特許 5969324 液状油性化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5969324

(24)【登録日】2016年7月15日

(45)【発行日】2016年8月17日

(54)【発明の名称】液状油性化粧料

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/73 20060101AFI20160804BHJP

   A61K 8/37 20060101ALI20160804BHJP

   A61K 8/63 20060101ALI20160804BHJP

   A61K 8/92 20060101ALI20160804BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20160804BHJP

   A61Q 1/14 20060101ALI20160804BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20160804BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/73

   A61K8/37

   A61K8/63

   A61K8/92

   A61Q19/00

   A61Q1/14

   A61Q19/10

【請求項の数】8

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2012-190140(P2012-190140)

(22)【出願日】2012年8月30日

(65)【公開番号】特開2013-63967(P2013-63967A)

(43)【公開日】2013年4月11日

【審査請求日】2015年6月2日

(31)【優先権主張番号】特願2011-189318(P2011-189318)

(32)【優先日】2011年8月31日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000145862

【氏名又は名称】株式会社コーセー

(74)【代理人】

【識別番号】100112874

【弁理士】

【氏名又は名称】渡邊 薫

(74)【代理人】

【識別番号】100147865

【弁理士】

【氏名又は名称】井上 美和子

(72)【発明者】

【氏名】小笠原 寛樹

(72)【発明者】

【氏名】阿部 茜

【審査官】 松本 直子

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１１／１０２１２３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０３−０６８５０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−０３９８１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−３７０９２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１０６０４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０３２２５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−３０６８２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第５７９７３９５（ＪＰ，Ｂ２）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００− ９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステル
（ｂ）融点が３０℃以上の油であって、該油が直鎖飽和脂肪酸トリグリセリド、飽和脂肪酸ステロールエステル、不飽和脂肪酸ステロールエステル、及びダイマー酸エステルから選ばれる一種又は二種以上
（ｃ）２５℃にて液状の油 ４５〜９９質量％
を含有することを特徴とする液状油性化粧料。

【請求項2】

成分（ａ）のデキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１に記載の液状油性化粧料。

【請求項3】

成分（ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、ＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ^２／ｓである流動パラフィンをゲル化しないことを特徴とする請求項１又は２に記載の液状油性化粧料。

【請求項4】

前記成分（ｂ）が硬化油、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアンナッツ油脂肪酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、ダイマー酸ジエステルから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液状油性化粧料。

【請求項5】

前記成分（ｃ）がコメヌカ油、ホホバ油、流動パラフィンから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の液状油性化粧料。

【請求項6】

前記成分（ａ）、（ｂ）の含有質量比（ａ）／（ｂ）が、１〜５０の範囲であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の液状油性化粧料。

【請求項7】

水の含有量が０．１％以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液状油性化粧料。

【請求項8】

３０℃での粘度がブルックフィールド型回転粘度計により測定した場合に１〜２０００ｍＰａ・Ｓである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液状油性化粧料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は新規なデキストリン脂肪酸エステルを含有する液状油性化粧料に関し、更に詳細には、液状油性化粧料でありながら、融点が３０℃以上の油を安定に含有することが可能であり、油剤による油膜感やべたつきが少なく、浸透感が得られるのに加え、柔軟性やエモリエント効果にも優れた液状油性化粧料に関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、各種油剤を配合してなる液状油性化粧料は、皮膚や口唇に塗布されることにより、外部の刺激から肌を守り、エモリエント効果を付与するために使用されている。特に、乾燥した季節や環境下において、皮膚や口唇を乾燥から保護し、適正な水分を保持したり、閉塞効果によって皮膚内部の活性を高める効果に優れている。配合成分としては、肌上で伸ばしやすくするため、あるいは閉塞性を付与する目的で流動パラフィンなどの炭化水素系油剤が用いられてきた（特許文献1参照）。

【0003】

しかし、炭化水素系油剤中心の化粧油は、肌への浸透性が悪く、べたつく場合があった。このため、近年の液状油性化粧料では、油膜感やべたつきの少なさ、浸透感に優れるが求められてきている。例えば、油膜感やべたつきが少ない液状油性化粧料の提供として、特定の界面活性剤を用いて、水を可溶化することで油膜感を緩和する技術（特許文献２参照）や、低級アルコールを配合する事によって清涼感と浸透感を与える技術（特許文献３参照）や、粘度が高い油剤と、セルロース誘導体を用いてべたつかずになめらかな使用感を持たせる技術（特許文献４参照）等がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００３−９５８４９号公報（第１頁−第６頁）

【特許文献2】第２７９９６００号公報（第１頁−第３頁）

【特許文献3】特開２００６−１６９１７５号公報（第１頁−第７頁）

【特許文献4】特開２０１１−３２２５２号公報（第１頁−第１１頁）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、前記特許文献２の技術では、少量の水の可溶化に留まっており、配合される界面活性剤によるべたつきや油膜感を優位に改善するには至っていない場合があった。また、特許文献３の技術では、清涼感の付与により油膜感やべたつきは改善されるものの、油剤配合量が減少するため、化粧油本来の閉塞効果や保湿効果は低減してしまう場合があった。さらに特許文献４記載の技術では、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の室温でペースト状の油を化粧油に配合することにより、閉塞効果や保湿効果は失わず、べたつきや肌なじみの良さが得られるものの、成分の沈降や析出など、経時安定性の点で十分ではない場合があった。
そのため、塗布時の肌なじみに優れ、皮膚に対して油膜感やべたつきが少なく、柔軟性やエモリエント効果が良好であり、経時安定性にも優れた液状油性化粧料が望まれていた。

