特許 5969555 ２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物及びそれを用いた塗装体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5969555

(24)【登録日】2016年7月15日

(45)【発行日】2016年8月17日

(54)【発明の名称】２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物及びそれを用いた塗装体

(51)【国際特許分類】

   C09D 163/00 20060101AFI20160804BHJP

   C09D 7/12 20060101ALI20160804BHJP

   B32B 27/38 20060101ALI20160804BHJP

【ＦＩ】

   C09D163/00

   C09D7/12

   B32B27/38

【請求項の数】5

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2014-167179(P2014-167179)

(22)【出願日】2014年8月20日

(65)【公開番号】特開2016-44193(P2016-44193A)

(43)【公開日】2016年4月4日

【審査請求日】2015年4月22日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003322

【氏名又は名称】大日本塗料株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100130029

【弁理士】

【氏名又は名称】永井 道雄

(74)【代理人】

【識別番号】100160749

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 陽一

(72)【発明者】

【氏名】甲斐上 誠

(72)【発明者】

【氏名】高橋 浩二

【審査官】 西澤 龍彦

(56)【参考文献】

【文献】 特許第５６６０７４１（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開２００６−２５７１４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２６１７８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１３１４６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−３０７０５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−１２８３５３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １／００−２０１／１０

Ｂ３２Ｂ ２７／３８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

主剤と硬化剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と、該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記主剤及び前記硬化剤の少なくとも一方には、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ１）であって、下記一般式（Ｘ）：
Ｒ_１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ_１及びＲ_２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ_１とＲ_２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物である溶剤（Ｃ１）が更に含まれており、ここで、
下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （Ｉ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ１）の配合量）／（溶剤（Ｃ１）の分子量） ・・・ （ＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／
５６１１０ ・・・ （ＩＩＩ）
［式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、溶剤（Ｃ１）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ１）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（Ｉ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であり、
顔料を含まないクリヤー塗料組成物であることを特徴とする２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物。

【請求項2】

主剤と硬化剤と希釈溶剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記希釈溶剤が、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ２）であって、下記一般式（Ｘ）：
Ｒ_１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ_１及びＲ_２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ_１とＲ_２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物である溶剤（Ｃ２）を含むものであり、ここで、
下記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＩＶ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ２）の配合量）／（溶剤（Ｃ２）の分子量） ・・・ （Ｖ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／
５６１１０ ・・・ （ＶＩ）
［式（Ｖ）及び（ＶＩ）中、溶剤（Ｃ２）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ２）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（ＩＶ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であり、
顔料を含まないクリヤー塗料組成物であることを特徴とする２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物。

【請求項3】

主剤と硬化剤と希釈溶剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記希釈溶剤が、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ３）であって、下記一般式（Ｘ）：
Ｒ_１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ_１及びＲ_２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ_１とＲ_２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物である溶剤（Ｃ３）を含み、
前記主剤及び前記硬化剤の少なくとも一方には、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ４）であって、下記一般式（Ｘ）：
Ｒ_１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ_１及びＲ_２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ_１とＲ_２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物である溶剤（Ｃ４）が更に含まれており、ここで、
下記式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＶＩＩ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ３）の配合量）／（溶剤（Ｃ３）の分子量）＋（溶剤（Ｃ４）の配合量）／（溶剤（Ｃ４）の分子量） ・・・ （ＶＩＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／
５６１１０ ・・・ （ＩＸ）
［式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）中、溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量は、それぞれエポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（ＶＩＩ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であり、
但し、前記溶剤（Ｃ３）及び前記溶剤（Ｃ４）は、同一でもよいし、異なっていてもよく、
顔料を含まないクリヤー塗料組成物であることを特徴とする２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物。

【請求項4】

基材と、該基材表面に形成された塗膜とを備えており、該塗膜が、請求項１〜３のいずれか１項に記載の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする塗装体。

【請求項5】

旧塗膜で覆われた被覆基材と、該被覆基材表面に形成された塗膜とを備えており、該被覆基材表面に形成された塗膜が、請求項１〜３のいずれか１項に記載の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする塗装体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物及び該２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物を用いた塗装体に関し、特には、ポットライフが十分に長く、塗装後の硬化性に優れるエポキシ樹脂塗料組成物に関するものである。なお、２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物とは、塗料組成物の使用直前にエポキシ樹脂を含む主剤と硬化剤とを混合して調製される塗料組成物である。

【背景技術】

【0002】

従来、建築・建材用外壁材（窯業系サイディング（例えば、木繊維補強セメント板、繊維補強セメント板、繊維補強セメント・珪酸カルシウム板）、モルタル、軽量気泡コンクリート、金属サイディング及びタイル等）においては、上塗り塗膜等の付着性や基材の耐久性を高めるために、基材表面に下塗り塗料を塗布することが行われている。また、基材の改修塗装の際、基材上に劣化した旧塗膜が残っていても、そのままの状態で下塗り塗料を塗布することが行われている。

