特許 5966534 カラーフィルター用共重合体、顔料分散体及びレジスト組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5966534

(24)【登録日】2016年7月15日

(45)【発行日】2016年8月10日

(54)【発明の名称】カラーフィルター用共重合体、顔料分散体及びレジスト組成物

(51)【国際特許分類】

   C08F 220/18 20060101AFI20160728BHJP

   C08F 293/00 20060101ALI20160728BHJP

【ＦＩ】

   C08F220/18

   C08F293/00

【請求項の数】6

【全頁数】24

(21)【出願番号】特願2012-85526(P2012-85526)

(22)【出願日】2012年4月4日

(65)【公開番号】特開2013-216714(P2013-216714A)

(43)【公開日】2013年10月24日

【審査請求日】2015年3月30日

(73)【特許権者】

【識別番号】000180058

【氏名又は名称】山陽色素株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000206901

【氏名又は名称】大塚化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100074561

【弁理士】

【氏名又は名称】柳野 隆生

(74)【代理人】

【識別番号】100124925

【弁理士】

【氏名又は名称】森岡 則夫

(74)【代理人】

【識別番号】100141874

【弁理士】

【氏名又は名称】関口 久由

(74)【代理人】

【識別番号】100163577

【弁理士】

【氏名又は名称】中川 正人

(72)【発明者】

【氏名】谷原 潤一

(72)【発明者】

【氏名】梅本 光

【審査官】 井津 健太郎

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−０７５６８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０１３４９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２１７７３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−２８５６０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−２１２３２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−００７７１２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｆ ２／０−２４６／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アクリル酸エステル由来の構成単位とアクリル酸由来の構成単位とを含む重合体ブロックと、Ｎ−ビニルピロリドン由来の構成単位又はＮ−ビニルピロリドン由来の構成単位とアクリル酸由来の構成単位とを含む重合体ブロックと、からなるブロック共重合体であり、重量平均分子量が５０００〜２００００であり、かつ、酸価が３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるカラーフィルター用共重合体。

【請求項2】

アクリル酸エステルが、脂環式炭化水素基を有するアクリル酸エステルである請求項１に記載のカラーフィルター用共重合体。

【請求項3】

顔料、顔料分散剤、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用共重合体及び溶剤を含み、前記顔料が、その表面の少なくとも一部に、前記カラーフィルター用共重合体を含む被覆層を有する顔料分散体。

【請求項4】

請求項３に記載の顔料分散体の製造方法であって、
顔料と請求項１又は２に記載のカラーフィルター用共重合体とを混練する工程（１）と、
前記工程（１）で得られた混練物を乾燥及び／又は粉砕し、前記カラーフィルター用共重合体を含む被覆層をその表面に有する前記顔料を得る工程（２）と、
前記被覆層をその表面に有する顔料、顔料分散剤及び溶剤を混合して顔料分散体を得る工程（３）と、を含む顔料分散体の製造方法。

【請求項5】

前記工程（１）において、顔料及び請求項１又は２に記載のカラーフィルター用共重合体と共に、粉砕芒硝を混練し、
前記工程（２）において、前記工程（１）で得られた混練物と水とを混合し、得られた水性スラリーから固形物を分取し、得られた固形物を乾燥及び／又は粉砕し、前記カラーフィルター用共重合体を含む被覆層をその表面に有する前記顔料を得る請求項４に記載の顔料分散体の製造方法。

【請求項6】

請求項３に記載の顔料分散体、及び、感光性化合物を含むレジスト組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、カラーフィルター用共重合体、顔料分散体及びレジスト組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

顔料が汎用される工業分野の１つとして、カラーフィルターの分野がある。カラーフィルターは、カラー液晶ディスプレイを構成する部材の１つであり、ガラス基板表面にブラックマトリクス及びＲＧＢ（赤、緑、青）の３原色の各パターンを形成したものである。ＲＧＢの各パターンは、顔料、アルカリ可溶性樹脂、感光性化合物、光重合開始剤、溶剤等を含むレジスト組成物を用い、フォトリソグラフィ法により形成される。

【0003】

カラーフィルターの分野では、カラー液晶ディスプレイに表示される画像の高コントラスト化を達成するために、顔料を微細化することが行なわれている（特許文献１参照）。また、カラーフィルターの分野においては、画像の高コントラスト化と共に、低コスト化や製造安定性の向上等を目指して、フォトリソグラフィ法の現像工程における現像時間の短縮の要求が高まっている。一方、レジスト組成物に含まれるアルカリ可溶性樹脂は、カラーフィルターにおけるバインダーの機能を有すると共に、現像性にも大きな影響を及ぼすことから、種々の提案がなされている。

【0004】

例えば、窒素原子を有するビニルモノマー由来の構成単位と反応性官能基を有するビニルモノマー由来の構成単位とを含む共重合体である主鎖に、ベンゼン環を有する（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位を含む共重合体である側鎖を結合させたグラフト共重合体が提案されている（特許文献２参照）。窒素原子を有するビニルモノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドンが挙げられている。また、主鎖において、前記以外の共重合可能なモノマーとして、（メタ）アクリル酸イソボルニルが挙げられている。

【0005】

また、不飽和カルボン酸エステル類、芳香族ビニル類、不飽和エーテル類、Ｎ−ビニル第３アミン類、不飽和イミド類及び無水マレイン酸類から選択される１種以上の不飽和エチレン性モノマーを、熱重合開始剤及び末端にカルボン酸構造を有するチオール系化合物である分子量調節剤を利用して熱重合方法によって重合して片末端に酸基を有する生成物を得る工程Ｐと；工程Ｐで得られた片末端に酸基を有する生成物と末端にエポキシ構造を有するメタクリル系モノマー又はアクリル系モノマーを反応させてマクロモノマーを製造する工程Ｑと；工程Ｑで得られたマクロモノマーと酸基を含むモノマーを重合させる工程Ｒ；とを含む方法によって製造されたアルカリ可溶性樹脂が提案されている（特許文献３参照）。ここで、工程Ｐで用いられる不飽和カルボン酸エステル類として、イソボルニル（メタ）アクリレートが例示されている。Ｎ−ビニル第３アミン類として、Ｎ−ビニルピロリドンが例示されている。工程Ｒにおいて用いられる酸基を含むモノマーとして、（メタ）アクリル酸が例示されている。

【0006】

しかしながら、特許文献３において具体的に示されているアルカリ可溶性樹脂は、Ｎ−フェニルマレイミド由来の構成単位、スチレン由来の構成単位、３−メルカプトプロピオン酸由来の構成単位及びグリシジルメタクリレート由来の構成単位からなるマクロモノマーと、ベンジルメタクリレートと、メタクリル酸と、３−メルカプトプロピオン酸とを重合させて得られるアルカリ可溶性樹脂のみである。

【0007】

また、特許文献２及び３のように、従来の提案は、専らアルカリ可溶性樹脂の改良を目的としたものであり、顔料、特に微細化された顔料とアルカリ可溶性樹脂とを組み合わせることにより、高コントラスト化と現像性の向上とを達成しようとした提案は認められない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開２００９−２６３５０１号公報

【特許文献2】特開２０１０−２７５５３６号公報

【特許文献3】特表２０１０−５２４０４２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明の目的は、カラー液晶ディスプレイに表示される画像の高コントラスト化に有用でありかつレジスト組成物の現像時間を短縮できるカラーフィルター用共重合体、それを用いた顔料分散体、及び、該顔料分散体を含むレジスト組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、顔料、特に微細化された顔料と組み合わせて用いることにより、カラー液晶ディスプレイに表示される画像の高コントラスト化とレジスト組成物の現像時間の短縮化とを同時に達成することができる特定のアルカリ可溶性樹脂である共重合体を見出した。また、本発明者らは、顔料と前記共重合体とを混合し、前記共重合体を含む被覆層をその表面に有する顔料を得、これを用いて顔料分散体を作製することにより、前記共重合体の高コントラスト化及び現像時間の短縮化に寄与する効果がさらに向上することを見出した。
本発明者らは、これらの知見に基づいて、本発明を完成するに至った。

【0011】

すなわち、本発明は、下記のカラーフィルター用共重合体、顔料分散体とその製造方法、及び、レジスト組成物を提供する。

【0012】

［１］アクリル酸エステル由来の構成単位とアクリル酸由来の構成単位とを含む重合体ブロックと、Ｎ−ビニルピロリドン由来の構成単位又はＮ−ビニルピロリドン由来の構成単位とアクリル酸由来の構成単位とを含む重合体ブロックと、からなるブロック共重合体であり、重量平均分子量が５０００〜２００００であり、かつ、酸価が３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるカラーフィルター用共重合体。

