特許 5968691 熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物及びその使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5968691

(24)【登録日】2016年7月15日

(45)【発行日】2016年8月10日

(54)【発明の名称】熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物及びその使用

(51)【国際特許分類】

   G09F 9/00 20060101AFI20160728BHJP

   C08L 83/05 20060101ALI20160728BHJP

   C08L 83/07 20060101ALI20160728BHJP

   C08K 5/5419 20060101ALI20160728BHJP

【ＦＩ】

   G09F9/00 313

   C08L83/05

   C08L83/07

   C08K5/5419

【請求項の数】6

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2012-141307(P2012-141307)

(22)【出願日】2012年6月22日

(65)【公開番号】特開2014-6359(P2014-6359A)

(43)【公開日】2014年1月16日

【審査請求日】2015年5月28日

(73)【特許権者】

【識別番号】000221111

【氏名又は名称】モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001508

【氏名又は名称】特許業務法人 津国

(74)【代理人】

【識別番号】100078662

【弁理士】

【氏名又は名称】津国 肇

(74)【代理人】

【識別番号】100131808

【弁理士】

【氏名又は名称】柳橋 泰雄

(74)【代理人】

【識別番号】100122736

【弁理士】

【氏名又は名称】小國 泰弘

(74)【代理人】

【識別番号】100125793

【弁理士】

【氏名又は名称】川田 秀美

(74)【代理人】

【識別番号】100149412

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 雅俊

(74)【代理人】

【識別番号】100151367

【弁理士】

【氏名又は名称】柴 大介

(74)【代理人】

【識別番号】100151828

【弁理士】

【氏名又は名称】杉本 将市

(74)【代理人】

【識別番号】100173772

【弁理士】

【氏名又は名称】角野 ゆり子

(74)【代理人】

【識別番号】100116919

【弁理士】

【氏名又は名称】齋藤 房幸

(72)【発明者】

【氏名】大皷 弘二

(72)【発明者】

【氏名】小野 和久

(72)【発明者】

【氏名】松下 莊樹

【審査官】 小森 勇

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００３−１６５９０６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０９Ｆ ９／００

Ｃ０８Ｋ ５／５４１９

Ｃ０８Ｌ ８３／０５

Ｃ０８Ｌ ８３／０７

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）式（Ｉ）：

【化9】

（式中、
Ｒ^ａは、独立して、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル基であり、
Ｒ^ｂは、独立して、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎ１は、（Ａ）の２３℃における粘度を１２０００ｃＰ以下にする数である）で示されるアルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ１）式（ＩＩ）：

【化10】

（式中、
Ｒ^ｃは、水素原子であり、
Ｒ^ｄは、独立して、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎ２は、（Ｂ）の２３℃における粘度を１〜１０００ｃＰとする数である）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｂ２）一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を３個以上有し、かつＲ^ｅ_２ＨＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒ^ｅは水素原子又はＣ_１−Ｃ_６アルキル基を表す）を２個以上有する、Ｒ^ｅ_２ＨＳｉＯ_１／２単位及びＳｉＯ_４／２単位からなり、両単位の比率が、ＳｉＯ_４／２単位１モルに対してＲ^ｅ_２ＨＳｉＯ_１／２単位１．５〜２．２モルである、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒；
を含み、
（Ａ）のケイ素原子に結合したアルケニル基の個数Ｖｉ_Ａに対する、（Ｂ１）のケイ素原子に結合した水素原子の個数Ｈ_Ｂ１と、（Ｂ２）のケイ素原子に結合した水素原子の個数Ｈ_Ｂ２との和である個数（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）の比が０．９５〜２であり、かつ
Ｈ_Ｂ２が、（Ａ）、（Ｂ１）、及び（Ｂ２）の含有量の和に対して５ｍｍｏｌ％以下である、熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物。

【請求項2】

（Ｂ２）が、３〜５個のＳｉＯ_４／２単位が環状シロキサン骨格を形成し、各ＳｉＯ_４／２単位に２個のＲ^ｅ_２ＨＳｉＯ_１／２単位が結合している、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである、請求項１記載の熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物。

