特許 5970963 短期溶出性被覆粒状肥料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5970963

(24)【登録日】2016年7月22日

(45)【発行日】2016年8月17日

(54)【発明の名称】短期溶出性被覆粒状肥料

(51)【国際特許分類】

   C05G 3/00 20060101AFI20160804BHJP

   B01J 2/00 20060101ALI20160804BHJP

【ＦＩ】

   C05G3/00 103

   B01J2/00 B

【請求項の数】6

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2012-126059(P2012-126059)

(22)【出願日】2012年6月1日

(65)【公開番号】特開2013-28521(P2013-28521A)

(43)【公開日】2013年2月7日

【審査請求日】2015年3月20日

(31)【優先権主張番号】特願2011-140578(P2011-140578)

(32)【優先日】2011年6月24日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002200

【氏名又は名称】セントラル硝子株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100108671

【弁理士】

【氏名又は名称】西 義之

(72)【発明者】

【氏名】藤井 宏征

(72)【発明者】

【氏名】岡田 宣広

(72)【発明者】

【氏名】末田 英明

(72)【発明者】

【氏名】仁田 誠人

(72)【発明者】

【氏名】田中 勝人

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０９−０３０８８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２７７４２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−０１７３８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１０１４６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２１７４３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０７４８１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１２０７８５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０５Ｇ ３／００

Ｂ０１Ｊ ２／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水溶性粒状肥料表面に被覆膜が形成された被覆粒状肥料であって、
該被覆粒状肥料は、表面に凹凸を有する肥料粒子を単位質量あたり８０質量％以上含む肥料粒子群の表面に、被覆膜が形成されたものであり、
該凹凸を有する肥料粒子は、肥料粒子の体積（Ｖ１）と、該肥料粒子の表面の任意の２点を結ぶ長さ（Ｒ）が最大となるときの、直径をＲとする球の体積（Ｖ２）とで算出される凹凸係数（Ｖ１／Ｖ２）が、０．０５〜０．６の範囲内となるものであり、
該被覆膜は、該被覆膜の平均膜厚に対して、該平均膜厚の１／２以下となる薄膜の部分を有することを特徴とする短期溶出性被覆粒状肥料。

【請求項2】

前記被覆膜の薄膜の部分は、前記被覆粒子群の被覆膜全体の表面積に対して０．２〜２０％であることを特徴とする請求項１に記載の短期溶出性被覆粒状肥料。

【請求項3】

前記肥料粒子は粒径が１〜２０ｍｍであり、前記被覆膜は平均膜厚が１〜２００μｍであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の短期溶出性被覆粒状肥料。

【請求項4】

２５℃の水中における３日の成分溶出率が４０質量％以下、２１日の成分溶出率が８０質量％以上であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の短期溶出性被覆粒状肥料。

【請求項5】

請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の短期溶出性被覆粒状肥料の製造方法であって、前記肥料粒子群を流動状態又は転動状態とする工程、流動状態又は転動状態の該肥料粒子群に被覆材を添加して被覆する工程、を有することを特徴とする短期溶出性被覆粒状肥料の製造方法。

【請求項6】

前記肥料粒子を、
スラリー状肥料原料を半球状の窪みを有する１対のプレスロールに、該窪みの体積の２〜３倍量を投入して押し固め、板状肥料を得る工程、及び
該板状肥料の両面から衝撃を与え解す工程、を経て得ることを特徴とする請求項５に記載の短期溶出性被覆粒状肥料の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水溶性粒状肥料に樹脂が被覆された被覆粒状肥料に関するものであり、特に短期溶出型の被覆粒状肥料に関するものである。

【背景技術】

【0002】

近年、粒状肥料の溶出成分の流亡による環境への影響、農業就労者の高年齢化に伴う省力化等の面から、より省力型で効率の高い肥料、並びにその使用法が要求されている。このような背景のもとに、種々の溶出調整型の肥料が提案され、実用化されている。

【0003】

前記の溶出調整型の肥料は、粒状肥料の表面を有機系又は無機系の水透過性の被覆資材を用いて被覆することにより内部成分の溶出を制御した被覆粒状肥料である。中でも樹脂等の有機系の被覆資材を用いたものは溶出制御機能がより優れており、この様な有機系の被覆資材を用いたものが被覆粒状肥料の主流を占めている。

