04

   C08K5/42

【請求項の数】10

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2012-132939(P2012-132939)

(22)【出願日】2012年6月12日

(65)【公開番号】特開2013-256579(P2013-256579A)

(43)【公開日】2013年12月26日

【審査請求日】2015年3月23日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003001

【氏名又は名称】帝人株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100169085

【弁理士】

【氏名又は名称】為山 太郎

(72)【発明者】

【氏名】尾上 周平

(72)【発明者】

【氏名】金 辰一郎

【審査官】 安田 周史

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−１８８４８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２５６５７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１５０５９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２１５４０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−３２５３４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０７７２２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０９１９８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／０３８７０４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００６−２８２８４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１０８９２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０３１３５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０３１３５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００８／０６２８４４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１１／０１０５６８５（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１０／０００４３７２（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 欧州特許出願公開第１５８９０７９（ＥＰ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００４／０００７６９４（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

ＩＰＣ Ｃ０８Ｌ １／００ − １０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００ − １３／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリカーボネート樹脂、ピッチ系黒鉛化短繊維、及び黒鉛粒子を含む熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物であって、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維は、アスペクト比が６〜２０であり、ラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．０８０〜０．１５０であり、黒鉛粒子は、厚みと長軸方向に発生するアスペクト比が１０〜５０であり、ラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．０５０〜０．０８５であり、平均粒子径が５〜５０μｍであり、ピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子混合物は、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇ以下であり、ピッチ系黒鉛化短繊維１００重量部に対し黒鉛粒子を８０〜５００重量部含み、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、ピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子の合計が５０〜１００重量部含まれていることを特徴とする熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項2】

該ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が１６，０００〜２３，０００である、請求項１に記載の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項3】

該ピッチ系黒鉛化短繊維は、ラマンスペクトルパラメータΔν_Ｇが２３ｃｍ^−１以下である、請求項１〜２のいずれか１項に記載の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項4】

該黒鉛粒子は、ラマンスペクトルパラメータΔν_Ｇが２０ｃｍ^−１以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項5】

さらに難燃剤を含み、該難燃剤が有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項6】

荷重たわみ温度が１３０℃以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項7】

該熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体のＭＤ方向とＴＤ方向の熱伝導率比が２．５以上であり、ＭＤ方向の熱伝導率が１２Ｗ／ｍＫ以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項8】

ポリカーボネート樹脂、ピッチ系黒鉛化短繊維、黒鉛粒子とを混練して得る熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法であって、使用するピッチ系黒鉛化短繊維が、アスペクト比が１０〜７５０であり、ラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．０６０〜０．１４０であり、ラマンスペクトルパラメータΔνｇが２３ｃｍ^−１以下であり、ＢＥＴ比表面積が３ｍ^２／ｇ以下であり、金属元素含有量が１００ｐｐｍ以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。

【請求項9】

使用する黒鉛粒子が、平均粒子径が５〜１００μｍであり、ラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．０４５〜０．０８０であり、ラマンスペクトルパラメータΔνｇが２３ｃｍ^−１以下であり、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇ以下であり、金属元素含有量が４００ｐｐｍ以下である請求項８に記載の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。

【請求項10】

請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる、熱伝導性ポリカーボネート樹脂成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリカーボネート樹脂、ピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子を含む熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物に関わるものである。さらに詳しくは、特定のアスペクト比及びラマンスペクトルパラメータを満たすピッチ系黒鉛化短繊維と、特定のアスペクト比、平均粒子径及びラマンスペクトルパラメータを満たす黒鉛粒子とを、特定の存在比で含有し、かつ、ピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子混合物が特定のＢＥＴ比表面積を満たす熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物であり、ＬＥＤ照明に代表される電気・電子機器の放熱部材や熱交換器に好適に使用される。

【背景技術】

【0002】

近年、省エネルギーに代表されるエネルギーの効率的使用方法が注目されている一方で、高速化されたＣＰＵや電子回路のジュール熱による発熱が重篤な問題として認識されつつある。これらを解決するためには、熱を効率的に処理するという、所謂サーマルマネジメントを達成する必要がある。

【0003】

サーマルマネジメントを達成するためには、金属、金属酸化物、金属窒化物及び合金といった、熱伝導性の高い無機材料を用いることが多く、その中でも金属ダイカストはその典型的な例と考えることができる。しかし、複雑な形状であったり、重量に制限のあったりする電気・電子部品の筐体を作製するには、熱伝導性フィラーをマトリクス樹脂に混合した熱伝導性樹脂組成物を用いることが、デザイン性、費用対効果及び軽量性の面から望ましい。熱伝導性フィラーとしては、アルミナ、窒化ホウ素、黒鉛系材料等、熱伝導率が高いフィラーが広く用いられており、その中でも、ピッチ系黒鉛化短繊維はその高熱伝導性、樹脂添加時の流動性に優れた材料として注目されている。

【0004】

特許文献１には、高分子材料にピッチ系黒鉛化短繊維を添加する方法が報告されている。ピッチ系黒鉛化短繊維は高い熱伝導性を示すが、安価で製造することが難しく、ピッチ系黒鉛化短繊維を主とした熱伝導性樹脂組成物も結果的に安価で製造することは難しいために、汎用性の観点から好ましくない面もある。

【0005】

特許文献２には、ポリカーボネート系高分子と、ピッチ系黒鉛化短繊維と、ピッチ系黒鉛化短繊維以外の熱伝導性フィラーとを添加することで、熱伝導性が高い樹脂組成物が開示されている。今後はさらなる高熱伝導性、高耐久性が求められる。

【0006】

特許文献３には、ポリカーボネート樹脂に黒鉛化炭素繊維と比較的安価な熱伝導性フィラーである黒鉛とを添加する方法が報告されている。この文献では特定の黒鉛化炭素繊維と黒鉛とを特定の比率で添加することで、成形体の反りを低減できることに着目したものであり、熱伝導性の改善に関しては特に言及されていない。

【0007】

次に、熱伝導性樹脂組成物の特徴について考察する。熱伝導性樹脂組成物に使用されるマトリクスの多くは、生産性やコストを考慮すると熱可塑性樹脂を用いる事が多い。特に、ポリカーボネート樹脂は、一般に優れた耐熱性や耐衝撃性を有し、電子機器、機械、自動車等に幅広く使用されている。ポリカーボネート樹脂を含む熱可塑性樹脂を用いた組成物は、熱や加水分解に対し弱い場合がある。特に、熱伝導性フィラーがアルカリ性や酸性を示したり、表面に活性点を有したりする場合、それらを起点にし、マトリクスを分解させる可能性がある。マトリクスの分解が進行すると、組成物の機械強度が低下する等の悪影響がある。

【0008】

特許文献４には、熱伝導性フィラーを加水分解され難いコート材で被覆した組成物が報告されているが、ここで用いられる熱伝導性フィラー、コート材の熱伝導率は低く、得られた組成物が優れた熱伝導性を有しているとは言えない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開２００２−８８２５０号公報

【特許文献2】特開２０１２−７７２２４号公報

【特許文献3】特開２００７−９１９８５号公報

【特許文献4】特開２００１−２８３０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

本発明の目的は、熱伝導性及び耐久性に優れ、さらに特定方向の熱伝導性に優れた熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者らは、熱伝導性及び耐久性に優れ、さらに特定方向の熱伝導性に優れた熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を得ようと鋭意検討を重ねた結果、特定のアスペクト比及びラマンスペクトルパラメータを満たすピッチ系黒鉛化短繊維と、特定のアスペクト比、平均粒子径及びラマンスペクトルパラメータを満たす黒鉛粒子とを、特定の存在比で含有し、かつ、ピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子混合物が特定のＢＥＴ比表面積を満たすことで、目的とする熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を得ることが可能であることを見出し、本発明に到達した。