【請求項3】

さらに、窒素原子を有する安定化剤を、前記（Ｃ）成分の白金原子１ｍｏｌに対して０．００１〜０．５ｍｏｌ含有する、請求項１又は２記載の熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物。

【請求項4】

画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との粘着用である、請求項１〜３のいずれか１項記載の熱硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれか１項記載の熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物を用いて、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部とを粘着させた画像表示装置。

【請求項6】

画像表示部を有する基部及び／又は保護部に、請求項１〜４のいずれか１項記載の熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物を塗布してから、
上記塗布した熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物を増粘及び／又は硬化させた後、
上記熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物を塗布した画像表示部を有する基部と保護部とを貼り合わせる工程
を含む、画像表示装置の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物、特に画像表示装置の画像表示部を有する基部と保護部との粘着に使用する熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物、ならびに該組成物を使用する製造方法によって得られる画像表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

ブラウン管、液晶、プラズマ、有機ＥＬ等の画像表示装置は、一般に、偏光分離素子として、入射光束を回折及び分光し、その回折、分光させた各波長帯域の光を偏光変調素子上に形成されたＲ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）各色画素に対応した位置へ選択的に集光させる偏光分離型回折光学素子（ホログラフィックカラーフィルタ）を用いて構成されている。中でも、パネル型の画像表示装置は、通常、少なくとも一方がガラス等の光透過性をもつ一対の基板の間にアクティブ素子を構成する半導体層や蛍光体層、あるいは発光層からなる多数の画素をマトリクス状に配置した表示領域（画像表示部）を有し、この表示領域（画像表示部）とガラスやアクリル樹脂のような光学用プラスチックで形成される保護部との間隙を接着剤で機密に封止して構成されている。

【0003】

そこで使用される接着剤として、例えば、特許文献１には、シリコーン組成物を硬化してなる、板状体である光学表示体用の透明衝撃緩和部材が開示されている。
特許文献２には、電子デバイス、プリント回路板等のコーティングや封入材料に好適な、硬化後に強靱なゲルとエラストマーを形成する割合に低粘度の硬化性オルガノシロキサン組成物が開示されている。
特許文献３には、電子部品含浸用オルガノポリシロキサン組成物及び電子部品に関し、詳しくは、電子部品への含浸作業性が優れ、この電子部品に優れた耐湿性を付与することができる電子部品含浸用オルガノポリシロキサン組成物、及びこの組成物を含浸してなる、耐湿性が優れる電子部品が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００４−１１７８３１号公報

【特許文献2】特開平０７−１８８５５９号公報

【特許文献3】特開平９−１６９９０８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

特許文献１に開示されている透明衝撃緩和部材は、シリコーン組成物を硬化してなる板状体である。板状体である透明衝撃緩和部材を用いて、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部とを張り合わせようとすると、張り合わせ時に気泡が入り易く、また、張り合わせた後にも、高温下で剥離が生じたり、気泡が入り込みやすく、視認性が低下しやすい。
また、この特許文献１のシリコーン組成物を使用して、信頼性試験を行うと保護部との剥離が生じるという問題があった。

【0006】

特許文献２に記載されているように、柔軟性に優れたシリコーンゲルは従来から存在していたが、高い粘着力を合わせ持つものはなかった。そのため、このようなシリコーンゲルを用いて画像表示部を有する基部と保護部とを貼り合わせても、ヒートショックなどの信頼性試験後に、剥離が生じることがあった。
さらに、画像表示部を有する基部と保護部とを貼り合わせる工程において、基部と保護部との間に特許文献３に記載されているような従来の液状のオルガノポリシロキサン組成物を吐布しても、硬化させるまでに時間が掛かるため、その間に、基部と保護部がずれたり、吐布した液状のオルガノポリシロキサン組成物が流れ出てしまったりするという問題もあった。

【0007】

本発明は、画像表示装置に関して、屋外光や室内照明による可視性（視認性）の低下を防ぐため、画像表示部を有する基部と保護部との間に樹脂を介在させた画像表示装置の製造にあたり、当該基部と保護部とを貼り合わせた後に加熱硬化させる時間を短縮でき、硬化させるまでに液状組成物が流れてしまうのが改善でき、また貼り合わされた基部と保護部との剥離が生じにくい、熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は、
（Ａ）式（Ｉ）：