【0003】

このような下塗り塗料には、エポキシ樹脂とアミン系化合物を主成分とし、有機溶剤を含む塗料が多く使用されており、近年では、ＰＲＴＲ法等の環境保全に関する法律や塗り替え市場の拡大に伴う市場のニーズに対応するために、環境に対する負荷が比較的少ない有機溶剤、例えばミネラルスピリットなどの弱溶剤に溶解可能なエポキシ樹脂を用いた塗料が開発されている（例えば、特許文献１〜３）。

【0004】

特許文献１には、フェノール又は多価フェノールとアルデヒドとの縮合反応により得られるノボラック型エポキシ樹脂のポリグリシジルエーテルをエポキシ樹脂として用いており、該エポキシ樹脂に脂肪族モノカルボン酸を反応させることにより得られる変性エポキシ樹脂を用いた２液硬化形塗料組成物を開示している。

【0005】

特許文献２には、粘度の異なる２種類の弱溶剤溶解タイプのエポキシ樹脂を含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物が開示されている。

【0006】

特許文献３には、弱溶剤溶解タイプのエポキシ樹脂とケチミン類化合物とを含む１液形エポキシ樹脂塗料組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開平１１−０９２７０９号公報

【特許文献2】特開２００１−３２３２１２号公報

【特許文献3】特開２００６−３０７０５０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかしながら、特許文献１及び２に開示の弱溶剤タイプの２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、ポットライフが比較的短い傾向がある。そこで、ポットライフを長くする検討がこれまでに行われてきたが、一般に、ポットライフを長くすると、塗装後の硬化性が低下する傾向にあるため、ポットライフの延長と塗装後の良好な硬化性の両者を満足させることは困難であった。また、特許文献３に開示の弱溶剤タイプの１液形エポキシ樹脂塗料組成物は、硬化剤であるケチミン類化合物が水分と反応した後にエポキシ樹脂と硬化反応を起こすため、２液硬化形と比較して硬化が遅く、また、膜厚が厚いときに塗膜内部で硬化不良を起こす欠点があった。

【0009】

そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、ポットライフが十分に長く、塗装後の硬化性に優れる２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、上記２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物により得られる塗膜を備える塗装体を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者は、特定の混合アニリン点又はアニリン点を有する弱溶剤及び該溶剤に可溶なエポキシ樹脂を含む主剤と、特定の混合アニリン点又はアニリン点を有する弱溶剤に可溶なアミン系化合物を含む硬化剤と、必要に応じて希釈溶剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、主剤、硬化剤及び希釈溶剤のいずれかに、分子内にカルボニル基を有する溶剤を、該アミン系化合物との間に成り立つ特定の関係式を満たすように配合することによって、塗装後の硬化性を低下させることなく、ポットライフを延長できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0011】

即ち、本発明の第一の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記主剤及び前記硬化剤の少なくとも一方には、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ１）が更に含まれており、ここで、
下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （Ｉ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ１）の配合量）／（溶剤（Ｃ１）の分子量） ・・・ （ＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＩＩ）
［式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、溶剤（Ｃ１）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ１）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（Ｉ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを特徴とする。

【0012】

また、本発明の第二の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤と希釈溶剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記希釈溶剤が、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ２）を含むものであり、ここで、
下記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＩＶ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ２）の配合量）／（溶剤（Ｃ２）の分子量） ・・・ （Ｖ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＶＩ）
［式（Ｖ）及び（ＶＩ）中、溶剤（Ｃ２）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ２）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（ＩＶ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを特徴とする。

【0013】

更に、本発明の第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤と希釈溶剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記希釈溶剤が、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ３）を含み、
前記主剤及び前記硬化剤の少なくとも一方には、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ４）が更に含まれており、ここで、
下記式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＶＩＩ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ３）の配合量）／（溶剤（Ｃ３）の分子量）＋（溶剤（Ｃ４）の配合量）／（溶剤（Ｃ４）の分子量） ・・・ （ＶＩＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＸ）
［式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）中、溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量は、それぞれエポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（ＶＩＩ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であり、
但し、前記溶剤（Ｃ３）及び前記溶剤（Ｃ４）は、同一でもよいし、異なっていてもよいことを特徴とする。

【0014】

本発明の第一の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の好適例においては、前記溶剤（Ｃ１）が、下記一般式（Ｘ）：
Ｒ_１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ_１及びＲ_２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ_１とＲ_２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物である。

【0015】

本発明の第二の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の好適例においては、前記溶剤（Ｃ２）が、下記一般式（Ｘ）：
Ｒ_１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ_１及びＲ_２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ_１とＲ_２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物である。