【0012】

本発明は、ポリカーボネート樹脂、ピッチ系黒鉛化短繊維、及び黒鉛粒子を含む熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物であって、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維は、アスペクト比が６〜２０であり、ラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．０８０〜０．１５０であり、黒鉛粒子は、厚みと長軸方向に発生するアスペクト比が１０〜５０であり、ラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．０５０〜０．０８５であり、平均粒子径が５〜５０μｍであり、ピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子混合物は、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇ以下であり、ピッチ系黒鉛化短繊維１００重量部に対し黒鉛粒子を８０〜５００重量部含み、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、ピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子の合計が５０〜１００重量部含まれていることを特徴とする熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物である。

【発明の効果】

【0013】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物は、特定のアスペクト比及びラマンスペクトルパラメータを満たすピッチ系黒鉛化短繊維と、特定のアスペクト比、平均粒子径及びラマンスペクトルパラメータを満たす黒鉛粒子とを、特定の存在比で含有し、かつ、ピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子混合物が特定のＢＥＴ比表面積を満たすように制御することで、熱伝導性及び耐久性に優れ、さらに特定方向の熱伝導性に優れた熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を得ることを可能にせしめている。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下に、本発明の実施の形態について順次説明する。
［熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂、ピッチ系黒鉛化短繊維、及び黒鉛粒子を含む熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物であって、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維は、アスペクト比が６〜２０であり、ラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．０８０〜０．１５０であり、黒鉛粒子は、厚みと長軸方向に発生するアスペクト比が１０〜５０であり、ラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．０５０〜０．０８５であり、平均粒子径が５〜５０μｍであり、ピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子混合物は、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇ以下であり、ピッチ系黒鉛化短繊維１００重量部に対し黒鉛粒子を８０〜５００重量部含み、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、ピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子の合計が５０〜１００重量部含まれていることを特徴とする熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物である。

【0015】

［ピッチ系黒鉛化短繊維］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物は、高い熱伝導性を得るために、ピッチ系黒鉛化短繊維を含む。その中でもメソフェーズピッチを出発材料とした黒鉛結晶構造の非常に発達したピッチ系黒鉛化短繊維を用いることが特に好ましい。ピッチ系黒鉛化短繊維の熱伝導性は黒鉛結晶の格子構造を伝播するフォノン振動に主に由来するため、熱伝導性を高めるには黒鉛結晶の結晶性を高めること、すなわち黒鉛結晶の格子構造ができるだけ欠陥少なく、かつ大きく広がるようにすることが好ましい。なお、ピッチ系黒鉛化短繊維の製法については後述する。

【0016】

［ピッチ系黒鉛化短繊維のアスペクト比］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維のアスペクト比は６〜２０である。ピッチ系黒鉛化短繊維を熱伝導性フィラーとして用いる場合、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物に優れた熱伝導率を付与するには、アスペクト比が必要である。アスペクト比が６未満の場合、当該ピッチ系黒鉛化短繊維同士が接触しにくくなり、高い熱伝導率を得にくくなることがある。逆にアスペクト比が２０を超える場合、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の粘度が高くなり、成形が困難になることがある。また、ピッチ系黒鉛化短繊維とポリカーボネート樹脂との混練処理においては、ピッチ系黒鉛化短繊維の破断をゼロとすることは困難であり、実質的にアスペクト比が２０を超えるケースは少ない。アスペクト比の好ましい範囲は７〜１８であり、より好ましくは８〜１６である。

【0017】

ここで、アスペクト比とは、ピッチ系黒鉛化短繊維の平均繊維長を平均繊維径で除した値である。平均繊維長及び平均繊維径は、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のポリカーボネート樹脂を空気中で焼飛ばした残渣を、光学顕微鏡下で測長器を用い、複数の視野において所定本数を測定し、その平均値から求めることができる。熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維のアスペクト比は、原料として使用するピッチ系黒鉛化短繊維のアスペクト比、または、ピッチ系黒鉛化短繊維とポリカーボネート樹脂の混練条件を制御することで調整できる。

【0018】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維のラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇは０．０８０〜０．１５０である。ここで、ラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇの、Ｉ_ＤはＤバンド（１３６０ｃｍ^−１付近）の強度、Ｉ_ＧはＧバンド（１５８０ｃｍ^−１付近）の強度である。黒鉛結晶表面のエッジ比率が大きくなるほど、Ｉ_Ｄ／Ｉ_Ｇは大きくなる。黒鉛結晶表面のエッジ比率が大きいほど、黒鉛の表面活性が高くなるため、ポリカーボネート樹脂が加水分解し易くなり、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の耐久性が低くなる。Ｉ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．１５０を超える場合、ポリカーボネート樹脂の加水分解が進み、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の耐久性が低くなる。Ｉ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．０８０を下回るのは、ピッチ系黒鉛化短繊維の黒鉛化温度を非常に高くする必要があり、実質的に困難である。

【0019】

［ピッチ系黒鉛化短繊維のラマンスペクトルパラメータ］
熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維のラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇを０．０８０〜０．１５０に保つ手段として特に限定は無いが、粉砕工程を黒鉛化工程の前にする事や、ピッチ系黒鉛化短繊維をポリカーボネート樹脂と混練する際に、混練力を低く抑え、ピッチ系黒鉛化短繊維に対するダメージを減らす事で達成できる。混練力を抑える手法として特に限定は無いが、具体的には混練温度を高くすることや回転数を小さくすること、溶融混練装置のスクリュとケーシング間のクリアランスを小さくすること等がある。

【0020】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維のラマンスペクトルパラメータΔν_Gは２３ｃｍ^−１以下であることが好ましい。ここでラマンスペクトルパラメータΔν_GはＧバンド（１５８０ｃｍ^−１付近）の半値幅であり、黒鉛化度が大きいほど、Δν_Gは小さくなる。Δν_Gが２３ｃｍ^−１を超える場合、黒鉛化度が十分でなく、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の熱伝導性を高くすることが困難なことがある。Δν_Gを小さくする手法として特に限定はないが、黒鉛化温度を高めることが最も効果的である。Δν_Gのより好ましい範囲は２１ｃｍ^−１以下である。

【0021】

［黒鉛粒子］
ピッチ系黒鉛化短繊維は、繊維状のため充填性に劣る傾向にあり、熱伝導率が期待ほど発現しないことがある。この充填性を補うためのフィラーとしては、平板状、鱗片状等パッキング性を有するフィラーが挙げられる。しかし、これらフィラーの熱伝導率が優れていないと、熱伝導率に優れる熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物が得られない。そこで、熱伝導性に優れる黒鉛粒子を使用する。

【0022】

［黒鉛粒子のアスペクト比］
黒鉛粒子の厚みと長軸方向に発生するアスペクト比がある程度ないと、熱伝導率に優れる熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を得るのが困難になる。逆にアスペクト比が大きくなり過ぎると、充填性が悪くなり、熱伝導性フィラーの併用効果が小さくなる。本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の黒鉛粒子のアスペクト比は１０〜５０であり、より好ましくは１５〜３０である。ここで、アスペクト比とは、黒鉛粒子の長軸方向長さを粒子厚みで除した値である。長軸方向長さ及び粒子厚みは、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のポリカーボネート樹脂を空気中で焼飛ばした残渣を、走査型電子顕微鏡で観察し、さらに複数の視野において所定粒子数を測定して、その平均値から求めることができる。熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の黒鉛粒子のアスペクト比は、原料として使用する黒鉛粒子のアスペクト比、または、黒鉛粒子とポリカーボネート樹脂の混練条件を制御することで調整できる。

【0023】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の黒鉛粒子のラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇは０．０５０〜０．０８５である。ここで、ラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇの、Ｉ_ＤはＤバンド（１３６０ｃｍ^−１付近）の強度、Ｉ_ＧはＧバンド（１５８０ｃｍ^−１付近）の強度である。黒鉛結晶表面のエッジ比率が大きくなるほど、Ｉ_Ｄ／Ｉ_Ｇは大きくなる。黒鉛結晶表面のエッジ比率が大きいほど、黒鉛の表面活性が高くなるため、ポリカーボネート樹脂が加水分解し易くなり、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の耐久性が低くなる。Ｉ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．０８５を超える場合、ポリカーボネート樹脂の加水分解が進み、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の耐久性が低くなる。Ｉ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．０５０を下回る黒鉛粒子の入手は困難である。