【化1】

（式中、
Ｒ^ａは、独立して、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル基であり、
Ｒ^ｂは、独立して、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎ１は、（Ａ）の２３℃における粘度を１２０００ｃＰ以下にする数である）で示されるアルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ１）式（ＩＩ）：

【化2】

（式中、
Ｒ^ｃは、水素原子であり、
Ｒ^ｄは、独立して、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基又はフェニル基であり、
ｎ２は、（Ｂ）の２３℃における粘度を１〜１０００ｃＰとする数である）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｂ２）一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を３個以上有し、かつＲ^ｅ_２ＨＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒ^ｅは水素原子又はＣ_１−Ｃ_６アルキル基を表す）を２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒；
を含み、
（Ａ）のケイ素原子に結合したアルケニル基の個数Ｖｉ_Ａに対する、（Ｂ１）のケイ素原子に結合した水素原子の個数Ｈ_Ｂ１と、（Ｂ２）のケイ素原子に結合した水素原子の個数Ｈ_Ｂ２との和である個数（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）の比が０．９５〜２であり、かつ
Ｈ_Ｂ２が、（Ａ）、（Ｂ１）、及び（Ｂ２）の含有量の和に対して５ｍｍｏｌ％以下である、熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物に関する。

【0009】

本発明は、さらに、窒素原子を有する安定化剤を、前記（Ｃ）成分の白金原子１ｍｏｌに対して０．００１〜０．５ｍｏｌ含有することを特徴とする、前記の本発明の組成物にも関する。
本発明は、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との粘着用である、前記の本発明の組成物にも関する。
本発明は、前記の本発明の組成物を用いて、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部とを粘着させた画像表示装置にも関する。

【0010】

本発明は、
画像表示部を有する基部及び／又は保護部に、前記の本発明の組成物を塗布してから、
上記の塗布した組成物を増粘及び／又は硬化させた後、
上記画像表示部を有する基部と保護部とを貼り合わせる工程
を含む製造方法によって得られる、画像表示装置にも関する。

【発明の効果】

【0011】

画像表示装置における画像表示部を有する基部と保護部とを、本発明の組成物で貼り合わせれば、耐衝撃性が向上し、また画像表示部の変形に起因する表示不良が生じることなく、かつ屋外光や室内照明などによる可視性（視認性）も低下せずに、高輝度及び高コントラストな表示が可能となる。
また、本発明の組成物は、部材に対する粘着力が高いので、画像表示部を有する基部と保護部との剥離を生じない信頼性の高い表示装置を提供することができる。
また、本発明の組成物は、部材に対して高い粘着力を有するため、画像表示部を有する基部又は保護部に塗布して、増粘又は硬化させた後に貼り合わせを行える製造方法を提供できる。この製造方法により、従来の貼り合わせた後に加熱硬化させる時間を短縮でき、工程時間の短縮及び歩留まりが改善される。また加熱硬化させる時間が短縮されるので、硬化させるまでに、本発明の組成物が流れ出てしまうのが改善でき、画像表示部の基部の外周縁部に組成物の流出を妨げるための段差を設ける必要が特になくなる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明の（Ａ）は、式（Ｉ）：

【化3】

（式中、
Ｒ^ａは、独立して、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、３−ブテニル又は５−ヘキセニル）であり、
Ｒ^ｂは、独立して、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル）又はフェニル基であり、
ｎ１は、（Ａ）の２３℃における粘度を１２０００ｃＰ以下にする数である）で示されるアルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンである。

【0013】

（Ａ）を配合することによって、硬化時に架橋反応による安定した３次元構造を確保し、硬化収縮を制御し抑制し、良好な視認性を確保することができる。

【0014】

Ｒ^ａとしては、合成が容易で、また硬化前の組成物の流動性や、硬化物の耐熱性を損ねないという点から、ビニル基がより好ましい。

【0015】

Ｒ^ｂとしては、合成が容易で、組成物の流動性や硬化後の機械的強度等のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。