【0016】

本発明の第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の好適例においては、前記溶剤（Ｃ３）及び前記溶剤（Ｃ４）が、下記一般式（Ｘ）：
Ｒ_１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ_１及びＲ_２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ_１とＲ_２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物である。

【0017】

本発明の第一、第二及び第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の他の好適例においては、顔料を含まないクリヤー塗料組成物である。

【0018】

また、本発明の第一の塗装体は、基材と、該基材表面に形成された塗膜とを備えており、該塗膜が、上記の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする。

【0019】

更に、本発明の第二の塗装体は、旧塗膜で覆われた被覆基材と、該被覆基材表面に形成された塗膜とを備えており、該被覆基材表面に形成された塗膜が、上記の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする。

【発明の効果】

【0020】

本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物によれば、ポットライフが十分に長く、塗装後の硬化性に優れる２液硬化形のエポキシ樹脂塗料組成物を提供することができる。また、本発明の塗装体によれば、上記２液硬化形エポキシ塗料組成物により得られる塗膜を備える塗装体を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0021】

以下に、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物を詳細に説明する。本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物においては、後述するように、分子内にカルボニル基を有する溶剤が、硬化剤に含まれるアミン系化合物との間に成り立つ特定の関係式を満たすように配合される点で共通するものの、分子内にカルボニル基を有する溶剤が配合される環境（例えば主剤、硬化剤、希釈溶剤）の違いによって、様々な実施態様が挙げられる。

【0022】

本発明の第一の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記主剤及び前記硬化剤の少なくとも一方には、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ１）が更に含まれており、ここで、
下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （Ｉ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ１）の配合量）／（溶剤（Ｃ１）の分子量） ・・・ （ＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＩＩ）
［式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、溶剤（Ｃ１）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ１）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（Ｉ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを特徴とする。

【0023】

また、本発明の第二の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤と希釈溶剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記希釈溶剤が、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ２）を含むものであり、ここで、
下記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＩＶ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ２）の配合量）／（溶剤（Ｃ２）の分子量） ・・・ （Ｖ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＶＩ）
［式（Ｖ）及び（ＶＩ）中、溶剤（Ｃ２）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ２）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（ＩＶ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを特徴とする。

【0024】

更に、本発明の第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤と希釈溶剤とを含む２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物であって、
前記主剤が、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含み、該エポキシ樹脂成分（Ｂ）がエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含み、
前記硬化剤が、前記溶剤（Ａ）に可溶なアミン系化合物（Ｄ）を含み、
前記希釈溶剤が、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ３）を含み、
前記主剤及び前記硬化剤の少なくとも一方には、前記溶剤（Ａ）とは異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ４）が更に含まれており、ここで、
下記式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）：
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＶＩＩ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ３）の配合量）／（溶剤（Ｃ３）の分子量）＋（溶剤（Ｃ４）の配合量）／（溶剤（Ｃ４）の分子量） ・・・ （ＶＩＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＸ）
［式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）中、溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量は、それぞれエポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］から求められる式（ＶＩＩ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であり、
但し、前記溶剤（Ｃ３）及び前記溶剤（Ｃ４）は、同一でもよいし、異なっていてもよいことを特徴とする。

【0025】

本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、主剤は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）と、該溶剤（Ａ）に可溶であるエポキシ樹脂成分（Ｂ）であって、エポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含むエポキシ樹脂成分（Ｂ）とを含むことを要する。

【0026】

上記主剤に用いる溶剤（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にあることを要し、環境に対する負荷が比較的少ない有機溶剤である。アニリン点及び混合アニリン点は、溶剤の溶解力を表す指標の一種であり、アニリン点又は混合アニリン点が高いほど溶解力が弱くなる。アニリン点は、等容積の溶剤とアニリンとが均一な溶液として存在する最低温度であり、混合アニリン点は、溶剤１容積、ヘプタン１容積及びアニリン２容積が均一な溶液として存在する最低温度である。混合アニリン点又はアニリン点が１２℃未満では、溶剤の溶解力が強すぎるため、上記２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物を被覆基材に塗装する場合、基材を既に覆っている塗膜（旧塗膜）が溶剤に侵され（具体的には旧塗膜が溶解したり膨潤したりして）、リフティング等の不具合が発生する恐れがあるので好ましくない。また、混合アニリン点又はアニリン点が７０℃を超えると、溶剤の溶解力が弱すぎるため、実用的な性能を有するエポキシ樹脂を溶解することができないので好ましくない。

