特許 5965485 計器用トランスフォーマーを封止するための疎水性エポキシ樹脂システムの使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5965485

(24)【登録日】2016年7月8日

(45)【発行日】2016年8月3日

(54)【発明の名称】計器用トランスフォーマーを封止するための疎水性エポキシ樹脂システムの使用

(51)【国際特許分類】

   C09K 3/10 20060101AFI20160721BHJP

   C08G 59/62 20060101ALI20160721BHJP

   C08K 5/10 20060101ALI20160721BHJP

   H01F 27/32 20060101ALI20160721BHJP

【ＦＩ】

   C09K3/10 L

   C08G59/62

   C09K3/10 G

   C09K3/10 Q

   C09K3/10 Z

   C08K5/10

   H01F27/32 A

【請求項の数】16

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2014-527537(P2014-527537)

(86)(22)【出願日】2012年6月26日

(65)【公表番号】特表2014-532086(P2014-532086A)

(43)【公表日】2014年12月4日

(86)【国際出願番号】EP2012062349

(87)【国際公開番号】WO2013029831

(87)【国際公開日】20130307

【審査請求日】2015年4月17日

(31)【優先権主張番号】11179502.7

(32)【優先日】2011年8月31日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】504177804

【氏名又は名称】ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・（スイッツランド）・ゲーエムベーハー

(74)【代理人】

【識別番号】100140109

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 新次郎

(74)【代理人】

【識別番号】100075270

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 泰

(74)【代理人】

【識別番号】100101373

【弁理士】

【氏名又は名称】竹内 茂雄

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100126985

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 充利

(72)【発明者】

【氏名】バイゼレ，クリスティアン

【審査官】 古妻 泰一

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１１／０２３２２７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１２／０２０２９１８（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特表２００２−５３１６７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第００／０３４３８８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平１１−１４７９４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０６０４８９４６（ＵＳ，Ａ）

【文献】 独国特許出願公開第０３７０２７８２（ＤＥ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｋ ３／１０

Ｃ０８Ｇ ５９／６２

Ｃ０８Ｋ ５／１０

Ｈ０１Ｆ ２７／３２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）脂環式エポキシ樹脂、（ｂ）ポリオキシアルキレンジグリシジルエーテル、（ｃ）ＯＨ末端ポリシロキサン、（ｄ）環状ポリシロキサン、（ｅ）非イオン性フルオロ脂肪族界面活性剤、（ｆ）充填剤、（ｇ）無水物から選択される硬化剤、および（ｈ）エポキシ樹脂を無水物硬化させるための促進剤から選択される硬化促進剤、を含んでなる硬化性組成物の、計器用トランスフォーマーをパディングなしで封止するための使用。

【請求項2】

硬化性組成物が、硬化性組成物の総重量を基準として、（ａ）脂環式エポキシ樹脂を３〜４０重量％と；（ｂ）ポリオキシアルキレンジグリシジルエーテルを３〜４０重量％と；（ｃ）ＯＨ末端ポリシロキサンを０．３〜１０重量％と；（ｄ）環状ポリシロキサンを０．３〜１０重量％と；（ｅ）非イオン性フルオロ脂肪族界面活性剤を０．０１〜１重量％と；（ｆ）充填剤を１〜８０重量％と；（ｇ）無水物から選択される硬化剤を４〜２５重量％と；（ｈ）エポキシ樹脂を無水物硬化させるための促進剤から選択される硬化促進剤を０．１〜２重量％と；を含む、請求項１に記載の硬化性組成物の使用。

【請求項3】

硬化性組成物が、成分（ａ）として、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルまたはヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルと脂肪族エポキシ樹脂との混合物を含む、請求項１〜２の少なくとも一項に記載の硬化性組成物の使用。

【請求項4】

硬化性組成物が、成分（ｃ）として、式Ｉ：

【化1】

［式中、Ｒ_１とＲ_２は、互いに独立してＣ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_５−Ｃ_１４アリールまたはＣ_６−Ｃ_２４アラルキルであり；ｎは、３〜１５０の範囲の平均値である］
のポリシロキサンを含む、請求項１〜３の少なくとも一項に記載の硬化性組成物の使用。

【請求項5】

硬化性組成物が、成分（ｄ）として、式ＩＩ：

【化2】

［式中、Ｒ_１とＲ_２は、互いに独立してＣ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_５−Ｃ_１４アリールまたはＣ_６−Ｃ_２４アラルキルであり；ｍは３〜１２の整数である］
の環状ポリシロキサンを含む、請求項１〜４の少なくとも一項に記載の硬化性組成物の使用。

【請求項6】

成分（ｄ）が、ｍが３〜８である式ＩＩの成分を含む、請求項５に記載の硬化性組成物の使用。

【請求項7】

ｍが６〜８である、請求項５に記載の硬化性組成物の使用。

【請求項8】

硬化性組成物が、成分（ｅ）として、フルオロ脂肪族エステル、フルオロ脂肪族アルコキシル化アルコール、またはフルオロ脂肪族スルホンアミドから選択される非イオン性フルオロ脂肪族界面活性剤を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の硬化性組成物の使用。

【請求項9】

計器用トランスフォーマーをパディングなしで封止するための硬化性組成物であって、
（ａ）脂環式エポキシ樹脂、（ｂ）ポリオキシアルキレンジグリシジルエーテル、（ｃ）ＯＨ末端ポリシロキサン、（ｄ）環状ポリシロキサン、（ｅ）非イオン性フルオロ脂肪族界面活性剤、（ｆ）充填剤、（ｇ）無水物から選択される硬化剤、および（ｈ）エポキシ樹脂を無水物硬化させるための促進剤から選択される硬化促進剤、を含む、上記組成物。

【請求項10】

請求項９に記載の硬化性組成物を硬化させて得られる、計器用トランスフォーマーをパディングせずに封止するための硬化組成物。

【請求項11】

金型中でエポキシ樹脂組成物を計器用トランスフォーマーに施し、計器用トランスフォーマーの鉄心とエポキシ樹脂組成物との間にパディングを使用せず、封止された計器用トランスフォーマーを引き続き金型中で硬化させる、計器用トランスフォーマーの封止方法であって、
該エポキシ樹脂組成物が、（ａ）脂環式エポキシ樹脂、（ｂ）ポリオキシアルキレンジグリシジルエーテル、（ｃ）ＯＨ末端ポリシロキサン、（ｄ）環状ポリシロキサン、（ｅ）非イオン性フルオロ脂肪族界面活性剤、（ｆ）充填剤、（ｇ）無水物から選択される硬化剤、および（ｈ）エポキシ樹脂を無水物硬化させるための促進剤から選択される硬化促進剤を含む、上記方法。