【0024】

［黒鉛粒子の平均粒子径］
本発明の黒鉛粒子の平均粒子径は５〜５０μｍである。黒鉛粒子の平均粒子径が５μｍ未満の場合、黒鉛粒子の厚みと長軸方向に発生するアスペクト比が小さくなり、熱伝導性に優れる熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を得るのが困難になることがある。黒鉛粒子の平均粒子径が５０μｍを超える場合、黒鉛粒子がピッチ系黒鉛化短繊維同士の隙間に充填され難くなり、充填性が低下し、成形性も低下する。平均粒子径の好ましい範囲は１０〜４０μｍであり、より好ましくは１５〜３０μｍである。ここで、黒鉛粒子の平均粒子径は、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のポリカーボネート樹脂を空気中で焼飛ばした残渣を、光学顕微鏡下で測長器を用い、複数の視野において所定粒子数を測定し、その平均値から求めることができる。

【0025】

［黒鉛粒子のラマンスペクトルパラメータ］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の黒鉛粒子のラマンスペクトルパラメータΔν_Gは２０ｃｍ^−１以下であることが好ましい。ここで、ラマンスペクトルパラメータΔν_GはＧバンド（１５８０ｃｍ^−１付近）の半値幅であり、黒鉛化度が大きいほど、Δν_Gは小さくなる。Δν_Gが２０ｃｍ^−１を超える場合、黒鉛化度が十分でなく、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の熱伝導性を高くすることが困難なことがある。Δν_Gを小さくする手法として特に限定はないが、黒鉛化温度を高めることが最も効果的である。Δν_Gのより好ましい範囲は１９ｃｍ^−１以下である。

【0026】

［黒鉛粒子の例］
黒鉛粒子として特に限定は無く、天然黒鉛としては鱗状黒鉛（塊状黒鉛、鱗片状黒鉛）、土状黒鉛、及び膨張黒鉛等、人造黒鉛としては熱分解黒鉛等が挙げられる。後述する金属含有量の観点からすると、人造黒鉛が好ましい。
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子混合物のＢＥＴ比表面積は１０ｍ^２／ｇ以下である。ＢＥＴ比表面積は一般に繊維及び粒子の表面が荒れているほど大きい値となり、滑らかなほど小さい値となる。繊維及び粒子の表面が滑らかであるほど、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の、ピッチ系黒鉛化短繊維同士、黒鉛粒子同士、及びピッチ系黒鉛化短繊維と黒鉛粒子間の接触面積が大きくなり、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の熱伝導率を向上させることができる。ＢＥＴ比表面積のより好ましい範囲は５ｍ^２／ｇ以下である。

【0027】

［ピッチ系黒鉛化短繊維に対する黒鉛粒子の重量割合］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物は、ピッチ系黒鉛化短繊維１００重量部に対し、黒鉛粒子を８０〜５００重量部含む。ピッチ系黒鉛化短繊維と黒鉛粒子の添加量がこの比にある時、ピッチ系黒鉛化短繊維と黒鉛粒子の相互作用効果が大きく、高い熱伝導性を得ることができ、さらには、該熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体のＭＤ方向の熱伝導率を極めて高くすることができる。ここで、ＭＤ方向とは、射出成形により成形片を作製する際の樹脂の流れる方向である。このように、特定方向の熱伝導率を高めることは、成形品中の特定方向の放熱性を高めたい場合に効果的である。該熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体のＭＤ方向とＴＤ方向の熱伝導率比は２．５以上であることが好ましい。ＭＤ方向とＴＤ方向の熱伝導率比が大きいことは、特定方向の熱伝導率が高いことを意味する。また、ＭＤ方向の熱伝導率は１２Ｗ／ｍＫ以上であることが好ましい。なお、熱伝導率はＪＩＳ Ｋ７１６２で規格された試験片の中央部からＭＤ方向、ＴＤ方向毎にサンプルを切出し、レーザーフラッシュ法にて測定した。熱伝導率比はＭＤ方向の熱伝導率をＴＤ方向の熱伝導率で除した値である。

【0028】

［ポリカーボネート樹脂組成物に対する、ピッチ系黒鉛化短繊維と黒鉛粒子の重量割合］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物には、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、ピッチ系黒鉛化短繊維と黒鉛粒子の合計が５０〜１００重量部含まれる。ピッチ系黒鉛化短繊維と黒鉛粒子の合計が５０重量部未満の場合、高い熱伝導性が得られないことがある。逆にピッチ系黒鉛化短繊維と黒鉛粒子の合計が１００重量部を超えると、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の流動性が低くなり、成形性が低下する傾向にある。ピッチ系黒鉛化短繊維と黒鉛粒子の合計のより好ましい範囲は６０〜９０重量部である。

【0029】

［ポリカーボネート樹脂］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１６，０００〜２３，０００であることが好ましい。粘度平均分子量が１６，０００未満の場合、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性が弱かったり、耐久性が低かったりする。逆に２３，０００を超える場合、溶融粘度が高くなり、成形性が低下する傾向にある。ここで、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液から２０℃で求めた比粘度（η_ｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。粘度平均分子量のより好ましい範囲は１７，０００〜２０，０００である。
η_ｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３
ｃ＝０．７
前述のポリカーボネート樹脂は、特に限定されるものではなく、公知の方法によって製造することができる。具体的には例えば、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法等が挙げられる。

【0030】

［難燃剤］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物には、難燃性付与のために難燃剤を含むことが好ましい。難燃剤の種類は特に限定されるものではなく、公知の難燃剤、例えば、リン酸エステル系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、シリコーン系難燃剤等を添加することができるが、耐久性、環境配慮の観点から、有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩が好適に用いられる。本発明における有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩は、パーフルオロアルキルスルホン酸とアルカリ金属またはアルカリ土類金属との金属塩のようなフッ素置換アルキルスルホン酸の金属塩、ならびに芳香族スルホン酸とアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩との金属塩とを含む。本発明の金属塩を構成するアルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、及びセシウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、及びバリウムが挙げられる。より好適にはアルカリ金属である。アルカリ金属の中でも、難燃性と熱安定性の観点からカリウムおよびナトリウムが好ましく、特にカリウムが好ましい。カリウム塩と他のアルカリ金属からなるスルホン酸アルカリ金属塩とを併用することもできる。

【0031】

パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロヘプタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、パーフルオロオクタンスルホン酸セシウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸ルビジウム、及びパーフルオロヘキサンスルホン酸ルビジウム等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。ここでパーフルオロアルキル基の炭素数は、１〜１８の範囲が好ましく、より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜８である。これらの中で特にパーフルオロブタンスルホン酸カリウムが好ましい。

【0032】

芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩の具体例としては、例えばジフェニルサルファイド−４，４’−ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド−４，４’−ジスルホン酸ジカリウム、５−スルホイソフタル酸カリウム、５−スルホイソフタル酸ナトリウム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナトリウム、１−メトキシナフタレン−４−スルホン酸カルシウム、４−ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，３−フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，４−フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（２，６−ジフェニルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリカリウム、ポリ（２−フルオロ−６−ブチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸リチウム、ベンゼンスルホネートのスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、ｐ−ベンゼンジスルホン酸ジカリウム、ナフタレン−２，６−ジスルホン酸ジカリウム、ビフェニル−３，３’−ジスルホン酸カルシウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３，４’−ジスルホン酸ジカリウムな、α，α，α−トリフルオロアセトフェノン−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸ジナトリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸カルシウム、ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホキサイド−４−スルホン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、及びアントラセンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物などを挙げることができる。これら芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩では、特にカリウム塩が好適である。