【0027】

上記溶剤（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にあれば特に制限されるものではない。また、上記溶剤（Ａ）は、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。上記溶剤（Ａ）には、例えば、脂肪族系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族ナフサ等の炭化水素系有機溶剤が挙げられる。上記炭化水素系有機溶剤の具体例としては、メチルシクロヘキサン（アニリン点：４０℃）、エチルシクロヘキサン（アニリン点：４４℃）、ミネラルスピリット（アニリン点：５６℃）、テレビン油（アニリン点：４４℃）が挙げられる。また、上記炭化水素系有機溶剤には、石油系炭化水素として市販されるものがあり、例えば、ＨＡＷＳ（シェルケミカルズジャパン社製、アニリン点：１７℃）、ＬＡＷＳ（シェルケミカルズジャパン社製、アニリン点：４４℃）、エッソナフサＮｏ．６（エクソンモービル社製、アニリン点：４３℃）、ペガゾール３０４０（エクソンモービル社製、アニリン点：５５℃）、ペガゾールＡＮ４５（エクソンモービル社製、アニリン点４２℃）、Ａソルベント（新日本石油社製、アニリン点：４５℃）、クレンゾル（新日本石油社製、アニリン点：６４℃）、ミネラルスピリットＡ（新日本石油社製、アニリン点：４３℃）、ハイアロム２Ｓ（新日本石油社製、アニリン点：４４℃）、エクソールＤ３０（エクソンモービル社製、アニリン点：６４℃）、エクソールＤ４０（エクソンモービル社製、アニリン点：６９℃）、ニューソルＤＸハイソフト（新日本石油社製、アニリン点：６８℃）、ソルベッソ１００（エクソンモービル社製、混合アニリン点：１４℃）、ソルベッソ１５０（エクソンモービル社製、混合アニリン点：１８．３℃）、スワゾール１００（丸善石油化学社製、混合アニリン点：２４．６℃）、スワゾール２００（丸善石油化学社製、混合アニリン点：２３．８℃）、スワゾール１０００（丸善石油化学社製、混合アニリン点：１２．７℃）、スワゾール１５００（丸善石油化学社製、混合アニリン点：１６．５℃）、スワゾール１８００（丸善石油化学社製、混合アニリン点：１５．７℃）、出光イプゾール１００（出光興産社製、混合アニリン点：１３．５℃）、出光イプゾール１５０（出光興産社製、混合アニリン点：１５．２℃）、ペガゾールＡＲＯ−８０（エクソンモービル社製、混合アニリン点：２５℃）、ペガゾールＲ−１００（エクソンモービル社製、混合アニリン点：１４℃）、昭石特ハイゾール（シェルケミカルズジャパン社製、混合アニリン点：１２．６℃）、日石ハイゾール（新日本石油社製、混合アニリン点：１７℃以下）等が挙げられる。

【0028】

本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物においては、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤のうち、主剤に含まれるものを溶剤（Ａ）として説明しているが、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤は、主剤だけでなく、硬化剤や塗装時に適性粘度に調整する目的で必要に応じて加えられる希釈溶剤にも配合できる。

【0029】

本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、エポキシ樹脂成分（Ｂ）は、主剤を構成する成分であり、エポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含むことを要するが、エポキシ基を分子内に１個有するエポキシ樹脂を含んでもよく、エポキシ樹脂成分（Ｂ）中における２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。

【0030】

また、上記エポキシ樹脂成分（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤に可溶であることを要する。なお、エポキシ樹脂成分（Ｂ）に変性エポキシ樹脂が含まれる場合、変性前のエポキシ当量は２５０以下であることが好ましい。変性前のエポキシ当量が２５０以下であれば、変性後のエポキシ樹脂の溶剤（Ａ）に対する溶解性も十分に確保することができる。ここで、エポキシ当量とは、ＪＩＳ Ｋ ７２３６に規定されるものである。

【0031】

上記エポキシ樹脂成分（Ｂ）を構成し得るエポキシ樹脂としては、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、及び脂環族エポキシ樹脂等が挙げられ、更にはこれらエポキシ樹脂がアルキルフェノール又は／及び脂肪酸によって変性されてなる変性エポキシ樹脂、アルキルフェノールをエピクロルヒドリンと反応させてなるアルキルフェニルグリシジルエーテル、ノボラック型アルキルフェノール樹脂をエピクロルヒドリンと反応させてなるアルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂等も含まれる。これらエポキシ樹脂成分（Ｂ）は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0032】

上記グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、例えば、多価アルコール、多価フェノール等の水酸基含有化合物と、エピクロルヒドリン等のエポキシ基含有化合物を反応させて得られるグリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂である。上記多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール等を挙げることができる。また、上記多価フェノールの具体例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［一般名：ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（２−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（２−ヒドロキシフェニル）２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン［一般名：ビスフェノールＦ］、トリス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、レゾルシン、テトラヒドロキシフェニルエタン、１，２，３−トリス（２，３−エポキシプロポキシ）プロパン、ノボラック型多価フェノール、クレゾール型多価フェノール等を挙げることができる。