【請求項12】

計器用トランスフォーマーが減圧注型法によって封止される、請求項１１に記載の方法。

【請求項13】

減圧注型法が、
ａ）予め組み立てられたパディングなし計器部材を収容する金型を６０〜１００℃に加熱し、５〜１００ミリバールの圧力に達するまで排気する工程；
ｂ）請求項９に記載の組成物を減圧脱気する工程；
ｃ）脱気した組成物を排気された金型中に移送する工程；
ｄ）金型中の減圧を解除して大気圧にする工程；
ｅ）金型を硬化炉に移送し、８０〜１４０℃の温度で１〜１０時間加熱する工程；および
ｆ）金型を冷却し、硬化・封止されたパディングなし計器用トランスフォーマーを取り出す工程；
を含んでなる、請求項１２に記載の方法。

【請求項14】

計器用トランスフォーマーを自動圧力ゲル化法によって封止する、請求項１１に記載の方法。

【請求項15】

自動圧力ゲル化法が、
ａ）パディングなし計器用トランスフォーマーの予め組み立てられた部材を８０℃〜１６０℃の温度に加熱する工程；
ｂ）計器用トランスフォーマーの予め組み立てられた高温部材を自動圧力ゲル化金型に移送し、これを１００℃〜１６０℃の温度に加熱する工程；
ｃ）請求項９に記載の組成物を、減圧下にて２０℃〜８０℃の温度で脱気する工程；
ｄ）請求項９に記載の組成物を、１００℃〜１６０℃の範囲の金型温度にて金型中に注入する工程；
ｅ）金型が充填された後に１〜５バールの圧力を加える工程；および
ｆ）金型中の部材を、完全に硬化するまで１〜５バールに保持し、その後に部材を取り出す工程；あるいは９０％の転化率に達したときに金型を開放し、部材を最終硬化のための後硬化炉に移送する工程；
を含んでなる、請求項１４に記載の方法。

【請求項16】

請求項１１〜１５のいずれかに記載の方法によって得られるパディングなしの計器用トランスフォーマー。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、計器用トランスフォーマー（instrument transformer）をパディングなしで封止するための特定の組成物の使用、およびこのような計器用トランスフォーマーを封止するための方法に関する。

【背景技術】

【0002】

エポキシ樹脂は、機械的特性が優れていて抵抗率が高いので電気絶縁材料として頻繁に使用されている。エポキシ樹脂による計器用トランスフォーマーの封止は、エポキシ樹脂がかなり剛性のハウジング材料であるという事実によって妨げられている。ハウジング材料には通常高い機械的応力がかかる。特に、アセンブリ部品と封止材料との間の熱膨張不整合による極端な温度条件にユニットがさらされる場合にそうである。エポキシ樹脂ハウジングにおいてクラックが起こるのを防止するために、そして封止材料の収縮によって計器用トランスフォーマーのコアに圧力がかかるのを防止するために、計器用トランスフォーマーの感圧部品（たとえば鉄心）（測定精度にとって重要である）には通常、軟質プラスチック材料（たとえば、高い伸び率を有するゴムテープ、クレープテープ、もしくは半導性材料）がパディング（padding）される。設計によっては、計器用トランスフォーマーの感応力部分を、封止材料との直接的な接触を避けるべくガス充填ボックス中に保持してからハウジングのためのエポキシ樹脂を施す。しかしながらパディングは、余分な作業ステップであって経済的に不利であり、しかもボイドの生成を避けなければならないので技術的に困難である（ボイドは、高圧巻線内で部分的なグロー放電を引き起こすことがあり、これが計器用トランスフォーマーに損傷を与える）。したがって、ドイツ特許第３７０２７８２号に示されているように、２５〜９８のショアーＡ硬度を有するゴム状のシリコーン弾性材料を主にハウジング材料として使用するパディングなしのトランスフォーマーが開発された。しかしながら、シリコーン化合物はかなり高価である。シリコーン弾性材料は、フレキシブルではあるものの機械的性能が劣る。さらに、この目的に適していると思われる液体シリコーンは、屋外の塩水噴霧条件に対する抵抗性がそれほど高くないということが見出された。

【0003】

技術的・経済的により適した方法が求められていた。驚くべきことに、特定の半可撓性エポキシ樹脂組成物を使用してパディングなしの計器用トランスフォーマーを提供することができる、ということが見出された。

【0004】

類似のエポキシ樹脂組成物が国際公開第00/34388号（該特許出願の開示内容を参照により本明細書に含める）から公知である。これらのエポキシ樹脂組成物は、長年にわたって封止材料として使用されている。しかしながら、国際公開第00/34388号に開示のエポキシ樹脂組成物をベースとする組成物を使用してパディング材料なしのトランスフォーマーを製造できるということは、当業者にとって全く予期しないことであった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】ドイツ特許第3702782号

【特許文献2】国際公開第00/34388号

【発明の概要】

【0006】

さて、２種の異なるエポキシ樹脂、少なくとも２種の特定のポリシロキサン、非イオンフルオロ脂肪族界面活性剤、充填剤、硬化剤、および硬化促進剤を含む組成物を使用してパディングなしの計器用トランスフォーマーを製造できるということが見出された。