【0013】

［２］アクリル酸エステルが、脂環式炭化水素基を有するアクリル酸エステルである上記［１］のカラーフィルター用共重合体。

【0014】

［３］顔料、顔料分散剤、上記［１］又は［２］のカラーフィルター用共重合体及び溶剤を含み、顔料が、その表面の少なくとも一部に、カラーフィルター用共重合体を含む被覆層を有する顔料分散体。

【0015】

［４］上記［３］の顔料分散体の製造方法であって、顔料と上記［１］又は［２］のカラーフィルター用共重合体とを混練する工程（１）と、
工程（１）で得られた混練物を乾燥及び／又は粉砕し、前記カラーフィルター用共重合体を含む被覆層をその表面に有する顔料を得る工程（２）と、
前記被覆層をその表面に有する顔料、顔料分散剤及び溶剤を混合して顔料分散体を得る工程（３）と、を含む顔料分散体の製造方法。

【0016】

［５］工程（１）において、顔料及び上記［１］又は［２］のカラーフィルター用共重合体と共に、粉砕芒硝を混練し、工程（２）において、前記工程（１）で得られた混練物と水とを混合し、得られた水性スラリーから固形物を分取し、得られた固形物を乾燥及び／又は粉砕し、カラーフィルター用共重合体を含む被覆層をその表面に有する顔料を得る上記［４］の顔料分散体の製造方法。
［６］上記［３］の顔料分散体、及び、感光性化合物を含むレジスト組成物。

【発明の効果】

【0017】

本発明によれば、顔料、特に微細化された顔料の表面に被着させた場合に、カラー液晶ディスプレイに表示される画像の高コントラスト化及びレジスト組成物の現像時間の短縮化に有用なカラーフィルター用共重合体が提供される。そして、顔料と本発明のカラーフィルター用共重合体とを含む顔料分散体から構成されたレジスト組成物を用いることにより、現像工程の短縮化を図りながら、画像の高コントラスト化に寄与できるカラーフィルターを得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0018】

［カラーフィルター用共重合体］
本発明のカラーフィルター用共重合体は、構成単位として、アクリル酸エステルに由来する構成単位（以下「アクリル酸エステル単位」とする）、アクリル酸に由来する構成単位（以下「アクリル酸単位」とする）、及びＮ−ビニルピロリドンに由来する構成単位（以下「Ｎ−ビニルピロリドン単位」とする）とを含む。さらに、本発明のカラーフィルター用共重合体は、その高コントラスト化及び現像性の向上といった効果を損なわない範囲で、上記各単位と共重合可能な重合性二重結合を有する化合物に由来する構成単位を含んでいてもよい。このような構成単位としては、スチレン、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート等のアルキル部分の炭素数が１２〜１８であるアクリレート化合物、ベンジルアクリレート等の芳香族炭化水素基を有するアクリレート化合物等から誘導される２価の構成単位が挙げられる。

【0019】

本発明のカラーフィルター用共重合体は、例えば、これと顔料とを混練し、得られた混練物を乾燥及び／又は粉砕することにより、顔料表面に被着して被覆層を形成する。この被覆層は、顔料表面の少なくとも一部に形成され、顔料表面の全体に形成される場合もある。このように、本発明のカラーフィルター用共重合体を含む被覆層が顔料表面に形成されても、顔料の顔料分散体における分散性をほとんど低下させることがない。本発明のカラーフィルター用共重合体は、例えば、顔料の表面処理剤として機能しているものと考えられる。

【0020】

本発明のカラーフィルター用共重合体は、高コントラスト化及び現像性の向上の観点から、アクリル酸エステル単位とアクリル酸単位とを含む重合体ブロック（Ｘ）と、Ｎ−ビニルピロリドン単位又はＮ−ビニルピロリドン単位とアクリル酸単位とを含む重合体ブロック（Ｙ）と、からなるブロック共重合体であることが好ましい。

【0021】

このブロック共重合体において、重合体ブロック（Ｘ）と重合体ブロック（Ｙ）との含有割合は特に限定されないが、重合体ブロック（Ｘ）を好ましくはブロック共重合体全量の４０〜８０重量％、より好ましくはブロック共重合体全量の４５〜７５重量％含み、かつ残部を重合体ブロック（Ｙ）とすればよい。これにより、顔料分散体における顔料分散性や、レジスト組成物の現像性の向上といった効果が得られる。また、重合体ブロック（Ｘ）及び（Ｙ）における各単位の使用割合は、本発明のカラーフィルター用共重合体における重合体ブロック（Ｘ）と重合体ブロック（Ｙ）との含有割合、及び、後述する本発明のカラーフィルター用共重合体における各単位の含有割合に応じて適宜選択すればよい。

【0022】

アクリル酸エステル単位とは、アクリル酸エステルから誘導される２価基である。アクリル酸エステルとしては、従来からアルカリ可溶性樹脂の合成に用いられるものをいずれも使用できるが、高コントラスト化及び現像性の向上の観点から、脂環式炭化水素基を有するアクリル酸エステルが好ましい。脂環式炭化水素基を有するアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸シクロアルキルエステル、アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸イソボルニルがさらに好ましい。アクリル酸エステルは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。

【0023】

アクリル酸単位は、アクリル酸から誘導される２価基である。Ｎ−ビニルピロリドン単位とは、Ｎ−ビニルピロリドンから誘導される２価基である。

【0024】

本発明のカラーフィルター用共重合体において、アクリル酸エステル単位、アクリル酸単位及びＮ−ビニルピロリドン単位の含有割合は特に限定されないが、好ましくは、アクリル酸エステル単位３〜３０重量％及びＮ−ビニルピロリドン単位２０〜８０重量％を含み、残部がアクリル酸単位であり、さらに好ましくは、アクリル酸エステル単位５〜２５重量％及びＮ−ビニルピロリドン単位３０〜６０重量％を含み、残部がアクリル酸単位である。

【0025】

アクリル酸エステル単位の含有割合が３重量％未満では、顔料の分散性を低下させる傾向がある。アクリル酸エステル単位の含有割合が３０重量％を超えると、アルカリに対する溶解時間が長くなり、レジスト組成物の現像性を低下させる傾向がある。また、Ｎ−ビニルピロリドン単位が２０重量％未満では、アルカリに対する溶解時間が長くなり、レジスト組成物の現像性を低下させる傾向がある。Ｎ−ビニルピロリドン単位の含有割合が８０重量％を超えると、顔料の分散性を低下させる傾向がある。

【0026】

本発明のカラーフィルター用共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が好ましくは５０００〜２００００であり、さらに好ましくは９０００〜１６０００である。重合平均分子量が５０００未満では、顔料分散体の保存安定性が低下する傾向がある。重量平均分子量が２００００を超えると、顔料分散体の粘度が高くなり、レジスト組成物の塗工性が低下する傾向がある。

【0027】

また、本発明のカラーフィルター用共重合体は、酸価が３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは９０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、アルカリに対する溶解時間が長くなり、レジスト組成物の現像性を低下させる傾向がある。酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、顔料分散体の粘度が高くなり、レジスト組成物の塗工性が低下する傾向がある。

【0028】

本発明のカラーフィルター用共重合体は、例えば、リビングラジカル重合法を利用して合成することができる。より具体的には、例えば、リビングラジカル重合開始剤の存在下で、アクリル酸エステルとアクリル酸とを重合させて重合体ブロック（Ｘ）を合成し、次いでＮ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルピロリドンとアクリル酸とを重合させ、重合体ブロック（Ｘ）に重合体ブロック（Ｙ）を付加する方法により、本発明のカラーフィルター用共重合体を得ることができる。リビングラジカル重合開始剤の存在下で、Ｎ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルピロリドンとアクリル酸とを重合させて重合体ブロック（Ｙ）を合成し、次いでアクリル酸エステルとアクリル酸とを重合させ、重合体ブロック（Ｙ）に重合体ブロック（Ｘ）を付加する方法により、本発明のカラーフィルター用共重合体を得ることもできる。また、本発明のカラーフィルター用共重合体の製造において、重合速度の促進を目的にアゾ系重合開始剤を併用してもよい。なお、このような重合方法は、例えば、特開２００９−２７０１０５号公報に記載されている。

【0029】

リビングラジカル重合開始剤としては、例えば、有機テルル化合物を使用できる。有機テルル化合物の具体的としては、（メチルテラニルメチル）ベンゼン、（メチルテラニルメチル）ナフタレン、エチル−２−メチル−２−メチルテラニル−プロピオネート、エチル−２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオネートや、国際公開第２００４／１４８４８号及び国際公開第２００４／１４９６２号等に記載された有機テルル化合物の全てを例示することができる。リビングラジカル重合開始剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。

【0030】

アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルアミド）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等が挙げられる。アゾ系重合開始剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。

【0031】

モノマー化合物の使用量（アクリル酸エステル、Ｎ−ビニルピロリドン及びアクリル酸の合計使用量）は、最終的に得られる共重合体の分子量や分子量分布に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは、リビングラジカル重合開始剤１モルに対して、２０〜４０００モル、より好ましくは４０〜１５００モルである。