【0033】

上記グリシジルエステル型エポキシ樹脂としては、例えば、フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステル等を挙げることができる。また、上記脂環族エポキシ樹脂としては、例えば（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシ６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート等を挙げることができる。

【0034】

上記アルキルフェノールとしては、炭素原子数２〜１８のアルキル基を有するフェノールが好ましく、具体例としては、４−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−ペンチルフェノール、４−ネオペンチルフェノール、４−オクチルフェノール、４−ノニルフェノールな等を挙げることができる。また、上記脂肪酸としては、乾性油脂肪酸、半乾性油脂肪酸等が好ましく、具体例としては、亜麻仁油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、エノ油脂肪酸、桐油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、魚油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱水ひまし油脂肪酸、ハイジエン脂肪酸等を挙げることができる。

【0035】

上記アルキルフェノールや脂肪酸を変性剤として用いて、エポキシ樹脂を変性する反応は、特に限定されず、従来公知の方法により行うことができる。なお、変性剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0036】

上記エポキシ樹脂成分（Ｂ）の中でも、ビスフェノールＡエポキシ樹脂がアルキルフェノール又は／及び脂肪酸によって変性されてなる変性エポキシ樹脂、或いはアルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂が、塗膜の密着性及び強靭性等の観点から好ましい。

【0037】

本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、硬化剤は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤に可溶であるアミン系化合物（Ｄ）を含むことを要し、更には、上述したようなＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤を含んでもよい。

【0038】

本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、アミン系化合物（Ｄ）は、硬化剤を構成する成分であり、エポキシ樹脂成分（Ｂ）と硬化反応を起こし、それにより塗膜が形成できる。また、上記アミン系化合物（Ｄ）は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤に可溶であることを要するため、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等の脂肪族ポリアミン類、メタキシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、フェニレンジアミン等の芳香族ポリアミン類、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環族ポリアミン類や、これらポリアミン類に対して公知の方法によりポリアミド化、エポキシアダクト化、マンニッヒ化、ケチミン化等の変性反応を行って得られる変性ポリアミン等が挙げられる。これらアミン系化合物（Ｄ）は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0039】

本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、アミン系化合物（Ｄ）は、上記エポキシ樹脂成分（Ｂ）のエポキシ基１当量に対して０．５〜３．０当量の活性水素を有することが好ましく、０．６〜１．５当量の活性水素を有することが更に好ましい。上記特定した範囲内にあるアミン系化合物（Ｄ）の配合量は、塗膜の硬化性、不粘着性及び密着性等の点から好ましい。なお、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物中において、エポキシ樹脂成分（Ｂ）とアミン系化合物（Ｄ）を合わせた含有量は、１０〜８０質量％であることが好ましい。

【0040】

また、上記アミン系化合物（Ｄ）は、後述するように、分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ）との間に成り立つ関係式の左辺の値Ｘが０．５〜１０となるように選択される。このため、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価（ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価）は５０〜１０００の範囲内であることが好ましく、これにより、分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ）の選択が更に容易になる。

【0041】

本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤及び硬化剤に加えて、希釈溶剤を含むことができる。ここで、希釈溶剤は、塗料組成物を塗装に適した粘度に調整する目的で使用されるが、例えば、上述したようなＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤を含むことが好ましい。

【0042】

本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ）は、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の塗装後の硬化性を低下させずに、ポットライフを延長させるために使用される溶剤である。なお、ポットライフとは、エポキシ樹脂塗料組成物において、主剤と硬化剤を混合してから、塗装可能である状態を維持できる最長時間をいう。

【0043】

本発明者は、溶剤（Ｃ）のカルボニル基が、アミン系化合物（Ｄ）が持つ窒素原子上の孤立電子対をマスクすることにより、ポットライフを延長することができることを見出し、アミン系化合物（Ｄ）と溶剤（Ｃ）との間に成り立つ特定の関係式を導いた。なお、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物においては、分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ）が、主剤及び硬化剤の少なくとも一方に含まれるか、或いは、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物が希釈溶剤を含む場合は、希釈溶剤に含まれるか、又は希釈溶剤と主剤及び硬化剤の少なくとも一方の成分とに含まれるため、塗料組成物の形態に応じて、関係式が若干異なるものの、基本的には同じ考えに基づくものである。なお、便宜上、本発明の第一の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物に用いる溶剤（Ｃ）を溶剤（Ｃ１）とし、本発明の第二の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物に用いる溶剤（Ｃ）を溶剤（Ｃ２）とし、本発明の第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物に用いる溶剤（Ｃ）を溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）とする。また、溶剤（Ｃ３）と溶剤（Ｃ４）は、同一でもよいし、異なっていてもよい。