【0004】

一般的に、被覆粒状肥料を水中に浸漬させると、水は徐々に被覆膜を透過し、被覆粒状肥料の内部に入り込むことにより、水溶性粒状肥料の溶出成分を溶解させる。溶解した該溶出成分は被覆膜を透過して被覆膜外に溶出するが、このとき、被覆膜が水及び成分の透過を抑制する。やがて該被覆膜は、吸水により膨張し、それにより溶出が促進される。

【0005】

前記被覆資材として用いられる樹脂は、各種様々なものが使用されているが、ウレタン樹脂などの熱硬化樹脂は被膜の強度、耐水性の大きいこと、溶出特性の制御の容易さ、溶剤を使用しないで塗布することができるなどの理由から広く用いられており、本出願人も特許文献１において、粒状肥料であってその表面が、（Ａ）芳香族ポリイソシアネートとひまし油またはひまし油誘導体ポリオールとから得られたイソシアネート基末端プレポリマーを、（Ｂ）ひまし油またはひまし油誘導体ポリオールと（Ｃ）アミン系ポリオールで、硬化させて得られるポリウレタン樹脂からなる被膜で被覆されてなる被覆粒状肥料を開示している。

【0006】

前記被覆資材のなかでも、水溶性の被覆粒状肥料は溶出をコントロールする期間や溶出特性によって、長期溶出型、短期溶出型、シグモイド型などの溶出パターンを示すものが存在し、その用途に合わせて溶出パターンを細かに調整することが求められている。

【0007】

例えば、特許文献２には、粒状肥料の表面を高分子化合物を含む被覆材料で被覆することにより被覆粒状肥料を製造する際、その短軸／長軸比が０．８０から０．９５である粒状肥料を用いることを特徴とする被覆粒状肥料の製造方法が開示されており、該被覆粒状肥料を用いることで肥料成分の初期溶出を防止するとしたものである。

【0008】

また、特許文献３には、肥料を有効成分として含み、「円形度係数」が０．７以上である芯材粒子の表面上に、合成樹脂を主成分とする膜が覆われていることを特徴とする時限溶出型被覆粒状肥料が開示されており、該粒状被覆粒状肥料を用いることで肥料成分の初期溶出抑制機能を改善するとしたものである。尚、「円形度係数」とは、円形度係数＝(４π×粒子の投影面積)／(粒子投影図の輪郭の長さ)^２、で算出される。

【0009】

また、特許文献４には、粒状肥料の表面を被覆材で被覆することにより被覆粒状肥料を製造するに際し、原料として用いる粒状肥料として、転選機により選別された整粒を用いることを特徴とする被覆粒状肥料の製造方法が記載されており、所定の時期に溶出する肥効調節型肥料が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【特許文献1】特開平１０−２６５２８８号公報

【特許文献2】特開平９−０３０８８４号公報

【特許文献3】特開平１０−１５８０８４号公報

【特許文献4】特開２００５−０６０１１９号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

前述したように、溶出調整型の肥料は、溶出コントロール期間を細かに調節することが求められており、施用後の溶出（以下「初期溶出」と記載することもある）を抑制し、なおかつ施用後任意の期間（例えば７日〜２００日）で８０質量％以上の溶出を示すものが求められている。

【0012】

その中で、特に短期間（例えば７〜４０日）で８０質量％以上の溶出を示す短期溶出型の溶出パターンを達成することは困難であり、従来より被覆膜の薄膜化や被覆膜の水酸基当量を増加させて被覆膜の透水性を高める、などの方法が知られているが、上記の方法では被覆膜にピンホール欠陥等が生じ易くなる為に、該欠陥から意図せず溶出してしまい、初期溶出を抑制できないという問題があった。

【0013】

従って、本発明は初期溶出の抑制を損なわず、短期溶出型の溶出パターンを示すことが可能な短期溶出性の被覆粒状肥料を得ることを目的とした。

【課題を解決するための手段】

【0014】

従来の被覆粒状肥料では、被覆する水溶性粒状肥料をより球形に近付けることにより、その表面に均一で欠陥が少ない被覆膜を形成し、意図しない溶出が生じることを抑制する方法がとられている。しかし、上記の方法で短期溶出型の溶出パターンを達成しようとすると、被覆膜全体を薄膜化せざるを得ず、結果的に被覆膜の欠陥を抑制することが難しくなり、特に初期溶出を抑制できなかった。そこで本発明者らは、従来と異なり表面に凹凸を有する肥料粒子を用いることによって厚みが不均一な被覆膜を形成することができ、短期溶出型の溶出パターンを示す被覆粒状肥料において、初期溶出の抑制が可能となることを見出した。