【0033】

［有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩（難燃剤）の添加量］
有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩の好適な添加量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１重量部が好ましい。０．００１重量部以上であると、十分な難燃効果が付与される。逆に１重量部以下であれば、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性が向上し、加水分解を抑制させるので、耐久性を向上できる。添加量のより好ましい範囲は０．０１〜０．２重量部である。

【0034】

［ポリカーボネート樹脂組成物の荷重たわみ温度］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の荷重たわみ温度は、１３０℃以上であることが好ましい。ＬＥＤ照明等の熱を受ける電気・電子機器で使用する場合、荷重たわみ温度が低い場合、機器が熱変形することがある。荷重たわみ温度のより好ましい範囲は１４０℃以上である。

【0035】

［機能性フィラー、添加剤、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じて様々な機能性フィラー、添加剤、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂等を配合することができる。機能性フィラーの例としては、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の熱伝導率を高めるものとして、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛等の金属酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、窒化ホウ素等の金属窒化物、酸化窒化アルミニウム等の金属酸窒化物、炭化珪素等の金属炭化物、金、銀、銅、アルミニウム等の金属もしくは金属合金等が挙げられる。また、２種類以上併用することも可能である。熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の強度、弾性率等を補強フィラーの例としては、ガラス繊維、ガラスフレーク、タルク、マイカ、ＰＡＮ系炭素繊維、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、アラミド繊維、金属繊維、金属酸化物繊維等が挙げられる。これらは２種類以上を併用することも可能である。
添加剤の例としては、酸化防止剤、熱安定剤、滴下防止剤、離型剤等が挙げられる。

【0036】

［酸化防止剤］
酸化防止剤の好適な例としては、ヒンダードフェノール系安定剤が挙げられる。ヒンダードフェノール系安定剤を含有することにより、例えば成形加工時の色相悪化や長期間の使用における色相の悪化等を抑制する効果が発揮される。ヒンダードフェノール系安定剤としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、およびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。上記ヒンダードフェノール系安定剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0037】

また、上記ヒンダードフェノール系安定剤以外の他の酸化防止剤を使用することもできる。他の酸化防止剤としては、例えば、３−ヒドロキシ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フラン−２−オンとｏ−キシレンとの反応生成物に代表されるラクトン系安定剤、ならびにペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、及びグリセロール−３−ステアリルチオプロピオネートなどのイオウ含有系安定剤が挙げられる。上記ヒンダードフェノール系安定剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0038】

［酸化防止剤の添加量］
ヒンダードフェノール系安定剤の好適な添加量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．０００１〜１重量部である。０．０００１重量部未満では、十分な酸化防止効果が付与されないことがある。逆に１重量部を超える場合、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の物性が低下することがある。添加量のより好ましい範囲は０．００１〜０．５重量部である。

【0039】

［安定剤］
熱安定剤の好適な例としては、リン系安定剤が挙げられる。リン系安定剤は製造時または成形加工時の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性を大きく向上させる。その結果、機械物性、帯電防止性、難燃性及び成形安定性を向上させる。リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸及びこれらのエステル、ならびに第３級ホスフィン等が挙げられる。これらの中でも特に、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸、トリオルガノホスフェート化合物、及びアシッドホスフェート化合物が好ましい。なお、アシッドホスフェート化合物における有機基は、一置換、二置換、及びこれらの混合物の何れも含む。該化合物に対応する下記の例示化合物においても同様に何れも含むものとする。

【0040】

トリオルガノホスフェート化合物としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、及びトリブトキシエチルホスフェート等が挙げられる。これらの中でもトリアルキルホスフェートが特に好ましい。トリアルキルホスフェートの炭素数は、好ましくは１〜２２、より好ましくは１〜４である。特に好ましいトリアルキルホスフェートはトリメチルホスフェートである。

【0041】

アシッドホスフェート化合物としては、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、及びビスフェノールＡアシッドホスフェート等が挙げられる。これらの中でも炭素数１０以上の長鎖ジアルキルアシッドホスフェートが熱安定性の向上に有効であり、該アシッドホスフェート自体の安定性が高いことから好ましい。

【0042】

その他ホスファイト化合物としては、例えば、トリデシルホスファイトのようなトリアルキルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイトのようなジアルキルモノアリールホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイトのようなモノアルキルジアリールホスファイト、トリフェニルホスファイト、及びトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトのようなトリアリールホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及びビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等のペンタエリスリトールホスファイト、ならびに２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、及び２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等の環状ホスファイトが挙げられる。

【0043】

ホスホナイト化合物としては、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、及びビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく挙げられ、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、及びビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。ホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。

【0044】

ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、及びベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。第３級ホスフィンとしては、例えばトリフェニルホスフィンが挙げられる。

【0045】

［安定剤の添加量］
リン系安定剤の好適な添加量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．０００１〜２重量部である。０．０００１重量部未満では、十分な熱安定性が付与されないことがある。逆に２重量部を超える場合、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の物性が低下することがある。添加量のより好ましい範囲は０．０１〜１重量部であり、さらに好ましい範囲は０．０５〜０．５重量部である。また、リン系安定剤はその１００重量部中５０重量部以上がトリアルキルホスフェート及び／またはアシッドホスフェート化合物であることが好ましく、特にその１００重量部中５０重量部以上がトリアルキルホスフェートであることが好ましい。

【0046】

［滴下防止剤］
滴下防止剤の好適な例としては、フィブリル形成能を有する含フッ素ポリマーを挙げることができ、このようなポリマーとしてはポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体等）、米国特許第４３７９９１０号公報に示されるような部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。中でも好ましくはポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと称する）である。

【0047】

フィブリル形成能を有するＰＴＦＥは極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において１００万〜１０００万、より好ましく２００万〜９００万である。ＰＴＦＥは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。また、フィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混合物を使用することも可能である。

【0048】

フィブリル形成能を有するＰＴＦＥの市販品としては、例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）のテフロン（登録商標）６Ｊ、ダイキン工業（株）のポリフロンＭＰＡＦＡ５００及びＦ−２０１Ｌ等を挙げることができる。ＰＴＦＥの水性分散液の市販品としては、旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のフルオンＡＤ−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業（株）製のフルオンＤ−１及びＤ−２、三井・デュポンフロロケミカル（株）製のテフロン（登録商標）３０Ｊ等を代表として挙げることができる。

【0049】

混合形態のＰＴＦＥとしては、（１）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体の水性分散液または溶液とを混合し共沈殿を行い共凝集混合物を得る方法（特開昭６０−２５８２６３号公報、特開昭６３−１５４７４４号公報等に記載された方法）、（２）ＰＴＦＥの水性分散液と乾燥した有機重合体粒子とを混合する方法（特開平４−２７２９５７号公報に記載された方法）、（３）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体粒子溶液を均一に混合し、混合物からそれぞれの媒体を同時に除去する方法（特開平０６−２２０２１０号公報、特開平０８−１８８６５３号公報等に記載された方法）、（４）ＰＴＦＥの水性分散液中で有機重合体を形成する単量体を重合する方法（特開平９−９５５８３号公報に記載された方法）、及び（５）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体分散液を均一に混合後、さらに該混合分散液中でビニル系単量体を重合し、その後混合物を得る方法（特開平１１−２９６７９号などに記載された方法）により得られたものが使用できる。これらの混合形態のＰＴＦＥの市販品としては、三菱レイヨン（株）の「メタブレンＡ３０００」（商品名）、及びＧＥスペシャリティーケミカルズ社製 「ＢＬＥＮＤＥＸ Ｂ４４９」（商品名）等を挙げることができる。

【0050】

［滴下防止剤の添加量］
混合形態におけるＰＴＦＥの割合としては、ＰＴＦＥ混合物１００重量部中、ＰＴＦＥが１０〜８０重量部が好ましく、より好ましくは１５〜７５重量部である。ＰＴＦＥの割合がこの範囲にある場合は、ＰＴＦＥの良好な分散性を達成することができる。
滴下防止剤の好適な添加量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５重量部である。０．０１重量部未満では、十分な滴下防止効果が付与されないことがある。逆に５重量部を超える場合、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の物性が低下することがある。添加量のより好ましい範囲は０．０５〜１重量部であり、さらに好ましい範囲は０．１〜０．６重量部である。