【0016】

（Ａ）としては、両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサンが好ましい。

【0017】

（Ａ）の粘度は、作業性の観点から、２３℃において１２０００ｃＰ以下であり、１００００ｃＰ以下とすることができ、好ましくは８０００ｃＰ以下である。下限値は特に制限されないが、例えば５０ｃＰ以上、好ましくは１１０ｃＰ以上としてもよい。これらの粘度範囲になるように、（Ａ）の重量平均分子量を調整することが好ましい。本発明における粘度は、回転粘度計を用いて、２３℃の条件で測定した値である。

【0018】

本発明の（Ｂ１）は、式（ＩＩ）：

【化4】

（式中、
Ｒ^ｃは、水素原子であり、
Ｒ^ｄは、独立して、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル）又はフェニル基であり、
ｎ２は、（Ｂ）の２３℃における粘度を１〜１０００ｃＰとする数である）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。

【0019】

Ｒ^ｄとしては、合成が容易で、機械的強度及び硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。

【0020】

（Ｂ１）としては、両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。

【0021】

（Ｂ１）の粘度は、２３℃において１〜１０００ｃＰであり、特に１〜５００ｃＰ、とりわけ５〜１００ｃＰが好ましい。

【0022】

本発明の（Ｂ２）は、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を３個以上有し、かつＲ^ｅ_２ＨＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒ^ｅは水素原子又はＣ_１−Ｃ_６アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、若しくはヘキシルを表す）を２個以上有する、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであり、硬化物を網状化して、硬度を調整するのに寄与する成分である。
上記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンにおいて、ケイ素原子に結合した水素原子は、３個以上、好ましくは５個以上、より好ましくは８個以上である。上限値は特に制限されないが、例えば、５００個以下、好ましくは１００個以下にしてもよい。

【0023】

水素原子としてのＲ^ｅは、一分子中、２〜１００個であることが好ましく、より好ましくは３〜５０個である。Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基としてのＲ^ｅは、合成の容易さ等の点から、メチルが好ましい。

【0024】

前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとしては、Ｒ^ｅ_２ＨＳｉＯ_１／２単位及びＳｉＯ_４／２単位からなるものが好ましく、Ｒ^ｅ_２ＨＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位の比率が、ＳｉＯ_４／２単位１モルに対してＲ^ｅ_２ＨＳｉＯ_１／２単位１．５〜２．２モルがより好ましく、１．８〜２．１モルがさらに好ましい。典型的には、［Ｒ^ｅ_２ＨＳｉＯ_１／２］_８［ＳｉＯ_４／２］_４又は［Ｒ^ｅ_２ＨＳｉＯ_１／２］_１０［ＳｉＯ_４／２］_５のように、３〜５個のＳｉＯ_４／２単位が環状シロキサン骨格を形成し、各ＳｉＯ_４／２単位に２個のＲ^ｅ_２ＨＳｉＯ_１／２単位が結合しているものが、好ましく、特に好ましくは、各ＳｉＯ_４／２単位に２個の（ＣＨ_３）_２ＨＳｉＯ_１／２単位が結合しているものである。

【0025】

（Ｂ２）の粘度は、１〜１００ｃＰが好ましく、１〜５０ｃＰがより好ましい。

【0026】

粘着力を高くする観点から、（Ａ）のケイ素原子に結合したアルケニル基の個数Ｖｉ_Ａに対する、（Ｂ１）のケイ素原子に結合した水素原子の個数Ｈ_Ｂ１と、（Ｂ２）のケイ素原子に結合した水素原子の個数Ｈ_Ｂ２との合計の比：
（Ｈ_Ｂ１＋Ｈ_Ｂ２）／Ｖｉ_Ａ
が０．９５〜２であり、好ましくは０．９５〜１．４である。

【0027】

また、粘着力を高くするための観点から、Ｈ_Ｂ２は、（Ａ）、（Ｂ１）、及び（Ｂ２）の含有量の和に対して、５ｍｍｏｌ％以下、好ましくは３ｍｍｏｌ％以下、より好ましくは２．４ｍｍｏｌ％以下である。下限値は特に制限されないが、例えば、０．１ｍｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｍｏｌ％以上であってもよい。