【0015】

すなわち本発明は、水溶性粒状肥料表面に被覆膜が形成された被覆粒状肥料であって、被覆に用いる肥料粒子群の単位質量あたり８０質量％以上が、肥料粒子の体積（Ｖ１）と、該肥料粒子の表面の任意の２点を結ぶ長さ（Ｒ）が最大となるときの、直径をＲとする球の体積（Ｖ２）とで算出される凹凸係数（Ｖ１／Ｖ２）が、０．０５〜０．６の範囲内である凹凸を有する表面に被覆膜が形成されていることを特徴とする短期溶出性被覆粒状肥料。

【0016】

上記の形状の粒子に被覆膜を形成することにより、該粒子の表面に膜厚が不均一な被覆膜が形成される。被覆膜が不均一であることにより、膜厚が相対的に薄くなっている部分から溶出し易くなり、この膜厚の薄い部分の膜厚や膜質を制御することにより、溶出期間を調整することが可能となる。

【0017】

肥料粒子の体積（Ｖ１）は、該肥料粒子の質量を測定し、その比重からＶ１を算出することにより求めた。また、Ｒは該肥料粒子の最大長さを複数見積り、マイクロメーターで測定してその最大長さを求め、求めたＲを直径とする球の体積Ｖ２を算出した。

【発明の効果】

【0018】

本発明の短期溶出性被覆粒状肥料は、初期溶出の抑制を損なわず、短期溶出型の溶出パターンを示すものである。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】肥料粒子の体積及び最大長さを説明する模式図。

【図2】肥料粒子の製造工程を説明する概略図。

【図3】実施例の塩化アンモニウム粒子の凹凸係数と分散を表す図。

【図4】比較例の塩化アンモニウム粒子の凹凸係数と分散を表す図。

【発明を実施するための形態】

【0020】

本発明の短期溶出性被覆粒状肥料は、表面に凹凸を有する肥料粒子を用いることにより、膜厚が不均一な被覆膜を肥料粒子の表面に形成し、初期溶出を抑制したものである。肥料粒子の表面に凹凸があることにより被覆時に凹部の膜厚が厚く、凸部の膜厚が薄くなり、膜厚が不均一な膜形成が容易となる。凸部は球状の肥料粒子に他の粒子を付加したものでもよく、この凸部により不均一な被覆膜を形成することが容易となる。

【0021】

本発明において、肥料粒子の表面の凹凸は、粒子の形状を測定して求められる「凹凸係数」により定義される。凹凸係数を算出する方法について、図１を参照しながら説明する。まず、肥料粒子１粒のサンプルの質量を測定し、その肥料の予め知られている比重から体積Ｖ１を算出する。次に、肥料粒子の表面の任意の２点を結ぶ長さが最大となる長さを複数見積り、マイクロメーターで測定してその複数の測定値のうち最大長さをＲとする。次に求めたＲを直径とする球の体積Ｖ２を算出する。得られた体積Ｖ１と体積Ｖ２の比（Ｖ１／Ｖ２）を凹凸係数とする。

【0022】

前記粒状粒子は、前記の凹凸係数が０．０５〜０．６の範囲内となる形状であり、該凹凸係数を前記の値とすることにより、初期溶出の抑制ができるようになり所望の溶出パターンを得ることが容易となる。また、好ましくは０．０５〜０．５としても良い。

【0023】

前記被覆膜は前記肥料粒子表面を覆うものであり、水を徐々に透過し、かつ水に溶解した該肥料粒子が被覆膜外部へ溶出するのを抑制するものである。該被覆膜の平均膜厚は特に限定するものではないが、水の透過を溶出期間に渡って抑制できる平均膜厚が良い。被覆膜の透水性が高い場合は膜厚を厚くする必要があり、低い場合は膜厚が薄くても構わない。また、特に粒径１〜２０ｍｍの肥料粒子を用いる場合、平均膜厚を１〜２００μｍとすることにより溶出性能を好適に調節することができる。