【0007】

本発明は、（ａ）脂環式エポキシ樹脂、（ｂ）ポリオキシアルキレンジグリシジルエーテル、（ｃ）ＯＨ末端ポリシロキサン、（ｄ）環状ポリシロキサン、（ｅ）非イオンフルオロ脂肪族界面活性剤、（ｆ）充填剤、（ｇ）無水物から選択される硬化剤、および（ｈ）エポキシ樹脂を無水物硬化させるための促進剤から選択される硬化促進剤を含んでなる、計器用トランスフォーマーをパディングなしで封止するための硬化性組成物の使用に関する。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明の好ましい実施態様では、組成物の総重量を基準として（ａ）脂環式エポキシ樹脂を３〜４０重量％；（ｂ）ポリオキシアルキレンジグリシジルエーテルを３〜４０重量％；（ｃ）ＯＨ末端ポリシロキサンを０．３〜１０重量％；（ｄ）環状ポリシロキサンを０．３〜１０重量％；（ｅ）非イオンフルオロ脂肪族界面活性剤を０．０１〜１重量％；（ｆ）充填剤を１〜８０重量％；（ｇ）無水物から選択される硬化剤を４〜２５重量％；および（ｈ）エポキシ樹脂を無水物硬化させるための促進剤から選択される硬化促進剤を０．１〜２重量％含んでなる組成物が使用される。さらに好ましい実施態様では、使用される組成物は、（ａ）脂環式エポキシ樹脂を１０〜１５重量％；（ｂ）ポリオキシアルキレンジグリシジルエーテルを１０〜１５重量％；（ｃ）ＯＨ末端ポリシロキサンを１〜２重量％；（ｄ）環状ポリシロキサンを１〜３重量％；（ｅ）非イオンフルオロ脂肪族界面活性剤を０．１〜０．７重量％；（ｆ）充填剤を１５〜７０重量％；（ｇ）無水物から選択される硬化剤を５〜３０重量％；および（ｈ）エポキシ樹脂を無水物硬化させるための促進剤から選択される硬化促進剤を０．２〜１重量％含んでなる。さらに好ましくは、使用される組成物は、（ａ）脂環式エポキシ樹脂を５〜２０重量％；（ｂ）ポリオキシアルキレンジグリシジルエーテルを５〜２０重量％；（ｃ）ＯＨ末端ポリシロキサンを１〜２重量％；（ｄ）環状ポリシロキサンを１〜３重量％；（ｅ）非イオンフルオロ脂肪族界面活性剤を０．１〜０．２重量％；（ｆ）充填剤を４０〜６０重量％；（ｇ）無水物から選択される硬化剤を１０〜２０重量％；および（ｈ）エポキシ樹脂を無水物硬化させるための促進剤から選択される硬化促進剤を０．３〜０．４重量％含んでなる。最も好ましいのは、（ａ）ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルを５〜２０重量％；（ｂ）ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル５〜２０重量％；（ｃ）ＯＨ末端ポリジメチルシロキサンを１〜２重量％；（ｄ）Ｓｉ_６Ｏ_６単位とＳｉ_８Ｏ_８単位を含む環状ポリシロキサンを１〜３重量％；（ｅ）フルオロ脂肪族エステル、フルオロ脂肪族アルコキシル化アルコール、およびフルオロ脂肪族スルホンアミドから選択される非イオンフルオロ脂肪族界面活性剤を０．１〜０．２重量％；（ｆ）シリカ粉末とアルミニウムトリヒドロキシドを含む充填剤を４０〜６０重量％；（ｇ）ヘキサヒドロフタル酸無水物を１０〜２０重量％；および（ｈ）イミダゾール硬化促進剤から選択される硬化促進剤を０．３〜０．４重量％含んでなる組成物の使用である。

【0009】

本発明の組成物は、湿潤剤、消泡剤、着色剤、シランカップリング剤、およびエポキシ化学において代表的な他の添加剤等の任意の成分をさらに含んでよい。これらのエポキシ樹脂組成物を新たに使用することにより、計器用トランスフォーマーを製造する際の製造コストの節減が可能となる。これらのエポキシ樹脂組成物を使用することで、剛性がより低く、耐浸食性とバードピック抵抗性（bird pick resistance）が良くて、塩水噴霧性能が良好である半可撓性コーティングが得られ、したがって追加のパディング材料なしで使用ができる、という大きな利点がもたらされる。

【0010】

（ａ）：（ｂ）の重量比は、得られる硬化組成物のＴ_ｇが０〜４０℃となるように選択される。当業者は、これらの比の選択と調整の仕方を熟知している。（ａ）：（ｂ）の重量比は、３０：７０〜７０：３０の範囲であるのが好ましく、４０：６０〜６０：４０の範囲であるのがさらに好ましく、約１：１であるのが最も好ましい。

【0011】

全組成物中の充填剤の量は、該混合物が、計器用トランスフォーマーを製造するための金型中に流し込むに足る流動性を有するような量である。このことは通常、６０℃にて０．１ｂｉｓ〜１０Ｐａｓの粘度を有していなければならないということを意味する（ＩＳＯ １２０５８；粘度計Ｒｈｅｏｍａｔ ３００；測定システムＭＳ ＤＩＮ １２５；剪断速度１０／秒）。充填剤の含量は、一般には１５〜７０％の範囲であり、４０〜６０％の範囲であるのが好ましく、４５〜５５％の範囲であるのが最も好ましい。

【0012】

成分（ａ）
本発明の成分（ａ）は脂環式エポキシ樹脂である。本発明の文脈における「脂環式エポキシ樹脂」は、脂環式構造単位を有する任意のエポキシ樹脂を示す。すなわち、脂環式グリシジル化合物とβ−メチルグリシジル化合物だけでなく、シクロアルキレンオキシドをベースとするエポキシ樹脂も含む。

【0013】

適切な脂環式グリシジル化合物とβ−メチルグリシジル化合物は、脂環式ポリカルボン酸（たとえばテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、３−メチルヘキサヒドロフタル酸、および４−ヘキサヒドロフタル酸）のグリシジルエステルとβ−メチルグリシジルエステルである。

【0014】

さらに他の適切な脂環式エポキシ樹脂は、脂環式アルコール〔たとえば１，２−ジヒドロキシクロシヘキサン、１，３−ジヒドロキシクロシヘキサン、１，４−ジヒドロキシクロシヘキサン、１，４−シロヘキサンジメタノール、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキセ−３−エン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、およびビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）スルホン〕のジグリシジルエーテルとβ−メチルグリシジルエーテルである。

【0015】

シクロアルキレンオキシド構造を有するエポキシ樹脂の例としては、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテル、１，２−ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エタン、ビニルシクロヘキサンジオキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、およびビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペートなどがある。

【0016】

好ましい脂環式エポキシ樹脂は、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタンジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、４−メチルテトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、および４−メチルヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルである。

【0017】

本発明に従って特に好ましいのは、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルあるいはヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルと脂肪族エポキシ樹脂との組み合わせ物の使用である。後者は、天然油のエポキシ化生成物をベースとしており、より詳細に後述されている。

【0018】

脂環式エポキシ樹脂は、硬化性組成物の総重量を基準として３〜４０重量％の量にて、好ましくは５〜２０重量％の量にて、さらに好ましくは１０〜１５重量％の量にて使用される。