【0032】

リビングラジカル重合開始剤とアゾ系重合開始剤とを併用する場合は、アゾ系重合開始剤の使用割合は、通常、リビングラジカル重合開始剤１モルに対して、０．０１〜１００モル、好ましくは０．１〜１０モル、さらに好ましくは０．１〜５モルとするのがよい。

【0033】

重合反応は、無溶媒又は溶媒中、撹拌下にて、０〜１５０℃、好ましくは２０〜１００℃、さらに好ましくは、２０〜８０℃の温度下に行なわれ、１分〜１００時間、好ましくは０．１〜３０時間、さら好ましくは０．１〜１５時間で終了する。溶媒としては、重合反応に不活性な溶媒を使用でき、例えば、ベンゼン、トルエン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、２−ブタノン（メチルエチルケトン）、ジオキサン、ヘキサフルオロイソプロパオール、クロロホルム、四塩化炭素、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、トリフルオロメチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の有機溶媒、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノール、ジアセトンアルコール等の水性溶媒等が挙げられる。

【0034】

重合反応の終了後、得られた反応混合物から、通常の分離精製手段により、目的とする本発明のカラーフィルター用共重合体を分離することができる。

【0035】

［顔料分散体］
本発明の顔料分散体は、顔料、顔料分散剤、本発明のカラーフィルター用共重合体及び溶剤を含み、顔料が、その表面の少なくとも一部に、カラーフィルター用共重合体を含む被覆層を有することを特徴とする。本発明の顔料分散体は、レジスト組成物の原料として使用できるだけでなく、各種インク及びインク原料としても使用可能である。

【0036】

顔料としては特に限定されないが、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、金属錯体顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等の縮合多環系顔料等が挙げられる。顔料は１種を単独で使用でき又は２種以上を組み合わせて使用できる。

【0037】

更に具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１等が挙げられる。

【0038】

顔料を微細化して用いることにより、本発明のカラーフィルター用共重合体による効果が一層向上する。顔料の微細化処理は、例えば、溶剤の存在下又は無存在下で、顔料と粉砕芒硝とを混練することにより行われる。粉砕芒硝とは、平均粒子径が５．５μｍ以下であり、かつ粒径１０．０μｍ以上の粒子の含有量が５体積％以下である無水硫酸ナトリウムである。より具体的な粉砕方法としては、顔料と粉砕芒硝とを混合機で撹拌混合し、得られた混合物を脱イオン水に分散させ、得られた微細化顔料ペーストを乾燥させ、得られた乾燥物を粉砕する方法が挙げられる。

【0039】

上記のような粉砕方法により、好ましくは１０〜１００ｎｍ、さらに好ましくは２０〜５０ｎｍの体積平均粒子径を有する微細化された顔料を得ることが望ましい。顔料の体積平均粒子径が１０ｎｍ未満では、顔料の凝集性が強くなりすぎ、顔料が均一に分散した顔料分散体が得られない傾向がある。一方、顔料の体積平均粒子径が１００ｎｍを超えると、顔料分散体の貯蔵安定性が低下し、顔料の凝集が起こりやすくなる傾向がある。顔料の体積平均粒子径は、粉砕芒硝の使用量、顔料と粉砕芒硝との混練時間、乾燥物の粉砕時間等を適宜選択することにより調整できる。

【0040】

なお、本明細書において、顔料の体積平均粒子径は、Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３（商品名、ベックマン・コールター社製）を用い、ＩＳＯＴＯＮ２（商品名、測定用電解液、ベックマン・コールター社製）を満たしたビーカー中に、緩く攪拌しながら試料である顔料をスポイドで滴下して、Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３の濃度計の示度を１０％前後に合わせた後、４００μｍのアパーチャーを使用して測定することができる。

【0041】

上記したように、本発明で使用する顔料は、本発明のカラーフィルター用共重合体を含む被覆層をその表面に有している。ここで、顔料とカラーフィルター用共重合体との使用割合は特に限定されないが、顔料１００重量部に対して、カラーフィルター用共重合体を好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部使用するのがよい。カラーフィルター用共重合体の使用量が１重量部未満では、画像のコントラストを高める効果が不十分になる傾向がある。一方、カラーフィルター用共重合体の使用量が３０重量部を超えると、顔料の分散性が低下する傾向がある。また、アルカリに対する溶解時間が長くなり、レジスト組成物の現像性が低下する傾向がある。

【0042】

顔料分散体中における顔料（カラーフィルター用共重合体が表面に被着した顔料）の含有量は特に限定されないが、好ましくは、顔料分散体の全固形分量の５〜２５重量％、さらに好ましくは１０〜２５重量％である。このように、顔料の含有量を十分に高くすると、塗膜を形成する際における溶剤の揮発量を低減化することができるため、環境に対する負荷を軽減することができる。

【0043】

顔料分散剤としては特に限定されず、例えば、樹脂型分散剤、界面活性剤型分散剤等が挙げられる。これらの中でも、カラーフィルター用共重合体の効果を十分に発揮させるという観点から、樹脂型分散剤が好ましい。樹脂型分散剤には、油性樹脂型分散剤、水性樹脂型分散剤等がある。

【0044】

油性樹脂型分散剤としては、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、不飽和ポリアミド、燐酸エステル、ポリカルボン酸及びそのアミン塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩、ポリカルボン酸エステル、水酸基含有ポリカルボン酸エステル、ポリシロキサン、変性ポリアクリレート等が挙げられる。

【0045】

水性樹脂型分散剤としては、例えば、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム等の水溶性高分子化合物；スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−メタクリル酸樹脂、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸エステル樹脂、メタクリル酸−メタクリル酸エステル樹脂、アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、イソブチレン−マレイン酸樹脂、ビニル−エステル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等のエチレン性二重結合含有樹脂；ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン等のアミン系樹脂；等が挙げられる。

【0046】

樹脂型分散剤は種々のものが市販されており、市販品の具体例としては、例えば、「ソルスパース」３０００、９０００、１３２４０、１７０００、２００００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３２５００、４１０００（いずれも商品名、日本ルーブリゾール（株）製）、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−」１０８、１１０、１１２、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１８２、２０００、２００１、２０５０、２０７０、２１５０、「ＢＹＫ ＬＰＮ−」６９１９、２１１１６（いずれも商品名、ビックケミー・ジャパン（株）製）、「ＥＦＫＡ−」４４０１、４４０３、４４０６、４０１０、４０１５、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、５０６４、５２０７、５２４４（いずれも商品名、ＥＦＫＡ Ａｄｄｉｔｉｖｅ社製）、「アジスパー」ＰＢ８２１（Ｆ）、ＰＢ８２２、ＰＢ８８０（いずれも商品名、味の素ファインテクノ（株）製）、ヒノアクトＴ−８０００（商品名、川研ファインケミカル（株）製）、ディスパロンＰＷ−３６、「ディスバロンＤＡ−」３２５、３７５、７３０１（いずれも商品名、楠本化成（株）製）等が挙げられる。
樹脂型分散剤の重量平均分子量は１０００〜３００００程度のものが好ましい。

【0047】

界面活性剤型分散剤としては、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル等のアニオン活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン活性剤、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン活性剤等が挙げられる。界面活性剤型分散剤も種々のものが市販されており、その具体例としては、例えば、「デモール」Ｎ、ＲＮ、ＭＳ、ＳＮ−Ｂ、「エマルゲン」１２０、４３０、「アセタミン」２４、８６、コータミン２４Ｐ（いずれも商品名、花王（株）製）、「プライサーフ」ＡＬ、Ａ２０８Ｆ（いずれも商品名、第一工業製薬（株）製）、「アーカード」Ｃ−５０、Ｔ−２８、Ｔ−５０（いずれも商品名、ライオン（株）製）等が挙げられる。
顔料分散剤は、１種を単独で使用でき又は２種以上を組み合わせて使用できる。

【0048】

顔料分散体中における顔料分散剤の含有量は特に限定されないが、顔料１００重量部に対し、好ましくは１０〜６０重量部、さらに好ましくは２０〜５０重量部である。顔料分散剤の含有量が１０重量部未満では、顔料分散剤の効果が十分に発揮されない傾向がある。一方、顔料分散剤の含有量が６０重量部を超えると、却って顔料分散体の粘度を上昇させて、ハンドリング（取扱い性）を悪くさせる傾向がある。

【0049】

溶剤としては特に限定されず、水性溶剤及び非水性溶剤の何れを用いても良い。水性溶剤としては、一般に、ヒドロキシ基等の親水性の高い官能基を有する化合物、ポリグリコール骨格を有する化合物等が挙げられる。非水性溶剤としては、例えば、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤等が挙げられる。溶剤の具体例としては、例えば、メトキシプロピルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルセロソルブ、水等が挙げられる。溶剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。