【0028】

本発明の（Ｃ）は、（Ａ）のアルケニル基と、（Ｂ１）及び（Ｂ２）のヒドロシリル基との間の付加反応を促進するための触媒である。触媒活性が良好な観点から、白金、ロジウム、パラジウムのような白金族金属原子の化合物が好適に用いられ、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコールの反応生成物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ケトン錯体、白金−ホスフィン錯体のような白金化合物、ロジウム−ホスフィン錯体、ロジウム−スルフィド錯体のようなロジウム化合物、パラジウム−ホスフィン錯体のようなパラジウム化合物が好ましく、白金化合物がより好ましく、白金−ビニルシロキサン錯体が更に好ましい。

【0029】

（Ｃ）は、適切な硬化速度の確保の観点から、（Ａ）の配合重量に対して、白金族金属原子換算で、好ましくは０．１〜１０００重量ｐｐｍ、より好ましくは０．５〜２００重量ｐｐｍである。

【0030】

本発明の組成物は、さらに窒素原子を有する安定化剤を、前記（Ｃ）成分の白金原子１ｍｏｌに対して０．００１〜０．５ｍｏｌ含有してもよい。窒素原子を有する安定化剤は、本発明の組成物に、経時的な外観不良、触媒活性の低下のない、優れた保存安定性を与える。窒素原子を有する安定化剤は、窒素原子を含有し、１種単独又は２種以上を混合して用いることができる。前記窒素原子を有する安定化剤としては、例えば、一般式：

【化5】

で示されるアミン化合物を用いることができる。

【0031】

上記式中、Ｒ^１は同一もしくは異なるＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。Ｒ^２はＲ^１と同一であるか又は水素原子である。Ｒ^３はＣ_２−Ｃ_４アルキレン基であり、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基などが挙げられる。

【0032】

上記一般式で表されるアミン化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´‐テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ‐ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ‐ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ‐ジブチル‐１，３‐プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐１，３‐プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´‐テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ‐ジブチル‐１，４‐ブタンジアミンなどが挙げられ、好ましくは、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´‐テトラメチルエチレンジアミンである。

【0033】

また、窒素原子を有する安定化剤としては、例えば、下記一般式：

【化6】

で示されるエチレン系不飽和イソシアヌレートを用いることもできる。

【0034】

上記式中、Ｒ^４は同一もしくは異なる置換もしくは非置換の１価炭化水素基であり、少なくとも１つのＲ^４がアルケニル基である。Ｒ^４としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などのＣ_１−Ｃ_２０アルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、イソブテニル基などのＣ_２−Ｃ_６アルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基などのアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基などのアラルキル基、これらの基の炭素原子に結合する水素原子が部分的に塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子で置換された基、多環式アリール基、複素環式アリール基等が挙げられ、好ましくは、少なくとも１つのＲ^４がアリル基であり、より好ましくは、全てのＲ^４がアリル基である。

【0035】

上記一般式で表されるエチレン系不飽和イソシアヌレートとしては、例えば、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルイソシアヌレート、ジアリルエチルイソシアヌレート、トリブテニルイソシアヌレート及びジアリルフェニルイソシアヌレートなどが挙げられ、好ましくはトリアリルイソシアヌレート、ジアリルイソシアヌレートであり、より好ましくはトリアリルイソシアヌレートである。

【0036】

窒素原子を有する安定化剤の配合量は、前記（Ｃ）成分の白金原子１ｍｏｌに対して０．００１〜０．５ｍｏｌの範囲であり、好ましくは０．０１〜０．１ｍｏｌである。０．００１ｍｏｌ未満であると、得られる組成物の経時的な外観不良を防止し難く、黒色に変色しやすい。一方、０．５ｍｏｌを越えると、経時的な外観不良を十分に防止できるが、触媒活性が低下しやすく、硬化速度を重視するような、短時間での硬化を要求される用途には不適当である。

【0037】

本発明の組成物に、本発明の効果を損なわない範囲で、接着付与剤、硬化遅延剤、無機質充填剤等を配合してもよい。接着付与剤としては、アルコキシシラン類が挙げられる。例えば、１，１，３，５，７−ペンタメチルシクロテトラシロキサンと３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの反応生成物を使用することができる。