【0019】

本発明の他の実施態様では、上記の脂環式エポキシ樹脂と脂肪族エポキシ樹脂との組み合わせ物を使用するのが好ましい。好ましい脂肪族エポキシ樹脂は、不飽和脂肪酸エステルのエポキシ化生成物である。１２〜２２個の炭素原子と３０〜４００のヨウ素価を有するモノ脂肪酸とポリ脂肪酸〔たとえばラウリン酸（lauroleic acid）、ミリスチン酸（myristoleic acid）、パルミチン酸（palmitoleic acid）、オレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、リカン酸、アラキドン酸、およびクルパノドン酸〕から誘導されるエポキシ含有化合物を使用するのが好ましい。適切なのは、大豆油、アマニ油、エゴマ油、キリ油、オイチシカ油、サフラワー油、ケシ油、大麻油、綿実油、菜種油、ポリ不飽和トリグリセリド、ユーホルビア由来のトリグリセリド、落花生油、オリーブ油、オリーブ核油、アーモンド油、カポック油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット核油、ブナの実油、ルピナス油、トウモロコシ油、ゴマ油、ブドウ種子油、ラレマンチア油（lallemantia oil）、ヒマシ油、ニシン油、イワシ油、メンハーデン油、鯨油、トール油、およびこれらの誘導体のエポキシ化生成物である。これら油の後続する脱水素反応によって得られる高級不飽和誘導体も適切である。上記化合物の不飽和脂肪酸基のオレフィン二重結合は、公知の方法に従って〔たとえば、過酸化水素（必要に応じて触媒の存在下にて）、アルキルヒドロペルオキシド、または過酸（たとえば、過ギ酸や過酢酸）との反応によって〕エポキシ化することができる。本発明の範囲内にて、完全エポキシ化油及びなお遊離の二重結合を含む部分エポキシ化誘導体を、脂環式エポキシ化合物と組み合わせて成分（ａ）として使用することができる。成分（ａ）として特に好ましいのは、エポキシ化大豆油とエポキシ化アマニ油である。

【0020】

成分（ｂ）
成分（ｂ）はポリオキシアルキレンジグリシジルエーテルである。好ましいポリオキシアルキレンジグリシジルエーテルは、直鎖もしくは分岐鎖のポリオキシエチレンジグリシジルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリシジルエーテル、またはポリテトラヒドロフランジグリシジルエーテルである。オキシアルキレン単位の数は３〜１００の範囲であってよく、好ましくは５〜５０の範囲であってよく、さらに好ましくは５〜１０の範囲であってよい。最も好ましいポリオキシアルキレンジグリシジルエーテルは、平均で７オキシアルキレン単位を有する。本発明によれば、異なるポリオキシアルキレンジグリシジルエーテルの混合物も使用することができる。

【0021】

好ましいポリオキシアルキレンジグリシジルエーテルは、Huntsman社から市販のAraldite（登録商標）ＤＹ３６０１である。
成分（ｂ）は、硬化性組成物の総重量を基準として３〜４０重量％の量にて、好ましくは５〜２０重量％の量にて、さらに好ましくは１０〜１５重量％の量にて使用される。

【0022】

成分（ｃ）
成分（ｃ）は、公知の方法に従って（たとえば、対応するオルガノクロロシランの加水分解と後続するシラノールの重縮合によって）製造できるＯＨ末端ポリシロキサンである。このようにして得られるポリシロキサン混合物は通常、１０００〜１５００００ｇ／モルの範囲の分子量を有する。種々のこうしたＯＨ末端ポリシロキサンが市販されている。

【0023】

本発明に従って使用される組成物は、液状（２３℃にて）のポリジメチルシロキサンを含むのが好ましい。好ましいのは、２３℃にて４０００〜８０００ｍＰａ・ｓの粘度（ＤＩＮ５３０１８）を、好ましくは５０００〜７０００ｍＰａ・ｓの粘度を、最も好ましくは５５００〜６５００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンである。

【0024】

下記式Ｉのポリシロキサンを含む組成物を使用するのが好ましく、式中、Ｒ_１とＲ_２は、互いに独立してＣ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_５−Ｃ_１４アリール、またはＣ_６−Ｃ_２４アラルキルであり；ｎは、３〜１５０の範囲の、好ましくは３０〜１２０の範囲の、さらに好ましくは３０〜１００の範囲の、最も好ましくは３０〜５０の範囲の平均値である。

【0025】

【化1】

【0026】

アルキルとしては、たとえばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ならびに種々の異性体ペンチル、異性体ヘキシル、異性体ヘプチル、異性体オクチル、異性体ノニル、異性体デシル、異性体ウンデシル、異性体ドデシル、異性体トリデシル、異性体テトラデシル、異性体ペンタデシル、異性体ヘキサデシル、異性体ヘプタデシル、異性体オクタデシル、異性体ノナデシル、および異性体エイコシル基などがある。

【0027】

Ｒ_１またはＲ_２としてのアリールは、好ましくは６〜１４個の炭素原子を含み、たとえばフェニル、トリル、ペンタリニル、インデニル、ナフチル、アズリニル、またはアントリルであってよい。

【0028】

Ｒ_１またはＲ_２としてのアラルキルは、好ましくは７〜１２個の炭素原子を、特に７〜１０個の炭素原子を含む。例としては、ベンジル、フェニルエチル、３−フェニルプロピル、α−メチルベンジル、４−フェニルブチル、またはα，α−ジメチルベンジルなどがある。

【0029】

特に好ましいのは、Ｒ_１とＲ_２が、互いに独立してメチル、エチル、またはフェニルである場合の式Ｉのポリシロキサンである。
成分（ｂ）として最も好ましいのは、Ｒ_１とＲ_２がメチルであってｎが４〜２０である場合の式Ｉのポリシロキサンである。このような適切なポリシロキサンの一例として、Wacker-Chemie社から市販のPolymer ＦＤ６がある。

【0030】

成分（ｃ）は、硬化性組成物の総重量を基準として０．３〜１０重量％の量にて、好ましくは０．５〜３重量％の量にて、さらに好ましくは１〜２重量％の量にて使用される。
成分（ｄ）
環状ポリシロキサン（成分（ｄ））も同様に当業者に公知であり、公知の方法に従って製造することができる。