【0044】

本発明の第一の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物である場合、アミン系化合物（Ｄ）と溶剤（Ｃ）との間に成り立つ関係式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）は、以下の通りである。
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （Ｉ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ１）の配合量）／（溶剤（Ｃ１）の分子量） ・・・ （ＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＩＩ）
［式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、溶剤（Ｃ１）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ１）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］

【0045】

本発明の第二の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物である場合、アミン系化合物（Ｄ）と溶剤（Ｃ）との間に成り立つ関係式（ＩＶ）〜（ＶＩ）は、以下の通りである。
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＩＶ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ２）の配合量）／（溶剤（Ｃ２）の分子量） ・・・ （Ｖ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＶＩ）
［式（Ｖ）及び（ＶＩ）中、溶剤（Ｃ２）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ２）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］

【0046】

本発明の第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物である場合、アミン系化合物（Ｄ）と溶剤（Ｃ）との間に成り立つ関係式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）は、以下の通りである。
Ｘ ＝Ｐ／Ｑ ・・・ （ＶＩＩ）
Ｐ ＝（溶剤（Ｃ３）の配合量）／（溶剤（Ｃ３）の分子量）＋（溶剤（Ｃ４）の配合量）／（溶剤（Ｃ４）の分子量） ・・・ （ＶＩＩＩ）
Ｑ ＝（アミン系化合物（Ｄ）のアミン価）×（アミン系化合物（Ｄ）の配合量）／５６１１０ ・・・ （ＩＸ）
［式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）中、溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量は、それぞれエポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対する溶剤（Ｃ３）及び溶剤（Ｃ４）の配合量（質量部）であり、アミン系化合物（Ｄ）のアミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に規定される全アミン価であり、アミン系化合物（Ｄ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ｂ）１００質量部に対するアミン系化合物（Ｄ）の配合量（質量部）である］

【0047】

ここで、式（ＩＩ）、式（Ｖ）及び式（ＶＩＩＩ）中のＰは、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物に含まれる溶剤（Ｃ）の分子数の指標となり、式（ＩＩＩ）、式（ＶＩ）及び式（ＩＸ）中のＱは、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物に含まれるアミン系化合物（Ｄ）の孤立電子対の数の指標となる。なお、「アミン系化合物（Ｄ）のアミン価」は、「孤立電子対の数」とほぼ等しいと考え、また、溶剤（Ｃ）との単位の統一を図るため、５６１１０［＝５６．１１（ＫＯＨの分子量）×１０００（ｍｇをｇに換算）］を定数として用い、式（ＩＩＩ）、式（ＶＩ）及び式（ＩＸ）を導いた。

【0048】

そして、本発明の第一の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物では、上記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）から求められる式（Ｉ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを要し、１．０〜５．０であることが好ましい。また、本発明の第二の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物では、上記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）から求められる式（ＩＶ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを要し、１．０〜５．０であることが好ましい。更に、本発明の第三の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物では、上記式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）から求められる式（ＶＩＩ）の左辺の値Ｘが０．５〜１０であることを要し、１．０〜５．０であることが好ましい。Ｘが０．５〜１０であれば、アミン系化合物が持つ窒素原子上の孤立電子対数に対してカルボニル化合物の分子数が十分であるため、ポットライフが十分に長く且つ塗装後の硬化性も良好である塗料組成物を提供することができる。また、Ｘが０．５未満では、アミン系化合物が持つ窒素原子上の孤立電子対数に対してカルボニル化合物の分子数が不足するため、ポットライフが短くなり、施工に問題が生じ、一方、１０を超えると、カルボニル化合物の分子数が過剰になるため、塗装後の硬化性が低下したり、比較的溶解力の強い溶剤（Ｃ）によって旧塗膜への塗装時にリフティングが発生したりする。

【0049】

本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、分子内にカルボニル基を有する溶剤（Ｃ）は、特に限定されないが、下記一般式（Ｘ）：
Ｒ_１Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_２ ・・・ （Ｘ）
［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はＲ_１及びＲ_２が一体となって環状構造を形成し、但し、Ｒ_１とＲ_２の炭素原子数の合計は３〜９である］で表されるカルボニル化合物であることが好ましい。

【0050】

上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソブチル基、イソアミル基等が挙げられ、上記アリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。なお、Ｒ_１とＲ_２の炭素原子数の合計は、３〜９であることを要するが、臭気や引火性の観点から５〜８であることが好ましい。

【0051】

上記溶剤（Ｃ）の具体例としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、プロピオフェノン、アセトフェノン等が挙げられる。これらの中でも、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、及びシクロヘキサノンは、臭気や引火性が比較的穏やかであり、また工業的に入手がしやすいため好ましい。

【0052】

なお、上記溶剤（Ｃ）は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤とは異なる成分である。

【0053】

本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤と、該溶剤とは異なるカルボニル基を有する溶剤を合わせた含有量は、２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物中２０〜９０質量％であることが好ましい。