【課題を解決するための手段】

【0006】

かかる実情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、液状油性化粧料に融点が３０℃以上特定の油を含有させることにより、塗布時のべたつきの少なさや浸透感が得られるのに加え、肌に柔軟性とエモリエント感を与えることを見出した。従来より、融点が高い油は、保管する温度条件によっては、結晶析出や沈殿等の問題となる場合が知られていた。そのため、このような油剤を液状油に安定に分散させることは困難とされていた。しかしながら、該油剤を安定配合可能な成分として第三成分を検討した結果、本発明にある新規なデキストリン脂肪酸エステルが特に優れることを見出した。すなわち、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルが、前出の油剤の溶解・分散を向上させ、さらに２５℃にて液状の油に混合溶解させることにより、上記課題を解決し得る液状油性化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。

【0007】

すなわち本発明は、
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステル
（ｂ）融点が３０℃以上の油であって、該油が直鎖飽和脂肪酸トリグリセリド、飽和脂肪酸ステロールエステル、不飽和脂肪酸ステロールエステル、及びダイマー酸エステルから選ばれる一種又は二種以上
（ｃ）２５℃にて液状の油 ４５〜９９質量％
を含有することを特徴とする液状油性化粧料を提供するものである。

【0008】

また本発明は、
成分（ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、デキトスリンの水酸基に、全脂肪酸誘導体に対して、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有する脂肪酸誘導体を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルと、
（ｂ）融点が３０℃以上の油であって、該油が直鎖飽和脂肪酸トリグリセリド、飽和脂肪酸ステロールエステル及び不飽和脂肪酸ステロールエステル、ダイマー酸エステルから選ばれる一種又は二種以上
（ｃ）２５℃にて液状の油
とを含有することを特徴とする液状油性化粧料を提供するものである。

【0009】

さらに本発明は、
成分（ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、デキトスリンの水酸基に、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を反応させ、次いで、その生成物と炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、全脂肪酸誘導体に対して、該炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、該炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、該炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び該炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満反応させたものであり、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルと、
（ｂ）融点が３０℃以上の油であって、該油が直鎖飽和脂肪酸トリグリセリド、飽和脂肪酸ステロールエステル及び不飽和脂肪酸ステロールエステル、ダイマー酸エステルから選ばれる一種又は二種以上
（ｃ）２５℃にて液状の油
を含有することを特徴とする液状油性化粧料を提供するものである。

【0010】

成分（ａ）のデキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする液状油性化粧料を提供するものである。

【0011】

成分（ａ）のデキストリン脂肪酸エステルが、ＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ^２／ｓである流動パラフィンをゲル化しないことを特徴とする液状油性化粧料を提供するものである。

【0012】

前記成分（ｂ）が硬化油、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアンナッツ油脂肪酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、ダイマー酸ジエステルから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする液状油性化粧料を提供するものである。

【0013】

前記成分（ｃ）がコメヌカ油、ホホバ油、流動パラフィンから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする液状油性化粧料を提供するものである。

【0014】

前記成分（ａ）、（ｂ）の含有質量比（ａ）／（ｂ）が、１〜５０の範囲であることを特徴とする液状油性化粧料を提供するものである。

【発明の効果】

【0015】

本発明の液状油性化粧料は、融点が３０℃以上の油を安定に含有させることが可能であり、油性基剤により生じる油膜感やべたつきが少なく、浸透感が得られるのに加え、柔軟性やエモリエント効果にも優れたものである。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】本発明品７及び比較品１〜３について、ヴィーナストロンにより評価した肌の柔軟性効果の結果

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の液状油性化粧料に使用される成分（ａ）デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が全脂肪酸に対して炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸を５０ｍｏｌ％より多く含有するグルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０である新規な物質で、後述する成分（ｂ）を液状油性化粧料中に安定に分散することができるものである。（以下、単に「新規なデキストリン脂肪酸エステル」ということもある。）

【0018】

本発明に使用される成分（ａ）新規なデキストリン脂肪酸エステルは、次の特性を有する。
（１）新規なデキストリン脂肪酸エステルを液状油に混合したときに液状油がゲル化しない。
「液状油がゲル化しない」とは、ＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ^２／ｓである流動パラフィンを液状油とする場合、デキストリン脂肪酸エステルを５質量％（以下単に「％」で示す。）含有する該流動パラフィンを１００℃で溶解し、２４時間後２５℃で粘度を測定したとき、粘度が、Ｙａｍｃｏ ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ粘度計ＶＭ−１００Ａ（振動式）（山一電機社製）の検出限界以下であることを意味する。なお、ゲル化する場合には、粘度が検出されることで確認できる。