【0031】

下記の式ＩＩの環状ポリシロキサンを成分（ｄ）として含む組成物を使用するのが好ましく、式中、Ｒ_１とＲ_２は、互いに独立してＣ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_５−Ｃ_１４アリール、またはＣ_６−Ｃ_２４アラルキルであり；ｍは３〜１２の整数である。

【0032】

【化2】

【0033】

式ＩＩ中のアルキル、アリール、およびアラルキルは、式Ｉに従った対応する基と同じ定義を有する。成分（ｃ）として好ましいのは、Ｒ_１とＲ_２が、互いに独立してメチル、エチル、またはフェニルであって、ｍが３〜８の範囲の整数である場合の式ＩＩの環状ポリシロキサンである。好ましい実施態様では、Ｒ_１とＲ_２がメチルであり、ｍが６〜８の整数である。

【0034】

このような環状ポリシロキサンは、対応するジアルキルジクロロシラン、ジアリールジクロロシラン、またはジアラルキルジクロロシランの加水分解により形成される生成物混合物から単離することができる。

【0035】

特に好ましい実施態様では、成分（ｄ）は、オクタメチルシクロテトラシロキサン（ｍ＝４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（ｍ＝５）、特にドデカメチルシクロヘキサシロキサン（ｍ＝６）、そしてさらにジメチルジクロロシランの加水分解物から選択される。未蒸留の加水分解物を使用するのが好ましい。なぜなら未蒸留加水分解物は、ｍ＝６〜８の好ましい環サイズを有する環状ポリシロキサン〔すなわち、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン（ｍ＝７）、およびヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン（ｍ＝８）〕の含量がより高いからである。

【0036】

成分（ｄ）は、硬化性組成物の総重量を基準として０．３〜１０重量％の量にて、好ましくは０．５〜５重量％にて、さらに好ましくは１〜３重量％の量にて使用される。
成分（ｅ）
本発明に従った成分（ｅ）はフルオロ脂肪族界面活性剤である。適切な誘導体は非イオンフルオロ脂肪族ポリオキシアルキレンである。パーフルオロ化脂肪族アルキル単位Ｒ_ｆと炭化水素単位Ｒを含む化合物が好ましく、ここで後者は、少なくとも１つの（好ましくは酸素原子を含有する）一価もしくは二価の極性官能基（たとえば−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−）を含む。

【0037】

本発明の好ましい実施態様では、成分（ｅ）は、フルオロ脂肪族エステル、フルオロ脂肪族アルコキシル化アルコール、およびフルオロ脂肪族スルホンアミドから選択される非イオンフルオロ脂肪族界面活性剤である。本発明の目的に適うよう、後者はさらに、フルオロ脂肪族スルホンアミド含有構造単位を分子中に有する成分を含む。

【0038】

適切な化合物は、パーフルオロ化アルキル部分を末端もしくは非末端置換基として含むアルコキシル化（特にエトキシル化）脂肪酸誘導体である。好ましいのは下記の式で示される成分である：
Ｒ_ｆ−ＣＯＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−Ｒ_１（ＩＩＩ）または
Ｒ_ｆ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−Ｒ_１（ＩＶ）または
Ｒ_ｆ−ＳＯ_２−Ｎ（Ｒ_２）（Ｒ_３）（Ｖ）
〔式中、ｍ＝１〜２００であり；Ｒ_ｆは、２〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖パーフルオロ化アルキル部分であり；Ｒ_１＝Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルまたはＲ_ｆであり；Ｒ_２＝Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルであり；Ｒ_３＝−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２、Ｒ_２、または−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨである〕。

【0039】

好ましい化合物はさらに、（Ｖ）と３−メルカプト−１，２−プロパンジオールとのテロマーであり、これらのテロマーをさらに２−メチルオキシランおよびオキシランジ−２−プロペノエートと反応させて、ＣＡＳ Ｎｒ．１０１７２３７−７８−３に従って登録されているような化合物〔３Ｍ社からＮｏｖｅｃ（商標）ＦＣ４４３０の商品名で市販されている〕を得る。

【0040】

式（Ｖ）に従った構造は、たとえば、以下である。

【0041】

【化3】

【0042】

理論的な実験式（theoretical empirical formula）に従った分子量が２００〜１００００の範囲（特に３００〜８０００の範囲）である式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物を使用するのが好ましい。最も好ましいのはNovec（商標）ＦＣ４４３０の使用である。

【0043】

好ましい化合物は、たとえば、Ｆ_３Ｃ−（ＣＦ_２）_５−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）−Ｈすなわち１，１，２，２−テトラヒドロ−パーフルオロオクタノール（Ｒ_ｆ＝パーフルオロ化ｎ−ヘキシルであり、ｍ＝１であり、Ｒ＝Ｈである場合の式ＩＶに相当する）またはＲ_ｆ−ＣＯＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−Ｒ（式中、Ｒ_ｆは１６〜１８個の炭素原子を有する直鎖パーフルオロ化アルキルであり、ｍ＝１１０〜であり、Ｒ＝Ｈである）である。

【0044】

こうした化合物の幾つかは、多くの供給メーカー（sources）から、たとえば、ＺＯＮＹＬ（登録商標）フルオロケミカル中間体（Du Pont社）〔たとえば、ZONYL（登録商標）ＢＡ−ＬフルオロアルコールとＢＡフルオロアルコール〕として、あるいはFLUORAD（登録商標）フルオロ界面活性剤（３Ｍ社）〔たとえば、FLUORAD（登録商標）ＦＣ４３１とNovec（商標）フルオロ界面活性剤ＦＣ４４３０〕として市販されている。本発明に従って使用するのに適したさらなる界面活性化合物は、上記メーカーの技術広報／データシート中に見出すことができる。Zonylに関する技術情報は、DuPont社からインターネットで提供されている技術データシート中に見られる（すなわち、Zonyl（登録商標）ＦＳ１００やZonyl（登録商標）ＦＳＯ）。

【0045】

本発明によれば、（ａ）〜（ｅ）の各成分の１つ以上の化合物を組成物の形で使用することができる。
成分（ｅ）は、硬化性組成物の総重量を基準として０．０１〜１重量％の量にて、好ましくは０．１〜０．７重量％の量にて、さらに好ましくは０．１〜０．２重量％の量にて使用される。