【0050】

本発明の顔料分散体は、必要に応じて、従来から知られている顔料分散体用の添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、例えば、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤等が挙げられる。

【0051】

本発明の顔料分散体は、例えば、工程（１）〜工程（３）を含む製造方法により得ることができる。
工程（１）：顔料と本発明のカラーフィルター用共重合体とを混練する。
工程（２）：工程（１）で得られた混練物を乾燥及び／又は粉砕し、カラーフィルター用共重合体を含む被覆層を表面に有する顔料を得る。
工程（３）：工程（２）で得られた被覆層を表面に有する顔料、顔料分散剤及び溶剤を混合して顔料分散体を得る。

【0052】

このように、工程（３）で顔料と顔料分散剤と溶剤とを混合する前に、工程（１）及び（２）で、顔料とカラーフィルター用共重合体とを混練し、顔料の表面にカラーフィルター用共重合体を含む被覆層を形成する実施形態が好ましい。この実施形態により、顔料の顔料分散体における分散性を損なうことなく、カラーフィルター用共重合体による画像のコントラストを高める効果及びレジスト組成物の現像性を向上させる効果が十分に発揮される。

【0053】

また、本発明の製造方法により得られる顔料分散体は、顔料の凝集や析出が十分に抑制され、保存安定性に優れ、経時的な粘度の上昇も低レベルに抑えられている。また、この顔料分散体を含むレジスト組成物は、カラーフィルターを製造するにあたり、フォトリソグラフィーにおける現像工程において、アルカリによる除去時間を短縮し、現像性を高めることができる。さらに、この顔料分散体を含むレジスト組成物から形成されたカラーフィルターを用いることにより、カラー液晶パネルに映し出された画像のコントラストを高めることができる。

【0054】

工程（１）〜（３）は、より具体的には、次のようにして実施される。
工程（１）において、顔料とカラーフィルター用共重合体との混練は、例えば、所定量の顔料及びカラーフィルター用共重合体を、必要に応じてジエチレングリコール（ＤＥＧ）、エチレングリコール、ポリエチレングリコール等の水溶性有機溶剤の存在下、せん断力を付与することができる一般的な混練機を用いて混練することにより行なわれる。混練温度及び混練時間は特に限定されず、顔料及びカラーフィルター用共重合体の種類や使用量等に応じて適宜選択されるが、例えば、２５〜１５０℃程度、及び１〜１５時間程度である。

【0055】

また、工程（１）では、顔料とカラーフィルター用共重合体との混練及び顔料の微細化を同時に行なうことができる。その方法としては、顔料及びカラーフィルター用共重合体と共に、粉砕芒硝を混練する方法が挙げられる。ここで、粉砕芒硝の使用量は特に限定されず、顔料の種類や使用量等に応じて適宜選択されるが、顔料１００重量部に対して、好ましくは５〜３０重量部、さらに好ましくは８〜１５重量部である。

【0056】

工程（２）では、工程（１）で得られた混練物を乾燥及び／又は粉砕する。好ましい形態では、工程（１）で得られた混練物を乾燥し、得られた乾燥物を粉砕する。混練物の乾燥は、８０〜１３０℃程度の温度下に行なわれ、６〜２０時間程度で終了する。乾燥物の粉砕は、バンタムミル、ハンマーミル等の一般的な粉体粉砕機を用いて行われる。これにより、カラーフィルター用共重合体を含む被覆層を表面に有する顔料を得ることができる。この段階で、得られた被覆層を表面に有する顔料に、公知の顔料誘導体（分散助剤）を混合しても良い。

【0057】

なお、工程（１）において、顔料及びカラーフィルター用共重合体と共に粉砕芒硝を用いて、混練と顔料の微細化とを同時に行なった場合は、得られた混練物を水に分散させて水性スラリーを調製し、得られた水性スラリーについて乾燥及び粉砕を行なうことが好ましい。この時、作業性等の観点から、水性スラリーの固形分重量を１〜６重量％程度とするのが良い。

【0058】

水性スラリーを乾燥及び粉砕する好ましい実施形態としては、水性スラリーから固形物を分離し、分離した固形物を乾燥及び／又は粉砕する形態が挙げられる。より好ましくは、固形物を乾燥及び粉砕する。水性スラリー及びその固形物の乾燥及び粉砕の条件は、顔料とカラーフィルター用共重合体との混練物の乾燥及び粉砕と同じである。これにより、本発明のカラーフィルター用共重合体を含む被覆層を有する、微細化された顔料が得られる。

【0059】

工程（３）では、工程（２）で得られた被覆層を表面に有する顔料、顔料分散剤及び溶剤を混合して顔料分散体を得る。本発明の顔料分散体は、例えば、工程（２）で得られた被覆層を有する顔料（分散助剤である顔料誘導体を含む場合がある）、顔料分散剤、溶剤及び必要に応じて添加剤を、ビーズミル、サンドミル等の公知の分散機で分散させることにより得ることができる。本発明の顔料分散体は、顔料の分散性、顔料の分散性の保持、粘度上昇の抑制といった観点から、顔料、顔料分散剤及び分散助剤を併せた固形分濃度を、顔料分散体全量の１５〜３０重量％の範囲に調整することが好ましい。

【0060】

なお、カラーフィルター用共重合体として、アクリル酸エステル単位、アクリル酸単位、Ｎ−ビニルピロリドン単位及びスチレン単位を有する共重合体を用いる場合は、上記と同様にして顔料と該共重合体とを混練した後に本発明の顔料分散体を調製することができる。また、該共重合体を、被覆層を表面に有しない顔料、顔料分散剤及び有機溶剤と混合して、有機溶剤を分散媒とする本発明の顔料分散体を直接調製することもできる。スチレン単位を含むカラーフィルター用共重合体の中でも、アクリル酸エステル単位とスチレン単位とアクリル酸単位とを含む重合体ブロック（Ｘａ）と、Ｎ−ビニルピロリドン単位とアクリル酸単位とを含む重合体ブロック（Ｙ）とからなる共重合体が好ましい。

【0061】

［レジスト組成物］
本発明のレジスト組成物は、上記の顔料分散体と、感光性化合物とを含む。感光性化合物は、フォトリソグラフィ法に用いられる有機化合物である。感光性化合物としては、フォトリソグラフィ法に使用可能な感光性化合物をいずれも使用できるが、好ましい形態の感光性化合物は、感光性樹脂、光重合開始剤、光重合性モノマー及び／又は光重合性プレポリマー（２量体、３量体及びオリゴマー）等を含んでいてもよい。

【0062】

顔料分散体としては、上記の本発明の顔料分散体を用いる。レジスト組成物における顔料分散体の含有量は特に限定されないが、最終的に得られるカラーフィルターの現像性等の観点から、レジスト組成物の全固形分量に対する顔料の重量割合として、５〜７０重量％とするのが好ましく、１５〜６０重量％とするのがさらに好ましい。顔料の重量割合が５重量％未満では、所望の明度、輝度及びコントラストを有する画像の表示に寄与し得るカラーフィルターを作製するのが困難になる傾向がある。顔料の重量割合が７０重量％を超えると、顔料分散性の低下及びレジスト組成物の粘度上昇が起こり、カラーフィルター作製時の塗工性及びカラーフィルターの特性が低下する傾向がある。

【0063】

感光性樹脂としては、フォトリソグラフィ法に使用可能な樹脂であれば特に限定されず、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレンビニル共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ＡＢＳ樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、エチレンメタクリル酸樹脂、ポリ塩化ビニル、塩素化塩化ビニル、ポリビニルアルコール、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド（ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１２等）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、フェノール樹脂、ユリア樹脂等が挙げられる。

【0064】

また、感光性樹脂として、エチレン性不飽和二重結合を含むモノマー（以下「エチレン系モノマー」とする）とカルボン酸系モノマーとの共重合体を使用できる。エチレン系モノマーとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートにおいて、アルキル部分は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、２−ヒドロキシエチル等の炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基である。エチレン系モノマーは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。カルボン酸系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の２量体、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、これらの酸無水物等が挙げられる。カルボン酸系モノマーは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。

【0065】

また、本発明では市販の樹脂を感光性樹脂として使用できる。市販の樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂（「アロニックスＭ−」５６００、６２００、７１００、９０５０、いずれも商品名、東亞合成（株）製）等が挙げられる。

【0066】

レジスト組成物における感光性樹脂の含有量は特に限定されないが、レジスト組成物に感光性樹脂を添加する場合は、好ましくはレジスト組成物の全固形分量の１０〜６０重量％であり、さらに好ましくは１５〜５０重量％である。感光性樹脂の含有量が１０重量％未満では、ガラス基板上に形成されるパターンの膜強度が不十分になり、長期的な耐久性が低下する傾向があり、一方感光性樹脂の含有量が６０重量％を超えると、レジスト組成物中でも顔料の分散性が不十分になり、カラーフィルター作製時に所望の特性を有するパターンを形成するのが困難になる傾向がある。