【0019】

（２）新規なデキストリン脂肪酸エステルが形成する皮膜が特定範囲の付着力（タック性）を有する。
「タック性」を、支持体に該デキストリン脂肪酸エステルを塗布し、もうひとつの支持体を相互に離れた状態から面接触させた後に、後退させて別離させ、後退を開始してから完全に別離するまでの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）で表す場合、該デキストリン脂肪酸エステルを４０％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザー、たとえば、テクスチャーアナライザーＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて、プローブとして直径１２．５ｍｍ円柱状のポリアセタール樹脂（Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）デュポン社製）製プローブを使用し、１００ｇの荷重をかけ１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの荷重変化、すなわちタック性が３０〜１，０００ｇである。

【0020】

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられるデキストリンは、グルコース平均重合度３〜１５０、特に１０〜１００のデキストリンが好ましい。グルコース平均重合度が２以下では、得られたデキストリン脂肪酸エステルがワックス様となって油剤への溶解性が低下する。また、グルコース平均重合度が１５０を超えると、デキストリン脂肪酸エステルの油剤への溶解温度が高くなる、又は溶解性が悪くなる等の問題を生ずることがある。デキストリンの糖鎖は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。

【0021】

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸は、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を必須とし、さらに炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これら炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸以外の脂肪酸をまとめて表すときは「その他の脂肪酸」という）を含有してもよいものである。

【0022】

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸の組成割合は、全脂肪酸に対して、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上が５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、好ましくは５５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であり、その他の脂肪酸は、０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満、好ましくは、０ｍｏｌ％以上４５ｍｏｌ％以下である。
該炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸としては、例えば、イソ酪酸、イソ吉草酸、２−エチル酪酸、エチルメチル酢酸、イソヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコサン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜選択又は組み合わせて使用することができる。これらのうち、炭素数１２〜２２のものが好ましく、特にイソステアリン酸が好ましく、構造の違い等の限定は特にない。
本発明において、イソステアリン酸とは、分岐したステアリン酸の１種、又は２種以上の混合物を意味する。例えば５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン酸は、イソブチレン２量体のオキソ反応により炭素数９の分岐アルデヒドとし、次いでこのアルデヒドのアルドール縮合により炭素数１８の分岐不飽和アルデヒドとし、次いで水素添加、酸化することにより製造することができ（以下、「アルドール縮合型」と略す）、これは例えば日産化学工業社より市販されている。２−ヘプチルウンデカン酸はノニルアルコールをガーベット反応（Ｇｕｅｒｂｅｔ反応、ゲルベ反応ともいう）により二量化し、酸化することにより製造することができ、これは例えば三菱化学社より市販されており、分岐位置の若干異なる類似混合物として、日産化学工業社より市販され、さらに出発アルコールが直鎖飽和ではない２箇所メチル分岐したタイプも同様に日産化学工業社より市販されている（以下総じて「ガーベット反応型」と略す）。また、メチル分岐イソステアリン酸は、例えばオレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるもので〔例えばＪ．Ａｍｅｒ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．５１，５２２（１９７４）に記載〕、例えば米国エメリー社などから市販されていたものがあげられる（以下「エメリー型」と略す）。エメリー型イソステアリン酸の出発物質であるダイマー酸のさらに出発物質は、オレイン酸だけでなく、リノール酸、リノレン酸等も含まれる場合がある。本発明においては特にこのエメリー型がより好ましい。

【0023】

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸としては、例えば、酢酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜、選択又は組み合わせて使用することができる。これらの中でも、炭素数８〜２２のものが好ましく、特に炭素数１２〜２２のものが好ましい。

【0024】

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸としては、例えば、モノエン不飽和脂肪酸としては、シス−４−デセン（オブツシル）酸、９−デセン（カプロレイン）酸、シス−４−ドデセン（リンデル）酸、シス−４−テトラデセン（ツズ）酸、シス−５−テトラデセン（フィセテリン）酸、シス−９−テトラデセン（ミリストレイン）酸、シス−６−ヘキサデセン酸、シス−９−ヘキサデセン（パルミトレイン）酸、シス−９−オクタデセン（オレイン）酸、トランス−９−オクタデセン酸（エライジン酸）、シス−１１−オクタデセン（アスクレピン）酸、シス−１１−エイコセン（ゴンドレイン）酸、シス−１７−ヘキサコセン（キシメン）酸、シス−２１−トリアコンテン（ルメクエン）酸等が挙げられ、ポリエン不飽和脂肪酸としては、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、プニカ酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、イワシ酸、ドコサヘキサエン酸、ニシン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、キシメニン酸等が挙げられる。

【0025】

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸は、環状構造を基本骨格の少なくとも一部に有する炭素数６〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸を意味し、例えば９，１０−メチレン−９−オクタデセン酸；アレプリル酸、アレプリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸、α−シクロヘキシルメチル酸、ω−シクロヘキシル酸、５（６）−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸、マルバリン酸、ステルクリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸などが挙げられる。

【0026】

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸として分岐飽和脂肪酸単独の場合のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリンイソ酪酸エステル
デキストリンエチルメチル酢酸エステル
デキストリンイソヘプタン酸エステル
デキストリン２−エチルヘキサン酸エステル
デキストリンイソノナン酸エステル
デキストリンイソデカン酸エステル
デキストリンイソパルミチン酸エステル
デキストリンイソステアリン酸エステル
デキストリンイソアラキン酸エステル
デキストリンイソヘキサコサン酸エステル
デキストリン（イソ吉草酸／イソステアリン酸）エステル