【0046】

成分（ｆ）
本発明によるパディングなしのトランスフォーマーを製造するのに使用される硬化性組成物はさらに、充填剤を成分（ｆ）として含む。充填剤は、種々の金属粉末、木粉、ガラス粉末、ガラスビーズ、および半金属酸化物と金属酸化物〔たとえば、ＳｉＯ_２（ケイ砂、石英粉末、シラン処理した石英粉末、溶融シリカ粉末、シラン処理した溶融シリカ粉末）〕；種々の金属水酸化物〔たとえば、Ｍｇ（ＯＨ）_２、Ａｌ（ＯＨ）_３、シラン処理したＡｌ（ＯＨ）_３、およびシラン処理したＡｌＯ（ＯＨ）〕；半金属窒化物と金属窒化物（たとえば、窒化ケイ素、窒化ホウ素、および窒化アルミニウム）；半金属炭化物と金属炭化物（ＳｉＣや炭化ホウ素）；金属炭酸塩（ドロマイト、白亜、ＣａＣＯ_３）；金属硫酸塩（バライト、石膏）；粉砕鉱物（たとえば、ハイドロマグネサイトやハンタイトの）；および主としてケイ酸塩系列の天然もしくは合成鉱物〔たとえば、ゼオライト（特にモレキュラーシーブ）、滑石、雲母、カオリン、および珪灰石など〕であってよい。好ましい充填剤は、石英粉末、シラン処理した石英粉末、ケイ酸、水酸化アルミニウム、および酸化アルミニウムである。成分（ｆ）は、硬化性組成物の総重量を基準として１〜８０重量％の量にて、さらに好ましくは１５〜７０重量％の量にて、最も好ましくは４０〜６０重量％の量にて使用される。充填剤はさらに、チキソトロピー効果をもたらす助剤（たとえば、高度に分散したヒュームドシリカ）を含むのが好ましい。高度に分散した未処理の親水性ケイ酸が特に適している。これらは、たとえばＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）の形態で市販されている。ヒュームドシリカの効果的な量は、成分（ａ）〜（ｄ）の合計を基準として０．０１〜３．５重量％（好ましくは０．０５〜３．０重量％）の範囲であり、一次粒子の平均サイズは、約７〜２０ｎｍであるのが有利である。本発明によれば、シリカ粉末とアルミニウム三水酸化物〔Ａｌ（ＯＨ）_３〕との組み合わせ物を使用するのが最も好ましい。

【0047】

成分（ｇ）
本発明によれば、硬化性組成物中に成分（ｇ）として使用される硬化剤は無水物硬化剤である。

【0048】

このような無水物は、直鎖脂肪族ポリマー無水物（たとえば、ポリセバシン酸ポリ無水物やポリアゼライン酸ポリ無水物）または環状カルボン酸無水物であってよい。
本発明によれば、完全飽和環状カルボン酸無水物が特に好ましい。これらは、不飽和無水物を使用することができない場合の屋外用途に好ましい。

【0049】

環状カルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニル置換コハク酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、マレイン酸無水物、トリカルバリル酸無水物、シクロペンタジエンもしくはメチルシクロペンタジエンの無水マレイン酸付加物、無水マレイン酸のリノール酸付加物、アルキル化エンドアルキレンテトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、およびテトラヒドロフタル酸無水物などがあり、最後の２つの化合物の異性体混合物が特に適している。特に好ましいのは、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、または両方の混合物である。

【0050】

環状カルボン酸無水物のさらなる例は、芳香族無水物（たとえば、ピロメリット酸二無水物、トリメリット酸無水物、およびフタル酸無水物）である。
塩素化もしくは臭素化無水物（たとえば、テトラクロロフタル酸無水物、テトラブロモフタル酸無水物、ジクロロマレイン酸無水物、およびクロレンド酸無水物）も使用することができる。

【0051】

成分（ｇ）は、硬化性組成物の総重量を基準として４〜４５重量％の量にて、好ましくは５〜３０重量％の量にて、さらに好ましくは１０〜２０重量％の量にて使用される。
成分（ｈ）
本発明に従って使用される組成物は、エポキシ樹脂を酸無水物硬化させるための促進剤から選択される硬化促進剤（ｈ）を含む。適切な促進剤は当業者に公知である。挙げることのできる例としては、以下などがある：アミン（特に第三アミン）と三塩化ホウ素もしくは三フッ化ホウ素との錯体；ベンジルジメチルアミン等の第三アミン；Ｎ−４−クロロフェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレア（モヌロン）等のウレア誘導体；イミダゾールや２−フェニルイミダゾール等の未置換もしくは置換イミダゾール；Huntsman Advanced Materials社から市販のAccelerators２９５０と９６０−１等のマンニッヒ塩基型促進剤；および、水酸化物や硝酸塩等の金属塩（特に、カルシウムやリチウム等の第Ｉ族金属と第ＩＩ族金属の水酸化物や硝酸塩）。

【0052】

好ましい促進剤は、第三アミン（特にベンジルジメチルアミン）およびイミダゾール類（たとえば１−メチルイミダゾール）である。
本発明の別の目的は、（ａ）脂環式エポキシ樹脂；（ｂ）ポリオキシアルキレンジグリシジルエーテル；（ｃ）ＯＨ末端ポリシロキサン；（ｄ）環状ポリシロキサン；（ｅ）非イオンフルオロ脂肪族界面活性剤；（ｆ）充填剤；（ｇ）無水物硬化剤；および（ｈ）エポキシ樹脂を無水物硬化させるための促進剤から選択される硬化促進剤；を含む、計器用トランスフォーマーをパディングなしで封止するための組成物である。

【0053】

組成物のための好ましい成分およびそれらの量は、組成物の使用に関して記載したものと同じである。
特に好ましいのは、（ａ）未置換もしくはアルキル置換ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルから選択される脂環式エポキシ樹脂；（ｂ）５〜１０のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレンジグリシジルエーテル、ここで（ａ）：（ｂ）の重量比が４０：６０〜６０：４０である；（ｃ）１０〜２０００のＳｉ−Ｏ繰り返し構造単位を有するＯＨ末端直鎖ポリジメチルシロキサン；（ｄ）ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサデカシクロオクタシロキサン、およびジメチルジクロロシランの加水分解物から選択される環状シロキサン；（ｅ）エステル、アルコキシル化エステル、およびパーフルオロ化アルキル基を有するアルコキシル化アルコールから選択される非イオンフルオロ脂肪族界面活性剤；（ｆ）シリカを含む充填剤；（ｇ）未置換もしくはアルキル置換ヘキサヒドロフタル酸無水物から選択される無水物硬化剤；および（ｈ）第三アミンまたはイミダゾール類から選択される硬化促進剤；を含む組成物である。