【0051】

［離型剤］
離型剤の好適な例としては、例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックス、１−アルケン重合体等、酸変性等の官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、シリコーン化合物、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイル等）、パラフィンワックス、蜜蝋等が挙げられる。

【0052】

離型剤の中でも、飽和脂肪酸エステル、特に高級脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル及び／またはフルエステルが好ましい。特にフルエステルが好適である。ここで高級脂肪酸とは、炭素原子数１０〜３２の脂肪族カルボン酸を指し、その具体例としては、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、イコサン酸、ドコサン酸、ヘキサコサン酸等の飽和脂肪族カルボン酸、並びに、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸、エイコサペンタエン酸、セトレイン酸等の不飽和脂肪族カルボン酸を挙げることができる。これらのなかでも脂肪族カルボン酸としては炭素数１０〜２２のものが好ましく、炭素数１４〜２０であるものがより好ましい。特に炭素数１４〜２０の飽和脂肪族カルボン酸、特にステアリン酸及びパルミチン酸が好ましい。ステアリン酸のような脂肪族カルボン酸は、通常、炭素原子数の異なる他のカルボン酸成分を含む混合物であることが多い。前記飽和脂肪酸エステルにおいても、かかる天然油脂類から製造され他のカルボン酸成分を含む混合物の形態からなるステアリン酸やパルミチン酸から得られたエステル化合物が好ましく使用される。

【0053】

一方、飽和脂肪酸エステルの構成単位たる多価アルコールとしては、炭素原子数３〜３２のものがより好ましい。多価アルコールの具体例としては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン（例えばデカグリセリン等）、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコール等が挙げられる。

【0054】

本発明の飽和脂肪酸エステルにおける酸価は、２０以下（実質的に０を取り得る）であることが好ましく、より好ましくは２〜１５、さらに好ましくは４〜１５である。水酸基価は２０〜５００（より好ましくは５０〜４００）の範囲がより好ましい。さらにヨウ素価は、１０以下（実質的に０を取り得る）が好ましい。これらの特性はＪＩＳＫ ００７０に規定された方法により求めることができる。

【0055】

［離型剤の添加量］
離型剤の添加量の好ましい範囲は、ポリカーボネート樹脂１００重量部を基準として、０．００５〜３重量部であり、より好ましくは０．０１〜１重量部である。

【0056】

［ポリカーボネート樹脂以外の樹脂］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の効果を発揮する範囲において、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を添加することができる。使用できる樹脂としては、例えば、ポリオレフィン類及びその共重合体（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等のエチレン−α−オレフィン共重合体等）、ポリメタクリル酸類及びその共重合体（ポリメタクリル酸メチル等のポリメタクリル酸エステル等）、ポリアクリル酸類及びその共重合体、ポリアセタール類及びその共重合体、フッ素樹脂類及びその共重合体（ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等）、ポリエステル類及びその共重合体（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６ナフタレート、液晶性ポリマー等）、ポリスチレン類及びその共重合体（スチレン−アクリロニトリル共重合体、ＡＢＳ樹脂等）、ポリアクリロニトリル類及びその共重合体、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）類及びその共重合体（変性ＰＰＥ樹脂等も含む）、脂肪族ポリアミド類及びその共重合体、ポリフェニレンスルフィド類及びその共重合体、ポリサルホン類及びその共重合体、ポリエーテルサルホン類及びその共重合体、ポリエーテルニトリル類及びその共重合体、ポリエーテルケトン類及びその共重合体、ポリエーテルエーテルケトン類及びその共重合体、ポリケトン類及びその共重合体、エラストマー、液晶性ポリマー、ポリイミド類及びその共重合体等が挙げられる。これらから１種を単独で添加しても、２種以上を適宜組み合わせて添加しても良い。

【0057】

［製造方法］
［ピッチ系黒鉛化短繊維の製造方法］
以下本発明に用いられるピッチ系黒鉛化短繊維の好ましい製造法について述べる。
本発明に用いられるピッチ系黒鉛化短繊維の原料としては、例えば、ナフタレンやフェナントレンといった縮合多環炭化水素化合物、石油系ピッチや石炭系ピッチといった縮合複素環化合物等が挙げられる。その中でもナフタレンやフェナントレンといった縮合多環炭化水素化合物が好ましく、特にメソフェーズピッチが好ましい。メソフェーズピッチのメソフェーズ率としては少なくとも９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９９％以上である。なお、メソフェーズピッチのメソフェーズ率は、溶融状態にあるピッチを偏光顕微鏡で観察することで確認できる。

【0058】

さらに、メソフェーズピッチの軟化点としては、２３０〜３４０℃が好ましい。不融化処理は、軟化点よりも低温で処理する必要がある。このため、軟化点が２３０℃より低い場合、少なくとも軟化点未満の低い温度で不融化処理する必要があり、結果として不融化に長時間を要するため好ましくない。一方、軟化点が３４０℃を超える場合、紡糸に３４０℃を超える高温が必要となり、ピッチの熱分解を引き起こし、発生したガスで糸に気泡が発生するなどの問題を生じるため好ましくない。軟化点のより好ましい範囲は２５０〜３２０℃であり、さらに好ましくは２６０〜３１０℃である。なお、原料ピッチの軟化点はメトラー法により求めることが出来る。メソフェーズピッチは、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。組み合わせるメソフェーズピッチのメソフェーズ率は少なくとも９０％以上であり、軟化点が２３０〜３４０℃であることが好ましい。
メソフェーズピッチは溶融法により紡糸され、その後不融化、炭化、粉砕、黒鉛化によってピッチ系黒鉛化短繊維となる。場合によっては、粉砕処理の後、分級工程を入れることもある。
以下各工程の好ましい態様について説明する。

【0059】

［紡糸工程］
紡糸方法には、特に制限はないが、所謂溶融紡糸法を適応することができる。具体的には、口金から吐出したメソフェーズピッチをワインダーで引き取る通常の紡糸延伸法、熱風をアトマイジング源として用いるメルトブロー法、遠心力を利用してメソフェーズピッチを引き取る遠心紡糸法などが挙げられる。中でもピッチ系炭素繊維前駆体の形態の制御、生産性の高さなどの理由からメルトブロー法を用いることが望ましい。このため以下本発明に用いられるピッチ系黒鉛化短繊維の製造方法に関してはメルトブロー法について記載する。

【0060】

ピッチ系炭素繊維前駆体を形成する紡糸ノズルの形状はどのようなものであっても良い。通常真円状のものが使用されるが、適時楕円などの異型形状のノズルを用いても何ら問題ない。ノズル孔の長さ（ＬＮ）と孔径（ＤＮ）の比（ＬＮ／ＤＮ）としては、２〜２０の範囲が好ましい。ＬＮ／ＤＮが２０を超える場合、ノズルを通過するメソフェーズピッチに強いせん断力が付与され、繊維断面にラジアル構造が発現する。ラジアル構造の発現は、黒鉛化の過程で繊維断面に割れを生じさせることがあり、機械特性の低下を引き起こすことがあるため好ましくない。一方、ＬＮ／ＤＮが２未満では、原料ピッチにせん断を付与することができず、結果として黒鉛の配向が低いピッチ系炭素繊維前駆体となる。このため、黒鉛化しても黒鉛化度を十分に上げることが出来ず、熱伝導性を向上させ難く好ましくない。機械強度と熱伝導性の両立を達成するには、メソフェーズピッチに適度のせん断を付与する必要がある。このため、ノズル孔の長さ（ＬＮ）と孔径（ＤＮ）の比（ＬＮ／ＤＮ）は２〜２０の範囲が好ましく、さらには３〜１２の範囲が特に好ましい。