【0067】

光重合開始剤としては、紫外線等のエネルギーの照射によりフリーラジカルを発生するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、４，４’ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチロベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。

【0068】

本発明では、市販の光重合開始剤を使用でき、例えば、「イルガキュア」１８４、３６９、６５１、９０７（いずれも商品名、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ（株）製）、ダロキュアー（商品名、メルク社製）、アデカ１７１７（商品名、（株）ＡＤＥＫＡ製）等のケトン系化合物、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール（黒金化成（株）製）等のビイミダゾール系化合物等が挙げられる。
光重合開始剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。

【0069】

レジスト組成物における光重合開始剤の含有量は特に限定されないが、好ましくは、レジスト組成物の全固形分量の０．０５〜１０重量％であり、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。光重合開始剤の含有量が０．０５重量％未満では、レジスト組成物の光硬化性が不十分になり、フォトリソグラフィ―法によるカラーフィルターの形成工程における作業性が低下する傾向がある。また、カラーフィルターの現像性及び感度が低下する傾向がある。光重合開始剤の含有量が１０重量％を超えると、レジスト組成物の貯蔵中に、レジスト組成物中に凝集物や沈殿物が生成し、これを用いて形成されるカラーフィルターの現像性及び感度が低下する傾向がある。

【0070】

光重合性モノマーとしては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等）やそのエステル類、アミド類が挙げられる。光重合性モノマーの具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートのアルキルアクリレート類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、ビニル（メタ）アクリルアミド、アリル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルアセテーテト、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン、メチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレン等のスチレン類；アルキルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類；マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド等の不飽和イミド類；Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。光重合性モノマーは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。これら光重合開始剤の中でも、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類が好ましい。

【0071】

光重合性プレポリマーとしては、例えば、（ａ）求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類又はアミド類と、単官能又は多官能のイソシアネート類若しくはエポキシ類との付加反応物、（ｂ）求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類又はアミド類と、単官能又は多官能のカルボン酸類との脱水縮合反応物、（ｃ）親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類又はアミド類と、単官能又は多官能のアルコール類、アミン類若しくはチオール類との付加反応物、（ｄ）脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類又はアミド類と、単官能又は多官能のアルコール類、アミン類若しくはチオール類との置換反応物等が挙げられる。上記（ａ）〜（ｄ）において、不飽和カルボン酸エステルを、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群も、光重合性プレポリマーとして使用可能である。また、上記（ａ）〜（ｄ）において、求核性置換基としては、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基等が挙げられ、親電子性置換基としては、イソシアネート基、エポキシ基等が挙げられ、脱離性置換基としては、ハロゲン原子、トシルオキシ基等が挙げられる。

【0072】

レジスト組成物における光重合性モノマー及び／又は光重合性プレポリマーの含有量は特に限定されないが、得られるカラーフィルターの現像性や感度の観点から、好ましくは、レジスト組成物の全固形分量の５〜７０重量％であり、さらに好ましくは１０〜６０重量％である。これらの化合物は、多くの場合において、例えば、レジスト組成物により形成される膜とガラス基板との密着性を向上させるために用いられるが、その他の目的に合わせてその目的に合致する構造を有するものを適宜選択して用いても良い。

【0073】

溶剤としては、レジスト組成物用の溶剤を特に限定なく使用でき、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類；α−又はβ−テルピネオール等のテルペン類等；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン類；トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；セロソルブ、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等の酢酸エステル類；等が挙げられる。本発明では市販の各種溶剤を使用でき、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノエチルエーテル（いずれも、ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。溶剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。

【0074】

レジスト組成物における溶剤の含有量は特に限定されないが、レジスト組成物における顔料分散性、レジスト組成物の塗工性、最終的に得られるカラーフィルターを備えるカラー液晶ディスプレイに表示される画像の明度、輝度及びコントラスト等を考慮すると、好ましくは、レジスト組成物の全固形分量１００重量部に対して１００〜９００重量部であり、さらに好ましくは２００〜５００重量部である。溶剤の含有量が１００重量部未満では、レジスト組成物の粘度が上昇し、顔料分散性及び塗工性が低下する傾向にある。溶剤の含有量が９００重量部を超えると、所望の明度、輝度及びコントラストを有する画像の表示に寄与し得るカラーフィルターの作製が困難になる傾向がある。

【0075】

本発明のレジスト組成物は、必要に応じ、レジスト組成物用の各種添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、例えば、増感剤、連鎖移動剤，フッ素系有機化合物、熱重合開始剤、熱重合成分、熱重合防止剤、充填剤、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等が挙げられる。添加剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。

【0076】

本発明のレジスト組成物は、溶剤に、顔料分散体、感光性化合物（例えば感光性樹脂、光重合開始剤、光重合性モノマー及び／又はプレポリマー等から選ばれる少なくとも１種）、必要によりその他の添加剤を添加して得られる混合液を、ペイントコンディショナー等を用いて振とうすることにより得ることができる。

【0077】

本発明のレジスト組成物を用い、フォトリソグラフィ法を利用して、所定のガラス基板表面に所定のパターンを形成し、カラーフィルターを作製することができる。

【実施例】

【0078】

以下に合成例、実施例及び比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。なお、以下において、「部」及び「％」は特に断らない限り、重量基準とする。また、合成例中に示す共重合体の重合率、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（ＰＤＩ）及び酸価は、下記の方法に従って評価した。

【0079】

［重合率］
核磁気共鳴装置（商品名：ＡＶＡＮＣＥ５００、ブルカー・バイオスピン（株）製）を用いて、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、モノマーのビニル基とポリマー側鎖とのピーク面積比から重合率を算出した。

【0080】

［重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（ＰＤＩ）］
ゲルパーミエーションカラム（商品名：ＧＰＣ ＫＦ−８０６Ｌ、昭和電工（株）製）を装着したＨＰＬＣ（商品名：ＨＰＬＣ １１００シリーズ、アジレント・テクノロジーズ社製）で、移動相に１０ｍＭ臭化リチウムのＮ−メチルピロリドン溶液を用い、標準物質としてポリスチレン（分子量４２７，０００、１９０，０００、９６，４００、３７，４００、１０，２００、２，６３０、４４０、９２）を使用して検量線を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。

【0081】

［酸価］
酸価とは固形分１ｇあたりの酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムの重量を表わしたものであり、測定サンプルをテトラヒドロフランに溶解し、電位差滴定装置（商品名：ＧＴ−０６、三菱化学（株）製）を用いて、得られた溶液を０．５Ｍ水酸化カリウムのエタノール溶液で中和滴定した。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として次式により酸価を算出した。
Ａ＝５６．１１×Ｖｓ×０．５×ｆ／ｗ
〔式中、Ａは酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を示す。Ｖｓは試料滴定に要した０．５Ｍ水酸化カリウムのエタノール溶液の使用量（ｍｌ）を示す。ｆは０．５Ｍ水酸化カリウムのエタノール溶液の力価を示す。ｗは、製品サンプル量（試料重量×不揮発分、ｇ）を示す。〕

【0082】

また、下記合成例及び実施例で使用した主なモノマー成分、溶剤及び試薬は次の通りである。
［モノマー成分］
アクリル酸イソボルニル：東京化成工業（株）製試薬
アクリル酸：東京化成工業（株）製試薬
Ｎ−ビニルピロリドン：和光純薬工業（株）製試薬
スチレン：和光純薬工業（株）製試薬

【0083】

［溶剤］
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：商品名；アーコソルブＰＭＡ、協和発酵ケミカル（株）製、以下「ＰＭＡ」とする。
プロピレングリコールモノメチルエーテル：商品名；アーコソルブＰＭ、協和発酵ケミカル（株）製、以下「ＰＭ」とする）
ジメチルスルホキシド：関東化学（株）製、以下「ＤＭＳＯ」とする。

【0084】

［試薬］
金属テルル：商品名；Ｔｅｌｌｕｒｉｕｍ（−４０ｍｅｓｈ）、Ａｌｄｒｉｃｈ社製
ｎ−ブチルリチウム：Ａｌｄｒｉｃｈ社製、１．６Ｍヘキサン溶液
アゾビスイソブチニトリル：重合開始剤、商品名；ＡＩＢＮ、大塚化学（株）製、以下「ＡＩＢＮ」とする。

【0085】

＜重合開始剤の合成＞
（合成例１）エチル−２−メチル−２−ｎ−ブチルテラニル−プロピオネート（以下「ＢＴＥＥ」という）の合成
金属テルル６．３８ｇ（５０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５０ｍｌに懸濁させ、これにｎ−ブチルリチウム３４．４ｍｌ（５５ｍｍｏｌ）を、室温で１０分を要してゆっくり滴下した。得られた反応溶液を金属テルルが完全に消失するまで２０分間撹拌した後、エチル−２−ブロモ−イソブチレート１０．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）を室温で加え、２時間撹拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を濃縮し、続いて減圧蒸留して、黄色油状物８．９８ｇ（収率５９．５％）のＢＴＥＥを得た。ＢＴＥＥは、後述の合成例２〜８において、リビングラジカル重合開始剤として用いられる。