【0038】

具体的には、下記式：

【化7】

（式中、Ｑ^１及びＱ^２は、互いに独立して、アルキレン基、好ましくはＣ_１−Ｃ_４アルキレン基を表し、Ｒ^５は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基を表す）で示される側鎖を有するアルコキシシラン類が好ましい。

【0039】

このようなアルコキシシラン類としては、下記の化合物が挙げられる。

【化8】

【0040】

接着付与剤は、適切な接着性確保の観点から、（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜２重量部である。

【0041】

硬化遅延剤としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニル−１−シクロヘキサノールのようなアセチレン化合物、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンのような、環ケイ素原子にビニル基が結合したビニル基含有環状シロキサン等が挙げられる。無機質充填剤としては、煙霧質シリカ、アークシリカのような乾式微粉末シリカが例示され、煙霧質シリカが好ましい。また、このようなシリカの表面を、ヘキサメチルジシラザン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンのようなシラザン化合物；オクタメチルシクロテトラシロキサンのようなポリオルガノシロキサン等で処理したものであってもよい。

【0042】

本発明の組成物は、（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ）、及びさらに必要に応じて配合される他の成分を、万能混練機、ニーダーなどの混合手段によって均一に混練して調製することができる。

【0043】

本発明の組成物は、２３℃における粘度が、塗布時の展延性の点から、１００００ｃＰ以下であることが好ましく、５０〜１００００ｃＰとすることができる。より好ましくは８０〜５０００ｃＰであり、さらに好ましくは３００〜２０００ｃＰである。

【0044】

本発明の組成物は、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との粘着に使用することができるが、画像表示装置が大型（５０〜１００インチ）の場合は、塗布時の展延性の点から、組成物の粘度が５０〜２０００ｃＰであることが好ましい。このような粘度の組成物を得る点からは、粘度が５０〜３０００ｃＰである（Ａ）を使用することが好ましい。一方、携帯電話等の小型の画像表示装置（５０インチ未満）の場合は、作業性の点から、組成物の粘度が２０００〜１００００ｃＰであることが好ましい。このような粘度の組成物を得る点からは、粘度が３０００〜１２０００ｃＰである（Ａ）を使用することが好ましい。

【0045】

本発明の組成物は、硬化後の透過率を８０〜１００％とすることができ、好ましくは９０〜１００％である。良好な透過率を有するため、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間で、組成物を熱硬化させた後、視認性の点においても良好である。

【0046】

本発明の組成物は、５０〜８０℃の加熱温度で、硬化させることができる。加熱時間は、適宜、設定することができるが、例えば、０．０５〜３時間とすることができる。

【0047】

本発明の組成物によれば、硬化後の針入度を１０〜１００とすることができる。針入度をこの範囲にすることによって、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間で、組成物を熱硬化させた後、外部からの応力を適度に緩和して対変形性を確保し、視認性を確保することができる。針入度は、（Ｂ１）と（Ｂ２）との割合を通して、調整することができる。本発明における針入度は、ＪＩＳ Ｋ ６２４９に準拠して測定した値とする。画像表示装置が大型の場合は、針入度は好ましくは１０〜９０である。一方、携帯電話のような小型の画像表示装置に関しては、持ち歩き等が想定されるため、耐久性の観点から、硬化後の針入度が１０〜９０であり、好ましくは１０〜４０であることが好ましい。

【0048】

本発明の組成物は、画像表示部の基部及び／又は保護部に塗布し、乾燥機などを用いて加熱を行い増粘及び／又は硬化させた後に、画像表示装置の基部と保護部とを貼り合わせて粘着させることができる。本発明の組成物は、硬化収縮率が小さいため、画像表示部（パネル）が、好ましくは５〜１００インチの大画面画像表示装置の製造にも好適に使用することができるが、これに限定されない。

【実施例】

【0049】

次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
表１に示す組成で、各成分を、手混ぜで混練することにより、実施例及び比較例の各組成物を調製した。