【0024】

本発明の短期溶出性被覆粒状肥料は、被覆膜の平均膜厚に対して、該平均膜厚の１／２以下となる部分を有することが好ましい。ここで、「平均膜厚」とは被覆された肥料粒子群の膜厚の平均値を指すものとする。前記被覆膜において、膜厚が平均膜厚から外れる膜部分は、その膜厚が平均膜厚より厚くても平均膜厚より薄くても良い。当該部分が厚膜の場合、当該厚膜箇所は溶出が生じ難くなり、一方で、当該部分が薄膜の場合、当該薄膜箇所は溶出が生じ易くなる。当該膜部分の膜厚は、平均膜厚に対して１／２以下とするのが好ましく、より好ましくは１／４以下とすることが好ましい。当該膜部分の膜厚が平均膜厚より薄いことにより、被覆膜全体を薄膜化しなくとも当該薄膜箇所から優先的に溶出させ、初期溶出の抑制と短期溶出型の溶出パターンを同時に達成することが可能となる。当該部分の厚さは、所望の溶出パターンに応じて決定されれば良い。

【0025】

また、本発明においては、被覆された肥料粒子の断面を走査型電子顕微鏡により観察し、被覆膜の厚さを計測した。被覆された肥料粒子の断面のほぼ中央を中心として１０°毎に被覆膜の厚さを測定し、これを３０サンプル繰り返すことにより肥料粒子群の平均膜厚を求めた。次に、求めた平均膜厚に対して、膜厚が１／２以下となる測定点、及び１／４以下となる測定点の数から、肥料粒子群の膜厚において、平均膜厚より薄い部分の割合を求めた。

【0026】

また、前記の薄膜部分は、肥料粒子群の被覆膜全体の表面積に対して０．２〜２０％であるのが好ましい。２０％を超えると溶出面積が増すことになり初期溶出の抑制が困難となるばかりか、所望の溶出パターンを達成することも困難となることがある。また、被覆膜全体の表面積に対して０．２〜１０％であると、溶出面積が減少し初期溶出の抑制がさらに容易となるためより好ましい。

【0027】

短期溶出パターンは、２５℃の水中における肥料成分の溶出が３日で４０質量％以下、２１日で８０質量％以上の溶出率となることを同時に達成したものであり、初期の溶出を抑え溶出率８０質量％までリニア型の溶出パターンを示すものである。従って、２１日で８０質量％以上の溶出率を示すものであっても３日で４０質量％を越え初期溶出が抑制できないものは本発明には適さない。

【0028】

前記肥料粒子は、水溶性であれば良く、その粒径は１〜２０ｍｍであるのが好ましく、より好ましくは１〜１０ｍｍとしてもよい。なお該粒径は、篩い分け法によって測定した試験用ふるいの目開きで表したものであり、直接測定された値でも、球体に換算した相当径でも、間接的に測定された値でもよい。網目が１〜２０ｍｍの篩いで篩い分けることで簡単に選別できる。

【0029】

前記肥料粒子として、例えば、尿素、塩安、硫安、硝安、塩化カリ、硫酸カリ、硝酸カリ、硝酸ソーダ、燐酸カリ、燐酸アンモニア、燐酸石灰、からなる群から選ばれる少なくとも１種の肥料又は複合肥料、および有機肥料が挙げられる。

【0030】

前記被覆膜は、前述したように水を徐々に透過し、溶出成分の被覆膜外への溶出を抑制できれば良い。例えば、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂などの熱硬化性樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂、天然ゴム、ロジン等の天然樹脂、シリコン樹脂、ワックス類等を使用することが可能であり、特に溶出特性が制御し易いことから、ポリウレタン樹脂が好適に利用される。

【0031】

上記被覆膜は、単層でも多層が積層された膜でも差し支えなく、各層は同じ種類の膜を用いても、異なる種類の膜を用いて被覆膜の透水性を変えてもよい。また、該被覆膜は、被覆膜の強度や溶出特性等を調整する目的で、該被覆膜中に任意の第三の樹脂、無機物、植物油、触媒等を含有していてもよい。

【0032】

さらに、短期溶出性被覆粒状肥料間の相互の固着を防止することを目的として、該被覆膜表面を無機質粉末で処理してもよい。無機粉末としては、例えばタルク、イオウ、炭酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、ケイソウ土、クレー、金属酸化物が挙げられ、これらを単独又は混合して用いてもよい。