【0054】

本発明のさらなる目的は、本発明の硬化性組成物を硬化させることにより得られる、計器用トランスフォーマーをパディングなし封止するための硬化組成物である。
硬化剤（curing agent）（ｇ）−硬化剤（hardener）とも呼ばれる−は、通例の有効量（すなわち、本発明の組成物を硬化させるに足る量）にて使用される。成分〔（ａ）＋（ｂ）〕：成分〔（ｇ）＋（ｈ）〕の比は、使用される化合物の性質、必要とされる硬化速度、および最終生成物において求められる特性に依存し、当業者であれば容易に決定することができる。エポキシ１当量当たり、一般には０．４〜１．６当量の、好ましくは０．８〜１．２当量の無水物基が使用される。

【0055】

樹脂混合物（ａ）〜（ｆ）および硬化剤（ｇ）と促進剤（ｈ）を含む硬化剤混合物（どちらも追加の安定剤と助剤を含む）は、一般には二成分混合物として別々に保存され、使用する直前に混合される。樹脂混合物（ａ）〜（ｆ）を、硬化の前に暫定貯蔵にて保持しなければならない場合、これを保存安定状態に保つために追加の助剤が必要となることがある。安定化助剤は、乳化剤や増粘剤（高度に分散性のケイ酸、および例えばジベンジリデンソルビトール等）であってよい。このような助剤とこれらの使い方は当業者によく知られている。

【0056】

硬化剤成分と促進剤を合わせたものの代わりに、樹脂混合物がエポキシ樹脂のカチオン重合のための開始剤系を含んでよい。
本発明の硬化性混合物はさらに、追加の強靭化剤（たとえばコア／シェルポリマー）を含んでよい。適切な強靭化剤が、たとえば欧州特許第４４９７７６号に記載されている。強靭化剤は通常、組成物中のエポキシ樹脂の合計量を基準として１〜２０重量％の量にて使用される。

【0057】

上記の添加剤の他に、本発明の硬化性混合物は、さらなる通常の成分（たとえば、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、結晶水を含有する充填剤、可塑剤、色素、顔料、殺真菌剤、チキソトロープ剤、靱性改良剤、消泡剤、帯電防止剤、滑剤、沈降防止剤、湿潤剤、および離型剤）をさらに含んでよい。

【0058】

本発明の組成物は、公知の混合装置（たとえば、攪拌機、ニーダー、ローラー、またはドライミキサー）を使用して公知の方法に従って製造することができる。
本発明の混合物の硬化は、６０℃〜２００℃（特に８０℃〜１８０℃）の温度にて公知の方法で行われる。

【0059】

本発明のさらなる目的は、計器用トランスフォーマーの鉄心とエポキシ樹脂組成物との間にパディングを使用せず、封止された計器用トランスフォーマーを引き続き金型中にて硬化させるという条件下で、（ａ）脂環式エポキシ樹脂、（ｂ）ポリオキシアルキレンジグリシジルエーテル、（ｃ）ＯＨ末端ポリシロキサン、（ｄ）環状ポリシロキサン、（ｅ）非イオンフルオロ脂肪族界面活性剤、（ｆ）充填剤、（ｇ）無水物から選択される硬化剤、および（ｈ）エポキシ樹脂を無水物硬化させるための促進剤から選択される硬化促進剤を含んでなるエポキシ樹脂組成物を金型中にて計器用トランスフォーマーに施す、という計器用トランスフォーマーの封止方法である。
計器用トランスフォーマーは減圧注型法によって封止するのが好ましい。

【0060】

減圧注型法は下記のような条件／工程を含むのが好ましい：
（ａ）予め組み立てられたパディングなし計器部材を収容する金型を６０〜１００℃に加熱し、約５〜１００ミリバールの圧力に達するまで排気する；
（ｂ）請求項８に記載の組成物を減圧脱気する；
（ｃ）脱気した組成物を排気された金型中に移送する；
（ｄ）金型中の減圧を解除して大気圧にする；
（ｅ）金型を硬化炉に移送し、８０〜１４０℃の温度で１〜１０時間加熱する；および
（ｆ）金型を冷却し、硬化・封止されたパディングなし計器用トランスフォーマーを取り出す。

【0061】

別の好ましい方法では、計器用トランスフォーマーが自動圧力ゲル化法により封止される。自動圧力ゲル化法は下記のような工程／条件を含むのが好ましい：
（ａ）パディングなし計器用トランスフォーマーの予め組み立てられた部材を８０℃〜１６０℃の温度に加熱する；
（ｂ）計器用トランスフォーマーの予め組み立てられた高温部材を自動圧力ゲル化金型に移送し、これを１００℃〜１６０℃の温度に加熱する；
（ｃ）請求項８に記載の組成物を、減圧下にて２０℃〜８０℃の温度で脱気する；
（ｄ）請求項８に記載の組成物を、１００℃〜１６０℃の範囲の金型温度にて金型中に注入する；
（ｅ）金型が充填された後に約１〜５バールの圧力を加える；および
（ｆ）金型中の部材を、完全に硬化するまで１〜５バールに保持し、その後に部材を取り出す；あるいは９０％の転化率に達したときに金型を開放し、部材を最終硬化のための後硬化炉に移送する。