【0054】

本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、主剤又は硬化剤は、着色顔料、体質顔料、防錆顔料等の顔料を更に含むことができる。顔料を含む塗料組成物は、コンクリートやモルタルのような比較的強度の高い基材等への塗装に適する。一方で、顔料を含まない塗料組成物は、下地補強性に優れるため、比較的強度の低い基材（例えば木繊維補強セメント板、繊維補強セメント板、繊維補強セメント・珪酸カルシウム板等）や劣化した旧塗膜を備える基材への塗装に適する。なお、顔料を含まない塗料組成物をクリヤー塗料組成物と称する。

【0055】

本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物において、主剤又は硬化剤には、その他の成分として、反応性希釈剤、非反応性希釈剤、増粘剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら添加剤としては、市販品を好適に使用することができる。

【0056】

上記主剤、硬化剤及び希釈溶剤は、適宜選択される各種添加剤を混合することにより調製できる。また、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、主剤と硬化剤を混合することにより調製できるが、粘度の調整が必要である場合には、これら混合物に希釈溶剤を加えてもよい。なお、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の塗装方法としては、特に制限されず、一般的な塗装手段、例えば、刷毛塗り、ローラー塗り、スプレー塗装、各種自動塗装機等による塗装等が利用できる。また、本発明の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の塗布量は、基材による吸い込みや旧塗膜の劣化の程度により左右されるため、これを規定することは困難であるものの、通常０．０５〜１．０ｋｇ／ｍ^２であり、０．１〜０．５ｋｇ／ｍ^２であることが好ましい。

【0057】

次に、本発明の塗装体を詳細に説明する。本発明の第一の塗装体は、基材と、該基材表面に形成された塗膜とを備えており、該塗膜が、上述の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする。ここで、基材としては、特に限定されるものではないが、例えば、木繊維補強セメント板、繊維補強セメント板、繊維補強セメント・珪酸カルシウム板等の窯業系サイディング、モルタル、コンクリート、軽量気泡コンクリート、金属サイディング、タイルなどの建築・建材用外壁材等が挙げられる。

【0058】

本発明の第二の塗装体は、旧塗膜で覆われた被覆基材と、該被覆基材表面に形成された塗膜とを備えており、該被覆基材表面に形成された塗膜が、上述の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする。上述の２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に規定される混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤（Ａ）を含むため、被覆基材への塗装時に、旧塗膜の縮みを起こし難く、塗膜外観に優れる塗装体を提供することができる。なお、旧塗膜とは、上述の通り、上記２液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物の塗装時において基材を既に覆っている塗膜を意味する。また、被覆基材とは、基材表面の一部又は全部が塗膜で覆われている基材を意味し、ここで、該基材としては、例えば、本発明の第一の塗装体において説明したものが挙げられる。

【実施例】

【0059】

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。

【0060】

（実施例１）
容器に、「ｊＥＲ１６８Ｖ７０」１００質量部、ミネラルスピリット８０質量部、及びメチルイソブチルケトン１０質量部を順次仕込み、均一になるまで混合撹拌して、これを主剤とした。この主剤に、硬化剤として「フジキュアーＦＸＰ−８０８６」１７質量部を加え、混合撹拌して、塗料組成物を得た。

【0061】

（実施例２〜１４及び比較例１〜３）
表１の配合処方に従い、原料を用いた以外は、実施例１と同様にして、塗料組成物を得た。

【0062】

（実施例１６〜２７）
表２の配合処方に従い、主剤、硬化剤及び希釈溶剤を調製し、これらを使用直前に混合撹拌して、塗料組成物を得た。

【0063】

（実施例１５）
容器に、「ｊＥＲ１６８Ｖ７０」１００質量部、ミネラルスピリット８０質量部、酸化チタン４０質量部、タルク６０質量部、及びメチルイソブチルケトン１０質量部を順次仕込み、ペイントコンディショナーを用いて１時間練合し、これを主剤とした。この主剤に、硬化剤として「フジキュアーＦＸＰ−８０８６」１７質量部を加え、混合撹拌して、塗料組成物を得た。

【0064】

（比較例４）
表３に従う配合処方に従う原料を用いた以外は、実施例１５と同様にして、塗料組成物を得た。

【0065】

（比較例５）
市販の「マイティーエポシーラー クリヤー」（大日本塗料社製、強溶剤２液型エポキシ樹脂シーラー）を用いた。なお、塗料中にはキシレン（混合アニリン点：１０℃）が約３８質量％含まれており、混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤及び顔料は含まれていない。