【0027】

本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸として分岐飽和脂肪酸とその他の脂肪酸との混合脂肪酸を用いた場合のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリン（イソ酪酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（イソアラキン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（エチルメチル酢酸／ラウリン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／ラウリン酸）エステル
デキストリン（イソヘプタン酸／ラウリン酸／ベヘン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／ミリスチン酸）エステル
デキストリン（イソヘキサコサン酸／ミリスチン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／イソ吉草酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソノナン酸／パルミチン酸／カプロン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／パルミチン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソデカン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／アラキン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／アラキン酸）エステル
デキストリン（２−エチル酪酸／ベヘン酸）エステル
デキストリン（イソノナン酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／アラキドン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／カプリル酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／ステアリン酸／オレイン酸）エステル
デキストリン（イソアラキン酸／パルミチン酸／ショールムーグリン酸）エステル

【0028】

新規なデキストリン脂肪酸エステルのデキストリンへの脂肪酸の置換度は、グルコース単位当たり１．０〜３．０であり、好ましくは１．２〜２．８である。この置換度が１．０未満であると液状油等への溶解温度が１００℃以上と高くなり、着色や特異な臭いが生じ、好ましくない。

【0029】

（デキストリン脂肪酸エステルの製造方法）
次に、本発明に使用される新規なデキストリン脂肪酸エステルの製造方法について説明する。
製造方法としては、特に限定されず、公知の製法を採用することができるが、たとえば以下のようにして製造することができる。

【0030】

（１）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を全脂肪酸誘導体に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これらの脂肪酸誘導体をまとめて表すときは「その他の脂肪酸誘導体」という）を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満を含有する脂肪酸誘導体とを反応させる。

【0031】

（２）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上とを反応させ、次いで、その生成物とその他の脂肪酸誘導体とを反応させる。
その場合、全脂肪酸誘導体に対して炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、その他の脂肪酸誘導体を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満使用する。

【0032】

本発明において、上記デキストリンとのエステル化反応に使用される脂肪酸誘導体としては、例えば、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等が用いられる。
（１）及び（２）のいずれの場合も、まず、デキストリンを反応溶媒に分散し、必要に応じて触媒を添加する。これに、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等を添加して反応させる。（１）の製造法の場合は、これらの酸を混合して同時に添加反応させ、（２）の製造法の場合は、まず反応性の低い分岐飽和脂肪酸誘導体を反応させた後、次いでその他の脂肪酸誘導体を添加反応させる。

【0033】

製造にあたり、これらのうちの好ましい方法を採用することができる。反応溶媒にはジメチルホルムアミド、ホルムアミド等のホルムアミド系；アセトアミド系；ケトン系；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物系；ジオキサン等の溶剤を適宜使用することができる。反応触媒としてはピリジン、ピコリン等の３級アミノ化合物などを用いることができる。反応温度は原料脂肪酸等により適宜選択されるが、０℃〜１００℃の温度が好ましい。

【0034】

本発明に使用される成分（ａ）新規なデキストリン脂肪酸エステルの含有量は、特に限定されないが、０．５〜４０％が好ましく１〜２５％が特に好ましい。この範囲であれば、べたつきの無い連続性に優れる柔軟な油膜を得ることができる。

【0035】

本発明に用いられる、成分（ａ）の含有量は０．５〜５０質量％（以下、単に「％」
で示す）であり、より好ましくは、１〜３０％である。この範囲であると、良好な浸透感とべたつきのない液状油性化粧料を得ることができる。

【0036】

本発明に用いられる、成分（ｂ）の融点が３０℃以上の油は、本発明において化粧料を肌に塗布した際の肌なじみを良好にし、かつ柔軟性やエモリエント効果を付与する目的で配合されるものであり、通常化粧料に使用されるものであれば特に限定されず、炭化水素類、エステル類、ロウ類、油脂類、高級アルコール等が使用できる。具体的には、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、ムルチワックス、ミツロウ、ゲイロウ、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、シア脂等を例示することができ、必要に応じて１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。なお、成分（ｂ）の融点の上限については特に限定はないが、製剤化上の観点からは、概ね９０℃以下であることが好ましい。融点の測定は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義されるものとする。

【0037】

上記した成分（ｂ）の融点が３０℃以上の油の中でもより好ましくは、直鎖状飽和脂肪酸トリグリセリド、飽和脂肪酸ステロールエステル及び不飽和脂肪酸ステロールエステル、ダイマー酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の油剤である。
以下、さらに詳細に説明する。

【0038】

直鎖状飽和脂肪酸トリグリセリドとしては、天然油、合成油のいずれにおいても使用可能である。具体的には、大豆油、コメヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂を水素添加して得られる硬化油等が挙げられ、例えば、スーパーヌーコアＨ（融点３９℃、日油社製）等の市販品を使用することができる。