【0033】

本発明の肥料粒子は、例えば以下の方法（図２参照）で得ることが可能である。まず、肥料原料と水とを混合しスラリー状とし、複数の直径３ｍｍの半球状の窪みを有する１対のプレスロールに、該窪みの体積の約２〜３倍量を投入し、該プレスロールで押し固め、板状肥料を得る。得られる板状肥料は、前記の窪みによって成型された球状部分と、窪みからはみ出た余剰分が板状に成型された部分とを有する。次に、上記板状肥料の両面から、ハンマーや解しロール等を用いて衝撃を与え解すことにより肥料粒子を得る。この時、前記の板状に成型された部分が、与えられる衝撃を球状部分に伝播し、球状部分に割れや変形を生じ易くすることにより、本発明の肥料粒子を得る。尚、当該方法を用いて得られる肥料粒子を測定したところ、凹凸係数が０．０５〜０．６の範囲となり、凹凸係数の平均値が約０．３となった。

【0034】

本発明の短期溶出性被覆粒状肥料を製造する方法としては、流動状態又は転動状態とした前記の肥料粒子に、被覆膜を形成する為の被覆材を加えれば該肥料粒子全体が被覆される。本発明の場合、被覆に用いる肥料粒子群の単位質量あたり８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、前記凹凸係数が０．０５〜０．６となる粒子を含有するとき、目的である短期溶出型の溶出パターンを達成することが可能となるため望ましい。

【0035】

前記肥料粒子の流動化には、流動層または噴流層等の装置が使用でき、転動化には回転パンまたは回転ドラム等の装置が使用できる。該肥料粒子を流動状態又は転動状態にすることによって、該肥料粒子表面に連続的に被覆膜を形成することが可能となる。

【0036】

前記肥料粒子を流動状態又は転動状態にする際、該肥料粒子をあらかじめ熱風等によって一定時間予熱するのが好ましい。この時、予熱時間及び予熱温度は、該肥料粒子の水分が被覆材に大きな影響を及ぼさない程度の水分量、肥料粒子の温度が好適な被覆温度となるように適宜調整されればよい。

【0037】

前記被覆材を流動状態又は転動状態とした粒状肥料に加える方法としては、効率よく分散添加できるものであればよく、例えば噴霧、滴下等が挙げられ、特に、圧縮空気を用いた二流体ノズルによって噴霧添加する方法は所望の被覆膜を形成させることが可能であるため好適に利用される。また、被覆材が樹脂等の液状物である場合、該被覆材は低粘度であることが好ましく、例えば被覆温度において０．１〜２００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。被覆材は粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上の場合は被覆膜の全表面を被覆材で覆うことが困難となり、被覆膜にピンホール欠陥等を生じ初期溶出の抑制が困難となる。

【実施例】

【0038】

以下、実施例により本発明を説明する。尚、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【0039】

最初に、肥料粒子を作成した。まず、塩化アンモニウム９４質量％と水６質量％とを混合し、スラリー状とした肥料原料を複数の直径３ｍｍの半球状の窪みを有する１対のプレスロールに該窪みの体積の２倍量を投入し、該プレスロールで押し固め板状の塩化アンモニウムを得た。次に、上記板状の塩化アンモニウムの両面から、１対の解しロールを用いて断続的に衝撃を与えながら解し、凹凸のある塩化アンモニウム粒子（Ａ群）を得た。

【0040】

また、比較例として上記方法で得られた肥料粒子の水分を蒸発させた後、転動装置内で転動させ整粒し、粉化した塩化アンモニウムを篩い落とすことで球状の塩化アンモニウム粒子（Ｂ群）を得た。

【0041】

次に前記塩化アンモニウム粒子の形状を測定し、凹凸係数を算出した。測定は凹凸のある塩化アンモニウム粒子（Ａ群）と球状の塩化アンモニウム粒子（Ｂ群）について行い、また、塩化アンモニウム粒子の比重を１．５３ｇ／ｃｍ^３として計算を行った。形状を測定した結果から凹凸係数（Ｖ１／Ｖ２）を求め、表１（Ａ群）及び表２（Ｂ群）にそれぞれ肥料粒子１個を１サンプルとして２０サンプルの結果を、また、図３（Ａ群）及び図４（Ｂ群）にサンプル約２〜３ｇについて測定を行った際の凹凸係数の分布をそれぞれ示した。表１に示すＡ群の平均凹凸係数は０．２８、表２に示すＢ群の平均凹凸係数は０．６２であった。 また、図３に示すようにＡ群の肥料粒子は１００質量％が凹凸係数０．０５〜６の範囲内であったが、Ｂ群の肥料粒子は凹凸係数０．０５〜６の範囲内のものは、約４７質量％であった。