【0062】

本発明のさらなる目的は、上記方法の１つによって得られるトランスフォーマーである。
後述の実施例では、下記のような市販物質が使用されている：
（１）エポキシ樹脂１：液体ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル（エポキシ含量：５．６〜６．２ｅｑ．／ｋｇ；Araldite（登録商標）ＣＹ１８４”；供給業者：Huntsman社）
（２）エポキシ樹脂２：Araldite（登録商標）ＤＹ３６０１（ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル；エポキシ含量：２．５〜２．８ｅｑ．／ｋｇ；供給業者：Huntsman社）
（３）Polymer ＦＤ６：２３℃にて６０００ｍＰａ・ｓの粘度（ＤＩＮ：５３０１８）を有するＯＨ末端ポリジメチルシロキサン（供給業者：Wacker社）
（４）環状ポリシロキサン：「Di-Methyl-Methanolysate」（環状ポリシロキサン（≧６０％）（特に高級環状ポリシロキサン）と直鎖状ポリシロキサンを含む混合物；供給業者：Momentive Performance Chemicals社）
（５）３Ｍ Novec（商標）フッ素系界面活性剤ＦＣ４４３０：界面活性物質を含有する非イオンフッ素化添加剤（CAS Nr.1017237-78-3として登録されている）
（６）Silbond（登録商標）Ｗ１２ＥＳＴ：エポキシシランで前処理した石英粉末（供給業者：Quartzwerke Frechen社）
（７）Apyral（登録商標）２Ｅ（ＡＴＨ＝アルミニウム三水酸化物）：供給業者：Nabaltec社
（８）Apyral（登録商標）６０Ｄ（ＡＴＨ＝アルミニウム三水酸化物）：供給業者：Nabaltec社
（９）灰色ペーストAraldite（登録商標）ＤＷ９１３４：ヘキサヒドロフタル酸エステルと顔料との混合物；供給業者：Huntsman社
（１０）Ｂｙｋ（登録商標）Ｅ４１０：変性ウレアの溶液；レオロジー添加剤；供給業者：Byk Chemie社
（１１）Aerosil（登録商標）２００：親水性のヒュームドシリカ；供給業者：Evonik社
（１２）促進剤ＤＹ０７０：１−メチル−イミダゾール；供給業者：Huntsman社
（１３）Aradur（登録商標）ＨＹ１２３５ＢＤ：ヘキサヒドロフタル酸無水物とメチルヘキサヒドロフタル酸無水物；供給業者：Huntsman社
（１４）Ｂｙｋ（登録商標）Ｗ９０１０：湿潤剤と分散剤；酸性基を有するコポリマー；供給業者：Byk Chemie社
（１５）Aerosil（登録商標）Ｒ２０２：疎水性のヒュームドシリカ；供給業者：Evonik社
（１６）Silquest（登録商標）Ａ−１８７Silane：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；接着促進剤；供給業者：ＧＥ Silicones社。

【実施例】

【0063】

１． 硬化性組成物：実施例１（１ａと１ｂ）

【0064】

【化4】

【0065】

樹脂の調製方法
アンカー攪拌機と高速分散機を備えたMolteniミキサーに、樹脂ＣＹ１８４を３８００ｇ、Silan Ａ−１８７を１００ｇ、ＤＹ３６０１を３９７０ｇ、２３℃にて５０００〜７０００ｍＰａ・ｓの粘度（ＤＩＮ５３０１８）を有するＯＨ末端ポリジメチルシロキサンを４００ｇ、Dimethylmethanolysatを１０００ｇ、Novec ＦＣ４４３０を５０ｇ、Ｂｙｋ４１０を１００ｇ、およびＤＷ９１３４を４００ｇ装入した。容器の内容物を、２３℃にて大気圧で１５分、５０ｒｐｍ（アンカー攪拌機）と１５００ｒｐｍ（分散機）の速度でミキシングした。引き続き、３０℃で大気圧にて１８０ｇのAerosil２００を４回に分けて加えてから、５０ｐｐｍ（アンカー攪拌機)と1500rpm(分散機)での各時点後に5分ミキシングした。次いで攪拌機を一時的に停止して、ミキサーの壁面と上部に付着している物質を全て除去し、これを再び容器中に導入した。容器の内容物を、３０℃にて１０ミリバールでさらに６０分、５０ｒｐｍ（アンカー攪拌機）と１５００ｒｐｍ（分散機）にてミキシングした。次いで１７８７ｇのApyral６０Ｄを混合物に加えた。容器の内容物を、３０℃にて１０ミリバールで２０分、５０ｒｐｍ（アンカー攪拌機）と１５００ｒｐｍ（分散機）にて再びミキシングした。最後に該材料を排出した。

【0066】

【化5】

【0067】

硬化剤の調製方法
加熱・排気することができてミキサーを装備した２．５リットルの容器に、５４１．１６ｇのAradur ＨＹ１２３５、１２ｇのAccelerator ＤＹ０７０、および１０ｇのＢｙｋ Ｗ９０１０を装入した。これらの成分を３０ｒｐｍの速度で、大気圧にて２３℃で１０分ミキシングした。引き続き２０ｇのAerosil Ｒ２０２を加え、これらの成分を３０ｒｐｍの速度で、大気圧にて２３℃で５分ミキシングした。次いで攪拌機を一時的に停止して、ミキサーの壁面と上部に付着している物質を全て除去し、これを再び容器中に導入した。成分を３０ｒｐｍの速度で、大気圧にて２３℃でさらに１０分混合した。引き続き２００ｇのApyral６０Ｄを混合物に加え、３０ｒｐｍの速度で、大気圧にて２３℃で１０分ミキシングを続けた。次いで４２３．４ｇのApyral２Ｅを混合物に加え、３０ｒｐｍの速度で、大気圧にて２３℃で１０分ミキシングを続けた。最後に７９３．４４ｇのＷ１２ＥＳＴをミキサーに４回に分けて装入し、各回ごとに、３０ｒｐｍの速度で大気圧にて２３℃で５分撹拌してから次の部分を加えた。その後、組成物を３０ｒｐｍの速度で大気圧にて２３℃で２５分ミキシングし、次いで５ミリバールで１０分ミキシングした。最後に、窒素雰囲気下で材料を排出した。

【0068】

樹脂部分と硬化剤部分のプロセシング
上記実施例の樹脂部分（１ａ）と硬化剤部分（１ｂ）を、メーター混合機（a meter mixing equipment）により容量比１：１の混合比〔樹脂１００重量部（ｐｂＷ）と硬化剤１５５ｐｂＷに相当する〕にて２３℃で、スタティックミキサーを介して、好ましくは約１０ミリバールの減圧にて金型中にポンプ移送した。さらに、金型を約８０℃に予熱することができる。金型を充填した後、金型を炉中に入れ、１２０℃で１時間キュアーした。

【0069】

硬化樹脂の最終的な特性を表１に示す。
表１は、パディングなし計器用トランスフォーマーにおける使用に関連した実施例１の硬化サンプルの幾つかの特性〔たとえば、２３℃での高い破断点伸び（これは亀裂抵抗が良好であることを示している）および２３℃での引張試験からの低いＥモジュラス（これは封止部品に及ぼす応力が低いことを示している）〕を強調表示している。ガラス転移温度が１５〜２５℃であるということは、この材料が周囲温度にて半硬質であることを示している。

【0070】

【化6】

【0071】

表２は、計器用トランスフォーマーの封止に使用される３種の注型用樹脂の基本的特徴の比較を示す。

【0072】

【化7】