【0066】

（比較例６）
市販の「マイティーエポシーラー 白」（大日本塗料社製、強溶剤２液型エポキシ樹脂シーラー）を用いた。なお、塗料中にはキシレン（混合アニリン点：１０℃）が約２８質量％含まれており、混合アニリン点又はアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤は含まれていない。また、上記塗料は、顔料として二酸化チタン、硫酸バリウムおよびタルクを合計約３６質量％含む。

【0067】

【表1】

【0068】

【表2】

【0069】

【表3】

【0070】

以下に、表１〜表３中で使用される配合剤について説明する。
（注１）「ｊＥＲ１６８Ｖ７０」：三菱化学社製、変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のミネラルスピリット溶液、固形分７０質量％、エポキシ樹脂成分（Ｂ）中におけるエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂の含有量約６５質量％、エポキシ樹脂成分（Ｂ）のエポキシ当量４６０、ミネラルスピリットのアニリン点４３℃。
（注２）「エピクロン５９２０−７０ＭＳ」：ＤＩＣ社製、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂のミネラルスピリット溶液、固形分７０質量％、エポキシ樹脂成分（Ｂ）中におけるエポキシ基を分子内に２個以上有するエポキシ樹脂の含有量約６０質量％、エポキシ樹脂成分（Ｂ）のエポキシ当量６５０、ミネラルスピリットのアニリン点４３℃。
（注３）「ミネラルスピリット」：アニリン点：４３℃。
（注４）「メチルイソブチルケトン」：分子量１００。
（注５）「ジイソブチルケトン」：分子量１４２。
（注６）「フジキュアーＦＸＰ−８０８６」：Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンのエポキシアダクト変性物、アミン価２１０、固形分１００質量％。

【0071】

次いで、上記塗料組成物に関して、下記の方法により、硬化性、旧塗膜適性、ポットライフ及び下地補強性を評価した。結果を表４〜６に示す。

【0072】

＜硬化性＞
４ミルアプリケーターを用いてブリキ板を塗料組成物で塗装し、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、該塗料組成物を４時間乾燥させ、得られた塗膜の表面乾燥性をＪＩＳ Ｋ ５６００−３−２の試験方法に準じて評価した。評価基準を以下に示す。
○：バロチニを軽く刷毛ではいて、塗膜の表面にきずを付けずに、バロチニが除去できる。
△：バロチニを軽く刷毛ではくと、塗膜の表面にきずが付くが、バロチニを除去できる。
×：バロチニを軽く刷毛ではいても、バロチニを除去できない。

【0073】

＜旧塗膜適性＞
ブリキ板に「アクリトップＤＸ」（大日本塗料社製、アクリル樹脂エナメル）を塗布し、７日間乾燥させ、被覆ブリキ板を作製した。次いで、被覆ブリキ板の塗膜上に、塗料組成物が０．１５ｋｇ／ｍ^２となるように該塗料組成物を刷毛塗りし、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、該塗料組成物を４時間乾燥させ、更に、得られた塗膜上に、塗料組成物が０．１５ｋｇ／ｍ^２となるように該塗料組成物を刷毛塗りし、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、該塗料組成物を４時間乾燥させ、被覆ブリキ板を作製した。該被覆ブリキ板の塗面状態を評価した。評価基準を以下に示す。
○：塗面が滑らかで異常がない。
×：塗面にちぢみがある。

【0074】

＜ポットライフ＞
主剤及び硬化剤と、必要に応じて希釈溶剤とを混合してから、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの雰囲気で塗料組成物を４時間又は７時間静置させ、その後、ブリキ板に刷毛塗りし、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、該塗料組成物を４時間乾燥させ、被覆ブリキ板を作製した。該被覆ブリキ板の塗面状態を評価した。評価基準を以下に示す。
○：７時間静置後においても、塗面が滑らかで異常がない。
△：４時間静置後では、塗面が滑らかで異常がないが、７時間静置後では、塗面が均一でないか、又は塗装できない。
×：４時間静置後においても、塗面が均一でないか、又は塗装できない。

【0075】

＜下地補強性＞
珪酸カルシウム板上に塗料組成物を０．１５ｋｇ／ｍ^２となるように刷毛を用いて塗装し、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間乾燥させ、次いで「ＤＮＴビューウレタン」（大日本塗料社製、つや有り合成樹脂エマルションペイント）を０．１ｋｇ／ｍ^２／回となるように刷毛を用いて塗装間隔４時間で２回塗装し、更に同様の雰囲気で７日間乾燥させ、被覆珪酸カルシウム板を作製した。該被覆珪酸カルシウム板をＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６の方法で付着性試験を行い、剥離の状態によって下地補強性を評価した。なお、カットの間隔は２ｍｍで行った。評価基準を以下に示す。
○：塗膜のはがれがほとんどない。（分類０〜２）
×：基材の凝集破壊による塗膜のはがれが起こる。（分類３〜５）

【0076】

【表4】

【0077】

【表5】

【0078】

【表6】