【0086】

＜共重合体の合成＞
（合成例２）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコに、アクリル酸イソボルニル８７２．０ｇ、アクリル酸１２８．０ｇ、ＡＩＢＮ ４．３８ｇ及びＰＭ ６６７．０ｇを仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（４０．０ｇ）を加え、６０℃で２２時間反応させた。得られた反応溶液に含まれる重合体は、重合率９９％、重量平均分子量（Ｍｗ）４，５３０、分子量分布（ＰＤＩ）１．２２であった。

【0087】

更に、上記の反応溶液に、予めアルゴン置換したＮ−ビニルピロリドン８７２．０ｇ、アクリル酸１２８．０ｇ、ＡＩＢＮ ６．５７ｇ及びＰＭ １２２２．０ｇの混合溶液を加え、６０℃で２６時間反応させた。得られた反応混合物中に含まれる重合体の重合率は９８％であった。この反応混合物にＰＭ ６４６７．０ｇを加え、得られた混合物を攪拌下にあるｎ−ヘプタン６７．０Ｌ中に注いだ。析出した重合体を吸引ろ過、乾燥し、ＤＭＳＯに溶解して、固形分３０％の共重合体溶液（５６７０ｇ）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は１３，０００、分子量分布（ＰＤＩ）は１．２７、酸価は１０３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0088】

（合成例３）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコに、アクリル酸イソボルニル９３．６ｇ、アクリル酸６．４ｇ、ＡＩＢＮ ０．４３８ｇ及びＰＭ ６６．７ｇを仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（４．０ｇ）を加え、６０℃で２２時間反応させた。得られた反応溶液中に含まれる重合体は、重合率９９％、重量平均分子量（Ｍｗ）３，９００、分子量分布（ＰＤＩ）１．２８であった。

【0089】

更に、上記反応溶液に予めアルゴン置換したＮ−ビニルピロリドン９３．６ｇ、アクリル酸６．４ｇ、ＡＩＢＮ ０．８７６ｇ及びＰＭ １２２．２ｇの混合溶液を加え、６０℃で２６時間反応させた。得られた反応混合物中に含まれる重合体の重合率は９６％であった。この反応混合物にＰＭ ６４７．０ｇを加え、得られた混合物を攪拌下にあるｎ−ヘプタン（６．７Ｌ）中に注いだ。析出した重合体を吸引ろ過、乾燥し、ＤＭＳＯに溶解し、固形分３０％の共重合体溶液（３３１ｇ）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は１２，６００、分子量分布（ＰＤＩ）は１．２５、酸価は３３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0090】

（合成例４）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコに、アクリル酸イソボルニル１２２．０ｇ、アクリル酸１８．０ｇ、ＡＩＢＮ ０．４３８ｇ及びＰＭ １０３．５ｇを仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（４．０ｇ）を加え、６０℃で１６時間反応させた。得られた反応溶液に含まれる重合体は、重合率９９％、重量平均分子量（Ｍｗ）６，８５０、分子量分布（ＰＤＩ）１．３５であった。

【0091】

更に、上記反応溶液に予めアルゴン置換したＮ−ビニルピロリドン５２．４ｇ、アクリル酸７．６ｇ、ＡＩＢＮ ０．６５７ｇ及びＰＭ ７３．３ｇの混合溶液を加え、６０℃で２６時間反応させた。得られた反応混合物中に含まれる重合体の重合率は９８％であった。この反応混合物にＰＭ ６４７．０ｇを加え、得られた混合物を攪拌下にあるｎ−ヘプタン（６．７Ｌ）中に注いだ。析出した重合体を吸引ろ過、乾燥し、ＤＭＳＯに溶解し、固形分３０％の共重合体溶液（５２１ｇ）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は１２，０００、分子量分布（ＰＤＩ）は１．３１、酸価は１０３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0092】

（合成例５）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコに、アクリル酸イソボルニル１２２．０ｇ、アクリル酸２５．６ｇ、ＡＩＢＮ ０．４３８ｇ及びＰＭ ９８．４ｇを仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（４．０ｇ）を加え、６０℃で１６時間反応させた。得られた反応溶液に含まれる重合体は、重合率９９％、重量平均分子量（Ｍｗ）６，９６０、分子量分布（ＰＤＩ）１．４７であった。

【0093】

更に、上記反応溶液に予めアルゴン置換したＮ−ビニルピロリドン５２．４ｇ、ＡＩＢＮ ０．６５７ｇ及びＰＭ ６４．０ｇの混合溶液を加え、６０℃で２２時間反応させた。得られた反応混合物に含まれる重合体の重合率は９９％であった。この反応混合物にＰＭ ６４７．０ｇを加え、得られた混合物を攪拌下にあるｎ−ヘプタン（６．７Ｌ）中に注いだ。析出した重合体を吸引ろ過、乾燥し、ＤＭＳＯに溶解し、固形分３０％の共重合体溶液（５７１ｇ）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，９００、分子量分布（ＰＤＩ）は１．４９、酸価は１０２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0094】

（合成例６）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコに、アクリル酸イソボルニル８３．３ｇ、アクリル酸１６．７ｇ、ＡＩＢＮ ０．４３８ｇ及びＰＭ ８１．８ｇを仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（４．０ｇ）を加え、６０℃で１４時間反応させた。得られた反応溶液に含まれる重合体は、重合率９６％、重量平均分子量（Ｍｗ）４，９６０、分子量分布（ＰＤＩ）１．２５であった。

【0095】

更に、上記反応溶液に予めアルゴン置換したＮ−ビニルピロリドン８３．３ｇ、アクリル酸１６．７ｇ、ＡＩＢＮ ０．６５７ｇ及びＰＭ １２２．２ｇの混合溶液を加え、６０℃で２３時間反応させた。得られた反応混合物に含まれる重合体の重合率は９８％であった。この反応混合物に、ＰＭ ６４７．０ｇを加え、得られた混合物を攪拌下にあるｎ−ヘプタン（６．７Ｌ）中に注いだ。析出した重合体を吸引ろ過、乾燥し、ＤＭＳＯに溶解し、固形分３０％の共重合体溶液（６１１ｇ）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は１３，７００、分子量分布（ＰＤＩ）は１．３０、酸価は１３２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0096】

（合成例７）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコに、アクリル酸イソボルニル７９．５ｇ、アクリル酸２０．５ｇ、ＡＩＢＮ ０．４３８ｇ及びＰＭ ８１．８ｇを仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（４．０ｇ）を加え、６０℃で１４時間反応させた。得られた反応溶液に含まれる重合体は、重合率９５％、重量平均分子量（Ｍｗ）５，３６０、分子量分布（ＰＤＩ）１．２５であった。

【0097】

更に、上記反応溶液に予めアルゴン置換したＮ−ビニルピロリドン７９．５ｇ、アクリル酸２０．５ｇ、ＡＩＢＮ ０．６５７ｇ及びＰＭ １２２．２ｇの混合溶液を加え、６０℃で２３時間反応させた。得られた反応混合物に含まれる重合体の重合率は９８％であった。この反応混合物に、ＰＭ ６４７．０ｇを加え、得られた混合物を攪拌下にあるｎ−ヘプタン（６．７Ｌ）中に注いだ。析出した重合体を吸引ろ過、乾燥し、ＤＭＳＯに溶解し、固形分３０％の共重合体溶液（５８１ｇ）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は１３，９００、分子量分布（ＰＤＩ）は１．３４、酸価は１６７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0098】

（合成例８）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコに、アクリル酸イソボルニル６０．０ｇ、スチレン２７．２ｇ、アクリル酸１２．８ｇ、ＡＩＢＮ ０．６５７ｇ及びＰＭ ６６．７ｇを仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（４．０ｇ）を加え、６０℃で４８時間反応させた。得られた反応溶液に含まれる重合体は、重合率９５％、重量平均分子量（Ｍｗ）５，８５０、分子量分布（ＰＤＩ）１．３６であった。

【0099】

更に、上記反応溶液に予めアルゴン置換したＮ−ビニルピロリドン８７．２ｇ、アクリル酸１２．８ｇ、ＡＩＢＮ １．３１ｇ及びＰＭ １２２．２ｇの混合溶液を加え、６０℃で６２時間反応させた。得られた反応混合物に含まれる重合体の重合率は９０％であった。この反応混合物に、ＰＭ ６４７．０ｇを加え、得られた混合物を攪拌下にあるｎ−ヘプタン（６．７Ｌ）中に注いだ。析出した重合体を吸引ろ過、乾燥し、ＤＭＳＯに溶解し、固形分３０％の共重合体溶液（６０５ｇ）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は１２，７００、分子量分布（ＰＤＩ）は１．３５、酸価は１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0100】