【0061】

紡糸時のノズルの温度、メソフェーズピッチがノズルを通過する際のせん断速度、ノズルからブローされる風量、風の温度等についても特に制約はなく、安定した紡糸状態が維持できる条件、即ち、メソフェーズピッチのノズル孔での溶融粘度が１〜１００Ｐａ・ｓの範囲にあれば良い。ノズルを通過するメソフェーズピッチの溶融粘度が１Ｐａ・ｓ未満では、溶融粘度が低すぎて糸形状を維持することが出来ず好ましくない。一方、メソフェーズピッチの溶融粘度が１００Ｐａ・ｓを超える場合、メソフェーズピッチに強いせん断力が付与され、繊維断面にラジアル構造を形成するため好ましくない。メソフェーズピッチに付与するせん断力を適切な範囲にせしめ、かつ繊維形状を維持するためには、ノズルを通過するメソフェーズピッチの溶融粘度を制御する必要がある。このため、メソフェーズピッチの溶融粘度を１〜１００Ｐａ・ｓの範囲にするのが好ましく、５〜２５Ｐａ・ｓの範囲にすることがさらに好ましい。

【0062】

本発明に用いられるピッチ系黒鉛化短繊維は、平均繊維径が５〜２０μｍ以下であることが好ましく、ピッチ系黒鉛化短繊維の平均繊維径の制御は、ノズルの孔径を変更する、あるいはノズルからの原料ピッチの吐出量を変更する、あるいはドラフト比を変更することで調整可能である。ドラフト比の変更は、１００〜４００℃に加温された毎分１００〜２００００ｍの線速度のガスを細化点近傍に吹き付けることによって達成することができる。吹き付けるガスに特に制限は無いが、コストパフォーマンスと安全性の面から空気が望ましい。

【0063】

ピッチ系炭素繊維前駆体は、金網等のベルトに捕集されピッチ系炭素繊維前駆体ウェブとなる。その際、ベルト搬送速度により任意の目付量に調整できるが、必要に応じ、クロスラップ等の方法により積層させてもよい。ピッチ系炭素繊維前駆体ウェブの目付量は生産性及び工程安定性を考慮して、１５０〜１０００ｇ／ｍ^２が好ましい。

【0064】

［不融化工程］
このようにして得られたピッチ系炭素繊維前駆体ウェブは、公知の方法で不融化処理し、ピッチ系不融化繊維ウェブにする。不融化は、空気、あるいはオゾン、二酸化窒素、窒素、酸素、ヨウ素、臭素を空気に添加したガスを用いた酸化性雰囲気下で実施できるが、安全性、利便性を考慮すると空気中で実施することが望ましい。また、バッチ処理、連続処理のどちらでも処理可能であるが、生産性を考慮すると連続処理が望ましい。不融化処理は１５０〜４００℃の温度で、一定時間の熱処理を付与することで達成される。より好ましい温度範囲は、１６０〜３５０℃である。昇温速度は１〜１０℃／分が好適に用いられ、連続処理の場合は任意の温度に設定した複数の反応室を順次通過させることで、上記昇温速度を達成できる。昇温速度のより好ましい範囲は、生産性及び工程安定性を考慮して、３〜１０℃／分である。

【0065】

［炭化工程］
ピッチ系不融化繊維ウェブは、６００〜２０００℃の温度で、真空中、あるいは窒素、アルゴン、クリプトン等の不活性ガスを用いた非酸化性雰囲気中で炭化処理され、ピッチ系炭素繊維ウェブになる。炭化処理は、コスト面を考慮して、常圧かつ窒素雰囲気下での処理が望ましい。また、バッチ処理、連続処理のどちらでも処理可能であるが、生産性を考慮すれば連続処理が望ましい。

【0066】

［粉砕工程］
炭化処理されたピッチ系炭素繊維ウェブは、所望の繊維長にするために、切断、破砕、粉砕等の処理が実施される。また、場合によっては、分級処理が実施される。処理方式は所望の繊維長に応じて選定されるが、切断にはギロチン式、１軸、２軸及び多軸回転式等のカッターが好適に使用され、破砕、粉砕には衝撃作用を利用したハンマ式、ピン式、ボール式、ビーズ式及びロッド式、粒子同士の衝突を利用した高速回転式、圧縮・引裂き作用を利用したロール式、コーン式及びスクリュ式等の破砕機・粉砕機等が好適に使用される。所望の繊維長を得るために、切断と破砕・粉砕を多種複数機で構成してもよい。処理雰囲気は湿式、乾式のどちらでもよい。分級処理には、振動篩い式、遠心分離式、慣性力式、濾過式等の分級装置等が好適に使用される。所望の繊維長は、機種選定のみならず、ロータ・回転刃等の回転数、供給量、刃間クリアランス、系内滞留時間等を制御することによっても得ることができる。また、分級処理を用いる場合には、所望の繊維長は篩い網孔径等を調整することによっても得ることができる。詳細は後述するが、本発明で使用するピッチ系黒鉛化短繊維のアスペクト比は１０〜７５０であることが好ましく、平均繊維径に応じて、上記手法により平均繊維長を制御する。

【0067】

［黒鉛化工程］
上記の切断、破砕、粉砕処理、場合によっては分級処理を併用して作製したピッチ系炭素短繊維は、２０００〜３５００℃に加熱し黒鉛化処理することで、ピッチ系黒鉛化短繊維となる。黒鉛化は、アチソン炉、電気炉等にて実施され、真空中、或いは窒素、アルゴン、クリプトン等の不活性ガスを用いた非酸化性雰囲気下等で実施される。

【0068】

［表面処理ならびにサイジング処理］
本発明においてピッチ系黒鉛化短繊維は、ポリカーボネート樹脂との親和性をより高め、ハンドリング性の向上を目的として、表面処理やサイジング処理をしても良い。また、必要に応じて表面処理した後にサイジング処理をしても良い。表面処理の方法として特に限定は無いが、具体的には、電着処理、めっき処理、オゾン処理、プラズマ処理、酸処理等が挙げられる。サイジング処理に用いるサイジング剤に特に限定は無いが、具体的にはエポキシ化合物、水溶性ポリアミド化合物、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、酢酸ビニル、アルコール、グリコールを単独またはこれらの混合物で用いることができる。サイジング剤はピッチ系黒鉛化短繊維１００重量部に対し０．０１〜１０重量部付着させても良い。しかし、サイジング剤付着ピッチ系黒鉛化短繊維は活性点を持つ可能性もあることから、サイジング処理は極力少ないことが好ましい。好ましい付着量は０．１〜２．５重量％である。

【0069】

［熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法］
［混練方法］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法における、ピッチ系黒鉛化短繊維、黒鉛粒子及びポリカーボネート樹脂との混練は、単軸押出機、二軸押出機、ニーダ等の公知の溶融混練装置を用いて好ましく実施できるが、ピッチ系黒鉛化短繊維の破断を抑制する観点で、溶融混練時の樹脂せん断力が比較的小さいタイプのスクリュ構成を取ることが好ましく、また、ピッチ系黒鉛化繊維はサイドフィーダー等から投入し、混練時間を短めに設定することが好ましい。さらに、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の耐久性の観点から、溶融混練装置は溶融混練時の樹脂から発生する低沸ガス、水分等を取り除くために、ベント部を有することが好ましい。低沸分や水分が溶融混練中の樹脂に滞留すると、粘度平均分子量が低下し、耐久性も低下してしまうことがある。

【0070】

溶融混練装置から押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後、ペレタイザーで切断してペレット化される。得られたペレットの形状は、円柱、角柱、及び球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。円柱の直径は好ましくは１〜５ｍｍ、より好ましくは１．５〜４ｍｍ、さらに好ましくは２〜３．５ｍｍである。一方、円柱の長さは好ましくは１〜３０ｍｍ、より好ましくは２〜５ｍｍ、さらに好ましくは２．５〜３．５ｍｍである。