【0042】

【表1】

【0043】

【表2】

【0044】

次に、上記の塩化アンモニウム粒子表面に被覆膜の形成を行った。被覆膜を形成するために用いた被覆材を以下に記載する。

【0045】

（使用した被覆材）
［被覆材Ａ］
以下の成分１、成分２をイソシアネート基／水酸基＝１．０となるように調製したウレタン樹脂液。
（成分１）
ＭＤＩ変成ひまし油（ひまし油を過剰量のＭＤＩと混合してイソシアネート基の質量を全質量の１９質量％としたイソシアネート基末端プレポリマー）
（成分２）
ａとｂを水酸基のモル比＝８：２で混合した混合液
ａ：ひまし油（水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ｂ：エチレンジアミンのプロピレンオキサイド付加物（プロピレンオキサイド／窒素原子の比；２．２、水酸基価；７６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）

【0046】

［被覆材Ｂ］
上記被覆材Ａと同様の成分１、成分２をイソシアネート基／水酸基＝０．８となるように調製したウレタン樹脂液。

【0047】

［実施例１］
上記Ａ群の平均凹凸係数が０．２８の塩化アンモニウムの粒子(粒径２．０〜１０．０ｍｍ)１．２ｋｇを直径３００ｍｍのドラム型転動被覆装置に仕込み、２０ｒｐｍで転動させながら、熱風発生機により粒状塩化アンモニウムの温度を７０℃に保持した。

【0048】

次に、第１層目の被覆層を形成させるために前記被覆材Ａ（合計３１．４ｇ）を装置内に１０秒かけて添加した。

【0049】

次に、第１層目の被覆層の添加から５分後に第２層目の被覆層として第１層目と同一成分、同一量の被覆材Ａを装置内に１０秒かけて添加し、第２層目の被覆層の添加から５分後に第３層目の被覆層として第２層目と同一成分、同一量の被覆材Ａを装置内に１０秒かけて添加した。

【0050】

さらに、第３層目の添加から５分後に、第４層目の被覆層として被覆材Ｂ（合計１３．５ｇ）を装置内に１０秒かけて添加した。被覆材Ｂの添加から７分後には第４層目の被覆層は粘着性をほとんど失い、被覆された塩化アンモニウム粒子同士が粘着することはなくなった。

【0051】

次に、３０分間転動させ、該塩化アンモニウム上の被覆膜を硬化させた。これを常温（約２５℃）まで冷却し、目的の短期溶出性被覆粒状肥料を得た。なお、このとき塩化アンモニウム粒子群の平均膜厚は２６μｍで、短期溶出型の溶出パターンを示した。

【0052】

得られた短期溶出性被覆粒状肥料の膜厚を測定し表３にそれぞれ記載した。

【0053】

［膜厚の測定］
得られたサンプルの断面を、走査型電子顕微鏡により観察し、被覆膜の厚さを計測した。尚、この時、被覆膜が局所的に欠損するピンホール欠陥を有するものについては不良品として除外した。

【0054】

【表3】

【0055】

［実施例２］
第１層目、第２層目および第３層目の前記被覆材Ａの添加量を合計２３．９ｇとした以外は実施例１と同様の方法で短期溶出性被覆粒状肥料を得た。このとき塩化アンモニウム粒子群の平均膜厚は２６μｍで、初期溶出を抑制でき短期溶出型の溶出パターンは示した。

【0056】

［比較例１］
上記Ｂ群の平均凹凸係数が０．６２の塩化アンモニウムの粒子(粒径２．８〜４．０ｍｍ)１．２ｋｇを直径３００ｍｍのドラム型転動被覆装置に仕込み、２０ｒｐｍで転動させながら、熱風発生機により塩化アンモニウム温度を７０℃に保持した。