【0039】

飽和及び不飽和脂肪酸ステロールエステルとしては、コレステロール脂肪酸エステルまたはフィトステロール脂肪酸エステルであり、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ脂肪酸コレステリル、ラノリン脂肪酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル等が挙げられ、例えば、サラコスＨＳ（融点５２℃）、サラコスＰＯ（融点３３℃）（以上、日清オイリオグループ社製）、ＹＯＦＣＯ ＭＡＣ（融点４１℃）、ＹＯＦＣＯ ＣＬＥ-Ｓ（融点３５℃）、ＹＯＦＣＯ ＭＡＳ（融点４５℃）（以上、日本精化社製））等の市販品を使用することができる。

【0040】

ダイマー酸エステルとしては、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）等が挙げられ、例えば、Ｐｌａｎｄｏｏｌ−Ｓ（融点４０℃）、Ｐｌａｎｄｏｏｌ−Ｇ（融点３８℃）、Ｐｌａｎｄｏｏｌ−Ｈ（融点３８℃）（以上、日本精化社製））等の市販品を使用することができる。

【0041】

本発明に用いられる、成分（ｂ）の含有量は、特に限定されないが、０.５〜１５％が好ましく、より好ましくは１〜１０％である。この範囲であると、経時安定性がさらに良好であるため、好ましい。

【0042】

本発明において、成分（ａ）は成分（ｂ）を後述する成分（Ｃ）中に安定に分散溶解させることができるものであり、特定の含有質量比とすることでさらに経時安定性を良好にさせることが可能となる。すなわち、成分（ａ）と成分（ｂ）含有質量比（ａ）／（ｂ）が、１〜５０であり、好ましくは１〜３０であり、さらに好ましくは２〜２０である。この範囲であると、経時安定性の向上だけでなく、べたつきの少なさと肌の柔軟性が良好になるため、好ましい。

【0043】

本発明に用いられる、成分（ｃ）は２５℃で液状の油剤であり、通常化粧料に使用されるものであれば特に限定されるものではない。具体的には、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、エステル油類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、脂肪酸類など化粧料一般に使用されるものが用いられる。より具体的には、炭化水素類として流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワレン、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン等が挙げられ、油脂類としてトウモロコシ油、ベニバナ油、ヒマワリ油、アボカド油、米胚芽油、小麦胚芽油、アーモンド油、大豆油、菜種油、胡麻油、ツバキ油、サザンカ油、パーシック油、オリーブ油、茶実油、シソ実油、ミンク油、ヒマシ油、アマニ油、月見草油、ボレッジ油、トリイソオクタン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル等が挙げられ、エステル油類としてミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、ステアリン酸オクチル、安息香酸アルキルエステル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリジイソステアリル、ホホバ油等が挙げられ、シリコーン油類として低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等があり、フッ素系油類としてパーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等が挙げられ、高級アルコールとしてオレイルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられ、脂肪酸類としてオレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。中でも、流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、トリイソオクタン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ジカプリン酸プロピレンギリコール、メチルフェニルポリシロキサンが好ましく用いられる。
上記した成分（ｃ）は２５℃で液状の油剤の中でもより好ましくは、液状の炭化水素油、もしくは植物油から選ばれる１種又は２種以上の油剤である。これらの油剤を選択すると、肌なじみや浸透感が良好であり、より好ましい。
以下、さらに詳細に説明する。

【0044】

２５℃で液状の炭化水素油の具体例としては、軽質イソパラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン等が挙げられる。例えば、ハイコールＫ-２３０（動粘度１１．７ｍｍ^２／Ｓ〜１５．７ｍｍ^２／ｓ）、ハイコールＫ-３５０（動粘度７４．０ｍｍ^２／ｓ〜８８．０ｍｍ^２／ｓ）、ハイコールＫ-５００（動粘度９８．０ｍｍ^２／ｓ〜１２５．０ｍｍ^２／ｓ）（以上、カネダ社）等の市販品を使用することができ、必要に応じて１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。特に好ましくは流動パラフィンであり、経時安定性の点で良好である。

【0045】

２５℃で液状の植物油としては、トリグリセライドを主成分とする天然植物由来の油脂類として、メドウフォーム油、アボカド油、オリーブ油、アーモンド油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ローズヒップ油、ブドウ種子油、エゴマ油、マカデミアナッツ油、落花生油、ボラージ油、ホホバ油、モルティエレラ油、オレンジ油、セージ油、などが挙げられる。これらの中でも、より優れたエモリエント効果やべたつき感や油膜感のない使用感を得るためには、ホホバ油、メドウフォーム油、アボカド油、オリーブ油、アーモンド油、マカデミアナッツ油、などが好ましく、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。特に好ましくはホホバ油、コメヌカ油であり、べたつきの少なさや、浸透感において良好である。

【0046】

本発明に用いられる、成分（ｃ）の含有量は、４５〜９９％、より好ましくは、６０〜９５％である。この範囲であると、エモリエント感が良好になるため、好ましい。

【0047】

本発明の液状油性化粧料の製造方法としては、種々の方法を用いることができるが、その一例としては、成分（ａ）〜成分（ｃ）を８０℃で混合溶解した後、４０℃以下まで冷却することで得ることができる。また、この際に任意成分を含有してもよい。

【0048】

本発明の液状油性化粧料は油系の一相である液状であることが好ましい。そのため、本発明において水は実質的に含有しないことが好ましく、具体的には水の含有量は０．１％以下であることが好ましい。なお、ここでの水は、通常化粧料に用いられる精製水の他、イオン交換水、温泉水、深層水、或いは植物の水蒸気蒸留水等であってもよい。