合成例２〜８で得られた各共重合体の各物性を下記表１にまとめて示す。

【0101】

【表1】

【0102】

（合成例９）粉砕芒硝の作製
乾燥空気を０．６５ＭＰａジェットミル（商品名：スーパージェットミル、気流式粉砕機、日清エンジニアリング（株）製）に送入し、原料芒硝（中性無水芒硝、平均粒径２０μｍ、三田尻化学工業（株）製）を４５ｋｇ／ｈｒで供給し、連続粉砕した。粉砕機から排出される粉砕芒硝をバグフィルターで一括捕集した。得られた粉砕芒硝は、平均粒子径３．６μｍ、粒径１０μｍ以上の粒子の含有量が０．４体積％であった。平均粒子径及び粒径１０μｍ以上の粒子の含有量は、粉枠芒硝をイソブチルアルコールに添加し、超音波で１分間分散させ、マイクロトラック粒度分布測定装置（商品名：ＭＴ−３３００II、日機装（株）製）で粒度分布を測定することにより得られる。

【0103】

（合成例１０）青色微細化顔料の調製
青色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６、商品名：Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ Ｅ、東洋インキ製造（株）製）３００ｇ、合成例９で得られた粉砕芒硝３０００ｇ、及びジエチレングリコール（（株）日本触媒製）８５０ｇを、双腕型混練機（（株）モリヤマ製、５Ｌ）に仕込み、９時間混練した。得られた混練物に合成例２で得られた共重合体溶液１５０ｇを添加し、さらに９０分間混練した。得られた混練物を８Ｌの温水（７０℃）に投入し、３０分間撹拌して、スラリー液を調製した。

【0104】

得られたスラリー液をブフナーロートで濾過して固形物を濾取し、得られた固形物を脱イオン水で洗浄した。脱イオン水による洗浄は、洗浄後の水の電気伝導度が３μＳ／ｃｍ以下になるまで行なった。洗浄後の固形物を乾燥機で９０℃、１６時間乾燥させ、粉砕機（商品名：サンプルミルＳＫ−Ｍ２、協立理工（株）製）で粉砕し、合成例２で得られた共重合体が表面に被着した青色微細化顔料を得た。

【0105】

（合成例１１〜１６）青色微細化顔料の調製
合成例２で得られた共重合体溶液に代えて、合成例３〜８で得られた共重合体溶液をそれぞれ使用する以外は、合成例１０と同様にして、合成例３〜８で得られた共重合体がそれぞれ表面に被着した合成例１１〜１６の青色微細化顔料を得た。

【0106】

（合成例１７）黄色微細化顔料の調製
青色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６）に代えて、黄色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、商品名：Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ
Ｌ０９６０ＨＤ、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を用いる以外は、合成例１０と同様にして、合成例２で得られた共重合体が表面に被着した黄色微細化顔料を得た。

【0107】

（比較合成例１）青色微細化顔料の調製
合成例２で得られた共重合体溶液１５０ｇに代えて、樹脂型分散剤（ビニルエステル樹脂、商品名：リポキシＳＰＣ２０００、固形分含量４０重量％、昭和電工（株）製）１１２．５ｇを使用する以外は、合成例１０と同様にして、青色微細化顔料を得た。

【0108】

（比較合成例２）青色微細化顔料の調製
合成例２で得られた共重合体溶液１５０ｇを使用しない以外は、合成例１０と同様にして、青色微細化顔料を得た。

【0109】

（比較合成例３）黄色微細化顔料の調製
合成例２で得られた共重合体溶液１５０ｇに代えて、樹脂型分散剤（ビニルエステル樹脂、商品名：リポキシＳＰＣ２０００、固形分含量４０重量％、昭和電工（株）製）１１２．５ｇを使用する以外は、合成例１７と同様にして、黄色微細化顔料を得た。

【0110】

（比較合成例４）黄色微細化顔料の調製
合成例２で得られた共重合体溶液１５０ｇを使用しない以外は、合成例１７と同様にして、黄色微細化顔料を得た。

【0111】

（実施例１）青色顔料分散体の調製
顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ビックケミー・ジャパン（株）製）３３．７５ｇ（９８．２重量部）、樹脂型顔料分散剤（ビニルエステル樹脂、商品名：リポキシＳＰＣ２０００、固形分含量４０重量％、昭和電工（株）製）１５．３４ｇ（４４．６重量部）、ＰＭＡ ６２．２１ｇ（１８１．０重量部）及びＰＭ ２１．００ｇ（６１．１重量部）を内容量５００ｍＬの混合機に投入し、ディスパーで１０分間撹拌して予備分散を行なった。得られた予備分散物に、合成例１０で得られた青色微細化顔料３３．４７ｇと、顔料誘導体（顔料分散助剤、商品名：ソルスパース１２０００、アビシア（株）製）０．９ｇとからなる顔料３４．３７ｇ（１００重量部）を添加し、さらに６０分間撹拌し、顔料分散体を得た。

【0112】

得られた顔料分散体に、平均粒径０．８ｍｍの無機ビーズ（ジルコニア製、商品名：Ｔｏｒａｙ ｃｅｒａｍ粉砕ボール、東レ（株）製）６６６ｇ及びＰＭＡ ３３．３３ｇを添加して室温下３０分間撹拌し、１段階目の分散操作を行なった後、得られた混合分散物から、フィルター（商品名：ＰＡＬＬ ＨＤＣＩＩ Ｍｅｍｂｒｅｎｅ Ｆｉｌｔｅｒ、ＰＡＬＬ社製）を用いて無機ビーズを濾去した。次いで、得られた顔料分散体に平均粒径０．１ｍｍの無機ビーズ（ジルコニア製、商品名：Ｔｏｒａｙ ｃｅｒａｍ粉砕ボール、東レ（株）製）６００ｇ及びＰＭ ７５ｇを添加し、さらに６０分間撹拌し、２段階目の分散操作を行なった。

【0113】

得られた混合分散物から、２．５μｍメッシュのフィルター（商品名：ＰＡＬＬ ＨＤＣＩＩ Ｍｅｍｂｒｅｎｅ Ｆｉｌｔｅｒ、ＰＡＬＬ社製）を用いて、無機ビーズを濾去し、青色顔料分散体を得た。

【0114】

（実施例２〜７）
合成例１０で得られた青色微細化顔料に代えて合成例１１〜１６で得られた青色微細化顔料をそれぞれ使用する以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜７の青色顔料分散体を得た。

【0115】

（比較例１）
合成例１０で得られた青色微細化顔料に代えて、比較合成例１で得られた青色微細化顔料を使用する以外は、実施例１と同様にして、青色顔料分散体を得た。
（比較例２）
合成例１０で得られた青色微細化顔料に代えて、比較合成例２で得られた青色微細化顔料を使用する以外は、実施例１と同様にして、青色顔料分散体を得た。

【0116】

（実施例８）
顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー・ジャパン（株）製）２０．００ｇ（５８．７重量部）、分散樹脂（商品名：リポキシＳＰＣ２０００、固形分含量４０重量％、昭和電工（株）製）１９．８８ｇ（５８．４重量部）、ＰＭＡ ５５．０５ｇ（１６１．６重量部）及びＰＭ ２１．００ｇ（６１．７重量部）を内容量５００ｍＬの混合機に投入し、ディスパーで１０分間撹拌して予備分散を行なった。得られた予備分散物に、合成例１７で得られた黄色微細化顔料３１．０５ｇと、顔料誘導体（顔料分散助剤、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８のスルホン化物）３．０ｇとからなる顔料３４．０５ｇ（１００重量部）を添加し、さらに１０分間撹拌し、顔料分散体を得た。

【0117】

得られた顔料分散体に、平均粒径０．８ｍｍの無機ビーズ（ジルコニア製、商品名：Ｔｏｒａｙ ｃｅｒａｍ粉砕ボール、東レ（株）製）６００ｇ及びＰＭＡ ３７．５ｇを添加して室温下６０分間撹拌し、１段階目の分散操作を行なった後、得られた混合分散物から、フィルター（商品名：ＰＡＬＬ ＨＤＣＩＩ Ｍｅｍｂｒｅｎｅ Ｆｉｌｔｅｒ、ＰＡＬＬ社製）を用いて無機ビーズを濾去した。次いで、得られた顔料分散体に平均粒径０．１ｍｍの無機ビーズ（ジルコニア製、商品名：Ｔｏｒａｙ ｃｅｒａｍ粉砕ボール、東レ（株）製）６００ｇ及びＰＭ ５０ｇを添加し、さらに６０分間撹拌し、２段階目の分散操作を行なった。