【0057】

次に、第１層目の被覆層を形成させるために前記被覆材Ａ（合計１３．７ｇ）を装置内に１０秒かけて添加した。

【0058】

次に、第１層目の被覆層の添加から５分後に第２層目の被覆層として第１層目と同一成分、同一量の被覆材Ａを装置内に１０秒かけて添加した。

【0059】

さらに、第２層目の添加から５分後に、第３層目の被覆層として被覆材Ｂ（合計６．９ｇ）を装置内に１０秒かけて添加した。被覆材Ｂの添加から７分後には第３層目の被覆層は粘着性をほとんど失い、被覆された塩化アンモニウム同士が粘着することはなくなった。

【0060】

次に、３０分間転動させ、該塩化アンモニウム上の被覆膜を硬化させた。これを常温（約２５℃）まで冷却し短期溶出性被覆粒状肥料を得た。なお、このとき塩化アンモニウム粒子群の平均膜厚は１６μｍで、短期溶出型の溶出パターンを示したが、被覆膜に欠陥が多く生じ、初期溶出を抑制することができなかった。

【0061】

［比較例２］
第１層目および第２層目の前記被覆材Ａの添加量を合計１８．０ｇとした以外は比較例１と同様の方法で短期溶出性被覆粒状肥料を得た。このとき塩化アンモニウム粒子群の平均膜厚は２０μｍで、初期溶出を抑制することはできたが、短期溶出型の溶出パターンは示さなかった。

【0062】

［比較例３］
第１層目および第２層目の前記被覆材Ａの添加量を合計２０．８ｇとした以外は比較例１と同様の方法で短期溶出性被覆粒状肥料を得た。このとき塩化アンモニウム粒子群の平均膜厚は２４μｍで、初期溶出を抑制することはできたが、短期溶出型の溶出パターンは示さなかった。

【0063】

［溶出試験］
得られた短期溶出性被覆粒状肥料を縮分して溶出試験を行い、その結果を表４に示した。溶出試験は縮分した短期溶出性被覆粒状肥料のうち１２．５ｇを採取して２５０ｃｃのイオン交換水に投入し、２５℃の恒温槽内に保存して所定時間経過後に取り出し、水中に溶出した溶出成分を定量して求めた。なお、表２には、それぞれ１日、３日、７日、１４日、２１日、２８日、３５日経過した時の塩化アンモニウムの溶出率（質量％）を示した。

【0064】

【表4】

【0065】

実施例１および実施例２より、凹凸係数が０．０５〜０．６の肥料粒子を用いることにより、該肥料粒子表面に所望の被覆膜を形成でき、短期溶出性被覆粒状肥料の初期溶出を抑制し、さらに短期溶出型の溶出パターンを達成することがわかった。

【0066】

また、比較例１〜比較例３は、楕円形状で表面に目立った凹凸がないもので凹凸係数は０．６２であった。

【0067】

また、比較例１は実施例１および実施例２と同程度の短期溶出型パターンを目指したものであるが、実施例１および実施例２よりも平均膜厚が薄いにも関わらず、実施例１よりも長期間溶出する溶出パターンを示し、実施例２と同等の長期溶出パターンを示しているものの初期溶出が抑制できなかった。また、比較例１は膜厚の薄さに起因して被覆時に被覆膜の欠陥が多数生じ、初期溶出を抑制することが困難であった。

【0068】

また、比較例２は実施例１および実施例２と同程度の初期溶出の抑制を行ったものであるが、比較例１と同様に、実施例１および実施例２よりも平均膜厚が薄いにも関わらず、実施例１および実施例２よりも長期間溶出する溶出パターンを示した。また、被覆膜は実施例１および実施例２及び比較例１と比べると均一に被覆されていた。

【0069】

また、比較例３は実施例１および実施例２と同程度の平均膜厚を示すものであり、初期溶出の抑制には優れている一方で、比較例１、比較例２と同様、実施例１および実施例２よりも長期間溶出する溶出パターンを示した。また、比較例２と同様、被覆膜は均一に被覆されていた。

【0070】

以上より、凹凸係数が０．０５〜０．６の肥料粒子を用いて被覆粒状肥料を形成することにより、被覆膜に平均膜厚より薄い部分を形成させることが可能となり、初期溶出を抑制しながら、短期溶出型の溶出パターンを達成することが可能となることが明らかとなった。

【符号の説明】

【0071】

Ｒ 肥料粒子の最大長さ
Ｖ１ 肥料粒子の体積
Ｖ２ Ｒを直径とする球の体積

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】