【0049】

本発明の液状油性化粧料には、上記必須成分に加えて、一般に化粧料に配合される成分、例えば、シリコーン油、フッ素系油剤、界面活性剤、ゲル化剤、粉体、防腐剤、紫外線吸収剤、色素、香料、美容成分、水溶性成分、多価アルコール等を本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。

【0050】

なお、発明の液状油性化粧料でいう「液状」とは、３０℃の粘度がブルックフィールド型回転粘度計による測定値で１〜２０００ｍＰａ・ｓであるものを指す。

【0051】

また、本発明の液状油性化粧料は、化粧油、マッサージ料、美容液、油性クレンジング料、皮脂除去料等として使用できる。本発明は、油剤特有の油膜感やべたつきが少なく、浸透感が得られるのに加え、柔軟性やエモリエント効果に優れる特性を有することから、化粧油への応用が特に好適である。なお、化粧油とは、製品としての化粧油を意味するものであり、化粧品原料そのものではなく、各種油剤等を配合してなるものである。

【実施例】

【0052】

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。

【0053】

《新規なデキストリン脂肪酸エステルの参考製造例》
以下に本発明に用いる新規なデキストリン脂肪酸エステルの参考製造例を示す。また、下記方法で置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％、粘度、タック性を測定した。

【0054】

（置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％の測定方法）
参考製造例のデキストリン脂肪酸エステルのＩＲスペクトルを測定し、アルカリ分解後の脂肪酸量とガスクロマトグラフィーから、置換度と、構成脂肪酸のｍｏｌ％を求めた。

【0055】

（粘度の測定方法）
各試料（参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル）を５質量％含有する流動パラフィンを１００℃で溶解し、室温（２５℃）まで冷却する。２５℃の恒温槽で２４時間保温し、以下の測定機器を用いて粘度を測定した。
尚、流動パラフィンはＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃の動粘度が８ｍｍ^２／ｓのものを使用した。
［測定機器］Ｙａｍｃｏ ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＭＯＤＥＬ ＶＭ−１００Ａ（山一電機社製）

【0056】

（タック性の測定方法）
各試料（参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル）をＩＰクリーンＬＸ（軽質流動イソパラフィン）に４０％溶解した溶液を、ガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで塗布し、その皮膜を室温２４時間乾燥後、７０℃で１２時間保存した後、室温２５℃におけるタック性を、以下に示す機器および条件で評価した。
［測定機器］テクスチャーアナライザーＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）
［プローブ］１／２ Ｃｙｌ．Ｄｅｌｒｉｎ（ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ））Ｐ／０．５）、直径１２．５ｍｍ円柱状
［測定条件］Ｔｅｓｔ Ｓｐｅｅｄ：０．５ｍｍ／ｓｅｃ， Ａｐｐｌｉｅｄ Ｆｏｒｃｅ：１００ｇ， Ｃｏｎｔａｃｔ Ｔｉｍｅ：１０ｓｅｃ

【0057】

［参考製造例１：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル］
平均グルコース重合度３０のデキストリン２１．４１ｇ（０．１３２ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇ（０．６６６ｍｏｌ）とからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）１２０ｇ（０．３９６ｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質１０７ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
尚、エメリー型の出発原料はコグニス社製のＥＭＡＲＳＯＬ８７３を用いた。本原料の脂肪酸組成は分岐飽和脂肪酸が６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸が４０ｍｏｌ％（パルミチン酸１０ｍｏｌ％を含む）のものを用いた。（以下同様）
置換度は２．２、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１６１ｇであった。

【0058】

［参考製造例２〜４：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル］
参考製造例１記載の原料・方法に準じ、
参考製造例２は、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．１７２ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度１．０、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は３５ｇであった。
参考製造例３は、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．２２４ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度１．４、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は４５ｇであった。
参考製造例４は平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．５０２ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度２．６、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は７５０ｇであった。

【0059】

［参考製造例５：デキストリンイソステアリン酸エステル］
イソステアリン酸クロライド（エメリー型）の代わりにイソステアリン酸クロライド（ガーベット反応型）を用いた以外は参考製造例１と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質８０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
尚、ガーベット反応型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール イソステアリン酸−Ｎを用いた。
置換度は１．８、イソステアリン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１７３ｇであった。

【0060】

［参考製造例６：デキストリンイソステアリン酸エステル］
イソステアリン酸クロライド（エメリー型）の代わりにイソステアリン酸クロライド（アルドール縮合型）を用いた以外は参考製造例１と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質６０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
尚、アルドール縮合型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール イソステアリン酸を用いた。
置換度は１．２、イソステアリン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は６１ｇであった。

【0061】

［参考製造例７：デキストリンイソアラキン酸／パルミチン酸エステル］
平均グルコース重合度１５０のデキストリン５１．２８ｇをジメチルホルムアミド１５０ｇ、ピリジン６０ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソアラキン酸クロライド１３２ｇとパルミチン酸クロライド１２ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質１４５ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸９０ｍｏｌ％）
置換度は１．１、イソアラキン酸８５ｍｏｌ％、パルミチン酸１５ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は４５ｇであった。