【0118】

得られた混合分散物から、２．５μｍメッシュのフィルター（商品名：ＰＡＬＬ ＨＤＣＩＩ Ｍｅｍｂｒｅｎｅ Ｆｉｌｔｅｒ、ＰＡＬＬ社製）を用いて、無機ビーズを濾去し、黄色顔料分散体得た。

【0119】

（実施例９）青色顔料分散体の調製
顔料分散剤（ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６）３３．７５ｇ、樹脂型顔料分散剤（リポキシＳＰＣ２０００）２６．２５ｇ（４４．６重量部）、ＰＭＡ ５５．６７ｇ、ＰＭ ２１．００ｇ、青色顔料（Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ Ｅ）２９．１ｇ、スルホ基を有する顔料誘導体（商品名：ソルスパースＳ１２０００、ルーブリゾール社製）０．９ｇを内容量５００ｍＬの混合機に投入し、ディスパーで１０分間撹拌して顔料分散体を得た。

【0120】

得られた顔料分散体に、平均粒径０．８ｍｍの無機ビーズ（ジルコニア製、商品名：Ｔｏｒａｙ ｃｅｒａｍ粉砕ボール、東レ（株）製）６６６ｇ及びＰＭＡ ３３．３３ｇを添加して室温下３０分間撹拌し、１段階目の分散操作を行なった後、得られた混合分散物から、フィルター（商品名：ＰＡＬＬ ＨＤＣＩＩ Ｍｅｍｂｒｅｎｅ Ｆｉｌｔｅｒ、ＰＡＬＬ社製）を用いて無機ビーズを濾去した。次いで、得られた顔料分散体に平均粒径０．１ｍｍの無機ビーズ（ジルコニア製、商品名：Ｔｏｒａｙ ｃｅｒａｍ粉砕ボール、東レ（株）製）６００ｇ及び合成例８で得られたカラーフィルター用共重合体の５．８３重量％ＰＭ溶液７５ｇを添加し、さらに６０分間撹拌し、２段階目の分散操作を行なった。

【0121】

得られた混合分散物から、２．５μｍメッシュのフィルター（商品名：ＰＡＬＬ ＨＤＣＩＩ Ｍｅｍｂｒｅｎｅ Ｆｉｌｔｅｒ、ＰＡＬＬ社製）を用いて、無機ビーズを濾去し、青色顔料分散体得た。

【0122】

（実施例１０）黄色顔料分散体の調製
顔料分散剤（ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６）２０．０ｇ、樹脂型顔料分散剤（リポキシＳＰＣ２０００）３０．０ｇ、ＰＭＡ ４９．０ｇ、ＰＭ ２１．００ｇ、黄色顔料（Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ０９６０ＨＤ）２７．０ｇ及び顔料誘導体（顔料分散助剤、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８のスルホン化物）３．０ｇを内容量５００ｍＬの混合機に投入し、ディスパーで１０分間撹拌して顔料分散体を得た。

【0123】

得られた顔料分散体に、平均粒径０．８ｍｍの無機ビーズ（ジルコニア製、商品名：Ｔｏｒａｙ ｃｅｒａｍ粉砕ボール、東レ（株）製）６００ｇ及びＰＭＡ ３７．５ｇを添加して室温下３０分間撹拌し、１段階目の分散操作を行なった後、得られた混合分散物から、フィルター（商品名：ＰＡＬＬ ＨＤＣＩＩ Ｍｅｍｂｒｅｎｅ Ｆｉｌｔｅｒ、ＰＡＬＬ社製）を用いて無機ビーズを濾去した。次いで、得られた顔料分散体に平均粒径０．１ｍｍの無機ビーズ（ジルコニア製、商品名：Ｔｏｒａｙ ｃｅｒａｍ粉砕ボール、東レ（株）製）６００ｇ及び合成例８で得られたカラーフィルター用共重合体の５．８３重量％ＰＭ溶液５０ｇを添加し、さらに６０分間撹拌し、２段階目の分散操作を行なった。

【0124】

得られた混合分散物から、２．５μｍメッシュのフィルター（商品名：ＰＡＬＬ ＨＤＣＩＩ Ｍｅｍｂｒｅｎｅ Ｆｉｌｔｅｒ、ＰＡＬＬ社製）を用いて、無機ビーズを濾去し、黄色顔料分散体得た。

【0125】

（比較例３）
合成例１７で得られた黄色微細化顔料に代えて、比較合成例３で得られた黄色微細化顔料を使用する以外は、実施例８と同様にして、黄色顔料分散体を得た。
（比較例４）
合成例１７で得られた青色微細化顔料に代えて、比較合成例４で得られた黄色微細化顔料を使用する以外は、実施例８と同様にして、黄色顔料分散体を得た。

【0126】

［カラーフィルターの作製］
実施例１〜１０及び比較例１〜４の各顔料分散体の粘度をＥ型粘度計（商品名：ＴＶ−２２型粘度計、東機産業（株）製）で測定したところ、いずれも、５〜１５ｃｐｓ（２５℃）の範囲であった。また、各顔料分散体を１３０℃、１時間の条件で乾燥し、固形分含有量を求めたところ、いずれも１７．５〜１８．５重量％の範囲であった。

【0127】

実施例１〜１０及び比較例１〜４の各顔料分散体と、バインダー樹脂（商品名：リポキシＳＰＣ２０００、固形分含有量４０重量％、昭和電工（株）製）とを用い、顔料分散体の固形分：バインダー樹脂の固形分＝１：１（重量比）になるように両者を混合し、ＳＰＣ液を調製した。得られた各ＳＰＣ液を、厚さ１ｍｍ、１００ｍｍ角のガラス板に、目的とする色度（ｙ＝０．０９（青色の場合）又はｙ＝０．５０（黄色の場合））が得られる膜厚となるようにスピンコーター（商品名：スピンコーターＭＳ−１５０Ａ、ミカサ（株）製）にて塗布し、エアバス（箱形乾燥機）内で９０℃、２．５分間乾燥（プリベイク）し、実施例１〜１０及び比較例１〜４のガラス塗板（カラーフィルター）をそれぞれ得た。顔料分散体の粘度とスピンコートの回転数とにより、コート層の厚みが変化し、所望の色度を有するガラス塗板が得られる。

【0128】

［コントラストの測定］
バックライト上に偏光板（商品名：ＰＯＬＡＸ−３８Ｓ、（株）ルケオ製）を設置し、偏光板とガラス塗板との間隔が１ｍｍになるように設置した。その上部に回転可能な偏光板を設置した。バックライトの輝度が十分安定したことを確認した後、偏光板をクロスニコルの位置に調節してガラス塗板の輝度を測定し、次いで９０°回転させてパラレルの位置でガラス塗板の輝度を測定した。ここで得た値から、下記式に基づいてコントラスト値を算出した。
（コントラスト値）＝（パラレルの輝度）／（クロスニコルの輝度）

【0129】

青色顔料分散体を含むものについては、ＣＲ値が８０００以上のものを「○（良好）」、ＣＲ値が８０００未満〜７０００のものを「△（数値がやや低いが実用上問題ない）」、ＣＲ値が７０００未満のものを「×（不良）」と評価した。また、黄色顔料分散体を含むものについては、ＣＲ値が１２０００以上のものを「○（良好）」、ＣＲ値が１００００以上、１２０００未満のものを「△（数値が低く、実用上やや問題がある）」、ＣＲ値が１００００未満のものを「×（不良）」と評価した。結果を表２に示す。

【0130】

［アルカリ溶解性］
実施例１〜１０及び比較例１〜４で得られた各顔料分散体と、感光性モノマー（商品名：ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、新中村化学（株）製）とを用い、顔料分散体の固形分：感光性モノマー＝３．６：１（重量比）になるようにこれらを混合してＳＰＣ液を調製した。各ＳＰＣ液を、厚さ１ｍｍ、１００ｍｍ角のガラス板に、スピンコーター（スピンコーターＭＳ−１５０Ａ）で塗布し、エアバス（箱形乾燥機）内で９０℃、２．５分間乾燥させ、コート層の厚みが１μｍであるガラス塗板を作製した。得られたガラス塗板を０．３Ｎ水酸化カリウム水溶液と接触させ、コート層が除去されるまでの時間を測定した。

【0131】

除去時間が１００秒以下のものを「○（良好）」、１００秒を超え、１５０秒以下のものを「△（除去に少し時間を要するが、実用上問題のない程度である）」、１５０秒を超えるもの「×（不良）」と評価した。除去時間が短いほど、現像性が良くなり、カラーフィルターとしての性能が向上する。結果を表２に示す。

【0132】

さらに、総合評価において、コントラスト評価及びアルカリ溶解性評価がいずれも○のものを「◎」と評価し、コントラスト評価及びアルカリ溶解性評価のいずれか一方が○で、他方が△のものを「○」と評価し、コントラスト評価及びアルカリ溶解性評価の少なくとも１つが×のものを「×」と評価した。

【0133】

【表2】