【0071】

［熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物に添加するピッチ系黒鉛化短繊維］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物に添加するピッチ系黒鉛化短繊維は、アスペクト比が１０〜７５０であり、ラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．０６０〜０．１４０であり、ラマンスペクトルパラメータΔν_Gが２３ｃｍ^−１以下であり、ＢＥＴ比表面積が３ｍ^２／ｇ以下であり、金属元素含有量が１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。前述したように、本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維のアスペクト比は６〜２０であるが、溶融混練中のピッチ系黒鉛化短繊維の破断は避けられないため、混練処理前のピッチ系黒鉛化短繊維のアスペクト比は１０〜７５０であることが好ましい。

【0072】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維のラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇは０．０８０〜０．１５０であるが、溶融混練中のピッチ系黒鉛化短繊維の破断により、黒鉛結晶表面のエッジ比率が増大し、黒鉛の表面活性が高くなってしまうために、混練処理前のピッチ系黒鉛化短繊維のラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇは０．０６０〜０．１４０であることが好ましい。

【0073】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の製造に使用するピッチ系黒鉛化短繊維のΔν_Gは２３ｃｍ^−１以下であることが好ましい。Δν_Gが２３ｃｍ^−１を超える場合、黒鉛化度が十分でなく、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の熱伝導性を高くすることが困難なことがある。

【0074】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の製造に使用するピッチ系黒鉛化短繊維のＢＥＴ比表面積は３ｍ^２／ｇ以下であることが好ましい。ＢＥＴ比表面積が３ｍ^２／ｇを超える場合、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子混合物のＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇを超えてしまうことがある。

【0075】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の製造に使用するピッチ系黒鉛化短繊維の金属元素含有量は１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。金属元素含有量が１００ｐｐｍを以下であると、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の加水分解を抑制でき、耐久性を向上させる事が出来る。金属元素のうち、アルカリ金属及びアルカリ土類金属は特に含有量が少ないことが好ましい。

【0076】

［熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物に添加する黒鉛粒子］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物に使用する黒鉛粒子は、厚みと長軸方向に発生するアスペクト比が１５〜１００であり、平均粒子径が５〜１００μｍであり、ラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇが０．０４５〜０．０８０であり、ラマンスペクトルパラメータΔν_Gが２３ｃｍ^−１以下であり、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇ以下であり、金属元素含有量が４００ｐｐｍ以下であることが好ましい。前述したように、本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の黒鉛粒子の厚みと長軸方向に発生するアスペクト比は１０〜５０であるが、溶融混練中の黒鉛粒子の破砕は避けられないため、混練処理前の黒鉛粒子のアスペクト比は１５〜１００であることが好ましい。

【0077】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物に使用する黒鉛粒子は、平均粒子径が５〜１００μｍであることが好ましい。前述したように、本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の黒鉛粒子の平均粒子径は５〜５０μｍであるが、溶融混練中の黒鉛粒子の破砕は避けられないため、溶融処理前の黒鉛粒子の平均粒子径は上記範囲であることが好ましい。

【0078】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の黒鉛粒子のラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇは０．０５０〜０．０８５であるが、溶融混練中の黒鉛粒子の破断により、黒鉛結晶表面のエッジ比率が増大し、黒鉛の表面活性が高くなってしまうために、混練処理前の黒鉛粒子のラマンスペクトルパラメータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇは０．０４５〜０．０８０であることが好ましい。

【0079】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の製造に使用する黒鉛粒子のΔν_Gは２０ｃｍ^−１以下であることが好ましい。Δν_Gが２０ｃｍ^−１を超える場合、黒鉛化度が十分でなく、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の熱伝導性を高くすることが困難なことがある。

【0080】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の製造に使用する黒鉛粒子のＢＥＴ比表面積は１０ｍ^２／ｇ以下であることが好ましい。ＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇを超える場合、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子混合物のＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇを超えてしまうことがある。

【0081】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の製造に使用する黒鉛粒子の金属元素含有量は４００ｐｐｍ以下であることが好ましい。金属元素含有量が４００ｐｐｍ以下である場合、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の加水分解を抑制できるので、耐久性をより向上できる。金属元素のうち、アルカリ金属及びアルカリ土類金属は特に含有量が少ないことが好ましい。

【0082】

［熱伝導性ポリカーボネート樹脂成形体］
本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体は、通常そのペレットを射出成形して得ることができる。射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体を注入する方法を含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などを挙げることができる。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。

【0083】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を押出成形し、各種異形押出成形品、シート、フィルムなどの形とすることもできる。また、シート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形したり、回転成形、ブロー成形、プレス成形などにより成形品としたりすることも可能である。

【0084】

本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の用途は、電気機器の放熱部材等がある。例えば、本発明の熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物は、ＬＥＤ照明等の発熱性電気機器からの熱を放出する、放熱筐体や放熱フィン等の放熱部品に好適に使用される。これによって、発熱性電気機器からの熱の拡散が良好となり、長期的に発熱性電気機器の長寿命化に貢献できる。

【実施例】

【0085】

以下に実施例を示すが、本発明はこれらに制限されるものではない。
［評価方法］
本実施例における各値は、以下の評価方法に従って求めた。

【0086】

（１）原料として使用するピッチ系黒鉛化短繊維の平均繊維径は、ＪＩＳ Ｒ７６０７に準じ、光学顕微鏡下でスケールを用いて６０本測定し、その平均値から求めた。なお、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維の平均繊維径は、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を空気気流下で５５０℃、３時間保持して、ポリカーボネート樹脂を除去した残渣の光学顕微鏡像から、ピッチ系黒鉛化短繊維を特定して測定した。

【0087】

（２）原料として使用するピッチ系黒鉛化短繊維の平均繊維長は、光学顕微鏡下でスケールを用いて１５００本測定し、その平均値から求めた。なお、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維の平均繊維長は、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を空気気流下で５５０℃、３時間保持して、ポリカーボネート樹脂を除去した残渣の光学顕微鏡像から、ピッチ系黒鉛化短繊維を特定して測定した。

【0088】

（３）ピッチ系黒鉛化短繊維のアスペクト比は、上述した平均繊維長を平均繊維径で除して算出した。

【0089】

（４）原料として使用するピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子のラマンスペクトルパラメータは、Ｊｏｂｉｎ Ｙｖｏｎ製Ｒａｍａｎｏｒ Ｔ−６４０００を用いてマクロラマンモードまたは顕微モードで測定し求めた。なお、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子のラマンスペクトルデータは、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を空気気流下で５５０℃、３時間保持して、ポリカーボネート樹脂を除去した残渣を同様の方法で測定し求めた。

【0090】

（５）原料として使用する黒鉛粒子のアスペクト比は、走査型電子顕微鏡で２０００倍の倍率で観察し、厚みと長軸の長さを測定し、長軸の長さを厚みから算出した。なお、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の黒鉛粒子のアスペクト比は、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を空気気流下で５５０℃、３時間保持して、ポリカーボネート樹脂を除去した残渣を同様の方法で測定し求めた。

【0091】

（６）原料として使用する黒鉛粒子の平均粒子径は、シスメックス製マスターサイザー２０００を用いて、レーザー回折法から求めた。

【0092】

（７）熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の黒鉛粒子の平均粒子径は、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を空気気流下で５５０℃、３時間保持して、ポリカーボネート樹脂を除去した残渣の光学顕微鏡像から、黒鉛粒子を特定し、スケールを用いて１５００個測定し、その平均値から求めた。

【0093】

（８）原料として使用するピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、マウンテック製ＭａｃｓｏｒｂＨＭを用いて測定し求めた。なお、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中のピッチ系黒鉛化短繊維及び黒鉛粒子混合物のＢＥＴ比表面積は、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を空気気流下で５５０℃、３時間保持して、ポリカーボネート樹脂を除去した残渣を同様の方法で測定し求めた。

【0094】

（９）ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液から２０℃で求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めた。
η_ｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３
ｃ＝０．７