【0062】

［参考製造例８：デキストリンイソ酪酸／カプリン酸エステル］
平均グルコース重合度５のデキストリン３４．１９ｇを３−メチルピリジン２１５ｇに７０℃で分散させ、イソ酪酸クロライド５０ｇ及びカプリン酸クロライド６０ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をエタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９８ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度は２．９、イソ酪酸６３ｍｏｌ％、カプリン酸３７ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は２５５ｇであった。

【0063】

［参考製造例９：デキストリンイソパルミチン酸エステル］
平均グルコース重合度１００のデキストリン２３．６２ｇをジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソパルミチン酸クロライド１００ｇを３０分間滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
置換度は２．０、イソパルミチン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は２０４ｇであった。

【0064】

［参考製造例１０：デキストリンイソノナン酸／ステアリン酸エステル］
平均グルコース重合度２０のデキストリン３６．３４ｇをジメチルホルムアミド１２０ｇ、３−メチルピリジン６２ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソノナン酸クロライド４１ｇ及びステアリン酸クロライド５８ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９５ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸５５ｍｏｌ％）
置換度は１．６、イソノナン酸５１ｍｏｌ％、ステアリン酸４９ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は６４ｇであった。

【0065】

［参考製造例１１：デキストリン２−エチルヘキサン酸／ベヘン酸エステル］
平均グルコース重合度２０のデキストリン５４．５６ｇをジメチルホルムアミド１５０ｇ、３−メチルピリジン１３０ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、２−エチルヘキサン酸クロライド１４７ｇ、次いでベヘン酸クロライド３６ｇを計３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９５ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸９０ｍｏｌ％）
置換度は２．３、２−エチルヘキサン酸９５ｍｏｌ％、ベヘン酸５ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１３８ｇであった。

【0066】

［参考製造例１２：デキストリンイソパルミチン酸／酢酸エステル］
平均グルコース重合度２０のデキストリン２２．５６ｇをジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン７０ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソパルミチン酸クロライド１１０ｇ及び無水酢酸１０ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９６ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸８０ｍｏｌ％）
置換度は２．８、イソパルミチン酸７９ｍｏｌ％、酢酸２１ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は４３０ｇであった。

【0067】

［参考製造例１３：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）／オレイン酸エステル］
平均グルコース重合度４０のデキストリン１９．９９ｇをジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）１０８ｇとオレイン酸クロライド１２ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質８８ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸５４ｍｏｌ％）
置換度は２．２、分岐飽和脂肪酸５４ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４６ｍｏｌ％（内オレイン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は３５０ｇであった。

【0068】

以下、成分（ａ）を含有した液状化粧油を製造し、評価を行った。
本発明品１〜１４及び比較品１〜１２：液状化粧油
下記表１〜表４に示す組成の液状化粧油を下記製造方法に従って製造し、使用感（べたつき、肌なじみ、浸透感）、経時安定性、肌の柔軟性について評価した。結果を併せて表１〜表４に示す。

【0069】

【表1】

【0070】

【表2】

【0071】

【表3】

【0072】

【表4】

【0073】

注１ 参考製造例１（千葉製粉社製）
注２ レオパールＫＬ２（千葉製粉社製）
注３ イソステアリン酸ＥＸ（高級アルコール工業社製）
注４ スーパーヌーコア（日油社製）
注５ サラコスＨＳ（日清オイリオ社製）
注６ ＹＯＦＣＯ ＭＡＳ（日本精化製）
注７ ＳＮＯＷ ＷＨＩＴＥ ＳＰＥＣＩＡＬ（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）

【0074】

（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（１１）を８０℃に加熱し、均一混合する。
Ｂ：Ａを４０℃まで冷却後、化粧油を得た。

【0075】

（評価方法）
下記評価項目について下記評価方法により評価を行った。
ａ．肌の柔軟性
ｂ．べたつき
ｃ．肌なじみ
ｄ．浸透感
ａ〜ｄについては、１５名の専門評価パネラーに対して、就寝前に所定の洗顔料にて、洗顔した後、被験化粧油を両側の頬に２ｇずつ塗布し、１０分後の状態を官能評価した。評価は下記の絶対評価基準を用いて５段階評価し、各試料の評点の平均値を４段階判定基準を用いて判定した。就寝前に用いた洗顔料は、特開２００５−６０２９８号記載の実施例１を使用した。
なお、ａ．肌の柔軟性については、本発明品７及び比較品１〜３に関して、ヴィーナストロンを用いても評価を行った。これについては後述する。

【0076】

絶対評価基準
（評点）：（評価）
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良

【0077】

４段階判定基準
（判定）：(評点の平均値）
◎：４．５点以上
○：３．５点以上４．５点未満
△：２．５点以上３．５点未満
×：２．５点未満

【0078】

（評価方法）
下記評価項目について下記評価方法により評価を行った。
（評価項目：経時安定性）
各試料を調整直後の状態を基準として、５℃と３０℃をそれぞれ２日間サイクルで恒温槽に１ヶ月保管し、析出の有無の目視観察により各試料を４段階判定基準を用いて判定した（析出の度合いが進行すると、全体が不透明になったり、沈殿が見られるようになる）。