【0050】

使用した各成分は、以下のとおりである。
Ａ−１：両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン（２３℃での粘度１４００ｃＰ）
Ａ−２：両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン（２３℃での粘度１１０ｃＰ）
Ａ−３：両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン（２３℃での粘度１２０００ｃＰ）
Ｂ１：両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサン（２３℃での粘度２０ｃＰ）
Ｂ２：平均単位式が［（ＣＨ_３）_２ＨＳｉＯ_１／２］_８［ＳｉＯ_４／２］_４ （水素量１．０５重量％）
Ｂ３：平均単位式が［（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２］［（ＣＨ_３）ＨＳｉＯ_２／２］_２３［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２］_１６［（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２］（水素量０．８８重量％、２３℃での粘度２５ｃＰ）
Ｃ：塩化白金酸を１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンとモル比１：２で加熱することによって得られ、白金含有量が２重量％である錯体。
Ｄ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン
Ｅ：３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール

【0051】

物性の評価は下記のようにして行った。結果を表１に示す。
（１）組成物粘度
回転粘度計（ビスメトロン ＶＤＡ−Ｌ）（芝浦システム株式会社製）を用いて、２３℃における粘度を測定した。

【0052】

（２）針入度
未硬化のシリコーンゲル組成物４０mlを、容量１００mlの耐熱ガラスビーカーにとり、７０℃で３０分加熱して硬化させることにより、シリコーンゲルを得た。室温に冷却した後、ＪＩＳ Ｋ ６２４９により、１／４コーンを用いて針入度を測定した。

【0053】

（３）せん断接着力
平行に並べた２枚のガラス板（長さ８０ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ２ｍｍ）の間に、シリコーンゲル組成物を縦２５ｍｍ、横１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍとなるように貼り合せ、これを７０℃で３０分間加熱して硬化させて、接着力測定用の試験体を作製した。得られた試験体を接着面に対して垂直方向に１０ｍｍ／分の速度で引っ張り、接着力を測定した。

【0054】

（４）ヒートショック
実施例及び比較例の組成物を０．２ｍｍ厚となるように、１ｍｍ厚の３インチのガラスパネルに塗布し、７０℃、１０分で加熱を行った。その試料を室温で５分冷却後に、１ｍｍ厚の３インチのＰＭＭＡパネルを貼り合せ、７０℃、２０分で加熱硬化させた。試料を−４０℃から８５℃までの温度サイクル３００回（各温度３０分間保持）にて環境試験を行なった（機器名：エスペック株式会社製ＴＳＡ−７１Ｓ−Ａ）。
その後、２３℃の状態に戻した後、硬化物の状態を観察した。硬化物に、剥離及びクラック及び気泡が生じている場合を×、これらのクラック、気泡、損傷が全く認められない場合を○とした。

【0055】

（５）透過率(%)
実施例及び比較例の組成物を２００μｍ厚となるように、２枚の１ｍｍ厚のガラス板の間に塗布し、７０℃、３０分で加熱硬化させた試料を８５℃の高温条件に設定した恒温恒湿槽に５００時間放置後、２３℃の状態に戻した後に、透明の度合いの指標である透過率を分光測式計（（株）ミノルタ製ＣＭ−３５００ｄ）によって４００ｎｍで評価を行なった。

【0056】

（６）イエローインデックス
実施例及び比較例の組成物を２００μｍ厚となるように、２枚の１ｍｍ厚のガラス板の間に塗布し、７０℃、３０分で加熱硬化させた試料を８５℃の高温条件に設定した恒温恒湿槽に５００時間放置後、２３℃の状態に戻した後に、変色の度合いの指標であるイエローインデックスを分光測式計（（株）ミノルタ製ＣＭ−３５００ｄ）によって評価を行なった。

【0057】

【表1】

【0058】

実施例の各組成物は、柔軟性、接着性、投光性に優れ、特に高温下での信頼特性は比較例のものより良好であった。これらから、本発明の組成物が、画像表示装置の製造に好適であることがわかる。

【産業上の利用可能性】

【0059】

本発明の熱硬化型ポリオルガノシロキサン組成物は、ブラウン管、液晶、プラズマ、有機ＥＬ等の画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との粘着において有用である。