【0095】

（１０）ピッチ系黒鉛化短繊維、黒鉛粒子の金属含有量は、ピッチ系黒鉛化短繊維、黒鉛粒子を硫酸、硝酸で分解した後、硫酸白煙まで濃縮し、希硝酸に溶かした溶液ＩＣＰ質量分析法で分析し求めた。なお、金属含有量に含まれる金属の対象は、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ストロンチウム、ジルコニウム、モリブデン、バリウム、タングステンとし、その合計量を金属含有量とした。

【0096】

（１１）熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の荷重たわみ温度は、ＪＩＳ Ｋ７１９１−２に準じ、東洋精機製作所製ＨＤＴテスターＡ−３Ｍ（０．４５ＭＰａ）を用いて求めた。

【0097】

（１２）熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形体のＭＤ方向とＴＤ方向の熱伝導率比は、ＭＤ方向の熱伝導率をＴＤ方向の熱伝導率で除して算出した。なお、熱伝導率はＪＩＳ Ｋ７１６２で規格された試験片の中央部からＭＤ方向、ＴＤ方向毎にサンプルを切出し、レーザーフラッシュ法にて測定し求めた。

【0098】

（１３）熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の耐久性は、熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物をプレッシャークッカー試験で温度１２０℃、湿度８０％環境下に１２０時間保存し、保存前後のアイゾット衝撃強度（保存後のアイゾット衝撃強度を保存前のアイゾット衝撃強度で除した値）の比で算出した。アイゾット衝撃試験はＪＩＳ Ｋ７１１０に準じて実施した。

【0099】

［使用原料］
本実施例における使用原料は、以下の通りである。
（ピッチ系黒鉛化短繊維）
Ａ−１：縮合多環炭化水素化合物よりなるピッチを主原料とした。光学的異方性割合は１００％、軟化点が２８３℃であった。直径０．２ｍｍの孔のノズルを使用し、スリットから加熱空気を毎分５５００ｍの線速度で噴出させて、溶融ピッチを牽引して平均直径１４．５μｍのピッチ系短繊維を作製した。この時の紡糸温度は３２８℃であり、溶融粘度は１３．５Ｐａ・Ｓであった。紡出された繊維をベルト上に捕集してマットとし、さらにクロスラッピングで目付４００ｇ／ｍ^２のピッチ系炭素繊維前駆体からなるピッチ系炭素繊維前駆体ウェブとした。
このピッチ系炭素繊維前駆体ウェブを空気中で１７０℃から３２０℃まで平均昇温速度５℃／分で昇温して不融化、さらに８００℃で焼成を行った。このピッチ系炭素繊維ウェブを粉砕機にて粉砕し、３０００℃で黒鉛化処理した。
得られたピッチ系黒鉛化短繊維の平均繊維径は１０μｍ、平均繊維長は１７０μｍ、アスペクト比は１７であった。ラマンスペクトルデータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇは０．１１１、Δν_Ｇは１９．８ｃｍ^−１、ＢＥＴ比表面積は０．６ｍ^２／ｇ、金属含有量は２０ｐｐｍであった。
Ａ−２：平均繊維長が長くなるように粉砕条件を調整した以外は、Ａ−１と同様の方法でピッチ系黒鉛化短繊維を作製した。
得られたピッチ系黒鉛化短繊維の平均繊維径は１０μｍ、平均繊維長は３０００μｍ、アスペクト比は３００であった。ラマンスペクトルデータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇは０．１１１、Δν_Ｇは１９．８ｃｍ^−１、ＢＥＴ比表面積は０．４ｍ^２／ｇ、金属含有量は２０ｐｐｍであった。
Ａ−３：平均繊維長が短くなるように粉砕条件を調整した以外は、Ａ−１と同様の方法でピッチ系黒鉛化短繊維を作製した。
得られたピッチ系黒鉛化短繊維の平均繊維径は１０μｍ、平均繊維長は２８μｍ、アスペクト比は２．８であった。ラマンスペクトルデータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇは０．１１１、Δν_Ｇは１９．８ｃｍ^−１、ＢＥＴ比表面積は０．９ｍ^２／ｇ、金属含有量は２０ｐｐｍであった。
Ａ−４：粉砕工程と黒鉛化工程の処理順序を入替えた以外は、Ａ−１と同様の方法でピッチ系黒鉛化短繊維を作製した。
得られたピッチ系黒鉛化短繊維の平均繊維径は１０μｍ、平均繊維長は１７０μｍ、アスペクト比は１７であった。ラマンスペクトルデータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇは０．１４８、Δν_Ｇは１９．８ｃｍ^−１、ＢＥＴ比表面積は０．６ｍ^２／ｇ、金属含有量は２０ｐｐｍであった。

【0100】

（黒鉛粒子）
Ｂ−１：人造黒鉛ＴＩＭＲＥＸ ＳＦＧ４４（ＴＩＭＣＡＬ製、アスペクト比２５、平均粒子径２５μｍ、ラマンスペクトルデータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇ０．０６２、Δν_Ｇ１８．３ｃｍ^−１、ＢＥＴ比表面積は４．１ｍ^２／ｇ、金属含有量１２０ｐｐｍ）
Ｂ−２：人造黒鉛ＴＩＭＲＥＸ ＫＳ１５（ＴＩＭＣＡＬ製、アスペクト比１４、平均粒子径８μｍ、ラマンスペクトルデータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇ０．０６６、Δν_Ｇ１８．３ｃｍ^−１、ＢＥＴ比表面積は８．５ｍ^２／ｇ、金属含有量１４０ｐｐｍ）
Ｂ−３：人造黒鉛ＴＩＭＲＥＸ ＫＳ６（ＴＩＭＣＡＬ製、アスペクト比１１、平均粒子径４μｍ、ラマンスペクトルデータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇ０．０７２、Δν_Ｇ１８．３ｃｍ^−１、ＢＥＴ比表面積は１６．５ｍ^２／ｇ、金属含有量１５０ｐｐｍ）
Ｂ−４：膨張黒鉛 Ｅ−４０（西村黒鉛製、アスペクト比２００、平均粒子径４００μｍ、ラマンスペクトルデータＩ_Ｄ／Ｉ_Ｇ０．０７６、Δν_Ｇ１９．４ｃｍ^−１、ＢＥＴ比表面積は３．４ｍ^２／ｇ、金属含有量１２００ｐｐｍ）

【0101】

（ポリカーボネート樹脂）
Ｃ−１：直鎖状ポリカーボネート樹脂パウダー Ｌ−１２２５ＷＸ（帝人化成製、粘度平均分子量１９，５００）
Ｃ−２：直鎖状ポリカーボネート樹脂パウダー Ｌ−１２２５ＷＰ（帝人化成製、粘度平均分子量２２，５００）
（難燃剤）
Ｄ−１：パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩 メガファックＦ−１１４Ｐ（ＤＩＣ製）
（その他添加剤）
Ｅ−１：ヒンダードフェノール系酸化防止剤 イルガノックス１０７６（ＢＡＳＦ製）
Ｆ−１：離型剤 ステアリルステアレートおよびグリセリントリステアレートを主成分とする脂肪酸エステル リケマールＳＬ９００（理研ビタミン製）

【0102】

［実施例１〜５、比較例１〜８］
表１に示すＣ〜Ｆ成分を所定の組成比にてタンブラーを用いて均一混合して、難燃剤及び添加剤を含むポリカーボネート樹脂混合物を作製し、得られたポリカーボネート樹脂組成物をワーナー・アンド・フライドラー製二軸押出機ＺＳＫ−５８の第１供給口（スクリュ根元部）に供給し、次いで、第２供給口（サイドフィード、スクリュ中央部）からＢ成分を所定量を供給し、さらに、第３供給口（サイドフィード、スクリュ中央部と先端部の中間）からＡ成分を供給した。混練した樹脂を押出機先端から吐出し、水冷し、ペレタイザーにてペレット化することで、熱伝導性ポリカーボネート樹脂を得た。このときの混練温度、スクリュ回転数は表１に示す。
得られた熱伝導性ポリカーボネート樹脂を用いて、上述した評価方法にて各種物性の評価を実施した。

【0103】

【表1】