【0079】

４段階判定基準
（判定）：（評価）
◎：変化なし
○：ごく僅かに析出があり、外観上、一部不透明である
△：析出があり、外観上、不透明である
×：かなり析出があり、沈殿見られる

【0080】

表１〜表４より、本発明品１〜１４の液状油性化粧料は、経時安定性が良好で、使用感に関しても、肌なじみがよく、べたつきが少ないのに加え、浸透感が良好な液状化粧油であった。また、塗布後の肌の柔軟性も非常に優れた効果が得られた。一方、成分（ａ）と成分（ｂ）のどちらか、もしくは両方を含まない比較品１〜３の場合では、肌の柔軟性に劣るものであった。また、成分（ａ）のかわりにパルミチン酸デキストリン、イソステアリン酸を使用した比較品４，５では、経時安定性や肌への柔軟性に劣るものであった。さらに成分（ｂ）の代替としてワセリンを使用した比較品６〜９では、経時安定性において顕著に劣るものであった。

【0081】

（評価項目：ヴィーナストロンによる肌の柔軟性評価）
[ヴィーナストロンの測定について]
肌の柔軟性作用は、ＡＸＩＯＭ社製の「ヴィーナストロン」（Ｖｅｎｕｓｔｒｏｎ）による計測値として把握することができる。この測定機器は、プローブからある一定の周波数(Ｈｚ)を出し、物体に接触した時の周波数の差Δｆで柔らかさを評価する。具体的には、柔らかいものに触れると周波数が低くなるのでΔｆがマイナスに、硬いもの触れると周波数が高くなるのでΔｆがプラスになる。即ち、塗布後の測定値から塗布前の測定値を減じた値が負の値であって、その絶対値が大きいほど、肌の柔軟性が向上したと鑑別できるものである。
上記に示した試料塗布方法に従い、塗布後の頬に対して、ヴィーナストロンによる測定を行った。絶対値については、以下の判定基準に従い評価を行った。

【0082】

前記方法に従って測定し、各絶対値を算出した上で、比較例１を基準（これを１００とする）として、その相対値として表した。比較品１〜３に対して、本発明品７は優れていることがわかった。結果を図１に示す。

【0083】

実施例２：液状油性クレンジング料
（成分） （％）
１．流動パラフィン 残量
２．イソステアリン酸デキストリン（参考製造例２） ５．０
３．マカデミアナッツ脂肪酸コレステリル（注６） １０．０
４．ジメチルポリシロキサン ５．０
５．イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル ２０．０
６．２−エチルヘキサン酸セチル ５．０

【0084】

（製造方法）
成分１〜６を８０℃に加熱し、混合する。実施例２は、皮膚に対して肌なじみがよく、べたつきが少なく、エモリエント効果が良好な液状油性クレンジング料であった。

【0085】

実施例３：液状マッサージ料
（成分） （％）
１．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残量
２．トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン ２０．０
３．メドウフォーム油 ２０．０
４．マカデミアンナッツ油 ２０．０
５．硬化油（注４） １０．０
６．イソステアリン酸デキストリン（参考製造例３） ５．０
７．香料 ０．１
８．カンファ ０．０２
９．ジブチルヒドロキシトルエン ０．１

【0086】

（製造方法）
成分１〜６を８０℃に加熱混合し、冷却後、成分７〜９と均一に混合して液状マッサージ料を得た。実施例３は、皮膚に対して肌なじみがよく、べたつきが少なく、エモリエント効果が良好な液状マッサージ料であった。

【0087】

実施例４：皮脂除去用液状化粧油
（成分） （％）
１．２−エチルヘキサン酸セチル 残量
２．ジイソステアリン酸ポリグリセリル ５．０
３．トリイソステアリン酸ジグリセリル ５．０
４．ホホバ油 １０．０
５．硬化油（注４） １０．０
６．イソステアリン酸デキストリン（参考製造例４） ５．０
７．香料 ０．１
８．Ｌ−メントール ０．０２
９．グリチルレチン酸ステアリル ０．１

【0088】

（製造方法）
成分９と成分５の一部を加熱溶解し、冷却後、成分５の残部及び成分１〜４、成分６〜８と均一に混合して皮脂除去用液状化粧油を得た。実施例４は、皮膚に対して肌なじみがよく、べたつきが少なく、エモリエント効果が良好な皮脂除去用液状化粧油であった。

【0089】

実施例５：浴用化粧料
（成分） （％）
１．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残量
２．ジカプリン酸プロピレングリコール ２０．０
３．２−エチルヘキサン酸セチル ５．０
４．ホホバ油 ２０．０
５．硬化油（注４） ５．０
６．イソステアリン酸デキストリン（参考製造例５） ５．０
７．香料 ０．１
８．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
９．ポリオキシエチレンアルキル(１２−１５)エーテルリン酸 ０．１
１０．シクロヘキサンー１，４−ジカルボン酸
ビスエトキシジグリコール ２．０
１１．エタノール １０．０

【0090】

（製造方法）
成分１〜６を８０℃に加熱混合し、冷却後、成分７〜１１と均一に混合して浴用化粧料を得た。実施例５は、皮膚に対して肌なじみがよく、べたつきが少なく、エモリエント効果が良好な浴用化粧料であった。

【図1】